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UNIVERSIDAD NACIONAL DE

INGENIERA
FACULTAD DE INGENIERA GEOLGICA, MINERA Y METALRGICA

2do LABORATORIO DE FISICOQUMICA


TEMA: TERMODINMICA DE GASES

PROFESOR: ING. LOBATO FLORES, ARTURO


ALUMNO: FERNANDO MANTARI MARTINEZ
LIMA 2016
2do LABORATORIO DE FISICOQUIMICA: TERMODINAMICA DE GASES UNI-FIGMM

INTRODUCCIN

En esta experiencia se estudiar a los gases desde un punto de vista termodinmico. Ahora se
deber tener en cuenta que las mediciones debern ser hechas lo ms cuidadosas que sean
posibles (al 0.1mL). Nuestra muestra gaseosa lo trataremos igualmente como que tiene
comportamiento de gas ideal, y que adems es un sistema cerrado y por lo tanto su energa y
masa son constantes.

Se estudi a los gases desde un punto de vista termodinmico, comprobando las leyes de Boyle
y de Gay Lussac.

Boyle, Robert (1627-1691), cientfico britnico, fue uno de los primeros defensores de los
mtodos cientficos y un fundador de la qumica moderna.

Gay-Lussac, Joseph Louis (1778-1850), qumico y fsico francs conocido por sus estudios sobre
las propiedades fsicas de los gases.

La termodinmica proviene de las palabras griegas (calor) y (potencia). Es el estudio del calor, el
trabajo, la energa y los cambios que provocan los estados de los sistemas, en un sistema ms
amplio estudian las relaciones macroscpicas de un sistema. La temperatura es una propiedad
esencial en la termodinmica.

La termodinmica establece su atencin en el interior de los sistemas fsicos, en los intercambios


de energa en forma de calor que se llevan a cabo entre un sistema y otro. A las magnitudes
macroscpicas que se relacionan con el estado interno de un sistema se les llama coordenadas
termodinmicas; stas nos van a ayudar a determinar la energa interna del sistema. En
resumen, el fin ltimo de la termodinmica es encontrar entre las coordenadas termodinmicas
relaciones generales coherentes con los principios bsicos de la fsica.

La termodinmica basa sus anlisis en algunas leyes: La Ley "cero", referente al concepto de
temperatura, la Primera Ley de la termodinmica, que nos habla del principio de conservacin
de la energa, la Segunda Ley de la termodinmica, que nos define a la entropa.

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OBJETIVO

El curso de Laboratorio de Termodinmica de gases tiene el propsito de ensearte a llevar a


cabo experimentos relacionados con los principales conceptos del curso terico de
Termodinmica I, para que puedas verlos ilustrados en algunos sistemas, muchas veces
sencillos; que puedas desarrollar algunos modelos que representan los procesos de sistemas en
equilibrio termodinmico, a partir del conocimiento de los dispositivos de laboratorio diseados
y existentes para la realizacin de dichas experiencias, cuyas principales caractersticas debers
descubrir para generar un modelo fsico conceptual simple del proceso en cuestin, de modo
que la aplicacin de tus conocimientos tericos te permita establecer y comprobar las relaciones
pertinentes. Luego habrs de identificar, a partir de dichas relaciones, cules son los datos de
laboratorio que debers tomar, los parmetros fsicos, qumicos y geomtricos que debers
conocer, as como otra informacin pertinente que debers buscar, tanto en el laboratorio como
en la biblioteca. Una vez que has cumplido esta etapa, ests en la posibilidad de disear tu
experimento: elegir un material o sustancia, elaborar un formato de "Hoja de datos de
laboratorio" que contenga toda la informacin requerida por el experimento, planear la
secuencia de las actividades a desarrollar en el transcurso del mismo, previendo cules sern los
instrumentos perifricos de servicio y de medicin que vas a requerir. Estas son las actividades
que te permitirn realizar una experiencia de laboratorio ilustrativa y estimulante, son tu
preparacin para obtener el mximo de tu trabajo experimental.

EN RESUMEN

ESTE LABORATORIO tiene el objetivo de mostrar que ha realizado el trabajo necesario para
efectuar una prctica de laboratorio de manera consiente e informada, para que la experiencia
le resulte estimulante y provechosa, logrando establecer un puente entre sus conocimientos
tericos del tema y la aplicacin prctica de los mismos.

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FUNDAMENTO TERICO

La termodinmica puede definirse como el tema de la Fsica que estudia los procesos en los que
se transfiere energa como calor y como trabajo.

Sabemos que se efecta trabajo cuando la energa se transfiere de un cuerpo a otro por medios
mecnicos. El calor es una transferencia de energa de un cuerpo a un segundo cuerpo que est
a menor temperatura. O sea, el calor es muy semejante al trabajo.

El calor se define como una transferencia de energa debida a una diferencia de temperatura,
mientras que el trabajo es una transferencia de energa que no se debe a una diferencia de
temperatura.

Al hablar de termodinmica, con frecuencia se usa el trmino "sistema". Por sistema se entiende
un objeto o conjunto de objetos que deseamos considerar. El resto, lo dems en el Universo,
que no pertenece al sistema, se conoce como su "ambiente". Se consideran varios tipos de
sistemas. En un sistema cerrado no entra ni sale masa, contrariamente a los sistemas abiertos
donde s puede entrar o salir masa. Un sistema cerrado es aislado si no pasa energa en
cualquiera de sus formas por sus fronteras.

Previo a profundizar en este tema de la termodinmica, es imprescindible establecer una clara


distincin entre tres conceptos bsicos: temperatura, calor y energa interna. Como ejemplo
ilustrativo, es conveniente recurrir a la teora cintica de los gases, en que stos sabemos estn
constituidos por numerossimas molculas en permanente choque entre s.

La temperatura es una medida de la energa cintica media de las molculas individuales. El calor
es una transferencia de energa, como energa trmica, de un objeto a otro debida a una
diferencia de temperatura.

La energa interna (o trmica) es la energa total de todas las molculas del objeto, o sea incluye
energa cintica de traslacin, rotacin y vibracin de las molculas, energa potencial en
molculas y energa potencial entre molculas. Para mayor claridad, imaginemos dos barras
calientes de un mismo material de igual masa y temperatura. Entre las dos tienen el doble de la
energa interna respecto de una sola barra. Notemos que el flujo de calor entre dos objetos
depende de sus temperaturas y no de cunta energa trmica o interna tiene cada uno. El flujo
de calor es siempre desde el objeto a mayor temperatura hacia el objeto a menor temperatura.

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Sistemas Termodinmicos:

Un sistema termodinmico (tambin denominado sustancia de trabajo) se define como la


parte del universo objeto de estudio. Un sistema termodinmico puede ser una clula, una
persona, el vapor de una mquina de vapor, la mezcla de gasolina y aire en un motor trmico,
la atmsfera terrestre, etc.

