Espectroscopia

infrarroja
INTRODUCCIN

Hace referencia a la medicin de la absorcin de las diferentes

frecuencias de la radiacin IR por parte los alimentos u otros slidos,
lquidos o gases
1800 (Herschel): Us un prisma para crear un espectro a partir de la
luz blanca y coloc un termmetro en un lugar justo ms all de la
regin roja del espectro, observando un aumento de la
temperatura
Longitud de onda mas larga que la luz visible y
ms corta que las microondas

FRECUENCIA: energa de la radiacin

E= hv

E: energa del sistema

15-100m h: constante de Plank
0,8-2,5m 2,5-15m
v: frecuencia en hertzios

Cuantitativo Cualitativo
 Vibraciones moleculares

La molcula puede absorber radiacin IR si

vibra de tal manera que su distribucin de
carga y, por consiguiente, su momento dipolar
elctrico se modifican en el transcurso de la
vibracin.
Las vibraciones ms importantes que producen
un cambio en el momento dipolar son los
movimientos de tensin y deformacin.
Los movimientos de tensin tiene frecuencia ms alta que los movimientos
de deformacin, lo que indica que requieren mayor energa
 FACTORES QUE AFECTAN A LA
FRECUENCIA DE LAS VIBRACIONES

El grupo funcional vibrante de la molcula

puede absorber energa radiante para pasar
de estado vibracional ms bajo (v=0), hasta el
primer estado excitado (v=1)

La frecuencia de la vibracin que hace que

esto tenga lugar es igual a la frecuencia inicial
de vibracin del enlace (Absorcin
fundamental)
 Las molculas tambin pueden absorbe radiacin par
pasar a un estado vibracional superior (v=2 o 3), de tal
modo que la frecuencia de radiacin absorbida es doble
o triple a la frecuencia fundamental (ARMNICOS)
Las intensidades de dichas absorciones son menores que la
fundamental ya que las transiciones estn menos
favorecidas
Cada grupo funcional en la molcula absorbe radiacin IR
en un intervalo de longitud de onda diferenciado
 ESPECTROSCOPIA DEL INFRARROJO
MEDIO

INSTRUMENTOS INSTRUMENTOS DE
DISPERSIVOS TRANSFORMADA
DE FOURIER (FT)
 Espectroscopia del infrarrojo medio

INSTRUMENTOS DISPERSIVOS

Monocromador: Dispersar frecuencias

individuales de radiacin. Estas
atraviesan la muestra sucesivamente de
tal modo que se puede medir la
absorcin de cada una de las
frecuencias

Fuente: Alambre de nicromo o Globar

 Espectroscopia del infrarrojo medio

INSTRUMENTOS DE TRANSFORMADA DE FOURIER (FT)

La radiacin no es dispersa, ms bien, todas las longitudes de onda llegan al detector simultneamente,

usando un tratamiento matemtico (FT), para transformar los resultados de un espectro ir tpico

Se usa un interfermetro en lugar de un monocromador

: Divide un haz de radiacin en el IR y lo vuelve a combinar, reflejando hacia atrs con espejos los

nterfermetrIohaces que han sido separados

La intensidad de la radiacin que alcanza el detector varia en funcin de la diferencia de camino

ptico (INTERFEROGRAMA)
Interfermetro
 Tcnicas de manipulacin de
muestras
Lquidos:
Se miden en espectroscopia IR de transmisin (Clulas de camino ptico de 0,01-1 mm)
Clulas: Sales de aniones halogenuros o sulfuros (cuarzo y vidrio absorben en regin de IR
medio)
Clulas de reflectancia interna: La radiacin IR penetra unos pocos m en el seno del lquido
antes de ser reflejada de vuelta hacia un cristal transmisor de IR en contacto con el lquido
Solidos:
Moler la muestra con bromuro de potasio (pastilla)
Disipar un slido en aceite mineral de Nujol, para dar una suspensin
Clulas de reflectancia total atenuada (ATR): Mide la cantidad total de energa reflectada por
la superficie de una muestra en contacto con un cristal que transmite los rayos IR
Gases:
Clulas sellada de vidrio: Poseen ventanas transparentes para la radiacin IR
Aplicaciones para la espectroscopia
de IR medio

