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Estrutura da Matria
Introduo atomstica e a
teoria cintica dos gases
Srgio R. Muniz
2.1 Introduo
2.2 Evoluo dos conceitos atomsticos
2.2.1 O tomo filosfico dos gregos
2.2.2 O tomo qumico de Dalton
2.2.3 O tomo fsico de Thomson e Rutherford
2.3 O estudo dos gases
2.3.1 O tamanho do tomo e a hiptese de Avogadro
2.3.2 Parmetros fsicos de um gs
2.3.3 Lei dos gases ideais
2.4 Teoria cintica dos gases
2.4.1 Movimento balstico: gs de partculas
2.4.2 Distribuio de velocidades moleculares
2.4.3 Interpretao molecular da presso
2.4.4 O significado da temperatura absoluta
Referncias
2.1 Introduo
Na aula anterior, ns mergulhamos no interior mais profundo da matria, at as partculas
elementares que formam os tomos e as partculas subatmicas. Nesta aula, retornaremos ao
tomo, que a unidade fundamental de todas as substncias ao nosso redor.
Comearemos com uma breve reviso histrica para entender melhor a evoluo das ideias
e conceitos atomsticos, desde as primeiras propostas filosficas at o perodo em que esses
conceitos comearam a se consolidar de forma definitiva com os experimentos de Dalton,
Thompson e Rutherford. Discutiremos, ento, os estudos dos gases e a conexo entre presso,
volume e temperatura. Finalmente, veremos como a teoria cintica dos gases fornece uma
explicao mecnica, usando partculas microscpicas (tomos e molculas), para as observaes
macroscpicas feitas nos experimentos com gases.
A teoria cintica dos gases foi uma das primeiras vitrias da teoria atmica da matria,
devido ao seu grande sucesso ao proporcionar uma conexo til e quantitativa entre os mundos
microscpico e macroscpico. Isso nos permitir, por exemplo, entender o verdadeiro significado
fsico dos conceitos de presso e temperatura.
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Os gregos foram os primeiros a propor a ideia de que deveria haver nas substncias uma es
sncia fundamental, indivisvel, que seria a menor unidade dotada das propriedades fundamen
tais da substncia em questo. Basicamente, a ideia seguia o princpio de que, se comessemos
a dividir um pedao qualquer de matria, haveria um momento em que se chegaria a uma
unidade infinitesimal (infinitamente pequena) e indivisvel, mas que ainda preservaria todas
as caractersticas (essncia, do grego: physis) da substncia original.
Deram a essa unidade fundamental o nome de tomo, que significa indivisvel. Esse era o
ponto at onde muitos concordavam, pois refletia o pensamento dos filsofos daquela poca,
mas os gregos estavam longe de concordar sobre o que seria exatamente essa essncia funda
mental da matria.
No convm discutir aqui o pensamento filosfico1 daquela poca. Em vez disso, seguiremos
com a histria da evoluo dos conceitos sobre o tomo. Basta dizer que o conceito grego de
tomo, embora historicamente importante, era, sobretudo, uma ideia filosfica muito difcil de
ser testada cientificamente com os recursos da poca. Por
1
O desenvolvimento dessas ideias ocorreu ao longo
dos sculos V a.C. a I a.C. e bastante rico, com con isso, no era possvel chegar a um consenso sobre o que
tribuies importantes dos filsofos gregos Leucipo,
Demcrito e Epicuro, e do poeta romano Lucrcio, cuja seriam os tomos e, consequentemente, essa ideia acabou
obra De Rerum Natura, muito divulgada na Renascena,
expressava e defendia as ideias atomistas dos gregos. um pouco esquecida (adormecida por falta de evidncias
mais concretas que lhe permitissem evoluir) por vrios
sculos. Essas ideias foram redescobertas no perodo do Renascimento europeu, quando
inf luenciaram cientistas importantes como Isaac Newton. Ideias atomsticas foram defendidas
por Newton, que acreditava que at mesmo a luz seria composta de partculas microscpicas.
O prestgio de Newton ajudou muito a difundir essas ideias, mas a principal contribuio para
a atomstica daquela poca veio mesmo da qumica, graas aos estudos empricos dos gases e
das reaes qumicas, sobretudo, ao trabalho de John Dalton.
mas a situao comeou a mudar com o desenvolvimento das tcnicas de investigao qumica,
que passaram a dar cada vez mais suporte s ideias atomsticas. A principal contribuio dessa
poca coube a John Dalton, que, por volta de 1805-1807, combinou um conjunto de obser
Clique
vaes empricas da qumicanospara
nomespropor
dos o primeiro modelo cientfico do tomo.
pensadores para saber
Dalton e os qumicos dasobre
mais pocaeles.
observaram
Clique que, em qualquer reao qumica, os elementos
neste
combinam-se sempre em propores balo para
bem definidas, o que sustenta muito bem a hiptese de
fech-lo.
que a matria constituda por quantidades discretas, ou seja, tomos. A proposta de Dalton
era, portanto, de que nas reaes qumicas era necessrio misturar propores inteiras de dife
rentes tomos para formar as molculas das diferentes substncias. Assim, para formar uma
molcula de gua, por exemplo, necessrio
misturar um tomo de oxignio e dois tomos
de hidrognio. Isso levou s leis das propores
definidas e proporo mltipla, que formam a
base da estequiometria qumica (que lida com
a relao entre as quantidades de reagentes e
produtos numa reao).
