Guías Fisicoquímica Versión 5

LABORATORIO
DE
FISICOQUMICA
Manual de Prcticas de Laboratorio
Compilado por: LIS MANRIQUE LOSADA Y

VLADIMIR SANCHEZ TOVAR. Revisado por:
JENNY ADRIANA MELO OSPINA
Docentes Programa de Qumica
LABORATORIO DE FISICOQUMICA
MANUAL DE PRCTICAS DE LABORATORIO
LABORATORIO DE FISICOQUMICA I Y FISICOQUMICA II
Compiladas por
Lis Manrique Losada y Vladimir Snchez Tovar
Docentes Programa de Qumica
Programa de Qumica
Universidad de la Amazonia
Florencia Caquet
1
TABLA DE CONTENIDO PG
A. PROPIEDADES DE LOS GASES .............................................................................................. 4

DETERMINACIN DE PESO MOLECULAR DE LQUIDOS VOLTILES. APLICACIN DE LA LEY DE
LOS GASES IDEALES. (Determinacin De Peso Molecular De Lquidos Voltiles. Aplicacin De La
Ley De Los Gases Ideales) ................................................................................................................................... 5
DETERMINACIN DE LA MASA MOLAR Y DENSIDAD DE UN GAS: CASO DEL BUTANO.
(Determinacin de la masa molar y la densidad de un gas, caso del Butano) ....................................... 8
PROPIEDADES DE LOS GASES: LEY DE BOYLE Y LEY DE CHARLES. (Propiedades De Los Gases
Ideales) .................................................................................................................................................................. 12
B. LEYES TERMODINMICAS .............................................................................................................. 19
CONCEPTOS TERMODINMICOS .................................................................................................................. 20
C. TERMOQUMICA ............................................................................................................................. 30
CALOR DE SOLUCIN Y DE REACCIN. ...................................................................................................... 31
CALOR PERDIDO EN FUSIN TOTAL Y PARCIAL DEL HIELO Y CALOR DE NEUTRALIZACIN......... 37
DETERMINACIN DE LA CAPACIDAD CALORFICA DE UN SLIDO. ..................................................... 44
D. EQUILIBRIO QUMICO .................................................................................................................... 49
EQUILIBRIO QUMICO. ...................................................................................................................................... 50
E. EQUILIBRIO DE FASES ................................................................................................................... 55
EQUILIBRIO DE FASES. (Equilibrio Liquido Vapor Y Equilibrio Slido Lquido Para Mezclas Binarias)
................................................................................................................................................................................ 56
F. PROPIEDADES COLIGATIVAS: ......................................................................................................... 66
ASCENSO PUNTO DE EBULLICIN Y DESCENSO CRIOSCPICO. ........................................................ 67
G. CINTICA........................................................................................................................................ 75
CINTICA DE LA VITAMINA C. (Estudio de la cintica de oxidacin de la vitamina C con
ferricianuro de potasio. Determinacin de la ley experimental de rapidez) ....................................... 76
RELOJ DE YODO ................................................................................................................................................. 79
LA BOTELLA AZUL ............................................................................................................................................... 85
REDUCCIN DEL ION PERMANGANATO. .................................................................................................... 92
REACCIONES OSCILANTES ............................................................................................................................... 96
SOLVLISIS DEL CLORURO DE TERT-BUTILO. ............................................................................................106
H. CATALISIS HOMOGNEA .............................................................................................................. 111
DESCOMPOSICIN CATALIZADA DEL PERXIDO DE HIDRGENO ...................................................112
CINTICA DE LA REACCIN ENTRE EL YODO Y LA ACETONA CATALIZADA POR UN CIDO. ....121
2
I.CATALISIS HETEROGENEA ............................................................................................................. 127
ADSORCIN SOBRE CARBN ACTIVADO. ...............................................................................................128
REACCIONES FOTOQUMICAS .....................................................................................................................133
J. FENOMENOS SUPERFICIALES ........................................................................................................ 142
MEDICIN DE LA TENSIN SUPERFICIAL: MTODO DE LA GOTA Y MTODO DEL CAPILAR. ......143
PROPIEDADES DE LOS COLOIDES: DOSIS DE COAGULANTE EN TRATAMIENTO DE AGUAS. .....156
K. FENMENOS DE TRANSPORTE .................................................................................................... 167
LEY DE STOKES Y SEDIMENTACIN .............................................................................................................168
FLUJO DE POISEUILLE. .....................................................................................................................................176
TRANSPORTE DE MASA POR DIFUSIN A TRAVS DE UN GEL. ...........................................................186
DISOLUCIN DE UN SLIDO ........................................................................................................................192
DESORCIN DEL AMONIACO: TRANSPORTE DE MATERIA A TRAVS DE LA INTERFACE LIQUIDO-
GAS. .....................................................................................................................................................................198
TRANSPORTE DE CALOR .................................................................................................................................203
BIBLIOGRAFA ....................................................................................................................................................209
3
A. PROPIEDADES DE LOS GASES
4
Facultad de Ciencias Bsicas
Programa de Qumica
Laboratorio de Fisicoqumica II
PRCTICA DE LABORATORIO No. 1

DETERMINACIN DE PESO MOLECULAR DE LQUIDOS VOLTILES. APLICACIN
DE LA LEY DE LOS GASES IDEALES. (Determinacin De Peso Molecular De
Lquidos Voltiles. Aplicacin De La Ley De Los Gases Ideales)
FUNDAMENTOS TERICOS:
U n a de las ms importantes aplicaciones de la ley de los gases ideales,
= (1.1)
Es la determinacin del peso molecular de un lquido que pueda transformarse en vapor.

Si se conocen la temperatura, presin, volumen y peso del vapor, el peso molecular se
calcula a partir de:
(1.2)
= =

Por lo tanto, la Ec. 1 puede expresarse como:
()()() (1.3)
= ( ) () =

De lo cual se obtiene la expresin del peso molecular:
()()() (1.4)
=
()()
MATERIAL Y EQUIPO
beaker de 600 ml soporte de anillo

mechero rejilla
5
banda de hule anillo de hierro
Trozo de papel de aluminio perlas de ebullicin
matraz Erlenmeyer de 125-250 ml termmetro de mercurio
alfiler balanza
pinzas
PROCEDIMIENTO
Obtngase un erlenmeyer de 125-250 ml de capacidad, un trozo de papel de

aluminio para tapar la boca del matraz y una banda de hule o un alambre para
sujetar el papel de aluminio.
Pese todo el conjunto.
Introdzcanse 3-5 ml de un lquido desconocido (cuyo punto de ebullicin sea
inferior al del agua) y sujtese el aluminio alrededor de la boca del matraz con
el hule o el alambre.
Con un alfiler delgado hgase una perforacin, tan pequea como sea posible, en
el centro del aluminio.
Colquese el matraz en un beaker con agua hirviendo.
Inclnese y mantngase casi completamente sumergido, detenindolo con una
pinza como lo muestra la Fig. 1. Adanse unas perlas de ebullicin al beaker
para evitar saltos. Bajo estas condiciones, el lquido del matraz se vaporizar y
el exceso de vapor escapar a travs del orificio de alfiler.
Despus de que se haya consumido todo el lquido y ya no salgan vapores por el
orificio (asegrese de que no se condense el lquido en la boca del matraz),
mdase la temperatura del agua, suspndanse el calentamiento y esprese hasta
que el agua deje de hervir.
Retrese el matraz del beaker y colquese sobre una plancha de asbesto para que
se enfre y se seque. El vapor encerrado en el matraz se condensar formando un
lquido.
Despus de enfriar hasta la temperatura ambiente, asegrese de que todo el
conjunto est completamente limpio y seco, y regstrese el peso exacto del matraz
con el lquido y el aluminio. Determnese entonces el peso del lquido condensado.
Este peso corresponde al peso del vapor encerrado en el matraz a la temperatura
del agua hirviendo.
Mdase el volumen total del matraz.
Lase la presin baromtrica y calclese el peso molecular del lquido.
Reptase el mismo procedimiento con otra muestra del mismo lquido y
comprense las respuestas. S son muy diferentes, efectese una tercera
determinacin.
6
Fig. 1. Dispositivo para la determinacin de pesos moleculares
PREGUNTAS DE REVISIN
1. Supngase que esta determinacin de peso molecular se efectu muy

precipitadamente y que no se lleg a vaporizar todo el lquido del matraz.
Sera el peso molecular calculado muy pequeo o muy grande? Qu tipo de
error de procedimiento podra conducir a un error de resultado que fuera
opuesto al interior?
2. Por qu no puede determinarse el peso molecular del n-butanol (por
ejemplo, 118C) con este mtodo?
Lquido problema:
Cloroformo (CHCl3)61.2 C,
Benceno (C6H6) 80.1 C,
Alcohol etlico, (CH3CH2OH), 78.4 C,
Alcohol metlico (CH3OH), 64.7 C
BIBLIOGRAFA:
Hess, George G. y Kask, Uno. 1970. Qumica General Experimental. CECSA,

Mxico. Pp. 105 a 107.
Castellan, G.W. 1987. Fisicoqumica. Addison-Wesley Iberoamericana,
Argentina-Mxico.
G.M. Barrow. 1976. Qumica Fsica para las Ciencias de la Vida. Ed. Revert,
I.N. Levine. 1996. Fisicoqumica. Ed. Mc Graw Hill.
Levine, Y.1992. Fisicoqumica, 3a. edicin Mc Graw-Hill Mxico.
7
Programa de Qumica
PRCTICA DE LABORATORIO No. 2:

DETERMINACIN DE LA MASA MOLAR Y DENSIDAD DE UN GAS: CASO DEL
BUTANO. (Determinacin de la masa molar y la densidad de un gas, caso del
Butano)
2.1. OBJETIVOS
El objetivo principal de la prctica es la determinacin del peso molecular y de la

densidad del butano. Para Este fin se debe considerar el gas butano como un gas ideal.
As podemos relacionar variables macroscpicas tales como: presin P; temperatura T;
masa del gas Mgas y volumen V, mediante la ecuacin de estado de los gases ideales.
2.2. FUNDAMENTO TERICO
El butano, a presiones cercanas a la presin atmosfrica y temperaturas alejadas de su

punto de ebullicin se comporta en forma similar a un gas ideal, por lo que podemos
estudiarlo utilizando la ecuacin de estado de los gases ideales:

. = . . = . .

Donde P es la presin absoluta del gas, V el volumen, n el nmero de moles, R la

constante universal de los gases, T la temperatura absoluta, m la masa del gas y M la
masa molecular del gas.
Para determinar la densidad y masa molecular del butano, se pueden medir distintos
volmenes de gas de masa conocida a presin y temperaturas constantes. Si el butano
se comporta como un gas ideal, graficando la masa del gas en funcin del volumen a P
y T constantes, esperaramos obtener una recta cuya pendiente sera:
.
=
.
8
2.3. PROCEDIMIENTO
Utilizar para las mediciones una probeta graduada cada 10 ml, una balanza digital con
una sensibilidad de 0.01 g y un encendedor como fuente de butano.
Medir temperatura en el laboratorio y consultar la presin atmosfrica y la presin de

vapor de agua a la misma temperatura de laboratorio.
Llenar la probeta con agua y colocarla invertida dentro de un recipiente con agua
teniendo cuidado de que no entre aire a la probeta al invertirla (ver figura 2.1).
Figura 2.1. Dispositivo utilizado para medir el volumen de agua desplazado por
el gas.
Se pesa el encendedor antes de utilizarlo, una vez armado el dispositivo se coloca la

manguerilla debajo de la probeta invertida dejando salir el gas dentro de la misma.
Se mide el volumen de agua desplazada por el gas, teniendo cuidado de que el nivel de
agua de la probeta coincida con el del recipiente exterior, para asegurarnos que la
presin dentro de ella sea la misma que la atmosfrica. Obtenemos as el dato de Vgas ,
volver a pesar el encendedor, para que por diferencia podemos calcular la masa de gas
dentro de la probeta ( ).
Luego de medir varios volmenes de gas para varias masas del mismo, graficamos
vs Vgas segn:
.
= .
.
9
Donde es la diferencia de peso del encendedor lleno y luego de liberar el gas, Vgas
el volumen de agua desplazada por el butano, T la temperatura ambiente en grados
Kelvin, R la constante universal de los gases, mgas la masa molecular del gas que se
desea calcular y P es la presin absoluta del gas, la cual debe corregirse del siguiente
modo:
= .
Siendo Pvap .agua la presin de vapor del agua a la temperatura de trabajo, dato que se
obtiene de tablas.
Tabla 2.1. Datos del experimento
Volumen Peso mechero Peso mechero Masa de gas

desplazado inicial final
NOTA: L LEVAR PARA LA PRCTICA UN ENCENDEDOR DE GAS.
2.4. Para el anlisis de resultados

2.4.1. Realice la grfica propuesta (graficamos mgas vs Vgas ).
2.4.2. Determine la ecuacin que rige los datos y su coeficiente de determinacin, con
el valor de la pendiente determinar la masa molar del gas butano y su densidad,
y con los datos tericos calcular el porcentaje de error.
i. Bajo condiciones anaerbicas una suspensin de la bacteria Micrococcus
denitrificans reduce cuantitativamente el nitrato a gas nitrgeno si tambin se
suple con un exceso de sustrato oxidable, por ejemplo, succinato.

+ +
En una botella cerrada de 2 dm3 de capacidad con una atmsfera inicial de

oxgeno libre de N2, y a 100 kPa, se incuban 200 cm3 de una suspensin lavada
de M. denitrificans, suplementada con un exceso de succinato y 0.25 mol de
nitrato, temperatura de incubacin 303 K Cul ser la presin final de gas en la
10
botella despus de la reduccin completa del nitrato? (Considerar solubilidad
despreciable de N2 en el medio de cultivo).
ii. La presin total de una mezcla de oxgeno e hidrgeno es 1 atm. La mezcla se
incendia y el agua formada se separa. El gas restante es hidrgeno puro y ejerce
una presin de 0,4 atm. Cuando se mide en las mismas condiciones de T y V que
la mezcla original. Cul era la composicin original de la mezcla en porcentaje
en mol?
2.5. BIBLIOGRAFA DE CONSULTA

Argentina-Mxico.
G.M. Barrow. 1976. Qumica Fsica para las Ciencias de la Vida. Ed. Revert,
I.N. Levine. 1996. Fisicoqumica. Ed. Mc Graw Hill.
11
Programa de Qumica
PRCTICA DE LABORATORIO No. 3.

PROPIEDADES DE LOS GASES: LEY DE BOYLE Y LEY DE CHARLES. (Propiedades De
Los Gases Ideales)
3.1. OBJETIVOS
Comprobar experimentalmente la ley de Boyle y de Charles con un gas real.

