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El cido sulfrico es un lquido viscoso, de densidad 1,83 g/ml, transparente e

incoloro cuando se encuentra en estado puro, y de color marrn cuando contiene


impurezas.
Es un cido fuerte que, cuando se calienta por encima de 30C desprende vapores
y por encima de 200C emite trixido de azufre. En fro reacciona con todos los
metales y en caliente su reactividad se intensifica.
El cido sulfrico es un compuesto qumico inorgnico constituido por hidrgeno,
oxgeno y azufre, de frmula molecular H2SO4 y de nombre vulgar aceite de
vitriolo. Es una de las combinaciones qumicas inorgnicas de mayor importancia.
En el siglo XIII se obtena este cido (conocido como aceite de vitriolo) por destilacin
del alumbre (vitriolo). Existen referencias a su fabricacin mediante combustin del
azufre en vasijas hmedas y en presencia de sal nitro (Basilio Valentino en el siglo XV).

Partiendo de los conceptos derivados de estos mtodos empricos se desarroll en


Inglaterra en 1736 un proceso, diseado por Roebuck y conocido como mtodo de las
cmaras de plomo, que puede ser considerado como el primer mtodo qumico a
escala industrial. El nombre derivaba de las grandes cmaras de plomo que eran
utilizados como reactores catalticos homogneos para realizar la oxidacin del SO2 a
SO3. Pese a las sucesivas mejoras introducidas en el proceso, recuperacin de los
xidos de nitrgeno, aumento en la concentracin del cido producido, etc., este
mtodo se ha visto sustituido por el llamado mtodo de contacto (catlisis heterognea)
, desarrollado a partir de una patente de Phillips del ao 1831. Este mtodo se basa en
la oxidacin cataltica del SO2, sobre un catalizador slido, y posterior absorcin del
SO3 formado sobre cido sulfrico de una concentracin del 97 - 99 %.
La industria de fertilizantes es el
usuario ms grande. En segundo
lugar est la industria qumica
orgnica. Un ejemplo es la
produccin de plsticos y fibras
sintticas.
La produccin de TiO2 consume
grandes cantidades de cido
sulfrico. TiO2 es un pigmento
blanco usado en pinturas y
plsticos.
En la industria del metal el cido
sulfrico es usado para picar
materiales ferrosos y no ferrosos y
la recuperacin de niquel, cobre y
zinc de mineral de bajo grado.
En la industria del petrleo es
utilizado como catalizador en varias
reacciones, principalmente en
alquilacin
Uso Porcentaje
Fertilizantes 68
Refinacin petrleo 8
Metalurgia 5
Compuestos inorgnicos 5
Compuestos orgnicos 5
Pulpa y papel 3
Tratamiento de agua 2
Otros 4
Se encuentra en la provincia Toms Barrn del departamento de Oruro
Desde que el 2009 se inici la etapa de rehabilitacin
Actualmente se importa la materia prima, pero se espera obtener azufre de la
planta de Capurata en Potos.
El producto tiene 98,5% de calidad y,
aseguran los ingenieros, posee precio
competitivo, de manera que satisface
toda la demanda del pas.
Una demanda que es baja, en todo caso,
por lo que la planta trabaja pocos
meses al ao. Lo bueno de ello es que
hay tiempo para el mantenimiento, algo
vital dada la naturaleza corrosiva del
material.
Dos mtodos:

1. Mtodo de cmaras de plomo (ya no se usa)


2. Mtodo de contacto (actual)
Es el utilizado actualmente
Produce cido 98-99%
Oxidacin de SO2 a SO3 en reaccin cataltica heterognea,
con V2O5 como catalizador
Tres etapas
1. Depuracin de gases de entrada
2. Reaccin cataltica (SO2 a SO3)
3. Absorcin de SO3
El azufre puede provenir de diferentes materas primas, y
dependiendo de su origen ser necesario acondicionarlo o
almacenarlo de diferente manera. Las posibles fuentes son:
Azufre
Pirita
Minerales no frreos con azufre
Gases procedentes de diferentes fuentes que contengan azufre
Sales de sulfato
AZUFRE
Propiedades
Estado natural Slido amarillo plido, con
varias formas alotrpicas
Elemental (4%) Temperatura de fusin:
Depsitos sedimentarios y volcnicos 112-114C
Combinado Viscosidad alta a
Sulfuros metlicos (4%)
temperaturas menores de
160C
Combustibles fsiles (87%)
Gas natural (5%) Abundancia en corteza
0.05%
Sulfatos (yeso)
Despus de su recepcin y almacenamiento, se preparan las materias
primas para obtener el SO2:
1. Combustin de azufre
2. Tostado de pirita
3. Tostado y fusin de metales con azufre
4. Regeneracin del cido sulfrico
5. Tostado de otros metales de azufre
6. Combustin del H2S y otros gases que contengan azufre
La unidad de combustin es un horno caldera consistente en una cmara de
combustin y un refrigerador de gases. La relacin SO2 /O2 en los gases de entrada
no suele ser superior al 0,8 con objeto de alcanzar un elevado grado de conversin.
El proceso est formado por una torre de secado de aire con cido, el azufre es
inyectado al horno y se produce la reaccin a una temperatura de 2000F. La
reaccin es muy exotrmica por lo tanto los gases son enfriados en una caldera de
recuperacin de vapor, el vapor de alta presin generado es utilizado para
impulsar los compresores y sopladores. La generacin primaria de SO2 se obtiene
a travs de los siguientes procesos: un 79% Combustin de Azufre; el 9% de
recuperacin de procesos metalrgicos y un 5% de regeneracin de los cidos
gastados.
FeS2, MeS