El sistema termodinmico puede estar separado del resto del universo (denominado
alrededores del sistema) por paredes reales o imaginarias. En este ltimo caso, el sistema
objeto de estudio sera, por ejemplo, una parte de un sistema ms grande. Las paredes que
separan un sistema de sus alrededores pueden ser aislantes (llamadas paredes adiabticas) o
permitir el flujo de calor (diatrmicas).

Los sistemas termodinmicos pueden ser aislados, cerrados o abiertos.

Sistema aislado: es aqul que no intercambia ni materia ni energa con los alrededores.

Sistema cerrado: es aqul que intercambia energa (calor y trabajo) pero no materia con los
alrededores (su masa permanece constante).

Sistema abierto: es aqul que intercambia energa y materia con los alrededores.

En la siguiente figura se han representado los distintos tipos de sistemas termodinmicos a lo


largo de estas pginas trataremos los sistemas cerrados.

Cuando un sistema est aislado y se le deja evolucionar un tiempo suficiente, se observa que
las variables termodinmicas que describen su estado no varan. La temperatura en todos los
puntos del sistema es la misma, as como la presin. En esta situacin se dice que el sistema
est en equilibrio termodinmico.

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Equilibrio termodinmico:

En Termodinmica se dice que un sistema se encuentra en equilibrio termodinmico cuando


las variables intensivas que describen su estado no varan a lo largo del tiempo.

Cuando un sistema no est aislado, el equilibrio termodinmico se define en relacin con los
alrededores del sistema. Para que un sistema est en equilibrio, los valores de las variables
que describen su estado deben tomar el mismo valor para el sistema y para sus alrededores.
Cuando un sistema cerrado est en equilibrio, debe estar simultneamente en equilibrio
trmico y mecnico.

Equilibrio trmico: la temperatura del sistema es la misma que la de los alrededores.

Equilibrio mecnico: la presin del sistema es la misma que la de los alrededores.

Energa, calor y trabajo en sistemas gaseosos:

Los gases, por no tener forma ni volumen propios, son muy tiles para estudiar
transformaciones de energa. Sabemos que la principal diferencia entre gases y lquidos o entre
gases y slidos, es que, en un gas, las molculas que lo constituyen se encuentran tan lejanas
entre s que las podemos considerar como partculas independientes.

Para un primer estudio de las transformaciones de energa, nos resulta muy til un sistema en
el que podemos considerar que las energas de interaccin entre las partculas son muy
pequeas, como sucede con los gases, al menos en un intervalo normal de presiones y
temperaturas.

Por supuesto que si aumentamos la presin de un gas y disminuimos su temperatura,


lograremos que las molculas estn ms cerca unas de otras. Esto dara lugar a interacciones
moleculares que, de ser tomadas en cuenta, complicaran en gran medida nuestro estudio.

Es una ley natural que todos los sistemas tienen tendencia a adquirir un estado de mnima
energa. En un gas, este estado se halla asociado a la menor temperatura posible y a las
presiones ms bajas, para que sus molculas estn muy lejanas entre s de modo que no
existan interacciones.

Al comprimir un gas, esto es, disminuir su volumen y por tanto aumentar la presin, estamos
obligando a las molculas a acercarse unas a otras y por lo tanto aumentar la energa del
sistema.

Si permitimos que el sistema transfiera esta energa excedente recibida por el trabajo de
compresin en forma de calor hacia los alrededores, podemos lograr que, finalmente, ste
sea cero, lo que equivale a que la temperatura del sistema se hubiera mantenido constante.
Por esta razn diramos que el proceso ha sido isotrmico (de isos, "igual", en griego).

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Figura 2. Al disminuir el volumen, las partculas se acercan, las condiciones aumentan y la


presin tambin aumenta.

Tipos de sistemas:

Si el sistema no puede transferir energa hacia sus alrededores y realizamos un trabajo de


compresin, su temperatura tendra que aumentar como consecuencia de que ste ha
aumentado.

Como ya hemos mencionado, llamamos sistemas cerrados a aquellos en los que puede haber
transferencia de energa entre el sistema y sus alrededores pero no puede haber transferencia
de masa.

Por ejemplo, un recipiente metlico perfectamente cerrado como el que se muestra en la


figura 31, contiene en su interior el sistema "agua". Si calentamos el recipiente, el calor ser
transmitido hacia el agua y por tanto hay transferencia de energa entre los alrededores y el
sistema.

Pero el agua no puede salir del recipiente. A esto nos referimos al decir que no puede haber
transferencia de masa o materia entre los alrededores y el sistema. Por lo tanto, en la figura
31 tenemos un ejemplo de sistema cerrado.

Llamamos sistema aislado a aquel cuyas paredes no permiten ni la transferencia de masa ni la


transferencia de energa. Si recordamos la primera ley de la termodinmica, nos ser fcil
reconocer la validez del siguiente postulado: "La energa de un sistema aislado es constante."

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Figura 3. Sistema cerrado. Figura 4. Sistema aislado.

Es difcil tener un sistema perfectamente aislado. Un dispositivo comn y conocido que


pretende tener paredes aislantes, es el recipiente trmico que utilizamos para mantener
nuestros alimentos a una temperatura constante.

Existen sistemas llamados abiertos, cuyas paredes permiten el intercambio de masa y de


energa entre sistema y alrededores. De estos sistemas hablaremos ms adelante.

La termodinmica estudia los sistemas que se encuentran en equilibrio. Esto significa que las
propiedades del sistema tpicamente la presin, la temperatura, el volumen y la masa son
constantes. En la vida cotidiana, es difcil encontrar un sistema que est, de manera rigurosa,
en equilibrio. Sin embargo, hay sistemas en los que las propiedades estn cambiando, pero en
una forma tan lenta que, para fines prcticos, podemos considerarlos como sistemas en
equilibrio.

Esto sucede en muchos sistemas abiertos, uno de los cuales podemos ser nosotros mismos.
Somos un sistema en equilibrio? Es evidente que no, pues podemos observar que vamos
envejeciendo con los aos. Nuestra piel se va arrugando, nuestro pelo encanece o desaparece.
Pero si nos ponemos frente a un espejo durante varias horas, es claro que no podramos notar
este proceso de envejecimiento.

Nuestro organismo est diseado para mantener una temperatura constante. Ya hemos
mencionado que normalmente este valor es de unos 37C. El cambio en unos cuantos grados
puede ser de consecuencias fatales. Cmo logra nuestro cuerpo mantener su temperatura?

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Cuando decimos que hace mucho calor, es porque nuestros sentidos detectan que la
temperatura de los alrededores es mayor que la de nuestro cuerpo. Generalmente sudamos
mediante un proceso llamado transpiracin. Eliminamos agua, la cual utiliza energa para
evaporarse. Esta energa la toma de nuestro cuerpo y ello nos ayuda a mantenernos a una
temperatura constante.

Figura 5. Transmisin de calor: (a) por conduccin; (b) por conveccin libre; (c) por conveccin
forzada, y (d) por radiacin.

Este fenmeno lo podemos experimentar fcilmente si ponemos un poco de alcohol en


nuestras manos. Si movemos las manos para facilitar la evaporacin del alcohol, sentiremos
una sensacin de frescura. Esto se debe a que el alcohol, para pasar de estado lquido a vapor;
requiere de energa y la toma de los alrededores.

