Professional Documents
Culture Documents
En este documento se describirn las caractersticas bsicas del anlisis qumico que se le
hace a los tejidos vegetales lignificados con el objetivo del conocimiento de su calidad para su uti-
lizacin en la fabricacin de pulpa para papel. Incluye, adems de la madera, materiales no leo-
sos como el bamb y el bagazo de la caa de azcar.
Es conveniente aclarar que algo tan complejo como el anlisis qumico de la madera no puede
sistetizarse en pocas pginas, y que por otro lado no es parte del perfil de los alumnos de estos
cursos saber hacer estas tareas, por lo que lo que el objetivo es que este escrito sirva de ilustra-
cin general de la problemtica.
Dado el carcter de materiales naturales, poseen frecuentemente variaciones considerables de
composicin qumica de acuerdo al sitio del tallo que se considere, su antigedad, su procedencia
y su historia, es decir en las condiciones externas en las que la planta ha crecido. Por ello es su-
mamente importante realizar un muestreo adecuado que implica frecuentemente tomar muestras
de varias alturas y de muchos individuos, si se estudia una plantacin como un solo conjunto.
Ello hace, en el caso de las maderas, la necesidad de apear una cantidad significativa de rbo-
les, con el costo consiguiente que ello conlleva.
Figura N 2. Los tres monmeros formadores de la El trmino lignina viene del latn
lignina lignus que significa leo, porque la
lignina es lo que hace leosos a los
tejidos de las maderas y de otros ta-
llos vegetales de carcter rgido.
La lignina es una macromolcula
conformada por monmeros aromti-
cos que se pueden consideras pro-
veniente de los aldehdos parahi-
droxibenzaldehdo 1; ferlico 2 y si-
npico 3, de la figura 2.
Las hemicelulosas, como la celulo-
p-hidroxiben- aldehdo siringal- sa, son polisacridos, pero en este
caso no llegan a ser macromolculas
por su pequeo tamao, del orden de 20 a 300 unidades, a diferencia de la celulosa que puede
llegar a varios miles. Su nombre proviene de que inicialmente se pens que eran molculas de ce-
lulosa a medio sintetizar, aunque luego se vio que en realidad estaban compuestos por cinco az-
cares simples, xilosa, galactosa, arabinosa, glucosa y manosa; cidos urnicos y unidades aceti-
los.
ANLISIS SUMATIVO
Se denomina as el anlisis que trata de determinar la composicin real y completa de los pro-
ductos leosos para distinguirlo de aquellas referidas a bases ficticias o que no abarcan al total del
material. En este caso se entiende que la suma de las determinaciones porcentuales individuales
tendr que ser de 100%.
Un anlisis sumativo completo con una sola repeticin puede durar entre cuatro das y una se-
mana e insumir unas 40 - 60 horas de un operador especializado.
Lignina total
La lignina total se calcula sumando la lignina soluble e insoluble en cido.
Celulosa
La determinacin de celulosa es dificil dada su composicin semejante a los otros polisacridos.
Existen slo dos mtodos suficientemente confiables para su determinacin, que son el denomi-
nado -celulosa y el de Saifert. El primero que es el de referencia, es de muy larga y laboriosa de-
terminacin, por lo que habitualmente se utiliza el de Saifer que posiblemente de resultados algo
ms altos.
La celulosa Saifert se determina tratando el aserrn a bao Mara y con reflujo con una mezcla
de acetilacetona, cido clorhdrico y dioxano por media hora. El material resultante se lava poste-
riormente con varios solventes y se seca.
Figura n 2 Figura n 3
Figura n 4
Figura n 5 Figura n 6
Figura n 7 Figura n 8
Aunque hay muchas otras zonas de im- Una tendencia que se ha iniciado en la
portancia papelera en el mundo, estas segunda parte del siglo XX, ha sido la de
dos citadas son las que manejan el grueso ir llevando las fbricas de pulpa primero y
de las producciones, y los desarrollos de las de papel despus hacia las zonas pro-
vanguardia. Para ello tienen que darse ductora de materia prima.
algunas condiciones especiales que son: En nuestra regin un ejemplo tpico ha
amplias zonas aptas para la forestacin sido el de la empresa Celulosa Argentina
con especies de rpido crecimiento, con- que comenz comprando grandes exten-
diciones adecuadas para la actividad in- siones en la provincia de Misiones para fo-
dustrial, grandes cursos de agua y un restar y continu instando la fbrica de
mercado cercano de consumidores. pulpa de Puerto Piray, que enviaba los
Es mucho ms frecuente hallar regio- fardos del producto terminado por el ro
nes productoras de materiales fibrosos hasta Rosario. Posteriormente levant la
pero lejos de los centros de consumo, fbrica de Alto Paran y estuvo a punto
como es el caso de la nuestra del norte de terminar la nueva de Puerto Piray, que
de la Mesopotamia, o por el contrario con actualmente se est convirtiendo en un
muchas fbricas papeleras cerca de los complejo de productos forestales.
centros de consumo, pero alejadas de los Lo mismo sucedi en el noreste argen-
ncleos de produccin de materias pri- tino con las instalacin de dos grandes
mas, que es lo que sucede en el conurba- fbricas de pulpa y papel a partir de ba-
no bonaerense. gazo de la caa de azcar, en Jujuy y Tu-
Esta separacin entre la zona donde cumn. De esta manera la produccin de
existen los recursos y las que estn ms pulpa en las provincias que hacia los aos
habitadas se da frecuentemente entre 40 era de slo el 20%, pas hacia fines de
otros motivos porque el hbitat humano siglo a ser del 70%.
no se adecua a las zonas boscosas.
Este es el caso tpico de Europa que Con respecto a la inclusin del rea fo-
desde el comienzo de la expansin agrco- restal, de envases y de impresin al estu-
la y urbana comenzada hacia el ao 1000, dio de la pulpa y el papel, diremos que
ha ido desplazando los bosques hacia zo- ello se debe, no slo a su cercana como
nas perifricas o marginales, transfor- lnea industrial y comercial, solamente,
mndose en una fuerte importadora de sino al hecho de que en la realidad las
materias primas o productos semielabo- empresas tienden a integrarse hacia am-
rados bos lados, a diferencia de lo que sucede
en otros rubros.
NOTA: Creemos interesante decir unas pa- Por ejemplo; un panadero tiene con-
labras acerca del carcter boscoso de toda la tacto con el molino harinero de una ma-
cultura europea hasta la Edad Moderna, para nera limitada, solamente en cuanto a su
ejemplarizar la transformacin ecolgica rea- calidad de proveedor de la materia prima
lizada en los ltimos siglos: Efectivamente, del pan.
este continente era prcticamente una regin
De la misma manera, el molino la tiene
de selvas y bosques desde el mar Bltico has-
ta Barcelona y desde la costa francesa del
con el panadero y con los productores de
Atlntico hasta Hungra y Bielorrusia. Ello se trigo que le proveen el grano.
patentiza en el folklore de la poca como los Sin embargo en este caso, los rubros
cuentos populares que nos han llegado, Blan- son distintos, y cada uno se dedica tecno-
ca Nieves, Caperucita Roja, Hansel y Grtel, lgica, comercial y financieramente a lo
en los que el bosque no solo es un personaje suyo. Ningn panadero tiene molinos, ni
central sino que participa permanentemente ningn molinero pertenece a Federacin
de todos los actos cotidianos. En esa poca se de Productores de Granos.
poda ir por sendas boscosas desde el centro En nuestra industria no pasa lo mismo.
de Francia hasta Blgica sin adentrarse en
Con frecuencia una empresa papelera se
ninguna pradera. Valga este hecho como re-
cordatorio de los que puede llegar a pasar en
va integrando hacia la elaboracin de
nuestra zona en no demasiado tiempo si se- pulpas y luego al rea forestal, como fue
guimos desforestando al ritmo actual. el caso de Celulosa Argentina, o una em-
1-2 NOMENCLATURA
Papel: (Paper) Lmina formada por clu- suele utilizar adems de papel, materia-
las vegetales principalmente fibras, y les plsticos y metales.
otros productos como encolantes, cargas
minerales, colorantes etc., que le confie- Papel liner: El papel que conforma las
ren propiedades deseadas para su uso caras externas del cartn corrugado de
respectivo. Las fibras forman un entra- las cajas de embalaje:
mado que tiende a darle a la hoja propie-
dades isotrpicas. Estn unidas entre s Papel onda (o corrugado medio): (Corru-
por fuerzas fsicas y fsico qumicas debi- gated medium) El cartn o cartulina on-
das a los puentes hidrgenos entre las dulado que forma la parte interna del
molculas de celulosa. cartn de las cajas de embalaje.
Papel obra: El que se utiliza para escribir Papel reciclado: (Recycled paper) El pa-
o imprimir sobre l. pel realizado totalmente con materiales
fibrosos reutilizados.
Papel tis: (Tissue paper) Papel absor-
bente. Los ms comunes son los de servi- Gramaje: (Basic weigth) El nmero que
lletas, de cocina y de tocador femenino. expresa los gramos que pesa un metro
cuadrado de papel, cartulina o cartn. Se
Papel prensa: (News paper) Papel de llama papel propiamente dicho las hojas
diarios o de revistas. con un gramaje de hasta 120, cartulina
entre 120 y 250 y cartn ms de 250. Es-
Papel compuesto: El que est formado tas divisiones son aproximadas y un tipo
por varias capas de productos diferentes puede irse de estos rangos por otras pro-
como el tetrapack o el tetrabrik. Se piedades como rigidez o calidad.
zona de campos que comienza en una l- cepcin de las llamadas Selvas en Galera
nea imaginaria que une aproximadamente de las mrgenes de los grandes ros, parte
las localidades de San Javier y San Igna- de la cual an subsiste el barrio El Laurel
cio. de Posadas, y se la puede ver desde la ru-
A pesar de la creencia popular, en el ta 12 cuando se viaja hacia el norte.
sur de la provincia no hubo selva, a ex-
Figura N 2 Figura N 3
Bosque Natural: Obsrvese los dife- Bosque implantado: A diferencia del bosque na-
rentes dimetros de troncos. Existe tural, los troncos son de dimetro semejantes por
cierto sotobosque, aunque muy aco- su misma edad. Obsrvese que el sotobosque es
tado mantenido bajo, para que no compita con los r-
boles.
Figura N 4 Figura N 5
no solo porque sus fibras son muy rgidas, El mismo consiste en rboles y arbus-
y posee muy alta variabilidad de lugar en tos de pocas especies, menos de 10, de-
lugar, sino por los problemas tcnicos que ntro de las cuales los quebrachos y el al-
generan los troncos tortuosos, de corta garrobo son las ms importantes. Como
longitud y de cortezas sumamente difci- casi todas las especies de climas xerfi-
les de extraer. los, son de madera dura, de poca altura,
Los aos trascurridos desde estas ex- y abundantes en taninos, todas circuns-
periencias eliminaron la necesidad de tancias negativas para su utilizacin como
ms estudios, pues la selva remanente en recurso fibroso papelero. En ste caso,
la actualidad est en pequeos mancho- adems una eventual explotacin del
nes o pertenece a parques y reservas. monte significa inexorablemente su eli-
minacin para siempre, dado la lentitud
Otras Formaciones Arbreas. del crecimiento de stas especies foresta-
Existen otros tipos de formaciones ar- les.
breas que por su poca extensin territo- Los bosques son propios de zonas de
rial en el mundo no merecen tratarse en climas templado fros. En el pas hay al-
general. Sin embargo, una de ellas, por su gunos ejemplos como El caldenal de la
magnitud en el territorio argentino debe zona central del pas formado por una so-
ser tenida en cuenta. Ella es el denomi- la especie el Caldn, un rbol de madera
nado "Monte Chaqueo", que se extiende dura propio de climas de lluvias estacio-
por el noroeste de Santiago del Estero, el nales, y los bosques de alerces de poca
norte de Santa Fe, el este de Salta, y casi extensin y de Nothofagus, Lenga, Cohi-
la totalidad de las provincias de Chaco y gue y ire, de la cordillera patagnica.
Formosa.
Figura N 6
Cubierta forestal del mundo. FAO 1999.
FIGURA n 8
Zonas de forestas, ncleos forestales y distribucin de la poblacin
en la Repblica Argentina
de la mano de la ley de promocin fores- Como en todo el centro y sur del pas,
tal, han ido evolucionando de forma sos- en esta zona existieron plantaciones en
tenida, y se prev que continuarn ex- cortinas paravientos desde fines del siglo
pandindose en el futuro. XIX, conformadas por especies de Euca-
lyptus, principalmente camaldulensis, te-
Ncleo del Alto Valle del Ro Negro 6 reticornis y globulus.
El Alto Valle del Ro Negro, es la zona Debido a los altos costos de la madera
densamente poblada ms al sur de la Ar- en el hemisferio norte, y a la presin am-
gentina. En ella se encuentran las ciuda- bientalista para no cortar ms los bosques
des de Neuqun, Cipolleti, Allen y Gene- naturales, algunos pases con alta pro-
ral Roca. El Alto Valle del Ro Negro en duccin papelera y defecto de madera,
una franja de unos trescientos kilmetros salieron a conseguir materia prima a pa-
de longitud en la que se han realizado ses con costos accesibles y calidad acep-
grandes obras de irrigacin, que permi- table.
ten, en una zona inhspita, la produccin En el caso de Argentina desde la dca-
de muchos cultivos de zonas fras como la da del 80 se est exportando madera en
manzana, duraznos, peras y ciruelas en- rollizos desde Corrientes y Entre Ros,
tre otras, para el consumo interno y la aprovechando los puertos del ro Paran y
exportacin. Una de las principales ven- Uruguay, y desde los puertos martimos
tajas que posee es la sanidad de los culti- de la Provincia de Buenos Aires.
vos, debido al clima seco y fro. Hasta ahora se han ido cortando los r-
Desde el comienzo de las explotaciones boles de Eucalyptus globulus, plantados
a comienzo del siglo XX, se comenzaron a como cortinas paravientos, que son ren-
plantar lamos con el fin principal de cor- tables solamente por la coyuntura de
tinas paravientos, algo necesario en la precios favorables.
Patagonia. Posteriormente estas planta- Sin embargo se han comenzado a plan-
ciones tambin comenzaron a utilizarse tar considerables extensiones de esta es-
para la confeccin de los cajones de en- pecie, con mejoramientos genticos ade-
vase de la fruta. cuados a la fabricacin de papel, que ya
En las ltimas dcadas, el Valle co- han comenzado a exportarse.
menz a plantar ms madera de la nece- De continuar las condiciones actuales,
saria, y ello sirvi para la instalacin de y posiblemente favorecido por la baja ge-
dos plantas medianas de pulpa quimime- neralizada del precio de la carne y las en-
cnica, que produce parte de los papeles fermedades surgidas en los bovinos, este
y cartones necesarios para el envase fino polo forestal seguir desarrollndose con-
de la fruta que se produce. siderablemente.
La tendencia de ste ncleo es expan-
dirse hacia el este, aprovechando la exis- Ncleo de la Patagonia Andina 8
tencia de agua todo el ao, por el apro- ste ncleo es en realidad una serie de
vechamiento de las presas del Chocn y sectores que se ubican a mayor o menor
el embalse de Cerros Colorados sitos distancia de la cordillera, en las provin-
aguas arriba de la confluencia de los ros cias de Neuqun, Ro Negro y Chubut. Se
Limay y Neuqun. hallan en sitios en los que las precipita-
Esta tendencia est fuertemente con- ciones pluviales son aceptables para un
dicionada por el precio internacional de crecimiento rentable de los rboles, es
los productos que cultiva, como por la si- decir con ms de 600 mm/ao.
tuacin general de la economa del pas. Las plantaciones principales son de Pi-
nus insignis, cultivado tambin profusa-
Ncleo del Sudeste de la Provincia de mente en Chile, algunas otras conferas
Buenos Aires 7 de esos climas, y en menor proporcin la-
Abarca la regin de las sierras de Bal- tifoliadas autctonas como la lenga.
carce y Tandil, con la zona comprendida Si bien los crecimientos son lentos, la
entre ellas y el mar. forestacin, favorecida por la ley de pro-
mocin, contribuye a equilibrar la eco-
EX TR AC T IV OS
(Sustancias de la madera extrables con solventes
INTRODUCCIN
Adems de las sustancias estructurales conformadas por polmeros, es decir la celulosa, la lignina
y las hemicelulosas, en la madera existe un grupo considerable de otras sustancias, presentes en
una cantidad reducida del peso total, que suele variar entre 2 y 8%. A diferencia de las nombradas
son de bajo peso molecular, generalmente monmeros, aunque puede haber dmeros y oligmeros.
Provienen principalmente de dos fuentes; los metabolitos de los procesos biolgicos de la planta y
secreciones generadas para proteccin de la misma contra el ataque de agentes externos. El nombre
de extractivos proviene del hecho de que por su pequeo tamao son solubles en los solventes co-
munes y se pueden extraer. Sus caractersticas qumicas son muy variadas y en la tabla N 1 se lis-
tan los principales grupos, el tipo de maderas en las que se encuentran, y los solventes con los que
se pueden extraer.
Ciertos extractivos son tiles por si mismos y se los explota para diversos fines. Ello ocurre gene-
ralmente en aquellas plantas que poseen aparatos secretores, como canales de gomas o resinas.
Ejemplo de ello son el ltex, la oleorresina de los pinos y algunas gomas como la tragacanto y la ar-
biga. El ltex es una exudacin de proteccin que segregan algunos rboles siendo el principal el
Pulpa y papel I 10a parte. Qumica de la Madera - Extractivos. Carlos Eduardo Nez. cenunez.com.ar. 2008.
69
Hevea brasiliensis o rbol del Caucho. La oleorresina de los pinos se extrae principalmente del Pinus
elliottii y con ella se producen productos aromticos como el pineno y la resina colofonia.
Algunas latifoliadas exudan gomas de proteccin que tienen diversas utilidades. La goma traga-
canto se extrae del Astrogalus gummifer abundante en medio oriente, y la goma arbiga de rboles
del gnero Acacia. Las gomas tienen utilidad como espesantes de alimentos, medicamentos, lacas,
etc. Hay tambin algunas plantas de las que se extraen taninos por difusin con agua caliente. Los
principales son las acacias y los quebrachos. El gnero Schinopsis, cuyas especies crecen en el
Chaco Sudamericano, que tienen como nombre comn quebracho, poseen la mayor cantidad de ex-
tractivos de las especies conocidas en forma de taninos, que tienen usos curtientes. Su valor corrien-
te es de 25% de la madera seca, pero puede llegar a 40%.
Las propiedades curtientes de los quebrachos fueron descubiertas por un curtidor francs que resida
en Argentina llamado Emilio Poisier hacia mediados del siglo XIX. A fin de ese siglo se exportaba a todo el
mundo. La calidad y cantidad de los taninos del quebracho hizo que fuera muy buscado y en el siglo XX,
entre la empresa La Forestal que haca durmientes para los ferrocarriles y las fbricas de extracto de que-
bracho degradaron de forma casi irreversible todo el Chaco Santafesino y la parte sur del Chaco Chaque-
o, con la complicidad de los gobiernos de turno. La poblacin de quebrachos se est reponiendo muy
lentamente, entre otras cosas porque para que las semilla sea frtil requiere de agentes externos como
los pjaros, adems de su lentsimo crecimiento. Contemporaneamente sucede algo igual con el algarro-
bo debido al desmonte de campos para plantar soja. Hay que tener en cuenta que, a diferencia de la selva
misionera que requiere de unos treinta aos para reponerse, el bosque chaqueo necesita alrededor de
doscientos.
Se puede observar en la tabla que a excepcin de los cidos resnicos, las pectinas y los taninos
hidrolizables, el resto de los extractivos se encuentran en todos los materiales lignocelullicos. Sin
embargo hay que aclarar que no tienen en todas las misma importancia. Por ejemplo si bien las lati-
foliadas contienen cidos grasos su cantidad es pequea en relacin a lo que contienen las confe-
ras. En general la industria de la pulpa y papel diferencia los extractivos segn el tipo de madera, por
lo tanto el estudio que sigue se va a realizar de manera diferenciada entre conferas y latifoliadas.
Con respecto a las monocotiledneas el problema de los extractivos es de importancia menor, siendo
lo que las caracteriza es el alto tenor de sustancias inorgnicas.
Los extractivos de las conferas son de diversa ndole, pero como en el caso de las latifoliadas con
los polifenoles, solamente nos extenderemos en las descripcin de las resinas, puesto que estas sus-
tancias son, por mucho los extractivos ms importantes.
OLEORRESINA
El trmino oleorresina (Ingls oleorresin o resin) es el nombre tcnico utilizado para la exuda-
cin natural de algunas conferas, que es un material de alta viscosidad, incoloro o de color mbar
claro, que exudan las mayoras de las conferas al producirse una herida que afecte el cambium. Po-
pularmente se les llama resina pero en este caso este trmino lo utilizaremos para la fraccin slida
de la oleorresina, a la que tambin se le llama colofonia, (Ingls Rosin). La oleorresina consta tam-
bin una fraccin lquida denominada tcnicamente esencia de trementina o ms comunmente tre-
mentina (ingls turpentine oil o turpentine).
Composicin de la oleorresina
Qumicamente la oleorresina es una solucin de cidos terpnicos y cidos grasos slidos en ter-
penos lquidos. Es decir que los dos principales tipos de sustancias qumicas son los cidos terpni-
cos o cidos resnicos, y los cidos grasos, que conforman un 85% del total de la oleorresina como
sale de los rboles. Como se recordar los terpenos son hidrocarburos cclicos no aromticos que
se pueden asimilar a polmeros del isopreno. Un esquema de su composicin se puede ver en la fi-
gura N 90.
Pulpa y papel I 10a parte. Qumica de la Madera - Extractivos. Carlos Eduardo Nez. cenunez.com.ar. 2008.
70
Oleorresina
cidos resnicos
Parte slida
cidos grasos
aprox. 85%
Insaponificables (8%)
De acuerdo a la cantidad de monmeros del isopreno que formen la molculas se pueden dividir en
monoterpenos (dos monmeros), sesquiterpenos (tres monmeros), diterpenos (cuatro monmeros),
etc. La esencia de trementina de los pinos est compuesta esencialmente de a - pineno, habiendo
tambin algo de pineno y limoneno, figuras N 91 y 92.
Figura N 91 Figura N 92 Se recuerda que en las frmulas orgnicas simplificadas
en cada vrtice o interseccin de lneas va un tomo de
carbono que se obvia.
stos terpenos lquidos, que son muy fragantes y dan el
tpico olor a pino, disuelven a los otros componentes que
son los cidos resnicos, Figura N 93 y los cidos grasos,
Figura N 94. La oleorresina es una sustancia de protec-
cin. Los cidos resnicos tienen propiedades biostticas.
a - pineno Cuando el cambium es lastimado y queda en contacto con
Limoneno
el medio ambiente, automticamente la planta comienza a
sintetizar y segregar la oleorresina por la herida. Como los terpenos lquidos son voltiles, se evapo-
ran rpidamente y la resina restante sella la herida.
