UNIVERSIDAD DE SANTIAGO DE CHILE

FACULTAD DE INGENIERI
DEPARTAMENTO DE METALURGIA

LABORATORIO DE ANLISIS QUMICO

DETERMINACIN DE CLORURO

Preparado por: Emmanuell Reyes Fecha: 06 de Julio de 2017

Revisado el 31 de agosto de 2017

INTRODUCCIN

El ion cloruro es uno de los iones ms difundidos en las aguas naturales. No suele ser un
ion que plantee problemas de potabilidad a las aguas de consumo, aunque s que es un
indicador de contaminacin de las aguas debido a la accin del hombre. Esto es as porque,
aunque la concentracin de cloruro en aguas naturales es muy variable pues depende de
las caractersticas de los terrenos que atraviesan, dicha concentracin es menor comparada
con la concentracin del ion en aguas residuales ya que la actividad humana incrementa
necesariamente dicha concentracin(1).
La concentracin de cloruros mxima(2) permisible para aguas de consumo humano es de
250 mg/L. Una muestra que contenga esta cantidad de cloruros puede tener un sabor
salado fcilmente detectable si el anin est asociado a los cationes sodio o potasio, pero el
sabor no es apreciable si la sal disuelta en agua es cloruro de calcio o magnesio ya que
en estos casos el sabor salado no se aprecia incluso con concentraciones de cloruro de
1 g/L(1). No obstante, es de esperar que la concentracin de cloruro en aguas corrientes y
embotelladas sea sensiblemente inferior. De hecho, la concentracin en aguas minerales
naturales oscila, segn las marcas, desde unas dcimas de miligramos por litro hasta varios
centenares(3,4). Las diferencias encontradas entre diferentes fuentes respecto de las
concentraciones de cloruro en una misma marca de agua se pueden deber a la diferencia de
tiempo de los anlisis a los que hacen referencia pues la concentracin de un in en agua
no es una cantidad que deba permanecer constante con el tiempo(5).
Por tanto, el objetivo es la puesta a punto de un mtodo de anlisis de cloruros en aguas
cuando su concentracin vare desde unos pocos miligramos por litro hasta varios
centenares. Esta puesta a punto requiere del establecimiento de un procedimiento estndar,
de una justificacin terica del mtodo y de una verificacin de su viabilidad con muestras
reales de agua corriente y de agua mineral natural embotellada.

El mtodo de determinacin de cloruros que hoy denominamos mtodo de Mohr fue

establecido por Karl Friedrich Mohr en 1856 [Fr. Mohr, Ann. d. Chem. 97, 335 (1856)] (8). De
la lectura del procedimiento general en las fuentes bibliogrficas ms antiguas que he
podido consultar(8,9,10), se puede inferir que en origen se trata de un mtodo que permite
determinar la cantidad de cloruros solubles en muestras slidas. Los textos ms
modernos(6,11,12) ya s establecen versiones del mtodo adaptadas al anlisis de aguas. No
obstante y sobre este aspecto, decir que no se ha realizado un verdadero estudio
bibliogrfico que, por otra parte, se aleja de las pretensiones de este trabajo. Por este motivo
la conclusin anteriormente inferida no se puede considerar como perfectamente asentada.
El mtodo de Mohr es un procedimiento clsico en volumetra que se engloba en las
llamadas argentometras. Son procedimientos de titulacin que se basan en la formacin de
una sal de plata relativamente insoluble. Para ello se procede a la valoracin de la muestra
con una disolucin contrastada de nitrato de plata que conlleva (en nuestro caso) a la
formacin de cloruro de plata, un precipitado blanco insoluble. El punto final de la valoracin
de cloruros con nitrato de plata puede ser establecido de diferentes maneras cada una de
las cuales da lugar a un mtodo distinto. Entre los mtodos oficiales de anlisis (6,7) tenemos
el procedimiento potenciomtrico y el mtodo de Mohr. El procedimiento potenciomtrico
permite establecer el punto final midiendo el potencial que se desarrolla en la disolucin
mediante una combinacin apropiada de electrodos. El mtodo de Mohr, que ms adelante
ser establecido con mayor detalle, se basa en aadir a la disolucin a valorar una pequea
cantidad de cromato de potasio, establecindose el punto final de la valoracin cuando
aparezca en la disolucin un precipitado rojo de cromato de plata, sustancia que empieza a
precipitar cuando prcticamente todo el cloruro ya ha precipitado como cloruro de plata.
Todo lo que aumente la solubilidad de la sustancia indicadora del punto final, el cromato de
plata, disminuye la sensibilidad del mtodo. Uno de los factores a controlar es el pH. Si la
disolucin a valorar es cida, aunque sea ligeramente, la concentracin de hidrogeniones
puede hacer que el equilibrio correspondiente a la segunda ionizacin del cido crmico,

se desplace hacia la izquierda con la consiguiente disminucin de la concentracin de

cromato en disolucin y, en consecuencia, la disolucin del precipitado de cromato de plata
por desplazamiento a la derecha del equilibrio