Determinar el peso molecular de un vapor condensable empleando varias
muestras problema.
Comparar la eficiencia de mtodos en la determinacin del peso molecular de
una sustancia.
Aplicar la ecuacin del gas ideal.
Diferenciar entre un gas ideal y un gas real.
3.2. MARCO TERICO
De acuerdo con la teora cintica, el gas perfecto est compuesto por partculas
extremadamente pequeas (sus molculas) que poseen un movimiento continuo, al
azar e independiente. Durante su movimiento al azar, las molculas chocan
incesantemente contra las paredes del recipiente y es este continuo bombardeo de las
paredes lo que se conoce como, presin del gas. Las "partculas" componentes del gas
perfecto son absolutamente elsticas y rebotan con una energa igual a la que tenan en
el momento del choque. Adems, las molculas de un gas perfecto no deben ocupar
volumen (lo cual confirma que el gas perfecto es una ficcin til).
En virtud del movimiento independiente y al azar de sus molculas, cuando un gas de

una determinada densidad se introduce en un volumen mayor que el que ocupaba
anteriormente a la misma temperatura, las molculas se redistribuyen de forma que
cada una tiene una libertad mxima de movimiento. El gas ocupa totalmente el nuevo
volumen con la disminucin correspondiente de su densidad. Esta tendencia de las
molculas gaseosas a moverse de una zona de densidad mayor a otra de densidad
menor y as conseguir una densidad media de equilibrio, se conoce como fuerza de
difusin. De aqu se deduce que se debe comprimir un gas para aumentar su densidad-
fuerza de compresin.
El efecto de los cambios de la temperatura sobre un gas tambin se puede interpretar

por medio de la teora cintica. Un aporte de calor aumenta la energa cintica de las
molculas, favorece su tendencia a moverse incluso a ms distancia unas de otras y por
12
tanto provoca una expansin del gas a presin constante. El descenso de temperatura
disminuye la movilidad de las molculas y la tendencia del gas a presin constante es a
contraerse. Por tanto, en cierto sentido, el aumento de la presin y el descenso de la
temperatura tienden al mismo fin, a la disminucin del volumen del gas.
De aqu se deduce que la condicin de un gas perfecto est afectada por cuatro variables
independientes:
(I) volumen.
(II) Presin
(III) temperatura
(IV) moles.
El anlisis del efecto de los cambios de presin y/o temperatura sobre el volumen de
una masa dada de gas ideal ha determinado el establecimiento de ciertas relaciones
entre estos factores, las cuales se conocen como leyes de gas ideal.
3.2.1. La Relacin Presin-Volumen: Ley De Boyle.
Un aumento isotrmico de la presin disminuir proporcionalmente el volumen de una

cierta cantidad de gas y viceversa.
= (3.1)
Las grficas de la fig. 3.1 muestran dos formas convencionales de expresar

grficamente la ley de Boyle. La fig. 3.1(a) es una grfica de la ecuacin PV= Ki y la fig.
3.1(b) es una grfica de la ecuacin equivalente P= Ki x 1/V. Esta ltima toma la forma
de una ecuacin lineal y=mx+b, donde b=0.
Figura 3.1. Variacin del volumen con respecto a la presin
13
3.2.2. La Relacin Temperatura - Volumen: Ley De Charles Y Gay Lussac.
A presin constante, el volumen de una muestra de gas se expande cuando se calienta

y se contrae cuando se enfra. A cualquier presin dada, la relacin grfica entre el
volumen y la temperatura es una lnea recta. Extrapolando la(s) recta(s) al volumen
cero, se encuentra que la interseccin en el eje de temperatura tiene un valor de -
273.15C, a cualquier temperatura, como se observa en la Fig. 3.2 (En la prctica se
puede medir el volumen de un gas nicamente en un margen limitado de temperatura,
ya que todos los gases se condensan a temperaturas bajas para formar lquidos).
Figura 3.2. Variacin de la temperatura con respecto al volumen
(3.2)
=

3.2.3. La Relacin Volumen - Cantidad: Ley De Avogadro.
El volumen de cualquier gas debe ser proporcional al nmero de moles de molculas

presentes, es decir:
= (3.3)
Donde representa el nmero de moles yK 3 es la constante de proporcionalidad. La

ltima ecuacin es la expresin matemtica de Ley de Avogadro, la cual establece que, a
presin y temperatura constantes, el volumen de un gas es directamente proporcional
al nmero de moles del gas presente.
14
3.2.4. Ecuacin Del Gas Ideal
Resumiendo, las leyes de los gases que se han analizado hasta el momento se pueden
combinar las tres expresiones anteriores para obtener una sola ecuacin que describa
el comportamiento de los gases:
= (3.4)
Donde R, es la constante de proporcionalidad y se denomina la constante universal de

los gases y la ecuacin se conoce como la ecuacin del gas ideal y describe la relacin
entre las cuatro variables P, V, T y n.
3.2.5. Ecuacin de estado de gases reales
La ecuacin de estado del gas ideal no es del todo correcta: los gases reales no se
comportan exactamente as. En algunos casos, la desviacin puede ser muy grande.
Por ejemplo, un gas ideal nunca podra convertirse en lquido o slido por mucho que
se enfriara o comprimiera. Por eso se han propuesto modificaciones de la ley de los
gases ideales
= (3.5)
Una de ellas, muy conocida y particularmente til, es la ecuacin de estado de Van der
Waals
(3.6)
( + ) . ( ) = .

Donde v = V/n, a y b son parmetros ajustables determinados a partir de medidas

experimentales en gases reales. Son parmetros de la sustancia y no constantes
universales, puesto que sus valores varan de un gas a otro.
La ecuacin de Van der Waals tambin tiene una interpretacin microscpica. Las
molculas interaccionan entre s. La interaccin es muy repulsiva a corta distancia, se
hace ligeramente atractiva a distancias intermedias y desaparece a distancias ms
grandes. La ley de los gases ideales debe corregirse para considerar las fuerzas
atractivas y repulsivas. Por ejemplo, la repulsin mutua entre molculas tiene el efecto
de excluir a las molculas vecinas de una cierta zona alrededor de cada molcula. As,
una parte del espacio total deja de estar disponible para las molculas en su
movimiento aleatorio. En la ecuacin de estado, se hace necesario restar este volumen
de exclusin (b) del volumen del recipiente (V); de ah el trmino (V - b).
Actualmente existen gran variedad de ecuaciones de estado que pretenden predecir

cada vez mejor y acertadamente el comportamiento de un gas en todas las condiciones
15
de presin y temperatura posibles. En ocasiones involucran una solucin matemtica
compleja que requiere mtodos numricos y necesariamente un ordenador para ser
solucionadas.
3.3. MATERIALES Y REACTIVOS
Montaje de Mariotte: erlenmeyer de 500 ml con desprendimiento lateral,

manguera de ltex, aguja hipodrmica, baln fondo plano, tapones de caucho,
estufa, probeta 100ml.
Montaje desplazamiento de volumen: probeta 500 ml, cubeta de plstico,
manguera de ltex con dimetro pequeo.
Montaje ley de Boyle: jeringa de plstico, masas regulares, tapn de caucho.
3.4. METODOLOGA
3.4.1. Ley de Charles
Construya un montaje Mariotte de la siguiente manera: un baln fondo plano con tapn
de caucho, el tapn debe contener una salida para el gas con una manguera que debe
estar conectada a un erlenmeyer donde se llevar a cabo el desplazamiento de agua;
este erlenmeyer se encuentra por lo menos a un metro abajo del baln para garantizar
la entrada del gas sin mezclas no deseadas. El erlenmeyer inicialmente est lleno de
agua y el volumen de gas desplazar este lquido que es evacuado por una aguja
hipodrmica. En este montaje se desarrollarn dos experiencias:
Figura 3.3. montaje para ley de Charles
16
A. Cambios en el volumen del aire por cambios en la temperatura: Prepare tres
diferentes baos: agua a 40C, agua a 70C, agua a 80 C y agua hirviendo. Someta el
baln seco al bao de agua ambiente espere 2-3 min y registre el volumen desplazado
de agua en el erlenmeyer. Repita el procedimiento con agua a las otras temperaturas.
Registre volmenes. Grafique V vs T, compare resultados con grficas tericas para gas
ideal y real (use al menos Ecuacin de Van der Waals) de V vs T. Genere al menos tres
rplicas para cada caso. De la grfica extrapole y prediga la temperatura a la cual el
volumen es cero.
B. Volumen desplazado por un vapor condensable: Caliente una muestra conocida

(pese el baln con la muestra lquida) y evapore una cierta cantidad (pese el baln
despus de evaporar la muestra), mida el volumen desplazado de agua en el
erlenmeyer. Repita este procedimiento con diferentes masas de muestra. Calcule la
densidad del vapor y su peso molecular. Genere al menos 3 rplicas en cada caso y
calcule porcentajes de error, aplique estadstico descriptiva.
3.4.2. Ley de Boyle y Avogadro
A. Cambio de volumen de una muestra de aire al aplicar diferentes presiones:
Estas presiones sern diferentes segn la masa utilizada, y deben convertirse a

unidades absolutas con la siguiente informacin: El rea de la cabeza del mbolo es r2.
La masa empleada se divide cada vez entre el rea obtenida. La presin manomtrica
se calcula considerando que la masa de 1 g sobre un rea de 1 cm2 ejerce una presin
de 1012.3 Pa. La presin absoluta se obtiene sumando la manomtrica y la atmosfrica.
Introduzca una jeringa sin aguja sobre un tapn de hule y sujtela a un soporte sobre
una mesa de tal manera que se mantenga vertical. Succione a un volumen fijo el aire.
Agregue pesas una a una sobre una plataforma del mbolo iniciando con las de menor
valor. Permita que el sistema se estabilice por unos minutos y mida el volumen de aire.
Despus de cada adicin permita que el mbolo regrese a su volumen original. Haga
diez mediciones. Repita el procedimiento agregando los pesos en la misma secuencia.
Haga por lo menos tres rplicas con cada cambio de presin. Haga una grfica de V vs
1/P. Grafique los datos de P vs V; trace la curva que mejor se aproxime a los datos.
Compare la grfica P vs V experimental con tericas considerando gas ideal y gas real.
17
Figura 3.4. Montaje para Ley de Boyle y Avogadro
3.5. BIBLIOGRAFA

Argentina-Mxico.
Garland, C., Nibler, J., Shoemaker, David. 2003. Experimental in Physical
Chemistry. SptimaEdicin. Mc. Graw Hill.
Pea A.B. Fisicoqumica, Manual de laboratorio. Universidad de Medellin. 2007.
Hernandez G., Suarez, M.F. 2002. Fisicoqumica experimental, procesos de
transporte y cintica qumica. Facultad de ciencias (notas de clase). Universidad
Nacional de Colombia.
18
B. LEYES TERMODINMICAS
19
Programa de Qumica

CONCEPTOS TERMODINMICOS
4.1. OBJETIVOS
Determinar el coeficiente de expansin trmica a partir de mediciones de volumen

especfico.
Determinar la razn de los gases por el mtodo de Clement y Desormes.
Determinar el trabajo producido por el vapor en una mquina trmica.
Determinar la eficiencia terica y real de una mquina trmica.
4.2. MARCO TERICO
La razn de las capacidades calorficas a presin constante (Cp ) y volumen constante

(Cv ), puede determinarse fcilmente si un gas se expande adiabticamente y despus
se deja calentar nuevamente a la temperatura original. Se necesita conocer solamente
la presin inicial (Pi), la presin despus de la expansin adiabtica (Pf) y la presin
alcanzada una vez que el gas se dej calentar (Pa) a su temperatura original.
Las dos relaciones que se aplican son:
Para la expansin adiabtica: = (1)
Para la isotrmica = (2)
20
Figura 4.1. Expansin adiabtica para el clculo de
Como el cambio, tanto en el volumen como en la presin es muy pequeo, las curvas AB
y AE de la Figura 4.1 se aproximan a lneas rectas cuya relacin de pendientes es
= y del montaje se tiene:

= = =

Dnde:
La diferencia inicial en el manmetro es:
= =
Y la diferencia entre la presin final e inicial es:
= , =
Do = presin inicial en cm, Io = Presin inicial en cm

D = Presin final en cm, I = Presin final en cm
21
La segunda ley de la termodinmica define una funcin de estado que es la entropa (S)
mediante la cual se puede definir cundo un proceso es espontneo o no, cundo el
proceso alcanza el equilibrio y cul es la energa mnima requerida para que un proceso
no espontneo ocurra.
Mquina trmica es un dispositivo mecnico que acta cclicamente y tiene por objeto
transformar la energa trmica en energa mecnica. Trabaja entre dos fuentes de
temperatura o de calor. De la fuente caliente toma calor, parte de este lo convierte en
trabajo y el calor no aprovechado lo enva a una fuente fra (Figura 4.2).
Diagrama de los autores
Figura 4.2. Mquina Trmica
Para la mquina trmica de la Figura 4.2 se tiene que:

+ = Como =
(4.1)
=

Se define como eficiencia () para una mquina trmica como la relacin entre el trabajo
realizado y el calor recibido de la fuente caliente ( = ).
Eficiencia mxima (Carnot):
(4.2)
= = =

22
4.3.1. Para coeficiente
- Picnmetro, pipetas, beaker 250 mL, placa de calefaccin.
4.3.2. Para Cp/Cv
Botella de 20 L sencilla o con salida lateral (frasco de decantacin)

Bomba de hule. Con vlvula metlica para inyectar aire
Manmetro en U
Pinzas, tapones y mangueras de ltex.
4.3.3. Para mquina trmica
Baln o Erlenmeyer de 500 ml, que hace las veces de caldera para generar el
vapor.
Termmetro.
Manta de calentamiento
Erlenmeyer de 500 ml como depsito de auga a transferir.
Beaker de 250 ml como depsito del agua transferida.
Mangueras y tapones conexin.
Regla para medir alturas.
Silica gel conteniendo cloruro cobaltoso como indicador de humedad (la silica
gel se cubre con agua y se le agrega el CoCl disuleto en agua; este indicador debe
estar en una proporcin de 0.5 al 1.0%; una vez que se hizo la mezcla, se separa
el agua por filtracin y se calienta la silica gel a 100 C por varias horas hasta que
tome una coloracin azul, lo que indica que ya no contiene agua).
Ftalato de dibutilo o aceite para bomba de vaco (uno de estos lquidos se
introduce al manometro).
aire
4.4. PROCEDIMIENTO
4.4.1. Determinacin del coeficiente de expansin trmica para lquidos

(Propiedad termodinmica).
Para determinar el coeficiente de expansin trmica de un lquido en este

laboratorio se deben tener medida de la densidad del lquido y por tanto del
volumen molar. La primera parte consiste entonces en determinar este volumen
molar a diferentes temperaturas:
23
Determinacin del volumen molar de un lquido: La densidad, , es una
variable de estado que se puede determinar pesando la masa de un volumen
conocido de lquido. La densidad cambia con la temperatura y la presin. El
inverso de la densidad es el volumen especfico, V. Se puede determinar
experimentalmente la dependencia del volumen especfico con la
temperatura a presin constante, por medicin directa a varias
temperaturas del sistema.
Para observar el comportamiento VT del lquido, mida la densidad del mismo

a diferentes temperaturas de la siguiente manera:
A un beaker de 250 ml agregue entre 50 a 100 ml del lquido problema, al

que antes, se le ha medido su densidad con un picnmetro. Mida la
temperatura inicial (ambiente). Con ayuda de una placa de calefaccin, mida
la densidad del lquido cada vez que el lquido aumente su temperatura en
5C como mnimo, hasta antes de la temperatura de ebullicin.
Repita el experimento por lo menos dos veces para garantizar validez
estadstica de los resultados.
Repita el procedimiento con dos lquidos ms.
Determinacin del coeficiente de expansin trmica: El coeficiente de

expansin trmica, , que se define como

= ( ) = ( )

El coeficiente de expansin trmica se puede estimar a partir de los datos [T,

] a presin constante de varias formas, cuya diferencia est en la manera de
evaluar la derivada:
Se grafican los datos T vs. y se ajustan a una lnea recta. La pendiente de la

recta Excel valor de la derivada.
Si la grfica no se ajusta a una recta, se prueba una cuadrtica (o en general,

una forma polinomial):
= + +
De donde
+
( ) = + =
+ +
24
Se estima la derivada localmente por diferencias finitas y se traza una grfica
de

() . De la forma de la grfica se decide si la derivada es una constante
o si se ajusta a una lnea recta o a un polinomio.
Para los resultados y el anlisis de resultados:
A partir de las mediciones de densidad, determine el volumen especfico

como funcin de la temperatura.
Elabore grficas de T vs V para cada una de las sustancias.
Haga ajustes lineales o polinomiales y presente la correlacin = ()
Se sugiere encontrar el coeficiente de expansin trmica para cada sustancia

a partir de las correlaciones encontradas para T y y a partir de la
aproximacin de la derivada como un cociente incremental de las diferencias
entre dos puntos, para los datos T vs V (mtodo de diferencias finitas). Aqu
las diferencias se pueden tomar hacia delante, hacia atrs o como el
promedio de ambas. Hay diferencia en los resultados, para las diferencias
consideradas (% error)? Qu valores estn ms cercanos a los datos de la
literatura? A qu puede deberse esto?