Resinacin
Figura N 94. cidos grasos ms abundantes en las ma-
deras. 1 Linoleico, 2 Oleico, 3 Linolnico, 4 Palmtico. Se entiende por resinacin la ex-
traccin por medio de incisiones de
la colofonia los rboles resinosos.
Aunque desde la antigedad se
utilizaron los productos resnicos
segregados por las conferas, desde
que la formacin de las grandes flo-
tas mercantes y armadas de las po-
tencias con intereses en ultramar
Pulpa y papel I 10a parte. Qumica de la Madera - Extractivos. Carlos Eduardo Nez. cenunez.com.ar. 2008.
71
como Inglaterra, Espaa y Francia, necesit ingentes cantidades de ellos, se gener una importante
industria englobada bajo el trmino anglosajn de Naval Stores, que se podra traducir como "Insu-
mos Navales.
Para la tecnologa de la poca, siglo XVI - Figura N 95. Resinacin.
XVII, eran imprescindibles la colofonia, la
trementina, y la pez o pitch, pues con stos
productos se calafateaban permanentemente
las embarcaciones y se protegan los cascos
de madera del ataque del agua y de las in-
clemencias del tiempo. Es por eso que desde
esa poca se desarrollaron procesos de ex-
traccin y elaboracin de stos productos de
los bosques y de cualquier otra fuente exis-
tente, como los tocones podridos de los rbo-
les apeados, que con el tiempo se enriquecen
en colofonia, o de las resinas residuales del
licor negro de los procesos de pulpado alcali-
no denominadas Tall Oil. En este curso nos
dedicaremos solamente a analizar la industria
existente en nuestra regin, que abarca la re-
sinacin de rboles de Pinus elliottii en pie, y
en menor medida la purificacin del tall oil de las plantas de pulpa kraft.
Se entiende por resinacin la prctica de producir cortes artificialmente en la corteza y cambium
del tronco de los rboles vivos para obligarlo a generar oleorresina como agente sellador, Figura N
95. Puesto que naturalmente esta exudacin est programada para secarse y dejar de fluir, se colo-
ca en las heridas una sustancia para evitar la coagulacin, consistente por lo general en soluciones
de cido sulfrico concentrado soportadas en un material inerte como barro, o arcilla para que se
mantenga sin deslizarse sobre la herida. Se coloca en el rbol un recipiente de materiales muy diver-
sos y se deja por toda la campaa, es decir primavera y verano. Cada rbol en muestra regin da
unos 2 Kg de resina por campaa, existiendo variedades mejoradas para este fin que pueden dar
ms, aunque los rendimientos en madera son mejores.
Se ha hablado mucho y se han realizado muchos ensayos para definir en que medida influye la re-
sinacin para pulpa. A pesar de resultados no siempre coincidentes, en general se acepta que sola-
mente merma un poco el rendimiento por hectrea pero que no influye en la calidad de la madera pa-
ra pulpa. Hay un inconveniente paralelo que es el hecho de que con frecuencia los troncos quedan
con restos de los alambres, gancho, plsticos y tarros que se utilizan y generan inconvenientes en el
proceso.
Elaboracin de la oleorresina.
La oleorresina o "miera" (del portugus miel), como se la conoce en nuestra zona, se va recolec-
tando de cada rbol y juntando en tambores de 200 litros que se llevan a la planta de destilacin. En
ella se efecta la separacin de la esencia de trem entina de la colofonia, que son productos que tie-
nen distintos destinos. Consiste esencialmente en las siguientes etapas, Figura N 96: 1) filtracin de
la oleorresina para eliminar materiales extraos que la acompaan como agujas de pino, tierra, etc.,
que le conferiran color ms oscuro a la colofonia. 2) Disolucin en caliente con esencia de trementi-
na. 3) Destilacin por arrastre con vapor y separacin de la parte lquida. 4) Tratamiento de blanqueo
(opcional) de la colofonia, y envasado. Las operaciones tienen que llevarse tomando precauciones
para no aumentar el color de la colofonia y por ende bajar su calidad. Variables importantes son la
limpieza y la temperatura mxima. El producto ms costoso de los dos ha ido variando con el tiempo,
aunque actualmente es la colofonia, que en nuestras mieras existe en peso en un 75-80%.
Existe escalas internacionales de calidad de colofonia que se determina por su grado de obscuri-
dad. Una de las ms utilizadas es la "US Official Rosin Standards", que califica el color por una o va-
rias letras, as las resinas incoloras y ms claras llevan una "X" de extra; las color mbar W de "whi-
te"; y as sucesivamente hasta llegar a las muy oscuras o negras denominadas "D" de dark.
Pulpa y papel I 10a parte. Qumica de la Madera - Extractivos. Carlos Eduardo Nez. cenunez.com.ar. 2008.
72
Actualmente la industria de la
Figura N 96. Elaboracin de colofonia y esencia de trementina oleorresina y de sus subproductos
se halla en el pas bastante limita-
da por motivos muy diversos; co-
merciales, tcnicos y polticos.
Dentro de los tcnicos en lo que
nos atae a nosotros el principal
es el siguiente. Hasta mediado de
los aos 90 del siglo pasado, el
encolado del papel se haca con
los llamados resinatos, es decir
con la colofonia saponificada con
hidrxido de sodio. Se agregaban
a la pulpa en la pileta de empaste,
antes de ingresar a la mquina de
papel, y con el posterior agregado
de sulfato de aluminio de carcter
cido, se formaban resinatos de
aluminio insolubles como encolan-
te del papel. La poca durabilidad
de estos papeles cidos, sumados
a la dificultad de obtencin de la
colofonia, hizo que se comenzaran a desarrollar lo que se llam encolado alcalino hecho con pol-
meros sintticos, que reemplaz por completo a la colofonia.
Como se dijera para las conferas, en las que solamente se habl de la oleorresina, en este caso
se limitar el desarrollo a los polifenoles dado que son los extractivos importantes para la industria de
la pulpa y el papel. Se debe aclarar que tambin hay polifenoles en las conferas
Pulpa y papel I 10a parte. Qumica de la Madera - Extractivos. Carlos Eduardo Nez. cenunez.com.ar. 2008.
73
POLIFENOLES
Con el trmino de "polifenoles" se engloban todas las sustancias que poseen en su molcula ms
de un hidroxilo fenlico. Segn esta definicin el polmero de lignina es un polifenol puesto que posee
un hidroxilo por monmero. Sin embargo, puesto que sus propiedades le confieren caractersticas
especiales, en este captulo no la consideraremos como tal. La sntesis de estas sustancias en la
mayora de las plantas no es propia de sistemas de tejidos especializados, como las gomas y resi-
nas, sino que, por el contrario, se producen por disolucin del tejido celular normal en los lugares
traumticos, o por sntesis en especiales sectores de la planta como en la interfase albura dura-
men. Su funcin principal es antisptica, o bioesttica puesto que la mayora de los polifenoles gene-
ran la muerte de hongos y bacterias. Pero adems no hay que dejar de lado la de sostn, dado que
algunos de ellos van cerrando los lmenes del material no conductor, como el del duramen, forman-
do una masa compacta que aumenta su resistencia tanto mecnica como a la degradacin.
Los polifenoles hay cobrado suma importancia en estos ltimos aos debido a que se han descu-
bierto algunos mecanismos de la fisiologa que indican que en el organismo de los animales se for-
man radicales libres que son agentes nocivos para el sistema cardiovascular y generadores de cn-
cer, y los polifenoles, como otras sus tancias actan como agentes reductores, o antioxidantes, de es-
tos radicales.
Todos los polifenoles poseen algunas caractersticas comunes propias de su estructura qumica
que son las siguientes:
1) Puntos de fusin y ebullicin: Su peso molecular y la asociacin generada por los hidroxilos, les
da un alto punto de fusin; todas son slidas a temperatura ambiente. Sus puntos de ebullicin, en
consecuencia son muy altos, 200 C o ms, y en general se descomponen antes de evaporarse.
2) Solubilidad: La existencia de ms de un hidroxilo hace que sean muy solubles en los solventes
que los poseen como el agua y los alcoholes, aunque esta solubilidad disminuye con el peso molecu-
lar, hasta hacerse muy baja o nula en los oligmeros de ms de 3 unidades. En general son solubles
en alcohol, siendo este el principal solvente para extraerlos de la madera.
3) Solubilidad en lcalis: La solubilidad en agua se aumenta grandemente al llevar el pH por enci-
ma de 10, debido a la salificacin de los hidroxilos fenlicos. Cuando estn depositados en la made-
ra, adems, las soluciones alcalinas poseen la ventaja de hinchar los tejidos vegetales y favorecer la
velocidad de extraccin, que se hace ms rpida an trabajando en caliente. En el medio alcalino,
adems muchos modifican su estructura y se hacen ms fuertemente coloreados.
4) Oxidabilidad: En general los polifenoles son oxidables con facilidad. La oxidabilidad se favorece
si los hidroxilos estn cerca unos de otros, o existen otros sustituyentes que aumenten la electrofilici-
dad de los ncleos. Los productos de oxidacin de los polifenoles son coloreados, generalmente de
pardo claro a marrones y marrones rojizos.
5) Condensacin: Los polifenoles se condensan dando con el tiempo productos alquitranosos muy
oscuros e insolubles, de difcil eliminacin de los tejidos vegetales. La condensacin se favorece con
la acidez y la temperatura.
6) Formacin de complejos coloreados: Los polifenoles reaccionan con cationes de los metales de
transicin como el hierro, cromo, etc., oxidndose y produciendo complejos de colores oscuros, inso-
lubles en la mayora de los solventes. Las propiedades anteriormente expresadas pueden explicar
muchos de los problemas que los polifenoles generan en la elaboracin de pulpas para papel, como
as tambin los mtodos posibles de extraccin. Para su mejor comprensin se separarn en grupos,
de acuerdo a sus propiedades, estructura y existencia en las diversas familias de plantas.
Lignanos
Como ya se explic abarcan este grupo las sustancias de estructura qumica asemejable a la de la
lignina, pero consistente en uno, dos y ms raramente tres o cuatro monmeros del tipo p hidroxife-
nil, guayacil o siringil propano, es decir afines a la lignina. En algunos casos se sabe que son precur-
sores de dicha molcula, como es el caso de los que se encuentran en la interfase albura - duramen
de muchas especies. En este lugar de formacin del duramen se encuentran adems de lignanos
enzimas, aminocidos, almidn y otras sustancias. Pero hay muchos lignanos que son sustancias ac-
Pulpa y papel I 10a parte. Qumica de la Madera - Extractivos. Carlos Eduardo Nez. cenunez.com.ar. 2008.
74
tivas en el metabolismo de la planta y muchos otros que son especficos de la defensa contra hongos
y bacterias. En algunos casos los lignanos forman parte esencial de alguna exudacin de la planta,
como gomas y quinos. En la Figura N 97 se muestra la frmula de tres de ellos; el pinorresinol, uno
de los primeros en ser descubiertos, el eudesmol, que es un ter del pinorresinol que se halla en la
madera de muchos Eucalyptus , y el globoidnano como ejemplo de un trmero.
Los lignanos se presentan en todas las maderas, tanto latifoliadas como conferas, aunque en pe-
queas cantidades del orden de 0,1 a 0,01%.
Ta ninos
Se les llam taninos, del ingls tanning; curtido, a una serie de sustancias que tenan la propiedad
de hacer cuero de las pieles, es decir curtirlas. Por lo tanto qumicamente seran las sustancias con
la propiedad de coagular, endurecer y unir el colgeno de las pieles. Del gran nmero de sustancias
que se usaron y probaron quedaron dos grupos de polifenoles como los responsables de este curti-
do, a los que se llam taninos hidrolizables y taninos condensados. Los taninos hidrolizables son
aquellos que provienen del cido glico, ya sea directamente o a travs de su dmero el cido elgi-
co, y los taninos condensados tienen como estructura bsica la de la flavona, Figura N 98.
La flavona no es un polifenol, pero sus derivados tnicos tienen dos o ms oxhidrilos reemplazan-
do hidrgenos unidos a los anillos aromticos. Los taninos hidrolizables llevan este nombre porque
generalmente se hallan como glucsidos solubles y se pueden separar de ellos con cierta facilidad.
Los taninos condensados se llaman as porque en las maderas se van juntando varias estructuras
flavonoides de manera condensadas llegando a oligmeros de cinco, ocho y ms monmeros. Estros
taninos condensados tienen propiedades similares a las de la lignina en cuanto que sirven de cimen-
tacin en los tejidos celulares y precipitan con la lignina en la determinacin de Klason.
Pulpa y papel I 10a parte. Qumica de la Madera - Extractivos. Carlos Eduardo Nez. cenunez.com.ar. 2008.
75
Como ya se dijera los taninos hidrolizables provienen del cido glico o de su condensacin para
dar cido elgico, figura N 98 - b. Las uniones glucosdicas, y a veces steres, de estos taninos son
fcilmente hidrolizables por el agua caliente, generando en la mayora de las veces precipitacin de
los compuestos polifenlicos que son muy poco solubles en agua. Es evidente que el glucsido tiene
como funcin fisiolgica la de solubilizacin de los taninos. Los taninos hidrolizables se hallan muy di-
fundidos en las plantas, inclusive en aquellas caracterizadas por su contenido de taninos condensa-
dos. En las figuras siguientes se dan ejemplos de taninos hidrolizables.
Corilagina Raburinas
Pulpa y papel I 10a parte. Qumica de la Madera - Extractivos. Carlos Eduardo Nez. cenunez.com.ar. 2008.
76
maderas es el de los llamados condensados, que tienen como monmero de base la estructura de
la flavona que se ve en la Figura 98 c.
Como ya se dijera la flavona no es un polifenol, pero en los taninos condensados hay varias posi-
ciones de los anillos aromticos adicionadas de hidroxilos.
Los precursores monomricos de este grupo son muy variados. Pondremos algunos ejemplos de
los muchos que se encuentran como la catequina, y la quercitina que son antocianidinas abundantes
en muchas especies de uso papelero, Figura N 104 y 105.
Los taninos condensados tienen mayor poder curtiente de las pieles que los taninos hidrolizables.
Por eso son los ms explotados para estos usos desde
Figura N 107. Tilosis en E. grandis hace mucho tiempo. La principal fuente de taninos de r-
impregnadas de antocianidinas. boles fue el Quebracho Colorado Santiagueo, Schinopsis
balansae, que tiene en el duramen en-
tre un 15 y un 30% de taninos ricos en Figura N 106
derivados de la catequina y un alto
poder curtiente. Si bien el apeo indis-
criminado de rboles ha limitado mu-
cho su explotacin, todava hay plan-
tas de extracto de quebracho, Figura
N 106, en Chaco y Formosa. Su pro-
duccin es del orden de las 50.000
toneladas anuales.
Como ya se dijera los taninos condensados poseen co-
lores oscuros entre el marrn y el rojo vinceo, que suele
aumentar durante los procesos de pulpado. En la Figura
N 107 se observa el color de estos taninos en tilosis de
Eucalyptus grandis. Por otro lado qumicamente
suelen reaccionar con la lignina para dar produc- Figura N 108. perfil de contenido de polifeno-
les en tronco de E. grandis
tos de mayor condensacin y aumentar la lignina
% de polifenoles s.m.s.
residual de las pulpas. Este y otros temas de la
3,5
relacin con el pulpado se tocarn posteriormen-
te. Los taninos condensados existen en toda la 3,0
madera, aunque son ms abundantes en el du- 2,5
ramen y poseen un mximo en la interfase albura
2,0
duramen donde ste se est formando. Ello se
puede apreciar en la figura N 108 que es un cor- 1,5
te transversal de un Eucalyptus grandis de 18 1,0
aos.
0,5
La principal exudacin de los Eucalyptus, el Durame Alb.
quino, es otro ejemplo de los taninos condensa- 0,0 n.
dos. Est compuesta principalmente de antocia- 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18
Anillos
nidinas color rojo oscuro completamente solubles
en agua, como se ve en la figura N 109 .
Pulpa y papel I 10a parte. Qumica de la Madera - Extractivos. Carlos Eduardo Nez. cenunez.com.ar. 2008.
77
Total extrac-
Especie Observaciones
tivos
Eucalyptus grandis Promedio de anlisis del PROCYP 2,5 a 3,9 a
Eucalyptus grandis 20 rboles elegidos por variedad de Sudfrica 2,3 a 7,2
Eucalyptus globulus 10 rboles del S.E. de la Pcia. de Bs. As. 2,3 a 5,3
Eucalyptus viminali s Madera ingreso a Massuh S.A. Quilmes. 2,2
Salix nigra var. euroameri-
Plantaciones de Papel Prensa S.A. 3,8 a 7,3
cana.
Pinus eliottii Promedio 6 rboles del Alto Paran e Ituzaig. 6,0
Pinus taeda Promedio 6 rboles del Alto Paran e Ituzaig. 6,0
Pseudotsuga taxifolia Abe-
De bibliografa 6,6
to Douglas. Am. del Norte
Betula papirifera Abedul
De bibliografa 4,3
Blanco. Am. del Norte.
Saccharum officinarum Bagazo del Ingenio San Javier Misiones. 3,2
Total extrac-
Especie Observaciones
tivos
Cordia trichotoma Promedio de tres rboles de Misiones. 6,1
Gleditzia amorphoydes Promedio de tres rboles de la Prov de Bs. As. 11,9
Prosopis laevigata De bibliografa 14,9
Arbutus menziesii De bibliografa 9,0
Eucalyptus gigantea De bibliografa 10,2
Pulpa y papel I 10a parte. Qumica de la Madera - Extractivos. Carlos Eduardo Nez. cenunez.com.ar. 2008.
78
Dado que todos los procesos de pulpado, ya sean qumicos o de alto rendimiento se realizan en
medio acuoso y con temperatura, se perdern indefectiblemente todos los extractivos solubles en
agua caliente. Inclusive aquellos poco solubles, debido a dicha temperatura y a los tiempos de trata-
miento, se disolvern o dispersarn en el licor de coccin. La prdida de rendimiento es directa en el
caso de los pulpados semiqumicos o de alto rendimiento, puesto que en los qumicos lo que
condiciona el rendimiento de coccin es el contenido de celulosa.
En el caso de maderas papeleras el efecto no es demasiado notorio porque los contenidos de
extractivos son bajos y no influyen en el de celulosa. Sin embargo al querer utilizar recursos no
convencionales se puede hallar el caso de que un alto contenido de extractivos haga disminuir el de
celulosa. Este es el caso de la Gleditzia amorphoydes citada en la Tabla N 2, que fue ensayada en
el PROCYP como recurso papelero, en el que el contenido de celulosa era solamente del 37%.
Los procesos utilizados en la actualidad son todos realizados en medio alcalino, ya sean los pul-
pados quimimecnicos, como los semiqumico y el kraft, y la madera se caracteriza por el contenido
de cidos que posee o que se libraran en el proceso, entonces necesariamente y en todos los casos
el pH final es menor que el inicial. Por otro lado mantener la alcalinidad es necesario para conseguir
el hinchamiento de las paredes celulares y asegurar la catlisis en la hidrlisis alcalina que se produ-
ce. Los cidos de la madera se pueden dividir en los que provienen de las sustancias estructurales
como los grupos acetilos de las hemicelulosas y los que se encuentran en los extractivos. En los ex-
tractivos existen muchos grupos de sustancias de carcter cido como los cidos resnicos de las
conferas, los cidos grasos. En realidad el llamado "consumo de reactivos" no se debe a las reac-
ciones de pulpado en s mismas, sino a efectos secundarios. Ello es particularmente cierto en los
procesos alcalinos en los cuales el lcali se consume principalmente por neutralizacin del cido car-
bnico que se genera como producto final de la descomposicin de la sustancia orgnica.
Los dos grupos de sustancias consumidoras de lcali en la madera son las hemicelulosas y los ex-
tractivos. Las primeras no son cidas de por si, pero a medida que se van sacarificando se produce
deseterificacin de los grupos acetilo que contienen, para dar cido actico libre. Sin embargo, y a
pesar de que el nivel de neutralizacin puede ser importante, las hemicelulosas son parte de la es-
tructura ntima de la madera, por lo que no hay manera de jugar con esta variable.
No sucede lo mismo con los extractivos cuya calidad y cantidad depende con la misma importan-
cia de la gentica de la especie que de los cuidados culturales, la seleccin del hbitat de crecimien-
to y la historia sufrida por la madera desde su apeo hasta la llegada a fbrica. As por ejemplo, en los
anlisis realizados en el PROCYP de la misma especie de Eucaliptus, (E. grandis), del norte de Co-
rrientes, se encuentran valores de polifenoles solubles en agua que van desde 1,1 hasta 7%, depen-
diendo del origen de la semilla pero principalmente del estado sanitario, el nmero de plantas por
hectreas, el tipo de poda y los vientos dominantes en cada caso. Es por ello que el tema del con-
sumo de reactivos por los extractivos es mucho ms analizado y discutido que el debido a las hemi-
celulosas o a los productos finales de degradacin de la sustancia orgnica, que no pueden ser ma-
nejados a nivel industrial.
En el grfico de la Figura N 110 debido a Cohen y Mackney, (Australian Pulp y Paper Industry.
1951), se grafica en las ordenadas el lcali activo necesario agregar al comienzo de la coccin para
poder llegar en procesos de caractersticas tipo a conseguir un grado de coccin equivalente a n de
Kappa 18. El nmero de permanganato es una medida emprica de fcil determinacin realizada en
planta, que es directamente proporcional a la lignina residual de una pulpa, o sea que se comparan
pulpas con el mismo grado de coccin. En las abcisas se discrimina como variable independiente, el
contenido de extractivos solubles en agua caliente de especies de Eucaliptus, formados principal-
mente por polifenoles. Como se aprecia en el grfico la diferencia de acidez entre los extractivos en
agua de una buena madera de eucalipto, (1% de extractivos), y otra regular, (3%), consume alrede-
dor de 1% del lcali activo agregado, es decir una cantidad del orden del 9% del total, diferencia im-
portante en el costo de un proceso normal de coccin.
Pulpa y papel I 10a parte. Qumica de la Madera - Extractivos. Carlos Eduardo Nez. cenunez.com.ar. 2008.
