Tema 3.2

3.2.
LA ESTRUCTURA
ATMICA DE LOS
MATERIALES CERMICOS
GRUPO DE METALURGIA E ING. DE LOS MATERIALES

ESCUELA TCNICA SUPERIOR DE INGENIERA
UNIVERSIDAD DE SEVILLA
2
3.2. LA ESTRUCTURA ATMICA DE LOS MATERIALES CERMICOS
1. Tipos de Materiales Cermicos

2. Compuestos inicos
Coordinacin
Estructuras tpicas AB: NaCl, CsCl, ZnS
Otras estructuras
3. Silicatos
4. Otros slidos cermicos
Diamante
Grafito
5. Vidrios cermicos
Ciencia y Tecnologa de Materiales Aeroespaciales

Tema 3.2. LA ESTRUCTURA ATMICA DE LOS MATERIALES CERMICOS Grado en Ingeniera Aeroespacial
2016-2017
3
1. TIPOS DE MATERIALES CERMICOS
oCompuestos inorgnicos no metlicos.
oSon compuestos qumicos formados en la mayora de los casos por

tomos de distinto tipo (metlicos y no metlicos).
oEl tipo de enlace es de carcter predominantemente inico,

covalente o una combinacin de ambos.
- Duros
oPropiedades:
- Frgiles
- Alto punto de fusin
- Baja conductividad elctrica y trmica

2016-2017
4
1. TIPOS DE MATERIALES CERMICOS
SLIDOS CERMICOS CRISTALINOS
Compuestos inicos
Silicatos
Otros cermicos cristalinos: Slidos covalentes
Clasificacin
SLIDOS CERMICOS NO CRISTALINOS
Vidrios cermicos

2016-2017
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2. COMPUESTOS INICOS
o Formados por aniones y cationes de diferente

tamao.
Anin: generalmente mayor que el catin y en la

mayora de los casos forma el
empaquetamiento.
Catin: se ubica en los intersticios.
o Enlace predominantemente inico.
o La estructura cristalina vendr dada por la configuracin ms estable posible

(mnima energa).
Disposicin estable con mayor nmero de coordinacin posible.
o Estructuras tpicas AmBn (frmula unidad).

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Empaquetamiento ms compacto posible de los iones limitado por:
Tamaos relativos de los iones: Nmero de coordinacin.

r
Relacin de radios: NC
cat
ran
Criterio de estabilidad: estructura debe ser ESTABLE.
Mantener la neutralidad de carga.
Minimizar la repulsin in-in: la existencia de aristas y en especial de

caras comunes entre poliedros disminuye la estabilidad de las estructuras
coordinadas.
Satisfacer la direccionalidad de los posibles enlaces covalentes si los hay.

2016-2017
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La estructura cristalina est determinada por:

Criterio de estabilidad:
El catin debe ser un poco mayor que el hueco en el que se inserta y

estar en contacto con los aniones para que la estructura sea
ESTABLE.
Estable Estable Inestable
Neutralidad elctrica:
La carga total del compuesto debe ser cero y eso nos va a

determinar la frmula qumica del compuesto que indica el cociente
entre cationes y aniones para que sea elctricamente neutro.

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Nmero de coordinacin:
Nmero de aniones que rodean al catin central.
o Los cationes se rodean de la mayor cantidad de aniones posibles y viceversa

mayor estabilidad.
o Segn r+/r- el catin se ubica en un hueco determinado: poliedro de coordinacin.
POLIEDRO
COORDINACIN TRINGULO TETRAEDRO OCTAEDRO CUBO
NC 3 4 6 8
r+/r- 0.155 - < 0.225 0.225 - < 0.414 0.414 - < 0.732 0.732 - < 1

2016-2017
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NC: 3 NC: 6
r+/r- r+/r-
0.155 - < 0.225 0.414 - < 0.732
NC: 4 X a/2 NC: 8
r+/r- r+/r-
0.225 - < 0.414 0.732 - < 1