4.4.2. Determinacin de la razn = de los gases

Se dispone de un montaje que consiste de una botella preferiblemente de 20L

que debe contener silica gel para asegurar que durante el experimento el aire no
contenga humedad. (Figura 4.3.)
Se introduce el aire en el aparato, bombeando el aire con la bomba de hule.

Mantener la pinza abierta, de tal forma que la presin aumente ligeramente
arriba de la presin atmosfrica (de 30 a 40 cm en la escala del manmetro).
Cerrar la pinza y dejar que el aire en la botella alcance la temperatura ambiente,

lo que se indica por la constancia en la lectura manomtrica. Escribir longitudes
de las columnas de agua a la izquierda y la derecha (I0 y D0 respectivamente).
Destapar la botella levantandoel tapn A por un instante y cerrar finalmente; un

poco del aire escapa. La expansin es tan rpida que es adiabtica; en la
expansin el aire se enfra, porque debe dejarse calentar hasta la temperatura
ambiente. Escribir longitudes de las columnas de agua a la izquierda y a la
derecha (I y D respectivamente).
25
Repetir las lecturas las veces que sea necesario. Para convertir las lecturas
manomtricas a cm de Hg, se necesita multiplicar aquellas por la razn de
densidades
ftalato= 1.043 g/mL a 21C, Hg=13.6 g/mL
Figura 4.3. Montaje para determinar la razn de Cp/Cv
Llenar la siguiente tabla:
Tabla 2.1. Datos del experimento
Prueba (cm) (cm) = D (cm) =

(cm) (cm) (cm)
1
2
3
4
5
Para el anlisis de resultados:
Determinar experimental.
Predecir los valores de Cv y Cp y calcular para el aire. Compara con el
resultado anterior. Suponer que el aire es un gas perfecto compuesto de 79% de
N2 y 21% O2 en volumen.
26
Calcular el trabajo de expansin del aire expulsado.
Preguntas
Explique por qu para gases ideales Cp >Cv .

Demuestre que Cp >Cv = R para gases ideales.
Establezca la diferencia entre el proceso adiabtico y el isotrmico de la prctica.
4.4.3. Trabajo producido por el vapor en una mquina trmica
Preparar el montaje de la Figura 4.4.
Colocar 300 ml de agua en el recipiente generador de vapor.

Colocar 300 ml de agua en el recipiente de transferencia, al cual se le coloca
un tubo que est aproximadamente en la mitad de la altura del lquido.
Colocar calentamiento hasta la ebullicin del agua (Tc) para que el vapor
generado pase al recipiente de transferencia y empuje el agua hacia el
recipiente receptor (Tf).
Cuando pase el agua que llega al tope del tubo del recipiente de transferencia
al recipiente receptor, quitar el calentamiento.
Medir la altura mxima ( ), la altura neta( ), el volumen final de
agua en recipiente generador de vapor y el volumen en el recipiente
receptor.
Figura 4.4. Montaje para mquina trmica
Como alternativa para evidenciar cambios en la eficiencia de la mquina trmica,

aplicar un calentamiento al condensador (agua a 50 C) y poner a funcionar la mquina.
Discutir los resultados y la eficiencia.
27
Para los clculos y resultados:
Calcular el trabajo mximo:
= , (4.3)
Calcular el trabajo neto:
= , (4.4)
Donde g =gravedad
Calcular Eficiencia mxima (Carnot) y ecuacin: (4.2)
Eficiencia Real:
(4.5)
=
,
Dnde:
= (4.6)
(4.7)
= = =

,2
= = (4.8)
2
=
+ (4.9)
= +
2
, = (4.10)
(4.11)
28
[ , ]
Calcular el error relativo (%error relativo)= % =
,
100
Datos requeridos:
Masa agua transferida, masa agua generadora inicial, masa agua generadora final,
, , temperatura ambiente (inicial) y temperatura final (ebullicin).
Consultar: gravedad, Cp del agua y
Preguntas para el anlisis de resultados:
i. Por qu la eficiencia trmica de Carnot es mayor que la eficiencia trmica real de

una mquina trmica?
ii. El tipo de fuente de calentamiento del agua generadora de vapor, afectar la

eficiencia trmica del sistema?
iii. Si de dos sistemas trmicos uno es mejor que otro, en qu emplea el exceso de
energa que malgasta el ms ineficiente?
iv. Cmo afecta la temperatura de la fuente caliente y la temperatura de la fuente fra

la eficiencia del sistema?
4.5. BIBLIOGRAFA
Castellan, G.W. 1987. Fisicoqumica. Addison-Wesley Iberoamericana, Argentina-

Mxico.
Garland, C., Nibler, J., Shoemaker, David. 2003. Experimental in Physical Chemistry.
Sptima Edicin. Mc. Graw Hill.
Pea A.B. Fisicoqumica, Manual de laboratorio. Universidad de Medelln. 2007.
Hernandez G., Suarez, M.F. 2002. Fisicoqumica experimental, procesos de
transporte y cintica qumica. Facultad de ciencias (notas de clase). Universidad
Nacional de Colombia.
29
C. TERMOQUMICA
30
Programa de Qumica

CALOR DE SOLUCIN Y DE REACCIN.
5.1. OBJETIVOS
Inferir el comportamiento de las mezclas de cidos y bases fuertes en una

experiencia de neutralizacin.
Aplicar los principios de calorimetra a las experiencias a realizar.
5.2. Introduccin
Todas las reacciones qumicas van acompaadas ya sea por una absorcin o un desarrollo de
energa, que en general se manifiesta como calor. La Termoqumica es la parte de la
Termodinmica que estudia los cambios de energa en las reacciones qumicas.
El calor de una reaccin qumica es el calor intercambiado en el curso de tal reaccin, o, en un

sentido ms general, es igual al cambio de entalpa del sistema cuando la reaccin ocurre a
presin constante. En general, este calor de reaccin depende no slo de la naturaleza qumica
de cada producto y cada reactivo, sino tambin de sus estados fsicos.
El calor absorbido o cedido por un sistema a presin constante (el cambio de entalpa), puede
determinarse usando calorimetra adiabtica, que como su nombre lo indica, utiliza un recipiente
que asla el sistema qumico de los alrededores de modo que el calor desprendido o absorbido es
igual, pero de signo contrario, al absorbido o desprendido por la parte interna del calormetro.
Como el sistema est aislado de los alrededores, es decir no interacta trmicamente con ellos,
se cumple:
Hneto = 0 = Hproceso + Hcalorimetro (5.1)
O lo que es lo mismo:
(5.2)
Hproceso = Hcalorimetro
31
El primer trmino indica el cambio trmico relacionado con el proceso que afecta el sistema
estudiado y el segundo el calor absorbido o desprendido por el calormetro (partes internas).
Se tiene entonces:
T2 (5.3)
Hproceso = CdT
T1
Donde C representa la capacidad calorfica del sistema global incluyendo partes internas del
calormetro (especies involucradas, termmetro, agitador, resistencias, etc) que estn en
contacto con el sistema qumico.
Para cambios razonables de temperatura C es constante y la ecuacin anterior puede resolverse

obtenindose:
Hproceso = C. T (5.4)
Donde T = T2 T1 es el cambio de temperatura durante el proceso.
La determinacin de la capacidad calorfica del sistema se hace calibrando con un lquido cuya
capacidad calorfica se conoce a varias temperaturas, o bien suministrando su trabajo elctrico
conocido el sistema y midiendo la diferencia de temperatura.
Se utilizar la calorimetra adiabtica para determinar los cambios de entalpia asociados al calor
de solucin y al calor de neutralizacin.
5.3. MATERIALES
Calormetro Dewar Termmetro -10 a 120 oC

Fuente de poder Esptula
Juego de caimanes Vidrio reloj
Beaker 400 ml (2) Probeta 50 ml
Embudo de separacin Agitador magntico
30 g de NaOH 300 ml HCl 0.5 M
5.4. PROCEDIMENTO
Determinar el cambio trmico asociado a cada uno de los procesos y posteriormente medir la
capacidad calorfica del sistema.
5.4.1. Disolucin de NaOH.
32
El proceso de disolucin de una sustancia suele ir acompaado de una absorcin o
desprendimiento de calor que, referido a un mol de sustancia, se conoce con el nombre
de calor molar de disolucin. Sin embargo, esta magnitud no es constante sino que
depende de la cantidad de disolvente y, por lo tanto, de la concentracin de la
disolucin. Al disolver gradualmente una masa de sustancia en una cantidad de
disolvente dada, la composicin de la disolucin vara desde la del disolvente puro hasta
la de la disolucin final. La expresin:
() (5.4)
( )
,
Sin embargo, es ms interesante conocer la cantidad de calor absorbida o desprendida

por mol de sustancia en el proceso completo, es decir, cuando se disuelve toda la
sustancia en la cantidad de disolvente elegida. A la cantidad de calor generada en estas
condiciones se le llama calor integral de disolucin, y viene dado por:

() (5.5)
= { } .
0 ,
Como el calor integral de disolucin depende de la concentracin es preciso especificar

esta. En la prctica, se supondr que 0.5 M es una concentracin lo suficientemente baja
como para suponer que se encuentra en el lmite de dilucin . Por lo tanto, tanto para
el calibrado como para la medida con la sustancia problemas se usarn los valores de
la entalpa de disolucin a dilucin infinita (H).
Entalpa de disolucin infinita: Definida como la variacin de entalpa en la disolucin

de un mol de soluto en una cantidad infinita de agua. Como se trata de electrolitos, esta
entalpa ser un balance entre la entalpa de ruptura de la red y las de hidratacin de
aniones y cationes.
Colocar en el calormetro 150 ml de agua destilada a temperatura ambiente y

registrar las temperaturas cada 15 segundos durante tres o cuatro minutos.
Adicionar la cantidad x gramos de NaOH para formar una solucin 0,5 N,
continuar agitando y leyendo la temperatura en funcin del tiempo hasta que
sta permanezca constante o presente un descenso regular durante 5 minutos.
Una vez el sistema se encuentre a temperatura inicial adecuada y estable,

conectar la resistencia de calentamiento a una fuente de poder y ajustar el
voltaje para dar un valor cercano a 9 voltios, anotar los voltios y los amperios,
determine el tiempo requerido para alcanzar el cambio inicial tomando datos de
temperatura cada 30 segundos. Una vez desconectada la fuente, se continan las
33
lecturas de temperatura en funcin del tiempo hasta que permanezca constante
o presente un descenso regular.
5.4.2. Calor de neutralizacin
El calor de neutralizacin es definido como el calor producido cuando un equivalente

gramo de cido es neutralizado por una base. El calor de neutralizacin tiene un valor
aproximadamente constante, en la neutralizacin de un cido fuerte con una base
fuerte, ya que en esta reaccin se obtiene como producto en todos los casos una mol de
agua, que es formada por la reaccin:
+ + + +
En cada una de las reacciones anteriores se obtienen 13,7 kcal.
Esta constancia en la entalpa de neutralizacin, se entiende fcilmente cuando se

recuerda que los cidos y bases fuertes y las sales, estn completamente disociados en
sus soluciones diluidas; y, en tal consecuencia el efecto qumico comn a todas estas
neutralizaciones, que es sustancialmente el nico cambio responsable para el efecto
trmico observado, es la unin de los iones hidratados hidrogeno e hidroxilo para
formar agua no ionizada. O sea, si la ecuacin anterior de neutralizacin se escribe en
forma inica, se tiene que:
Na+(aq) + OH(aq)
+
+ H(aq) + Cl +
(aq) Na (aq) + Cl(aq) + H2 O (5.6)
Y cancelando los iones comunes en ambos miembros de la igualdad:

+
OH(aq) + H(aq) H2 O (5.7)
Esta constancia en la entalpa de neutralizacin no se mantiene en la neutralizacin de

soluciones de cidos dbiles por bases fuertes, bases dbiles por cidos fuertes o de
cidos dbiles por bases dbiles.
En todos estos casos el valor de H es menor y mucho menor en el siguiente caso:
(5.8)
HCN(aq) + NaOH(aq) NaCN(aq) + H2 O
En donde se obtiene -2.9 kcal.
34
En estos ltimos casos el H de neutralizacin difiere del valor constante citado, porque
la formacin del agua a partir de sus iones no es el nico proceso qumico que acompaa
a la neutralizacin, ya que paralelamente a la combinacin de los iones hidratados
hidrogeno e hidroxilo, va ocurriendo la ionizacin de los solutos dbiles, siendo el
efecto trmico observado la suma de las entalpas de ionizacin y neutralizacin.
Al calormetro que contiene la solucin de NaOH, agregar 150 ml de HCl 0.5 N a

temperatura ambiente (revisar que tanto el termmetro como la resistencia de
calentamiento estn sumergidos en la solucin), continuar agitando y leyendo
la temperatura en funcin del tiempo hasta que sta permanezca constante o
presente un descenso regular durante 5 minutos.
5.4.3. CLCULOS
Debido que en la prctica resulta imposible alcanzar una adiabaticidad total y adems
los procesos no son instantneos, la determinacin de los cambios de temperatura
debe hacerse considerando estas prdidas.
Construir las curvas temperatura-tiempo tanto para el proceso como para el trabajo
elctrico equivalente (Ver figura 1).
Determine la capacidad calorfica del sistema calorimtrico suministrando un trabajo

elctrico, que produzca un cambio de temperatura similar al del proceso en estudio
Figura 5.1. Mtodo Dickinson para determinar temperatura inicial y final
35
A partir del Tcal, el voltaje (V), la intensidad (i), el tiempo de calentamiento (t)
calcular la capacidad calorfica del sistema (Cpsist) mediante:
. = . .
El cambio de entalpa del proceso se realiza con el valor calculado de Cpsisty el T para
la solucin o la reaccin estudiada:
= .
El valor de H debe ser expresado por mol de soluto disuelto o por mol de reactivo
limitante (reaccin de neutralizacin).
5.5. BIBLIOGRAFA

Argentina-Mxico.
G.M. Barrow. 1976. Qumica Fsica para las Ciencias de la Vida. Ed. Revert,I.N.
Levine. 1996. Fisicoqumica. Ed. Mc Graw Hill.
Romero, C.M. 1996. Tpicos en qumica bsica. Experimentos de laboratorio.
Academia Colombiana de Ciencias Exactas, Fsicas y naturales. Ed. Guadalupe.
Colombia.
Shoemaker, David. 1968. EXPERIMENTOS DE FISICOQUMICA. 1ra edicin. Mc
Graw-Hill/Interamericana de Espaa, SA. Mxico.
36
Programa de Qumica

CALOR PERDIDO EN FUSIN TOTAL Y PARCIAL DEL HIELO Y CALOR DE
NEUTRALIZACIN.
6.1. OBJETIVOS
Encontrar el calor especfico de un calormetro construido por el estudiante.

