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Temas Selectos de Bioqumica General

Material para uso educativo y no de lucro


Elaborado por: Sergio F. Moreno Salazar

Bioelementos y Biomolculas
Bioelementos
De los ms de 100 elementos encontrados en la Tabla peridica, la materia viva est
constituida por unos 70 elementos y solo alrededor de 21, son esenciales para el desarrollo y
conservacin de la vida. Estos elementos se llaman bioelementos o elementos biognicos.

Bioelementos Primarios
Estn formados por: C, H, O, N, P y S, los cuales constituyen alrededor
del 96.2% de la materia viva en base seca. Son los componentes
fundamentales de las biomolculas. Son iimprescindibles para formar:
carbohidratos, lpidos, protenas y cidos nucleicos.
Bioelementos Secundarios
Clasificacin de Grupo comprendido por los iones: Na+, K+, Ca2+, Mg2+, Cl-. Estos
los bioelementos elementos aunque se encuentran en menor proporcin que los
primarios, tambin son indispensables para los seres vivos. En medio
acuoso (solvente presente en clulas tejidos y rganos), siempre se
encuentran ionizados.
Oligoelementos
Son aquellos bioelementos que se encuentran en los seres vivos en un
porcentaje menor del 0.1%. Algunos, los indispensables, se encuentran
en todos los seres vivos, mientras que otros, variables, solamente los
necesitan algunos organismos. En este grupo se encuentran: Fe, Cu,
Zn, Mn, I, Ni y Co (que aparecen en la mayora de los organismos) y Si,
F, Cr, Li, B, Mo y Al (slo estn presentes en grupos concretos).
Constituyen menos del 0.1% y son esenciales para desempear
procesos bioqumicos y fisiolgicos.

A continuacin se presenta la Tabla peridica de los elementos, donde se sealan los


elementos importantes en las clulas (en color rosa se marca a C,H,O,N,P y S, los 6 elementos
ms abundantes, en morado los 5 iones esenciales, en azul intenso los elementos traza y en
azul claro los menos comunes). Ms adelante se presenta la tabla de acuerdo a su clasificacin.

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Clasificacin de los bioelementos

Bioelementos Oligoelementos
Primarios Secundarios Indispensables Variables
C Na+ Mn B
H K+ Fe Al
O Mg2+ Co V
N Ca2+ Cu Mo
P Cl- Zn I
S Si

El hecho de que los bioelementos primarios sean tan abundantes en los seres vivos se debe a
que presentan ciertas caractersticas que los hacen idneos para formar las biomolculas que
constituirn las estructuras biolgicas y llevarn a cabo las funciones vitales.

El C, H, O, N, P y S tienen capas electrnicas externas incompletas, pueden formar enlaces


covalentes y dar lugar a la formacin de biomolculas. Por ejemplo el carbono C: 1s 2, 2s2,
2
2p

El C y el N presentan la misma afinidad para unirse al oxgeno o al hidrgeno, por lo que pasan
con la misma facilidad del estado oxidado al reducido. Esto es de gran importancia, pues los
procesos de oxidacin-reduccin son la base de muchos procesos qumicos muy importantes y
en particular de los relacionados con la obtencin de energa como la fotosntesis y la
respiracin celular.

El C, H, O y N son elementos que tienen una masa atmica pequea y variabilidad de


valencias, por lo que pueden formar entre s enlaces covalentes fuertes y estables. Debido a
esto dan lugar a una gran variedad de molculas y de gran tamao. Como poseen un nmero
atmico bajo, los electrones compartidos en la formacin de los enlaces se hallan prximos al
ncleo y las molculas originadas son estables.

El O y N son muy electronegativos, por lo tanto le proporcionan polaridad a las biomolculas,


hacindolas solubles en agua; lo cual facilita su incorporacin y eliminacin en las clulas.

Pueden incorporarse a los seres vivos desde el medio externo (en forma de: CO2, H2O, NO3, N2,
etc).

El tomo de carbono es la base de la qumica orgnica y por lo tanto de la qumica de los seres
vivos. Sus propiedades son nicas ya que tiene la capacidad de unirse con otros tomos de
carbono a travs de enlaces sencillos, dobles y/o triples, formando estructuras lineales,
ramificadas y cclicas.

