1 - SILICATOS

Os silicatos constituem a classe de maior importncia, representando cerca de

25% dos minerais conhecidos e quase 40% dos minerais comuns. Os silicatos
constituem cerca de 95% do volume da crosta terrestre, dos quais cerca de 59,5% so
representados por feldspatos, 16,8% por anfiblios e piroxnios, 12% por quartzo e
3,8% pelas micas, os outros minerais (silicatos e no silicatos) perfazendo o volume de
aproximadamente 7,9%. Dessa maneira, a grande maioria das rochas formada por
silicatos, sendo raras as rochas magmticas, metamrficas e sedimentares que no
possuem como minerais essenciais silicatos. Assim sendo, impossvel classificar
rochas sem possuir uma boa base de mineralogia dos silicatos.

De um modo geral a crosta terrestre formada por mais de 60% de tomos de

oxignio, pouco mais de 20% de tomos de silcio e 6 a 7% de tomos de alumnio,
aparecendo com porcentagem atmica ao redor de 2% os tomos de Fe, Ca, Mg, Na e
K. Os demais elementos qumicos representam cerca de 1% da proporo atmica
mdia encontrada na crosta terrestre, e desses apenas o Ti possui alguma importncia
volumtrica na arquitetura da crosta. O mais importante para entender a estruturao da
crosta terrestre a proporo atmica, seguida da proporo volumtrica, no tendo
importncia a porcentagem em peso, embora seja a maneira sob a qual a composio
das rochas e dos minerais normalmente mencionada e analisada do ponto de vista
litoqumico ou geoqumico. Dessa forma podemos imaginar a crosta terrestre como uma
espuma de oxignio ligados em configurao de maior ou menor complexidade pelos
tomos pequenos, altamente carregados, de silcio tetravalente (raio inico = 0,42A) e
alumnio trivalente (raio inico = 0,51A). Esta estrutura apresenta interstcios que
podem ser ocupados por tomos de Fe, Ca, Mg, Na e K em estados de coordenao
adequados a seus respectivos raios individuais.

O que norteia o aparecimento de um ou outro mineral so as condies

termodinmicas ditadas pela concentrao dos elementos, presso confinante,
temperatura, natureza e presso dos fluidos, pH, etc. Dessa maneira, a mineralogia pode
ser tomada como o alfabeto com que a natureza escreve a sua histria, sendo que neste
contexto aparecem citaes como: "Se as rochas so as pginas do livro da histria
geolgica, os minerais so os caracteres com os quais o livro foi impresso e somente
com uma compreenso deles e de suas estruturas o documento pode ser lido".

O conhecimento dos minerais com suas respectivas propriedades fsicas e

qumicas, so de importncia essencial para a vida na terra. Dessa forma, podemos
destacar que as plantas obtm seu sustento do solo, que constitudo basicamente por
silicatos; na alimentao animal e mesmo humana entram silicatos como por exemplo o
talco na fabricao de balas e doces; o tijolo, vidro, concreto, pedra, argamassa usados
na construo das casas so silicatos ou derivam deles. Os silicatos so essnciais na
produo de cermica, refratrios, fibra de vidro e vrios outros produtos usados na
fabricao de utenslios. Tambm so fonte de obteno de alguns metais teis para a
humanidade tais como alumnio, nquel, berlio, zircnio etc.

Os grupos dos silicatos so formados por uma estrutura tetradrica com o silcio
(Si) no centro e o Oxignio (O) nos vrtices. A unidade bsica desses minerais
constituem quatro xidos (O2-) nos vrtices do tetraedro e no centro o silcio (Si4+),
ento esta estrutura tetradrica vai ser representado por (SiO4)4-.

So estes oxignios que se encontram nos vrtices da estrutura que vo se ligar

aos outros tetraedros e que iro se unir a um, dois ,trs ou os quatros oxignios da
estrutura unitria e assim vo se formando os vrios grupos de silicatos que se
conhecem e que so determinados de acordo com essas ligaes onde surgiro
diferentes minerais deste grupo de silicatos.