79
En las latifoliadas, los cidos provenien-
Figura N 110. lcali necesario para llegar al mismo tes de los extractivos son los de carcter
grado de coccin, en funcin de los extractivos so- fenlicos, ms algunos otros de menor im -
lubles en agua caliente(Pulpado kraft de Eucalyptus). portancia. En las conferas, la mayor canti-
dad est formada por los cidos grasos y
resnicos de la fraccin slida de la oleorre-
sina. Ambos poseen un grupo carboxlico
por molcula.
Puesto que en el caso de los pinos res i-
nosos el contenido de oleorresina es del or-
den del 2,5%, y que de esta cantidad 80%
es la llamada "saponificable" y el resto iner-
te, se puede calcular aproximadamente que
consumir 1,2% de lcali activo; una canti-
dad semejante a la de los polifenoles del
Eucalyptus, y de semejante importancia in-
dustrial.
Los valores hallados en la prctica son
algo mayores, quizs debido a los otros
cidos no tenidos en cuenta en el clculo
anterior.
DIFICULT AD EN LA IM PREGNACIN.
Como ya se dijera anteriormente, los taninos, junto con las tilosis, son los formadores del duramen
de las maderas. Estas se encargan de disminuir el dimetro de los lmenes, y aquellos de sellar los
microcapilares y cambiar las superficies hidroflicas a hidrofbicas. De esta manera todo el tejido que
no est conduciendo se va taponando y hacindose rgido, a medida que el cambium se aleja de l
La cantidad de depsitos que se producen en el duramen es muy variable en funcin principalmen-
te del gnero de rboles que se trate. Tambin es muy variable la diferencia de concentracin entre
albura y duramen. Hay especies como la Guayubira misionera y el algarrobo del Chaco santiagueo,
cuyas alburas contienen pocos extractivos, y los durmenes correspondientes tienen niveles del or-
den del 15%. Por otro lado, en cambio, el duramen de los Pinus, que visualmente no se distingue de
la albura en los rboles plantados en nuestra regin que se cortan jvenes, tampoco posee diferen-
cias significativas en cantidad de extractivos, aunque si en calidad. Varios trabajos han demostrado
en las latifoliadas las diferencias existentes entre albura y duramen en cuanto a su comportamiento
durante los procesos de pulpado, y por ende con la calidad de las pulpas obtenidas. En todos los ca-
sos la operacin ha sido ms dificultosa utilizando el duramen. Las diferencias se notan principal-
mente en la calidad de la impregnacin, que requiere que todos los capilares y microcapilares estn
embebidos en el licor de coccin, antes de que comience la hidrlisis trmica de la lignina.
Lo que sucede en estos casos es que cuando la albura llega a este estado el duramen no lo ha
hecho todava por su hidrofobicidad y por tener los microcapilares obstruidos. Entonces, es difcil
mantener las condiciones para que al final de la coccin las reacciones sean homogneas en toda la
madera. El problema es semejante a cuando se cocinan juntas dos maderas de distinta penetracin.
En algunos Eucalyptus la diferencia es marcada, particularmente en aquellas especies que cran
duramen denso desde los cuatro o cinco aos, como el E. camaldulensis, o en otras como la Arauca-
ria angustifolia cuando es atacada por un hongo que genera un duraren patolgico de trama muy ce-
rrada.
La imposibilidad de impregnar el duramen de algunas maderas es casi total en ciertos procesos
no papeleros. Por ejemplo, los troncos de Eucalyptus grandis utilizados para postes de tendido de l-
neas areas, se impregnan para preservarlos de la intemperie, pero solamente se puede embeber la
albura que es un anillo perifrico que ocupa slo el 15 - 20% del dimetro, aunque la operacin se
hace a 40 - 80 Kg/cm2 y 120 C, manteniendo estas condiciones por varias horas. El mtodo puede
utilizarse para determinar los dos tipos de madera cuando hay dudas sobre ello.
Pulpa y papel I 10a parte. Qumica de la Madera - Extractivos. Carlos Eduardo Nez. cenunez.com.ar. 2008.
80
PITCH
Se denomina pitch, palabra inglesa, a lo que queda de la resina de las confieras despus de las
operaciones de pulpado. El termino pitch viene del castellano pez, que era el nombre que en la ma-
rina le daban a las resinas cocidas que servan como calafate de las embarcaciones de madera. La
palabra a su vez viene del latn pix, picis. En puridad el termino debe utilizarse para las pulpas de co-
nferas, pero suele extenderse a algunas sustancias con semejanzas generadas por los cidos gra-
sos de ciertas latifoliadas como los Eucalyptus grandis y globulus.
El pitch ha sido un serio problema en el pasado cuando el principal proceso de pulpado qumico
era el bisulfito que trabaja a pH menores de 3 porque en estas condiciones la resina queda tal cual y
se va transformando en una sustancia pegajosa que interfiere y hasta interrumpe las operaciones de
lavado, prensado y secado del papel. De utilizar pinos resinosos, como era el caso de la fbrica de
Puerto Piray, haba que estacionar la madera en perodos largos del orden del ao con la consiguien-
te prdida de madera que se consideraba del 14%, la prdida de resistencia de la pulpa, 30% el ras-
gado adems de lo que significaba tener tamao capital quieto sin que redite ganancia. En los pro-
cesos alcalinos se saponifica el 85% de la resina que si bien genera problemas de espuma, disuelve
o dispersa el resto. De esta manera en los pulpados kraft de pulpa blanqueada el problema del pitch
se limita a una considerable cantidad de puntos oscuros de pequeo tamao que disminuye en algu-
na medida la calidad de la pulpa. Las formas de eliminar el problema de pitch son variadas. Citare-
mos aqu al estacionamiento de la madera que hace que los cidos resnicos de vayan oxidando y
perdiendo propiedades de adherencia, productos como el talco que rodea las partculas de pitch y no
les permite adherirse a las fibras. De forma similar existen aditivos que se agregan para variar el po-
tencial Z de las partculas de pitch y no permitir que se aglomeren.
Como ya se dijera, en los pulpados alcalinos, el hidrxido de sodio salifica los cidos grasos y re-
snicos y produce jabones. Estos jabones durante el proceso, particularmente en los filtros de vaco
que ingresan aire al licor negro, generan gran cantidad de espuma. La espuma causa desde perdi-
das de vaco de los filtros hasta deficiencias del lavado. Es por ello prctica corriente en los procesos
alcalinos utilizar antiespumantes. Son necesarios en el agua de enfriamiento dado que se utiliza tam-
bin en el lavado en los filtros. Hay diversos tipos de antiespumantes aunque se estn generalizando
los basados en siliconas; comunicacin personal de Griserda Dresh, Ingeniera Qumica.
Las maderas con alto contenido de solubles en agua producen menores rendimientos de pulpa.
Las especies que poseen alto contenido de cidos grasos insaturados y resnicos, producen efluen-
tes txicos. Los cidos resnicos y grasos dificultan la desfibracin y oscurecen las pulpas. En los
pulpados quimimecnicos, si el licor separado de los chips se recicla, la acumulacin de extractivos
puede oscurecer la pulpa. En el producto final, un alto contenido de extractivos significa baja blancu-
ra, alta reversin, baja unin interfibras (bonding) y baja absorbencia.
Igual que en proceso kraft de conferas, con el Eucalyptus hay problemas de espuma debido a los
cidos grasos. El problema de espuma en el lavado esta controlado con antiespumantes siliconados
(alrededor de 1000 grs/ton de pulpa). El problema de pitch es estacional. Aparece en setiembre y du-
ra hasta diciembre - enero. Se encuentra como depsitos en piletas de papelera o como impureza
en la pulpa que sale en fardos de la prensa . No obstante esta controlado todo el ao con el agrega-
do de 2 kg/ton de talco sobre la pulpa blanqueada que va a la papelera. Nunca trae problemas en
digestin, lavado o blanqueo. En esa poca del ao se procura no usar maderas frescas recin cor-
Pulpa y papel I 10a parte. Qumica de la Madera - Extractivos. Carlos Eduardo Nez. cenunez.com.ar. 2008.
81
tadas. Si llegan maderas con alto contenido de extractivos o gran cantidad de nudos, se estiban para
su estacionamiento.
Pulpa y papel I 10a parte. Qumica de la Madera - Extractivos. Carlos Eduardo Nez. cenunez.com.ar. 2008.
18
3 DESARROLLO DE PLANTACIONES
Nota: Las unidades ms utilizada por los fo- Un productor agrario, por ejemplo, si se
restales para identificar el crecimiento de equivoca en la variedad de maz que plan-
una plantacin es la de m3/hectrea.ao t el ao pasado, tendr ahora mayor o
referido a madera sin corteza. Los creci- menor merma en sus rindes y en su ganan-
mientos anuales por hectrea van desde 2 cia. El forestador, por el contrario, si se
3 m3 en los bosques de conferas de los pa- equivoc el ao pasado sentir los efectos
ses escandinavos, 5 8 m3 para los pinos entre los 7 y los veinte aos aqu en Misio-
plantados en la zona patagnica cordillera- nes y hasta en ochenta aos en los pases
na, 15 m3 para los Eucalyptus en la pampa de bajos crecimientos como Suecia o Fin-
hmeda, 20 35 m3 para los Eucalyptus del
landia.
norte de la Mesopotamia, hasta 40 50 m3
para plantaciones clonales del gnero en el Una vez elegida la especie el otro punto
este de Brasil. a tener en cuenta es el origen de la semi-
lla a ser elegido. Las caractersticas que
requiere una especie para tener aptitud
c) Deber estar cerca de rutas o caminos papelera se describirn ms adelante.
transitables todo el ao por vehculos de Puesto que en el mundo hay innumerables
gran porte. sitios y empresas que venden semillas de
d) Deber estar lo ms cerca posible del las especies de uso internacional, hay
mercado consumidor. Esto es particular- igual nmero de variedades, calidades y
mente importante para la madera que se tipos de riesgo. Es muy frecuente hallar
destinar a la fabricacin de pulpa para plantaciones realizadas con semillas de
papel cuyo precio es bajo, siendo impor- origen dudoso o no certificado de las que
tante el flete en el clculo de costos del salen rboles distintos a lo que se espera-
producto puesto en fbrica. ba, hecho que se manifiesta cuando las
Es importante remarcar que, aunque plantas son adultas, es decir despus de
hay excepciones a la regla, en general las varios aos.
plantaciones se realizan para obtener La eleccin del origen es importante en
madera y no papel. Para ste uso se re- particular en los Eucalyptus puesto que
servan los rboles de menor calidad, de- sus especies son de fcil hibridacin, es
fectuosos, de bajo dimetro o los despun- decir que las flores de una especie pueden
tes. ser fecundadas por el polen de otras, dan-
do rboles de caractersticas mixtas. La
2) Eleccin de la especie a plantar. hibridacin se utiliza para mejoramiento
La eleccin de la especie a plantar es de una especie, pero ella debe ser reali-
de suma importancia para el buen fin de zada de acuerdo a las caractersticas que
la explotacin comercial. En general suce- se pretendan del hbrido.
de que se efectan plantaciones en zonas Ello es lo que se utiliza continuamente
ya forestadas en las que unas pocas espe- en las plantaciones de Salicceas del Delta
cies han probado ser las ptimas, y el pro- del Paran. Las salicceas es una familia
blema ya est resuelto, debiendo sola- de latifoliadas que incluye a los sauces,
mente elegir entre ellas de acuerdo al ob- gnero Salix, y a los lamos, gnero Popu-
jetivo de mercado inicial. Sin embargo lus.
como el desarrollo de adaptacin de nue-
vas especies, y orgenes y variedades na- 3) Eleccin de la densidad de plantacin.
turales o artificiales es fuerte, siempre se Se entiende por densidad de plantacin
puede iniciar un emprendimiento proban- la cantidad de individuos implantados por
do algunas de ellas. hectrea. La densidad de plantacin, en
Pero en toda actividad forestal hay que las zonas lmites para la forestacin, como
tener en cuenta que un error cometido por ejemplo la Pampa Seca o algunos luga-
hoy se va a notar muchos aos despus y res de las Mesetas Patagnicas, est limi-
luego de haber hecho considerables in- tada principalmente por la cantidad de
versiones, puesto que los tiempos fores- agua en el suelo, y en esos casos cada in-
tales son muy largos. dividuo requiere extender su sistema radi-
cular de gran forma para poder obtener el
agua necesaria. Por lo tanto los espacia- les dominantes cuyas copas se destaquen
mientos suelen ser grandes y se suelen del resto, rboles promedio, y rboles
plantar a 5 m x 5 m o ms. dominados de menor crecimiento inicial
Lo mismo sucede en zonas ms favora- que van quedando rezagados y sin acceso
bles cuando el proyecto es mixto es decir a la luz directa del sol.
abarca el cultivo de otras especies o de La masa que va creciendo de esta ma-
ganadera. Ello, necesariamente hace de- nera tiene una curva de crecimiento de
jar claros entre las plantas o entre lneas mucha pendiente al comienzo, que se va
de plantas. haciendo paralela al eje del tiempo hacia
Este es el caso de algunas plantaciones los 6 o 7 aos, debido a la alta competen-
nuevas que se estn realizando en el norte cia que existe entre los rboles (Figura
de la Provincia. Se est experimentando 10). En este momento es crecimiento se
con plantar al mismo tiempo hileras de pi- detiene y los rboles comienzan a sufrir
nos y palmitos. Los palmitos crecen ms estrs de competencial disminuyendo la
rpido y protegen a las plantas pequeas calidad de su madera.
de pinos. A los 5 o 6 aos se van cortando Si a la misma se le realizan raleos pe-
las plantas de palmitos que ya compiten ridicos, que en el caso de los pinos plan-
por el sol con los pinos. En los espacios tados en la zona es de siete aos, los r-
que quedaron libres se vuelve a plantar boles remanentes siguen creciendo y al fi-
pasturas para el ganado que circula entre nal se obtiene ms madera que si se
las filas de rboles ya crecidos. hubiera utilizado una baja densidad.
Para las plantaciones para un solo fin, En el caso de los Eucalyptus en la zona
es decir el uso de la madera, existen va- no se planta con demasiada alta densidad,
rias formas de utilizar la densidad de plan- porque los crecimientos son muy altos y
tas por hectrea. En el caso de los pinos en 5 o 6 aos se pueden cortar los que van
es comn comenzar la plantacin con una a ir para pulpa. Los restantes sufren otro
alta densidad por ejemplo con espacia- raleo posterior en los troncos derechos y
mientos de 2,5 m X 2,5 m que da una den- de un mnimo de altura, que se seleccio-
sidad de 1600 plantas/hectrea. Los rbo- nan para postes de lneas areas, quedan-
les van creciendo de forma que nunca es do los restantes para debobinado, es decir
homognea, puesto que las diferencias sacar lminas de forma espiralada para la
genticas entre ellos hace que haya rbo- realizacin de tableros compensados.
Figura N 10
Izquierda: plantacin de alta densidad sin ralear. Derecha: la misma plantacin raleada
Figura N 13
Tronco de Pinus radiata con poda juvenil
Es frecuente encontrar plantaciones que e) Calles contra fuego. Las calles contra
fueron realizadas por personas forneas a fuegos son avenidas de 20 o 30 metros de
la actividad o inexpertos, aprovechando ancho dejadas sin plantar, que se ubican
las facilidades de la ley de forestacin, cada cierta distancia para que si se inicia
que no hay sido podadas en su momento y un incendio ste se reduzca al sector in-
la zona por debajo de las copas es una terno de las mismas, no pudiendo atrave-
maraa de ramitas por la que no se puede sarlas. Las calles corta fuego debieran uti-
penetrar. Estas plantaciones difcilmente lizarse en casi todas las forestaciones de
lleguen a dar rdito en el futuro, porque gran superficie. Un sitio en el que no son
la madera con muchos nudos posee un necesarias es el Delta del Paran, en las
valor mucho ms bajo que la que no los que las condiciones de islas de las zonas
tiene. Por ello, en lneas generales las fo- forestadas y la gran cantidad de humedad
restaciones deben ser podadas (Figura N existente, las hacen innecesarias.
13).
cenamiento lo que las hace inconvenientes En lneas generales las maderas ms claras son
para producir pulpa para papel. proclives al ataque de hongos, mientras que
las oscuras resisten muchos aos a la intempe-
2) Las fibras de su madera deben tener rie. Por ejemplo el Quebracho de la provincia
una longitud mnima para que el papel del Chaco y de Santiago del Estero, posee has-
ta un 40% de taninos, lo que la hace prctica-
tenga resistencia fsico-mecnica. Si las
mente eterna al paso del tiempo. Las maderas
fibras son demasiado cortas no van a per- de color blanquecino, en general son mucho
mitir que se efecte un buen entramado ms fcil de degradar.
fibroso en la hoja de papel.
Las fibras largas de las conferas tienen
entre 2,5 y 4 mm de longitud. Las de las ste ltimo requisito no es de carcter
latifoliadas papeleras entre 0,8 y 2 mm. El tcnico sino comercial, es decir que de no
lmite inferior de longitud de fibra puede cumplirlo nadie la forestara.
estar entre 0,6 y 0,7 mm, que es caso del
Eucalyptus nitens que se utiliza con difi- No hay ninguna especie forestal que
cultad para hacer papeles suaves que no rene todos estos requisitos de manera
necesitan demasiada resistencia como al- marcada, por lo que entonces se eligen
gunos papeles para limpieza del cutis. aquellas que cumplindolos aceptable-
mente poseen algunas ventajas compara-
3) Su densidad debe ser intermedia entre tivas.
las maderas pesadas y las muy livianas. Por ejemplo los sauces y lamos tienen
Como la densidad de la madera est fuer- densidad de madera baja, pero poseen
temente influenciada por el espesor de una madera sumamente blanca, altos cre-
pared de las fibras, ello es lo mismo que cimientos y se adaptan a suelos que suelen
decir que dicho espesor debe ser interme- ser intiles para otros cultivos, por lo que
dio. se los planta en todo el mundo en gran
Fibras de paredes muy gruesas son de- cantidad.
masiado rgidas y de difcil tratamiento en Dentro de las especies posibles, la elec-
los procesos, y fibras de paredes demasia- cin pasa por muchos otros factores loca-
do delgadas son muy dbiles, se rompen les y temporales.
con facilidad y no alcanzan resistencias Veamos por ejemplo el caso de nuestra
mecnicas adecuadas para hacer una bue- provincia: Cuando las industrias llegaron a
na hoja de papel. Misiones plantaron Araucaria que era
oriunda de la zona, tena una madera de
4) Debe tener un color claro, o por lo me- primera calidad que daba una pulpa de las
nos no muy oscuro. El color de la madera mejores del mundo de mucha resistencia y
es, en alguna medida propio de su morfo- exenta de resinas.
loga, pero principalmente debido a sus- En los aos 70 se introdujo un pino de
tancias de proteccin, principalmente los Centroamrica con fines experimentales
taninos. El sauce y el lamo, por ejemplo pero los rboles tenan bifurcaciones y sus
son maderas papeleras por su morfologa crecimientos, aunque ms altos que los de
fibrosa y por su color claro. Por el contra- la Araucaria no eran espectaculares. Era el
rio no se pensara utilizar el lapacho o Pinus caribaea.
bano para papel. A fines de esa dcada y gracias a las
investigaciones de un forestal argentino,
5) Debe tener una mnima aptitud fores- se descubri que lo que en realidad se
tal, es decir que sus crecimientos sean lo llamaba Pinus caribaea, era una mezcla de
suficientemente altos, no sufrir en los dos especies, estando mezclado con l
primeros aos ataque de plagas y ser sufi- otra desconocida hasta entonces a la que
cientemente resistente a las contingencias se le llam Pinus elliottii. Las pruebas de
climticas; heladas, sequas y altas tem- esta especie en Misiones y sur de Brasil
peraturas. dieron excelentes resultados y se comenz
a plantar masivamente.
Una ventaja secundaria de ste pino, bra larga de confera por la corta del Eu-
que lo haca ms rentable era el hecho de calyptus. Para ello se comenz a plantar
que, a diferencia de otros pinos, su resina Eucalyptus saligna en sus cercanas.
se poda extraer por medio de incisiones, En los aos 80 se descubri que el salig-
dando las plantaciones una considerable na plantado en realidad era Eucalyptus
cantidad del producto que tena un valor grandis, una especie muy semejante. Por
alto en el mercado. otro lado algunos japoneses interesaron a
En los aos posteriores el precio de la connacionales que vivan en Misiones a
oleorresina extrada comenz a decaer, y plantar Kiri (Paulonia tomentosa) un rbol
los papeleros deseaban el Pinus taeda que de aquel pas para abastecer su mercado y
tena rindes un poco mejores y daba una se inici la moda del Kiri que plantaron
pulpa igual o mejor, por lo que esta espe- muchos pequeos productores. Al poco
cie comenz a reemplazar al elliottii. tiempo el precio baj y el Kiri no se plant
En esa misma poca la planta de Pto. ms.
Piray decidi cambiar su produccin de fi-
En la figura N 14 se muestran los princi- Hay una primera divisin que corres-
pales recursos fibrosos utilizados para la ponde a los materiales leosos, es decir
fabricacin de papel, tratando de clasifi- que de madera de rboles, y otros no le-
carlos por grupos de acuerdo a sus carac- osos como las caas y los residuos agrco-
tersticas generales. las.
Figura N 14
Clasificacin de las Materias Primas Fibrosas
Figura N 15
Proporcin del uso de de materias primas fibrosas.
Madera 94%
Fibra Virgen 59%
No leosas 6%
Fibra Reciclada 41%
Se entiende por taxonoma la disciplina vez se dividen en las que tienen un solo
de la botnica que trata la clasificacin de cotiledn en la semilla; monocotiledneas
las especies en distintas catego-ras, de y las que tienen dos: dicotiledneas.
acuerdo a criterios genticos, evolutivos y Esta clasificacin botnica de la figura N
morfolgicos. En nuestro caso daremos so- 17, no es la utilizada en el rea de pulpa
lamente ciertas ideas acerca de la clasifi- y papel para clasificar los recursos fibro-
cacin de las plantas que nos interesan, es sos, puesto que solamente algunas de las
decir las leosas, ya sea que tengan tron- especies abarcadas en el reino vegetal se
co de madera como los rboles, o solo ta- utilizan en la industria. Por lo tanto en la
llos lignificados como las palmeras, pajas figura N 18 hemos representado un cua-
y caas. dro ms afn a la clasificacin tecnolgica
El reino vegetal se divide en dos sub- de los recursos fibrosos. En ella se indican
rreinos; el de las plantas que no tiene flo- los nombres habituales que se le da a los
res, criptgamas, y las que tiene flores recursos, ponindose en cursiva la nomen-
llamadas fanergamas. Todas las especies clatura cientfica de la figura n17. Todas
que poseen fibras celulsicas de inters las especies tiles son fanergamas, por lo
industrial son fanergamas. que no figuran las plantas sin flores. Se di-
Las fanergamas se dividen, por su parte viden en tres grandes grupos: las confe-
entre las de flor descubierta: gymnosper- ras (Ingls softwoods), las latifoliadas (In-
mas, y las que la tienen en un receptcu- gls hardwoods) y las no leosas (Ingls
lo: angiospermas. Las angiospermas, a su nonwoods).