Biomolculas
Los elementos biognicos se unen por enlaces qumicos para formar las molculas
constituyentes de los organismos vivos, que se denominan biomolculas.

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Clasificacin de algunas biomolculas


Inorgnicas Orgnicas
Agua Carbohidratos
CO2 Lpidos
Sales minerales Aminocidos
Protenas
cidos nucleicos
Vitaminas

Los compuestos orgnicos y los seres vivos


Como se pudo leer en prrafos anteriores, la mayor parte del material slido de los seres
vivos y por ende de sus clulas est formado por compuestos que contienen carbono. El
estudio de tales compuestos cae dentro del dominio de la qumica orgnica. Por esta razn para
entender la bioqumica es importante conocer algo de qumica. Enseguida se muestran los
principales compuestos orgnicos que se estudian en bioqumica, los sitios de mayor
reactividad en las molculas (llamados grupos funcionales) y las principales uniones (enlaces)
que se forman al reaccionar los grupos funcionales.

Los principales compuestos bioqumicos o biomolculas esenciales para la vida son:


Carbohidratos (glcidos o azcares), Lpidos, Protenas, Aminocidos, cidos nucleicos,
Vitaminas, Hormonas, etc. Todas estas biomolculas pueden interaccionar entre s en un medio
apropiado: el agua. Aunque el agua no es un simple medio ni una mera fase inerte, sino por el
contrario es un lquido muy altamente reactivo. Interviene en muchas reacciones qumicas, ya
sea como reactivo o como producto de la reaccin, y resulta imprescindible para la estabilidad
de muchas sustancias biolgicas, por ejemplo, para las protenas.

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El agua

El agua es el componente ms abundante en los seres vivos. Existe tanto en forma intracelular
como fuera de las clulas. En general Se dice que los seres vivos contienen un promedio un
70% de agua. Aunque no todos tienen la misma cantidad. En general los vegetales tienen ms
agua que los animales. Hay tejidos que tienen ms agua que otros por ejemplo, el tejido
adiposo se estima que contiene alrededor de 15%, mientras que tejido nervioso, contiene
aproximadamente el 90%. El contenido tambin vara con la edad del tejido, por ejemplo en la
carne de becerros es ms tierna que la de las vacas, por tener mayor cantidad de de agua.

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Propiedades Fsicas
Estructura
Como es del conocimiento general, la molcula de agua est formada por dos tomos de H,
unidos covalentemente a un tomo de O. En la figura de abajo se muestran las distancias de las
variables estructurales de la molcula, medidas en Amstrongs (1 m = 10 000 000 000 de ).

En la siguiente figura se puede observar que los orbitales sp3 forman una estructura tetradrica
(parecida al tomo de carbono en la molcula de metano), de tal forma que quedan dos
orbitales con un par de electrones cada uno. Esta geometra angular de la molcula de agua
tiene enormes implicaciones biolgicas en los seres vivos, tales como la polaridad y la
capacidad para formar puentes de hidrgeno.

Como consecuencia de su geometra, en cada molcula de agua los enlaces covalentes entre
el oxgeno y los dos tomos de hidrgeno forman un ngulo de 104.5. Adems debido a que el
tomo de O es ms electronegativo que el H, atrae ms hacia su ncleo al par de electrones
compartidos y dado que cuenta con sus dos orbitales electrnicos no apareados, en total queda
con una carga parcial negativa de -0.66 e, mientras que cada tomo de H una de +0.33, donde
e es la carga de un electrn. Esta condicin hace que se puedan dar atracciones electrostticas
entre las molcula de agua, as como entre el agua y otras molculas polares o cargadas.

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Al ser las molculas de agua dipolos elctricos, pueden formar entre s, las interacciones
llamadas puentes de Hidrgeno que se dan entre el tomo de oxigeno de una molcula y los
tomos de hidrogeno de las molculas vecinas. Estos puentes de hidrogeno se forman y se
rompen a gran velocidad, y su estabilidad disminuye al elevarse la temperatura.

