ALDEHDOS Y CETONAS 2da Parte: Reacciones de hidrgenos

1. Objetivos
Verificar experimentalmente las reacciones de los hidrgenos en los aldehdos y
cetonas.
Mediante la reaccin de Cannizzaro, sintetizar el cido benzoico a partir de
benzaldehdo.

2. Fundamento terico
El hidrgeno en los aldehdos y cetonas

Por experiencia, hasta ahora, se sabe que los enlaces C--H no son muy cidos. Por
ejemplo, los alcanos tienen un valor pKa de 60, aproximadamente. Sin embargo,
comparados con ellos , los aldehdos y las cetonas tienen hidrgenos relativamente cidos
en sus tomos de carbono (pKa=20), resultando ser menos cidos que el agua (pKa=15.7) y
los alcoholes (pKa=16-19). Por consecuencia, la reaccin de stos con sus bases
conjugadas respectivas, da a lugar a un equilibrio cido-base que genera suficiente in
enolato siendo esta especie la responsable de diversas reacciones como: prueba de
haloformo y condensacin aldlica.

Reaccin o prueba del haloformo

En condiciones fuertemente bsicas, una metil cetona reacciona con un halgeno y se

obtiene un in carboxilato y haloformo.

exceso de X OH OH
2,
( X 2 Cl2 , Br2 , I 2 )
CHX 3
trihalometil cetona carboxilato haloformo
metil cetona
(no aislada)

Cuando el halgeno es yodo, el producto (yodoformo) es un slido que se separa en forma

de precipitado amarillo. Este ensayo del yodoformo sirve para identificar a las metil
cetonas, que se halogenan tres veces, pierden el grupo Cl3 y liberan yodoformo.
Reaccin de Cannizzaro

Los aldehidos que no tienen hidrgenos , dan la reaccin de Cannizzaro por tratamiento
con una base fuerte. En esta reaccin de desproporcionacin una molcula es reducida al
correspondiente alcohol, mientras que la segunda es oxidada a cido carboxlico.

NaOH

Condensacin aldlica

Aldehdos y cetonas [1] condensan en medios bsicos formando aldoles [2]. Esta reaccin
se denomina condensacin aldlica.

OH , H 2O

1 2
El aldol [2] formado deshidrata en el medio bsico por calentamiento para formar un a,b-
insaturado [3].

H 2O

2 3
El mecanismo de la condensacin aldlica transcurre con formacin de un enolato, que
ataca al carbonilo de otra molcula. En esta condensacin se forma un enlace carbono-
carbono entre el carbonilo de una molcula y el carbono a de la otra.
3. Datos y resultados
Condensacin aldlica cruzada

Tiempo transcurrido para la aparicin del precipitado amarillo: t = 12 minutos

Reaccin del haloformo

N de gotas usadas de solucin de yodo en yoduro de potasio al 10%

Para la acetona: 7 gotas

Para el formaldehdo: 4 gotas

Reaccin de Cannizzaro

Volumen de HCl utilizado para precipitar completamente el cido benzoico: 5.5 mL (110
gotas)

Propiedades fsicas y qumicas de los reactivos utilizados en la prctica de

laboratorio y sus correspondientes pictogramas de peligrosidad

Reactivo Propiedades Fisicoqumicas Pictogramas de peligrosidad

Aspecto: Slido blanco

Peso molecular: 40.0 g/mol
Punto de fusin: 318.4 C
NaOH
Hidrxido de Punto de ebullicin: 1390.0 C
sodio Densidad a 20C: 2.130 kg/dm3
Solubilidad en agua: Soluble
Aspecto: lquido a temperatura
ambiente
Peso molecular: 106.13 g/mol
Color: incoloro
Olor: almendras amargas
Benzaldehdo Punto de fusin: -26.0 C
Punto de ebullicin: 178.1 C
 Solubilidad: 0.3 g/100 mL en agua
a 20 C

