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Lorena, 2017
2
RESUMO
LISTA DE FIGURAS
LISTA DE TABELAS
Tabela 3 Parmetros de interao para o sistema etil miristato + etil palmitato ......... 17
Tabela 4 Parmetros de interao para o sistema etil palmitato + etil estearato ......... 19
Tabela 5 Parmetros de interao para o sistema etil palmitato + etil oleato. ............. 20
Tabela 6 Parmetros de interao para o sistema etil palmitato + etil linoleato ......... 22
........................................................................................................................................ 25
5
Sumrio
RESUMO ...................................................................................................................................... 2
LISTA DE FIGURAS ................................................................................................................... 3
LISTA DE TABELAS .................................................................................................................. 4
1 INTRODUO ......................................................................................................................... 6
1.1 UM POUCO SOBRE O BIODIESEL ................................................................................ 6
1.1.1 Recuperao de reagentes e subprodutos ..................................................................... 7
1.2 EQUILBRIO LIQUIDO VAPOR ...................................................................................... 7
1.2.1 Abordagem GAMMA-PHI (-) ..................................................................................... 7
3 METODOLOGIA ...................................................................................................................... 8
3.1 BIODIESEL ........................................................................................................................ 8
3.1.1 Estrutura ........................................................................................................................... 9
3.2 PROPRIEDADES TERMODINMICAS........................................................................ 10
3.3 MODELAGEM TERMODINMICA DE DADOS ........................................................ 10
3.3.1 Abordagem GAMMA-PHI (-) ................................................................................... 11
3.3.1.1 NRTL ...................................................................................................................... 11
3.3.1.3 EDE de Peng-Robinson para misturas .................................................................... 12
3.4 BOLHA T.......................................................................................................................... 15
4 RESULTADOS E DISCUSSES ........................................................................................... 15
4.1 SISTEMA MIRISTATO DE ETILA + PALMITATO DE ETILA .................................. 17
4.2 SISTEMA PALMITATO DE ETILA + ESTEARATO DE ETILA................................. 19
4.3 SISTEMA PALMITATO DE ETILA + OLEATO DE ETILA ........................................ 20
4.4 SISTEMA PALMITATO DE ETILA + LINOLEATO DE ETILA ................................. 22
4.5 SISTEMA ETANOL + ETIL PALMITATO .................................................................... 22
4.6 SISTEMA ETANOL + ETIL ESTEARATO.................................................................... 23
5 CONCLUSES........................................................................................................................ 27
6 SUGESTES ........................................................................................................................... 27
REFERNCIAS BIBLIOGRAFICAS ........................................................................................ 29
APENDICE ................................................................................................................................. 31
6
1 INTRODUO
2 OBJETIVOS
3 METODOLOGIA
3.1 BIODIESEL
3.1.1 Estrutura
Fonte: do autor
Fonte: do autor
10
Neste trabalho optou-se por buscar estas propriedades por meio da reviso da
literatura, buscando-as em bancos de dados e trabalhos cientficos. O principal banco de
dados utilizado foi o programa DIPPR, no entanto os estudos sobre estas molculas so
relativamente novos, deste modo alguns dos conjuntos de dados foram coletados de
trabalhos cientficos publicados em revistas nacionais, internacionais e teses de
doutorado, os valores obtidos esto dispostos na tabela 1.
. = .
(2)
= (3)
3.3.1.1 NRTL
Prausnitz (Renon e Prausnitz, 1968) e pode ser expresso de acordo com as Equaes 4 e
5.
21((21)) 12((12))
= 12[1+2(21) + 2+1(12)] (4)
= (5)
2.(+) +(12)
( ).(1)()+( ).( )( )
= 22 +(1+2)
(8)
Por volta de 1976 foi proposta a EDE de Peng-Robinson, foi desenvolvida para
trabalhar na predio de dados na destilao petroqumica, ela apresenta um desempenho
muito semelhante a equao de Soave para quase toda a curva de equilbrio liquido vapor
13
exceto nas proximidades do ponto crtico onde possui uma melhor performance,
em seu desenvolvimento os autores visaram obter uma equao que pudesse ser
expressa em termos de propriedades criticasse pode ser expresso na forma PVT,
para substancias puras, pela equao 9 (TERRON,2009).