La presencia de puentes de H hace que las molculas de agua se mantengan unidas


(cohesividad) y la sustancia se presente en forma lquida a temperaturas a las que otras
sustancias de masas moleculares similares, como el CH4 y el H2S son gaseosas.
El hecho de que el agua sea lquida en un amplio rango de temperaturas que se dan en la
Tierra, es lo que ha posibilitado el desarrollo de la vida en nuestro planeta. De la cohesividad
dependen una serie de propiedades del agua de gran importancia para los seres vivos.

As, debido a la cohesividad se da el fenmeno de la capilaridad, que permite el asenso de la


savia a travs de los finsimos conductos que forman los vasos leosos en las plantas. Tambin
es responsable de que el agua sea un lquido prcticamente incompresible capaz de dar
volumen y turgencia a muchos seres vivos, es adems responsable de la elevada tensin
superficial del agua (propiedad que permite las deformaciones del citoplasma celular y los
movimientos internos en la clula).

La cohesividad y por lo tanto las interacciones por puentes de H son responsables del elevado
calor especfico del agua (definido como la cantidad de calor necesaria para elevar la
temperatura de una unidad de masa, en un grado). El calor especfico del agua, le permite
ganar o liberar una gran cantidad de calor por cada grado en que vare su temperatura que al
calentarse o al enfriarse.; lo que permite que el agua acte como amortiguador trmico,
evitando bruscas alteraciones de la temperatura y evitando de esta forma que, por ejemplo,
algunas molculas como las protenas, muy sensibles a los cambios trmicos, se alteren.

Por otro lado el agua necesita una gran cantidad de calor para su evaporacin (539 cal/g), lo
cual depende tambin de la cohesividad, pues para pasar del estado lquido al gaseoso es
necesario romper los puentes de H entre las molculas de agua. Esta propiedad tambin es de
gran importancia para la regulacin de la temperatura corporal en muchos seres vivos (por
ejemplo por medio de la sudoracin).

A continuacin se enlistan algunas de las propiedades ms importantes del agua relacionadas


con la formacin de puentes de H:

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Punto de fusin 0C (a 1 atm)


Punto de ebullicin 100C (a 1 atm)
Densidad (a 40C) 1g/cm3
Densidad (0C) 0.97g/cm3
Calor especfico 1cal/gC
Calor de fusin 79.9 cal/g
Calor de evaporacin 539 cal/g (a 100 C)
Viscosidad 1.0020 cP (a 20 C, 1 cP = 10-2
dinas/cm2)

Solubilidad
Debido a su alta polaridad, el agua es un buen disolvente para los compuestos polares e
inicos. Como se puede ver en la siguiente figura, en el estado cristalino los iones de NaCl
permanecen altamente ordenados, mientras que en solucin, las molculas de agua se
disponen alrededor de los iones positivos (Na+) con la parte negativa de su molcula hacia
ellos; por su parte, los iones negativos (Cl-) enfrentan la carga parcial positiva del agua.

La esfera de molculas de agua que rodea a cada in se llama esfera de solvatacin y con
frecuencia contiene varias capas de agua de solvatacin. A las molculas que se pueden
disociar y formar iones en solucin acuosa, se les llama electrolitos. La ionizacin ocurre porque
uno de los tomos gana uno o ms electrones y mientras que el otro se los cede. Los
electrolitos no son las nicas sustancias hidroflicas que son solubles en agua. Toda molcula
polar, tambin tendr tendencia a solvatarse por
molculas de agua. Adems la solubilidad de
muchas sustancias orgnicas aumenta por la
capacidad que tengan sus grupos funcionales
para formar puentes de H con las molculas de
agua.

Algunas molculas que contienen un gran


nmero de tomos de O, como por ejemplo los
carbohidratos N, como por ejemplo poliaminas
y poliamidas de bajo peso molecular, tambin
sern solubles en agua debido a las
interacciones por puentes de H.

Por el contrario, las sustancias orgnicas que


presentan una elevada proporcin de tomos
de C e H y pocos tomos de O son solutos de
baja polaridad y por lo tanto poco solubles en
agua. Un ejemplo de ello son los lpidos.
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En la representacin de abajo se muestra como la molcula permanece insoluble sin


interaccionar con las molculas de agua.