Aspecto: lquido incoloro

Olor: fragante etreo
Peso molecular: 58.08 g/mol
Punto de fusin : -95.35 C
Punto de ebullicin: 56.2 C
Acetona Densidad especfica: 0.79 (agua
=1)
Solubilidad: Soluble.
Aspecto: lquido incoloro
Olor: dulce, etreo
Peso molecular: 74.12 g/mol
Punto de fusin : -106.13 C
Punto de ebullicin: 34.6 C
ter etlico Densidad especfica: 0.7134 (agua
=1)
Solubilidad: 6.9 g/ 100 mL de agua
(20C)
Observaciones
En la prueba del reactivo de Fehling, al mezclar las soluciones 1 y 2 se produce un
cambio de la coloracin a azul intenso evidencindose una reaccin qumica
instantnea.
Luego de mantener a ebullicin las mezclas de dicho reactivo con acetaldehdo,
benzaldehdo y acetona respectivamente por 5 minutos, se observ la formacin de
un precipitado de color rojizo y un cambio total en la coloracin del lquido en las
mezclas de los dos primeros, estando ausente este precipitado en la ltima (acetona).
Para la reaccin de Tollens, al aadir el aldehdo (acetaldehdo) al reactivo de Tollens
(incolora) se forma de inmediato una mezcla de color plomo plateado.
 Se calent la mezcla a una temperatura de 64 C y se mantuvo a la misma,
observndose la aparicin de una superficie plateada alrededor de todo el tubo de
ensayo que contena a la mezcla. Debido a esto ltimo, no fue necesario la adicin de
NaOH al 10%.
En la prueba de Schiff, al agregar la fucsina decolorada a la solucin muy diluida de
acetaldehdo (1 gota en 5 mL de agua), no se detect un cambio de coloracin. Sin
embargo, al agregar 5 gotas adicionales de acetaldehdo a la mezcla resultante
anterior, se evidenci un cambio de color a rosa muy plido.
La prueba anterior dio negativo al usar la acetona en lugar de acetaldehdo,
mantenindose constante la transparencia de la solucin original (sin cambio de color)
e inclusive adicionando ms reactivo (acetona).
La solucin de bisulfito de sodio y de benzaldehdo es incolora. Al agitar, se not la
formacin de un precipitado blanco lechoso y con superficie lquido blanco (el
benzaldehdo no termino de reaccionar). Se form cristales blancos.
La solucin de bisulfito de sodio y acetona (incoloros ambos), se not que la reaccin
fue ms ligera en comparacin con la del benzaldehdo, despus de la agitacin se
form un precipitado transparente. Se form cristales transparentes.
La solucin de bisulfito de sodio y acetaldehdo (incoloros ambos), se not que la
reaccin fue an ms ligera en comparacin con la del benzaldehdo, despus de la
agitacin se form un precipitado transparente. Se form pequeos cristales
transparentes.
El presente grupo (grupo 27) prepar la 2,4-dinitrofenilhidrazona de benzaldehdo
que, luego de agregar dicho reactivo a una solucin preparada de 2,4-
dinitrofenilhidrazina y 10 mL de etanol 70, se form inmediatamente los cristales de
color amarillo, sin necesidad de recristalizacin puesto los D.N.F.H. de benzaldehdo
son difciles de purificar. Se entreg como producto dichos cristales.
En el anlisis de la solubilidad de benzaldehdo, al usar el agua como disolvente, al
adicionar la primera gota del aldehdo, se forma dos fases lquidas.
Usando como disolvente etanol al 70%, se forma una turbidez blanca en la gota N 23.
Usando como disolvente ter etlico, se agreg ms de 30 gotas de benzaldehdo, no
formndose mezcla con ms de una fase.
En la oxidacin atmosfrica de una gota de benzaldehdo en el ambiente sobre la luna
de reloj, a los 20 minutos aproximadamente apareci un slido de color blanco de
aspecto de agujillas largas.