Figura N 17
Las conferas son todas gymnospermas y Dada su importancia como materia pri-
corresponden a lo que habitualmente se ma para madera y fibra las conferas se
llaman "pinos", aunque hay que aclarar plantan en todo el mundo, siendo la fami-
que botnicamente slo algunas de ellas lo lia ms forestada la de los pinos. Las con-
son. Las conferas se denominan "soft- feras forman elementos celula-res alarga-
woods" en los pases anglosajones, porque dos de 2 3 mm de longitud botnica-
en sus territorios coinciden las especies de mente llamados traqueidas, que son las
conferas de maderas livianas. Poseen en fibras largas de la industria papelera. En
general fibras ms largas que las latifolia- nuestro pas se plantan principalmente los
das, (entre 2 y 6 mm de longitud, y puesto denominados "Pinos del Sur" (de EEUU),
que en la industria de pulpa y papel la como Pinus taeda P. elliottii y P. caribaea.
longitud de fibra es un parmetro impor- Las araucarias son plantas que crecen en
tante, tambin se las llama maderas de Asia Oriental, Australia y Sudamrica, y
fibra larga . Se recomienda no utilizar la son originarias de la poca en la que los
mala traduccin castellana de "maderas continentes an estaban unidos. La nica
blandas" porque no es correcta. especie de importancia papelera es la que
Las familias de conferas ms comu-nes habita en nuestra regin Araucaria angus-
son Pinus (pinos), Abies (abetos), Arauca- tifolia de excelente madera, que quizs
ria (araucaria misionera mal lla-mada Pi- posea la mejor fibra conocida, para fines
no Paran) y Larix (alerces). papeleros. Se planta en menor ex-tensin
Las conferas forman grandes extensio-nes que los pinos por diversos in-convenientes
de bosques naturales del Hemisfe-rio Nor- culturales que hacen costosa su explota-
te y son ms raras en el sur, en donde la cin.
nica especie de inters papelero es la
Araucaria angustifolia.
Figura N 18
Las latifoliadas comprenden todos los mina maderas de fibra corta . Las ms uti-
rboles que no son conferas. Son es- lizadas en el mundo para pulpa son los eu-
pecies de ms reciente aparicin en el de- calyptus, las salicceas, es decir los sau-
sarrollo evolutivo y cuentan con mu-cha ces y lamos, los abedules, los arces y las
mayor variedad de especies. Comprenden encinas.
casi todas las especies arb-reas de las Por ltimo las especies no leosas po-
selvas tropicales y subtropicales, y otras seen, a excepcin del bagazo de la caa
de clima templado. Su importancia pape- de azcar, una importancia puntual en al-
lera ha ido aumentando durante el siglo gunas regiones o para algn tipo particular
XX, y se avizora que van a reemplazar de papeles, como por ejemplo el de bille-
considerablemente a las conferas en los tes de buena calidad que posee fibras de
usos papeleros, puesto que su cultivo es linters de algodn. Sin embargo su impor-
menos costoso, y las zonas aptas son ms tancia futura no hay que dejarla de tener
extensas que las correspondientes a las en cuenta, puesto que con los nuevos
conferas. principios de conservacin del medio am-
Las latifoliadas o especies de "hoja an- biente, seguramente se van a utilizar cada
cha", poseen en general fibras de menor vez ms.
longitud, y por ello tambin se las deno-
NOMENCLATURA TAXONMICA
Desde los tiempos de Linneo se utiliza pa- gundo en mi-nscula la especie. La espe-
ra nombrar a las distintas plantas un m- cie se puede definir como la unidad de
todo consistente en dos trminos, uno que clasificacin taxonmica, y representa a
indica el gnero, que se escribe con ma- todos los in-dividuos de reproduccin ge-
yscula, y otro para la especie que se lo nticamente viable entre s. Un grupo de
hace con minscula. Por ejemplo la Yerba especies afines, que poseen una historia
Mate que utilizamos como infusin se de- evolutiva afn y que se pueden distinguir
nomina Ilex paraguariensis, el primero en de otros grupos, forma un gnero. A su vez
mayscula re-presenta el gnero y el se- un grupo de gneros de la misma carac-
terstica forman una familia, y as suce- profu-samente para pulpa, puesto que po-
sivamente. En nuestro caso particular nos seen algunas ventajas importantes como
alcanza con hablar de gnero y especie, y rpidos crecimientos an en terrenos po-
en algunas ocasiones de fami-lia. Un ejem- bres o inundables. crecer de estacas o es-
plo de familia importante en la pulpa y el quejes y tener una madera liviana y clara.
papel es el de las Salicceas, formada por En la Figura N 19 se describen las fami-
solamente dos gneros: Salix, que es la lias, gneros y especies ms utilizadas en
que le da nombre y Populus. El gnero Sa- celulosa y papel en el pas. Los nombres
lix comprende a los llamados vulgarmente cientficos se acostumbra a escribirlos en
sauces (ingls willows) y el Populus a los bastardilla, como todas las palabras no
lamos (ingls aspen, italiano pioppo, y en castellanas, puesto que provienen del la-
Espaa chopo). Las salicceas se utilizan tn.
Figura N 19
6 - ANATOMA DE LA MADERA
En la figura N 19 se detallan las partes del Races: conforman la parte leosa bifurcada si-
leo de un rbol, y sus habituales divisiones, tuada por debajo de dicho fuste y generalmente
segn se denominan el la jerga forestopapelera enterrada. Las ramas pueden utilizarse pero su
de la zona del NEA (NE de la Argentina). Se calidad es muy inferior, y por lo comn no son
aprovechadas por la cantidad de tierra que
Figura N 19 arrastran y porque poseen sustancias inconve-
nientes como oleorresinas o taninos.
Rollo: al fuste cuando est separado de las
ramas y races, y posee dimetro suficiente pa-
ra ser maderable. Se puede tomar como 25 cm
el dimetro menor.
Rollizo: Fuste de dimetro menor de 25 cm,
habitualmente de baja rentabilidad maderera.
Es el utilizado para pulpa. Los raleos que se
hacen a una plantacin, y que generalmente se
utilizan para pulpa son todos rollizos
Tora: Fragmento del fuste de altura mayor que
su dimetro. En el Ro de la Plata se dice tro-
za.
Rodaja: Fragmento del fuste de altura igual o
distinguen las siguientes partes: menor al dimetro. En el Ro de la Plata torta.
Fuste: es el tallo del rbol, desde donde termi- Costanero: Cada uno de los cuatro cantos que
nan las races hasta donde se bifurca en ramas se sacan al aserrar un rollo para hacerlo de
formando la copa. ste es la parte importante seccin cuadrada. Los costaneros son impor-
como materia prima fibrosa. tantes porque generalmente los aserraderos lo
Rama: es todo fragmento leoso de menor transforman en chips que venden a las fbricas
dimetro que el fuste, incluidos los que se des- de pulpa. Poseen las fibras ms largas del r-
prenden de l por debajo de la copa. bol.
Pulpa y papel I 3 parte. Anatoma de la Madera - Macro . Carlos Eduardo Nez. cenunez.com.ar. 2008.
30
MACROESTRUCTURA
Figura N 21
Pulpa y papel I 3 parte. Anatoma de la Madera - Macro . Carlos Eduardo Nez. cenunez.com.ar. 2008.
31
Figura N 22 Figura N 23
Imagen maderade: //web.utk.edu/~grissino/gallery.htm
Sentido de crecimiento
Anillos de crecimiento
Corteza
Madera tarda
Madera
madura
Madera temprana
Duramen
Interfase
Un ao
Pulpa y papel I 3 parte. Anatoma de la Madera - Macro . Carlos Eduardo Nez. cenunez.com.ar. 2008.
32
Anillos de crecimiento y Anillos Anuales
Pulpa y papel I 3 parte. Anatoma de la Madera - Macro . Carlos Eduardo Nez. cenunez.com.ar. 2008.
33
se llaman anillos anuales cuando corresponden o ya hace falta un raleo. En este caso se puede
a pares alternados de madera temprana y ma- observar en qu momento, por el grosor redu-
dera tarda. cido de los anillos la plantacin dej de crecer
El estudio de los anillos anuales tiene inte- por haber demasiada competencia entre los in-
rs tambin en las plantaciones industriales dividuos.
porque con su anlisis se puede saber si una
plantacin est creciendo de manera adecuada
Albura y duramen
Corteza
La corteza no tiene mayor importancia en fabricacin del papel. Ello se debe a la poca
nuestro estudio de la anatoma de los recursos cantidad de fibras que tiene, que adems no
fibrosos, porque no solo no posee caractersti- son de buena calidad, y por otro a su composi-
cas valiosas, sino que es inconveniente para la cin qumica dentro de la que se hallan gran
Pulpa y papel I 3 parte. Anatoma de la Madera - Macro . Carlos Eduardo Nez. cenunez.com.ar. 2008.
34
cantidad de sustancias oscuras que pasan inal- zados. Tiene importancia desde el punto de vis-
teradas los procesos de pulpado y aparecen ta de los recursos energticos puesto que habi-
como impurezas. Tiene adems otros produc- tualmente las plantas de pulpa la utilizan como
tos que neutralizan los reactivos utilizados para combustible en calderas de diseo especial. En
el pulpado o el blanqueo. raleo de conferas la proporcin de corteza se
Por eso se extrae antes de ingresar la made- halla entre el 10 y el 15% del peso del material
ra al proceso, por lo que con frecuencia los ro- que entra del monte.
llizos que uno puede observar estn descorte-
A continuacin se darn una serie de claves Conferas; Pinus taeda, P. elliottii, P. cariba
para la diferenciacin macroscpica a simple (dos variedades), P. patula, P. radiata (P. insig-
vista entre maderas de conferas y de latifolia- nis) y Araucaria angustifolia.
das utilizadas en el pas para la elaboracin de Latifoliadas; Todo los sauces y lamos puros o
pulpa. Se requiere tener un corte transversal lo hbridos, (Salix spp. y Populus spp.), Eucalyp-
suficientemente liso para poder apreciar los de- tus grandis, E. globulus, E. camaldulensis (E.
talles. Las especies involucradas son las si- rostrata), E, dunnii, E. nitens, E. viminalis, E. te-
guientes (se ponen entre parntesis los sinni- reticornis,
mos):
CONFERAS LATIFOLIADAS
Anillos de crecimiento anuales siempre ob- Anillos de crecimiento visibles o no visi-
servables como pares de bandas claras y bles. Pueden ser similares a los de confe-
oscuras alternadas ras, o no secuenciados, parciales o inexis-
tentes.
Al frotar la madera en cortes recientes olor Al frotar la madera sin olor u olores "sui
caracterstico a oleorresina, a veces dbil generis", aromticos, poco comunes y has-
ta desagradables
Maderas generalmente claras: blanco ama- Maderas de colores muy variables, desde
rillento, amarillas o ambarinas blanquecinas hasta muchos tonos rojizos
y marrones, verdes y hasta casi negros.
Diferenciacin entre albura y duramen no Duramen marrn en casi todas las salic-
observable a simple vista. (en algunas ma- ceas. En los eucalyptus dos tipos durme-
deras de Araucaria un crculo interno ma- nes amarillos ms fuerte que la albura o
rrn es un falso duramen patgeno) ms rojizos que la albura
Maderas de densidades bajas Maderas de densidades bajas, medias y
altas
Reaccin de Mule da color amarillo (1) Reaccin de Mule color lila violceo (1)
(1) La reaccin de Mule consiste en tratar la madera con soluciones de cido clorhdrico, permanganato y
amonaco. Un color lila - violceo indica lignina con grupos siringilos que son propios de las latifoliadas. En las
conferas la madera queda amarilla.
Pulpa y papel I 3 parte. Anatoma de la Madera - Macro . Carlos Eduardo Nez. cenunez.com.ar. 2008.
35
Eucalyptus
Araucaria Angustifolia
Los rboles de Araucaria en general se ca- Por otro lado este gnero posee muy poca
Figura N 28
racterizan por oleorresina y de un color muy suave, apenas
Araucaria angustifolia tener la inser- distinguible. Por el contrario los mudos son muy
cin de las duros por el
Figura N 29
ramas en ca- alto conteni-
Lmina de A. angustifolia
pas que salen do de resina
a la misma al- que poseen.
tura, y ade-
ms la made-
ra tiene algu-
nas manchas
o bandas de
color borravi-
no tirando a violceo. Es decir que se puede
identificar por esta caractersticas en los cortes
transversales.
Pulpa y papel I 3 parte. Anatoma de la Madera - Macro . Carlos Eduardo Nez. cenunez.com.ar. 2008.
36
Se entiende por microestructura de la madera la que se puede ver con el microscopio ptico, es
decir que son las estructuras intermedias entre lo visible a simple vista, y las de nivel cuasi molecular,
solo distinguibles con el microscopio electrnico, que se denominan ultraestructuras. La microestruc-
tura es la ms importante para comprender la morfologa de las materias primas fibrosas, como as
tambin para el anlisis de lo que sucede durante los procesos de fabricacin de la pulpa y el papel.
Con el microscopio ptico se ven perfectamente los elementos celulares de los tejidos vegetales, y
ello es lo que vamos a estudiar a partir de ahora.
Como se puede observar fcilmente la madera tiene una estructura longitudinal, es decir pareciera
estar conformada de vetas o fibras dispuestas en sentido paralelo al eje del tronco. Esto efectivamen-
te es as, y cuando se efecta un corte trasversal se puede comprobar que adems de el sentido
longitudinal posee simetra radial, dado que se pueden observar como lneas que salen de la mdula
que cruzan anillos o bandas concntricas, como se estudiara en
Figura N 30
el captulo de macroestructura. Por otro lado la madera es opaca,
Micrtomo de deslizamiento
y cuando se acerca un microscopio a su superficie con luz refleja-
da apenas pueden distinguirse algunas estructuras superficiales
de forma confusa. Por eso, como en todos los materiales opacos
que quieran ser vistos al microscopio, hace falta obtener lminas
muy finas del material y eventualmente aclararlas para que pue-
dan ser vistas todas las estructuras en su verdadera dimensin.
Para ello se hace uso de un equipo llamado micrtomo, o xilto-
mo, si es especial para madera, Figura N 30, que consiste en un
riel de precisin por el que
Figura N 31 corre una pieza que posee
una mordaza para una cu-
chilla metlica, vinculada a
un tornillo milimtrico con el
que se puede regular la altu-
ra. De esa manera en algn
lugar de la longitud del riel y a poca distancia del mismo se halla
otra mordaza fija en la que se coloca la muestra de madera pre-
viamente preparada. Se va pasando la cuchilla por la muestra y
se van sacando finas lminas que se toman con pincel y se colocan en un recipiente con agua. Pos-
teriormente estos cortes se desecan, se tien y se montan con una resina adecuada sobre vidrios,
agregndose encima un cubreobjeto. Los vidrios as dispuestos que se llaman preparados. Figura
N 31.
Pulpa y papel I 4 parte. Anatoma de la Madera - Macro . Carlos Eduardo Nez. cenunez.com.ar. 2008
37
Figura N 36. Radial latifol. Figura N 37. Tang. conf. Figura N 38. Tang. latifol.
Pulpa y papel I 4 parte. Anatoma de la Madera - Macro . Carlos Eduardo Nez. cenunez.com.ar. 2008
38
Existen dos tipos de puntuaciones simples y areoladas. Las puntuaciones simples, figuras Ns 45,
46 y 47, son orificios sencillos que se enfrentan entre dos clulas contiguas. Las puntuaciones areo-
ladas, Figuras Nos 39 a 44 , son vlvulas que regulan la concentracin y la presin entre las clulas y
poseen una membrana denominada torus que a su vez posee microporos.
Pulpa y papel I 4 parte. Anatoma de la Madera - Macro . Carlos Eduardo Nez. cenunez.com.ar. 2008
39
El nombre de areolada proviene de que vistas de frente se puede observar una especie de aureo-
la que en realidad es la forma del ensanchamiento de las paredes celulares para que se ubique el to-
rus. Las puntuaciones areoladas son propias de los tejidos de conduccin y por lo tanto existen en
las traqueidas de las conferas, en los elementos vasculares y en algunas fibrotraqueidas de las lati-
foliadas.
Disgregados
Cuando se observan los cortes de madera hechos con micrtomo, si bien se puede notar la estruc-
tura general de los tejidos no se llega a analizar individualmente la morfologa de cada tipo de clula.
Para ello hace falta dispersar el material para conseguir que los elementos se separen. Esta opera-
cin se llama disgregado, llamndole macerado los botnicos.
Realizar un disgregado es en esencia lo mismo que efectuar un pulpado qumico. Ambos consis-
ten en disolver o ablandar por medio de reactivos especficos la estructura de la lmina media que
une las clulas y que est compuesta de lignina y hemicelulosas. Pero, a diferencia de la operacin
industrial, en el disgregado no importa el tiempo o los costos unitarios y si que el material quede lo
ms semejante a las condiciones naturales, es decir sin daos o modificaciones estructurales.
Hay varios mtodos de disgregacin, pero los nicos que cumplen con la condicin antedicha son
los que utilizan dixido de cloro que es el agente conocido de mayor selectividad por el ataque a la
lignina y menor a los polisacridos. En sus diversas variantes hay algunas que realizan la operacin
en un par de horas y otras ms cuidadosas en las que el material se trata a temperatura ambiente y
suele demorarse varios das (1).
(1) Una tcnica se puede hallar en: Nez, C. E. y Pavlik, C. A. Disgregado de tejidos leosos por el
mtodo clorito cido actico carbonato. Evaluacin del dao producido a las fibras. Revista de
Ciencia y Tecnologa Facultad de Ciencias Exactas, Qumicas y Naturales. Universidad Nacional de Mi-
siones. Ao 2, n 2. 1999, pgina 33.
http://www.fceqyn.unam.edu.ar/recyt/index.php?option=content&task=category§ionid=6&id=24
(Para descargar el archivo completo hace falta realizar la suscripcin que es gratis)
Con el disgregado el material se transforma en una pulpa que se lava y se seca como una pulpa
papelera, y se guarda para su anlisis. Para la observacin se toma una pequea cantidad y se la
Pulpa y papel I 4 parte. Anatoma de la Madera - Macro . Carlos Eduardo Nez. cenunez.com.ar. 2008
40
suspende en un tubo de ensayo con agua de manera muy diluida y se deposita un volumen sobre un
portaobjeto colocado dentro de una estufa. Apenas evaporada toda el agua se lo tie, se lo vuelve a
secar y se lo monta agregando una resina y un cubreobjeto (2).
(2) El mtodo general se explica en Cofeccin de preparados para microscopa de fibras que se puede des-
cargar en www.cenunez.com.ar
Los tejidos vegetales de la madera consisten en diversos tipos de clulas, diferenciadas al poco
tiempo de su formacin en el cambium, para cumplir tres tipos de funciones: a) Conduccin. b) Al-
macenamiento. c) Sostn. Es muy importante comprender los fundamentos siguientes para enten-
der la morfologa de los distintos elementos:
Toda clula de conduccin de lquidos se caracteriza por poseer gran parte de su pared perforada
para comunicarse con la siguiente.
Toda clula de almacenamiento es de forma cercana a la "isodiamtrica", es decir con sus tres di-
mensiones semejantes. Adems son de pequeo tamao.
Toda clula del tejido de sostn posee gran dimensin longitudinal en comparacin a las otras dos,
para darle resistencia y flexibilidad al tronco.
Otro concepto significativo que hay que aclarar es que si bien en las maderas de latifoliadas existen
tres tipos de tejidos para cada una de las tres funciones, en la de conferas que es una rama ms
primitiva de los vegetales, las funciones de conduccin y sostn las realizan las mismas clulas que
se denominan traqueidas (trquea = conducto). Estas traqueidas tienen, por lo tanto las caracters-
ticas de ambos tejidos: son largas y poseen muchas orificios en la pared para conducir lquidos.
Por lo dicho anteriormente es lgico suponer que los tejidos de las conferas son ms sencillos.
Efectivamente, la madera de gymnospermas solamente cuenta con traqueidas y clulas paren-
quimticas. Por el contrario, los tejidos de las latifoliadas poseen tres tipos de clulas: las fibras, las
clulas parenquimticas y los elementos vasculares. En las figuras siguientes se ejemplifica co-
mo se observan al microscopio preparados de conferas, N 45, y de latifoliadas, N 46, y en la N 47
se lista la nomenclatura general de los elementos celulares como se encuentran en los disgregados.
Traqueidas de conferas
Son clulas alargadas, de extremos cerrados, con una longitud de 2 a 4 mm y un ancho entre 0,30
y 0,60 mm. Estas medidas hacen que la relacin largo ancho, que se denomina coeficiente de fieltra-
bilidad, sea grande. Este parmetro es proporcional a muchas de las resistencias fsicomecnicas de
las hojas de papel. Por lo tanto las traqueidas producen pulpas y papeles de gran resistencia.
Pulpa y papel I 4 parte. Anatoma de la Madera - Macro . Carlos Eduardo Nez. cenunez.com.ar. 2008
41
Figura N 47
Nomenclatura de los elementos celulares de la madera
Pulpa y papel I 4 parte. Anatoma de la Madera - Macro . Carlos Eduardo Nez. cenunez.com.ar. 2008
42
Clulas parenquimticas de las latifoliadas. A diferencia del parnquima de las conferas el de las
latifoliadas es abundante y hasta puede serlo en tal magnitud para excluir especies de su uso papele-
ro por la escasa proporcin de fibras.
Pulpa y papel I 4 parte. Anatoma de la Madera - Macro . Carlos Eduardo Nez. cenunez.com.ar. 2008
43
persin de valores es un dato a tener en cuenta porque puede ser muy alta. En el Eucalyptus por
ejemplo para una misma rodaja se pueden encontrar longitudes entre 0,3 y 1,4 mm.
os
Ejemplos de distribuciones de frecuencia de longitudes pueden verse en las figuras N 50 y 51.
Las de fibras cortas de latifoliadas suelen ser polimodales, es decir poseer ms de un mximo, y ello
se debe a los distintos tipos de elementos que componen la poblacin, como fibrotraqueidas y fibras
libriformes.
Figura N 50 Figura N 51
% %
25 25,0
20 20,0
15 15,0
10 10,0
5 5,0
0
0,0
mm 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9 1 1,1 1,2 1,3 1,4 1,5 1,6 1,7 mm
Ancho de fibra.
Espesor de pared.