Algunas sustancias tienen una parte de su molcula que es soluble en agua (hidrfila) y otra
parte insoluble (hidrfoba). Estas sustancias se dice que son anfipticas. Este es un hecho
comn en el caso de molculas de cadenas hidrocarbonadas con un extremo cargado, como
fosfolpidos y esfingolpidos. Cuando las molculas de un compuesto anfiptico estn presentes
en un medio acuoso, se ordenan y orientan para dar lugar a la formacin de micelas o bicapas,
tal y como ocurre en las membranas celulares y en las vesculas, o simplemente en monocapas
al estar presentes en la superficie acuosa.

Las molculas de gran tamao como los polisacridos y las protenas, cuando son solubles en
agua, forman un tipo especial de disoluciones denominadas coloides. Las disoluciones
coloidales pueden existir en los estados: sol y gel. En el estado de sol predomina la fase
dispersante, el agua, por ejemplo, sobre la fase dispersa y la solucin es ms fluida. En estado
de gel predomina la fase dispersa, por ejemplo: la protena, sobre la fase dispersante, y la
solucin es ms viscosa.

El paso de un estado a otro es reversible y diversos factores fsicos y qumicos pueden hacer
que una solucin pase de un estado a otro sin necesidad de variar la concentracin de soluto.
Estos factores pueden ser: el pH, la temperatura o una alteracin en la concentracin de
determinados iones presentes en el medio. Las soluciones coloidales pueden separarse por

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dilisis por medio de membranas cuyos poros slo permiten pasar las molculas de pequeo
tamao y no las partculas coloidales.

Ionizacin y valor de pH del agua


Una de las propiedades ms importantes del agua es su pequea tendencia a ionizarse. El
agua pura no est formada solo por H2O, sino que tambin puede existir una baja concentracin
de iones hidronio (H3O+) y una concentracin igual de iones hidroxilo (OH-). Esos iones se
forman por un ataque nucleoflico del tomo de oxgeno contra un tomo de H de una molcula
de agua vecina. Tal y como se muestra en la figura siguiente:

Como puede verse en la figura de abajo, en el sentido inverso de la reaccin, los iones hidronio
pueden actuar como cidos (donadores de protones) cediendo su protn hacia el in hidroxilo
formando nuevamente dos molculas de agua (H2O). En este caso el in hidroxilo acta como
base (ganando protones).

La doble flecha de la reaccin de ionizacin del agua indica que ambas reacciones se llevan a
cabo continuamente, es decir se trata de una reaccin reversible. Continuamente molculas de
agua estn formando iones a la vez que esos iones estn regenerndose en molculas de
agua, hasta alcanzar un estado de equilibrio, estado en el cual la concentracin molar de iones
hidronio e hidroxilo, as como la de las molculas de agua sern constantes. Como puede
observarse sin embargo la flecha de reaccin en sentido hacia la ionizacin es menor que la
flecha en sentido inverso hacia la regeneracin de las molculas de agua. Esto indica que en el
equilibrio tendremos una concentracin mayor de molculas de agua que la concentracin de
los iones.
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Como en el estado de equilibrio las concentraciones molares (molaridad) son constantes, es


posible calcular una constante de equilibrio de la reaccin, a partir de la relacin de
concentraciones, as:

O bien:

Si se sabe que la densidad del agua es de 1000 g/L y su peso molecular es de 18 g/mol, es
posible calcular la molaridad del agua, sabiendo que:

Experimentalmente se ha encontrado que bajo condiciones estndar (a 1 atm de presin y


temperatura de 25 C) la constante de equilibrio equivale a 1.8 x 10-16 M. Entonces como se
desea conocer la concentracin de protones e hidroxilo en el agua pura, ya que son los que
intervienen en un gran nmero de reacciones bioqumicas, al sustituir en la ecuacin anterior,
tenemos:

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Ese valor se conoce como producto inico del agua y como es constante ms precisamente se
la llama constante de producto inico del agua. Como en el agua pura al ionizarse se producen
cantidades estequiomtricamente iguales de H+ y OH-:

Y tambin:

Dado lo anterior, se dice que el agua pura es neutra porque existe igual nmero de cargas
positivas (H+) y negativas (OH-).

Existen varios procesos bioqumicos que estn controlados por la concentracin de H+ (ms
exactamente sera por la de H3O+), entre ellos podemos citar: el transporte de O2 en la sangre,
la fotosntesis, la respiracin y la catlisis enzimtica.

