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AZUFRE RECUPERADO

Segn la NOM (Norma Oficial Mexicana), el azufre recuperado se define como la cantidad de azufre
elemental que se obtiene en las plantas recuperadoras de azufre y deja de ser emitida a la atmsfera;
se expresa en toneladas por da. [1]

Es importante conocer que todo crudo (petrleo) contiene cierto porcentaje de azufre, el cual mediante
procesos qumicos es recuperable. Este porcentaje de azufre es importante para calcular su valor con
respecto a sus desempeos, rendimiento y utilizacin. Cuando este porcentaje (composicin) de azufre
en el crudo es menor al 0.5%, tienen mayor demanda debido a su versatilidad para obtener derivados y
se les conoce como petrleos dulces, pero cuando el porcentaje (composicin) est por encima de
0.5%, tienen menor demanda ya que requieren procesos ms complejos para su refinacin en
combustibles, generando costos adicionales y se les conoce como petrleos amargos. (segn Jos
Gonzles, 2014). [2]

Hoy en da, las cantidades ms importantes de azufre (alrededor del 48%) se obtienen por desulfuracin
de gas natural y del petrleo. Los procesos de desulfuracin de los combustibles slidos, lquidos y
gaseosos deben llevarse a cabo para cumplir con sus reglamentaciones acerca de las emisiones de
SO2 producidas por la combustin (En particular, la Agencia para la Proteccin del Medio Ambiente de
Estados Unidos (USEPA) ha propuesto recientemente reglamentos que limitaran el contenido de azufre
al 0.05% en peso en los combustibles Disel para el trfico en carretera [3]). Mediante la desulfuracin
se convierte mercaptanos, sulfuros, disulfuros, tiofenos o benzotiofenos en sulfuro de hidrogeno. [4]

1. PROCESO DE DESULFURACIN (Separacin de Azufre del petrleo)

El proceso comienza con el desaire de


la carga o alimentacin. A
continuacin, la alimentacin, la cual
contiene azufre, se precalienta y se
mezcla con una corriente de
hidrgeno, formndose el cido
sulfhdrico (H2S), el cual se hace
pasar a alta presin a travs de un
reactor cataltico de lecho fijo. El
hidrgeno se separa y recicla; y el
producto se estabiliza en una columna
de destilacin donde se obtiene en el
tope Sulfuro de Hidrgeno y en el
fondo se obtiene el refinado
Fuente: Materias y materias prima Miguel Katz desulfurado.

El proceso se lleva a cabo por hidrogenacin cataltica a temperaturas de 300-400C y a 10-12atm de


presin. Generalmente se usa como catalizador, mezclas de MoO3 y CoMoO4 o Mo2(WO4)3 sobre xido
de aluminio. Las reacciones que se llevan a cabo son las siguientes. [5]

a) Mercaptanos: R-SH + H2 R-H + H2S


b) Sulfuros: R-S-R + 2H2 R-H + R-H + H2S
c) Disulfuros: R-S-S-R + 3H2 R-H + R-H + 2H2S
d) Tiofenos: C4H4S + 4H2 C4H10 + H2S
e) Benzotiofenos: C8H6S + 2H2 C6H4(CH2)2 + H2S

2. PROCESO DE CLAUS (Obtencin de Azufre a partir de una corriente de H2S)

La corriente de sulfuro de hidrgeno que se obtiene en tope de la columna de destilacin en el proceso


de desulfuracin, se transforma en azufre elemental mediante el proceso de Claus. Este proceso se
lleva a cabo en 2 etapas.
En la primera etapa el H2S se quema con una cantidad controlada de aire a 1000-1400C de modo que
solo se produzca la combustin de un tercio del total del H2S, siguiendo la siguiente reaccin.