En este caso, los alrededores son bsicamente nuestra piel. Al perder esta energa de nuestra
piel, la temperatura disminuye momentneamente y sentimos "fro". La sensacin desaparece
rpidamente, pues nuestra temperatura se equilibra de nuevo.

La transferencia de calor entre una regin y otra del sistema o bien entre el sistema y sus
alrededores puede llevarse a cabo por tres medios diferentes: conveccin, conduccin y
radiacin.

Conduccin es la transferencia de calor de una parte de un cuerpo a otra parte del mismo
cuerpo, o de un cuerpo a otro cuerpo con el que est en contacto fsico, sin que podamos
apreciar un desplazamiento de las partculas que forman estos cuerpos. Cuando tomamos una
pequea varilla metlica por un extremo y calentamos el otro extremo, por ejemplo
metindolo al fuego, muy pronto sentiremos el calor en el extremo que estamos deteniendo
con nuestra mano. El calor se ha transmitido por conduccin a travs de la varilla. Al igual que

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sucede con los conductores elctricos, no todos los cuerpos conducen el calor con la misma
facilidad. Si repetimos la experiencia de la varilla pero ahora utilizando un cuchillo con mango
de madera, este material impedir en gran medida el paso del calor hacia nuestra mano.

Conveccin es la transferencia de calor de un punto a otro punto dentro de un fluido, gas o


lquido, mediante la mezcla de regiones fras con regiones calientes. En la conveccin
"natural", el movimiento del fluido se debe exclusivamente a las diferencias locales de
densidad ocasionadas por las diferencias en temperaturas en las distintas regiones del sistema.
En la conveccin "forzada" se utilizan medios mecnicos para favorecer el mezclado, por
ejemplo, cuando calentamos nuestros alimentos es muy comn que utilicemos un cucharn
para agitar el fluido y obtener un calentamiento ms uniforme.

Radiacin es la transferencia de calor de un cuerpo hacia otro que no se halla en contacto con
aqul, mediante ondas que viajan a travs del espacio. El ejemplo de transmisin de calor por
radiacin ms conocido por nosotros es el del calor que recibimos desde el Sol.

Ecuacin del modelo de gas ideal:

De las consideraciones anteriores podemos intuir que debe existir una relacin entre el
volumen (V), la presin (P) y la temperatura (T) de un cuerpo. Para el caso ms simple, que es
el de un gas, la ecuacin ms sencilla que conocemos es la ecuacin del gas ideal:

PV = nRT

Donde n representa el nmero de moles que tenemos en el sistema (moles = peso en


gramos/peso molecular) y R es un numero conocido como la constante de los gases.

La constante, R, de los gases se utiliza en la resolucin de muchos problemas fisicoqumicos y


por esta razn suele encontrarse en los libros de texto expresada en diferentes unidades.

Los valores de R ms utilizados son:

8.3145J / K mol, 8.3145 Pascal m3 / K mol


0.08206 litros-atmsfera / K mol
1.9872 caloras / K mol

Esta ecuacin proviene de una idealizacin en la que consideramos, entre otras cosas, que las
molculas no interactan. Si comparamos los resultados obtenidos con esta ecuacin con los
obtenidos por experimentacin en el laboratorio, encontraremos que la ecuacin nos da
resultados ms confiables cuando las condiciones del gas "real" son de presiones bajas y
temperaturas altas, ya que dichas condiciones favorecen que las molculas no interacten.

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Es comn que hablemos de gases "ideales" y gases "reales", considerando que los primeros
son aquellos gases cuyo comportamiento es bien descrito por la ecuacin PV= nRT. Es claro
que todos los gases que conocemos son reales y que resulta ms correcto hablar de gases que
se comportan de acuerdo con el modelo ideal y gases cuyo comportamiento no es descrito
adecuadamente por el modelo de gas ideal.

Por lo anterior; es ms correcto decir "ecuacin del modelo de gas ideal" que ecuacin del gas
ideal.

Energa interna:

La energa interna es una funcin de estado. No puede conocerse su valor absoluto, sino slo
la variacin que experimenta entre el estado inicial y el final del sistema.

Aplicacin a las reacciones qumicas. Las aplicaciones fundamentales son:

Transferencia de calor a volumen constante:

E = Q - W = Q - PV = Qv

Transferencia de calor a presin constante:

E = Q - W = Qp PV

Entalpa (H):

En las reacciones qumicas que transcurren a presin constante, se establece que:

Qp = H2 - H1 = H

Donde H es la magnitud energtica denominada entalpa.

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La entalpa es una funcin de estado. No puede conocerse su valor absoluto, sino solo la
diferencia entre el estado inicial y final.

Entropa (S):

La entropa describe lo irreversible de los sistemas termodinmicos. En termodinmica, la


entropa (simbolizada como S) es la magnitud fsica que mide la parte de la energa que no
puede utilizarse para producir trabajo. Es una funcin de estado de carcter extensivo y su
valor, en un sistema aislado, crece en el transcurso de un proceso que se d de forma natural

Esta idea de desorden termodinmico fue plasmada mediante una funcin ideada por Rudolf
Clausius a partir de un proceso cclico reversible. En todo proceso reversible la integral

curvilnea de
slo depende de los estados inicial y final, con independencia del camino
seguido (Q es la cantidad de calor absorbida en el proceso en cuestin y T es la temperatura
absoluta). Por tanto ha de existir una f(x) del estado del sistema, S=f(P,V,T), denominada
entropa, cuya variacin en un proceso reversible entre los estados 1 y 2 es:

Tngase en cuenta que como el calor no es una funcin de estado se usa Q en lugar de dQ.

La entropa fsica, en su forma clsica, est definida por la ecuacin

o ms simplemente, cuando no se produce variacin de temperatura (proceso isotrmico):

donde S es la entropa, la cantidad de calor intercambiado entre el sistema y el


entorno y T la temperatura absoluta en kelvin). Los nmeros 1 y 2 se refieren a los estados
iniciales y finales de un sistema termodinmico.

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El significado de esta ecuacin es el siguiente:

Cuando un sistema termodinmico pasa, en un proceso reversible e isotrmico, del estado 1


al estado 2, el cambio en su entropa es igual a la cantidad de calor intercambiado entre el
sistema y el medio dividido por su temperatura absoluta.

De acuerdo con la ecuacin, si el calor se transfiere al sistema, tambin lo har el grado de


entropa. Si la temperatura aumenta, la entropa disminuye. Y viceversa.

Las unidades de la entropa, en el Sistema Internacional, son el J/K (o Clausius) definido como
la variacin de entropa que experimenta un sistema cuando absorbe el calor de 1 Julio
(unidad) a la temperatura de 1 Kelvin.

Estado de Equilibrio

Denominamos estado de equilibrio de un sistema cuando las variables macroscpicas presin


p, volumen V, y temperatura T, no cambian. El estado de equilibrio es dinmico en el sentido de
que los constituyentes del sistema se mueven continuamente.