Conclusiones
 La prueba de Fehling da resultado positivo en los dos aldehdos usados con la
formacin del precipitado rojizo de Cu2O, mostrndonos que dicha prueba es til en la
identificacin de aldehdos.
La prueba de reaccin de Tollens nos muestra la oxidacin de aldehdos con la
formacin de plata metlica en forma de una superficie plateada (espejo de plata).
El reactivo de Schiff nos ayuda a diferenciar los aldehdos y cetonas, dando la prueba
positiva para el primero con el cambio de color a fucsia (rosado plido) y negativo con
el segundo.
Cuando se adicionan bisulfito de sodio a aldehdos y cetonas no impedidas los
productos son las combinaciones bisulfticas. Son slidos cristalinos que se pueden
purificar con facilidad por recristalizacin.
El mtodo de las 2,4-dinitrofenilhidrazonas es til para la identificacin de aldehdos y
cetonas puesto que son slidos con puntos de fusin definidos e identificables en la
literatura qumica.
La prueba de solubilidad del benzaldehdo nos dio como resultado: es insoluble en
agua, soluble en etanol 70 y muy soluble en ter etlico, siendo ste ltimo un
solvente orgnico apolar.
Segn el color y las caractersticas del compuesto slido formado luego de la oxidacin
del benzaldehdo, y tomando en cuenta la estructura qumica del reactivo de partida,
el producto resultante en la luna de reloj es cido benzoico.

Estructura molecular del cido benzoico

Apndice
1PRODUCCION INDUSTRIAL DEL BENZALDEHIDO

El benzaldehdo en condiciones normales se presenta como un lquido incoloro, con un

olor caractersticas a almendras.

El benzaldehdo cuenta con mltiples aplicaciones, puede ser utilizado como solvente o
como saborizante en la industria alimentaria, frmacos, productos de limpieza, hasta
aditivos de plsticos, as como en la elaboracin de perfumes y en la preparacin de
ciertos colorantes de anilina.
Proceso de sntesis

Cloracin de tolueno:

Se tiene como reactivos tolueno y cloro, los cuales en presencia de calor suelen ser
altamente reactivos.

En cuanto a impacto ambiental, algunos de los productos y reactivos involucrados son

contaminantes al ambiente.

Cloracin por reaccin de tard:

La reaccin de tard consiste en la oxidacin de tolueno utilizando cloruro de cromilo para
la obtencin del benzaldehdo a condiciones normales, utilizando cloroformo como
solvente.

Una de las ventajas de este proceso es por las condiciones a las que se opera, sin embargo
al igual que en el proceso de cloracin del tolueno se obtienen productos clorados, en
este caso en mayor proporcin.

Tolueno en fase vapor:

En esta reaccin, el tolueno en presencia de un agente oxidante, ambos en fase vapor
para la produccin de benzaldehdo, sin embargo como los aldehdos son susceptibles a
una segunda oxidacin se obtiene como producto secundario el cido carboxlico.

La principal desventaja de este proceso es la produccin de grandes cantidades de Cox.

 Oxidacin cataltica de tolueno en fase liquida:
Este proceso tienen como reactivos a tolueno y oxgeno, y mediante oxidacin se obtiene
como productos benzaldehdo, acido benzoico, alcohol benclico y agua.

El mtodo se lleva a cabo en un medio acido a temperaturas moderadas de 110 C-180 C

y presiones altas que pueden ir desde 4-10 atm para asegurar que no se tienen gases en la
reaccin.

La principal desventaja de este proceso es que sin el catalizador la reaccin se inclina hacia
los productos secundarios.

En base al anlisis de los procesos propuestos concluyo que la mejor opcin para nuestro
objetivo es la Oxidacin cataltica de tolueno en fase liquida, esto basndonos
principalmente en factores ecolgicos, debido a que no se producen compuestos
contaminantes.
1Traducido de: Benzaldehyde production Department of chemical and environmental
engineering University of Nottingham. 2011.