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Gran n de slidos inicos: estructuras tpicas:
Tipo AB NaCl Tipo AmBn CaF2

CsCl Al2O3 Tipo AmBnXp BaTiO3
ZnS SiO2
En un slido inico de frmula AmBn,

donde A es el catin y B el anin se NC catin A m = NC anin B n
cumple:

2016-2017
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NaCl
o r+/r- = 0.102 / 0.181= 0.55
o NC = 6 Octadrica
o Situacin de iones:
- nudos FCC: 4 aniones
- I.O. de FCC: 4 cationes
o Contacto entre iones: aristas cubo Disposicin octadrica para cada in
Aspecto microscpico
Proyeccin sobre a 2(r r ) de cristales de NaCl
el plano (001)
cationes Materiales
aniones MgO, MnS, LiF y FeO
La estructura se deforma y no hay

Para estructura FCC: I. O.= 0.414 x R
contacto en la diagonal de la cara,
I. O. (Cl-): 0.414 x 0.181 = 0.075 < 0.102 sino a travs de las aristas del cubo.

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CsCl
o r+/r- = 0.165 / 0.181= 0.91
o NC = 8 - Cbica
- nudos de CS: 1 anin
- I.C. de CS: 1 catin
Disposicin cbica para cada in
o Contacto entre iones: diagonal cubo
2
Proyeccin sobre a (r r )
el plano (001) 3
aniones Materiales
cationes AgMg, LiHg, TlBr y CuPd
La estructura se deforma y no
Para estructura CS: I. Cbico= 0.732 x R hay contacto a travs de la
I. Cbico (Cl-): 0.732 x 0.181 = 0.132 < 0.165 arista del cubo, sino a travs de
la diagonal del cubo.
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ZnS Materiales
o r+/r- = 0.067 / 0.168= 0.4 ZnTe, SiC, AsGa
o NC = 4 - Tetradrica
o Variedades: esfarelita, wurtzita
ZnS (esfalerita)
- nudos FCC: 4 aniones
- I.T. de FCC: 4 cationes
4
o No hay contacto. Relacin a y r a (r r )
3
en la diagonal del cubo
Para estructura FCC: I. T.= 0.225 x R La estructura se deforma y no hay

contacto a travs de la diagonal de la
I. T. (S=): 0.225 x 0.168 = 0.038 < 0.067
cara. No hay contacto.

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ZnS
ZnS (wurtzita)
- nudos HCP: 6 aniones
- I.T de HCP: 6 cationes
Materiales
ZnO, CdS, ZnTe y SiC
Para estructura FCC: I. T.= 0.225 x R La estructura se deforma y no hay

contacto en las bases de la celda
I. T. (S=): 0.225 x 0.168 = 0.038 < 0.067
HCP.

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AnBm - CaF2 (Fluorita)
o r+/r- = 0.099/ 0.136= 0.73

o NC = 8 para cationes
o NC = 4 para aniones
- nudos FCC: 4 cationes
Disposicin cbica para los cationes
- I.T. de FCC: 8 aniones y tetradrica para los aniones.
Proyeccin
sobre el plano
(001)
aniones
Materiales
cationes UO2, ThO2, TeO2 y PuO2

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AnBmXp - BaTiO3 (Perovskitas)
o NC = 12 para cationes Ba2+

o NC = 6 para cationes Ti4+
o NC = 6 para aniones O2- (octadrico
distorsionado 4Ba + 2Ti)
- nudos CS: 1 catin Ba2+
- Centro caras CS: 3 aniones O2-
- I. C. CS: 1 catin Ti4+
Materiales
CaTiO3, SrTiO3, PbTiO3, LaGaO3, BaZrO3, LaAlO3