= 2 +22
(9)
= 0,07780 ( ) (11)
= (13)
Quando se trata de uma mistura, os valores constantes nas EDEs, no caso da EDE
PR a e b, devem ser calculados em funo da composio da mistura e podem ser
estimadas por meio de combinaes, conhecidas como regras de mistura, das constantes
calculadas para os componentes puros (Kwak e Mansoori, 985). Existem muitas regras
de mistura, mas as mais conhecidas so as regras clssicas ou regras de Van der Waals,
estas regras so baseadas na teoria de fluido nico onde os valores para as constates a
e b que agora representam o comportamento da fase em questo como de um nico
fluido so dados pelas equaes 14 e 16 (TERRON,2009).
14
= =1 =1 (14)
Onde aij uma mdia geomtrica dos parmetros ai e aj dada pela equao
15. = ( ) (15)
Esta regra foi adotada por muitos pesquisadores para efetuarem seus
clculos de equilbrio, posteriormente foi sugerida uma modificao visando a
incluso de um parmetro emprico, Kij, que corrigisse o valor da constante aij
considerando as foras de interao entre molculas diferentes de modo que o
clculo do parmetro av representante da mistura se manteria o mesmo com
exceo da etapa de determinao do parmetro aij agora dado pela equao 17.
= ( ) . (1 ) (17)
= (21)
15
3.4 BOLHA T
Fonte: do autor
4 RESULTADOS E DISCUSSES
Fonte: do autor
Fonte: do autor
=2
% = (22)
(1)
1 1
=2
1
1% = (23)
(1)
Figura 6: Resultados para o sistema miristato de etila + palmitato de etila (0,005 bar)
Fonte: do autor
Figura 7 - Resultados para o sistema miristato de etila + Palmitato de etila (0,01 bar)
Fonte: do autor.
19
Figura 8 - Resultados para o sistema miristato de etila + palmitato de etila (0,015 bar)
Fonte: do autor
Figura 9 - Resultados para o sistema palmitato de etila + estearato de etila (0,0533 bar)
Fonte: do autor
Figura 10 - Resultados para o sistema palmitato de etila + oleato de etila (0,0533 bar)
Fonte: do autor
Fonte: do autor
22
Fonte: do autor
Fonte: do autor
Fonte: do autor
a b a b
Componente
Tc (k) Tc (k) Pc (bar) Pc (bar)
palmitato de etila 835,25 759,0169 11,5614 11,7981
estearato de etila 883,67 777,2211 10,1878 10,5093
oleato de etila 891,21 776,8785 10,5346 10,4935
linoleato de etila 899,15 776,5353 10,8994 10,4777
miristato de etila 788,7 738,7765 13,2328 13,3801
a) AKISAWA e FALLEIRO 2011, b)COELHO (2011), compilado do autor
( +
( + + )
= (24)
etil-miristato etil-palmitato
validade [464.49 -515.13] K [0.005 - 0.015] bar [445.9 - 492.49] K [0.005 - 0.015] bar
a b a b
A 5.297500 8.515180 6.827800 9.308430
B 802.259300 1531.933030 1602.590000 2104.390490
C 13.685400 116.049240 78.531100 148.497290
D -273.15 -273.15 -273.150 -273.15
E 10.00 10.00 10.00 10.00
F 750.00 101315.00 750.00 101315.00
yexp 0.000000 0.000000 0.000000 0.000000
Texp 468.07 468.07 468.07 468.07
Pexp (bar) 0.015 0.015 0.015 0.015
Psat (bar) 0.037723887 0.038299167 0.012363165 0.014961048
Tcalc (K) 471.8601989 467.9128173 471.8601989 467.9128173
Fonte: Akisawa e FALLEIRO (2011) b) DING et al(2013) compilado do autor
intervalo se aproxime ao desejado, quando isso acontece, podem surgir erros de translao
ou inclinao na curva de equilbrio como mostrado na figura15.
Fonte: do autor
Ao se utilizar um conjunto de dados mais adequado observou-se ligeira melhora
nos resultados como visto na figura 16.
27
Fonte: do autor
5 CONCLUSES
6 SUGESTES
Dentre o que pode ser feito para melhorar os resultados na predio destes
sistemas ELV em futuros estudos podemos citar:
28
REFERNCIAS BIBLIOGRAFICAS
APENDICE