1.1 Nesossilicatos

Este grupo constitudo por tetraedros no polimerizados, unidos por ctions

intersticiais que, de acordo com as suas dimenses e carga, coordenam o
empacotamento da matria definindo o arranjo interno dos minerais e consequentemente
as formas externas (hbitos) dos minerais. Dessa forma, quando o ction
suficientemente pequeno, como Be++ (0,35A), somente permitida a coordenao 4
com os oxignios dos vrtices do tetraedro fundamental, da a dificuldade de arranjar os
tetraedros de maneira a ocupar o mnimo de espao possvel e mantendo a neutralidade
eltrica, de tal modo que cada ction coordene somente quatro oxignios. Isto conduz a
estrutura bastante complexa da fenaquita e willemita (trigonal rombodrica)(Figura 1).

Figura 1- Cristais globulares de willemita

O Mg++ e o Fe++ e os ctions com dimenses entre 0,5 e 09 A, resultam em

coordenao 6 (octadrica) com os oxignios que ocupam os vrtices dos tetraedros,
desta forma, a estrutura constituda pela combinao de octaedros e tetraedros,
resultando na maioria dos casos em simetrias ortorrmbicas, como o caso dos
minerais do grupo da olivina, sendo que os minerais monticellita CaMgSiO4, larsenita
PbZnSiO4 e outros com ctions grandes com coordenao 8 tendem a formar estruturas
em camadas.

Os minerais do Grupo da Condrodita so constitudos por camadas da estrutura da

olivina alternando-se com folhas de brucita (MgOH2), estruturalmente anlogas. O flor
pode substituir o OH nas camadas de brucita coordenadas octaedricamente e os
diferentes minerais desse grupo diferenciam-se pelas propores das camadas de brucita
em relao s camadas de olivina.

Os elementos Zr, Th e U possuem coordenao 8 (cbica), com os oxignios dos

tetraedros de silcio fazendo com que a estrutura resulte do empilhamento alternado de
tetraedros e cubos deformados, dando origem a simetria tetragonal. Como esses
elementos so tetravalentes a formula geral resultante XSiO4 (zirco, torita e coffinita)
(Figuras 2, 3). Nesses minerais pode ocorrer substituio por Hf, Y e Ce em quantidades
apreciveis, alm da substituio parcial dos tetraedros de SiO4 pelos agrupamentos
(OH)4, como no caso da coffinita.

Figura 2- Cristal de zirco em biotita

Figura 3 - Cristal de torita.

No grupo das granadas os tetraedros isolados so unidos por ligaes oxignio-

ction-oxignio atravs de dois tipos estruturalmente distintos, com duas posies de
coordenao diferentes, onde ctions bivalentes grandes ocupam a posio B e os
ctions trivalentes menores, a posio C, gerando a frmula B3C2(SiO4)3. O arranjo
estrutural apresenta-se de tal modo que nos planos {100} e {111} existe uma menor
densidade atmica, fazendo com que a forma mais comum de cristalizao desses
minerais seja a dodecadrica. Outro aspecto importante desse grupo a substituio
parcial de SiO4 por (OH)4gerando as hidrogranadas, em especial a hidrogrossulria, e
entrada do Ti4+ na posio C concomitantemente com a substituio do Ca++ pelo
Na+ na posio B, produzindo a melanita.
 Os polimorfos Al2SiO5 possuem estruturas complexas em cadeias, semelhantes a
fibras, em todas elas, um dos ons Al coordenando solidamente a seis O (coordenao
6). Na sillimanita (Figura 4), o outro Al est na coordenao 4, gerando estrutura
semelhante do piroxnio, enquanto na andaluzita (Figura 5) o segundo Al tem
coordenao 5 com o oxignio, resultando prismas tetragonais curtos, ao passo que na
cianita (Figura 6) os dois Al tm coordenao 6, gerando hbito tabular a colunar.

Figura 4 - Cristais lamelares de sillimanita.

Figura 5 - Cristal de andaluzita.

 Figura 6 - Agregado de cristais de cianita com forma arborescente.

Os minerais topzio (Figura 7) , estaurolita (Figura 8), datolita (Figura 9) e

dumortierita possuem estruturas complicadas pela presena da hidroxila, flor e/ou
boro.

Na titanita, um dos oxignios que aparece na frmula no parte dos grupos Si-
O-Si (tetraedros isolados), mas est ligado aos ctions entre os tetraedros. O Ti est
ligado a seis oxignios, nos vrtices de um octaedro regular, ao passo que os ons Ca
tm nmero de coordenao 7 (sete), pouco usual, com respeito ao oxignio.