3H2S + 3/2O2 2H2S + SO2 + H2O; (ETAPA 1 H = -519kJ)


En la segunda etapa, el remanente de H2S reacciona con el SO2 a 200-300C formado en la primera
etapa, obtenindose azufre y agua.
2H2S + SO2 3S + 2H2O; (ETAPA 2 H = -233,6kJ)

En el proceso Claus se utiliza


comnmente almina activada
como catalizador (en forma de
pequesimas esferas) o tambin
bauxita activada, cobalto-molibdeno
y almina activa Kaiser S-201.
Mediante este proceso se logra
convertir un 90-95% del H2S en S.
Sin embargo, se han desarrollado
mtodos que mejoran el rendimiento
llevndolo hasta el 99.5%. Entre
ellos, se encuentra el Superclaus, Fuente: Materias y materias prima Miguel Katz
en el cual se utiliza un catalizador especial en el horno, que oxida selectivamente el H2S a S, evitando
la formacin de SO2. Existen otros mtodos que emplean oxgeno puro en vez de aire, con lo que
disminuye el porcentaje de nitrgeno que entra a la cmara de combustin y mejora el rendimiento. En
otros procesos se efecta la desulfuracin seca. Para ello se emplean las llamadas masas Lux, que son
virutas de aserrn impregnadas de Fe(OH)3, que retienen el H2S como sulfuro complejo de hierro. La
masa agotada se regenera por tostacin, en cuyo caso se obtiene SO2 o H2SO4. [5]

3. MTODO THYLOX (Otra alternativa para obtener S a partir de gases de H2S):

En este mtodo el gas bruto se lava en una


torre adecuada con arsenito alcalino y
genera la siguiente reaccin:
Na2As2S5O2 + H2S Na4As2S6O + H2O
Luego, esta solucin resultante pasa a una
torre alta donde se pone en contacto con una
corriente ascendente de aire a una
temperatura de 30-40C.
Na4As2S6O + 1/2O2 Na2As2S5O2 + S
Fuente: Materias y materias prima Miguel Katz El azufre liberado flota sobre el lquido en
forma de espuma, que es separada y llevada a depsitos adecuados, y de aqu a un filtro rotativo del
cual se separan las tortas de azufre con 30-40% de agua. Finalmente se funde este azufre en un
autoclave obtenindose azufre lquido. El rendimiento de este mtodo es del 88-90% en conversin de
azufre. [6]
COMENTARIO:
Como se ha podido observar, el proceso de desulfuracin es un proceso que consiste en eliminar casi
en su totalidad el azufre del crudo (petrleo). Es posible obtener Azufre a partir de corrientes de gases
de H2S, provenientes de la desulfuracin. Para ello se disearon procesos como Claus (tambin
SuperClaus) y el mtodo Thylox.
A partir de ambos se puede comparar y concluir que muestran mayor eficiencia los procesos de Claus
y SuperClaus (90-95 y 99.5%) en comparacin del mtodo Thylox (88-90%).
El mtodo Thylox est asociado a un bajo rendimiento en comparacin de los otros procesos, es por
ello que requiere un posterior tratamiento de los gases de cola para evitar la polucin ambiental y por lo
general este tratamiento genera un costo adicional al proceso.
Es importante la aplicacin de estos procesos, debido a que se debe cumplir la normativa que exige un
bajo nivel de emisiones de SO2.

BIBLIOGRAFA:
[1] Captulo 3. Norma Oficial Mexicana (NOM-148-SEMARNAT-2006)
[2] http://www.venelogia.com/archivos/9622/ [web en lnea] (consultado el 7 de abril del 2016).
[3] http://www.ugr.es/~iquimica/PROYECTO_FIN_DE_CARRERA/lista_proyectos/p155.htm [web en
lnea] (consultado el 10 de abril del 2016).
[4] Miguel Katz, Materiales y materias primas, Azufre cap. 4, pg 14
[5] Miguel Katz, Materiales y materias primas, Azufre cap. 4, pg 15
[6] Miguel Katz, Materiales y materias primas, Azufre cap. 4, pg 16

INTEGRANTES:
- FUENTES VIDEIRA, CRISTHIAN ANDR 13070174
- VASQUEZ CARPIO, EDGAR EDUARDO 13070053

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