Ainda sob alguma inf luncia da viso
filosfica dos tomos, e tambm por falta de
evidncias melhores, Dalton props que os
tomos seriam esferas duras e indivisveis, cada
tipo (elemento qumico) com a massa caracte
rstica de cada substncia. Posteriormente, os
experimentos de eletrlise (separao qumica
mediada por correntes eltricas) de Michael
Faraday tambm forneceriam mais evidncia
em favor da hiptese atmica. Curiosamente,
os experimentos de Faraday foram tambm
uma das primeiras evidncias de que os tomos
continham cargas eltricas e, portanto, deve
riam ter constituintes internos (neste caso, os
eltrons, que participam da corrente eltrica), e
no seriam, portanto, exatamente esferas duras
indivisveis, como proposto por Dalton. Figura 2.1: Figura do livro A New System of Chemical Philosophy, de John
Dalton (1808), mostrando uma representao pictrica de alguns tomos e
molculas. / Fonte: Dalton, 1808.
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Definio
O mol definido como o nmero de tomos em
uma amostra de 12 g de carbono 12.
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Para obter a massa de cada uma dessas molculas, basta dividir a massa da amostra pelo nmero de
molculas, isto :
18 g
mmolcula = 3 1023 g
6, 02 1023
Como estimar o tamanho da molcula de gua, sabendo que a densidade da gua 1 g/cm3?
A densidade nos permite calcular o volume ocupado por uma certa quantidade de massa de qualquer
substncia. Nesse caso, como a densidade 1 g/cm3, sabemos que 18 g de gua ir ocupar exata
mente um volume de 18 cm3. Do exemplo anterior, conclumos que esse volume corresponde a
um mol de molculas de gua. Assim, para estimar o volume de cada molcula basta dividir pelo
nmero de Avogadro.
Dessa forma, se NA (um mol de) molculas ocupam 18 cm3, uma nica molcula ocupar um volume:
18 cm3
Vmolcula = 3 1023 cm3
6, 02 1023
Esse o volume de uma nica molcula de gua. Podemos ainda estimar o tamanho do raio molecular,
imaginando, numa primeira aproximao, que a molcula tenha uma distribuio esfrica. A partir da
relao matemtica do volume de uma esfera, podemos calcular o tamanho do raio da esfera:
4 3
Vmolcula = R R 2
3
No estado gasoso, um determinado sistema fsico se caracteriza por ter pouca interao entre
as molculas (partculas) que o compem. Uma das consequncias disso serem as molculas
quase independentes e o gs ocupar todo o volume do recipiente que o contm. Isso deter
mina um importante parmetro fsico do sistema: o volume do gs. Ao mesmo tempo, o gs
dentro do recipiente faz presso (fora) sobre as paredes desse recipiente.
isso, por exemplo, que mantm uma bexiga de ar inflada. Outro impor
tante parmetro fsico usado para caracterizar o sistema a temperatura.
Observa-se, por exemplo, que para uma mesma quantidade de ar (gs),
medida que a temperatura aumenta (ou diminui), o mesmo ocorre com a
presso dentro do recipiente, que ir aumentar (ou diminuir). No caso da
bexiga inflvel, isso se manifesta pelo aumento ou diminuio do tamanho
(volume) da bexiga, de acordo com a temperatura do gs.
Figura 2.2: Gs ocupando todo o
volume da caixa.
Conceito de presso
Conceito de temperatura
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de como so construdas essas escalas, exceto a escala Celsius, que a mais utilizada no nosso
pas. A escala Celsius definida de forma que temperatura de fuso do gelo (temperatura
onde o gelo derrete) dado o valor zero grau (0 oC), e ao ponto de ebulio da gua (onde ela
ferve) dado o valor de 100 oC (graus Celsius), sob presso de 1 atm, ou ao nvel do mar. Em
condies diferentes, esses valores mudam.