Esta medicin es la ms dificultosa de realizar debido a su pequea magnitud como se puede apre-
ciar en la imagen de la Figura N 18 que fue sacada con el mximo aumento del microscopio ptico,
es decir alrededor de 1200 X. Los espesores de pared se hallan en el rango de 2 a 6 en las fibras y
de 3 a 10 en las traqueidas. No se mide directamente sino restando el ancho del lumen del ancho
Pulpa y papel I 4 parte. Anatoma de la Madera - Macro . Carlos Eduardo Nez. cenunez.com.ar. 2008
44
total de fibras y dividiendo por 2. Tambin se dificulta en los disgregados porque se confunde con es-
tras y sombras propias del mtodo ptico, particularmente en las fibras finas de paredes gruesas
que no se colapsan completamente, Figura N 53.
A - 2e
f = =
A A
donde f es el coeficiente de flexibilidad, es el ancho del lumen, A el ancho total de fibra y e el espe-
sor de pared de fibra. Una variante del coeficiente de flexibilidad es el llamado ndice de Runkel
2e (A )
ndice Runkel = =
L
F =
A
Coarseness. El Coarseness, palabra inglesa que no encuentra una fcil traduccin castellana pero
sera la grosura o la bastedad de una fibra, se define como el peso por unidad de longitud, y por lo
tanto tiene que ver con el ancho y el espesor de pared, es decir con el coeficiente de flexibilidad.
Peso
Coarseness =
Longitud
Pulpa y papel I 4 parte. Anatoma de la Madera - Macro . Carlos Eduardo Nez. cenunez.com.ar. 2008
45
Un parmetro relacionado al coarsness es el llamado rea ocupada, que es el rea trasversal total
de la fibra menos el rea del lumen.
Se define como resistencia individual de fibra, a la resistencia a la traccin que cada fibra. Se sue-
le expresar en gramos. sta no es un valor terico, sino que se puede medir colocando una (o unas
pocas) fibras, entre pequeas mordazas, y cargando un platillo que pende de ellas con pesos cre-
cientes hasta que se rompan. Para fibras que no han sufrido tratamientos qumicos o mecnicos que
las hayan daado, la resistencia individual de fibras es funcin del coarseness, o del rea trasversal
ocupada. es decir de la cantidad de material de la pared, y de una constante del material que depen-
de principalmente de lo que se llama "ngulo fibrilar" (Figura N 44).
Ri = f ( C, )
o tambin Ri = f ( AO, )
Se describirn a continuacin algunos de los ensayos fsicos, fsico mecnicos y pticos que se
le realizan a la hoja de pulpa o papel.
Pulpa y papel I 4 parte. Anatoma de la Madera - Macro . Carlos Eduardo Nez. cenunez.com.ar. 2008
46
entre la reflectancia de una hoja de papel sobre un cuerpo negro y sobre muchos pliegos del mismo
papel.
Porosidad: Es el contenido de poros, es decir de espacios libres de fibras que hay dentro de la hoja
de papel. Se mide por medio de la velocidad de fluido del aire a su travs, utilizando un equipo que
tiene un mbolo de peso normalizado y un cronmetro (Figura N 57. La flecha verde seala el m-
bolo, la flecha azul la direccin de movimiento del mbolo, y la flecha roja el lugar donde se aprisiona
la muestra de papel).
Lisura: Es la menor o mayor existencia de crestas y valles Figura N 55
en la superficie de la hoja, o dicho de otra manera el menor
o mayor acercamiento de la superficie de la hoja a un plano
perfecto. Se mide en el mismo equipo que la porosidad, pe-
ro cerrando la salida de aire de abajo de la probeta, y permi-
tiendo que el aire que desplaza el mbolo salga solamente a
travs de la rugosidad de la superficie.
Resistencia al doble plegado: sta es un parmetro poco
utilizado en la actualidad, que consiste en plegar repetida-
mente en forma mecnica una hoja hacia los dos lados, es
decir unos 300, hasta que se quiebre.
Figura N 56
Superficie de unin
(Bonding) : Alude a la
cantidad de superficie
que se pone en contacto
entre fibras contiguas. La capacidad y la calidad de ese contacto
es una propiedad substancial de la hoja, puesto que de ella de-
penden, de una u otra manera, la mayora de las propiedades.
Como se ver posteriormente es una unin de tipo puente hidr-
geno, potenciada en las fibras que estn deslignificadas, que po-
see un considerable valor, puesto que las molculas de celulosa
estn rodeadas de oxhidrilos.
1) Las maderas de fibra larga (conferas) dan pulpas de altas resistencias fsico mecnica, alta poro-
sidad, baja lisura y mala formacin.
2) Las maderas de fibras cortas (latifoliadas) dan pulpas de mucho menor resistencias fsico mec-
nica que las de conferas, pero poseen menos porosidad y mejor formacin y lisura.
Pulpa y papel I 4 parte. Anatoma de la Madera - Macro . Carlos Eduardo Nez. cenunez.com.ar. 2008
47
3) Un coeficiente que aparece con mucha frecuencia en las regresiones mltiples como responsable
importante de muchas propiedades fsico mecnicas es el de fieltrabilidad.
4) El coeficiente de flexibilidad aparece con cierta frecuencia como responsable parcial de la opaci-
dad y la dispersin de luz en la hoja.
7) La explosin del papel se produce por una mezcla de los dos mecanismos anteriormente descri-
tos, es decir por arrancamiento y rotura de fibras. Por lo tanto la relacin entre los parmetros fibro-
sos y esta resistencia sern tambin intermedios entre los de traccin y rasgado
Pulpa y papel I 4 parte. Anatoma de la Madera - Macro . Carlos Eduardo Nez. cenunez.com.ar. 2008
48
FIBRILAS (O FIBRILLAS)
Figura N 62 Figura N 63
La madera es, como todas las sustancias naturales, un material sumamente complejo compuesto
de por lo menos varios miles de especies qumicas. Hay que tener en cuenta que para que un ser vi-
vo realice sus funciones hacen falta una gran diversidad de reacciones y procesos. En el caso de la
madera ello se ampla por el hecho de que los rboles viven mucho tiempo, desde unas pocas dca-
das para especies de zonas tropicales selvticas hasta varios miles de aos en las conferas ms
longevas que son algunos pinos (mximo hallado 4789 aos) y sequoias (mximo unos 3500 aos)
de Amrica del Norte y los alerces de la Patagonia (mximo 3600 aos). Como a su vez los primeros
xilemas, es decir los tejidos formadores de madera son del Devnico, hace unos 400 millones de
aos, la complejidad fue aumentando debido al tiempo que tuvo la evolucin para ir sintetizando y
probando sustancias.
Bsicamente la madera est compuesta de tres tipos de sustancias: un tipo estructural, la celulo-
sa, y otras dos asociadas entre si, las hemicelulosas y la lignina, que conforman la matriz de lo que
es el leo, es decir que la celulosa sola no formara madera sin ellas. A la unin de la sustancia de la
matriz se la denomina complejo hemicelulosas - lignina. El tercer tipo est compuesto de un gran
nmero de sustancias de bajo peso molecular propias de los metabolismos de la planta y de sus sis-
temas de defensa hacia los agentes externos. Qumicamente se pueden dividir en dos grupos; los
extractivos compuesto de todas aquellas molculas que se pueden extraer con solventes, es decir
agua, alcoholes, cetonas, hidrocarburos teres y derivados clorados, y los inorgnicos que son sa-
les como oxalato y el sulfato de calcio, slice, silicatos, etc. En el cuadro siguiente se sintetiza lo ex-
plicado.
Composicin
qumica de la
madera
Notas a la Tabla N 1. El Eucalyptus grandis corresponde a madera de Corrientes, el E, globulus a una plan-
tacin de la Provincia de buenos Aires, Cordia trichotoma denominado comunmente peteriby es el promedio
de cinco rboles de Misiones y Pinus elliottii y P, Taeda a tres rboles cada uno del Alto Paran. Fuente:
Carlos E. Nez y Fernando Felissia. ATIPCA Proceedings 24 Congreso Tcnico sobre Celulosa y Papel.
Buenos Aires. Tomo 1. Pginas 59 a 68.
Es conveniente aclarar el significado de algunos trminos antes de continuar. En los ltimos tiem-
pos se ha puesto de moda utilizar la palabra test de origen ingls, que es ambigua para distinguir el
tipo de accin que se realiza. Por ello se deber aclarar lo siguiente.
En castellano se usa la palabra determinacin para hablar de una accin nica, por ejemplo se
dice determinacin de lignina o determinacin del grado de blancura, en ambos casos cuando el
objetivo es conocer las caractersticas del objeto de estudio. La suma de las determinaciones con las
que se obtiene la composicin del objeto se denomina anlisis, es decir que si decimos anlisis es-
tamos considerando la divisin o separacin ms o menos completa de algo en partes menores que
la componen. En el caso de la determinacin de grado de blancura, no estamos analizando el mate-
rial sino midiendo solamente una de sus propiedades.
El trmino ensayo debe usarse cuando se efectan acciones sobre el objeto de estudio para me-
dir su comportamiento como material de uso en alguna otra actividad. Por ejemplo se dice ensayo
de resistencia a la traccin o ensayo de prdida de blancura por exposicin a la luz. El tema viene a
colacin porque veo que la gente joven usa el trmino test de origen ingls para estas cosas pero
este, aparte de que no es propio de nosotros no es especfico y significa muchas cosas, como es
habitual en la lengua anglosajona. Desde este mismo punto de vista el trmino hbrido testear debi-
era reemplazarse por comprobar, probar, verificar, cotejar, contrastar, constatar, examinar, analizar,
etc., segn el caso.
ANLISIS SUMATIVO
Se denomina as al verdadero anlisis de los productos leosos para distinguirlo de las determina-
ciones individuales. En este caso se entiende que la suma de las determinaciones porcentuales de
cada tipo de sustancias ser de 100%.
Lignina total
La lignina total se calcula sumando la lignina soluble e insoluble en cido, corregidas al 100% de la
muestra como ya se dijera.
Determinacin de celulosa
La determinacin de celulosa es dificil dada su composicin semejante a los otros polisacridos.
Existen slo dos mtodos suficientemente confiables para su determinacin, que son el denominado
-celulosa y el de Saifert. El mtodo del celulosa en realidad fue desarrollado para pulpas bien
deslignificadas como las que se usan para hacer fibras sintticas y no se puede utilizar directamente
para materiales lignocelulsicos. Por ello requiere que se efecte una muy cuidadosa deslignificacin
del aserrn antes de usarlo. Habitualmente se utiliza el tratamiento con dixido de cloro producido a
partir de clorito de sodio y cido actico, pero el mtodo no est estandarizado, y las experiencias del
autor indican que cada especie requiere de condiciones diferentes. Por lo tanto, salvo que se tenga
mucho tiempo y mucha experiencia no se puede utilizar. El mtodo de la celulosa Saifert que no est
normalizado consiste tratar una pequea cantidad de aserrn con una mezcla de acetilacetona, cido
clorhdrico y dioxano por media hora en un pequeo matraz que se coloca en un bao Mara y se
adapta un refrigerante a reflujo. El material resultante se lava posteriormente con varios solventes y
se seca. La determinacin es rpida y tiene buena repetibilidad. Se fundamente en la degradacin e
hidrlisis de la lignina por la acetilacetona en una reaccin en la que posiblemente el marcado carc-
ter enlico de este compuesto sea significativo. El cido clorhdrico acta de catalizador y el dioxano,
que es un excelente solvente de ligninas, de vehculo para las reacciones. En estas condiciones las
hemicelulosas se degradan hasta azcares simples y la celulosa, si bien tambin se degrada, el ata-
que no alcanza a hacerla soluble dado su alto grado de polimerizacin.
CELULOSA
Estructura, conformacin, propiedades.
Como se explic anteriormente, la madera est formada por clulas vegetales muertas, en las que
se distinguen tres grupos de sustancias estructurales y un cuarto grupo no estructural de los elemen-
tos extractivos, de los que ya se habl en un captulo anterior. Los grupos estructurales nombrados
fueron celulosa, hemicelulosas y lignina, de los cuales la celulosa tiene un papel central, puesto que
forma el esqueleto o basamento de la pared celular. Es frecuente hallar paredes celulares sin ligni-
na; se podra pensar el otras sin hemicelulosas, pero no tendra sentido imaginarlas sin celulosa,
puesto que es ella la que forma el cuerpo de las mismas. Por eso con frecuencia se dice que la ligni-
na y las hemicelulosas son sustancias cementantes de la celulosa y la pared celular se podra pensar
como una serie de microfilamentos de celulosa en una matriz del complejo hemicelulosa lignina.
Figura N 67. Forma abierta Figura N 68. Forma cerrada Figura N 69. Forma cerrada
de la glucosa furansica piransica
58
La forma abierta es la nica reactiva de por s, dando las reacciones de reduccin, de los aldeh-
dos, etc., mientras que las otras no, y deben pasar a la forma abierta para serlo.
La forma piransica, mucho ms estable, es la que la planta utiliza para sintetizar los polmeros que
requiere para sostn y reserva alimenticia. La forma furanosa se halla poco frecuentemente en la na-
turaleza en algunos azcares especficos, generalmente disacridos, de los frutos y segregaciones
patgenas.
La forma cerrada piransica
Figura N 72. Unin o 4 entre dos molculas de glucosa
es llamada d-(+) glucosa, indi-
cando el signo + que desva
hacia la derecha la luz polariza-
da Pero a su vez esta forma ce-
rrada piransica se halla en equi-
librio con otra forma de la mol-
cula llamada - piransica, sien-
do la forma - piransica la de
las figuras N 69 y 71.
Dos molculas con la forma
"glucopiranosa", se pueden unir de dos maneras, (ambas a travs del oxgeno del carbono 1 con el
carbono 4 de la otra), segn que
Figura N 73. Unin o 4 entre dos molculas de glucosa
las molculas queden con sus
grupos homlogos en el mismo
lado del plano, que es lo que se
llama "conformacin alfa o - 4"
Figura N 72, o que una de ellas
gire 180 sobre el eje que for-
man las dos molculas, quedan-
do sus grupos homlogos en
planos opuestos, "conformacin
- o - 4", Figura N 73.
La unin alfa llega a su conformacin ms estable cuando las dos molculas forman un cierto n-
gulo entre si, en el mismo plano, debido al gran tamao de los grupos del carbono 6, que quedan del
mismo lado. De esta manera, a medida
Figura N 74. Estructura o 4 de la amilosa
que los monmeros se van uniendo uno
del almidn.
tras otro, el polmero adopta una forma
helicoidal que se va haciendo cada vez
ms inestable a medida que aumenta el
grado de polimerizacin, dando lugar a
una sustancia de reserva alimenticia lla-
mada amilosa, que es parte del almidn,
Figura N 74. Por el contrario, la unin
- o 4 se hace simtrica para dos mo-
59
lculas de glucosa, poseyendo mucha mayor estabilidad que la o 4. EL dmero as formado,
denominado celobiosa, tiene existencia propia y puede ser aislado con relativa facilidad, Figura N
75.
Figura 77. Estructura de la molcula de celulosa. La parte entre corchetes se repite a lo largo del
polmero
Tomado de http://www.chemistry.oregonstate.edu/courses/ch130/latestnews/ch130ln.htm
Esta estructura y su disposicin generan varias caractersticas de suma importancia con respecto
a las propiedades de los tejidos vegetales de los que forma la trama principal.
Al sintetizarse las molculas de celulosa se van agrupando de forma paralela y haciendo estructu-
ras lineales de varios niveles de tamao llamadas fibrilas elementales, microfibrilas, fibrilas y fibras,
unidas slidamente por medio de innumerables uniones hidrgeno. De esta manera la conformacin
60
de la molculas de celulosa no es que tenga la posibilidad de hacer estructuras longitudinales, sino
que necesariamente las va a formar.
Formacin:
A medida que la savia bruta va llegando a la zona de crecimiento del tallo, es decir la fina capa
que forma el cambium, va penetrando en el protoplasma de las clulas para ser utilizada en diversas
formas. El primer atisbo de membrana celular se observa al dividirse las clulas en formacin en la
zona cambial. Se denomina lmina media y est formada por sustancias pcticas. A medida que cre-
ce en anchura y longitud se comienza a formar la verdadera membrana hacia adentro de las dos c-
lulas. En este momento, entre la pectina y la membrana, aparecen micelas de celulosa que se ubican
en una matriz de hemicelulosas formadas conjuntamente. Las micelas denominadas "microfibrilas
elementales", van creciendo en longitud por medio de segmentos de celulosa prefabricados que se
sintetizan en el retculo endoplasmtico liso, y posiblemente a travs del aparato de Golgi pasan a la
membrana por medio de las vacuolas. Toda la celulosa de la pared se sintetiza en el protoplasma de
la propia clula, y debe pasar por la membrana, por lo que sus trozos no deben pasar de un cierto
tamao. stos trozos se van adicionando a las puntas de las molculas ya formadas, de tal manera
que el grado de polimerizacin en esta etapa aumenta permanentemente. Por lo que se sabe existen
por lo menos dos caminos de sntesis de la celulosa dentro de la clula: a partir de la GDP glucosa
y de la UDP glucosa, de forma no bien conocida todava, por medio de la enzima celulasa - sintasa.
Cristalinidad
Las molculas de celulosa son lineales, coplanares y simtricas, tanto en la voluminosidad de los
grupos atmicos, como por los puentes hidrgenos posibles entre los hidroxilos remanentes y los
oxgenos del anillo piransico. Por lo tanto es obvio pensar que la conformacin de un agregado cris-
talino entre molculas ubicadas paralelamente, no solo es posible sino inevitable.
Los estudios a nivel molecular y los fenmenos macroscpicos observados en la celulosa y sus
derivados confirman esta idea, es decir que la celulosa posee un alto nivel de cristalinidad. En la
celda unitaria cristalina, las molculas planas y largas de celulosa se ubican imbricadas y alternati-
vamente en direcciones opuestas, es decir una "apuntando hacia un lado y otra hacia el otro. Los es-
quemas de esta estructura no son fciles de entender y no se expondrn aqu. Esta estructura de
lminas paralelas imbricadas es la que genera los fenmenos propios de la anisotropa que muestra
la celulosa, a partir de la cual ha podido ser estudiada su estructura ms ntima.
La cristalinidad de la celulosa no es completa. A regiones de microfibrilas elementales perfecta-
mente orientadas siguen otras que, sin llegar al estado amorfo, estn ms desordenadas. La relacin
entre orden y desorden de estas estructuras moleculares ha sido muy estudiada, puesto que como
ya veremos, tienen importancia en algunas propiedades relevantes. La celulosa amorfa o subcristali-
na es ms reactiva que la completamente cristalina y por lo tanto ms fcilmente degradable. El nivel
de cristalinidad de la celulosa natural oscila entre alrededor de 90% para las fibras de ramio, 80 85
para el algodn y entre 60 y 85% para la celulosa de madera.
Existe considerable evidencia de que las zonas amorfas son las nicas reactivas en los procesos
de pulpado qumico, por lo que posiblemente de ser este material completamente cristalino no se de-
gradara de forma apreciable en estos procesos, y por ende no disminuira la resistencia de las fibras
como sucede normalmente. Sin embargo como se puede ver en la tabla N 1, hay propiedades que
mejoran con el aumento de la cristalinidad pero hay otras que empeoran
Grado de polimerizacin
La finalidad de la celulosa en los tejidos vivos es la de proporcionar una "celda" rgida a la clula
para que esta no se expanda indefinidamente debido a la presin osmtica positiva que posee. Por lo
tanto la planta debe sintetizar una estructura que posea estas propiedades y a su vez durabilidad pa-
ra la funcin posterior de sostn. Esto lo logra por medio de la unin beta glucosdica y un alto grado
de polimerizacin. De esta manera se pueden crear los fustes extraordinarios de los rboles que
pueden llegar a cien metros de altura. Los valores de grado de polimerizacin (GP) hallados son del
orden de varios miles de unidades glucosa. Por eso la celulosa se la llama alto polmero.
61
Tabla N 1.
Variacin de propiedades de la hoja de papel con el aumento de la cristalinidad
AUMENTAN DISMINUYEN
Resistencia a la traccin Elongacin
Resistencia al rasgado Absorcin de agua
Rigidez Hinchamiento
Estabilidad dimensional Absorcin de colorantes
Densidad Flexibilidad
Mdulo de Young Reactividad qumica
MATERIAL GP PM
Los estudios realizados en algodn, sobre la modificacin del GP con el tiempo, indicaran que el
mximo se consigue hacia el momento en que la clula se hace adulta, disminuyendo paulatinamen-
te con posterioridad. Por otro lado el grado de polimerizacin de la celulosa desciende continuamente
en la madera desde el momento de la maduracin de la fibras, siguiendo con el crecimiento del rbol,
el estacionamiento, el pulpado, el blanqueo, el secado, y la elaboracin y utilizacin del papel. Los
papeles viejos de libros y revistas que se desmenuzan al tocarlos son un buen ejemplo de una gran
prdida del grado de polimerizacin de la celulosa de las fibras. Ello se debe en principio al tiempo y
a la accin del aire y la luz, pero se acelera mucho si el papel tena acidez residual, porque el medio
cido es un catalizador de las rupturas glucosdicas - o 4.
Higroscopicidad
62
Dado el contenido de oxhidrilos, y sabiendo que los azcares son muy higroscpicos, es seguro
que la celulosa va a ser higroscpica. Sin embargo, lo es en una medida relativamente pequea.
Tanto el algodn como la pulpa blanqueada adoptan al abandonarse en una atmsfera normal valo-
res de humedad del orden del 5 al 7%. Ello es casi la mitad de de lo que absorbe la madera, que
como se recordar oscila entre el 11 y el 14%.
Hinchamiento y Solubilidad
En los altos polmeros se nota ms que en otras molculas el efecto necesario de la solvatacin e
hinchamiento como paso previo a la disolucin. El solvente debe penetrar dentro de la trama molecu-
lar, vencer la fuerza de cohesin y separar las molculas para disolver la sustancia. En el caso de la
celulosa no existe ningn solvente simple que posea la fuerza suficiente para hacerlo, dado el tama-
o de las molculas polimricas con respecto a las de la fase lquida. Por lo tanto la celulosa es to-
talmente insoluble en agua y en todos los solventes simples orgnicos e inorgnicos.
El efecto es tan marcado que generalmente ni llegan a hincharla, como es el caso de todos los
hidrocarburos alifticos y aromticos y los derivados clorados. El hinchamiento posee alguna impor-
tancia en solventes de baja polaridad pero que poseen grupos que brinden posibilidad de uniones
hidrgeno, como los alcoholes. El agua hincha considerablemente a la celulosa pero sin llegar a di-
solverla, y el hinchamiento se hace muy marcado cuando se agregan compuestos alcalinos como los
hidrxidos fuertes y aminas orgnicas. A esto se lo denomina "super hinchamiento" Este fenmeno
es el que se presenta en todos los pulpados alcalinos. En ellos la degradacin y disolucin del com-
plejo hemicelulosa lignina se realiza previo agrandamiento de los microcapilares de las microfibri-
las.