Comprobar que el calormetro diseado por el estudiante qued bien
construido.
Determinar y analizar cmo en un sistema aislado la cantidad de calor que cede
una sustancia es absorbido por la que est en contacto directo con ella.
Calcular la entalpa molar de la solucin del hidrxido de sodio en agua.
Determinar la entalpa molar de neutralizacin de hidrxido de sodio en
solucin acuosa con solucin de HCl.
Determinar la entalpa de neutralizacin de NaOH slido con solucin de HCl.
6.2. MARCO TERICO
El calor es la energa trmica que se transfiere de un objeto a otro debido a una

diferencia de temperatura. Algunas formas de energa como la mecnica, qumica y
elctrica, tienden, en los procesos naturales, a transformarse en energa calorfica.
Cuando cualquier clase de energa se transforma en energa calorfica, o viceversa, sta
es equivalente a la cantidad de energa transformada.
Muchas veces se define temperatura como la medida del grado de calor o fro de los
cuerpos, pero se sabe que es la medida de la energa cintica molecular media de un
cuerpo. Las unidades utilizadas generalmente en la medicin de la cantidad de calor
son: Caloria (cal), Julio ( J ), kilocalora (kcal), Btu (unidad inglesa).
37
El calor especfico (c) de una sustancia es numricamente igual al nmero de caloras
necesarias para elevar la temperatura de 1 g de la sustancia 1C. El calor especfico se
expresa en el sistema mtrico en cal/g C o en el sistema ingls en Btu/lb F.
La capacidad calorfica (Cp) de una sustancia es la cantidad de calor necesaria para

elevar un grado su temperatura. La capacidad calorfica es igual al calor especfico por
la masa de la sustancia. Es expresada en cal/C o Btu/F.
El calor especfico del agua es igual a 1 en cualquier sistema de unidades (1 cal/g C o

1 Btu/lb F). La capacidad calorfica del agua es muy alta, esto hace que ella almacene
gran cantidad de energa trmica y pueda ser utilizada como sistema de refrigeracin.
Esta capacidad calorfica hace que la enorme cantidad de agua en la superficie acte
como un gigantesco termostato para moderar las variaciones diarias de la temperatura.
La calorimetra es la rama de la termodinmica que estudia los cambios de energa

generados en los procesos en los que hay intercambio de calor. Cuando dos sistemas, a
temperaturas diferentes, se ponen en contacto, la temperatura final que los dos
alcanzan tiene un valor intermedio entre las temperaturas iniciales. Uno de ellos ha
perdido calor y el otro ha ganado.
Uno de los dispositivos que se utilizan para realizar estas mediciones es el calormetro.
Este puede construirse en un recipiente cerrado y perfectamente aislado con un
dispositivo para agitar y un termmetro. De esta manera, la cantidad de calor
intercambiado puede calcularse fcilmente.
Cuando una sustancia cambia de fase, absorbe o cede calor sin que se produzca un
cambio de su temperatura. Este calor recibe el nombre de calor latente y es igual a:
Q mH(Cambio)
En donde H(Cambio) depende de la clase de cambio de estado que se realice.
El calor que absorbe o emite una sustancia para realizar una variacin de temperatura
recibe el nombre de calor sensible o latente y depende de la masa a la que se le quiere
38
realizar el cambio, de la variacin de temperatura y de la clase de sustancia.
Matemticamente se expresa por:
Q m * c p * T
Para que una sustancia experimente un cambio fsico, debe absorber o emitir calor; este
puede ser suministrado por un cambio qumico de otra sustancia como la combustin
del metano o gas natural. El calor liberado, a presin constante, cuando se quema un
mol de esta sustancia es:
CH 4 (g) 2O 2 ( g ) 2CO 2 (g) 2H 2 O(l) H -212,8 Kcal
Cuando se queman 16 g de metano se desprenden 212,8 Kcal. Estas entalpas se

determinan normalmente a 25C y 1 atm.
El calor es una forma de energa que se transmite por agitacin de las molculas de la
materia. Puede efectuarse por conveccin, radiacin o conduccin. La conduccin se
produce por el contacto directo entre las sustancias; es la forma de transferencia de
calor en el estado slido (metales fcilmente). La conveccin se presenta si existe una
diferencia de temperatura en el interior de un fluido (lquido o gas), se produce por el
movimiento de sus partculas. La radiacin es la transferencia de calor en el vacio, por
lo tanto la sustancias que intercambian calor no tienen que estar en contacto; este tipo
de transferencia aplica a fenmenos relacionados con ondas electromagnticas.
Para fusin de hielo

Calormetro, 2 Vaso de precipitados de 250 mL, 1 Erlenmeyer de 150 mL, Termmetro,
Malla de asbesto, Aro, Mechero, Placa de calefaccin, Hielo, Agua de la llave.
Para calor de neutralizacin
Calormetro, termmetro, vaso de precipitados, vidrio de reloj pequeo, agitador,
mechero, malla, trpode. NaOH slido, HCl 2,5 M, metales, hielo, agua, pedazo de nylon
delgado.
39
6.4. PROCEDIMIENTO
6.4.1. Capacidad calorfica del calormetro:
Pese el calormetro (m1) .

Aada al calormetro una cantidad de agua, de la cual debe conocer la masa
exacta (m2).
Deje reposar el vaso y el agua dentro del calormetro tapado, por 15 minutos,
con el termmetro puesto. Lea la temperatura (T1), que debe permanecer
constante.
Caliente una masa exacta de agua en un erlenmeyer (m3). No deje aumentar la
temperatura por encima de 40C.
Levante la tapa del calormetro rpidamente y aada la totalidad del agua que
calent en el erlenmeyer. Debe conocer la temperatura (T2) del agua, en el
momento de aadirla.
Tape inmediatamente el calormetro, agite cuidadosamente el sistema y realice
la lectura de la temperatura cada 60 segundos hasta que sta se estabilice (T3).
Nota: Tenga cuidado de que la suma total de agua colocada en el vaso de su calormetro
sea menor en 100 mL de la capacidad de este, para que pueda agitar el sistema. Repita
el procedimiento anterior, teniendo cuidado de que el volumen total de agua colocada
dentro del vaso sea el mismo del primer ensayo.
Tabla de resultados
m1 m2 (g) m3 (g) T1 (C) T2 T3 (C)
(g) (C)
Primer Ensayo
Segundo
Ensayo
Recuerde para sus clculos: Q ganado Q perdido adems, el calor que pierde el agua
caliente, es ganado por el agua fra y el calormetro.
40
6.4.2. Calor perdido en un proceso de fusin de hielo
6.4.2.1. Fusin completa de un cubo de hielo:

a. Como primera medida desarrolle la proyeccin para fundir completamente un cubo
de hielo determinado; complete la siguiente tabla:
Resultados de la proyeccin
Cp Peso Peso agua Temperatura Peso hielo Temperatura
(calorimet) calormetro inicial inicial aadido final
b. Pese el calormetro (m1) y adicione una cantidad conocida de agua (m2).

c. Lea la temperatura del sistema despus de que este alcance el equilibrio trmico.
Anote en el cuadro de resultados la temperatura como T1.
Pese un trozo de hielo (m3); tenga en cuenta la proyeccin que realiz para que el
proceso se funda toda la masa de hielo. De inmediato depostelo en el calormetro
y agite cuidadosamente hasta que la temperatura se estabilice (T2).
Tabla de resultados
m1 m2 m3 T1 T2 Cp
calorim
Ensayo 1
Ensayo 2
Para sus clculos: Recuerde que en este caso el calor es cedido por el calormetro y el
agua lquida y es ganado por el hielo quien sufre un cambio de fase. Calcule la
temperatura final del sistema terica y comprela con la temperatura final (de
equilibrio) encontrada en el laboratorio (% error).
6.4.2.2. Fusin parcial de un cubo de hielo

41
a. Como primera medida desarrolle la proyeccin para fundir solo una parte de un
cubo de hielo con una masa determinada; complete la siguiente tabla:
Resultados de la proyeccin
Cp Peso Masa agua Temperatura Masa hielo Masa hielo
(calorimet) calormetro inicial inicial aadido sin fundir
b. Para realizar la segunda parte del proceso, se parte de las condiciones finales del
anterior. Recuerde que debe sumar la masa total de agua en estado lquido que
queda en el calormetro (m4).
c. Aada al calormetro una masa de hielo (m5). Para definir la cantidad, debe tener en
cuenta la proyeccin que realiz con el fin de que quede hielo sin fundir. Agite
cuidadosamente el sistema y deje que se establezca el equilibrio trmico
(temperatura 0C). Inmediatamente pese la masa de hielo que sobra y anote este
valor como m6.
Tabla de resultados
m4 m5 m6 T1 T2 Cp
calorim
Ensayo 1
Ensayo 2
Para sus clculos: Recuerde que en este caso el calor es cedido por el calormetro y el
agua lquida y es ganado por el hielo quien sufre un cambio de fase. No olvide que queda
una parte de hielo queda sin fundir. Calcule la masa de hielo que queda sin fundir
tericamente y comprela con la masa de hielo sin fundir final encontrada en el
laboratorio (% error).
Para complementar su anlisis de resultados:

i. Dibuje el diagrama de fases para una sustancia pura y en l identifique el punto
triple y crtico, cambios de estado y zonas en donde la sustancia est en los
diferentes estados.
42
ii. Dibuje una curva de calentamiento y en ella identifique la temperatura de fusin,
la temperatura de ebullicin y las lneas de equilibrio.
6.4.3. Entalpa molar de una solucin de NaOH

Colocar en un calormetro de 250 mL previamente seco y pesado, 50 mL de agua
destilada, medir la temperatura. Pesar 4 g de NaOH en un vidrio de reloj, adicionarlos
al calormetro, agitar y medir la temperatura mxima. Dejar enfriar la solucin
resultante por fuera del calormetro hasta la temperatura ambiente. Repetir
procedimiento.
6.4.4. Entalpa molar de neutralizacin de NaOH en solucin con solucin de
HCl
A la solucin del paso anterior, enfriada a temperatura ambiente se le determina la
temperatura y se le coloca de nuevo en el calormetro. Se mide con exactitud, en un
vaso de precipitados 50 mL de HCl 2,5 M. Se adiciona la solucin de HCl medido al
calormetro que contiene la solucin de NaOH. Se agita y se mide la temperatura
mxima que alcanza la neutralizacin. Repetir procedimiento.
6.4.5. Entalpa molar de neutralizacin de NaOH slido con la solucin de HCl
En un erlenmeyer se colocan 50 mL exactamente medidos, de HCl 2,5 M. Se agregan al
calormetro y se mide la temperatura. Se pesa con la mayor exactitud 4 g de NaOH, se
agregan al erlenmeyer, se agita la solucin y se mide la temperatura de la reaccin.
Repetir procedimiento.
Para tener en cuenta en el anlisis de resultados:

Clculos de entalpas molares de solucin y neutralizacin de NaOH utilizado en cada
caso. Compare estos resultados con entalpas de solucin y neutralizacin de NaOH
tericos. Calcule %error.
6.5. BIBLIOGRAFIA
BRICEO, C. y RODRIGUEZ DE CACERES, L. Qumica. Segunda Edicin. Editorial

Educativa. Bogot, 1999.
MORTIMER, C. Qumica, Quinta Edicin. Grupo Editorial Iberoamrica. Mxico.
1999.
UMLAND, J. y BELLAMA, J. Qumica General. Tercera Edicin. Internacional
Thomson. Mxico. 2000.
43
Programa de Qumica

DETERMINACIN DE LA CAPACIDAD CALORFICA DE UN SLIDO.
7.1. OBJETIVOS
Calcular la capacidad calorfica de algunos slidos.

Armar un calormetro, entrenarse en su uso.
Aplicar los principios de calorimetra a las experiencias a realizar.
7.2. Introduccin
Concepto de temperatura.
La temperatura es la sensacin fsica que nos produce un cuerpo cuando entramos en
contacto con l. Observamos cambios en los cuerpos cuando cambian su temperatura,
por ejemplo, la dilatacin que experimenta un cuerpo cuando incrementa su
temperatura. Esta propiedad se usa para medir la temperatura de un sistema, como
ocurre en los termmetros, los cuales consisten en un pequeo depsito de mercurio
que asciende por un capilar a medida que se incrementa la temperatura.
Concepto de calor.
Cuando dos cuerpos A y B que tienen diferentes temperaturas se ponen en
contacto trmico, despus de un cierto tiempo, alcanzan la condicin de
equilibrio en la que ambos cuerpos estn a la misma temperatura.
Cuando un sistema de masa grande se pone en contacto con un sistema de masa

pequea que est a diferente temperatura, la temperatura de equilibrio
resultante est prxima a la del sistema grande.
Decimos que una cantidad de calor Q se transfiere desde el sistema de mayor

temperatura al sistema de menor temperatura.
La cantidad de calor transferida es proporcional al cambio de temperatura T.
La constante de proporcionalidad Cp se denomina capacidad calorfica del

sistema:
44
= . (7.1)
Si los cuerpos A y B son los dos componentes de un sistema aislado, el cuerpo que est
a mayor temperatura transfiere calor al cuerpo que est a menos temperatura hasta
que ambas se igualan.
Si TA>TB
El cuerpo A cede calor: = . ( ), entonces QA<0
El cuerpo B recibe calor: = . ( ), entonces QB<0
Como + =
La temperatura de equilibrio se obtiene mediante la media ponderada:
CpA TA + CpB TB
T=
CpA + CpB (7.2)
La capacidad calorfica de la unidad de masa se denomina calor especfico cp.

= (7.3)
La frmula para la transferencia de calor entre los cuerpos se expresa en trminos de

la masa m del calor especfico cp y del cambio de temperatura.
= . . ( ) (7.4)
Donde Tf es la temperatura final y Ti es la temperatura inicial.
El calor especfico es la cantidad de calor que hay que suministrar a un gramo de una
sustancia para que eleve en un grado centgrado su temperatura.
Joule demostr la equivalencia entre calor y trabajo 1cal = 4.186 J. El calor especfico
del agua es = (. ). Hay que suministrar una calora para que un gramo de
agua eleve su temperatura en un grado centgrado.
Cuando varios cuerpos a diferentes temperaturas se encuentran en un recinto

adiabtico se producen intercambios calorficos entre ellos alcanzndose la
temperatura de equilibrio al cabo de cierto tiempo. Cuando se ha alcanzado este
equilibrio se debe cumplir que la suma de las cantidades de calor intercambiadas es
cero.
45
Tabla 7.1. Calor especifico de algunas sustancias.
Sustancia Calor especfico (J/kgK)

Acero 460
Aluminio 880
Cobre 390
Estao 230
Hierro 450
Mercurio 138
Oro 130
Plata 235
Plomo 130
Sodio 1300
Fuente: Manual de Fsica, Koshkin, Shirkvich. Editorial Mir, pg. 74-75
Vasos Dewar (5) Termmetros de -10 a 120 grados Celsius (5)

Malla de asbesto, Trpode Beaker 1000 ml, Beaker 500 ml
Balanza Triple brazo Cobre (300 g)
Hierro (300 g) Aluminio (300 g)
Plomo (300 g) Guantes de asbesto
7.4. PROCEDIMIENTO
La experiencia se realiza en un calormetro consistente en un vaso (Dewar) o en su

defecto, convenientemente aislado. El vaso se cierra con una tapa hecha de material
aislante, con dos orificios por los que salen un termmetro y el agitador.
Supongamos que el calormetro est a la temperatura inicial T0, y sea:

mv es la masa del vaso del calormetro y cpv su calor especfico.
mt la masa de la parte sumergida del termmetro y cpt su calor especfico
ma la masa de la parte sumergida del agitador y cpa su calor especfico
M la masa de agua que contiene el vaso, su calor especfico es la unidad
Por otra parte:
Sean m y cp las masa y el calor especfico del cuerpo problema a la temperatura inicial
T.
En el equilibrio a la temperatura Te se tendr la siguiente relacin:
( + . + . + . )( ) + . ( ) =
46
La capacidad calorfica del calormetro es: = . + . + . se le
denomina equivalente en agua del calormetro, y se expresa en gramos de agua.
Por tanto, representa la cantidad de agua que tiene la misma capacidad calorfica que
el vaso del calormetro, parte sumergida del agitador y del termmetro, y es una
constante para cada calormetro.
7.4.1. Determinacin del equivalente en agua del calormetro
Se ponen M gramos de agua en el calormetro, se agita, y despus de un poco de tiempo,

se mide su temperatura T0. A continuacin se vierten m gramos de agua a la
temperatura T. Se agita la mezcla y despus de un poco de tiempo, se mide la
temperatura de equilibrio Te.
Como el calormetro es un sistema adiabticamente aislado tendremos que
(M + k). Cp . (Te To ) + mCa (Te T) = 0 (7.5)
m(T Te ) (7.6)
k= M
Te To
7.4.2. Determinacin del calor especfico del slido