El estado del sistema se representa por un punto en un diagrama p-V. Podemos llevar al sistema
desde un estado inicial a otro final a travs de una sucesin de estados de equilibrio.

Se denomina ecuacin de estado a la relacin que existe entre las variables p, V, y T. La ecuacin
de estado ms sencilla es la de un gas ideal pV=nRT, donde n representa el nmero de moles,
y R la constante de los gases R=0.082 atml/(K mol)=8.3143 J/(K mol).
Se denomina energa interna del sistema a la suma de las energas de todas sus partculas. En
un gas ideal las molculas solamente tienen energa cintica, los choques entre las molculas se
suponen perfectamente elsticos, la energa interna solamente depende de la temperatura.

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Primera Ley de la Termodinmica

Esta ley se expresa como:

Cambio en la energa interna en el sistema = Calor agregado (Q) - Trabajo efectuado por el
sistema (W)

Notar que el signo menos en el lado derecho de la ecuacin se debe justamente a que W se
define como el trabajo efectuado por el sistema.

Para entender esta ley, es til imaginar un gas encerrado en un cilindro, una de cuyas tapas es
un mbolo mvil y que mediante un mechero podemos agregarle calor. El cambio en la energa
interna del gas estar dado por la diferencia entre el calor agregado y el trabajo que el gas
hace al levantar el mbolo contra la presin atmosfrica.

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Efecto del trabajo y del calor en las condiciones internas de un sistema

Cuando un sistema, cuyo medio exterior se encuentra a distinta temperatura que l y sobre el
cual puede realizarse un trabajo mecnico, experimenta un proceso, se denomina calor a la
energa intercambiada por medios no mecnicos, y que es numricamente igual a la diferencia
entre la variacin de energa interna y el trabajo realizado. Designando por Q esta diferencia,
se tiene:

Q = U W.

o lo que es igual:

U = Q + W.

Donde hemos adoptado como criterio que el calor es positivo cuando la energa fluye hacia el
sistema y negativo cuando fluye desde el sistema hacia el medio.

Si el sistema experimenta una transformacin cclica, el cambio en la energa interna es cero, ya


que se parte del estado A y se regresa al mismo estado, U=0. Sin embargo, durante el ciclo el
sistema ha efectuado un trabajo, que ha de ser proporcionado por los alrededores en forma de
transferencia de calor, para preservar el principio de conservacin de la energa, W=Q.

Si la transformacin no es cclica U= 0
Si no se realiza trabajo mecnico U=Q
Si el sistema est aislado trmicamente U=-W
Si el sistema realiza trabajo, U disminuye
Si se realiza trabajo sobre el sistema, U aumenta
Si el sistema absorbe calor al ponerlo en contacto trmico con un foco a temperatura
superior, U aumenta.
Si el sistema cede calor al ponerlo en contacto trmico con un foco a una temperatura
inferior, U disminuye.

Al igual que sucede con el trabajo, no se puede hablar de cantidad de calor, pues esta magnitud
representa la cantidad de energa transferida por medios no mecnicos, y no un tipo especfico

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de energa. Adems, mientras que el trabajo realizado puede ser utilizado directamente para
variar cualquier forma de energa, no sucede lo mismo con el calor, que debe ser previamente
transformado en trabajo para poder utilizarlo.

Transformaciones

La energa interna U del sistema depende nicamente del estado del sistema, en un gas ideal
depende solamente de su temperatura. Mientras que la transferencia de calor o el trabajo
mecnico dependen del tipo de transformacin o camino seguido para ir del estado inicial al
final.

Isocora o a volumen constante

No hay variacin de volumen del gas, luego W=0

Q=ncV(TB-TA)

Donde cV es el calor especfico a volumen constante

Isbara o a presin constante

W=p(vB-vA)

Q=ncP(TB-TA)

Donde cP es el calor especfico a presin constante

Isoterma o a temperatura constante

Pv = nRT
La curva p=cte/V que representa la transformacin en un diagrama p-Ves una hiprbola cuyas
asntotas son los ejes coordenados.

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U=0
Q=W

Segunda ley de la termodinmica

En Termodinmica se reconoce a una 1 Ley de la Termodinmica, conocida como "Ley de


conservacin de la energa" y que establece que hay cierta magnitud llamada "energa", la cual
no vara con los mltiples cambios que ocurren en la naturaleza. Y se reconoce adems a una
2 Ley de la Termodinmica, la cual establece, por su parte, que existe otra magnitud llamada
"entropa", que permanece constante en algunas transformaciones y que aumenta en otras,
sin disminuir jams. Aquellas trasformaciones en las cuales la entropa aumenta, se denominan
"procesos irreversibles".

La 2 Ley de la Termodinmica se aplica solamente a sistemas aislados, es decir, a sistemas en


los cuales las transformaciones implicadas quedan todas incluidas en ellos. En sistemas
abiertos, en cambio, la energa puede pasar de un sistema a otro y entonces mientras uno la
pierde, el otro la gana, pero el balance total es igual a cero, lo mismo acontece con la entropa:
si un sistema gana entropa, su alrededor (que es otro sistema) la pierde, pero el balance total
es nulo. Vale decir, al sistema ms su alrededor se le considera como un sistema aislado, as se
ha considerado al universo. ste es el caso, sin embargo, de los procesos reversibles, los cuales
son procesos ideales (ya que no existen en la naturaleza).

En los sistemas reales, y como tales escenarios de procesos irreversibles, el balance final de
entropa es siempre positivo. Adems, es muy importante sealar que la entropa aumenta en
un sistema aislado hasta alcanzar un mximo, que es su estado de equilibrio (porque
espontneamente permanece en l).

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CLCULO DE VARIACIONES DE ENTROPA.

Proceso isotrmico:
Como la temperatura es constante se saca fuera de la integral y quedara:

S2 - S1 =q / T

Proceso no isotrmico:
En muchos procesos, la absorcin reversible de calor est acompaada por un cambio de
temperatura, es este caso expresamos el calor en funcin de la temperatura integramos y
obtendremos:

En un proceso a volumen constante:

dq = Cv dT

Entonces: S2 - S1 = Cv ln T2/T1

En un proceso a presin constante:

dq = Cp dT

Entonces: S2 - S1 = cp ln T2/T1

Proceso adiabtico: En un proceso adiabtico como no existe transferencia de calor la


variacin de entropas es cero.

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Tercera ley de la termodinmica:

La Tercera de las leyes de la termodinmica, propuesto por Walther Nernst, afirma que es
imposible alcanzar una temperatura igual al cero absoluto mediante un nmero finito de
procesos fsicos. Puede formularse tambin como que a medida que un sistema dado se
aproxima al cero absoluto, su entropa tiende a un valor constante especfico. La entropa de
los slidos cristalinos puros puede considerarse cero bajo temperaturas iguales al cero
absoluto. No es una nocin exigida por la Termodinmica clsica, as que es probablemente
inapropiado tratarlo de ley.

Es importante recordar que los principios o leyes de la Termodinmica son slo


generalizaciones estadsticas, vlidas siempre para los sistemas macroscpicos, pero
inaplicables a nivel cuntico.