Figura 7 - Cristal prismtico de topzio.

 Figura 8 - Cristais de estaurolita com geminao caracterstica.

Figura 9 - Cristais prismtico de datolita.

1.2 Inossilicatos
Constitui um dos grupos mais importantes dos silicatos e a sua estrutura resulta da
polimerizao dos tetraedros de SiO4, de maneira a formar fios, cadeias unidimensional
infinitas. Esses fios podem ser simples, gerando o grupo dos piroxnios ou duplos, onde
duas cadeias unidimensionais infinitas esto unidas atravs do compartilhamento dos
tetraedros dos dois fios, resultando no grupo dos anfiblios.

1.2.1 Piroxnio

Grupo bastante importante, que ocorre em quase todos os tipos de rochas gneas e
nas metamrficas de temperatura mdia a alta. A polimerizao em fios resulta no
radical [Si2O6]4-, sendo que os fios esto unidos atravs de ctions dispostos
intersticialmente resultando na frmula geral BnCo/Si2O6. A posio B ocupada por
ctions grandes (cerca de 1 A de raio) , em coordenao 8 (cbica) com o oxignio,
representados principalmente por Ca e Na; a posio C, por ctions com dimenses de
raios inicos ao redor de 0,7 A (Mg, Fe, Fe3+, Mn, Al, Mn3+, Li, Ti), resultando em
coordenao 6 (octadrica) com o oxignio; sendo que "n" e "o" correspondem ao
nmero de elementos na formula qumica. A introduo de um on de carga maior ou
menor pode ser compensada mediante uma substituio simultnea, como do silcio
pelo alumnio, nas posies tetradricas.

Os inossilicatos de cadeia simples originam trs subgrupos ou trs variedades,

uma cristalizada no sistema ortorrmbico, designada ortopiroxnio (srie dos
ortopiroxnios), outra no sistema monoclnico, denominada clinopiroxnio (srie do
diopsdio, augita e espodumnio), e a terceira no sistema triclnico, denominada
piroxenide. Nos ortopiroxnios os tetraedros em fios so unidos apenas por ctions de
dimenses em coordenao 6 com o oxignio, resultando em uma simetria
ortorrmbica, produzida por uma reflexo semelhante a um geminado, sobre (100),
levando a uma duplicao na dimenso a0 da cela; enquanto que nos clinopiroxnios as
posies B e C esto ocupadas, gerando maior dificuldade de empacotamento,
especialmente pela presena dos ctions maiores, resultando em simetria menor. O
terceiro caso ocorre quando ambas as posies so ocupadas por ons grandes, levando a
simetria triclnica.

Os ortopiroxnios sob certas condies de presso e temperatura, podem formar

polimorfos monoclnicos (clinoestatita-clino-hipertnio-clinoferrosslica), com a metade
da dimenso a0 da cela e o Fe e o Mg podem substituir-se, mutualmente, em todas as
propores com distribuio fortuita.

Quando a posio B ocupada pelo Ca e C pelos ons bivalentes (Mg, Fe, Mn),
resulta na srie do diopsdio. Dentro desta srie, pode haver substituio mtua,
completa, do Mg, Fe e Mn, resultando em alteraes pouco expressivas, porm quase
lineares, nas dimenses da cela e nas propriedades.

No caso da ocupao da posio B por on metlico, alcalino, monovalente, de

tamanho moderado a grande, e das posies C por um ction trivalente, resulta em um
membro da srie do espodumnio: espodumnio, jadeita ou egerina. possvel a
soluo slida no somente dentro desta srie mas tambm entre esta srie e a do
diopsdio, dando origem a muitas variedades.

Normalmente os piroxnios das rochas metamrficas e, principalmente das rochas

magmticas, contm tanto Ca como Na nas posies B, Mg, Fe2+, Al, Fe3+ e algum
Ti4+ na posio C, assim como o Si substitudo por algum Al nas posies tetradricas,
resultando na srie da augita ou dialgio.