Calentar m gramos de agua en un beaker con ayuda de un mechero hasta la
temperatura T, colocarla en el calormetro y cerrar la tapa, simultneamente pesar M
gramos del slido, introducirlo dentro del agua. Se agita la mezcla y despus de un
poco de tiempo, se mide la temperatura de equilibrio Te.
La experiencia real se debe hacer con mucho cuidado, para que la medida del calor
especfico sea suficientemente precisa. Tenemos que tener en cuenta el intercambio
de calor entre el calormetro y la atmsfera que vienen expresadas por la denominada
ley del enfriamiento de Newton.
El calor especfico desconocido del slido ser por tanto:
(M + k) (Te T0 ) (7.7)
= /(. )
m(T Te )
47
7.5. BIBLIOGRAFA

Argentina-Mxico.
Levine. 1996. Fisicoqumica. Ed. Mc Graw Hill.
48
D. EQUILIBRIO QUMICO
49
Programa de Qumica
PRCTICA No. 8.
EQUILIBRIO QUMICO.
8.1. OBJETIVO
Determinar la constante de equilibrio de la reaccin de formacin del Ion complejo

monotiocianato frrico.
La reaccin de formacin del ion complejo monotiocianato frrico, Fe (SCN)2+, a partir

de ion tiocianato, SCN-, y frrico, Fe3+, se describe mediante la siguiente ecuacin:
+ +
() + () ()()
Para determinar la constante de equilibrio de la misma se debe conocer la

concentracin de cada una de las especies presentes en el equilibrio. El ion Fe (SCN)2+
es la nica especie coloreada que se forma en concentracin apreciable en las
condiciones de reaccin de este trabajo prctico, y por lo tanto, es la nica especie
presente que presenta absorcin en la regin visible del espectro electromagntico. Por
ello, su concentracin se puede medir espectrofotomtricamente. Las concentraciones
de las otras especies pueden calcularse a partir de sta mediante relaciones
estequiometrias.
Equipo a utilizar y procedimiento
Se utilizar un espectrofotmetro de absorcin ultravioleta-visible monohaz.
i. Seleccionar la longitud de onda a la cual se determinar la transmitancia de la

Muestra (para este caso = 450 nm).
ii. Austar el cero de absorbancia con el solvente a utilizar, "blanco".
iii. Colocar la cubeta con la muestra y medir la absorbancia.
50
8.3. MATERIALES
Baln aforado 100 ml Pipeta aforada 25 ml 1 celda espectrofotomtrica

Pipeta aforada 10 ml 7 Tubos de ensayo Gradilla
Pera pipeteadora Varilla de agitacin
Reactivos (5 grupos)
25 ml de Fe (NO3)3 0.2 M preparado en HCLO4 0.5 M.

100 ml de KSCN 0.001 M
250 ml HCLO4 2 M
8.4. PROCEDIMIENTO
En un matraz aforado de 100,0 ml colocar 10,00 ml de KSCN 0,001 M medidos con

pipeta aforada y 25,00 ml de HClO4 2M (tambin usando pipeta aforada) y llevar a
volumen. Los pasos que se enumeran a continuacin conviene realizarlos al lado del
espectrofotmetro donde se realizarn las mediciones correspondientes.
Tomar una porcin de 10,00 ml de dicha solucin, agregar 0,1 ml de Fe (NO3)3 0,2 M en
cido perclrico 0,5 M, agitar con varilla para homogeneizar e inmediatamente
transferir a la cubeta para la medicin espectrofotomtrica (usar pipeta graduada de 1
ml). Repetir agregando 0,2; 0,3; 0,4; 0,5; 0,6; 0,7; 0,8 ml de Fe (NO3)3.
Repetir el procedimiento con soluciones de Fe (NO3)3 de 0,01 y de 0,001. Explique sus

resultados.
Nota: es importante medir estos volmenes con mucha exactitud, ya que pequeos
errores conducen a serios problemas en los resultados del trabajo prctico.
8.5. ANLISIS DE LOS DATOS
El ion tiocianato reacciona con el ion Fe3+ en solucin cida formando una serie de
complejos:
+ + ()+
()+ +
+ ()
Si la concentracin de ion tiocianato se mantiene baja, la concentracin de los iones

()+
complejos () con n 2 es muy pequea, y se puede suponer que el nico
ion complejo presente en el equilibrio es el monotiocianato frrico (n = 1).
51
El procedimiento consiste en agregar cantidades variables de una solucin conteniendo
Fe3+ a un volumen conocido de solucin conteniendo SCN-. Al aumentar la cantidad de
Fe3+ agregado, aumenta la concentracin de monotiocianato frrico, y la solucin se
torna cada vez ms coloreada (es decir, aumenta su absorbancia).
La determinacin se realiza a una longitud de onda donde el ion Fe (SCN)2+ es la nica

especie que absorbe. Segn la ley de Lambert-Beer:
= . [()+ ] (8.1)
Donde es el coeficiente de absorcin molar del compuesto y b el paso ptico de la

cubeta. Las concentraciones de las otras especies en el equilibrio pueden obtenerse a
partir de los siguientes balances de masa:
[ ] = [ ] + [()+ ] (8.2)
[+ ] = [+ ] + [()+ ] (8.3)
Donde el subndice 0 indica concentracin inicial y el subndice eq, el valor en

equilibrio. La constante de equilibrio correspondiente a la formacin del ion Fe (SCN)2+
se puede escribir como:
(8.4)
= [()+ ] ([+ ] [ ] )
Donde los corchetes representan la concentracin molar de las respectivas especies en

el equilibrio.
NOTA: Los equilibrios en los que participan especies inicas son afectados por la
presencia de todos los iones en la solucin. La fuerza inica, una forma de expresar la
concentracin inica total, se define como:

= ( )

Donde Ci representa la concentracin de cada especie y zi su carga.
Estrictamente, la constante de equilibrio termodinmica es el cociente de las

actividades de cada especia en el equilibrio y no el de sus concentraciones. Cuando la
fuerza inica es baja la actividad de cada especie es muy parecida a su concentracin y
el cociente de concentraciones tiende al valor de la verdadera constante
52
termodinmica, que es el que se obtendra por extrapolacin a fuerza inica nula. Notar
que en el trabajo prctico las mediciones se realizan a fuerza inica constante y elevada.
En estas condiciones, las correcciones necesarias exigen conocimientos que van ms
all del alcance de la materia. La constante de equilibrio obtenida es vlida,
estrictamente, slo en estas condiciones de fuerza inica.
Relacionando (2), (3) y (4) se obtiene:
[+ ] (8.5)
=
([+ ] [+ ])([ ] [+ ])
La constante de equilibrio podra calcularse si se conociera la concentracin del

complejo, pero para ello habra que conocer su coeficiente de absorcin molar, dado
que lo que se mide es la absorbancia (ecuacin 1). La determinacin de requiere
obtener una solucin de complejo de concentracin conocida. Una posible forma de
lograrlo consiste en utilizar un gran exceso de alguno de los reactivos para desplazar
completamente el equilibrio hacia la formacin del complejo. Sin embargo, en este caso
se generaran los siguientes problemas: a) si se agrega un gran exceso de ion SCN- se
obtendran complejos con n 2; b) en exceso de ion Fe3+, dado que hay que agregar
cantidades grandes de este in, la fuerza inica de la solucin sera diferente.
Veremos sin embargo que K y pueden determinarse simultneamente reordenando la
ecuacin (5) y realizando una aproximacin cuya validez puede ser verificada a
posteriori. Debido a que en las condiciones del trabajo prctico [SCN-]o es mucho menor
que [Fe3+]o, se puede suponer que la concentracin de Fe3+ no vara apreciablemente
por la formacin del ion complejo, es decir [Fe3+] [Fe3+]o.
Matemticamente esto equivale a suponer [Fe (SCN)2+] << [Fe3+]o y, por lo tanto, la
ecuacin (5) se convierte en:
[+ ] (8.6)
=
[+ ] ([ ] [+ ])
Y, combinando la ecuacin anterior con la ecuacin (1):
. (8.7)
=
[+ ]
([ ] .
Reordenando esta ecuacin se obtiene:
(8.8)
= . . [ ]
. [+ ]
53
Si se grafica A vs A / [Fe3+]o se obtiene una recta de pendiente K-1 y ordenada al origen
.b. Una vez obtenido el valor de K, se puede calcular la concentracin de todas las
especies para cada punto de la recta y verificar la suposicin hecha para obtener la
ecuacin (6).
8.6. CUESTIONARIO
1) Se puede reemplazar el HClO4 por HCl o por HNO3?

2) Prediga cmo se modificara la posicin del equilibrio si:
- se aumenta la temperatura.
- se agrega KSCN.
- se diluye la solucin a la mitad con solucin de HClO4.
3) La constante de equilibrio para la siguiente reaccin:
+ + ()+ vale 13 cuando la concentracin se expresa en unidades
molares. Calcule la concentracin de Fe (SCN)2+ en una solucin obtenida al agregar 5
ml de solucin de Fe3+ de acuerdo a lo indicado en la parte experimental.
4) Por qu las determinaciones se realizan a 450 nm? Cmo lo demostrara
experimentalmente?
8.7. BIBLIOGRAFA

Argentina-Mxico.
Levine. 1996. Fisicoqumica. Ed. McGraw Hill.

Journal of ChemicalEducation 40,71 (1963)
54
E. EQUILIBRIO DE FASES
55
Programa de Qumica
PRCTICA No. 9.
EQUILIBRIO DE FASES. (Equilibrio Liquido Vapor Y Equilibrio Slido Lquido
Para Mezclas Binarias)
9.1. OBJETIVOS
Determinar las curvas de equilibrio lquido-vapor para mezclas binarias de

lquidos totalmente miscibles.
Determinar si las mezclas obedecen a la ley de Raoult o presentan desviacin
Positiva o negativa.
Construir el diagrama de fases slido-lquido de un sistema binario que presenta
punto eutctico simple, mediante la aplicacin del anlisis trmico.
9.2. MARCO TERICO
Equilibrio de fases
Una fase de acuerdo a la definicin clsica, se define como materia uniforme en todas
sus partes, tanto en composicin qumica como fsica, ejemplos de sta son: agua
lquida, hielo, vapor de agua, solucin de sacarosa en agua, la mezcla de gases en una
muestra de aire etc.
Dos o ms fases se presentan cuando hay una superficie macroscpica de separacin

entre las fases homogneas, ejemplos son: un sistema formado por tres fases (hielo-
agua-aire), sistemas formados por dos fases (lquidos inmiscibles) y mezclas de slidos
o formas cristalinas diferentes del mismo slido. El nmero de fases identificables
depende de cmo se observe la muestra, por ejemplo, una solucin de DNA es
homognea a simple vista, y a nivel microscpico se observa no homognea.
Existen diferentes tipos de equilibrios entre fases: slidolquido (S-L), lquido-lquido

(L-L), lquido-vapor (L-V), etc., y tambin, pueden existir equilibrios de un solo
componente, de dos componentes llamados binarios y de tres componentes
denominados ternarios. El estado de una muestra de materia se define por dos tipos de
variables: intensivas y extensivas. Las variables intensivas son aquellas que no
dependen de la cantidad de materia presente como la temperatura, presin y
56
concentracin; y las variables extensivas son aquellas que si presentan dependencia de
la cantidad de materia presente como por ejemplo la masa y volumen.
En un sistema de una o ms fases, generalmente se requiere conocer al menos una

variable extensiva por fase, para determinar la masa de cada una de ellas, y el resto de
las propiedades del sistema se pueden determinar a partir de propiedades intensivas.
La regla de las fases de Gibbs define el nmero mnimo de variables intensivas

necesarias para describir un sistema:
f =cp+2 (9.1)
Donde f son los grados de libertad del sistema, y se define como el nmero mnimo de
variables intensivas necesarias para describir un sistema, c es el nmero de
componentes qumicos y p es el nmero de fases del sistema.
El estado en equilibrio de una sustancia pura puede representarse en forma grfica

como se muestra en la Fig. 9. 1, y se le conoce como diagrama de fase.
Figura 9.1 Diagrama de fase del agua.
El diagrama de fase del agua (Fig. 9.1) muestra cmo pueden existir simultneamente
las fases slida, lquida y vapor, en equilibrio. A lo largo de la lnea de sublimacin estn
en equilibrio la fase slida y vapor; a lo largo de la lnea de fusin lo estn las fases slida
y lquida; y a lo largo de la lnea de vaporizacin estn la fase lquida y vapor. El nico
punto en el cual pueden estar las tres fases en equilibrio, es el punto triple.
57
Equilibrio lquido-vapor en mezclas azeotrpicas
El equilibrio liquido-vapor de sistemas ideales se puede describir de acuerdo a las leyes

de Raoult y Dalton. La Ley de Raoult determina que:
PA = XAP o A (9. 2)
PB = XBP o B (9.3)
Donde PA y PB son las presiones parciales en la solucin de los componentes A y B; PA

y PB son las presiones de vapor de las sustancias puras, XA y XB son las fracciones mol.
De acuerdo a la Ley de Dalton la presin total del sistema queda definida como:
PT = PA + PB (9.4)
En una mezcla homognea de dos lquidos voltiles A y B, de acuerdo a la ley de Raoult

se pueden presentar dos casos:
i. Si las fuerzas intermoleculares entre las molculas A y B son ms dbiles que las
que existen entre las molculas de A y entre las de B, se dice que existe una
mayor tendencia para considerarse una mezcla real que en el caso de una
solucin ideal. En consecuencia, la presin de vapor de la solucin es mayor que
la predicha por la ley de Raoult para la misma concentracin. Esta conducta da
origen a la desviacin positiva. El mezclado es un proceso endotrmico.
ii. Si las molculas A y B se atraen con mayor fuerza que entre las del mismo tipo,
la presin de vapor de la solucin es menor que la suma de las presiones
parciales, segn la ley de Raoult. Dicha conducta se le conoce como desviacin
negativa. El mezclado es un proceso exotrmico.
El comportamiento de cada uno de los casos descritos se puede apreciar en la Fig. 9.2
58
Figura 9.2. Diagrama de presin de vapor y punto de ebullicin para sistemas que
muestran: (a) Idealidad, (b) desviacin positiva y (c) desviacin negativa segn la ley
de Raoult.
Los diagramas de fases lquido-vapor, y en particular los de punto de ebullicin, son de

importancia para la destilacin, la cual generalmente tiene como objetivo la separacin
parcial o completa de una solucin lquida en sus componentes. Una destilacin simple,
"un plato" de un sistema binario, no tiene mximo o mnimo en su curva de punto de
ebullicin, como se observa en la figura 9.3. La fraccin mol de B en la solucin inicial
se representa por BL1. Cuando ebulle y una pequea porcin del vapor se condensa,
se obtiene una gota de destilado con una fraccin mol BV1. Ya que ste es ms rico en
A que el residuo del matraz, el residuo es ligeramente ms rico en B y se presenta por
BL2. La siguiente gota de destilado BV2 es ms rica en B que la primera. Si la
destilacin se contina hasta que el residuo no ebulla ms, la ltima gota del
condensado ser B puro. Para obtener una separacin completa de la solucin en A y B
puros por destilaciones de esta clase es necesario separar el destilado cambiando el
frasco receptor durante la destilacin y posteriormente volver a destilar las fracciones
separadas y repetir en varias ocasiones. El mismo resultado se puede obtener en una
sola destilacin con el uso de una columna de fraccionamiento que contenga un gran
nmero de "platos". Si hay un mximo en la curva de punto de ebullicin (Fig. 9.2c) la
composicin de vapor y residuo no estn cerca de A o B puros, sino a la composicin
correspondiente al mximo. Una mezcla con esta composicin destilar sin cambio en
composicin y se conoce, como "mezcla de ebullicin constante" o "azetropo". Estos
trminos se aplican a una mezcla con punto de ebullicin mnimo. En ocasiones son
tiles (como el HCl-H2O de punto de ebullicin constante usado como estndar
analtico), y en otros casos un problema (como el azetropo de 95% etanol y 5% de
agua, que no permite la obtencin de etanol absoluto por destilacin directa de
soluciones acuosas de etanol).
59
Figura 9.3. Variacin de la composicin de lquido y vapor durante la destilacin.
Equilibrio slido lquido
Considrese un sistema de dos componentes, a una de terminada presin, cuando el

intervalo de temperaturas utilizado corresponde a la formacin de una o ms fases
slidas. El comportamiento ms sencillo lo presentan aquellos sistemas para los que los
lquidos son totalmente miscibles entre s, y para los que las nicas fases slidas que se
pueden presentar, son las formas cristalinas puras de los componentes. Este
comportamiento se presenta en la figura 9.4.
Figura 9.4. Diagrama de fases de un sistema binario: equilibrio S-L