La segunda ley est ligada a una variable termodinmica denominada entropa (s), y puede
expresarse cuantitativamente en trminos de esta variable.

En el anlisis de muchas reacciones qumicas es necesario fijar un estado de referencia para la


entropa. Este siempre puede escogerse algn nivel arbitrario de referencia cuando solo se
involucra un componente; para las tablas de vapor convencionales se ha escogido 32 F. Sobre
la base de las observaciones hechas por Nernst y por otros, Planck estableci la tercera ley de la
termodinmica en 1912, as: la entropa de todos los slidos cristalinos perfectos es cero a la
temperatura de cero absoluto.

Un cristal "perfecto" es aquel que est en equilibrio termodinmico. En consecuencia,


comnmente se establece la tercera ley en forma ms general, como:

La entropa de cualquier sustancia pura en equilibrio termodinmico tiende a cero a medida que
la temperatura tiende a cero.

La importancia de la tercera ley es evidente. Suministra una base para el clculo de las entropas
absolutas de las sustancias, las cuales pueden utilizarse en las ecuaciones apropiadas para
determinar la direccin de las reacciones qumicas.

Hay varios casos referidos en la literatura en donde los clculos basados en la tercera ley no
estn desacuerdo con los experimentos. Sin embargo, en todos los casos es posible explicar el
desacuerdo sobre la base de que la sustancia no es "pura", esto es, pueda haber dos o ms
istopos o presentarse molculas diferentes o, tambin, una distribucin de no equilibrio de las
molculas. En tales casos hay ms de un estado cuntico en el cero absoluto y la entropa no
tiende a cero.

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PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

Materiales:

Tubo neumomtrico
Tubo de goma
Soporte universal
Termmetro
Vaso
Baln
Ampolla de nivel
Pinzas
Tubos capilares
Mechero
Probeta

Como se indic anteriormente, solo tratamos dos tipos de procesos termodinmicos:

Proceso Isotrmico
1. Se monta el equipo segn:

2. Se dejan unos mililitros de aire (opcional) en el tubo neumomtrico y se cierra con una
pinza el conector de goma.

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3. Luego se sube y baja la ampolla de nivel para expulsar las burbujas de aire que pueden
encontrarse en los tubos de goma. Para asegurarse de que todas las uniones estn bien
cerradas se hace descender la ampolla de nivel y se observa si el nivel en el tubo
neumomtrico permanece constante.
4. Luego debe dejarse el aparato hasta que el agua se ponga a la temperatura ambiente.
5. Se coloca la ampolla de nivel a una altura conveniente para que el agua que contiene
enrase con el agua del tubo (con un error menor de 0.1 ml).
6. Levante la ampolla hasta que la diferencia de niveles sea de 10, 20, 30, 40, 50 Y 60 cm.
(esto es referencial). Respectivamente, registre el volumen en cada caso.
7. Registre la temperatura del agua y la presin atmosfrica.

Datos del laboratorio:

i Hi(m) V(ml)
1 +0.25 20.9
2 +0.20 21.1
3 +0.10 21.4
4 +0.05 21.6
5 0.00 21.7
6 -0.05 21.9
7 -0.10 22.1
8 -0.15 22.2
9 -0,20 22.5
10 -0,25 22.7

DATOS:
Volumen muerto: 9.6 ml.
Presin baromtrica: 760.0 mmHg aproximadamente
Temperatura ambiental: 29C

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CUESTIONARIO

1. Verificar la ley de Boyle, para lo cual seguiremos los siguientes pasos:

a) Conversin de las presiones manomtricas de columna de agua a columna de Hg


(Torr).

Sabemos que: = 2
kg m
Adems: H2O = 1000 m3; g = 9.81 s2

1atm = 760 Torr = 101300 Pascal (N/m2)


Entonces, hallamos las presiones manomtricas para cada una de las alturas:

Para H1 Para H2

Kg m Kg m
Pm1 = 1000 m3 9,81 s2 0,25m Pm1 = 1000 m3 9,81 s2 0,20m

Pm1 = 2452.5 Pa Pm1 = 1962Pa


760 760
Pm1 = 2452.5 101300 torr Pm1 = 1962 101300 torr

Pm1 = 18.3998 torr Pm1 = 14.7198 torr

Para H3 Para H4

Kg m Kg m
Pm3 = 1000 m3 9,81 s2 0,10m Pm4 = 1000 m3 9,81 s2 0,05m

Pm1 = 981 Pa Pm4 = 490.5 Pa


760 760
Pm1 = 981 101300 torr Pm4 = 490.5 101300 torr

Pm1 = 7.35992torr Pm4 = 3.6799 torr

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Para H5 Para H6

Kg m Kg m
Pm5 = 1000 m3 9,81 s2 0,00 Pm6 = 1000 m3 9,81 s2 0.05

Pm5 = 0 Pa Pm6 = 490.5 Pa


760 760
Pm5 = 0 101300 torr Pm6 = 490.5 101300 torr

Pm5 = 0. torr Pm6 = 3.6799 torr

Para H7 Para H8

Kg m Kg m
Pm7 = 1000 m3 9,81 s2 (0.1) Pm8 = 1000 m3 9,81 s2 (0.15)

Pm7 = 981 Pa Pm7 = 1471.5 Pa


760 760
Pm7 = 981 101300 torr Pm7 = 1471.5 101300 torr

Pm7 = 7,35992 torr Pm7 = 11.0398torr

Para H9 Para H10

Kg m Kg m
Pm9 = 1000 m3 9,81 s2 (0,2) Pm10 = 1000 m3 9,81 s2 (0,25)

Pm1 = 1962 Pa Pm10 = 2452.5 Pa


760 760
Pm1 = 1962 101300 torr Pm10 = 2452.5 101300 torr

Pm1 = 14.7198 torr Pm10 = 18.3998 torr

b) Hallamos las presiones absolutas:

= +

Adems: = 752.1

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Pabs1 = 752.1+ 18.3998 torr = 770.4998 torr


Pabs2 = 752.1+ 14.7198 torr = 766.819 torr
Pabs3 = 752.1+ 7.35992torr = 759.45992 torr
Pabs4 = 752.1+ 3.6799 = 755.7799 torr
Pabs5 = 752.1+ 0 = 752.1 torr
Pabs6 = 752.1 3.6799 = 748.4201 torr
Pabs7 = 752.1 7.35992 = 744,74008 torr
Pabs8 = 752.1 -11.0398 = 741.0602 torr
Pabs9 = 752.1- 14.7198 = 737.3802 torr
Pabs10 = 752.1- 18.3998 = 733.7002 torr

c) Presin de gas seco (torr)

Se sabe que:
Pabs = PGH = PGS + PVH2O

Entonces:
PGS = PGH PVH2O

Si consideramos H.R= 100%


T = 29C
PVH2O = 30,043 torr

PGs1 = 770.4998 torr 30.043torr = 740.4568 torr


PGs2 = 766.819 torr 30.043torr = 736.776 torr
PGs3 = 759.45992 torr 30.043torr = 729.4169 torr
PGs4 = 755.7799 torr 30.043torr = 725.7369 torr
PGs5 = 752.1 torr 30.043toor = 722.057 torr
PGs6 = 748.4201 torr 30.043torr = 718.3771 torr
PGs7 = 744,74008 torr 30.043torr = 714.69708 torr
PGs8 = 741.0602 torr 30.043torr = 711.0172 torr
PGs9 = 737.3802 torr 30.043torr = 707.3372 torr
PGs10 = 733.7002 torr 30.043torr = 703.6572 torr

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d) Volumen de gas seco, volumen de gas hmedo:

Como el gas est dentro de un recipiente, entonces el volumen del gas seco es el mismo que el
volumen del gas hmedo.