2016-2017
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3. SILICATOS
o Los silicatos tienen una importante aplicacin industrial (cermicas
tradicionales y materiales de construccin) y gran abundancia (75% de la
corteza terrestre est constituida por arcillas, feldespatos y micas).
o Pueden ser lineales, laminares o reticulares.
o Ejemplos: slice (SiO2; cuarzo, cristobalita, tridimita), feldespatos, amianto,
piedras preciosas
o Compuestos formados fundamentalmente por iones de Si y O enlazados entre
s en varias disposiciones.
Enlace Si-O: mitad covalente y mitad inico. (SiO4)4-

O2- (SiO4)4-
Enlace con otros cationes de tipo inico.
rSi4+ / rO2- = 0.29 NC=4
Si4+
O2- O2-
La alta carga del in Si4+ junto a su pequeo tamao y la consiguiente repulsin hace
que los tetraedros se unan unos con otros por vrtices y no por aristas.

2016-2017
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3. SILICATOS
o En lugar de caracterizar las estructuras cristalinas de los silicatos en
trminos de celdillas unidad, es ms conveniente utilizar varias
combinaciones de tetraedros.
o Los tetraedros (SiO4)4- (UNIDAD ESTRUCTURAL) pueden unirse unos a

otros de manera que compartan uno o varios de los iones oxgenos se
clasifican los silicatos en funcin del nmero de iones O2-, vrtices,
compartidos (0, 1, 2, 3 y 4).
Amatista
Esmeralda
o Estas unidades estructurales no se unen unas a otras directamente, sino a

travs de otros cationes (Mg2+, Ca2+) a travs de enlaces de tipo inico (o
por Fuerzas de Van der Waals).

2016-2017
19
3. SILICATOS
Vrtices
Denominacin Denominacin Radical
Compartidos
En isla Nesosilicatos 0 (SiO4)4-
En doble isla Sorosilicatos 1 (Si2O7)6-
En anillo Ciclosilicatos 2 (SiO3)2-
En cadena simple Inosilicatos 2 (SiO3)2-
En cadena doble Inosilicatos 2.5 (Si4O11)6-
Planares Filosilicatos 3 (Si2O5)2-
En armazn o red Tectosilicatos 4 SiO2

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4. OTROS SLIDOS CERMICOS
Slidos constituidos por tomos idnticos unidos mediante enlaces covalentes
(y eventualmente fuerzas secundarias).
Diamante (forma metaestable del C)
Plano (110)
o tomos C unidos por enlace covalente puro.

o NC = 4.
o Red FCC + huecos tetradricos.
o N tomos celda = 8.
o Alta dureza, alto ndice de refraccin,
aislante elctrico y conductor trmico.
a 3
2R
4
fe

V0 8 4 3 R
3

8 43 R 3
0.34

Vc a3 8 R
3

3
2016-2017
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4. OTROS SLIDOS CERMICOS
Slidos constituidos por tomos idnticos unidos mediante enlaces covalentes
(y eventualmente fuerzas secundarias).
Grafito (forma estable del C)
Celdilla unidad
o tomos de C unidos en cada lmina mediante enlace covalente,

compartiendo tres electrones externos.
o El cuarto electrn sirve de unin entre lminas (en orbital ).
Lminas unidas mediante enlace secundario.
o Conductor elctrico direccional, excelente lubricante, alta
resistencia mecnica direccional.
Vista en proyeccin

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5. VIDRIOS CERMICOS
Vidrio cermico: producto inorgnico de fusin que se ha enfriado hasta una

condicin rgida sin cristalizacin.
o Estructura no cristalina (amorfos): las subunidades del material se enredan

totalmente y muy fcilmente en estado lquido no pueden desenredarse al
solidificar.
o No hay orden 3D pero si orden local.
o Estructura y propiedades istropas.

o Se ablandan antes de fundir (T>Tg). orden de orden de
largo alcance corto alcance
o En general son:
aislantes elctricos y trmicos
duros, con cierta resistencia mecnica pero baja tenacidad
transparentes
muy resistentes a la corrosin
impermeables al vaco

2016-2017
23
5. VIDRIOS CERMICOS
o No presentan TF definida como en el caso de materiales cristalinos, sino un

rango de T (su extensin depende de las condiciones del enfriamiento).
Temperatura de transicin vtrea (Tg)
o Temperatura de transicin vtrea (Tg): del estado slido rgido no

pasan al estado lquido, sino a un estado de lquido viscoso y blando
(vitrificacin).