Flotacin Tostacin

MeS FeS SO2 Fe2O3, MeO

Metales Tostacin H2SO4 Fe2O3

SO2 Metales

Ceniza
La pirita (FeS2) pulverizada se FeS2 Pirita
quema en presencia de aire a ZnS Esfalerita o blenda
temperaturas cercanas a 1000 C y CuFeS2 Calcopirita
se produce SO2 y xidos de hierro FeS Pirrotita
FeZnS2 Esfalerita
El SO2 producido se encuentra PbS Galena
contaminado con polvo, humedad. HgS Cinabrio
El gas debe ser sometido a varias Cu2S Calcosina
etapas de purificacin antes de CuS Covellita
alimentarlo a oxidacin cataltica. Cu3FeS3 Bornita
AsFeS Mispiquel
Reacciones
2FeS2 + 11/2O2 Fe2O3 + 4SO2
+ 411.1 Kcal
3FeS2 + 8O2 Fe3O4 + 6SO2
+ 585.8 Kcal
Especialmente necesaria
cuando el SO2 proviene de
tostacin de piritas
Impurezas a eliminar
Polvo
As2O3
Haluros
Agua

Al entrar al convertidor, el SO2


tiene concentracin de 10-
12% y temperatura 420C
En la oxidacin cataltica el SO2 pasa a SO3. Existen varios procesos, depende del
contenido de SO2 que entra al horno de oxidacin.
Si SO2 > 3% V
1. PROCESO DE CONTACTO SIMPLE
2. Proceso de Doble Contacto: Se puede alcanzar una produccin del 98,5-99,5%.
El acido pasa por dos torres de absorcin, la torre intermeda desplaza la
reaccin y se forma ms cantidad de SO3, este es abosrbido en la torre de
absorcin final.
3. Proceso de contacto hmedo: Este proceso se utiliza para tratar los gases que
salen de la fusin del molibdeno
Si SO2 <3% V
1. Proceso modificado de cmara de plomo
2. Proceso H2O2: Se utiliza agua oxigenada en la etapa de la convesin de SO2 a
SO3
3. Proceso de Presin: Procesopor el cual la oxidacin y la absorcin son afectadas
por alta presin, obteniendo mayores conversiones con menos catalizador, pero
un mayor consumo de nerga.
4. Unsteady state oxidation process
La reaccin de conversin de SO2 en SO3 esta basada en la siguiente reaccin de
equilibro en presencia de catalizador. El catalizador utilizado es el pentxido de
vanadio.
SO2 + O2 SO3
Esta reaccin es exotrmica, y se puede
maximizar su rendimiento teniendo en cuenta:
Que la eliminacin del calor de reaccin por
medio de refrigeracin favorece la formacin
de SO3
Que el incremento de la cantidad de O2 har
que el equilibrio de la reaccin se desplace
produciendo mas SO3 .
Que con la retirada del SO3 producido
tambin conseguimos desplazar el equilibrio
de la reaccin (esto se produce en los
procesos de doble absorcin).
Que incrementando la presin tambin
favorecemos la formacin de SO3 .
Que la eleccin del catalizador, que reduzca la
temperatura de trabajo es importante para el
rendimiento.
Que un mayor tiempo de reaccin favorece as
mismo la conversin.
En el Proceso de Contacto se utiliza un catalizador de Pentxido de vanadio, la
reaccin es exotrmica, se utilizan mltiples Etapas con enfriamiento intermedio y
un sistema de doble columna de absorcin. La integracin de calor permite
recuperar el calor producido en las reacciones exotrmicas
El cido sulfrico se obtiene absorbiendo SO3
en agua en presencia de H2SO4 (con una
concentracin de al menos el 98%).
La eficiencia de este paso esta relacionada con:
La concentracin de H2SO4 (98,5-99,5%) en
el lquido absorbente.
El rango de temperatura del lquido
(normalmente entre 70C 120C).
La tcnica de distribucin del cido.

El nivel de humedad del gas.

El tipo separador de gotas o filtros de nieblas.

La temperatura del gas de entrada.