Na fsica, a unidade de temperatura mais utilizada o kelvin (K), do sistema internacional
(SI), tambm chamada temperatura absoluta, e isso porque ela no definida apenas em termos
de pontos de referncia arbitrrios, como na escala Celsius. A razo ficar clara quando enten
3
O Zero Absoluto a temperatura dermos o significado fsico da temperatura no final desta aula. Por ora,
mais baixa que um gs pode ter em
qualquer lugar do Universo! basta saber que o valor zero kelvin (0 K) representa a temperatura do
chamado Zero Absoluto3.
Para converter os valores de temperatura entre as escalas Celsius e Kelvin, basta adicionar o
valor constante 273,15. Assim, o ponto de fuso do gelo em kelvin 273,15 K. Desse modo,
a menor temperatura possvel (o Zero Absoluto) corresponde temperatura de -273,15 graus
Celsius. Note que, ao contrrio do grau Celsius, no correto usar o termo grau kelvin. Diga
apenas a temperatura (nmero) com a palavra kelvin (use o k minsculo, para diferenciar do
nome Kelvin, da pessoa homenageada por essa unidade de medida). Observe que o smbolo da
unidade, porm, sempre com letra maiscula!
Conceito de gs ideal
O estudo das propriedades dos gases comeou ainda no sculo XVII, abrindo o caminho
para a grande Revoluo Industrial em meados do sculo seguinte. As principais leis empricas
observadas nos gases (para efeitos prticos aqui considerados ideais) receberam o nome de seus
descobridores. Assim, surgiram as leis de Boyle, Charles e Gay-Lussac. No incio do sculo XIX,
o conjunto dessas leis empricas foi resumido numa nica expresso matemtica, que recebe o
nome de equao de Clapeyron ou, simplesmente, lei dos gases ideais:
PV = nRT. 2.1a
Nessa equao, esto representados a presso (P), o volume (V), a temperatura absoluta (T),
expressa em kelvins, e o nmero de partculas (molculas) do gs, expresso em moles: n = N .
NA
A constante R a constante universal dos gases e seu valor dado por R = 8,31 J K1 mol1.
Outra forma bastante conveniente de escrever a equao 2.1a diretamente em termos do
nmero de partculas N, em vez do nmero de moles n. Para isso, utiliza-se uma outra constante
importante da natureza: a constante de Boltzmann, k B = R = 1, 38 1023 J .
NA
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Observao: note que, em nenhum momento neste clculo, usamos o fato de o gs ser nitrognio.
Na verdade, na aproximao de gs ideal, teramos o mesmo resultado para qualquer gs utilizado.
de tunelamento ou de fora atmica. Naquela poca, era preciso inferir a existncia dos tomos
atravs de observaes indiretas.
A teoria cintica dos gases basicamente assume que um gs composto de pequenas partculas,
parecidas com esferas duras, que se movem aleatoriamente, seguindo uma trajetria balstica
(retilnea) at colidir com outra partcula ou com as paredes do recipiente que as contm.
Usando apenas esse modelo simples e as leis da mecnica de Newton, possvel desenvolver
uma teoria microscpica do gs que capaz de explicar todo o comportamento observado na
lei dos gases ideais. Em outras palavras, possvel deduzir a equao de Clapeyron diretamente
da teoria. Um resultado impressionante!
No convm fazer isso em detalhes aqui, pois primeiro voc ter de aprender bem os
conceitos mecnicos envolvidos (no curso de Dinmica), alm de algumas ferramentas mate
mticas de clculo e estatstica, mas vale a pena apontar alguns dos principais resultados dessa
teoria. Os dois principais, como veremos, so a interpretao mecnica (cintica) da presso e
da temperatura.
Uma das primeiras confirmaes de que os gases eram constitudos de partculas micros
cpicas que seguiam as leis da mecnica, como propunha a teoria cintica, foi feita por Louis
Dunoyer, em 1911. O seu experimento, ilustrado abaixo, foi colocar sdio metlico no fundo
de um tubo fechado e evacuado, contendo reparties com pequenos orifcios.
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Aps certo intervalo de tempo do incio do aquecimento do metal (no fundo do tubo),
observa-se, no outro extremo do tubo, uma deposio metlica que forma uma imagem do
segundo orifcio. Esse experimento indicou que os constituintes do vapor metlico (gs de
sdio) eram partculas que se moviam seguindo trajetrias balsticas do fundo at a o topo do
tubo. Conclui-se, ento, que o gs constitudo de partculas que se comportam exatamente
como descrito na teoria cintica dos gases.
2 k BT
vm = (velocidade mais provvel). 2.3a
m
8k BT
v= (velocidade mdia). 2.3b
m
3k BT
vrms = (velocidade quadrtica mdia). 2.3c
m
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Nas prximas sees, veremos como esses resultados nos permitem extrair um significado
fsico (mecnico) dos parmetros macroscpicos a partir dessa teoria microscpica do gs.