2016-2017
24
5. VIDRIOS CERMICOS
o Viscosidad: oposicin de un fluido a las fuerzas tangenciales

fuerza cortante por
unidad de rea y el
POISE 0.1Pa s
gradiente de velocidad dv/ dx
T>Tg: viscosidad sigue la ley de Arrhenius

(salvo el signo del trmino exponencial que es positivo)
exp(Q / RT )
0 0 = viscosidad absoluta
Q = energa activacin para el
flujo viscoso (J/mol)
R = 8.314 (J/molK)
T = temperatura (K)
Intervalo de trabajo:
entre el punto de
trabajo y el punto de
ablandamiento

2016-2017
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5. VIDRIOS CERMICOS
Estructura
o Basados en la slice SiO2 (unidad estructural (SiO4)4-)
o Variando la velocidad de enfriamiento pueden formarse:
- Slice cristalina: cristobalita, tridimita o cuarzo.
- Vidrio slice:
Estructura muy abierta permite incorporar
gran cantidad de impurezas en su red.
o Existen otros formadores de vidrio: B2O3, BeF2, GeS2, As2S3.

2016-2017
26
5. VIDRIOS CERMICOS
Fabricacin
o Preparacin del xido formador (generalmente SiO2): lavado, secado y
clasificado.
o Se aaden otros xidos, modificadores, vitrificantes o intermedios (en la
actualidad se aade vidrio reciclado a la mezcla).
o Fusin en hornos a T entre 1500-1600C durante 24-48h y enfriamiento
rpido a T trabajo.
o Recocido para alivio de tensiones.

2016-2017
27
5. VIDRIOS CERMICOS
Sustancias aadidas xidos aadidos al xido base con una finalidad especfica.
1. Modificadores
o Reducen la viscosidad y la Tg.
o Oxgenos adicionales interrumpen la red.
o Promueven la cristalinidad si O/Si > 2.5, si bien es posible formar vidrios incluso con
O/Si > 3 empleando altas velocidades de enfriamiento.
o Desvitrificacin no deseable (prdida de transparencia y debilitacin del material),
producida por el cambio de volumen y las tensiones asociadas a las transformaciones.
o Ej. Na2O, CaO, MgO
O2 Ca2+
+CaO +Na2O Na+ O2
O1
O1 O1 Na+
O1 Ca2+
Na+

2016-2017
28
5. VIDRIOS CERMICOS
Sustancias aadidas xidos aadidos al xido base con una finalidad especfica.
2. Vitrificantes
o Favorecen la formacin de una estructura amorfa.

o Necesarios si se han aadido demasiados modificadores.
o Ej.: B2O3, SiO2, GeO2, P2O5 y V2O3
3. xidos intermedios
o No pueden formar vidrios por s mismos, pero pueden incorporarse a la estructura de

uno ya formado.
o Pueden ser modificadores o vitrificantes dependiendo de la composicin total.
o Ej.: TiO2, ZnO, PbO, Al2O3 y BeO.

2016-2017
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5. VIDRIOS CERMICOS
NOMBRE COMPOSICIN PROPIEDADES APLICACIONES
VDRIOS Baja expansin trmica y Cristales, ventanas

DE SLICE
%SiO2 > 99.5% gran resistencia al choque en hornos
trmico y ataque qumico
ALUMINOSILICATOS Al2O3 Facilidad de estirado y buen Fibra de vidrio

comportamiento a alta T
Bajo coef. dilatacin trmica y

BOROSILICATOS B2O3 gran resistencia al choque Pyrex
trmico
VDRIOS Son de baja Tg, adecuados para