Aunque la concentracin de H+ es muy baja en relacin a las molculas de agua en la clula,


su proporcin es muy alta cuando se trata de soluciones acuosas; entonces para expresar su
concentracin, se usa una escala logartmica llamada potencial de Hidronio o simplemente pH.

Aplicando esta ecuacin al caso del agua pura:

Entonces se concluye que las soluciones neutras tienen un valor de pH igual a 7.0. Las
soluciones cidas, dado que tienen un soluto donador de H+ al medio acuoso, tienen valores de
pH por debajo de 7.0. As por ejemplo una solucin de HCl a 0.01 M (igual a 1 x10 -2 M) como es
un cido fuerte se ioniza completamente por lo que la concentracin de iones H+ en la
solucin ser tambin de 1 x10-7 M y el valor del pH es 2.0. As mientras mayor sea la
concentracin de H+ en la solucin, el valor del pH ser ms bajo.

Las soluciones acuosas tambin pueden tener concentraciones de H+ menores que la del agua.
Esto ocurre cuando se agrega al agua un compuesto bsico (que gana protones), por ejemplo
NaOH. El NaOH es una base fuerte que se ioniza completamente en solucin acuosa, en este
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caso los iones OH- de la base se combinarn con los H+ del agua y formarn nuevas molculas
de agua. Por ejemplo si se tiene una solucin de NaOH a 0.01 M (1 x10-2). En este caso la
concentracin de H+ se modifica de la siguiente manera:

Por lo que el valor del pH de esta solucin ser:

Las soluciones bsicas o alcalinas tienen valores de pH


superiores a 7.0. En la tabla de al lado se presenta la relacin
que existe entre las
concentraciones de iones H+
y OH- con respecto al valor
del pH.

En la figura de ms abajo se
muestran los valores de pH
para diferentes lquidos
cidos y alcalinos.

Los cidos fuertes y las bases


fuertes como el HCl y el
NaOH respectivamente se
disocian al 100% en agua. Sin
embargo existen otras
sustancias como los
aminocidos que conforman a
las protenas o las bases nitrogenadas de los cidos nucleicos
que se ionizan solo en forma parcial. Este grupo de sustancias
caen dentro del grupo de los cidos y bases dbiles. La fuerza
de un cido est en funcin de su constante de disociacin.

Una reaccin cido-base puede escribirse de la siguiente


manera:

Un cido HA reacciona con una base H2O para formar una


base conjugada A- del cido (HA) y el cido conjugado H3O+
proveniente de la base (H2O). Dado que la participacin del
agua est implcita, esta ecuacin se puede abreviar:

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La constante de equilibrio para la reaccin cido-base, se expresa como una constante de


disociacin, con la multiplicacin de las concentraciones de los productos en el numerador y la
multiplicacin de las concentraciones de los reactivos en el denominador:

En soluciones diluidas la concentracin del agua es prcticamente constante, y como se


determin en prrafos anteriores es igual a 55.55 M, entonces la ecuacin se modifica a:

Donde Ka es la constante de disociacin de un electrolito. En algunos textos se puede encontrar


como K o simplemente como K.

Por lo poco prctico de manejar los valores de Ka, al igual que en el caso del pH, se prefiere
manejar su valor logartmico negativo.

En la tabla de enseguida se pueden observar los valores de las constantes de disociacin (Ka)
de algunos cidos dbiles y sus respectivos valores de pKa, al ionizarse parcialmente en
solucin acuosa.

Constantes de disociacin (Ka) y valores de pKa de algunos cidos dbiles


cido Ka pKa
cido oxlico 5.37 x 10-2 1.27
Ion oxalato- 5.37 x 10-5 4.27
-3
cido fosfrico (H3PO4) 7.08 x 10 2.15
In H2PO4- 1.51 x 10-7 6.82
In HPO4= 4.17 x 10-13 12.38
cido frmico 1.78 x 10-4 3.75
cido actico 1.74 x10-5 4.76
cido carbnico (H2CO3) 4.47 x 10-7 6.35
- -11
In HCO3 4.68 x 10 10.33

En los cidos dbiles Ka es < 1, mientras que en los cidos fuertes Ka es >>1.