() + () ()
+25 20.9 + 9.6 30.5
+20 21.1 + 9.6 30.7
+10 21.4 + 9.6 31.0
+5 21.6 + 9.6 31.2
0 21.7 + 9.6 31.3
-5 21.9 + 9.6 31.5
-10 22.1 + 9.6 31.7
-15 22.2 + 9.6 31.8
-20 22.5 + 9.6 32.1
-25 22.7 + 9.6 32.3

e) Determinacin de los valores del producto PV del gas seco y las desviaciones
porcentual respecto a la media:

() () . () . (torr.L)
+25 30.5 770.4998 23.5002439
+20 30.7 766.819 23.54134
+10 31.0 759.45992 23.54325
+5 31.2 755.7799 23.58033
0 31.3 752.1 23.54073
-5 31.5 748.4201 23.57523
-10 31.7 744.74008 23.608261
-15 31.8 741.0602 23.56571
-20 32.1 737.3802 23.66991
-25 32.3 733.7002 23.69852

Hallamos la media del producto P.V:

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Pi. Vi 235.8235
Me = =
10 10

=23.5823 .

Calculamos las desviaciones porcentuales respecto a la media:

|. |
(. ) = . %

. (PiVi)%
23.5002439 0.0820561
23.54134 0.04096
23.54325 0.03905
23.58033 0.00197
23.54073 0.04157
23.57523 0.00707
23.608261 0.025961
23.56571 0.01659
23.66991 0.08761
23.69852 0.11622

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f) Graficar P vs. V mostrando con una x los puntos experimentales (as como su
ecuacin ajustada)

() . ()
30.5 770.4998
30.7 766.819
31.0 759.45992

31.2 755.7799
31.3 752.1
31.5 748.4201
31.7 744.74008
31.8 741.0602
32.1 737.3802
32.3 733.7002

Grafica P vs V
775
770
765
PRESION DEL GAS SECO (torr)

760
755
750
745
740
735
y = -20.948x + 1409
730
30 30.5 31 31.5 32 32.5
VOLUMEN EN (ml)

Figura N6: Grafica de P vs V

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2. Numero de moles (mol gr) para cada etapa y desviacin estndar respecto a la
media.

De la ecuacin: =
Dnde:
R=62.4 (torr x L)/mol x K y T=302K

Hallando n para cada etapa:


H = -40 cm
723.80.054
1 = = 0.00137827
62.4301

H = -30 cm
731.159920.0541
2 = = 0.00138548
62.4301

H = -20 cm
738.579840.0536
3 = = 0.00138128
62.4301

H = -10 cm
745.879760.05315
4 = = 0.00138049
62.4301

H = 0 cm
753.239680.0526
5 = = 0.00138321
62.4301

H = 10 cm
760.599600.05205
6 = = 0.00138182
62.4301

H = 20 cm
716.440080.0551
7 = = 0.00138013
62.4301

H = 30 cm
709.080160.0556
8 = = 0.00138207
62.4301

H = 40 cm
701.720240.05615
9 = = 0.00138377
62.4301

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H = 50 cm
701.720240.05615
10 = = 0.00138232
62.4301

Calculando la media (Me)



= = 0.001381883
10
= 0.001381883
Calculo de desviacin estndar:
| |
% = . 100%

%
0.00137827 0.00261738
0.00138548 0.00260512
0.00138128 0.00043392
0.00138049 0.00101125
0.00138321 0.00095805
0.00138182 0.00004559
0.00138013 0.00127059
0.00138207 0.0001336
0.00138377 0.00136809
0.00138232 0.00031357

3. Trabajo en joule para cada etapa:

El trabajo que se realiza en el sistema es:


2 2
2
= = = ( )
1 1 1

Donde R=8.314 ; tomando = 0.002102 mol gr

El trabajo para cada etapa es:


0.05410
01 = 0.0021028.314 301 ( 0.0545 ) = 0.0387499

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0.0536
12 = 0.0021028.314 301 (0.05410) = 0.04884236
0.05315
23 = 0.0021028.314 301 (0.05360) = 0.0443492
0.05260
34 = 0.0021028.314 301 (0.05315) = 0.0547173
0.05205
45 = 0.0021028.314 301 (0.05260) = 0.0552925
0.05615
53 = 0.0021028.314 301 (0.05205) = 0.3988446
0.05560
32 = 0.0021028.314 301 (0.05615) = 0.0517795
0.05510
21 = 0.0021028.314 301 (0.05560) = 0.0475187
0.05450
10 = 0.0021028.314 301 ( ) = 0.0575949
0.05510

4. Calor (Cal) para cada etapa. Cmo interpreta el negativo experimentalmente?

De la primera ley de la termodinmica:

Al ser un proceso isotrmico: = 0


=

Para cada etapa ser igual al trabajo, pero como lo piden en cal se utiliza: 1J=0.24cal
01 = 01 = 0.0387499 = 0.0092999
12 = 12 = 0.04884236 = 0.0117221
23 = 23 == 0.0443492 = 0.0106438
34 = 34 = 0.0547173 = 0.0131321
45 = 45 = 0.0552925 = 0.0132702
53 = 53 = 0.3988446 = 0.0957227
32 = 32 = 0.0517795 = 0.01242708
21 = 21 = 0.0475187 = 0.0114044
10 = 10 = 0.0575949 = 0.01382277

El signo negativo nos indica que se est liberando calor y est realizando trabajo sobre el sistema,
experimentalmente al subir la ampolla de nivel, el nivel del agua sube en el tubo neumometrico
realizando una comprensin del gas en el sistema.

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5. H y E (cal) para cada etapa.


6.

Como la entalpia y la energa interna no dependen de la la trayectoria, al ser funcin de estado:


= y = , si T es pequeo y se consideran constantes.
Entonces = , = .
Al ser un proceso isotrmico donde trabajamos a temperatura constante
(T=28C=301K) = 0
Por lo tanto para cada etapa = = .