PbO Vidrios pticos y
ALTO % EN sellado hermtico.
decorativos
PLOMO Absorcin radiaciones y
elevado ndice de refraccin

2016-2017
30
5. VIDRIOS CERMICOS
NOMBRE COMPOSICIN PROPIEDADES APLICACIONES
Na2O Menor Tg, conformacin

SODO-CLCICOS fcil pero poca resistencia Lminas, ventanas,
+ bombillas
a agentes qumicos y a
CaO
choques trmicos
Elevada conduccin Hornos, artculos de

VITROCERMICAS Li2O, Al2O3, MgO y
del calor y facilidad cocina
ZnO, TiO2 y P2O3
de fabricacin
VIDRIO Mejora resistencia y Construccin,

TEMPLADO tenacidad de las cermicas elementos
seguridad
Enfriamiento rpido contrae las

crecimiento de fisuras superficiales es impedido
superficies tensiones de compresin
Tensiones residuales
compresin
tensin en la superficie (evitan propagacin de
compresin defectos como microgrietas).

2016-2017
31
5. VIDRIOS CERMICOS

2016-2017

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1. Tipos de Materiales Cermicos

Ciencia y Tecnologa de Materiales Aeroespaciales

oCompuestos inorgnicos no metlicos.

oSon compuestos qumicos formados en la mayora de los casos por

oEl tipo de enlace es de carcter predominantemente inico,

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SLIDOS CERMICOS CRISTALINOS

SLIDOS CERMICOS NO CRISTALINOS

Ciencia y Tecnologa de Materiales Aeroespaciales

o Formados por aniones y cationes de diferente

Anin: generalmente mayor que el catin y en la

o Enlace predominantemente inico.

o La estructura cristalina vendr dada por la configuracin ms estable posible

Disposicin estable con mayor nmero de coordinacin posible.

o Estructuras tpicas AmBn (frmula unidad).

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Empaquetamiento ms compacto posible de los iones limitado por:

Tamaos relativos de los iones: Nmero de coordinacin.

Criterio de estabilidad: estructura debe ser ESTABLE.

Mantener la neutralidad de carga.

Minimizar la repulsin in-in: la existencia de aristas y en especial de

Satisfacer la direccionalidad de los posibles enlaces covalentes si los hay.

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La estructura cristalina est determinada por:

El catin debe ser un poco mayor que el hueco en el que se inserta y

Estable Estable Inestable

La carga total del compuesto debe ser cero y eso nos va a

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Nmero de aniones que rodean al catin central.

o Los cationes se rodean de la mayor cantidad de aniones posibles y viceversa

Ciencia y Tecnologa de Materiales Aeroespaciales

NC: 4 X a/2 NC: 8

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Gran n de slidos inicos: estructuras tpicas:

Tipo AB NaCl Tipo AmBn CaF2

En un slido inico de frmula AmBn,

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La estructura se deforma y no hay

Ciencia y Tecnologa de Materiales Aeroespaciales

Para estructura FCC: I. T.= 0.225 x R La estructura se deforma y no hay

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Para estructura FCC: I. T.= 0.225 x R La estructura se deforma y no hay

Ciencia y Tecnologa de Materiales Aeroespaciales

AnBm - CaF2 (Fluorita)

o r+/r- = 0.099/ 0.136= 0.73

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AnBmXp - BaTiO3 (Perovskitas)

o NC = 12 para cationes Ba2+

- Centro caras CS: 3 aniones O2-

- I. C. CS: 1 catin Ti4+

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Enlace Si-O: mitad covalente y mitad inico. (SiO4)4-

Ciencia y Tecnologa de Materiales Aeroespaciales

o Los tetraedros (SiO4)4- (UNIDAD ESTRUCTURAL) pueden unirse unos a

o Estas unidades estructurales no se unen unas a otras directamente, sino a

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Diamante (forma metaestable del C)

o tomos C unidos por enlace covalente puro.

Grafito (forma estable del C)

o tomos de C unidos en cada lmina mediante enlace covalente,

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