A juno dos fios resulta em formas (hbitos) prismticas segundo o eixo

cristalogrfico c, com clivagem prismtica perfeita {110}, formando ngulos de
aproximadamente 870 e 930, parties {100},. {001} e {010}, e geminaes segundo
{100}, que nas variedades monoclnicas aumenta a simetria.

A colorao dos piroxnios est, principalmente, na dependncia do ferro: quanto

maior a quantidade desse elemento mais acentuada ser a cor verde, chegando ao preto.
O mangans, o titnio e o cromo tambm influenciam na variao da cor dos piroxnios.

De um modo geral os piroxnios so gerados em temperaturas superiores dos

anfiblios, tendem a apresentar cores mais claras para o mesmo teor de ferro, e os
prismas dos piroxnios normalmente so mais curtos do que os dos anfiblios
correspondentes.

A ligao dos tetraedros, como colocado acima, forma uma cadeia continua de
composio (SiO3)n, onde a distncia de repetio de aproximadamente 5,3A,
definindo o parmetro a0 da malha unitria. As cadeias que so ligadas lateralmente
pelos ions (Ca,Na,Mg,Fe,Al, etc.) podem ter vrias disposies, umas relativamente s
outras, e so os diferentes arranjos das cadeias que propiciam a subdiviso dos
piroxnios em clino e orto. Os parmetros da malha unitria do clinopiroxnio diopsdio
(a0 9,73, b0 8,91, c0 5,25 e 105,50) (Figura 10) e os do ortopiroxnio enstatita
(a0 18,23, b0 8,81, c0 5,195) (Figura 11) so tpicas dos dois subgrupos. Os parmetros
b0 e c0 so semelhantes, enquanto que o a0 no ortopiroxnio praticamente o dobro do
diopsdio, pois ocorre a repetio da cela unitria de modo a gerar simetria
ortorrmbica.
 Figura 10 - Cristais de diopsdio (verde )

Figura 11 - Cristais tabulares de enstatita

De um modo geral os clinopiroxnios podem ser subdivididos em dois grupos

estruturais. Um grupo envolvendo diopsdio, hedenberguita e augitas, com teor de
CaSiO3 maior que 25%, possui simetria monoclnica e todos os componentes do grupo
so estruturalmente semelhantes ao diopsdio. As composies dos membros do outro
grupo possuem um teor mximo de CaSiO3 de 15% e os membros, com mais de 30% da
molcula FeSiO3, de alta temperatura so monoclnicos (pigeonita) e os de baixa
temperatura (metamrficos e magmticos plutnicos) so ortorrmbicos. J os membros
com menos de 30% da molcula FeSiO3, podem ocorrer sob trs formas polimrficas
(da enstatita e protoenstatia, ambas ortorrmbicas e da clinoenstatita, que monoclnica,
todavia, apenas os polimorfos ortorrmbicos aparecem formando rochas).

Nos piroxnios os ctions que ocorrem lateralmente unindo as cadeias de

tetraedros podem ser agrupados em duas posies denominadas respectivamente de M1
e M2. No diopsdio os ons de Mg que ocupam a posio M1, esto coordenados
octaedricamente pelos oxignios, os quais esto por sua vez ligados apenas a um Si. Os
ions Ca, de maior raio atmico, ocupam a posio M2, e esto rodeados por 8
oxignios, dois dos quais so compartilhados pelos tetraedros das cadeias vizinhas. Os
tomos de Mg localizam-se principalmente entre os pices das cadeias de SiO3,
enquanto os tomos de Ca esto localizados principalmente entre as suas bases. No h
nenhum deslocamento das cadeias vizinhas na direo b, mas as cadeias vizinhas esto
em zigue-zague na direo c, de tal maneira que resulta malha monoclnica.

Existe uma relao estreita entre os parmetros da malha unitria com a

composio dos piroxnios pertencentes ao campo do diopsdio-hedenberguita-
clioestatita-ferrossilita. A variao do parmetro c0 pequena, mas o parmetro b0
muito sensvel variaes da relao Mg:Fe. Os parmetros a0 e variam fortemente
com as relaes Ca:Mg e Ca:Fe, sendo dessa forma muito teis na caracterizao desses
minerais.