7. Calculo de para cada etapa.

La variacin de entropa, se produce cuando no hay variacin de temperatura (proceso isotrmico)


se define como:
01
=

Trabajando para cada etapa:


01 0.0092999
1 0 = = = 3.089 105
301
12 0.0117221 5
2 1 = = = 3.8943 10
301
23 0.0106438 5
3 2 = = = 3.5361 10
301
34 0.0131321 5
4 3 = = = 4.3628 10
301
45 0.0132702
5 4 = = = 4.4087 105
301
53 0.0957227 5
3 5 = = = 3.1801 10
301
32 0.01242708
2 3 = = = 4.1285 105
301
32 0.01242708 5
2 3 = = = 4.1285 10
301
21 0.0114044 5
1 2 = = = 3.7888 10
301
10 0.01382277 5
0 1 = = = 4.5922 10
301

8. Calculo de (joule).

A se define como funcin de estado del sistema; A se denomina la energa de Helmoltz del sistema.
La ecuacin es:
=
Para una variacin de A a temperatura cte:

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=
01
Si =0 y = , reemplazando estos datos:

= 01
Pero como nos piden en Joule, as que utilizamos el trabajo:
= 01 = 01
1 0 = 01 = (0.0387499) = 0.0387499
2 1 = 12 = (0.04884236) = 0.04884236
3 2 = 23 = (0.0443492) = 0.0443492
4 3 = 34 = (0.0547173) = 0.0547173
5 4 = 45 = (0.0552925) = 0.0552925
3 5 = 53 = (0.3988446) = 0.3988446
2 3 = 32 = (0.0517795) = 0.0517795
1 2 = 21 = (0.0475187) = 0.0475187
0 1 = 10 = (0.0575949) = 0.0575949

9. Calculo de (cal).

La variacin de energa libre de gibbs est dada por la ecuacin:


=
De los datos obtenidos a temperatura constante:
01
= 0 y =

= 01 =

Para cada etapa:


1 0 = 01 = (0.0092999) = 0.0092999
2 1 = 12 = (0.0117221) = 0.0117221
3 2 = 23 = (0.0106438) = 0.0106438
4 3 = 34 = (0.0131321) = 0.0131321
5 4 = 45 = (0.0132702) = 0.0132702
3 5 = 53 = (0.0957227) = 0.0957227
2 3 = 32 = (0.01242708) = 0.01242708
1 2 = 21 = (0.0114044) = 0.0114044
0 1 = 10 = (0.01382277) = 0.01382277

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PROCESO ISOCORO:
Con el baln completamente seco, arme el equipo.

a. Antes de ajustar el tapn de la ampolla de nivel, vierta agua a esta, HASTA EL CUELLO
DE LA AMPOLLA DE NIVEL Y ajustar bien los tapones. En ningn momento los tapones
del tubo capilar deben estar en contacto con el agua lquida.

b. Luego vierta agua fra del grifo en el vaso. Agite el agua del vaso, hasta que la temperatura
del gas dentro del baln, permanezca constante.

c. Ajuste los niveles de agua del tubo neumomtrico con el de la ampolla de nivel abriendo
y cerrando la pinza del empalme de goma, pero manteniendo la posicin vertical de la
pinza en el empalme de goma, hasta que ambos niveles sean iguales.

d. Registre la lectura del volumen de gas en el tubo neumomtrico, gas A con un error menor
de 0.1 ml, la temperatura del gas dentro del baln y la presin baromtrica.

e. Coloque verticalmente la plancha de asbesto entre el mechero y la ampolla de nivel y


encienda el mechero.

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1. Verificar la Ley de Gay Lussac.

Como sabemos: Si el volumen de una cierta cantidad de gas a presin moderada se mantiene
constante, el cociente entre presin y temperatura (Kelvin) permanece constante:
De los datos obtenidos tenemos:

Volumen (mL) Temperatura (K)

29 308
29,5 315
29,6 318
29,7 320
29,9 322
30 323

Volumen inicial del gas A a T ambiente = 29 ml

Volumen muerto del tubo manomtrico = 11,4 ml

Presin = 721,1 mmHg

Como observamos las variaciones de volumen son insignificantes.

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2. Nmero de moles (mol-gr.) para cada y desviacin estndar respecto a la media.

Para ello necesitaremos los siguientes datos:

Vmedido + Vmuerto = Vtotal Temperatura(K)

0.029+0.0114 = 0.0404 308

0.0295+0.0114 = 0.0409 315

0.0296+ 0.0114 = 0.0410 318

0.0297+0.0114 = 0.0411 320

0.0299+0.0114 = 0.0413 322

0.030+0.0114 = 0.0414 323

La presin manomtrica es: 752.1 mmHg


Convirtindolo a atm: 752.1 mmHg x 1atm/ 760 mmHg = 0.989 atm

De la ecuacin universal de los gases:


=
Donde P= 0.989 atm
R=0.0821 (atm x L)/ mol x K
Luego hallamos el nmero de moles para cada caso:
0.989 x0.0588
n1 = = 0.00229602 moles
0.0821x308.5
0.989 x0.05875
n2 = = 0.00226833 moles
0.0821x312
0.989 x0.0588
n3 = = 0.00219976 moles
0.0821x317
0.989 x0.05875
n4 = = 0.00219789 moles
0.0821x322
0.989 x0.05872
n5 = = 0.00216317 moles
0.0821x327

0.989 x0.05870
n6 = = 0.00212987 moles
0.0821x332

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Ahora calculamos la media (Me):

5i=1 Xi 0.01325504
Me = = = 0.00220917 moles
6 6

Me = Y = 0.00220917 moles

Hallamos la desviacin estndar: S2y


( )2
2 =

= .

3. Trabajo en Joule para cada etapa.

W=P ()

W=P ( )

Pero la variacin de temperatura es aproximadamente cero

2 1 0

Por tal motivo el trabajo ser.

W 0

4. Calor (cal) para cada etapa.

Para esto usaremos la siguiente frmula:


Q = n. Cv. T
Donde: T0 = Temperatura ambiente = 302.5K

= 4.9
.

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Q1 = n1.Cv.(T1 T0) = 0.00229602 x 4.9 x (308.5-302.5)


Q1 = 0.067503 cal
Q2 = n2. Cv.(T2 T1) = 0.00226833 x 4.9 x (312-308.5)
Q2 = 0.038902 cal
Q3 = n3. Cv.(T3 T2) =0.00219976 x 4.9 x (317-312)
Q3 = 0.053894 cal
Q4 = n4 .Cv.(T4 T3) =0.00219789x 4.9 x (322-317)
Q4 = 0.053848 cal
Q5 = n5 .Cv.(T5 T4) =0.00216317 x 4.9 x (327-322)
Q5 = 0.052998 cal
Q6 = n6 .Cv.(T6 T5) =0.00212987 x 4.9 x (332-327)
Q6 = 0.052181 cal

5. H y E (cal) para cada etapa.

De la primera ley de la termodinmica sabemos:


E = Q - W Adems: H = E + W
Adems sabemos que W = 0
Hallamos para cada etapa E y H
E1= Q1 = 0.067503 cal x 4.186 J = 0.282568 J
E2= Q2 = 0.038902 cal x 4.186 J = 0.162844 J
E3= Q3 = 0.053894 cal x 4.186 J = 0.225660 J
E4= Q4 = 0.053848 cal x 4.186 J = 0.225408 J
E5= Q5 = 0.052998 cal x 4.186 J = 0.221849 J
E6= Q6 = 0.052181 cal x 4.186 J = 0.218429 J

6. Calculo de S parea cada etapa. Asuma que S en sus condiciones iniciales es


cero.