El grado de hinchamiento de la celulosa con los lcalis no es funcin de la concentracin como
podra esperarse, sino que pasa por un mximo y luego disminuye, Figura N 78.
Como se ve para el caso del hidrxido de sodio, la concentracin de la solucin acuosa que posee
el mximo hinchamiento es del 14 - 16%. A esta concentracin, de acuerdo a las medidas de absor-
cin molecular, existe aproximadamente una molcula de lcalis cada dos monmeros de glucosa.
La concentracin en los procesos industriales oscila entre el 1 y el 5% de NaOH, lo que implica un
aumento en volumen correspondiente a un 30 y un 60% respectivamente. El hinchamiento de la celu-
losa de la madera es imprescindible en
Figura N78. Hinchamiento de la celulosa en funcin de las cocciones en las que se desea obte-
la concentracin de hidrxido de sodio (% en volumen) ner pulpa que requieren un alto grado de
Hinchamiento % deslignificacin. Por ejemplo, en los pro-
400
cesos hidroalcohlicos hay que trabajar
350 necesariamente con un 50% de agua,
300 porque si se pone menos la deslignifica-
cin no se realiza y la madera queda dura
250
y con muy poca desligninficacin.
200
Uniones intermoleculares
La unin intermolecular, en ingls denominada bonding es la propiedad que poseen las molculas
de celulosa de adherirse entre s por medio del contacto directo entre sus hidroxilos, mediante los
puentes hidrgeno entre ellos formados. En el mbito del estudio de la pulpa y el papel se utiliza ge-
neralmente el trmino para referirse a la unin entre las superficie de las fibras celulsicas, ms que
al producido entre las molculas que la componen, es decir que se entiende como la propiedad de
las superficies celulsicas para adherirse entre si, por medio de los puentes hidrgenos residuales.
La unin intermolecular es una propiedad fundamental sin la cual no sera posible el hilado de las
fibras de algodn ni el laminado de las de los materiales lignocelulsicos para la confeccin del pa-
pel, es decir que es la principal caractersticas de las molculas de celulosa. La cohesin de este en-
lace es altsima, aunque su naturaleza es de tipo electrosttico, y no llega al nivel de una verdadera
unin qumica. Ello se debe, por un lado, a la linealidad de la ubicacin de los oxhidrilos, y por otro a
la gran cantidad de los mismos disponibles a lo largo de las extensas molculas alineadas en la su-
perficie de las fibras.
Pero para que la unin se produzca, es necesario que los hidroxilos estn en ntimo contacto, lo
que se consigue solamente si las superficies poseen la necesaria elasticidad para acomodar sus
formas entre s, y no hay entre medio sustancias extraas que se interpongan. Por lo tanto es eviden-
te que la unin interfibra, siendo una propiedad intrnseca de la celulosa, est muy condicionada a la
morfologa y propiedades, tanto estructurales como de superficie, de los elementos fibrosos que se
ponen el contacto. Es lo que sucede es al humedecerse. En este caso. las molculas de agua se co-
locan entre los oxhidrilos de la celulosa y compiten por las uniones moleculares. Por eso la resisten-
cia en hmedo de los materiales celulsicos es mucho menor que en estado seco. Las caractersti-
cas y propiedades de la unin intermolecular se vieron ya al tratar la anatoma de la madera, y se
profundizarn al estudiar la formacin de la hoja de papel.
REACCIONES
64
Las reacciones importantes de la celulosa son de dos tipos: de degradacin, es decir ruptura de
las uniones glucosdicas que ligan los monmeros de glucosa, o sustitucin de hidrgenos de los ox-
hidrilos con la formacin de teres o steres segn se use alcoholes o cidos orgnicos o inorgni-
cos. En nuestro caso las primeras son de suma importancia porque disminuyen el GP y con ello la
calidad resistente de las fibras. Por el contrario, el segundo tipo es solamente importante en otra ra-
ma de la industria: la de elaboracin de los "derivados de la celulosa" de amplia aplicacin en la ob-
tencin de fibras textiles, filmes, explosivos, plastificantes, etc..
La unin "hemiacetal" que forma el carbono 1 del anillo piransico que est unido a dos tomos de
oxgeno, es particularmente sensible al medio cido y con relativa facilidad la celulosa se degrada
pasando por todos los productos intermedios hasta llegar a glucosa. Es por eso muy importante que
las pulpas, al salir del proceso lo hagan a pH neutro o levemente alcalino para evitarla.
SI la acidez del medio es grande, como la que se consigue con cidos minerales fuertes, la celulo-
sa se transforma en pocos minutos en glucosa, an a temperatura ambiente. En caso de trabajarse a
mayores temperaturas el proceso contina y la glucosa se deshidrata dando primero cido levulnico
y por ltimo 5 hidroximetilfurfural, Figura N 79. Estas reacciones poseen inters industrial.
Si se disminuye la concentracin de cido fuerte pero se aumenta la temperatura, el efecto es el
mismo, por lo tanto se puede resumir la degradacin de la celulosa en medio cido fuerte diciendo
que es marcadamente lbil al ataque de cidos fuertes, y por lo tanto no hay ningn proceso indus-
trial de pulpado que utilice estas condiciones.
El proceso al bisulfito cido, ya casi en desuso, trabajaba a pH cercano a 1,5, pero regulado con
una base alcalina. De todas maneras las pulpas obtenidas tenan mucha menor resistencias fsico -
Figura N 79 mecnicas que el kraft
Reacciones de la celulosa en medio de cido fuerte por la degradacin de la
celulosa. Hay que hacer
una importante aclara-
cin: la disminucin del
grado de polimerizacin
no se acompaa, necesa-
riamente, con prdida de
material, hasta que los
fragmentos de celulosa
no lleguen a ser solubles
en el medio de reaccin.
En el grfico de la figura
N 80 se muestra este
fenmeno de manera ge-
neral, que sirve tanto pa-
ra ilustrar los procesos
cidos como alcalinos. A
es la masa de celulosa
respecto al contenido ori-
ginal, puntos verdes, y B
-2
es su grado de polimerizacin x 10 . Dado que los pulpados qumicos utilizados actualmente
tienen tiempos de coccin entre 1, 5 y 3 horas, se puede observar que prcticamente no se
disuelve celulosa, pero sin embargo el grado de polimerizacin desciende de forma ms que
evidente.
1) de oxidacin; 70
2) de hidrlisis alcalina: de efectos semejantes a la 60
hidrlisis en medio cido es decir ruptura de la
50
unin hemiacetal, y
40
3) de "despuntado" o peeling de la molcula.
Estas reacciones, se van haciendo cada vez ms 30
LIGNINA
DEFINICIONES
En la medida que la lignina es un alto pol- Lignina natural: es la macromolcula tal cual
mero sintetizado "dentro" de los tejidos celula- se halla en los tejidos naturales antes de efec-
res, todo aislamiento o deslignificacin implica tuar alguna transformacin en la madera.
transformaciones del mismo con modificacio- Lignina nativa: es un trmino histrico que de-
nes y degradacin. Las mismas van des- fina la fraccin de la lignina natural extrada de
naturalizando la macromolcula original for- la madera con alcohol y cido fuerte.
mando gran cantidad de productos intermedios Lignina (sensu lato): en general la lignina natu-
en diversos estados de fraccionamiento. Por ral de los tejidos y la suma de sus fragmentos
otro lado algunos reactivos de coccin o de ms o menos degradados y transformados,
anlisis de la madera le modifican sus propie- mientras mantengan sus propiedades polimri-
dades por adicin o sustitucin. Por lo tanto es cas, cuya estructura principal est formada por
necesario realizar algunas precisiones acerca unidades p hidroxifenil, guayacil y siringilpropa-
de hasta que punto todos estos productos se no. En los casos de ligninas extradas insolu-
consideran lignina o derivados de la misma, y bles en agua, como la kraft y la hidroalcohlica,
adems aclarar algunos trminos utilizados en la definimos como la fraccin de slidos del li-
la bibliografa, sobre el particular. cor residual que es insoluble en agua y en ter
o cloroformo, es decir eliminando los polisac-
67
ridos libres, los extractivos y los lignoles solu- solubles en agua, ter o cloroformo, y que no
bles en estos solventes. poseen propiedades polimricas.
Deslignificacin: cualquier reaccin qumica
Lignanos o lignoles: se llama as a los olig- sufrida por los tejidos de un material fibroso lig-
meros de estructura qumica similar a la lignina, nocelulsico, cuando da por resultado un em-
provenientes de la ltima degradacin de esta pobrecimiento del contenido de lignina del
sustancia o de su sntesis biolgica, que son mismo, y un enriquecimiento en polisacridos.
Formacin
El monmero que sintetiza la planta para la Figura N 82. Los tres monmeros principales de
conformacin de la lignina es el alcohol conife- la molcula de lignina
rlico, Figura N 82 - b. A medida que por pro-
cesos bioqumicos va formando el resto de la
molcula comienzan estos monmeros a modi-
ficarse por agregado de un grupo metoxilo en
la posicin 5 alcohol sinaplico Figura N 82 - c,
o por eliminacin del que tena el alcohol coni-
ferlico en la posicin 3, dando el alcohol p
hidroxibenclico, Figura N 66 - a. La proporcin
de los tres monmeros vara segn el lugar de
la planta, del tipo de tejido celular y entre indi-
viduos. Sin embargo, la diferencia principal es- a b c
t entre conferas, latifoliadas y monocotiled-
neas.
Muchos nombres de las sustancias que nos parecen extraos se deben principalmente a su origen, es decir
al vegetal del que fueron extrados por primera vez. As el alcohol coniferlico se hall en las conferas y el al-
cohol sinaplico en una planta que se llama sinapina. Otras sustancias que vamos a ver despus son la vainilli-
na que es la esencia que da olor a la vaimilla, el siringilaldehdo que se extrajo de la Siringa vulgaris, etc.
Nomenclatura
o4 o4 1 4
o4y o4y5 o4 55
Analizando las figuras 87 y 88 de los mode- mos posteriormente, las cosas son ms com-
los de las molculas de lignina de conferas y plejas.
latifoliadas, podemos analizar algunos aspectos Tambin se puede observar en el cuadro
referidos al tipo de unin entre monmeros. En que las uniones ms frecuentes son las o -
el cuadro de la figura n 6 se detallan las unio-
4 y o -- 4, es decir que pareciera que el pa-
nes existentes en las mismas. En l se puede
trn ms general de unin entre monmeros se
observar, por ejemplo, que en ambas ligninas
da por adicin en el doble enlace existente en
las uniones teres son mayora, existiendo
los precursores de la lignina entre los carbonos
aproximadamente 2/3 en la lignina de haya y
alfa y beta de un monmero, con el hidroxilo
3/4 en la de abeto, siendo desde este punto de
fenlico de la posicin cuatro del contiguo. Con
vista, ms completamente degradable esta l-
respecto a los otros tipos de uniones se puede
tima. Sin embargo no debe tomarse el proble-
decir que dentro de las condensadas, el orden
ma de manera tan sencilla, pues como vere-
de reactividad decreciente a la ruptura, siempre
67
menor que el de las uniones teres, es alquil accin en las condiciones que se van a estudiar
alquil > alquil aril > aril aril. Las dos ltimas no en este curso
participan prcticamente en ningn tipo de re-
Tabla N 7
Uniones intermonomericas existentes en los modelos de lignina estudiados
(Expresadas como porcentuales del total de uniones)
Si se observan los modelos de las ligninas mtica de cada monmero a la que estn uni-
que estamos analizando, se ver que existen dos. Son, sin embargo los responsables de la
varias funciones qumicas en las molculas, de formacin de metanol como producto secunda-
las cuales son significativas la aromaticidad, los rio de la desligninficacin industrial. Veremos a
oxhidrilos fenlicos libres, los grupos carboni- continuacin en forma global la importancia de
los, los hidroxilos alifticos (funcin alcohol), y cada una de ellas en las caractersticas de la
otras como los grupos etilnicos, cuya baja macromolculas, dejando para un estudio pos-
cantidad le restan importancia. A pesar de su terior su influencia en las reacciones que se
abundancia, los grupos metoxilo no parecen producen durante las reacciones de transfor-
tener importancia en las reacciones y el carc- macin de la madera en los diversos procesos
ter de la lignina, en gran medida debido a su industriales.
estabilidad qumica, semejante a la parte aro-
Aromaticidad
Figura N 89. Espectro UV de la lignina
dobles enlaces conjugados con algunos grupos
Absorbancia
de la cadena aliftica, un pico extra debido a la
0,6 asimetra de los grupos guayacilo, etc., de tal
manera que la absorcin propia del anillo ben-
0,5 cnico sufre un corrimiento general hacia las
0,4
longitudes de onda menores y cambia de forma
como se puede apreciar en el grfico de la figu-
0,3 ra n 89.
B En general todas las ligninas, ya sea las pre-
0,2
paradas por mtodos de laboratorio como las
0,1
obtenidas a partir de procesos industriales, tie-
A nen un espectrograma similar, con diferencias
0 que pueden ser significativas solamente en un
180 200 220 240 260 280 300 320 340 360 380 400
nm estudio fino. Hay una banda de mxima absor-
cin, B, con una zona intermedia de mnima, y
la aromaticidad de una parte considerable de despus del mximo de mayor longitud de on-
la molcula de lignina natural influye de forma da A, una pendiente suave hacia la absorban-
importante en algunas de sus propiedades, par- cia nula.
ticularmente en la absorcin de radiacin en el La banda "lejana" tiene un mximo del orden
rango del ultravioleta. A la absorcin debida a de 209 - 211 nm para las ligninas de madera, y
los electrones de resonancia del benceno, que de 207 - 208 para la de bagazo. Su absortivi-
se reparte en tres bandas: una lejana hacia los dad, sorprendentemente constante para todas
170 nm, una intermedia en 200 y una de menor las ligninas, es de 110 litro/ gramo.cm. El pico
absorbancia en 240, se suman diversos efectos "cercano" posee el mximo de absorbancia a
secundarios como la absorcin debida a los 278 - 280 nm. Su absortividad es ms baja y
67
es funcin de los metoxilos por monmero. Esta propiedad se utiliza para estimacin del
Tiene un valor de 11 -14 litro/gramo.cm para contenido de metoxilos de una lignina.
las latifoliadas, y de 19 - 22 para las conferas.
Hidroxilos alcohlicos:
Es la funcin ms abundante de las cade- parte aliftica de los monmeros. De esta ma-
nas laterales. Obsrvese que hay 1,06 hidroxi- nera pueden actuar como agentes condensan-
los por monmero en el modelo de lignina de tes por deshidratacin, y hacer lbil la cadena
abeto y 0,64 en el de haya. Estas funciones para una eventual ruptura, que siempre se
poseen como caracterstica general reactivar la efecta entre los carbonos alfa y beta.
Se puede apreciar que en la lignina de abeto Si bien no es una ley general, se puede decir
hay 17 metoxilos para 17 monmeros, o sea 1 que las ligninas con mayor cantidad de uniones
por monmero. Ello coincide con la proporcin siringilos son de ms fcil extraccin. Esto es
de monmeros diferentes que es 15 guayaci- cierto en las latifoliadas si se las compara con
los, 1 p hidroxifenilo y 1 siringilo, que se indi- las conferas. pero hay que tener en cuenta
ca como 15:1:1. En la lignina de haya por el adems la proporcin de uniones teres entre
contrario se pueden contar 34 metoxilos para monmeros que son las que se cortan en las
25 monmeros, lo que da 1,36 por monmero. reacciones. El fenmeno que se considera es
Ello se consigue con 15 guayacilos, 9 siringilos lo que sucede despus de que los fragmentos
y un p-hidroxifenilo, o 15:9:1. A las ligninas de estn formados con las reacciones de conden-
conferas como la de la figura N 87 se las de- sacin. Desde este punto de vista los grupos si-
nomina ligninas G y a las de la figura 88 de la- ringilos son los menos condensables porque
tifoliadas lignina, GS. Existe otro tipo de ligni- tienen las posiciones 3 y 5 ocupadas, siguin-
na de inters para el estudio de las materias dole el guayacilo y el p-hidroxifenilo en ese or-
primas papeleras que es la del bagazo de la den. Sin embargo en la experiencia no siempre
caa de azcar que es del tipo GSH por la se pueden explicar los resultados de esta ma-
proporcin de sus monmeros constituyentes. nera.
Reacciones
Para el tema que nos incumbe las reaccio- procesos industriales, y sustancias modelos
nes de la lignina son de vital importancia, por- sintetizadas a tal efecto. Ello inutiliza en gran
que en ellas se resume las transformaciones parte este conocimiento si se lo quiere emplear
que sufre durante los procesos de pulpado en la explicacin de sistemas reales. En pro-
qumico y semiqumico. La bibliografa existen- porcin es poco lo que se conoce sobre las re-
te es muy extensa, sin embargo gran parte de acciones in situ que se producen en la madera,
ella es de ndole acadmica, es decir que fue y este conocimiento es el que trataremos de
utilizada para la elucidacin de la estructura de desarrollar a continuacin.
este polmero tan complejo, para lo cual se uti-
lizaron condiciones muy alejadas de las de los
Todo alto polmero, posee cierta inestabilidad modelos de lignina, demuestran fehacinte-
propia de su tamao, sus asimetras y tensio- mente que la unin ter ms lbil es la - O -
nes. La lignina no es una excepcin, particu- 4. Como era de esperar le sigue, pero de forma
larmente en lo que se refiere a la ruptura de las bastante ms resistente la unin O - 4. Se
uniones ms lbiles entre la variedad de ellas considera que en condiciones de hidrlisis tr-
que se encuentran uniendo sus monmeros. Si mica efectuada sobre madera a 180 c por dos
bien a temperatura ambiente la degradacin se horas, la ruptura de estos dos tipos de uniones
producen en alguna medida, las velocidades de justifican entre un 70 y un 80% de la degrada-
hidrlisis se hacen altas y el polmero de de- cin de la lignina. El resto de las rupturas se
grada rpidamente cuando la temperatura pasa deben principalmente a las uniones O - 4 y
de un cierto valor crtico,. 4 - O - 5. La ruptura de uniones teres inter-
Esta valor crtico, si se utiliza solamente monmeros redunda en los siguientes efectos
agua para la hidrlisis es del orden de 170 180 en el polmero de lignina:
C. Tratando la madera con agua a estas tem-
peratura por espacio de varias horas, se obser- 1) Fragmentacin en trozos menores que po-
va que gran parte de la lignina se disuelve co- seen mayor solubilidad. En este tipo de sustan-
mo productos de bajo peso molecular formado cias, mientras no haya cambios significativos
por lignanos oligomricos y monmeros de di- en la estructura qumica, la solubilidad es pro-
versa ndole. porcional al peso molecular.
La variedad de productos formados da una 2) aumento de los hidroxilos fenlicos libres,
idea de la complejidad del polmero natural. Por puesto que las uniones ter intermonmero se
medio de las tcnicas cromatogrfcas se han rompen entre el oxgeno y el carbono aliftico.
identificado unos 70 compuestos la mayora fe- Ello implica tambin en este caso aumento de
noles y polifenoles con funciones alcohol, alde- la solubilidad en agua.
hdo, cetona y acido carboxlico. 3) aumento de las funciones etilnicas forma-
Es necesario remarcar que la hidrlisis tr- das a expensas de las rupturas teres.
mica es la reaccin principal utilizada en todos 4) oxidacin de algunas cadenas laterales, ya
los procesos industriales de pulpado qumico, sea por adicin en los dobles enlaces forma-
para la desligninficacin de los tejidos vegeta- dos, o por oxidacin directa por las condiciones
les. Las diferencias que se observan entre ellos del sistema de los grupos alcohlicos origina-
son debidas a las distintas maneras encontra- les.
das para catalizar y optimizar esta reaccin La hidrlisis trmica de la madera en medio
principal, de acuerdo a las materias primas con neutro no se utiliza industrialmente porque en
que se cuenta, y al tipo de productos a obtener. estas condiciones los polisacridos estn ex-
Los sitios lbiles a la ruptura del polmero co- puestos y el producto final posee, por un lado
mo se explicara anteriormente, son las uniones muy bajas resistencias fsico mecnicas, y por
teres entre monmeros, que son mucho son otro alto contenido de lignina residual. Es decir
ms sensibles a la ruptura que las uniones que se requieren modificaciones en los siste-
condensadas carbono carbono. Los estudios mas de pulpado qumico par evitar la degrada-
realizados sobre los productos de descomposi- cin de la celulosa y conseguir una deslignifi-
cin del polmero natural y sobre compuestos cacin ms completa.
Condensacin
DEFINICIONES
Las relaciones existente entre la madera y el pecto al aumento de volumen y al sitio en don-
agua son de extrema importancia para com- de se va ubicando el agua en la microestructu-
prender el funcionamiento de las transforma- ra de la madera. Se puede ver que, partiendo
ciones en los procesos de pulpado, puesto que de un estado en el que la madera no posea na-
ste material es higroscpico, absorbe y adsor- da de agua, al iniciarse la humectacin con va-
be agua, y por otro lado las reacciones se pro- por, las molculas se van adsorbiendo a la pa-
ducen siempre en este medio. En la figura N 1 red de las clulas hasta completar el nivel de
se ha tratado de explicar las modificaciones higroscopicidad para ese dado sistema de
producidas por la absorcin de agua, con res- humedad relativa.
Figura N 1
Hinchamiento de la madera por el agua
Por ejemplo en el caso ms habitual que es el En este punto se dice que la madera est satu-
de la madera colocada en la atmsfera hasta el rada, (punto n 3 de la figura N 1), y no hay
equilibrio, ("lo que se llama madera seca al ai- aumento de volumen con respecto al punto de
re"), ste nivel de higroscopicidad oscila entre saturacin de fibras.