Que el flujo de gas sea en contracorriente o


no.
El leum es un intermediario importante en la manufactura de cido sulfrico,
debido a su alta entalpa de hidratacin. Cuando se agrega SO3 a agua, en vez de
slo disolverse, tiende a formar una niebla fina de cido sulfrico, que es difcil de
manejar. Sin embargo, cuando se agrega el SO3 a cido sulfrico concentrado, se
disuelve rpidamente, formando leum, que puede luego disolverse en agua para
formar ms cido sulfrico concentrado
En procesos de doble contacto la eficacia de la primera
conversin es de 80 - 93 %, dependiendo de la disposicin de
los lechos y del tiempo de contacto. Despus de la
refrigeracin de los gases hasta los 190 C, el SO3 formado se
pasa a una torre de absorcin intermedia con cido sulfrico
en una concentracin de 98,5 - 99,5 %. La torre de absorcin
intermedia es precedida en el proceso de doble contacto por
otra torre de absorcin de oleum. Esta torre de oleum slo
entra en funcionamiento para obtener oleum. La absorcin
intermedia de este SO3 formado en las primeras etapas,
desplaza la reaccin hacia la formacin de ms SO3 en las
siguientes etapas de conversin. El SO3 producido en la etapa
secundaria es absorbido en la torre de absorcin final. Con
este tipo de proceso se alcanzan en condiciones normales,
niveles de conversin del 99,6%
Dilucin: La concentracin del cido producido vara entre 95,5 y 99,5 % y es
diluido a las concentraciones comerciales de 78%
Limpiado del SO2. Se sopla aire a travs del cido caliente para reducir el SO2,
Este flujo se devuelve al proceso.
Purificacin: Se puede filtrar el producto para eliminar impurezas que provienen
de los equipos
Desnitrificacin: Hay varios mtodos para eliminar los xidos de nitrgeno
Decoloracin: el cido producido puede tener hidrocarburos o residuos
carbonosos que se absorben en el cido y provocan un color negro.
Los principales impactos ambientales que se pueden dar de forma general en
cualquier planta de produccin de cido sulfrico son los que se detallan a
continuacin:
Consumos Energticos: Los procesos de oxidacin del azufre, oxidacin de SO2 a
SO3 , y el proceso de absorcin, son procesos exotrmicos, por lo que la
recuperacin de calor en las plantas de produccin de cido sulfrico (en las que
se producen estas oxidaciones) es clave tanto econmica como ambientalmente.
Este calor se usa en otros puntos de la planta o en la produccin de energa para la
red. La oxidacin del azufre junto con la doble absorcin es el proceso ms
eficiente energticamente, comparando con cualquier proceso industrial. La
produccin de energa a partir de estos procesos tiene adems la ventaja de que
no se forma CO2 como cuando se utiliza fuel o gas natural. Esta energa se obtiene
como subproducto.
Consumo de agua: La mayora de las plantas tienen instaladas medidas para
controlar el consumo de agua de refrigeracin (normalmente circuito cerrado) y
para ajustar la concentracin, mediante la adicin de agua, en el sistema de
absorcin. El control de la adicin de agua es importante para asegurar la correcta
concentracin en la torre de absorcin y para prevenir nieblas cidas en la
chimenea. El agua utilizada para la produccin de vapor tiene que ser tratada
previamente, dependiendo de su procedencia
En el proceso de fabricacin de cido sulfrico se pueden producir emisiones a la
atmsfera de SO2 , SO3 y H2SO4 . Estas emisiones tienen diferentes orgenes en el
proceso y existen diferentes tcnicas para minimizar su emisin. Se detallan
seguidamente.
Vertidos al agua: Se pueden producir los siguientes vertidos al agua en una planta
de fabricacin de cido sulfrico: Vertidos accidentales. Las plantas de
tratamiento de aguas de vertido derivadas de este proceso pueden tener vertidos
de metales pesados, dependiendo de cual sea el origen del azufre. Residuos
slidos Se pueden producir los siguientes residuos slidos debidos a la
fabricacin del cido sulfrico: Catalizadores gastados: Algunos materiales del
catalizador, como el Vanadio, se pueden volver a usar en siguientes catalizadores,
la recuperacin de estos materiales generalmente la realiza el propio fabricante.
Residuos de envases y embalajes: Tienen que ser tratados con cuidado porque
dependiendo de su contenido pueden ser residuos peligrosos. Contaminacin
Accidental Siempre hay riesgo de contaminacin accidental cuando se manejan
productos qumicos. En una planta de produccin de cido sulfrico la etapa de
mayor riesgo es el transporte del producto. Debido a este riesgo, el transporte de
estos materiales est sometido a regulaciones especficas del tipo ADR/RID e IMO.
Tambin existe riesgo de contaminacin accidental en el almacenamiento del
cido sulfrico, pero cada planta tiene diferentes sistemas para controlar los
vertidos, tambin existen guas/ reglamentos que se aplican al almacenamiento
del cido sulfrico.

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