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FUNDAMENTOS
AVALIAO DA INTEGRAO E
REABILITAO DE DUTOS
Metalurgia
Minrio
Definio 2
Destruio ou inutilizao de um material metlico
pela interao qumica ou eletroqumica com o meio
O que corroso?
Definio 3
Meio de
METAL METAL
exposio CORRODO
Fe
Fe2+
Zn
Zn2+
Al
Al3+
Custos
diretos: indiretos:
perda de eficincia de
equipamentos
acidentes
A importncia do estudo da corroso
Prevenir, no mbito social,
Metal Meio
Ao-Carbono gua do Mar
Ao Inoxidvel HCl, H2S, SO3
Alumnio HCl, NaOH, SO3
Magnsio HNO3
Cobre HCl, NH3
Titnio H2SO4, H2O2 conc, SO3
Prata HCl concentrado
Ouro FeCl3
Platina HNO3 fumegante
Caractersticas dos produtos de corroso
No protetor
O produto de corroso slido mas no protetor.
- ao-carbono (xidos: Fe2O3 ou FeO; hidrxidos: Fe(OH)2 ou Fe(OH)3)
Protetor
Barreira que impede o contato entre o metal e o ambiente que o cerca
- xido de cromo (Cr2O3), sobre ao inoxidvel
- xido de alumnio (Al2O3) que, alm de protetor, confere aspecto
decorativo.
Fenmeno
Denominao
Corri
com
produtos
de
Estado
a>vo
corroso
solveis
no
meio
Uniforme
Quanto
Localizada
morfologia
Seletiva Inter/transgranular
Galvnica
Aerao diferencial
Corroso-eroso
Corroso fadiga
Quanto Corroso sob tenso
fenomenologia
Corroso atmosfrica
Corroso microbiolgica
Ataque pelo hidrognio
Oxidao direta ou corroso eletroqumica?
Exemplos:
Fe + O2 FeO T= 1000C
3Fe + 2O2 Fe3O4 T= 600 C
2Fe + 3/2 O2 Fe2O3 T= 400 C
Corroso eletroqumica ou aquosa
Reao de Oxirreduo
Numa reao de oxirreduo sempre h perda e
ganho simultneos de eltrons.
Os eltrons que so perdidos por um tomo, on ou
composto qumico so imediatamente recebidos por
outros.
A perda de eltrons chamada de oxidao.
O ganho de eltrons chamado de reduo.
Eletroqumica
+ - - +
- -
+ +
- -
+ +
- -
+ +
Metal Eletrlito
Eletrlito
Potencial eletroqumico
Potencial de eletrodo
Mostra
a tendncia de uma reao ocorrer: perda ou
ganho de eltrons
Potencial do eletrodo padro
Diferena
de potencial em uma soluo 1M de seus
ons, com relao ao eletrodo normal de hidrognio
Equao de Nernst
Relaciona o potencial gerado nas concentraes das espcies
envolvidas nas reaes ao potencial padro:
Fe Fe2+ + 2e Oxidao
medidas experimentais
Eletrodos de Referncia
Eletrodo de
referncia
Metal
+ +
+ +
+ +
+ +
Eletrlito
Eletrodos de Prata-Cloreto de prata
Calomelano Saturado ECS saturado
Fio de
Ag
Soluo saturada
Soluo de de KCl
KCl Hg2Cl2 (s) + Hg
Hg
Recobrimento
de Ag Cristais de KCl
Membrana porosa
Membrana
porosa
Eletrodos de referncia vs. Eletrodo padro
DIFERENA DE
POTENCIAL PARA O
ELETRODO DE REFERNCIA ELETRODO DE
REFERNCIA DE
HIDRODNIO 25C (V)
Hg, Hg2Cl2/KCl (sat) 0,318
Clula eletroqumica/pilha
Caractersticas bsicas:
presena de anodo, catodo, eletrlito (condutor inico) e
condutor eltrico
transferncia espontnea de eltrons
Zn Pt
HCl
Se o zinco e a platina
conectados, a corrente
flui e hidrognio
formado na platina
Pilhas galvnicas
E quando h somente um eletrodo?