En efecto, el valor(13) de pK2 para el cido crmico es 6,488, por lo que un pH ligeramente
cido influye. Por otra parte, si la disolucin a valorar es muy alcalina se favorece la
precipitacin de hidrxido de plata antes que la precipitacin del cromato de plata. En
definitiva, el pH de la disolucin a valorar debe estar controlado y mantenerse en unos
valores(8) que van desde 7 a 10.
Tambin es evidente que el mtodo de Mohr no se puede utilizar como tal si en la disolucin
a valorar hay otro anin, adems del cloruro, que precipite con plata. Interfieren por tanto,
entre otros, los aniones bromuro, ioduro, cianuro, sulfuro y fosfato. En cuanto a los metales,
el hierro interfiere si su concentracin es superior a 10 mg/L pues enmascara el punto final.
Dado que estos aniones, adems del hierro, son sustancias que no deben estar presentes
en niveles apreciables en aguas dedicadas al consumo humano, en este trabajo se da por
hecho que las muestras analizadas no contenan estas especies (por ejemplo, el hierro no
debe estar en cantidades superiores(7) a 0,2 mg/L en aguas aptas para el consumo).
Otra fuente de error se debe al hecho de que el precipitado de cromato de plata se forma el
primero, cuando la gota de nitrato de plata toca la disolucin. La reaccin de la plata con los
cloruros es ms lenta y es necesario recurrir durante la valoracin al desplazamiento

es decir, a la redisolucin del precipitado de cromato de plata para que precipite el cloruro.
Esto se consigue con una agitacin continuada durante la valoracin y despus de haber
establecido el punto final, para asegurarse as que el color rojizo del cromato de plata es
permanente.
Adems, de la solubilidad del cromato de plata se deduce, como se ver en el fundamento
terico del mtodo, que se necesita un exceso apreciable de nitrato de plata (una vez
precipitado todo el cloruro de plata) para dar una concentracin de ion plata suficiente para
precipitar el cromato de plata, y todava algn exceso ms de nitrato de plata para que el
precipitado rojo sea visible. No es solucin viable adelantar la precipitacin del cromato de
plata aumentando la concentracin del indicador pues el color amarillo de la disolucin a
valorar se puede hacer muy intenso y la transicin a rojo no se observa bien. La solucin es
realizar un ensayo en blanco, es decir, una valoracin de una disolucin lo ms idntica
posible a la que se est titulando pero sin la presencia del ion cloruro.
1.0 OBJETIVO

El propsito de este procedimiento es asegurar la realizacin de un anlisis en que se logre

un resultado confiable que permita cuantificar el contenido de cloruros mediante volumetra,
cumpliendo las especificaciones de representatividad, confiabilidad, tiempos de respuesta y
consistencia en la identificacin de las muestras.

2.0 ALCANCE

Este documento aplica a aguas naturales, potables, aguas que no impidan observar el viraje
de color del indicador por su contenido de otras sustancias.

3.0 EQUIPOS Y MATERIALES

3.1 Reactivos

AgNO3 0,01N 1, 689 g de AgNO3 en 1L

NaCO3 0,5N 2,65 g de Na2CO3 en 100 ml
H2SO4 0,1N 0,27 ml de H2SO4 en 100 ml
NaCL 0,01N 0,5846 g de NaCL en 1000 ml (secar)
K2CrO al 5% 5g en 100 ml (indicador)
Fenolftalena 1 % 1 g de fenolftalena en 100 ml de etanol o
acetona

3.2 Materiales

Pipetas de aforo grado As

Erlenmeyer de 300 mL
Bureta de 50ml grado As
Agitador magntico
Barras de agitacin

4.0 DESCRIPCION DE LA ACTIVIDAD O CONTENIDO.

Estandarizacin del Nitrato de plata.