El pH de una solucin est determinado por las concentraciones relativas de cidos bases. La
relacin de pH de una solucin y la concentracin de un cido y su base conjugada se calcula
fcilmente mediante la ecuacin de Ka:

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Despejando [H+]:

Si se saca el logaritmo negativo de cada trmino y aplicando la ley de los logaritmos:

Y como:

Entonces:

Y como:

Entonces:

Esta ltima frmula se conoce como la ecuacin de


Henderson-Hasselbach y es de gran utilidad para
calcular para calcular el pH de una solucin que
contiene una cantidad conocida de un cido dbil,
donador de protones (HA) y su base conjugada
aceptora de protones (A-). Sin embargo esta
ecuacin no es til para calcular el pH en cidos y
bases fuertes. En otras palabras, la ecuacin de
Henderson-Hasselbach define al pH en funcin del
valor de pKa del cido dbil y del logaritmo de la
relacin de concentraciones de la especie disociada
(base conjugada) entre la especie protonada (cido
dbil); de acuerdo con esto, entre mayor sea la
concentracin de la base conjugada en relacin al
cido dbil, el valor del pH ser ms alto.

Cuando las concentraciones de ambas especies qumicas sean iguales, el valor de pH ser
exactamente igual al valor de pKa. La figura de la pgina siguiente muestra la curva de
titulacin del cido actico (CH3COOH) en solucin acuosa, con una base (OH-) tambin en
solucin acuosa.

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En el punto medio de la titulacin, cuando se ha


agregado el 0.5 equivalente de la solucin de
base a la solucin de cido actico, es el punto en
el que [CH3COOH] = [CH3COO-] y el pH = pKa
=4.8. El punto final es aquel en el que todas las
molculas de cido actico (cido dbil) se han
valorado (titulado) y convertido completamente en
in acetato (CH3COO-), la base conjugada. Entre
el punto inicial y final de la titulacin, el pH vara
muy poco en relacin a la cantidad de OH-. Se
puede decir que existe una zona de
amortiguamiento del pH.

Soluciones amortiguadoras (Buffers)


Cuando se agrega una gota de 0.01 mL de HCl a
un litro de agua, el pH cambia bruscamente de 7
a 5, lo cual representa un incremento de 100
veces en la concentracin de iones hidrgeno
[H+]. Este cambio tan grande y tan drstico en el
valor del pH sera intolerable para la mayora de
los sistemas biolgicos. Dado que an cambios
mucho ms pequeos en el pH son capaces de
afectar severamente la estructura y funciones de
muchas molculas biolgicas. Por razn, el
mantenimiento de un pH relativamente constante
es de vital importancia para los seres vivos.

Para comprender como se amortiguan los cambios de pH en un sistema biolgico, hay que
considerar lo que ocurre durante la titulacin de un cido dbil con una base fuerte. En la figura
de enseguida se puede observar como varan los valores de pH de soluciones de cido actico,
In H2PO4- y amonio (NH4+) a medida que se les agrega NaOH (iones OH-).

Cuando los iones de OH- reaccionan con las molculas de HA, los productos son A- y H2O:

De la grfica anterior se pueden hacer algunas precisiones:

1.- Las curvas de titulacin de las soluciones de la figura anterior tienen formas similares pero
corridas verticalmente a lo largo del eje de pH, es decir cada una de ellas tiene valores de pK a
diferentes. .
2.- El valor del pH en el punto medio de cada titulacin es igual numricamente al valor de pKa
dado que en dicho punto, la concentracin molar del la molcula sin disociar es igual a la
concentracin molar del in hidrgeno:

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3.- Las pendientes de cada curva de titulacin son mucho menores cerca de su punto
medio que en loes extremos; es decir cuando [HA] [A-], el pH de la solucin es relativamente
estable al estar agregando una base fuerte. Igualmente ocurre si se agrega un cido fuerte.
Estas soluciones se conocen como amortiguadoras o buffers cido-base, debido a que resisten
los cambios de pH al aadir pequeas cantidades de cido o base fuerte, debido a que los
iones H+ y OH- reaccionan con A- y HA respectivamente, sin modificar en gran medida la
relacin:

Por lo tanto:

cidos poliprticos
Algunas sustancias tienen la
particularidad de poder perder o ceder ms
de un protn, se conocen como cidos
poliprticos; tal es el caso del cido fosfrico
(H3PO4) y del cido carbnico (H2CO3). Un
cido poliprtico tiene varios valores de pKa,
uno para cada paso de ionizacin.