60
Los puntos sobre las curvas representan estados lquidos del sistema y los puntos
situados debajo de las curvas representan coexistencia en equilibrio de un slido puro
con la solucin.
El punto "c" representa la solucin de composicin g en equilibrio con el slido de

composicin b (B puro). Al aplicar la regla de la palanca se tiene:
#

=
#

En la figura 9.4 la letra E representa el punto donde los slidos A y B estn en equilibrio
con el lquido, es decir, hay tres fases y dos componentes; por lo tanto los grados de
libertad resultantes son uno, pero recordemos que la presin permanece constante, lo
que nos lleva a obtener cero grados de libertad para este punto cuyo nombre es:
Eutctico (palabra derivada del griego que quiere decir "fcilmente fusible"). El punto
eutctico representa la temperatura ms baja a la cual puede fundir una mezcla de
slidos A y B con una composicin fija...
Mtodo del anlisis trmico:
Si la temperatura de enfriamiento del sistema se representa en un diagrama de

Temperatura contra Tiempo comenzando con la mezcla en estado lquido se obtiene
una curva de enfriamiento que se usa para obtener el diagrama de fases de sistemas
de dos componentes y es la base s del mtodo del anlisis trmico.
La relacin entre las curvas de enfriamiento y la interpretacin de los hechos que

suministra el diagrama de fases, se puede explicar, por ejemplo, con una de estas curvas,
precisamente, la que corresponde a la composicin sealada con (b). El sistema lquido se
va enfriando hasta que se alcanza la curva BE, en la cual se separa B slido, que queda en
equilibrio con la disolucin. Si el enfriamiento contina, se separar ms slido B, y la
solucin se va enriqueciendo en A, y tanto la composicin como la temperatura de
equilibrio logran seguir la lnea BE. .
Este proceso se representa en la curva de enfriamiento por la parte de pequea

pendiente, que corresponde a los puntos de solidificacin de disoluciones de
composicin variable. Debe sealarse que, aunque la temperatura y composicin total
coloca al sistema en el rea por debajo de la curva BE, no puede existir ninguna fase
con esa composicin. Solo se pueden observar dos fases, una a la derecha y otra a la
izquierda de la lnea de puntos que representa la composicin total. Como indica la
figura 9.4 ; stas se sealan con una lnea horizontal de trazos, que pasa por la
composicin total en c, por ejemplo, para unir a ligar las dos fases que estn presentes
en el equilibrio. Pero en realidad, estas lneas no siempre es necesario dibujarlas.
61
Figura 9.5. Curvas de enfriamiento
Montaje destilacin simple

Refractmetro, 11 tubos de ensayo, vaso de precipitado 250 ml, 1 trpode, 1 malla de
asbesto, 1 pinza para tubo de ensayo, 1 mechero, 1 termmetro, 1 cronmetro, 1
soporte universal con pinza, difenilo y naftaleno.
9.4. PROCEDIMIENTO
9.4.1. Equilibrio lquido vapor
El laboratorio consiste en la determinacin de curvas de punto de ebullicin o diagrama

de fases para uno de los siguientes sistemas binarios:
a) benceno-tolueno
b) benceno-hexano
c) cloroformo-acetona
d) agua-cido actico
e) alcoholisoproplico-benceno
f) cloroformo-metanol
g) metanol-benceno
1. Preparar mezclas binarias que contengan 10, 20, 40, 60, 80 y 90% de uno de los
componentes.
2. Medir los ndices de refraccin de cada mezcla a una temperatura determinada

(25C), empleando un refractmetro, as como los ndices de refraccin de los
componentes puros.
62
3. Graficar la relacin entre composicin () y el ndice de refraccin ().
4. Determinar tericamente el punto de ebullicin de los componentes puros a la

presin atmosfrica en Florencia.
5. Determinar los puntos de ebullicin de cada una de las mezclas en equilibrio del
vapor y del lquido: para esta etapa se debe realizar una destilacin simple midiendo
20 ml. de mezcla. (nota: el bulbo del termmetro debe estar inmerso en el vapor
generado).
6. Cuando la temperatura del sistema sea constante, anotar y colectar

aproximadamente 5 ml en un matraz con tapn.
7. Determinar los ndices de refraccin del destilado (vapor) y del residuo que qued
En el matraz de destilacin (lquido) con el refractmetro. El ndice de refraccin

permite conocer la composicin del lquido y del vapor en equilibrio de manera
indirecta.
8. Proceder de la misma forma con cada mezcla binaria.
PARA TENER CLARO ANTES DEL LABORATORIO
1. Definir los siguientes trminos:

Solucin ideal y no ideal, Azeotrpo, Variable intensiva y extensiva (indicar 3
ejemplos de cada una), Grados de libertad, Tipos de equilibrio, ndice de refraccin.
2. Reportar el diagrama de bloques de la metodologa a desarrollar.
3. Determinar los grados de libertad para un sistema etanol-metanol-agua en

equilibrio.
PARA TENER EN CUENTA EN EL INFORME
1. Reportar los resultados en forma tabular y grfica.
2. Realizar las siguientes grficas:

- ndice de refraccin Vs Concentracin
- Diagrama de fase en equilibrio
3. De acuerdo a los resultados analizar si la mezcla presenta un punto azeotrpico y,

adems, determinar qu tipo de comportamiento presenta de acuerdo a la ley de
Raoult.
4. Anlisis de resultados y Conclusiones.
63
9.4.2. Equilibrio slido lquido
a. Se pesan las cantidades de reactivos indicados en la tabla y se colocan en los

tubos correspondientes.
Tubo 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11
Dif (g) 5.0 4.6 4.0 3.75 3.35 3.0 2.0 1.65 1.25 1.0 0.0
Naf(g) 0.0 0.4 1.0 1.25 1.65 2.0 3.0 3.35 3.75 4.0 5.0
% Dif
b. Una vez preparados los tubos con las cantidades necesarias, cada una de las
mezclas formadas se funde por separado en el bao mara y se contina el
calentamiento hasta alcanzar la temperatura de 80C. Logrado esto, los tubos se
sacan del bao y se colocan firmemente en un soporte, con la finalidad de evitar
movimientos que perturben el enfriamiento de las mezclas.
NOTA: Ocurrida la fusin, durante el calentamiento posterior debe agitarse
continuamente la mezcla, con el objeto de homogeneizarla.
c. A partir de este momento (80C) se toman lecturas del termmetro cada 30

segundos hasta llegar a 30C aproximadamente. Con los datos obtenidos se
trazan las curvas de enfriamiento correspondientes a cada mezcla y a partir de
stas se traza el diagrama de fases.
9.5. CUESTIONARIO:
1. Qu representan las temperaturas TA y TB en la figura 9.4?.

2. Dibuje las curvas de enfriamiento que esperaran para los componentes puros?
Explique su forma.
3. A qu se debe el cambio de pendiente de la curva de enfriamiento (b) de la
figura 9.5?.
4. Por qu en la zona de detencin eutctica la temperatura permanece constante?
5. Dibuje la curva de enfriamiento que se esperara para un tubo con la
composicin eutctica. Dibuje su forma.
Concluida la prctica, las sustancias se calientan hasta fusin y el residuo se

deposita en el frasco de desechos. Repetir esta operacin tantas veces como sea
necesario. Cuando el tubo est prcticamente limpio, se lava con un escobilln,
detergente y agua hirviendo hasta que se logre la limpieza total de este.
64
9.6. BIBLIOGRAFA
D.P. Shoemaker, C.W. Garland, J.I. Steinfeld., EXPERIMENTS IN

PHYSICALCHEMISTRY, Mc. Graw Hill, 1962.Pags.228-237.
Sime R. J., PHYSICAL CHEMISTRY: METHODS, TECHNIQUES ANDEXPERIMENTS,

Saunders College.Publishing, 1988, USA, Pag.449-451.
Barrow, G.M. Qumica Fsica Ed, Revert, S.A.
Ferguson, F.D. La Regla de las Fases Ed. Alhambra, S.A.
Urquiza, M. Experimentos de Fisicoqumica Ed. LimusaWiley, S.A.
65
F. PROPIEDADES COLIGATIVAS:
66
Programa de Qumica
PRCTICA DE LABORATORIO NO. 10.

ASCENSO PUNTO DE EBULLICIN Y DESCENSO CRIOSCPICO.
10.1. OBJETIVOS
Comprender las propiedades coligativas de soluciones con soluto no electrolito

y electrolito.
Analizar el efecto que tiene la adicin de cantidades diferentes de un soluto no
electrolito y electrolito, sobre el abatimiento de la temperatura de fusin de un
disolvente.
10.1.1. Objetivos especficos
Determinar las constantes ebulloscpica molal y crioscpicamolal del agua

a partir de soluciones de cloruro de sodio y de soluciones no electrolticas.
Determinar la temperatura de congelacin de disoluciones acuosas de un no

electrolito, a diferentes concentraciones, a partir de curvas de enfriamiento.
Calcular la constante crioscpica del agua con base en el efecto de la

concentracin de un no electrolito sobre la temperatura de congelacin del agua.
10.2. MARCO TERICO
El punto de congelacin de una solucin acuosa cualquiera es menor que el del agua
pura. Esta propiedad se denomina descenso crioscpico y es una propiedad
coligativa. Una de las prcticas fraudulentas en la produccin e industria de la leche, es
la adicin de agua a la leche con el objeto de aumentar su volumen. Los mtodos que
pueden aplicarse a la deteccin de agua adicionada a la leche, estn basados en la
medicin de una propiedad fsica que vara proporcionalmente a la cantidad de agua
adicionada al producto, tal como ocurre con el punto de congelacin. La leche por
poseer numerosas sustancias en solucin, tiene un punto de congelacin inferior al del
agua. El descenso crioscpico normal observado en la leche se debe principalmente a la
lactosa y sales minerales que se encuentra en solucin. Cuando se le agrega agua a la
leche, se diluyen sus solutos y el punto de congelacin aumenta, acercndose al del agua
pura. El punto de congelacin aumenta en proporcin a la cantidad de agua adicionada.
67
Las propiedades de una solucin son una mezcla de las propiedades del soluto y
solvente. En soluciones diluidas de cualquier solvente, existen algunas propiedades
fsicas que no depende de la naturaleza del soluto. Estas propiedades, llamadas
propiedades coligativas, dependen nicamente de la concentracin de soluto. Las
Propiedades coligativas son la presin osmtica, el descenso de la presin de vapor del
solvente, el ascenso del punto de ebullicin con referencia al del solvente puro y el
descenso del punto de congelacin con referencia al del solvente puro.
El ascenso del punto de ebullicin de soluciones se describe mediante la relacin
= 0 = 10.1
Donde Tb es la temperatura de ebullicin de la solucin, 0 la temperatura de ebullicin

del solvente puro, kb una constante de proporcionalidad llamada constante
ebulloscpica molal que depende de la naturaleza del solvente, y Cm la concentracin
molar de la solucin.
De manera anloga, la relacin para el descenso del punto de congelacin es
= 0 = 10.2
Donde Tc es la temperatura de congelacin de la solucin, 0 la temperatura de

congelacin del solvente puro, kc una constante de proporcionalidad llamada constante
crioscpica molal que depende de la naturaleza del solvente, y la concentracin
molal de la solucin.
10.3. MATERIALES Y REACTIVOS:
Para solucin con electrolito
Materiales Reactivos
2 vasos de precipitado de Agua destilada
500 ml
Tubo de ensayo Cloruro de sodio (NaCl)
Termmetro Hielo machacado
Plancha elctrica
68
Para solucin con no electrolito
Agua destilada 5 tubos de ensayo de 15 ml

Soluciones de Urea(0.25, 0.5, 0.75, 1.0 1 gradilla para tubos de ensayo
molar)
Soluciones de dextrosa (0.25, 0.5, 0.75, 1 vaso de unicel con tapa de un litro
1.0 molar)
Sal de grano (NaCl) 1 termmetro de dcimas de grado de -10
a 32C o digital
Hielo 1 cronometro
Benceno, cido benzoico, naftaleno y ciclohexano.
10.4. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
10.4.1. Electrolito
Ascenso del punto de ebullicin:

Llenar 3/4 de un vaso de precipitado con agua destilada, y llevarlo a ebullicin sobre
la hornilla. Registrar la temperatura de ebullicin del agua 0 con el termmetro. Al
hacer lecturas con el termmetro, el bulbo no debe hacer contacto con el fondo ni
las paredes del vaso. Retirar el vaso de la hornilla, dejar enfriar por un lapso corto
de tiempo, y trasvasar 200 g de agua caliente al otro vaso. Agregar 10 g de cloruro
de sodio al segundo vaso, disolver completamente, y llevar la mezcla a ebullicin.
Registrar la temperatura de ebullicin de la mezcla Tb. Retirar el vaso de la hornilla,
dejar enfriar por un lapso corto de tiempo, aadir 15 g de cloruro de sodio a la
mezcla anterior, disolver, y llevar la nueva mezcla a ebullicin. Repetir los pasos 5 y
6 hasta completar 55 g de cloruro de sodio.
Descenso del punto de congelacin:
Agua destilada 5 tubos de ensayo de 15 mL

Soluciones de Urea(0.25, 0.5, 0.75, 1.0 1 gradilla para tubos de ensayo
molar)
Soluciones de dextrosa (0.25, 0.5, 0.75, 1 vaso de unicel con tapa de un litro
1.0 molar)
Sal de grano (NaCl) 1 termmetro de dcimas de grado de -
10 32C o digital
Hielo 1 cronometro
69
Preparar una mezcla frigorfica en un vaso con hielo machacado mediante la
adicin de sal sobre el hielo en un proporcin de 1 a 3 en peso.
Agregar 10 g de agua destilada en el tubo de ensayo, e introducir el tubo en la
mezcla frigorfica.
Introducir el termmetro en el tubo evitando el contacto con las paredes, y
remover el tubo con precaucin hasta congelamiento.
Registrar la temperatura de congelacin del agua 0 .
Retirar el tubo, descongelar el agua, agregar tantos g de cloruro de sodio como
sea necesario para una solucin 0,25 m, y disolver completamente.
Introducir el tubo en la mezcla frigorfica, introducir el termmetro en el tubo, y
remover hasta congelamiento.
Registrar la temperatura de la mezcla cada 30 seg en la tabla 1 y finalmente la
temperatura de congelacin de la mezcla Tc.
Repetir los pasos 5 -7para soluciones 0,5, 0,75 y 1 M de cloruro de sodio.
Repetir los pasos 1-7 con soluciones de cloruro de calcio (Registrar en tabla
anexa 2).
10.4.2. No electrolito
Soluciones de urea y dextrosa
Se desean obtener datos de temperaturas de congelamiento para soluciones a

diferentes concentraciones y en diferentes tiempos. Las tablas4, 5 y 6almacenarn los
resultados que se requieren (Ver tablas anexas).
Otros no electrolitos
En este caso dada la importancia de la precisin experimental, todas las soluciones

se preparan por pesada y de manera independiente en vez de hacer adiciones
sucesivas. Preparar soluciones por pesada cuyas concentraciones sean las
siguientes: 2,5m; 2,0m; 1,5m; 1,0m; 0,7m; 0,5m; 0,3m. De naftaleno en benceno;
naftaleno en ciclohexano y cido benzoico en benceno. Determinar la temperatura
de congelacin.
70
10.5. CLCULOS, RESULTADOS Y ANLISIS DE RESULTADOS
10.5.1. Para Procedimiento 1.1
1. Completar la siguiente tabla a partir de los datos experimentales.
Mezcla Masas H2O Masa de