Enjuagar la bureta de 50,0 mL con el reactivo a emplear (AgNO3 ~ 0,01 M), sujetar con una
pinza al soporte y cargar con la disolucin. Enrasar la bureta asegurndose de que la punta
inferior est llena de disolucin.
Tomar una alcuota de 10,00 mL (hace falta una pipeta aforada con sensibilidad en la
centsima de mililitro) de la disolucin de cloruro sdico (0,01 M) y llevarlos a un matraz
Erlenmeyer de 300 mL. Diluir con 25 mL de agua desionizada medidos con una probeta y
aadir como indicador 4 gotas de disolucin de cromato de potasio al 5 % p/v. La disolucin
tomar color amarillo.
Colocar el Erlenmeyer sobre un fondo blanco para observar mejor el viraje del indicador.
Comenzar a aadir nitrato de plata gota a gota sobre la disolucin, agitando continuamente
hasta que el color rojo que se forma por la adicin de cada gota comience a desaparecer
ms lentamente, indicacin de que ha sido precipitado la mayor parte del cloruro. En un
segundo matraz preparar el ensayo en blanco aadindole 1 mL del indicador y el mismo
volumen de agua desionizada que el que hay contenido en el primero (35 mL de agua
desionizada). Contina la valoracin de la muestra problema hasta que tiene lugar un
cambio dbil, si bien marcado, motivado por la presencia de un vestigio de cromato de plata.
Para asegurarse de que el punto final es permanente, mantener la agitacin un minuto. Al
ensayo en blanco se aade suficiente nitrato de plata, de manera que el color de los dos
lquidos (blanco y problema) resulte exactamente igual. El volumen consumido en el ensayo
en blanco se debe restar del consumido en el lquido problema. Repetir la valoracin al
menos dos veces y obtener la concentracin de la disolucin de nitrato de plata a partir de
un valor medio.

Determinacin de Cloruro.

De forma similar se proceder a titular las muestras, cambiando la alicota empleada de esta
dependiendo de la concentracin de cloruros que tenga. Mayor a 2 g/L utilice 10 ml de la
muestra. Antes de titular, en el caso de una muestra, es necesario ajustar el pH para el
correcto funcionamiento del indicador:

Ajuste pH de la muestra:

Agregar 2 gotas de fenolftalena.

Agregue gotas de Na2CO3 0,5 N hasta que la muestra tome un color violeta.
Agregue gotas de H2SO4 0,1 N hasta que se cambie de color a incoloro.

Luego de regular el pH se procede a agregar el indicador y titular como se explico

anteriormente.

5.0 CLCULO

() []
(

)
= , ( )
()

Con:

() : Volumen de gasto de nitrato de plata.

[] () : Concentracin valorada del nitrato de plata.

() : Volumen de la muestra utilizada.

, (): Peso molecular del cloruro.
6.0 REFERENCIAS

(1) Calidad del agua, Crdenas Len, J. A. Facultad de medio ambiente y recursos
naturales, Universidad Distrital Francisco Jos de Caldas, Colombia.
[http://atenea.udistrital.edu.co/grupos/fluoreciencia/index.php]

(2) Real Decreto 140/2003, de 7 de febrero, por el que se establecen los criterios de la
calidad del agua de consumo humano. BOE n 45 de 21/2/2003, pginas 7228 a
7245.
[http://www.boe.es]

(3) Aguas minerales naturales envasadas. Revista Eroski Consumer, septiembre de

2000.
[http://revista.consumer.es/web/es/20000901/actualidad/analisis1/30192.php]

(4) Anlisis de las aguas embotelladas y de grifo espaolas y de las implicaciones de

su consumo en la litiasis urinaria, Milln Rodrguez, F. y otros. Actas Urolgicas
Espaolas, 2009; 33(7), 778-793.
[http://www.actasurologicas.info/v33/n07/pdf/3307OR07.pdf]

(5) Coleccin de etiquetas de marcas de agua en Aquamania.net.

[http://www.aquamania.net/other/cselecteau.php3]

(6) Mtodos Analticos en Alimentaria. Aguas. Ed. Panreac Qumica S.A. (1986)

(7) Mtodos oficiales de anlisis. Aguas potables de consumo pblico y aguas de

bebida envasadas. Ed. Panreac Qumica S.A. (1999).
[http://www.insulab.es/folletos_comerciales/libro_panreac_aguas.zip]

(8) Tratado de Qumica Analtica Cuantitativa. Kolthoff, I. M. y Sandell, E. B. Ed. Nigar

S.R.L. Buenos Aires (1952).

(9) Anlisis Qumico Cuantitativo. Willard, H. H. y Furman, N. H. Ed. Manuel Marn.

Barcelona (1935).

(10) Anlisis Qumico Mineral. E. Saz, S. J. Ed. Labor (1944).

(11) Anlisis Volumtrico. Jander, G. y Friedrich J., K. Ed. Unin Tipogrfica Editorial
Hispano Americana (1961).

(12) Experimentacin en Qumica Analtica. Sierra Alonso, I., Morante Zarcero, S. y

Prez Quintanilla, D. Ed. Dykinson S. L. (2007).

(13) Langes Handbook of Chemistry. 16th ed. Editor: James G. Speight, Ph. D.
McGraw-Hill. Nueva York (2005