Cinetica

Qumica
Estudio de las velocidades de reaccin y los
factores que influyen en ellas
 Logros

Comprende y analiza algunos factores que

permiten establecer la viabilidad de
procesos qumicos de importancia
biolgica, as como las condiciones
adecuadas para su manipulacin y control.
 Velocidad de reaccin
Velocidad: rapidez con la que ocurre un cambio.
Qu cambia? La [ ] A 2B + C
concentracin, tanto de 0,4
reactivos (A) como de
productos (B y C). 0,3

Cmo se expresa?
0,2
La velocidad promedio (en un
periodo) se expresa
0,1
matemticamente: [ ]/ t
Si se trata de un reactivo -[A]/ t
Si se trata de un producto [B]/ t 0 2 4 6 8 10
tiempo
La velocidad en un instante (t=6) ser dA/dt; pendiente de la recta tangente en ese punto
Velocidad y esqueometra

A 2B + C

Por cada mol de A que desaparecen aparecen 2

moles de B y aparece solo un mol de C

- [A]/ t = [C]/ t y - 2 [A]/ t = [B]/ t

vA = vC y 2vA = vB

Luego: para una reaccin aA + bB cC

- 1/a[A]/ t = 1/b [B]/ t = 1/c [C]/ t

 Teora de colisiones
Para que una reaccin ocurra:
Los reactivos deben encontrarse
A mayor frecuencia de colisiones (choques) mayor
probabilidad de tener productos.
Deben acercarse con la orientacin apropiada.
Se refiere a la posicin de las partculas unas respecto a
otras (colisiones eficaces)
Para: AB + CD ABC + D
+
Colisin efectiva Colisin no efectiva

La colisin debe aportar cierta energa mnima (Ea)

 Factores que gobiernan la
velocidad
Papel y parafina ardiendo
Naturaleza de los reactivos
(tipos de fuerza intramolecular
y intermolecular)

Concentracin de los reactivos

A mayor nmero de molculas reaccinantes, ms
colisiones ocurren por unidad de tiempo. Para
reactivos gaseosos corresponder mayor presin.
parafina ardiendo con ms O2

Area de superficie de contacto

Mayor cantidad de reactivo
expuesta
 Factores que afectan la velocidad

Temperatura
Las molculas se desplazan con ms rapidez
a temperaturas altas, luego, chocan con ms
frecuencia. El efecto es muy grande , un
incremento de 10C en la temperatura
duplica la velocidad de la mayor parte de
reacciones

Los catalizadores
Sustancias que se aaden en pequea cantidad para
aceleran la velocidad de una reaccin. Este
fenomeno se llama catalisis. Los catalizadores
disminuyen la energa de activacin
 Energa de activacin (Ea)
Energa mnima necesaria para que los reactivos pasen
a productos
Energa
La energa de
Cambios de energa en
activacin Reactivos el transcurso de una
domina la reaccin
velocidad de Ea
una reaccin.
Es posible tener
reacciones H = Energa productos Productos
Energa de reactivos
rapidas con
calor grande o
bien con
pequeo calor Coordenada de reaccin
Energas de activacin y
catalizador
Libera energa Absorbe energa
H < 0 H > 0
H

El catalizador altera el camino de la

reaccin , el efecto es la disminucin de
Lenta
la barrera energetica (Ea), no altera el
calor

Reaccin Reaccin
exotrmica sin catalizador
Rpida
Reaccin
catalizada
 Catlisis enzimtica
Las enzimas son los catalizadores biolgicos, luego la enzima
se recupera, para poder usarse nuevamente. La catalisis
enzimatica , es la facilitacin de la hidrolisis de una molcula
biolgica.

La temperatura , el pH , la concentracin de sales del medio de

reaccin,entre otras, pueden modificar la actividad enzimatica .
Una enzima es especifica
para una reaccin

ensayo enzimtico mecanismo quimitripcina

 Ejemplos de catlisis enzimtica
La ATPasa que hace que el traslado sodio potasio (bomba
Na/K) necesario para mantener el equilibrio osmico de la
celula; entran dos sodios por un potasio que sale, pueda
realizarse normalmente ....