NaCl
1 200g 10 g
2 200g 25 g
3 200g 40 g
4 200g 55 g
2. Con los datos calculados de la tabla anterior, determinar la constante ebulloscpica

molar del agua.
3. Determinar el error relativo del valor experimental de con respecto al valor
terico de 0,52 C kg/mol para el agua.
4. Calcular el coeficiente de actividad experimental del soluto y del solvente. Determine
porcentajes de error con los esperados tericamente.
10.5.2. Para procedimiento 1.2
1. Trazar las curvas de enfriamiento (Temperatura vs tiempo) para cada sistema,

utilizando los datos de las tablas 1 y 2.
2. Completar la siguiente Tabla 3 (Ver anexo) con los datos experimentales,
3. Construir el grfico de la disminucin de la temperatura de congelacin en funcin
de la concentracin de las disoluciones de cloruro de sodio y de cloruro de calcio.
Utilizando los datos de la tabla 3.
4. Con los datos calculados de la tabla 3 anterior, determinar la constante crioscpica
del agua kc.
5. Construir el grfico de ( ) (no electrolito, terico y
experimental).
6. Explicar cmo varia la temperatura de congelacin de las disoluciones en funcin
de la concentracin de cloruro de sodio y del cloruro de calcio, de acuerdo a los
datos incluidos en las tablas 1 y 2.
7. Explicar por qu la temperatura de los sistemas objeto de estudio permanece
constante en cierto intervalo de tiempo.
8. Explicar el comportamiento del grfico de la disminucin de la temperatura de
congelacin en funcin de las concentraciones de cloruro de sodio y cloruro de
calcio; proponer una ecuacin que los describa.
9. Analizar el grfico de ( ) (no electrolito), proponer una
ecuacin que lo describa. Explicar cul es el significado de cada uno de los trminos
de la ecuacin.
10. Comparar el valor del factor de vant Hoff terico con el experimental.
71
11. Determinar el error relativo del valor experimental de kc con respecto al valor
terico de 1,86 kg/mol para el agua.
12. Calcule el coeficiente de actividad experimental del solvente y del soluto. Compare
con valores tericos.
1. Trazar las curvas de enfriamiento (temperatura vs. tiempo) para cada sistema,
utilizando los datos de las tablas 4 y 5.
2. Construir el grafico de la disminucin de la temperatura de congelacin en funcin
de la concentracin de las disoluciones de urea y dextrosa. Utilizando los datos de
la tabla 6.
3. Explicar cmo varia la temperatura de congelacin de las disoluciones en funcin
de la concentracin de urea y de la dextrosa, de acuerdo a los datos incluidos en las
tablas 4 y 5.
4. Explicar porque la temperatura de los sistemas objeto de estudio permanece
constante en cierto intervalo de tiempo.
5. Explicar el comportamiento del grafico de la disminucin de la temperatura de
congelacin en funcin de la concentracin de urea y de dextrosa proponer una
ecuacin que lo describa.
6. Calcular el valor de las pendientes de los grficos del punto (3), analizar sus
unidades y explicar que representan estos datos.
7. Comparar el valor obtenido en el punto (4) con el reportado en la literatura y
calcular el por ciento de error.
8. Determine los coeficientes de actividad para el soluto y el solvente experimentales
en cada caso y compare con los esperados tericamente. Determine las actividades.
9. Elabore anlisis y conclusiones detallados.
1. Construir una grfica de (descenso crioscpico) vs concentracin de soluto

de peso molecular conocido. Calcular Kc
2. Analice las diferencias entre descensos crioscpicos para solventes con solutos
no voltiles electrolito, no electrolito, inicos y no polares.
3. Determine los coeficientes de actividad y las actividades experimentales para los

solutos y solventes en este punto.
4. Anlisis y conclusiones
10.6. BIBLIOGRAFA
David W. Ball, (2004), Fisicoqumica, Editorial Thomson,

Keith J. Laidler, (1997), Fisicoqumica, Editorial CECSA.
Lange, N. (1998), Lange. Manual de Qumica. McGraw-Hill.
72
10.7. ANEXOS
Tabla 1. Datos experimentales de tiempo y temperatura para el agua y las soluciones de

NaCl
Temperatura (C)
Sistema H2O NaCl/ H2O
Tiempo (min) 0.0 m 0.25m 0.50m 0.75 1.0m
0.0

NaCl
Temperatura (C)
Sistema H2O CaCl/ H2O
Tiempo 0.0 0.25m 0.50m 0.75 1.0m

(min) m
0.0

NaCl
m/(moles Kg- t/(C) T/(K) T//(K)

1)
NaCl/Agua
0.0
0.25
0.50
0.75
1.0
CaCl2/Agua
0.0
0.25
0.50
0.75
1.0
73
Tabla 4: Datos experimentales de tiempo y temperatura para el agua y las soluciones
de dextrosa
Temperatura (C)
Sistema H2O H2O/dextrosa
Tiempo 0.0 0.25m 0.50m 0.75 1.0m

(min) m
0.0

urea
Temperatura (C)
Sistema H2O H2O/Urea
Tiempo (min) 0.0 m 0.25m 0.50m 0.75 1.0m
0.0
Tabla 6. Valores de la temperatura de congelacin del agua y de las soluciones de urea

y de dextrosa.
m/(moles Kg- t/(C) T/(K) T//(K)

1)
Agua/Urea
0.0
0.25
0.50
0.75
1.0
Agua/dextrosa
0.0
0.25
0.50
0.75
1.0
74
G. CINTICA
75
Programa de Qumica
PRCTICA DE LABORATORIO NO.11.

CINTICA DE LA VITAMINA C. (Estudio de la cintica de oxidacin de la vitamina
C con ferricianuro de potasio. Determinacin de la ley experimental de rapidez)
11.1. OBJETIVO PRINCIPAL.
Determinar la ley experimental de rapidez de la reaccin de oxidacin de vitamina

C con ferricianuro de potasio
11.1.1. Objetivos Secundarios.
Utilizar el mtodo de aislamiento de Ostwald para el diseo del experimento.

Determinar los rdenes parciales, aplicando el mtodo integral para el anlisis de
los datos cinticos.
Cronmetro Matraz erlenmeyer 50 ml (3)

Pipeta 10 ml, 5 ml Espectrofotmetro con su celda
Beaker 50 ml (3) Pera Pipeteadora
Gradilla Tubos de ensayo 10 ml, (5)
Ferricianuro de potasio (K3Fe (CN)6) 0.0025 M, 50 ml

cido ntrico (HNO3) 0.1 M, 25 ml
cido ascrbico (C6O6H8) 0.004 M, 25 ml
11.3. PREVIAMENTE
1. Investigue cul es el fundamento de la espectrofotometra y de la ley de Lambert-

Beer.
2. Qu es una curva patrn y para qu se utiliza en esta prctica?
3. Defina los siguientes trminos: a) Orden de Reaccin b) Constante de Velocidad c)
Reactivo Limitante.
4. Balancee la ecuacin redox (medio cido) que se efecta entre la vitamina C y el
ferricianuro de potasio.
76
C6O6H8 + Fe (CN)63- C6O6H6 + Fe(CN)64-
11.4. Tcnica experimental.
Conectar los equipos: Calibrar el espectrofotmetro: = 418 nm, blanco: agua

destilada.
Etiquete, para cada corrida, 3 vasos de precipitados, limpios y secos, de la siguiente
manera: cido ascrbico H2A, Ferricianuro de potasio FP y Mezcla reactiva M.
Preparar la curva patrn de ferricianuro de potasio (Tabla 11.1). Calcular la
concentracin de cada solucin. Leer absorbancia de la curva patrn, despus
programar el espectrofotmetro para medir la cintica de la reaccin.
Tabla 11.1. Curva Patrn de Ferricianuro de Potasio
K3Fe(CN)6 HNO3 H2O Concentracin

(0.0025 (0.1 destilada. molar final Absorbancia
mol.dm-3) ml mol.dm-3) ml FP
ml
4 1 5
3 1 6
2 1 7
1 1 8
0.25 1 8.75
Una vez que tenga sus vasos de ferricianuro (FP) y vitamina (H2A), preparados
segn la corrida que vaya a trabajar (ver tabla 11.2), vacelos SIMULTNEAMENTE
en el vaso M y al mismo tiempo dispare el cronmetro.
Tabla 11.2. Soluciones reactivas de acuerdo al cambio de concentracin del

reactivo limitante
Vaso FP Vaso H2A
Corrida ml ml HNO3 ml H2O ml Vit C ml H2O Intervalo de
Num. K3Fe(CN)6 0.1M (destil) 0.004M (destil) Lectura (s)
0.0025 M
1 8 2.0 0 5 5 30
2 6.4 2.0 1.6 4 6 60
3 4 2.0 4 2.5 7.5 90
4 3.2 2.0 4.8 2 8 120
Vace cuidadosamente en la celda del espectrofotmetro un volumen ligeramente

arriba de la mitad, nunca completamente llena y tome 10 lecturas de
concentracin a 418 nm a los intervalos de tiempo dados en la tabla 11.2.
NOTA: El tiempo entre lecturas, puede variar segn avanza la reaccin.

77
11.5. PARA EL INFORME.
1. Calcule las concentraciones inciales de la vitamina C y del ferricianuro de potasio

en las mezclas de reaccin e indica cul es el reactivo aislado y cul el
desbordado en este experimento.
2. Realice Curva Patrn y grfica correspondiente. (ABS vs C), datos de regresin
lineal
3. Mtodo Diferencial: elaborar las grficas C vs t, obtener la rapidez en cada punto,

elaborar la grfica Log r vs Log C.
4. Mtodo Integral: Aplicar las ecuaciones lineales de orden 0, 1 y 2 a los datos

de cada corrida. Datos de la regresin lineal de cada grfico. Grficas de cada orden.
Presentar los grficos de cada orden para cada juego de corridas.
5. Determinar orden de reaccin y constante de rapidez, por cada mtodo. Comparar.
6. Calcular la rapidez para cada corrida.
11.5.1. Cuestionario:
1. Qu proporcionalidad guarda la velocidad respecto a la concentracin en una

reaccin de 0, 1 y 2 orden?
2. Mencione las ventajas y desventajas del mtodo diferencial frente al integral.
11.6. BIBLIOGRAFA RECOMENDADA
Atkins, P.W., "Fisicoqumica", Addison Wesley Iberoamericana, 3 edicin,

1991.
Castellan, G.W., "Fisicoqumica", Addison Wesley, 2 edicin, 1987.
Levine, I.N., "Fisicoqumica", 2 vols, Mc. Graw Hill Interamericana de Espaa, 3
edicin, 1997.
78
Programa de Qumica

RELOJ DE YODO
En medio cido el bromato oxida los iones yoduro hasta yodato, siguiendo un complejo
mecanismo de reaccin que involucran 8 intermediarios de reaccin (HBrO2, HOBr, Br ,
HIO2, HOI, HOI, IBr, I2, Br2). Est reaccin es de especial inters en el rea de la Dinmica
Qumica No Lineal, ya que cuando se lleva a cabo en un CSTR exhibe biestabilidad,
oscilaciones en el potencial redox y en las concentraciones de los intermediarios. Esta
reaccin presenta una marcada dependencia en las concentraciones inciales de los
reactivos de partida (bromato, yoduro y cido). El objetivo de este laboratorio es
determinar cinticamente los rdenes de reaccin en cada uno de ellos para una ley de
velocidad propuesta: [3 ]/ = [3 ] [ ] [ + ]
12.1. FUNDAMENTOS
La reaccin de oxidacin de los iones yoduro por bromato en medio cido se puede
seguir por varios mtodos: a) espectrofotomtrico, b) Potenciomtrico, c) visual.
Los intermediarios de reaccin que permiten el estudio cintico de la reaccin por
espectrofotometra son los siguientes:
Especie (mx) (nm) (M-1 cm-1)

I2 /I3 (ac) 460 770
Br2 (ac) 390 161
IBr(ac) 390 346
Esta reaccin se caracteriza por exhibir un comportamiento tipo reloj es decir que
despus de cierto tiempo (conocido como tiempo de induccin) la concentracin de
alguno de los intermediarios de la reaccin sufre un repentino y fuerte cambio en la
concentracin. Aqu el tiempo de induccin se debe a la presencia de los iones yoduro,
los cuales se consumen lentamente en el medio de reaccin. Una vez que el yoduro ha
desaparecido del medio de reaccin el yodo experimenta una repentina y fuerte
disminucin (hasta desaparecer) en la concentracin, como se indica en la siguiente
figura:
79
Figura 12.1: Reaccin tipo reloj. Aqu se muestra el mtodo grfico utilizado
para determinar el punto final del tiempo reloj.
Detalladas investigaciones sobre esta reaccin indican que el mecanismo de reaccin

es de 100% molecular, sin presencia de radicales libres. Inicialmente en el medio de
reaccin el bromato reacciona lentamente con el yoduro formando cido bromoso y
cido hipoyodoso:
3 + + 2 + 2 + (12.1)
El cido hipoyodoso reacciona rpidamente con el yoduro produciendo yodo:
+ + + 2 () + 2 (12.2)
Una vez que todo el yoduro desaparece del medio de reaccin, rpidamente ocurre la
reaccin del yodo con el cido hipobromoso para formar bromuro de yodo:
2 () + () + (12.3)
Finalmente el bromuro de yodo reacciona con el bromato para producir yodato:

3 + + 2 3 + + + + (12.4)
80
El bromuro y el cido hipobromoso reaccionan produciendo bromo molecular que se
acumula en el medio de reaccin.
+ + + 2 () + 2 (12.5)
Detallados estudios cinticos revelan que la reaccin sigue dos estequiometrias:
a) Cuando el bromato es un exceso:
3 + 6 + 6 + + 32 () + 32 (12.6)
b) Cuando el yoduro es un exceso:
3 + 9 + 6 + + 33 () + 32 (12.7)
A pesar de la complejidad de la reaccin, la marcada dependencia de las

concentraciones inciales de los reactivos de partida: bromato, yoduro y cido, permite
proponer la siguiente ley de velocidad:
[3 ]/ = [3 ] [ ] [ + ] (12.8)
12.2. PREGUNTAS PREVIAS
1. Qu es mecanismo de reaccin?
2. Qu condiciones debe satisfacer un mecanismo de reaccin?
3. Qu es una reaccin auto cataltica?
4. Qu es una reaccin reloj?
5. D dos ejemplos de reaccin reloj diferentes a los estudiados en esta prctica
6. Con base en lo expuesto en el numeral 12.2, proponga una metodologa diferente a
la que se va a usar durante esta prctica para hallar los rdenes de reaccin.
12.3. TRABAJO EXPERIMENTAL
1. Preparar las siguientes soluciones: 1000mL de H2SO4 0,7M (solucin A), 300 mL de
3 0,01M en H2SO4 0,7M (solucin B), 250 mL de KI 0,005M en H2SO4 0,7M
(solucin C). Las soluciones de KBrO3 y KI se deben preparar con la solucin A.
81
2. Estudio cintico: Realice las siguientes mezclas (todos los valores estn en cm) y
tome tiempo cero cuando haya adicionado la mitad del volumen de KI (esta adicin
se debe hacer lo ms rpido posible).
Para cada una de las mezclas de reaccin anote el tiempo en el cual la mezcla de
reaccin cambia repentinamente de color (de un tono caf-rojizo, tpico del yodo,
aun color amarillo ntidamente definido).
Mezclas:
Reactivo / Mezcla 1 2 3 4 5 6
Determinacin del orden de reaccin en bromato
KBrO3 10 15 20 25 30 35
H2SO4 30 25 20 15 10 5
Agua 0 0 0 0 0 0
KI 10 10 10 10 10 10
Determinacin del orden de reaccin en el cido
KBrO3 10 10 10 10 10 10
H2SO4 5 10 15 20 25 30
Agua 25 20 15 10 5 0
KI 10 10 10 10 10 10
Determinacin del orden de reaccin en yoduro

KBrO3 10 10 10 10 10 10
H2SO4 36 32 28 24 20 16
Agua 0 0 0 0 0 0
KI 4 8 12 16 20 24
3. Recoja todos los residuos en una solucin de NaOH.
4. Como una variante al experimento, algunos grupos pueden realizar el estudio

cintico utilizando cido perclrico y realizando ajuste de fuerza inica con
perclorato de sodio.
12.4. TRATAMIENTO DE DATOS Y CUESTIONARIO
1. Construya las grficas de concentracin (bromato, yoduro, cido) contra tiempo de

induccin. As mismo construya grficas de Ln(Velocidad) contra
Ln(Concentracin).
2. Analice detenidamente las grficas. Revise los experimentos de reduccin del ion
permanganato y botella azul, para decidir cmo procesar los datos para determinar
los rdenes de reaccin , , ,
3. Explique el significado cintico de los resultados obtenidos.
82
4. Cmo cree que se afectara la cintica de la reaccin si se colocara una
concentracin inicial de yodo molecular?
5. Una forma de describir lo que ocurre en esta reaccin es la siguiente:

a) Lento consumo de yoduro
b) Rpida formacin y acumulacin de yodo en solucin
c) Repentina y autocataltica disminucin del yodo
d) Rpida y repentina formacin y, rpida y repentina disminucin del bromuro de
yodo.
e) Formacin de bromo molecular y de yodato
Explique cada uno de los pasos de acuerdo al mecanismo anexo.
6. Del mecanismo de reaccin analice la competencia cintica de:

a) Conjunto de reacciones que involucran bromato
b) Reacciones que involucran yoduro
c) Reacciones que involucran yodo
12.5. BIBLIOGRAFA
BARRAGN, Daniel, SUREZ, Marco Fidel y HERNANDEZ Guillermo.