10 y 15% base hmeda, siendo los valores co-
munes para Misiones de 12-14%. Para los procesos de pulpado, como se dice
Es conveniente aclarar que el valor de la con frecuencia en los textos, conviene que por
higroscopicidad tambin depende en alguna lo menos la madera se encuentre en el punto
medida de la especie, puesto que si bien el ma- de saturacin de fibras, porque, la impregna-
terial de la pared celular absorbe de manera cin de los reactivos en la pared celular se har
constante, no sucede lo mismo con los extracti- por difusin y no por desplazamiento, lo que
vos, siendo algunos como los azcares muy hace la impregnacin ms rpida y ms homo-
higroscpicos y otros como los cidos grasos y gnea porque no quedan espacios vacos de-
resnicos de carcter hidrofbico. En conse- ntro de microcapilares de la pared.
cuencia en general las latifoliadas absorben un Si la madera tiene una humedad por encima
poco ms de agua que las conferas. Las dife- del punto de saturacin de fibras, la impregna-
rencias se eliminan si se trabaja con madera cin ser an ms rpida y homognea, pero
extrada, que es menos higroscpica que la sin hay que tener en cuenta la dilucin de licor de
extraer, en el orden del 1-2% de humedad. coccin, variable importante en los procesos de
A medida que se aumenta la cantidad de pulpado que tienen limitaciones en la concen-
humedad del aire que rodea a la muestra, au- tracin del licor de coccin que preparan.
menta la cantidad de agua absorbida, llegando
en la atmsfera saturada a lo que se denomina Es tambin importante subrayar con respecto a
"humedad de saturacin de fibras", que es un la impregnacin de la madera, que tiene que
valor casi constante para todas las maderas, y ver con la velocidad con la que se lleva a cabo:
oscila entre 25 y 30% base hmeda. a temperatura ambiente la velocidad de im-
Esto es lo que se puede observar en el punto pregnacin es muy lenta, particularmente cerca
n2 de la Figura N 1. En este momento la ma- del punto de saturacin de fibra. Hemos reali-
dera tiene el mximo volumen, las paredes es- zado experiencias con Eucalyptus en los que
tn saturadas de agua y los lmenes estn va- se ha tardado veinte das para llegar a peso
cos. Se puede demostrar experimentalmente mximo en rodajas de cinco cm de espesor
que el aumento de volumen es aproximada- sumergidas en agua.
mente igual al volumen de agua absorbida, es Por supuesto que la velocidad de impregnacin
decir que en realidad no hay modificacin mi- aumenta rpidamente con la temperatura, pero
croestructural de la pared celular. sin embargo es de destacar que en general en
Si seguimos ingresando agua al sistema, por los procesos industriales por la importancia que
ejemplo por inmersin, se produce mayor ab- tiene el tiempo en estos casos, la madera llega
sorcin que ya no hincha las paredes sino que a la temperatura de coccin sin haber alcanza-
se ubica en los lmenes, hasta que los mismos do el equilibrio.
se llenen.
En las lneas siguiente vamos a analizar el gra- reactivos de coccin. La figura de la derecha
do de heterogeneidad final que posee un sis- representa una partcula de una sustancia s-
tema agua - madera saturado, a nivel molecu- lida en el seno de una solucin. Se puede dis-
lar, para tratar de definir la manera en la que se tinguir claramente la separacin entre las fases
van a producir las transformaciones fsicas y slidas y lquidas, inclusive en algunos frag-
qumicas durante el pulpado, y comprender al- mentos desprendidos
gunos de sus mecanismos En la figura de la derecha, por el contrario,
Para ello analizaremos el esquema presentado no existe separacin de fases, y se han distri-
en la figura n 2, en el que se ha tratado de re- buido pequeas partculas de colores distintos
presentar sistemas heterogneo y homogneo para representar las molculas de sustancias
puros, y un modelo de un trozo de la pared ce- cualquiera disueltas en el lquido formando una
lular totalmente saturada con la solucin de los solucin verdadera.
En el centro se han representado las macromo- se consigue por inmersin prolongada en un l-
lculas de la pared celular suponiendo el quido acuoso.
mximo hinchamiento, como por ejemplo el que
Figura N 2
En las tres subfiguras de la figura n2 los pe- Comparando la madera con las figuras de los
queos puntos tratan de representar molculas extremos se puede asegurar que sin duda el
de agua. En la figura central las partes grisadas sistema madera-agua es de carcter heterog-
significan haces de macromolculas y las par- neo. Sin embargo es importante observar que
tes rosas, dentro de la madera, los microcapi- no existe una superficie de cambio de fase de
lares. Obsrvese que hay zonas sin capilares. las caractersticas del sistema de la izquierda,
Ellas representan las partes de celulosa crista- sino solamente a nivel de unas pocas filas de
lina en las que las molculas se unen sin solu- molculas polimricas
cin de continuidad. En otras partes, por el con- En estas condiciones los parmetros que regu-
trario, hay huecos que permiten el flujo, aunque lan el avance de la reaccin tienen menos que
restringido, de molculas lquidas. Por estos si- ver con la accesibilidad de los reactivos a las
tios se permitir que fragmentos degradados de molculas a atacar, que con la probabilidad de
los polmeros pasen a la fase lquida, aunque conseguir que los fragmentos generados di-
su difusin se ver impedida por su tamao. fundan hacia el exterior.
IMPREGNACIN
Mucho de lo que hemos hablado en los lti- camente la calidad y homogeneidad del pro-
mos prrafos tiene que ver con la primera eta- ducto es mayor si se aumentan los tiempos de
pa de todo pulpado qumico que es la denomi- impregnacin. Ello normalmente no se realiza
nada impregnacin. La etapa de impregnacin porque ello puede significar el doble o ms del
industrial consiste fundamentalmente en lo que tiempo habitual.
se vio en la figura n 1 pero a velocidades muy
superiores, lo que hace que el orden de llenado Impregnacin de madera seca
con lquido de los distintos componentes de la
estructura de la madera sea distinta, y que en Cuando se coloca en una solucin un trozo de
general el sistema nunca llegue a equilibrarse. madera seca al aire, hay un primer ingreso de
Si bien en las cocciones industriales siempre lquido por los caminos ms directos es decir
prima la ecuacin final de costos, que hace rea- los lmenes, y en las latifoliadas los lmenes y
lizar las impregnaciones de forma rpida, tcni- los vasos de conduccin, como se ve en la Fi-
gura n 3, en la que el 1 representa el lumen y menta la actividad del agua. (El aumento de ve-
el 2 la pared celular. locidad de impregnacin crece de forma expo-
ste tipo de impregnacin es relativamente nencial con la temperatura), y por otro el carc-
rpida, del orden 2 cm por hora a 100C, y de ter alcalino del medio.
6-7 cm a 170. En este caso de la madera se- Los lcalis por un lado hacen solubles, o
ca, es decir llena de aire en los lmenes y en hidroflicos la mayora de los extractivos de la
los microcapilares de las paredes, la impregna- madera, y adems hinchan considerablemente
cin se produce por desplazamiento de los ga- el material, aumentando ostensiblemente el
ses por el lquido, y es imprescindible hacer lo tamao de los microcapilares, haciendo ms
que se denomina el venteo si la impregnacin rpida, no solo la impregnacin, sino poste-
se realiza en recipiente cerrado, riormente la difusin de los fragmentos degra-
La segunda impregnacin, o sea la penetra- dados hacia el exterior.
cin del lquido en la pared celular es ms lenta
y dificultosa, y suele retardarse si existen sus- Impregnacin de madera en el punto de sa-
tancias hidrofbicas como los cidos grasos y turacin de fibras
resnicos, a tal punto que experiencias realiza-
das pequeos chips de laboratorio de Pino ste es el caso lmite de impregnacin por
elliotti fresco a pH 4-5, demostraron la imposibi- difusin. Si bien los lmenes estn vacos, ya
lidad de impregnarlos an tratndolos varios se dijo que esta fase de la impregnacin no es
das a temperatura de ebullicin. dificil, y solamente se dificulta en alguna medi-
da la eliminacin del aire para que la misma
avance(ello tiene que ver, por supuesto, con el
Figura N 3
tamao de los chips, la temperatura y el tipo de
Ingreso inicial de lquido a
la madera seca
instalacin).
Sin embargo al estar saturada la pared celu-
lar, la impregnacin en su seno se realiza
homognea y rpidamente por difusin de los
reactivos hacia su interior. ste es el punto que
tericamente convendra en cuanto al estado
de humedad del material. En la prctica, parti-
cularmente en los procesos kraft, se prefiere
utilizar madera con humedad por encima del
punto de saturacin de fibras, por otros motivos
como por ejemplo el alto peso de los chips que
mejoran su compactacin en los procesos
batch, y el costo financiero de esperar a que la
madera se seque en forma natural.
Las condiciones que mejoran la impregna-
cin son por un lado la temperatura que au-
DESLIGNIFICACIN
Como ya se definiera anteriormente la des- lular. Por lo tanto no es vlida aquella definicin
lignificacin es la separacin selectiva de la lig- simplificada de bibliografa elemental, que de-
nina de la fase slida representada por el mate- ca que la deslignificacin era disolver la pared
rial lignocelulsico. celular. Como se vio anteriormente de ser as
Cuando se dice selectiva nos referimos a una solamente sacaramos un tercio de la lignina de
mayor disolucin de la lignina con respecto al la madera. Si bien este proceso es necesario
resto de los polisacridos, principalmente para separar las fibras y elaborar las pulpas
hemicelulosas. qumicas, en los procesos de ste carcter se
Puesto que la lignina se encuentra tanto en requiere adems extraer la mayor cantidad po-
la lmina media como el la pared celular de to- sible de lignina de la pared, por motivos que se
das las clulas, deslignificar topoquimicamente vern posteriormente.
significa atacar la unin entre las clulas, como
as tambin eliminar material de sta pared ce- Etapas de la deslignificacin
to punto 4 en la Figura N 4, a partir del cual no
En la deslignificacin industrial se pueden hay ms disolucin de lignina si no que por el
distinguir varias etapas desde el punto de vista contrario, su contenido va aumentando lenta-
de la cintica de las reacciones, que tienen im- mente. A esta etapa se le puede llamar de con-
portancia en el estudio y manejo del proceso. densacin, porque efectivamente lo que sucede
No tenemos evidencia cierta sobre la razn de es una condensacin de los lignanos y frag-
stas etapas, que se pueden observar cuando mentos de lignina disueltos, que vuelven a
se estudian las velocidades de deslignificacin, unirse a la que an no se ha desprendido y
aunque posteriormente daremos algunas ideas permanece en fase slida. Si se hubiera repre-
sobre el particular. sentado la velocidad de deslignificacin de for-
Para el siguiente razonamiento supondremos ma lineal y no logartmica, la curva sera con-
que tenemos un sistema formado por el mate- tinua. La forma recta de los distintos segmentos
rial lignocelulsico y el lquido de coccin con- demuestra el carcter aparente de reacciones
formado por agua y otras sustancias adecua- de primer orden termodinmico, que posee la
das para la deslignificacin, en el momento fi- deslignificacin.
nal del calentamiento para llegar a la tempera- En realidad, aunque los trabajos experimen-
tura de coccin, que se halla en equilibrio, es tales en los estudios cinticos del pulpado
decir perfectamente impregnado y casi en la muestran la linealidad de las funciones de la in-
temperatura crtica de deslignificacin. En la fi- versa de la velocidad de la Figura N 4, por la
gura N 4 corresponde al punto 2 cantidad de variables en juego que no estn
A partir de ese momento se inicia la desligni- controladas, se suele decir que la deslignifica-
ficacin propiamente dicha, en los que se llama cin acta como una reaccin de "seudo" pri-
"deslignificacin inicial" (bulk delignification). mer orden.
Esta primera etapa es de alta velocidad, en al- Con respecto a la etapa inicial se puede de-
gunos casos de hasta unos pocos minutos, y cir que es la nica que tiene lugar en los pulpa-
en ella se extrae la mayor parte del complejo dos semiqumicos y quimimecnicos. En los
hemicelulosa - lignina. primeros alcanza un 50% aproximadamente, y
La velocidad de extraccin de lignina y hemi- la pendiente de la curva explica porqu en es-
celulosa es semejante. A partir de un cierto tos procesos, con condiciones suaves de con-
punto, cuando la deslignificacin alcanza un va- centracin y tiempos de coccin, se alcanza a
lor del orden del 75 - 80%, la velocidad dismi- transformar considerablemente el material lig-
nuye y comienza la etapa denominada "deslig- nocelulsico.
nificacin residual", (punto 3), de menor veloci- En lneas generales en todos los procesos
dad que la inicial y que suele durar ms tiempo. que utilizan reactivos qumicos, en la primera
En esta etapa se extrae poca cantidad de ligni- parte del tratamiento se produce una rpida
na (y casi nada de las hemicelulosas). Sin em- eliminacin de la parte ms lbil del complejo
bargo, si la pulpa va a ser blanqueada es nece- hemicelulosas - lignina. En el caso de algunos
sario completarla porque lo que no se extraiga residuos lignocelulsicos no leosos, como es
en la coccin deber hacerse a mayor costo y el caso del bagazo, en los primeros dos minu-
contaminacin en las etapas posteriores. tos de un pulpado a la soda a 150 C, se puede
Figura N 4 extraer hasta un 50% de la lignina inicial.
El tipo de material que se disuelve en la fase
Log. Lignina residual
inicial se caracteriza por su bajo peso molecu-
1
2 Deslignificacin inicial lar y por su asociacin lignina - polisacridos.
En la fase de deslignificacin residual, en cam-
Deslignificacin residual
bio, los fragmentos lgnicos son de mayor ta-
mao y estn asociados a menor cantidad de
hemicelulosas. Esto se puede explicar, y hay
Condensacin fundamentos experimentales para ello, que se
debe al tamao de los microcapilares existen-
3
4 tes en la pared celular, que solamente permiten
la disolucin de estos fragmentos pequeos.
Tiempo de coccin ste razonamiento est de acuerdo con la
observacin de que en los pulpados alcalinos el
Continuando con la deslignificacin residual tamao de los productos disueltos es mayor, si
se comprueba que esta contina hasta un cier- tenemos en cuenta que se sabe que los lcalis
hinchan la madera y, por ende aumenta el ta- Cuando se llega al punto tres de la Figura N
mao de los microcapilares. 5, es decir al comenzar la deslignificacin resi-
Una aproximacin al conocimiento de los dual, los microcapilares tienen un tamao que
mecanismos de la deslignificacin afirmando lo no sigue creciendo, puesto que ya se ha disuel-
que se dijo con respecto al tamao de los to casi todo el complejo hemicelulosas - lignina,
fragmentos desprendidos de la madera, se y queda solamente la estructura de celulosa
puede observar en la Figura N 5 en la que se con algunas impurezas.
grafica el peso molecular ponderado de la ligni- El contenido de lignina en este punto puede ser
na disuelta en funcin del grado de deslignifi- de un 10 - 20 de la original, es decir que con
cacin. El aumento del tamao tiene que ver respecto al total del material remanente puede
tambin con la disolucin de material, puesto estar alrededor del 3 - 10%.
que al disolverse ste se van agrandando los Es muy importante decir en este punto que este
espacios para la difusin de trozos mayores. pequeo contenido de lignina residual es muy
sensible en cuanto al valor de la pulpa que de-
Figura N 5 be blanquearse.
Peso molecular Es por ello que se contina con la deslignifica-
cin aunque parezca que el proceso a esta al-
tura tiene poca eficiencia en deslignificar.
Sin embargo, como ya se dijo anteriormente, es
mucho ms econmico y menos contaminante
sacar la lignina en digestin que en las etapas
siguientes del blanqueo.
Vale explicar que con respecto a este punto en
la dcada de lo 90 se ha puesto en vigencia lo
que se denomina la "deslignificacin extendida"
en los procesos kraft. Consiste en un cambio
de licor negro por licor blanco fresco, hacia la
mitad de la etapa de deslignificacin residual,
% de deslignificacin
con lo que se consigue disminuir en uno a un
punto y medio el contenido de lignina de la pul-
pa.
Se llama preparado para microscopa al conjunto de muestras y soportes que hacen posible la ob-
servacin de aquellas en el microscopio, principalmente por medio de la luz transmitida. Se pueden rea-
lizar para una observacin ad hoc o para su conservacin en archivos o colecciones. En la Figura N 1
se pueden ver las partes constituyentes: 1 es el vidrio sostn que se llama portaobjetos, 2 son los vi-
drios delgados que se colocan encima de las muestras y que se denominan cubreobjetos, 3 es la eti-
queta de identificacin del preparado, 4 representa uno de los dos posibles tipos de muestras a estu-
diar en microscopa de fibras que en este ca-
so es un corte de madera, y 5 es una pre-
paracin de fibras, ya sea madera disgre-
gada, pulpas o papeles, que es el otro tipo
de muestras que se analizan. Hay un sexto
elemento no indicado que es el vehculo en
el que se sumergen las muestras, que puede
ser ad hoc o permanente.
El trmino ingls para esta preparacin es
slide, que se traduce como extendido, utili-
zado principalmente para las muestras de
sangre y otros lquidos orgnicos que se ex-
tienden sobre el portaobjetos por medio de Figura N 1 Partes de un preparado
otro vidrio. Por ello si bien se puede utilizar
como traduccin creemos que no es suficientemente especfica dado que los preparados de microscopa
de fibras no se forman de esta manera.
Portaobjetos
(Glass slides)
Se utiliza una sola clase de formato de vidrio portaobjetos, que es el de 76,2 mm de largo (3 pulga-
das) x 25,4 mm de ancho (1 pulgada) x 2 mm de espesor. Al comprar portaobjetos no est de ms fijar-
se en estos parmetros, porque a veces hay en el mercado vidrios de dimensiones parecidas pero no
iguales, particularmente en el espesor, y ese tipo no entra en las ranuras de las cajas de coleccin. De-
pendiendo de los recursos del laboratorio los portaobjetos se pueden reciclar o tirar cuando los prepara-
dos no tienen ms valor. Si se quiere reciclar conviene ir juntando los preparados ya intiles en un reci-
piente de boca ancha conteniendo agua o mejor una solucin de carbonato de sodio al 2 5% que po-
see una alcalinidad regulada. Esta alcalinidad no es suficiente para atacar el vidrio pero si para saponifi-
car los lpidos (aceites y grasas) e hinchar y ablandar los pegamentos y el papel de los rtulos.
Limpieza de portaobjetos
Cubreobjetos
(Cover slips)
Los cubreobjetos son los vidrios muy finos que se colocan encima de las muestras o especimenes pa-
ra protegerlos, evitar el accidental contacto con los objetivos, y permitir que el lquido o la resina de in-
clusin que se use forme una pelcula homognea. Hay de varios tamaos. En la Figura N 2 se pueden
observar de dos tamaos diferentes, los de una pulgada cuadrada que son los ms utilizados y los de 2
x 1 pulgada que tambin se usan principalmente para cortes de madera.
Los cubreobjetos deben tener necesariamente 0,17 mm de espesor o menos porque de ser mayor
no se llega a enfocar con el aumento de 100 X, dado que su distancia focal es justo algo mayor.
Prcticamente nunca se observan las muestras o especimenes secos, principalmente porque el aire
tiene un ndice de refraccin muy bajo, 1,002, y eso sumado a que las clulas son huecas, hace que si
Conservacin de preparados
Figura N 5 Cajas de madera y cuerina para Figura N 6 Caja de preparados de plstico para
la coleccin de preparados cincuenta muestras.
Con frecuencia en los laboratorios, tanto acadmicos como de institutos o empresas, es necesario o
conveniente realizar una coleccin de preparados que sirven como referencia para docencia, investiga-
cin o los servicios que se realicen. Para ello se utilizan cajas especialmente construidas que se pueden
confeccionar artesanalmente o adquirir en los comercios. Ejemplos de ellas se pueden ver en la Figura
os
N 5 y 6. Artesanalmente se pueden hacer realizando prolijas ranuras en dos tablitas de una buena ma-
dera como la de cedro (gnero Cedrela no Cedrus), y luego alinendolos a la distancia adecuada. Nues-
tra experiencia es que lo puede hacer cualquier persona con alguna habilidad manual y la paciencia ne-
cesaria. Poder hacerse las cajas de preparados, al margen del placer que da de suyo, tiene la ventaja de
que las comerciales son de difcil consecucin. Se pueden conseguir en el comercio de varios tamaos,
sin embargo son pocas las casas que las venden, y solamente en lugares de mucha salida. En el caso
de Argentina a veces y no siempre se consiguen en Buenos Aires. Las ms comunes son de plstico y
tienen capacidad para cincuenta preparados. Un laboratorio como el nuestro del PROCYP que trabaja
Hay dos clases bien diferenciadas de muestras a observar en el rea papelera; las de los tejidos tal
cual se hallan naturalmente y en aquellos que ya fueron desfibrados, o sea los disgregados, las pulpas y
los papeles. Generalmente los tejidos naturales son de
consistencia dura dado que principalmente son de made-
ras o de algn otro recurso leoso como las caas. De
ellos hay que cortar lminas finsimas para que puedan
ser vistas con luz transmitida en los microscopios.
Para ello existe la herramienta llamada micrtomo (del
griego micro = pequeo y tomo = que corta), que consiste,
en el caso de las maderas y similares, de un riel por el que
se desliza una cuchilla y un sistema micromtrico para re-
gular el espesor de los cortes. Un ejemplo es el de la figu-
ra N 7: 1 es el carro de deslizamiento, 2 es la cuchilla que
corre con un cierto ngulo respecto al eje de deslizamien-
to, 3 es la muestra en el portamuestra y 4 son perillas de
regulacin del ascenso del portamuestras en funcin al
espesor que se desea realizar los cortes. La microtoma
es una tcnica en si misma de la que no vamos a hablar
en este texto, pero vale decir que se obtienen lminas de
entre 5 y 20 micrones de espesor que son las que sirven.
El otro tipo de muestra, como ya se dijera, es aquel en
el que los elementos celulares ya estn separados. En es- Figura N 7 Micrtomo de deslizamiento.
te caso se necesita solamente hacer una suspensin
acuosa con los mismos y depositarlos, de acuerdo a cier-
tas tcnicas, sobre el portaobjeto, y evaporar el agua pos-
teriormente, Figura N 8
Los cortes al micrtomo se van sacando con un pincel
humedecido en glicerina y colocados en un pequeo reci-
piente. Se llevan a una mesa adecuada y por medio de la
observacin visual o con una pequea lupa se van sepa-
rando los que tengan la calidad adecuada.
Figura N 8. Portaobjeto con la suspen- En los laboratorios de biologa se suelen deshidratar los
sin acuosa a ambos lados. cortes por medio de un laborioso proceso de tratamiento
con sucesivos lavados con mezclas de solventes de pola-
ridad decreciente. Esto no es necesario para cortes de madera por su pequeo espesor y porque las c-
lulas estn vacas.
Tincin
Posteriormente hay que teirlos y ello se puede hacer colocndolos en una solucin de colorantes
apropiados, lavndolos luego por operaciones sucesivas y secndolos en estufa a 50 60, o sino in vi-
Montado
En el siguiente texto se pretende describir someramente el crecimiento del leo, es decir como se va
formando la madera, a partir de la plntula inicial y a medida que pasan los aos. Est realizado princi-
palmente para los alumnos de la Orientacin de Celulosa y Papel de Ingeniera Qumica.