A estrutura da clinoenstatita semelhante do diopsdio, mas podem aparecer

diferenas porque as posies M1 e M2, ocupadas por Mg e Ca no diopsdio, esto
preenchidas pelo Mg na clinoenstatita. Ambos os ctions tm uma coordenao seis o
que causa uma certa distoro das cadeias de SiO3, resultando na falta de equivalncia
das cadeias vizinhas.

Na enstatita e nos outros minerais do grupo as cadeias esto unidas lateralmente

por Mg ou (Mg,Fe), que esto em posies comparveis s do Mg e Ca no diopsdio e,
uma vez que tanto o Mg como o Fe so ons menores que o Ca, o empilhamento das
cadeias difere da do diopsdio, e tal que origina uma malha ortorrmbica, com
parmetro a0 aproximadamente duplo em relao ao diopsdio.

No polimorfo de alta temperatura, a protoenstatita, as cadeias so

cristalograficamente equivalentes como no diopsdio; contudo, as cadeias esto
estendidas e o parmetro c0 da protoenstatita maior que o de qualquer outro
componente do grupo dos piroxnios.

A estrutura da pigeonita semelhante do diopsdio; contudo, na pigeonita no h

ons de Ca em quantidade insuficiente para preencher todas as posies M2, e as que
restam so ocupadas por Fe em vez de Mg (por exemplo, uma pigeonita com
composio Ca0,24Mg0,52Fe1,24Si2O6 tem Ca0,24Fe0,76 em M2 e Mg0,52Fe0,48 em M1). A
posio M1 permanece com coordenao seis, mas a coordenao de M2 reduzida de
oito para sete, pela substituio dos ions de Fe por Ca. A modificao na coordenao
da posio M2 acompanhada por uma certa distoro na configurao da cadeia, que
d como resultado a no equivalncia das cadeias vizinhas. Alm disso, os cations em
M1 e M2 no esto sobre os eixos binrios, como suscede no diopsdio.

1.2.1.1 Grupo dos ortopiroxnios

O ortopiroxnio forma uma srie isomrfica constituda pelos seguintes membros:

(Mg,Fe)2Si2O6 - enstatita (clinoestatita)(at 12% de Fe); bronzita (12 a 30% de Fe);
hiperstnio (de 30 a 50% de Fe); ferro-hiperstnio (de 50 a 70% de Fe); eulita (de 70 a
88% de Fe) e; ferrossilita (clinoferrossilita) (mais de 88% de Fe). A
ferrossilita/clinoferrossilita muito raramente encontrada na natureza. Os
ortopiroxnios podem conter pequenas quantidades de Ca, Al, Ti, Ni, Cr, Fe3+ e Mn,
sendo que a presena do Ca leva a exsoluo, especialmente nos cristais de origem
magmtica. O termo enstatita provm do grego enstates (oponente), por seu carter
refratrio; bronzita de bronze, por ter brilho semelhante ao dessa liga; hiperstnio, do
grego hyper (muito) + sthenos (fora) por ser mais duro que a hornblenda; eulita de
eulisito, rocha onde foi descrito, e ferrossilita, de ferro + silicato.

1.2.1.2- Grupo dos clinopiroxnios

Os clinopiroxnios so todos monoclnicos e formam vrias sries isomrficas

onde as mais significativas so: diopsdio - salita - ferrossalita - hedenbergita -
CaMgSi2O6 - CaFeSi2O6; endiopsdio-augita-ferroaugita-ferro-hedenbergita-augita
subclcica-ferroaugita subclcica - (Ca,Na)Mg(Si,Al)SiO6 -
(Ca,Na)(Fe++,Fe3+,Al,Ti,Mn,Cr)(Si,Al)SiO6; diopsdio - johannsenita Ca(Mg,Fe)Si2O6 -
Ca(Mn,Fe,Mg)Si2O6; egerina(acmita)-NaFe3+Si2O6 - jadeta - NaAlSi2O6; pigeonita
(Mg-pigeonita - Fe-pigeonita (Mg,Fe,Ca,Na)(Mg,Fe,Fe,Al,Ti,Mn,Cr)(Si,Al)SiO6;
augita - egirina-augita - egerina (Ca,Na)(Mg,Fe++,
Fe3+,Al)(Si,Al)SiO6 (Na,Ca)(Fe++,Mg,Fe3+)Si2O6.