Cv. dT
Sabemos que: S = S o +
T

Donde: S = 0

Entonces:
Tf
S1 = Cv . ln ( )
Ti
Luego hallamos la S para cada etapa:

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T 308.5 cal
S1 = Cv . ln (T1 ) = 4.9 ln (302.5) = 0.09624 K
0
T2 312 cal
S2 = Cv . ln (T ) = 4.9 ln (308.5) = 0.55279 K
1
T 317 cal
S3 = Cv . ln (T3 ) = 4.9 ln (312) = 0.07790 K
2
T 322 cal
S4 = Cv . ln (T4 ) = 4.9 ln (317) = 0.07668 K
3
T5 327 cal
S5 = Cv . ln (T ) = 4.9 ln (322) = 0.07550 K
4
T6 332 cal
S6 = Cv . ln (T ) = 4.9 ln (327) = 0.07436 K
5

7.- Grafique que sus incrementos de S en el eje x y las temperaturas correspondientes


en el eje y, enumere sus puntos a partir de sus condiciones iniciales. Cmo varia la 8
cuando aumenta T y como aumenta P?

X Y
0.09624 35.5
0.55279 39
0.0779 44
0.07668 49
0.0755 54
0.07436 59

70
60
50
TEMPERATURA

40
30
20
10
0
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6
ENTROPIA

Figura N 7 : Grafica T vs S

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10. Calor (Cal) para cada etapa. Cmo interpreta el negativo experimentalmente?

De la primera ley de la termodinmica:

Al ser un proceso isotrmico: = 0


=
Para cada etapa ser igual al trabajo, pero como lo piden en cal se utiliza: 1J=0.24cal
01 = 01 = 0.0387499 = 0.0092999
12 = 12 = 0.04884236 = 0.0117221
23 = 23 == 0.0443492 = 0.0106438
34 = 34 = 0.0547173 = 0.0131321
45 = 45 = 0.0552925 = 0.0132702
53 = 53 = 0.3988446 = 0.0957227
32 = 32 = 0.0517795 = 0.01242708
21 = 21 = 0.0475187 = 0.0114044
10 = 10 = 0.0575949 = 0.01382277

El signo negativo nos indica que se est liberando calor y est realizando trabajo sobre el sistema,
experimentalmente al subir la ampolla de nivel, el nivel del agua sube en el tubo neumometrico
realizando una comprensin del gas en el sistema.

11. H y E (cal) para cada etapa.

Como la entalpia y la energa interna no dependen de la la trayectoria, al ser funcin de estado:


= y = , si T es pequeo y se consideran constantes.
Entonces = , = .
Al ser un proceso isotrmico donde trabajamos a temperatura constante
(T=28C=301K) = 0
Por lo tanto para cada etapa = 0 = 0 .

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12. Calculo de para cada etapa.

La variacin de entropa, se produce cuando no hay variacin de temperatura (proceso isotrmico)


se define como:
01
=

Trabajando para cada etapa:

01 0.0092999
1 0 = = = 3.089 105
301
12 0.0117221 5
2 1 = = = 3.8943 10
301
23 0.0106438
3 2 = = = 3.5361 105
301
34 0.0131321 5
4 3 = = = 4.3628 10
301
45 0.0132702 5
5 4 = = = 4.4087 10
301
0.0957227
3 5 = 53 = 301 = 3.1801 105

0.01242708
2 3 = 32 = = 4.1285 105
301
0.01242708 5
2 3 = 32 = = 4.1285 10
301
21 0.0114044 5
1 2 = = = 3.7888 10
301
0.01382277
0 1 = 10 = = 4.5922 105
301

13. Calculo de (joule).

A se define como funcin de estado del sistema; A se denomina la energa de Helmoltz del sistema.
La ecuacin es:
=
Para una variacin de A a temperatura cte:
=

01
Si =0 y = , reemplazando estos datos:

= 01
Pero como nos piden en Joules, asi que utilizamos el trabajo:

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= 01 = 01
1 0 = 01 = (0.0387499) = 0.0387499
2 1 = 12 = (0.04884236) = 0.04884236
3 2 = 23 = (0.0443492) = 0.0443492
4 3 = 34 = (0.0547173) = 0.0547173
5 4 = 45 = (0.0552925) = 0.0552925
3 5 = 53 = (0.3988446) = 0.3988446
2 3 = 32 = (0.0517795) = 0.0517795
1 2 = 21 = (0.0475187) = 0.0475187
0 1 = 10 = (0.0575949) = 0.0575949

14. Calculo de (cal).

La variacin de energa libre de gibbs est dada por la ecuacin:


=
De los datos obtenidos a temperatura constante:
01
= 0 y =

= 01 =

Para cada etapa:


1 0 = 01 = (0.0092999) = 0.0092999
2 1 = 12 = (0.0117221) = 0.0117221
3 2 = 23 = (0.0106438) = 0.0106438
4 3 = 34 = (0.0131321) = 0.0131321
5 4 = 45 = (0.0132702) = 0.0132702
3 5 = 53 = (0.0957227) = 0.0957227
2 3 = 32 = (0.01242708) = 0.01242708
1 2 = 21 = (0.0114044) = 0.0114044
0 1 = 10 = (0.01382277) = 0.01382277

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CONCLUSIONES

En la experiencia llegamos a la conclusin de que el volumen del agua tena que


aumentar, ya que a medida que se calentaba el agua en la ampolla de nivel se formaba
cada vez ms vapor de agua y este desplazaba al agua lquida que se encontraba en la
manguera y por ende el nivel del agua lquida que yaca en el tubo neumomtrico suba
en pocas palabras el volumen del agua aumentaba y esto lo pudimos comprobar a
medida que obtenamos los datos de los volmenes.
En el grfico 1 los puntos no forman una recta con exactitud por ende se concluye
que hubo una mnima fuga de vapor en el tubo neumomtrico.
Del grfico 1 se llega a la conclusin que tanto la presin como el volumen dependen
inversamente.
Por medio del grfico 2 concluimos que a medida que aumenta la temperatura
tambin aumenta la entropa.
Las relaciones de presin-volumen de los gases ideales estn gobernadas por la Ley de
Boyle: el volumen es inmensamente proporcional a la presin (a t y n constantes).
Los gases ejercen presin por que sus molculas se mueven libremente y chocan con
cualquier superficie con la que hacen contacto. Las unidades de presin de los gases
incluyen milmetros de mercurio (mmHg), torr, pascales y atmsferas. Una atmofera
es igual a 760 mmHg, o 760 torr.

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BIBLIOGRAFA

http://www.textoscientificos.com/quimica/termodinamica
Kurt C. Rolle - Termodinmica
Gaston Pons Muzzo Fisicoqumica
Iran N. Levine quinta edicin volumen 1 - Fisicoqumica
David W. Ball Fisicoqumica
Gilbert W. Castellan Fisicoqumica

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