MEIO AQUOSO
Fe2+
H+ H+
GRO GRO
ANDICO CATDICO
2e-
ESTRUTURA DE AO
Outros tipos de pilhas galvnicas
ativa-passiva: rompimento da camada de passivao (ex: on Cl-)
Anodo: regies com substrato exposto.
de ao local: presena de impurezas em metal ou liga. Ex: Fe em Zn
comercial. Anodo: zinco.
de temperatura: eletrodos de mesmo material submetidos diferentes
temperaturas. Anodo: eletrodo em maior temperatura.
de concentrao inica: contato entre metal e solues de diferentes
concentraes. Anodo: eletrodo em contato com soluo de menor
concentrao (verificado pela equao de Nernst).
de aerao diferencial: formao de pilha de concentrao com relao
ao teor de oxignio. Anodo: eletrodo em contato com a soluo menos
aerada (anlogo pilha de concentrao inica).
Efeito do Potencial
Reaes de corroso que no esto em equilbrio geram fluxo de
corrente
Reaes eletroqumicas implicam em transferncia de carga
Zn Zn2+ + 2e-
Taxa da reao
Ecorr
2H+ + 2e- H2
Devagar
Potential
Rpida
pH
Equao de Nernst
E = E0
RT
l og
[ produtos]
nF [reagentes]
O Diagrama de Pourbaix (E-pH)
2.0
1.6 O2 estavel
1.2
0.8
Potencial
2.0
1.6
1.2
Corrosion
Passivity
0.8 Zn(OH)2
Potencial
0.4
O ouro um metal estvel
0.0
Imunidade
-0.4
-0.8
-1.2
-1.6
0 7 14
Limitaes do Diagrama de Pourbaix
Uniforme
Quanto
Localizada
morfologia
Seletiva Inter/transgranular
Galvnica
Aerao diferencial
Corroso-eroso
Corroso fadiga
Quanto
fenomenologia Corroso sob tenso
Corroso atmosfrica
Corroso microbiolgica
Ataque pelo hidrognio
Corroso Uniforme
Cr3+ Cr3+ e
e
Curva andica: Fe
Curva catdica: O2
Corroso por Depsitos
Depsitos de xido de ferro devido
presena de bicarbonato de ferro na gua Tubo com incrustao
Qual o melhor?
Parafuso de bronze em uma estrutura de ao Parafuso de ao em estrutura de bronze
Aps limpeza
Falhas sob Solicitaes Mecnicas
Corroso sob Tenso
Intergranular
Transrgranular
Corroso por Fadiga
Alumnio apresentando estrias
devido fadiga
H+ + e- Had Hab
H2
Grande empolamento ocorrido entre a chapa do
Empolamento em chapa pol em bero e o costado do vaso, devido a falta de furo
AISI 516 G 60 em uma regio de para alvio de gases de soldagem. Durante a
dupla laminao operao do equipamento ocorreu a formao de
hidrognio molecular entre estas chapas
Impelidor de bomba em ao
inoxidvel austentico
Impingimento
Tubos de trocador de
calor. Falha localizada na
regio de entrada de
lquido
Dezincificao
Micrografia mostrando o aspecto poroso
do tubo de lato que sofreu
dezincificao
Foto
Macro
Varredura
Microscpio
digital
100x
Varredura
B
100x C
A
aps limpeza
B A
C
A
Regio
ZTA -
solda
200x
(A)
B
C
A B
Regio
ZTA
200x
(B)
C
Regio
MB
200x
(C)
Corroso Atmosfrica
UR -FeOOH (goethita)
Tempo de permanncia da pelcula -FeOOH (lepidocrocita)
O2, SO2, NaCl, NOx, etc -FeOOH (akaganeita)
Temperatura -FeOOH
Direo e velocidade dos ventos Fe3O4 (magnetita)
Fe(OH)2
Cl- e SO42- solveis: baixa
concentrao)
Corroso atmosfrica
Formao de microclima:
(a)Canho localizado no forte a uma distncia vertical da
linha dgua de aproximadamente 50 m.
(b) Canho prximo praia