La curva de titulacin del H3PO4 se puede


observar al lado, en ella se pueden observar
los tres valores de pKa de este cido, lo cual
revela la existencia de 3 constante de
equilibrio y por lo tanto 4 especies qumicas
posibles (H3PO4, H2PO4-, HPO4-2 y PO4-3).
Alrededor de cada punto medio (de
equilibrio), la reaccin de disociacin
amortigua el cambio brusco de pH, hasta
que se alcanza el equivalente de OH- de titulacin correspondiente. Se puede observar tambin
que el cido fosfrico requiere de 3 equivalentes de OH-, para completar su titulacin. Uno en
cada reaccin de ionizacin. Las reacciones de disociacin correspondientes se pueden
observar abajo.

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De acuerdo a la grfica y reacciones de disociacin del H3PO4, puede observarse que a pH


fisiolgico humano (7.4), las especies predominantes del cido son H2PO4-, HPO4-2, porque a
pH 7.2 estas dos especies tienen concentraciones iguales (pKa = 7.2), manteniendo
concentraciones prcticamente nulas de H3PO4 y PO4-3. La reaccin de disociacin en este
punto, actuar como amortiguadora del pH.

Muchas molculas biolgicas actan como cidos poliprticos pudiendo ceder 2 o ms iones
hidrgeno al medio (por ejemplo los aminocidos) y por lo tanto tambin pueden tener efecto
amortiguador del pH.

La mayor parte de los experimentos bioqumicos in vitro con molculas purificadas,


extractos celulares o clulas intactas se hace en presencia de buffers adecuados que aseguren
un pH estable y por lo tanto la integridad de las molculas o las clulas. Por ejemplo se pueden
usar mezclas de cido actico y acetato de sodio (pKa = 4.8) para mantener el pH en el rango
de 4 a 6 y mezclas de KH2PO4 (fosfato de potasio monobsico) con K2HPO4 (fosfato de potasio
dibsico) para el rango de 6 a 8.

El plasma sanguneo de los mamferos es un ejemplo de una solucin con una excelente
capacidad amortiguadora del pH a nivel biolgico, ya que su pH ( 7.4) se mantiene constante
en diversas circunstancias fisiolgicas. La tabla de abajo indica la capacidad de
amortiguamiento del pH del plasma sanguneo con respecto al agua o a un suero fisiolgico que
contiene 0.15 M de NaCl.

Solucin pH inicial Volumen de HCl 10 M adicionado a pH final


un litro de solucin
agua 7.0 1 mL 2.0
Suero fisiolgico 7.0 1 mL 2.0
Plasma sanguneo 7.4 1 mL 7.2

El pH de la sangre se
regula principalmente por
el sistema amortiguador:
Dixido de carbono/cido
carbnico/Bicarbonato.

En la grfica de al lado se
observan los porcentajes
relativos de cido
carbnico y sus bases
conjugadas en funcin del
pH. Ntese que a pH 7.4
las concentraciones de
cido carbnico (H2CO3) y
bicarbonato (HCO3-) son apreciables, mientras que la de in carbonato (CO3-2) son
prcticamente nulas.

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El esquema de la derecha representa al sistema de


regulacin del pH en la sangre, el cual es controlado por
la concentracin molar de in bicarbonato [HCO3-] y el
dixido de carbono (CO2,acuoso) presente en el flujo
sanguneo el cual es producido en los tejidos que realizan
el proceso metablico de la respiracin. La concentracin
de CO2,acuoso es mantenida debido al equilibrio de
intercambio que existe con el CO2,gaseoso presente en los
alveolos pulmonares, ms especficamente por la presin
parcial de dixido de carbono (pCO2,gaseoso).

