T EMA : E STRUCTURA

Leccin: Modelos cunticos ATMICA

tiles en Qumica Introduccin

1
I. La partcula en una caja de potencial . . 2
I.A. Ecuacin de Schrdinger . . . . . . . . . . . 2
I.B. Funciones y valores propios . . . . . . . . 4
I.C. Lmite clsico . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 8
II. La partcula en un anillo . . . . . . . . . . . . . . . 9
II.A. Definicin del modelo . . . . . . . . . . . . . . 9
II.B. Funciones y valores propios . . . . . . 12
II.C. Momento angular . . . . . . . . . . . . . . . . . 16
III. La partcula en una esfera . . . . . . . . . . . 18
III.A. Definicin del modelo . . . . . . . . . . . . 18
Adolfo Bastida Pascual III.B. Energa y momento angular . . . . . . 20
Universidad de Murcia.
Espaa. III.C. Armnicos esfricos . . . . . . . . . . . . . 21
 E STRUCTURA ATMICA
I.A. Ecuacin de Schrdinger I. La partcula en una caja

2
de potencial

+ x60 (I)
V (x) = 0 0 < x < l (II)
l6x (III)

+

Zonas (I) y (III) |(x)|2 = 0 I(x)=III(x) = 0

Zona (II)

H = E

~2 d 2(x)
+V (x)(x) = E(x)
2m dx2 | {z }
0
 E STRUCTURA ATMICA
I.A. Ecuacin de Schrdinger I. La partcula en una caja

3
de potencial

d 2(x) 2mE
= 2 (x)
dx2 ~
Soluciones independientes

1(x)= sen(kx) 2(x)= cos(kx)

d 21(x) 2 sen(kx) d 22(x) 2 cos(kx)
= k = k
dx2 dx2

2mE
k=
~
   
2mE 2mE
(x) = A 1(x)+B 2(x) = A sen x +B cos x
~ ~
 I.B. Funciones y valores E STRUCTURA ATMICA

propios I. La partcula en una caja

4
de potencial

   
2mE 2mE
(x) = A sen x + B cos x
~ ~
Continuidad x = 0 I(x = 0) = II(x = 0)
   
2mE 2mE
A sen 0 + B cos 0 =0
~ ~
A0+B1 = 0
B=0
Continuidad x = l II(x = l) = III(x = l)
 
2mE 2mE
A sen l =0 l = n ; n = 0, 1, 2, . . .
~ ~
 I.B. Funciones y valores E STRUCTURA ATMICA

propios: cuantizacin I. La partcula en una caja

5
de potencial

  
nx n = 0 no normalizable
II(x) = A sen ; n = 1, 2, . . .
l n < 0 factor de fase

h 2
Cuantizacin En = 2 n2
8ml
n = 1, 2, . . .
Estado fundamental E1

Espaciado En = n2 E1
 I.B. Funciones y valores E STRUCTURA ATMICA

propios: normalizacin I. La partcula en una caja

6
de potencial

Normalizacin
Z +
|(x)|2 dx = 1

Z 0 Z l Z +
|I(x)|2 dx + |II(x)|2 dx + |III(x)|2 dx = 1
| {z } 0 |l {z }
0 0
Z l   r
nx 2
|A|2 sen2 dx = 1 |A| =
0 l l
r  
2 nx
II(x) = sen
l l
I.B. Funciones y valores E STRUCTURA ATMICA

propios: grficas I. La partcula en una caja

7
de potencial

Nodos
(xi) = 0
 E STRUCTURA ATMICA

I.C. Lmite clsico I. La partcula en una caja

8
de potencial

Ej. electrn vs meln

Electrn en caja Meln en cajn

m = 9.1 1031 kg m = 1 kg
l = 10 l=1m
En = 6 1020 n2 J En = 4 1068 n2 J
E 1020 J E 1068 J

v = 1 m/s E = 0.5 J
s
8ml 2E 33
n= 10
h2
 E STRUCTURA ATMICA

II.A. Definicin del modelo II. La partcula en un ani-

9
llo

Coord. cartesianas (x, y)

x 2 + y2 = R2
Coord. polares planas (r, )
 II.A. Definicin del modelo: E STRUCTURA ATMICA

coordenadas polares planas II. La partcula en un ani-

10
llo

Transformaciones
q  
y
r= x2 + y2 = arctan
x
y = r sen x = r cos

Rangos de variacin

r [0, +)
[0, 2)
 II.A. Definicin del modelo: E STRUCTURA ATMICA

coordenadas polares planas II. La partcula en un ani-

11
llo

Elemento diferencial de volumen dx dy = r dr d

Z + Z + Z + Z 2
f (x, y) dx dy = f (r, ) r dr d
0 0
 II.B. Funciones y valores E STRUCTURA ATMICA

propios II. La partcula en un ani-

12
llo

Hamiltoniano en coordenadas polares

!
~2 2 2
H(x, y) = +
2m x2 y2
!
~2 2 1 1 2
H(r, ) = 2
+ + 2 2
2m r r r r
~22
H() =
mR2 2
2 |{z}
I
Ecuacin de Schrdinger