Imaginemos um recipiente preenchido por um gs e fixemos nossa ateno nas colises que
as molculas desse gs realizam com uma poro da parede do recipiente. Ao colidir com as
paredes, as molculas fazem uma pequena fora sobre elas.
5
O conceito mecnico de momento (quantidade
de movimento) ser discutido, em detalhe, no curso de Em termos tcnicos, diz-se que h transferncia de momentum
5
Mecnica (Dinmica). Aqui basta saber que, na mecnica, a (momento, ou quantidade de movimento q = mv) das part
fora sempre igual taxa de variao do momento (q),
durante um intervalo de tempo (t), ou seja: F = q/t. culas para a superfcie. isso que d origem presso sentida
pelas paredes.
Novamente, para fazer uma conexo entre o mundo microscpico e os parmetros fsicos
externos, necessrio fazer uma anlise estatstica dessas colises, levando em conta a direo e
a distribuio de velocidades das partculas, conforme indicado na figura abaixo. O resultado
final dessa anlise permite-nos escrever a presso do gs em termos da massa molecular, da
densidade ( = N ) e da velocidade quadrtica mdia das partculas (que depende da tempe
V
ratura, como vimos na distribuio de velocidades de Maxwell-Boltzmann, equao 2.3c).
1 2
P = m p vrms (presso dada pela teoria cintica). 2.4a
3
Figura 2.7: Ilustrao destacando um grupo de partculas que colide com uma pequena rea da
parede, num certo ngulo e velocidade. A anlise estatstica dessas colises leva equao 2.4a,
que fornece a interpretao da presso em termos da fora mdia, por unidade de rea, feita
pelas partculas ao colidirem com a parede do recipiente./ Fonte: UFSCAR.
Podemos agora comparar o resultado da teoria cintica com a lei emprica dos gases ideais.
Para isso, basta substituir a expresso da densidade, = N , na equao 2.4a e isolar o produto
V
(P V ). Isso resulta em:
1N 2
P= m vrms
3V
1 2
PV = N m vrms (lei dos gases dada pela teoria cintica). 2.4b
3
Ao compararmos o resultado dado pela teoria cintica (equao 2.4b) com a lei dos gases
ideais, dada pela equao 2.1b, vemos que o resultado final :
1 2 2 3k T
Nk BT = N m vrms vrms = B
3 m
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6 Isso, novamente, expressa o fato de que as velocidades dependem da
Esse conceito tambm ser re
visto, em detalhes, na disciplina de
Dinmica dos Movimentos, aindatemperatura absoluta do gs. Esse resultado ainda mais significativo
neste semestre.
se lembrarmos do conceito mecnico de energia cintica6, onde uma
partcula de massa m e velocidade v tem energia cintica expressa por Ecintica = 1/2mv2. Dessa
forma, podemos observar que:
1 2 3
mvrms = k BT
2 2
3
Ec = k BT (energia cintica molecular mdia). 2.5
molcula
2
Essa relao mostra que a temperatura de um gs nada mais do que uma medida direta da
energia cintica mdia das partculas, e estabelece o verdadeiro sentido fsico da temperatura
absoluta de um gs. Por isso, esta definio conhecida como a definio cintica ou molecular
da temperatura. Observe que este um resultado muito impressionante (e um grande sucesso
da teoria cintica), que permite determinar a velocidade mdia das molculas (partculas) do
gs, mesmo sem ver as partculas que o constituem.
T= 23
= 8, 26 107 1
3 1, 38 10 J
Portanto, velocidades pequenas correspondem a temperaturas baixas. Com base nessa resposta, o que
voc espera no Zero Absoluto? Use a equao 2.5 para calcular a energia cintica mdia dos tomos.
Para finalizar essa discusso, vale mencionar que o fator numrico 3, do lado direito da
equao 2.5, advm do fato de estarmos tratando de um gs em trs dimenses. Se tivs
semos de repartir as contribuies das velocidades mdias para a energia cintica, veramos
que cada direo do espao contribui com um fator de (1/2 kBT). Este o princpio geral do
chamado teorema da equipartio de energia, que um conceito muito importante na
Fsica Estatstica.
Referncias
Tipler, P. A; Mosca, G. Fsica. 5. ed. v. 4. So Paulo: Editora LTC, 2006.
Halliday, D.; Resnick, R.; Walker, J. Fundamentos de Fsica, 8.ed. v.3. So Paulo: Editora
LTC, 2011.
Tipler, P. A; Ralph, A. L. Fsica Moderna. 3. ed. So Paulo: Editora LTC, 2009.
Sugesto de leitura
Marques, Gil da Costa. Fsica: tendncias e perspectivas.
So Paulo: Livraria da fsica, 2005.
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