Grupos funcionales orgnicos: Alcanos, alquenos, alquinos, aromticos,

alcholes, esters, aminas
CUALITATIVAS CUANTITATIVAS

Las frecuencias centrales y la Cumplen la ley de Beer

intensidad de las bandas y las
Recta de calibrado con muestras de
intensidades relativas de las bandas
concentracin conocidas
de absorcin pueden servir para
identificar grupos funcionales Muestras de leche
especficos en una muestra incgnita

Comparacin de un espectro con

varios espectros patrones
(Almacenados de manera digital)
 Espectroscopia en el IR cercano (NIR)
700-2500nm

Cuando la energa incide sobre un materia slido o granulado, parte de la

radiacin es reflejada desde la superficie de la muestra

REFLECTANCIA ESPECULAR: Es la reflectancia semejante a la de un espejo. La

mayor parte de la radiacin reflejada especularmente esta dirigida de
vuelta hacia la fuente de energa.

REFLECTANCIA DIFUSA: porcin de la radiacin que penetra a travs de la

superficie de la muestra y ser reflejada por varias partculas de la muestra.
La reflaccin reflejada de manera difusa a ngulos aleatorios de hasta 180
 Cada vez que la radiacin interacta con una partcula de la muestra, los
componentes qumicos de la muestra pueden absorber una parte de la radiacin.
La radiacin reflejada de modo difuso contiene informacin sobre la composicin
qumica de la muestra

Cantidad de energa absorbida a longitudes de

onda especficas
Bandas de absorcin en la regin del
IR cercano (NIR)
Dbil intensidad

Grupos funcionales que poseen un tomo de hidrgeno

unido a un carbono, un nitrgeno o un oxgeno

Tienden a se anchas dando espectros complejos

tiles para anlisis cuantitativo

 Bandas de absorcin de distintos
componentes alimentarios en NIR

Componente Absorbente Longitud de onda (nm)

Agua Combinacin de la 1.920-1.950

tensin y deformacin de
OH
Tensin -OH 1.400-1.450

Protenas (pptidos) Deformacin -NH 2.060-2.220 y 1.560-1.670

Lpidos Tensin CH demetilos 2.300-2.350

Tensin CH2 CH3 1.680-1.760

Hidratos de carbono Combinacin de tensiones 2.060-2.150

C-O, O-H
 INSTRUMENTACIN

FUENTE DE RADIACIN: Lmpara halgena de Wolfrmio, con una envoltura de cuarzo (Radiacin
VIS-NIR)

DETECTORES SEMICONDUCTORES: Detectores de silicio en zona 700-1.100nm y de sulfuro de plomo

de 1.100-2.500 nm

MONOCROMADORES mas que interfermetros

De barrido: se usa una red para disipar la radiacin en funcin de la longitud de onda, dicha
red de difraccin es rotada para hacer incidir sobre la muestra una longitud de onda (una
estrecha banda de longitudes de onda)

FILTROS PTICOS DE INTERFERENCIA: Seleccionar de 6 a 20 longitudes de onda discretas, las

cuales pueden hacer incidir sobre la muestra
 DETERMINACIONES
REFLECTANCIA
Muestras slidas o granuladas

Medir solamente la reflectancia difusa, que es la que contiene la informacin de la muestra

Detectores de ngulo de 45 con respecto al haz de luz IR incidente

Mide la radiacin reflejada especularmente

Muestras de alimento dentro de un clula contra una ventana de cuarzo (superficie lisa y
uniforme).

El cuarzo no absorbe en la regin de NIR, por lo que se compara, para cada longitud de
onda la intensidad de luz que se refleja por una referencia no absorbente
 REFLECTANCIA

R= I/I0

I: Intensidad de la radiacin reflejada desde la muestra, a una longitud de onda

I0: Intensidad de la radiacin reflejada desde la referencia, a la misma longitud de onda
 DETERMINACIONES
TRANSMITANCIA

Muestras LQUIDAS

Se coloca un lquido en una cubeta de cuarzo y se mide la

absorbancia a longitudes de onda de inters

Muestras slidas (700 1100nm): Ondas muy dbiles, lo que permite a la

radiacin penetrar a varios mm de la muestra slida
 RESUMEN
Espectroscopia IR mide la absorbancia en radiacin cercana (0.8-
2.5m) o media )2,5-1,5m)

La absorcin IR es absorbida cuando las molculas experimentan

una transicin entre 2 niveles de energa vibracionales

til para anlisis cualitativo para identificar grupos funcionales

especficos

Anlisis cuantitativo por medio de espectroscopia en el IR medio por

transmisin o reflectancia (leche)