Ptialina que ayuda en el proceso de degradacin de

macromolculas a nivel de la masticacin.

Alfa amilasa en la hidrolisis del glucogeno , esta actua

sobre los enlaces glucosidicos dando lugar a la ruptura de
la molcula de glucogeno en productos como: glucosa,
maltosa e isomaltosa.

Tambien existen los inhibidores enzimticos que anulan la

actividad enzimtica.
 Ley de la velocidad
La velocidad de una reaccin es proporcional a la
concentracin de los reactivos. Como cuantificar?
La expresin que relaciona las concentraciones con la
velocidad se denomina ley de velocidad

Supongamos aA + bB cC ; v = k [A]m [B]n

m y n: ordenes parciales respecto a A y B
m +n: orden de la reaccin
k: constante de velocidad, a mayor K mayor v
El orden de reaccin:
- Se determina experimentalmente y puede tener cualquier valor,
los casos ms importantes en los seres vivos son de orden 0 ,1, y 2
- Solo coincide con la estequeometria de la reaccin cuando se
trata de reacciones elementales (en una sola etapa).
 Reacciones de orden cero
Si la velocidad no depende de la concentracin de los
reactivos, la ley de velocidad viene dada por:
v = - d[A]/dt = k
Operando matemticamente e integrando la expresin
tenemos:
[A] = concentracin que no reacciono al tiempo t
[A]o = concentracin inicial
[A] = [A]o - kt
[A]
[A]o
y = b + mx Unidades de k = Mt-1

Linea recta, de pendiente

m = - K (negativa) m = -k
m = -k
t
 Reacciones de primer orden
Si la velocidad depende de la concentracin segun:
v = - d[A]/dt = k [A]

La expresin integrada: ln[A] = ln[A]o - kt

ln[A]

ln[A]o y = b + mx
Linea recta, de pendiente
m = - K (negativa)

m=k Unidades de k = t-1

t
 Reacciones de segundo orden

Si la velocidad viene dada: v = - d[A]/dt = k [A]2

Al integrar la expresin:
1/[A] = 1/[A]o + kt
1/[A]
y = b + mx
Linea recta, de pendiente
m = K (positiva)
1/[A]o
m=k
Unidades de k = M-1t-1
t
 Tiempo de vida media (t1/2)
Es el tiempo que se requiere para que la
concentracin de un reactivo disminuya a la mitad de
su valor original.
[A] = [A]o / 2
[A]o= 8

Se puede representar
graficamente:
[A] = 4
No significa que la
reaccin termina [A] = 2

con dos t1/2

t1/2 t1/2
 Resumen
Ley de
Orden Ecuacin integrada Vida media
velocidad

0 v=k [A] = [A]o- kt [A]O /2k

v = k [A]
1 ln[A] = ln[A]o- kt Ln2/k

2 v = k [A]2 1/[A] = 1/[A]o + kt 1/k[A]O

 Ahora t
Observe el siguiente grfico de energa vs avance de
reaccin para la oxidacin de la glucosa (proceso
inverso a la fotosintesis)
Compare la energa de
activacin de la oxidacin con
la fotosintesis. Cul reaccin es
ms rapida?
Cul de ellas libera energa y
cual absorbe?
Qu le sucederi a la
velocidad de oxidacin si no se
tiene suficiente oxigeno?
Explique porqu la oxidacin en
el organismo es mucho ms
rpida que en el ambiente.
Oxidacin de glucosa
Fotosintesis
 Ahora t
Para una reaccin: A + B 2C se tienen los siguientes
datos:
- Determine el orden [A] (mol/L) [B] (mol/L) v (mol/L min)
de reaccin. 0,1 0,4 1,6x10-3
- La ley de velocidad 0,1 0,2 4x10-4
y la constante
0,3 0,2 1,2x10-3

La etiqueta de cierto jarabe, informa que su tiempo de vida

media es de 45 min y que no depende de la concentracin
del medicamento. Si se toma una cucharada que contiene
0,2 g/L, determine en cuanto tiempo se deber tomar otra
dosis si la concentracin debe haber disminuido al 2,5%