~2 2()
= E()
2I 2
 II.B. Funciones y valores E STRUCTURA ATMICA

propios II. La partcula en un ani-

13
llo

Soluciones independientes

1() = ek 2() = ek
21 2 22 2
= k 1 = k 2
2 2
r
2IE
k= i
~2
r
2IE
() = A eim + B eim m=
~2
 II.B. Funciones y valores E STRUCTURA ATMICA

propios: degeneracin II. La partcula en un ani-

14
llo

Funcin unievaluada () = ( + 2)

A eim + B eim = A eim(+2) + B eim(+2)

Ae im 1e 2m i

+Be mi 1e 2m i

=0

1e 2m i =e 2m i e 2m i

1 = e 2m i 1e2m i

Ae im 1e 2m i

Be im e 2m i 1e 2m i

=0
1e 2m i
im
Ae Be im e 2m i

=0
| {z }
0
cos(2m) + i sen(2m) = 1 m = 0, 1, 2, . . .
 II.B. Funciones y valores E STRUCTURA ATMICA

propios: degeneracin II. La partcula en un ani-

15
llo

~2 m2
Cuantizacin de la energa Em = 2I

Degeneracin

E1 = E1
E2 = E2

 E STRUCTURA ATMICA
II.C. Momento angular II. La partcula en un ani-

16
llo

Operador momento angular Si la partcula se mueve en el

plano xy entonces L = lz
 
~ ~
lz = xpy ypx lz = x y = lz =
i y x i

Valores y funciones propios

~    
lz() = A eim + B eim = m~ A eim B eim
i  
= lz A eim + B eim

B = 0 lz = m~
() = A eim m = 0, 1, 2 . . .
 E STRUCTURA ATMICA
II.C. Momento angular II. La partcula en un ani-

17
llo

Z 2
1
Normalizacin |()|2 d = 1 |A| =
0 2
1 im 2 1
Densidad de probabilidad () = e |()| =
2 2
 E STRUCTURA ATMICA

III.A. Definicin del modelo III. La partcula en una

18
esfera

Movimiento libre en la superficie

V (x, y, z) = 0
Modelo simple del tomo
Coordenadas cartesianas

x 2 + y 2 + z2 = R 2
 III.A. Definicin del modelo: E STRUCTURA ATMICA

coord. polares esfricas III. La partcula en una

19
esfera

Coordenadas polares esfricas

x = r sen cos
y = r sen sen
z = r cos
Rangos de variacin r [0, ),
[0, 2), [0, )

Elemento diferencial de volumen d = r2 sen dr d d

ZZZ + Z +Z Z 2
f (x, y, z)dxdydz = f (r, , ) r2 sen drdd
0 0 0
 III.B. Energa y momento E STRUCTURA ATMICA

angular III. La partcula en una

20
esfera

Momento angular !
1 2 1
L2(, ) = ~2 + sen
sen2 2 sen

L2Ylm(, ) = L2Ylm(, ) L2 = l(l + 1)~2 l = 0, 1, 2, . . .

Energa H = L2 E = l(l + 1) ~ 2

mR2
2 |{z} 2I
I
Componente z del momento angular
~
Lz = LzYlm(, ) = LzYlm(, )
i
Lz = m~ m = l, l + 1, . . . , 0, . . . , l 1, l
 E STRUCTURA ATMICA

III.C. Armnicos esfricos III. La partcula en una

21
esfera

Armnicos esfricos Ylm(, ) = l,m()m()

1
() = eim
2
l,m() Funciones asociadas de Legendre

l m Ylm(, )

0 0 1/ 4
p
1 0 3/4 cos
3/8 sen ei
p
1
III.C. Armnicos esfricos: E STRUCTURA ATMICA

densidad de probabilidad III. La partcula en una

22
esfera
III.C. Armnicos esfricos: E STRUCTURA ATMICA

representaciones polares III. La partcula en una

23
esfera
 E STRUCTURA
III.C. Armnicos esfricos: ATMICA

III. La partcula en una

nomenclatura

24
esfera

l Smbolo
0 s sharp (cerrado, definido)
1 p principal
2 d difuso
3 f fundamental
4 g orden alfabtico
... ... ...
m subindice si l 6= 0

Ejemplos
Y00 s Y10 p0
Y11 p1 Y11 p1
Y20 d0 Y22 d2