Cuando el pH de la sangre baja debido a un proceso


metablico que produce un exceso de iones H+, la
concentracin de H2CO3 aumenta en forma momentnea.
Pero el H2CO3 en exceso reacciona rpidamente para
formar H2O y CO2,acuoso disuelto que entra a la fase gaseosa de los pulmones y se expulsa en
forma de CO2,gaseoso. Un aumento en la pCO2,gaseoso a expulsar compensa el aumento en la
concentracin de iones H+.

Por el contrario, cuando aumenta el pH de la sangre, aumenta en forma momentnea la


concentracin de H+, pero el pH se restablece rpidamente cuando la frecuencia respiratoria
aumenta aumentando pCO2,gaseoso en los pulmones, el cual se convierte en CO2,acuoso y despus
a H2CO3 en los capilares pulmonares.

Ya en el interior de las clulas, las protenas, pptidos, aminocidos libres y las especies
qumicas de fosfatos inorgnicos son los que realizan el amortiguamiento del pH. Como se dijo
antes, las especies H2PO4- y HPO4-2 porque su pKa es de 7.2.

La hemoglobina es el amortiguador ms potente en la sangre aparte del sistema Dixido de


carbono/cido carbnico/Bicarbonato antes sealado.

Ejercicios para calcular el pH en soluciones acuosas

cidos fuertes.

1.- Cul es el pH de una solucin acuosa que contiene 10-4 moles de HCl por litro?

La concentracin de protones en el agua pura es:

Como el HCl se disocia completamente, estequiomtricamente la concentracin de


protones que aporta a la solucin est dada por:

Entonces la concentracin total de iones hidrgeno en la solucin es:

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Esto es porque:

Entonces el pH se calcula como:

cidos dbiles.

2.- Se desean preparar 2 L de una solucin que contenga 10 mL de cido actico 5 M y


10 mL de acetato de sodio. Cul ser el pH de la solucin resultante?

Primero se debe calcular la concentracin molar del cido actico y del acetato en la
solucin, usando la frmula:

Despejando:

Entonces:

Como el valor de pKa del cido actico es 4.76, sustituyendo en la ecuacin de


Henderson-Hasselbach:

3.- Cul es el pH de una solucin de cido actico 0.1M?

La reaccin de disociacin es:

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A partir de la tabla de Ka y pKa, se sabe que la constante de disociacin del cido actico
es 1.74 x10-5 M.

Como el cido actico se disocia en el agua para formar los iones acetato e hidrgeno,
para encontrar el pH de la solucin se requiere determinar la concentracin molar de
iones hidrgeno ([H+]). Si representamos a la concentracin molar desconocida de
hidrgeno con el valor x y si sabemos que en el equilibrio la concentracin molar de
ambos iones es igual, tendramos:

Por lo que la concentracin final de cido sin disociar, en el equilibrio ser:

Sustituyendo en la ecuacin de la constante de equilibrio:

Despejando y multiplicando:

Reordenando:

Esta es la frmula tpica de una ecuacin cuadrtica: ax2 + bx + c, que se resuelve


como:

-bb -4ac
x=
a

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Sustituyendo:

Resolviendo:

Como:

Los clculos se simplifican bastante si se considera que el porcentaje de disociacin de


los cidos dbiles es muy bajo con respecto a la concentracin inicial (como puede verse
para el cido actico:

Por lo que:

Sustituyendo en la ecuacin de Ka:

Resolviendo:

Calculando el pH:

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Preparacin de una solucin amortiguadora.

4.- Calcular los volmenes de cido actico 0.1 M y de acetato de sodio 0.1 M que se
requieren para preparar un litro de solucin amortiguadora a un pH de 5.8.

Utilizando la ecuacin de Henderson-Hasselbach:

Se sustituyen los valores de pH y pKa y se procede al desarrollo algebrico:

Esta ltima relacin indica que la concentracin molar del acetato en la solucin debe ser 10
veces mayor que la del cido actico. En este caso, como se est partiendo de iguales
soluciones iniciales de igual concentracin para ambas especies qumicas (0.1 M, en cada
caso), la relacin de concentraciones puede transformarse directamente a una relacin de
volmenes, por lo que para formar un litro de solucin buffer se requieren un volumen de
acetato y diez volmenes de cido actico:

Volumen de cido actico:

Volumen de acetato de sodio:

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