En esta primera imagen se puede observar un corte trasversal de un tallito de Tilia sp., es decir lo que
comnmente se conoce
como Tilo (Ver nota 1), de
un ao de edad. Esta es
una imagen extraordinaria
tratada con tinciones espe-
cficas que colorean de for-
ma diversa cada tipo de teji-
do. En este caso se dejar
sin ninguna referencia para
poder observar la compleja
belleza de las estructuras
naturales. A continuacin,
en la figura N 2 se reitera la
imagen agregando las expli-
caciones necesarias.
La parte central del corte
trasversal, 1, es la mdula
formada por grandes clulas
globulosas cuya finalidad es
el almacenamiento de ali-
mento. La mdula es siem-
pre la parte central del tallo
Figura N 1 de las dicotiledneas, y est
recubierta por una capa fina
de vasos que se ven de color verde, 2, que habitualmente son de forma distinta a los que se producen
despus en el tejido del xilema, es decir en la madera propiamente dicha. En la figura N 4 se pueden
ver en un corte longitudinal de un palito de yerba, Ilex paraguariensis.
Figura N 3 Figura N 4
La Figura N 3 muestra un corte trasversal de la misma especie, pero de un tronco de dos aos y la
Figura N 5 de tres aos de edad. Se puede observar por un lado, como a medida que el rbol va cre-
ciendo la fraccin de xilema, es decir de madera, se va haciendo cada vez ms significativa en relacin
a la mdula y a la corteza. Y por otro lado que los anillos anuales, formados por un sector de madera
temprana y otro madera tarda, no tienen el mismo espesor. Ello se debe a que el crecimiento anual es-
Texto para las asignaturas Pulpa y Papel I de la Orientacin en Celulosa y Papel de In-
geniera Qumica, e Industria de la Pulpa y Papel I de la carrera de Tecnicatura Univer-
sitaria de Celulosa y Papel, FCEQYN UNaM.
DEFINICIONES
1.- Material fibroso lignocelulsico: Todo material natural que contenga fibras lignificadas. De ma-
nera casi excluyente en la industria de la pulpa y el papel incluye la madera del tronco de los rboles y
las caas de monocotiledneas como la caa de azcar y el bamb.
2.- Pulpado qumico: El proceso por el que se consigue la separacin de las clulas de un material
fibroso lignocelulsico por medio de la deslignificacin qumica, hasta alcanzar o pasar del punto de
separacin de fibras.
3.- Pulpa Qumica: Es la pulpa producto de procesos que disuelven el complejo hemicelulosas ligni-
na de manera significativa enriquecindo el residuo en la celulosa de la pared celular. Posee ciertos
caracteres bsicos dentro de los cuales se destacan: disminucin de la opacidad con el refino; ele-
mentos celulares bsicamente enteros que no poseen lmina media, y blancuras permanentes en las
que han sido blanquedas.
5.- Deslignificacin industrial de coccin: La que se produce en los niveles, tiempos y tempera-
turas industriales. Si bien no puede ser precisado con exactitud, bsicamente se genera en una ex-
tensin comprendida entre el 85 - 98%, a temperaturas entre 140 y 170C y en un tiempo de 1 a 5
horas. Se la diferencia de otro tipo de deslignificaciones de laboratorio, o investigativas, en las cuales
el tiempo y la prdida de propiedades fisicomecnicas puede no ser importante.
7.- Lignina (sensu lato): Es la lignina natural de los tejidos y la suma de sus fragmentos ms o menos
degradados y transformados, mientras mantengan sus propiedades polimricas. Qumicamente l o
los polmeros cuya estructura principal est formada por unidades p-hidroxifenil, guayacil y siringilpro-
pano.
La definicin de lignina siempre es tema de discusin puesto que es un polmero natural que se
va degradando de forma mso menos aleatoria durante el proceso. En los casos de ligninas extra-
das insolubles en agua, como la kraft y la hidroalclica, la definimos como la fraccin de slidos del
-2-
licor residual que es insoluble en agua y en eter o cloroformo, es decir eliminando los polisac-
ridos libres, los extractivos y los oligmeros lgnicos solubles en estos solventes.
8.- Lignina natural: Los polmeros sistetizados por la planta, cuya estructura principal est formada
por monmeros de p-hidroxifenil, guayacil y siringilpropano, tal como se hallan en la madera antes de
los procesos de pulpado.
9.- Selectividad: (De la deslignificacin). Relacin entre la cantidad de lignina y polisacridos extra-
dos de la estructura de la madera, para un determinado grado de deslignificacin.
FUNDAMENTOS
Dos asteriscos, "": significa que no existe duda razonable para desconfiar de esta afirmacin, acep-
tada por la mayora de los autores.
Un asterisco,"": significa que 'todo indicara que...', aunque existe cierta duda por falta de conoci-
miento del tema. Los autores emiten opiniones a veces contradictorias o hablan poco del tema.
Ningn asterisco: significa hiptesis del autor en base a sus experiencias personales o de otros auto-
res por medio de razonamientos lgicos no probados en la prctica. Otros investigadores no hablan
del tema.
Madera:
I) La madera es un producto natural formado por clulas vegetales lignificadas muertas. Macro-
qumicamente consta de cuatro grupos de sustancias, tres de los cuales son polimricas; celulosa,
hemicelulosas y lignina. EL cuarto grupo son especies qumicas momomricas y oligomricas que por
ser extrables con solventes se denominan extractivos.
II) Las paredes celulares estn formadas por un entramado fsica y qumicamente resistente for-
mado por celulosa de caracter fibroso, de alto grado de polimerizacin.
III) En la pared celular las largas molculas de celulosa se arreglan en manojos unidos bsica-
mente por puentes hidrgeno, de unos 10 amstrong de dimetro, y una longitud variable pero mucho
mayor que el dimetro, denominados "microfibrilas elementales".
IV) Toda la celulosa de la madera se encuentra en las microfibrilas elementales.
V) La celulosa es bsicamente de caracter cristalino.
VI) Entre una microfibrila elemental y las vecinas se halla una capa de polisacridos heterog-
neos denominados "hemicelulosas" de caracter amorfo.
VII) La unin entre celulosa y hemicelulosas est formada principalmente por puentes hidrgeno.
VIII) Peridicamente, entre un grupo de microfobrilas elementales y capas amorfas de hemicelulo-
sas, se disponen franjas de lignina de varios amstrong de espesor en contacto con las hemicelulosas.
IX) La unin entre las hemicelulosas y la lignina es de caracter covalente y puente hidrgeno, y
conforma lo que se denomina "complejo hemicelulosas - lignina".
X) Todo el material comprendido dentro de las fajas de lignina conforma otra unidad estructural
denominada "microfibrila", que tiene unos 100 amstrong de dimetro.
XI) La tercera categora estructural es la de la "fibrila" compuesta de varias microfobrilas. A Dife-
rencia de las anteriores, las fibrilas se comporta fsicamente como unidades independiente y son visi-
Fundamentos y Principios del Pulpado Qumico. Carlos Eduardo Nez. cenunez.com.ar. 2008
-3-
bles al microscopio. Las fibrilas poseen dimetros del rden de la vigsima de micra, longitudes del
rden de pocas dcimas de milmetro, y cuando se sueltan del cuerpo de la fibra participan activa-
mente del entramado fibroso.
XII) Esta mixtura de celulosa, hemicelulosas y lignina se estructura en la pared celular en varias
paredes y capas de acuerdo al siguiente rden, de afuera hacia adentro de la clula.
XIII) Una primera pared exterior fina, correspondiente al llamado "crecimiento primario" de la clu-
la vegetal, en la cual existe baja densidad de fibrilas con poco ordenamiento. Los ngulos que forman
con el eje de la fibra, "ngulo fibrilar" son grandes, 30 - 40, y las capas de hemicelulosas y lignina
son anchas entre las microfibrilas.
XIV) Una segunda pared muy ancha, conforma el 75 - 90% del espesor total, que a su vez se
divide en tres capas denominadas S1, S2 y S3. La capa S2 es muy ancha y posee las fibrilas bien
orientadas, con pequeos ngulos fibrilares, abarca entre el 60 y el 80% del espesor total de la pared,
contiene la mayor parte de la celulosa, hemicelulosas y lignina de la madera y es la principal respon-
sable de la resistencia total de la fibra. Las capas S1 y S3 son finas y de fibrilas bien orientadas pero
con ngulos fibrilares grandes.
XV) Una tercera pared, contgua al lmen, de pequeo espesor y alto contenido de lignina, deno-
minada "pared terciaria", que en muchas clulas puede faltar,.
XVI) Entre la pared de una clula y las de las vecinas, se encuentra una capa rgida llamada "l-
mina media", que cementa las clulas entre si. La lmina media est compuesta por el complejo
hemicelulosas - lignina, siendo esta ltima sustancia mucho ms abundante en dicha lmina que las
hemicelulosas. La lmina media es de carcter amorfo.
XVII) En los ngulos que forman tres o ms clulas, normalmente existe un espacio vaco, de
magnitud variable. En estos lugares la lmina media se bifurca quedando dividida entre las paredes
celulares.
Pulpado Qumico
XVIII) Todos los procesos de pulpado se realizan impregnando la madera en una fase acuosa de-
nominada "licor de coccin".
XIX La impregnacin consiste en la introduccin de las molculas del solvente y de los reactivos
utilizados en los lmenes de las clulas, que son los macrocapilares", y entre las molculas de los
polmeros estructurales, y entre las de celulosa de las microfibrilas elementales de la pared celular,
por los denominados "microcapilares"
XX) Todos los licores de coccin utilizados poseen, en mayor o menor medida, la capacidad de
hinchar la estructura de la madera, siendo prcticamente imposible la deslignificacin necesaria en los
procesos qumicos, con solventes que no tengan capacidad de hinchamiento.
XXI) El sistema as formado es heterogneo solamente a nivel de los fragmentos cristalinos de la
celulosa que no poseen porosidad, y subhomogneo en el resto de la masa, puesto que cada molcu-
la polimrica est franqueada en casi toda su extensin por microcapilares rellenos de las molculas
del licor de coccin.
XXII) Topoqumicamente el sistema madera-licor de coccin; en el momento anterior a que co-
miencen las reacciones de pulpado; totalmente impregnado y con la temperatura homognea algo
menor a la crtica para que comience la deslignificacin, se puede sintetizar de la siguiente manera:
XXII-1) Un alma de microfibrilas elementales de celulosa hinchadas por la fase lquida en las partes
amorfas y no hinchadas en las cristalinas.
XXII-2) Una matriz de hemicelulosas que rodea las microfibrilas muy hinchadas que comienzan a
sacarificarse y disolverse, separndose de la celulosa.
XXII-3) Capas de ligninas unidas qumicamente a las hemicelulosas, al borde de poseer la energa
suficiente para que comiencen las rupturas teres entre sus monmeros.
XXIII) La celulosa es el ms resistente de los tres polmeros tanto a la hidrlisis trmica como a la
Fundamentos y Principios del Pulpado Qumico. Carlos Eduardo Nez. cenunez.com.ar. 2008
-4-
oxidacin. Sin embargo, si bien no se disuelve sino hasta que queda poco complejo lignina - hemice-
lulosas, disminuye permanentemente su grado de polimerizacin promedio.
XXI) La deslignificacin en los pulpados industriales se produce por medio de tres mecanismos:
XXIV-1) Fragmentacin del polmero de lignina.
XXIV-2) Transformacin o agregado de funciones qumicas a los fragmentos, para hacerlos solubles
en el medio del licor de coccin.
XXIV-3) Difusin de los mismos a traves de los microcapilares hasta el exterior de la pared celular.
XXV) De los tres mecanismos enunciados el nico esencial es el primero, puesto que sin l no
puede haber separacin de la lignina de la estructura de la pared celular.
XXVI) La principal fuente de fragmentacin del polmero lgnico es la hidrlisis trmica.
XXVII) Las rupturas a nivel molecular se producen por deseterificacin de las uniones beta-O 4;
alfa-O-4; 1-O-4 Y 2-O-4.
XXVIII) La fragmentacin es catalizada por iones H+ u OH, por lo que es mayor al alejarse de los
pH neutros, principalmente hacia los pH bajos.
XXIX) La transformacin de las funciones qumicas de los fragmentos para hacerlos ms solubles
en el medio lquido se consigue:
XXIX-1 Como consecuencia de la misma deseterificacin que libera hidroxilos fenlicos.
XXIX-2 Por oxidacin de funciones existentes
XXIX-3 Por introduccin de grupos que aumentan la solubilidad.
EL mecanismo explicado en el punto XXIX-3 no es imprescindible y se utiliza solamente en algunos
casos.
Los procesos qumicos de pulpado industrial se realizan de formas muy diversas. Sin embargo, al
analizarlos en profundidad, y descartando las diferencias de detalle, emergen caracteres esenciales a
todos ellos que se pueden sintetizar en afirmaciones de caracter general, que aqu denominaremos
"principios", y que se enuncian a continuacin. Para ello debemos primeramente definir el objetivo
ideal del pulpado qumico:
La solucin a) es la de los procesos al bisulfito que hidrolizan y sulfonan la lignina. Los lignosulfo-
natos, muy solubles en agua, poseen un alto peso molecular.
Los procesos alcalinos han optado por la b) de manera principal, aunque la c) tambin est pre-
sente cuando se utilizan las altas temperaturas del kraft, (alrededor de 170 C.
La solucin d) es la de los pulpados al cido ntrico que no se utiliza industrialmente en la actuali-
dad.
La deslignificacin final de una pulpa consiste en una combinacin de c) en la cloracin y b) en la
extraccin alcalina.
Los pulpados organosolv, por ejemplo el hidroalcohlico, utilizan una combinacin de c) que se
consigue con las altas temperaturas utilizadas, (ms de 180 C), y b) que lo da la solucin alcoholica.
Esta degradacin selectiva de la lignina posee una serie de caractersticas que podemos denominar
"principios de pulpado" que son los siguientes:
La combinacin de temperaturas, tiempos y tipo de reactivos que se necesitan para realizar una des-
lignificacin industrial, disminuye el grado de polimerizacin de la celulosa en forma continua durante
el proceso y por ende tambin la resistencia individual de las fibras.
Los fragmentos de lignina natural producto de la hidrlisis, tienden a condensarse entre s en una
medida directamente proporcional a la probabilidad estadstica de contacto, (funcin de la concentra-
cin, tiempo, temperatura), a su estructura qumica y al caracter del licor que los rodea.
XXXXI El pulpado qumico a la soda utiliza la hidrlisis trmica, (140 C), para fragmentar el polmero
de lignina, y el medio alcalino para mejorar la solubilidad de los fragmentos, y catalizar la hidrlisis.
XXXXII Sin embargo este sistema produce una alta degradacin de los polisacridos principalmente
por el "despuntado", (peeling), y una alta condensacin de la lignina.
XXXXIII stas caractersticas condicionan el proceso de tal forma que solamente se consiguen pul-
Fundamentos y Principios del Pulpado Qumico. Carlos Eduardo Nez. cenunez.com.ar. 2008
-7-
XXXXIII El pulpado kraft es una variante de la soda, en la cual se agrega sulfuro de sodio al sistema
y de esta manera se consigue por un lado una drstica reduccin de la degradacin de la celulosa,
que permite aumentar la temperatura, (170 C), y por lo tanto bajar el contenido de lignina residual.
La condensacin de la lignina sigue siendo alta.
XXXXIV El proceso al bisulfito produce la fragmentacin del polmero de lignina por medio de la
hidrlisis trmica en medio cido, (135 C).
XXXXV A diferencia de los alcalinos no posee un medio acuoso que de por s disuelva la lignina,
sino que modifica qumicamente los fragmentos por medio de la sulfonacin, para hacerlos hidrosolu-
bles, an siendo de gran tamao.
XXXXVI Si bien la temperatura es relativamente baja, la acidez es alta, y por ende la ruptura de
uniones glucosdicas marcada, con la consiguiente degradacin de la celulosa, y disminucin de la
resistencia de fibra.
XXXXVII La unin de las condiciones de baja temperatura y muy alta solubilidad de los fragmentos
lgnicos, genera las condiciones para conseguir un punto mximo de deslignificacin cercano al 100%
y una blancura elevada, en gran parte debida a la baja condensacin de lignina.
Fundamentos y Principios del Pulpado Qumico. Carlos Eduardo Nez. cenunez.com.ar. 2008
ANLISIS MICROSCPICO DE FIBRAS DE PULPAS Y PAPELES
CON EL COLORANTE GRAFF C
por Carlos Eduardo Nez
Texto libre y gratis para usos no lucrativos nombrando la fuente.
www.cenunez.com.ar
INTRODUCCIN
El anlisis de las pulpas de mercado y de los papeles requiere con frecuencia determinar los tipos
de pulpas que los conforman, es decir lo que se suele llamar la pasta o el empaste. Es dificil en-
contrar papeles compuestos de fibras de un solo proceso. A lo largo del siglo XX se han desarrollado
varios colorantes que tien las fibras de distintas maneras de acuerdo a su orgen botnico e indus-
trial. Por ejemplo si es fibra corta de latifoliadas procesadas a la soda fra sin blanquear, de bagazo al
sulfito neutro blanqueada o kraft de fibra larga de conferas sin blanquear, etc. Se han obtenido bue-
nos resultados con aquellos reactivos conformados por la mezcla del iodo y soluciones de sales me-
tlicas como el cinc y el calcio. Entre ellos se distingue el que se llama Graff C desarrollado por el
Institute of Paper Science and Technology de Georgia, Estados Unidos (1), debido a como se ha per-
feccionado para que sirva para una considerable cantidad de procesos de pulpado, contando inclusi-
ve con una carta de colores para comparacin, que lamentablemente no se ha vuelto a editar desde
los aos 50 del siglo pasado. Una versin parcial de la carta de colores se puede descargar de Inter-
net (2) Este instituto vende el colorante ya preparado y se puede conseguir en varios pases de Am-
rica Latina (3).
FUNDAMENTO
Si bien el fundamento sobre el funcionamiento no ha sido detallado, creo poder dar una versin del
mismo de la siguiente manera. El colorante se conpone, como ya se va a ver, de una mezcla de so-
luciones concentradas de sales metlicas y de triioduro, es decir yodo disuelto en ioduro de potasio,
Es sabido que el iodo da una fuerte coloracin marrn anaranjado con la lignina, y que por otro lado
tie a las sustancias amilceas de ndigo intenso. Es por eso que las fibras de pulpa mecnica dan
colores dorados fuertes y las fibras completamente deslignificadas tonos borravinos, azulados o vio-
letas, suponiendo que los polisacridos degradados de la pared celular pueden comportanse de ma-
nera algo similar a la amilosa. Las sales metlicas actuaran como mordientes de los colores hacin-
dolos ms vivos y duraderos. Los procesos de deslignificaciones intermedias, entonces, dan la gama
de colores rojizos, que estn entre el marrn y el ndigo o violeta.
COMPOSICIN Y PREPARACIN
Anlisis de fibras de pulpas y papeles con el colorante Graff C. Carlos Eduardo Nez. cenunez.com.ar. 2008
2
Se mezclan bien las cantidades indicadas abajo, y se colocan en un tubo alto y fino en la oscuri-
dad. Despus de 12 o 24 horas, cuando el precipitado ha decantado, la porcin limpia se pipetea en
la oscuridad y se guarda en un frasco con tapa de vidrio, agregando un cristal de iodo. Es convenien-
te guardar el frasco en la oscuridad mientras no sea utilizado (4). Si se usan reactivos pro anlisis no
es necesario esperar ms de 8 12 hs, , puesto que la mezcla no forma precipitado. Las soluciones
madres duran varios aos si se guardan en frascos de vidrio color caramelo, bien cerrados y en la
oscuridad. por lo tanto es conveniente preparar una alcuota de las cantidades indicadas si es que se
va a utilizar poca porcin del reactivo C. La cantidad de reactivo para un preparado comn es de
dos o tres gotas.
Resumen:
Solucin A: Cl3Al, Densidad = 1,15 a 28C (40 gr en 100 ml de agua). Se toman 20 ml.
Solucin B: Cl2Ca, Densidad=1,36 a 28C (100gr en 150ml de agua). Se toman 10 ml.
Solucin C: Cl2Zn, Densidad=1,80 a 28C (50gr en 25 ml de agua). Se toman 10 ml.
Solucin D: I2 0,.65 gr; IK 0,9 gr (en 50 ml de agua). Se toman 12,5 ml.
TINCIONES
A continuacin se van a detallar con imgenes, los colores que dan los principales procesos de
pulpado con las fibras de conferas, latifoliadas y monocotiledneas. Hay que aclarar, por un lado,
que el colorante sirve para distinguir procesos bien diferenciados, pero que cuando son parecidos la
identificacin no es confiable sin haber hecho la necesaria cantidad de pruebas previamente. Por otro
lado, adems, es necesario remarcar que en cada microscopio y en cada monitor los colores se ven
diferentes, debido a las desiguales pticas y fuentes de iluminacin y a las diversas pantallas existen-
tes. No se conoce una manera de calibrar un monitor con respecto a los colores. por lo tanto siempre
es conveniente tener listas muestras de pulpas de procesos conocidos para poder comparar en el
momento.
Pulpa mecnica
Anlisis de fibras de pulpas y papeles con el colorante Graff C. Carlos Eduardo Nez. cenunez.com.ar. 2008.
3
Pulpa termomecnica
Pulpa quimimecnica
Pulpa Semiqumica
Anlisis de fibras de pulpas y papeles con el colorante Graff C. Carlos Eduardo Nez. cenunez.com.ar. 2008.
4
Anlisis de fibras de pulpas y papeles con el colorante Graff C. Carlos Eduardo Nez. cenunez.com.ar. 2008.
5
Papel higinico
(Papel sanitario)
Papel liner
Anlisis de fibras de pulpas y papeles con el colorante Graff C. Carlos Eduardo Nez. cenunez.com.ar. 2008.
6
Papel de diario
Anlisis de fibras de pulpas y papeles con el colorante Graff C. Carlos Eduardo Nez. cenunez.com.ar. 2008.
7
REFERENCIAS
(3) Para Argentina: Norberto E. Scheps. CIENTIST S.A. Av. Corrientes 4709 Piso 12 "107"
C1414AJA. Buenos Aires. Argentina. Telfono 54-11-4854-0804.Fax: 54-11-4856-2842.
cientist@cientist.com (diciembre 2008)
(4) Pulp and Paper Microscopy, Irving H. Isenberg, The institute of Paper Chemistry.Tercera Edicin.
Appleton Winsconsin. 1967. pgina 232.
Anlisis de fibras de pulpas y papeles con el colorante Graff C. Carlos Eduardo Nez. cenunez.com.ar. 2008.
8
Anlisis de fibras de pulpas y papeles con el colorante Graff C. Carlos Eduardo Nez. cenunez.com.ar. 2008.