Fisicoqumica experimental. Dpto. Qumica, Fac. Ciencias Bsicas. Universidad
Nacional de Colombia. 2002.
Clarkm R.H., J. Phys. Chem., 10, 679, 1958.
King, D. E., Lister, W. M., Can. J. Chem., 46, 279, 1968.
Simoyi, R. H., et. Al., J. Phys. Chem., 100, 1643, 1996.
12.6. ANEXO 1
La primera reaccin con comportamiento tipo reloj se debe a H. Landolt (1885). Esta
reaccin es tambin un reloj de yodo, en la cual se estudia la reduccin de los iones
yodato a yoduro en presencia de bisulfito:
3 + 33 + 34 (12.9)
El yoduro formado reacciona rpidamente con el yodato para producir yodo molecular:
3 + 5 + 6 + 32 + 32 (12.10)
Pero el yodo producido es rpidamente reducido a yoduro en presencia del bisulfito:
83
2 + 3 + 2 2 + 4 + 2 + (12.11)
Esta ltima reaccin es tan rpida que el yodo no aparece en el medio de reaccin sino
hasta que todo el bisulfilto ha sido oxidado. En este punto, en presencia de una pequea
cantidad de almidn, la solucin se oscurece rpidamente. El tiempo que toma al yodo
molecular para aparecer es funcin de las concentraciones y la temperatura. Se ha
estimado que a 23C el tiempo del reloj obedece la siguiente relacin:
3,7 103 (12.12)

() =
[3 ][3 ]
Nota usted cul es la diferencia cintica entre el reloj de yodo de Landolt y el propuesto
en este libro?.
12.7. Anexo 2: Mecanismo de reaccin
No. Reaccin Constante cintica

1 + + 2 + 2 + 44.3M-3s-1
2 + + + 2 + 2 0.26M-2s-1
3 + 2 2 + 3 9M-1s-1
4 + + 2 + 2 + 2.1M-3s-1, 1x104 M-1s-1
5 3 + + 2 8x10-4M-1s-1
3 + + + +
6 2 + + 2 2.5x108M-1s-1
7 2 + + + +2 2x106M-2s-1
8 22 + 3 + + 2.2x102M-1s-1
9 + 2 + 8x108M-1s-1,1x102 M-1s-1
10 + + + 2 () + 2 4.1x109M-1s-1,1.1x10 M-1s-1
11 + 2 3 + + 2 + 1x106M-1s-1
12 + 2 + + 2 + 1x106M-1s-1
13 2 + 3 + + 2 + 6x102M-1s-1
14 + + + 2 + 2 3.1x1012M-2s-1,2.2 s-1
15 + 2 + + + 0.8 S-1,1x108 M-2s-1
16 + 2 + 2x1010M-1s-1,4.7x102 M-1s-1
17 2 + 2 2 1.3x105M-1s-1,1.0 M-1s-1
84
Programa de Qumica

LA BOTELLA AZUL
13.1. OBJETIVOS
La siguiente prctica es una adaptacin de la presentada por Campbell (1,2). La botella

azul es una famosa demostracin de qumica (3,4), que consiste en un recipiente que
contiene un lquido acuoso incoloro que al agitarse se torna azul, y despus de un
tiempo en reposo, vuelve a la apariencia original. El ciclo coloreado incoloro puede
repetirse muchas veces con las operaciones de agitacin -reposo. En este experimento
se realiza el estudio cintico de la reaccin de oxidacin de glucosa en medio bsico y
en presencia de oxgeno y azul de metileno.
13.2. FUNDAMENTOS
Cualquier especulacin sobre lo que suceda en la botella azul debe basarse en la

composicin y los cambios qumicos que ocurren en el interior del reactor. La solucin
es inicialmente una mezcla de 2% glucosa (un agente reductor), 2% NaOH y 0.005% de
azul de metileno (AM), este ltimo es el causante del cambio de color en el reactor. El
AM es un indicador redox, que es azul en su forma oxidada, pero que vira a incoloro
cuando el potencial redox baja de cierto valor, segn la reaccin: Se puede suponer
razonablemente que el azcar se oxida en el medio y agota el oxidante disponible (el
oxgeno), el medio se vuelve reductor y hace virar el AM a la forma incolora. La agitacin
transporta rpidamente oxgeno, que permanece como reserva en la fase gaseosa, a la
fase acuosa, cambia el potencia redox y el AM se regresa a su forma coloreada. La
saturacin de oxgeno se alcanza para unas pocas partes por milln, as que una
reaccin de velocidad moderada puede agotar el oxgeno en unos pocos minutos, y
volver el medio reductor. El viraje de coloracin del AM es reversible en el sentido
cintico.
H
N N
+
+ 2e-+H
H3C N + H3C N
S N CH3 S N CH3
CH3 H3C
CH3 CH3
85
Figura 13. 1 Transferencia electrnica sobre una molcula de azul de metileno.
Algunos hechos apoyan el mecanismo general que se acaba de postular:
An en el estado incoloro la solucin muestra una delgada banda en la interfase gas

lquido que tiene color azul: esto indica que la difusin molecular de oxgeno
mantiene oxidante la interfase.
La duracin del color es ms corta si no se renueva el aire del espacio gaseoso de la

botella. Si se elimina completamente el aire por arrastre con un gas inerte el sistema
no puede alcanzar el estado azul.
Unas gotas de perxido de hidrgeno, que se descompone con generacin de

oxgeno, impiden que la solucin cambie de color
Entre los productos de oxidacin de la glucosa se encuentran los cidos carboxlicos
arabinoico, frmico, oxlico y eritrnico. Un observador cuidadoso puede apreciar la
turbidez creciente de la solucin y la intensificacin de olores caractersticos. Proponer
un esquema ms detallado de la reaccin requiere numerosos experimentos y mentes
entrenadas en la metodologa de la cintica. Un mecanismo razonable de reaccin es(1):
2 () 2 () 2 () (13.1)
2 () + () + (); (13.2)
+ + 2 ; (13.3)
+ + + + , (13.4)
La reaccin neta es:
2 () + (13.5)
en la cual no aparecen ni el hidrxido de sodio ni el AM. El papel de estas sustancias es

el de producir intermediarios reactivos y de esta manera facilitar la reaccin. En otras
palabras, el NaOH y el AM son catalizadores.
A partir del mecanismo de reaccin se puede deducir una ley de velocidad. sta consiste
en una ecuacin diferencial que relaciona la tasa de variacin de la concentracin de
productos o reactantes con una funcin de las concentraciones de los reactantes. Para
deducir la ley de velocidad se pueden usar varias aproximaciones, entre ellas las ms
comunes son: (a) aproximacin del estado estacionario y (b) aproximacin de la etapa
que controla la velocidad de reaccin (etapa lenta) (5,6). En este caso, la ley se puede
deducir de la molecularidad de la etapa ms lenta, que es la reaccin 4:
86
[] (13.6)
= = [ + ][ ]

Donde [P] es la concentracin de los productos. La ecuacin 3 muestra que el papel del
hidrxido es proporcionar un medio muy bsico que facilite la disociacin del protn
de la glucosa. De all se sigue que:
[ ][2 ] (13.7)
=
[ ][]
(13.8)
[ ] = [ ][] [ ][]
[2 ]
[] (13.9)
= = [ + ][ ][]

Segn el mecanismo, la velocidad de reaccin es de orden uno respecto a la glucosa, AM

y OH . La velocidad no depende de la concentracin de oxgeno, porque el consumo de
oxgeno sigue un proceso de orden cero en el tiempo. Si estas afirmaciones con respecto
a los reactantes pudieran confirmarse experimentalmente el mecanismo propuesto
sera una hiptesis aceptable.
Una manera de poner a prueba la ecuacin 9 es por variacin de las concentraciones

iniciales de los reactivos. Las concentraciones iniciales de azul de metileno y NaOH no
cambian significativamente durante el curso de la reaccin, ya que son catalizadores.
La concentracin de glucosa, comparada con la de oxgeno, es muy alta por lo tanto se
puede asumir que durante el curso de la reaccin permanece constante.
Es obvio que el tiempo de la desaparicin del color azul es una medida de la velocidad
con que se consume el oxgeno, o se forman los productos. Un problema asociado con
las medidas anteriores es que las comparaciones son vlidas para iguales
concentraciones de AM+, que se forma por la reaccin 3. Si la concentracin del
colorante fuera mayor tardara ms en desaparecer el color, aunque aumente r. Esto
indica que a partir de medidas de tiempo de decoloracin no se pueden hallar los
rdenes de reaccin con respecto al oxgeno o al AM. Los experimentos que se describen
ms adelante se limitan a encontrar los rdenes de la glucosa y del HO .
Se tienen listas las siguientes soluciones:

A) NaOH acuoso 4%.
B) Glucosa acuosa 4%
C) Azul de metileno en etanol. 1%
87
Se ensambla el reactor de la figura. En el reactor se prepara alguna de las mezclas
indicadas ms adelante y en la jeringa superior se colocan 60mL de agua. Colocar el
burbujeador en posicin y hacer pasar aire durante 5 minutos a los 60 ml de agua.
Por el reactor se pasa nitrgeno o butano gaseoso hasta decoloracin de la solucin.

Registre la temperatura.
Abra la vlvula que comunica la jeringa con el reactor y drene exactamente 50 ml de

agua. Cuando se haya desocupado la mitad ponga en marcha el cronmetro. Registre
el tiempo que tarda la solucin en tornarse incolora.
Antes de iniciar la prctica, en una caja de Petri mezcle 5 mL de NaOH 1M, 1.6 mL
de glucosa 0.5M, 0.5mL de AM+ 10-3M y 2.9mL de agua. De manera opcional coloque
al comienzo unas cuantas gotas de fenolftalena. Deje la mezcla en reposo, cuidando
de no agitar, observe cuidadosamente y explique la conexin de lo observado con la
prctica que est realizando (8).
Figura 13.2: Montaje experimental para la botella azul.

Para la prctica se van a realizar las siguientes mezclas en el reactor (volmenes en
mL):
Exp. Mezcla Sol. (A) Sol. (B) Sol. (C) Agua

NaOH 1 50 120 1 0
Constante 2 50 80 1 40
3 50 50 1 70
88
4 50 25 1 95
Glucosa 5 120 50 1 0
Constante 6 80 50 1 40
7 50 50 1 70
8 25 50 1 95
Tabla 13.1: Tabla de solubilidad del gas oxgeno en agua a 563 Torr.
T ( C) Csat (mg/L)
15 7.52
16 7.37
17 7.22
18 7.07
19 6.93
20 6.79
13.4. TRATAMIENTO DE DATOS
1. La velocidad de reaccin es:
[2] (13.10)
=

La concentracin inicial de oxgeno puede hallarse con la tabla de solubilidades:

convierta el valor a mol/L y multiplquelo por el factor de dilucin 50/221.
a= kK[AM][OH]
2. Como las concentraciones de los catalizadores no varan y la concentracin de

glucosa es prcticamente constante, entonces = []0 para la serie de
[NaOH] constante y = [] 0 para la serie de glucosa constante. n y m son
rdenes de la reaccin para la glucosa y el NaOH respectivamente. Haga grficas de
r vs [GluOH]0 y r vs ln [NaOH]0, segn sea el caso. La pendiente de estas
grficas ser n o m y el intercepto a o b segn el caso. Verifique si los
rdenes experimentales se ajustan al modelo terico.
3. Calcule en todos los casos Kap, que es igual a kK, por medio de la ecuacin 13.9, y
verifique su reproducibilidad. Haga el clculo a partir de a y b hallados en el
punto anterior. Compare los resultados.
13.5. CUESTIONARIO
La botella azul se puede estudiar con muchas variantes: (a) a diferentes temperaturas,
(b) en un CSTR, (c) en medio no agitado, (d) en medio gelificado, (e) en presencia de
reactivos adicionales (p.ej: perxido de hidrgeno), (f) en ausencia de oxgeno, y (g)
todas las que la mente de un qumico creativo considere de inters.
89
Sevcik y colaboradores (7) estudiaron cinticamente la botella azul en ausencia de
oxgeno. Entre sus evidencias experimentales se encuentran: (a) la reaccin no exhibe
el comportamiento reloj (despus de cierto tiempo repentina desaparicin del color
azul de la solucin), (b) la concentracin del AM+ disminuye exponencialmente en el
tiempo, (c) la disminucin de la concentracin de AM+ sigue una cintica de primer
orden al variar la concentracin de AM+, GluOH y OH- (d) evidencia de saturacin al
variar las concentraciones de los reactivos. Estos resultados permiten proponer la
siguiente ley de velocidad:
[+ ]0 (13.11)
= = [+ ]0

Donde los valores de kobs dependen de las concentraciones inciales de GluOH y OH y

de la temperatura, p. ej: kobs = 0.04 1 para []0 = 0,08 , [HO ]0 =0.1M 20 C. Al
estudiar la dependencia de kobs ( las velocidades iniciales) de las concentraciones de
GluOH y HO se obtiene evidencia experimental de saturacin cintica (a altas
concentraciones de GluOH y OH , Kobs se hace independiente de los reactivos), lo cual
sugiere la siguiente expresin cintica:
[][ ] (13.12)
=
1 + [][ ]
1. Explique cmo se determina experimentalmente el valor de kobs. Tenga en cuenta el

punto 2 del tratamiento de datos.
2. Explique cmo se verifica a partir de datos experimentales la ecuacin 12 y cmo se

obtienen los valores de las constantes a y b.
3. Explique el significado o con qu se relacionan las constantes a y b de la ecuacin

13.12.
4. Para la botella azul en ausencia de oxgeno considere como factible el siguiente

mecanismo de reaccin () + + 2 , () + +
, (c) . Use la aproximacin de estado estacionario
para los intermediarios y y obtenga una expresin de velocidad
para el consumo de AM+ y una para la produccin de los productos. Discuta con
validez de la aproximacin, lo obtenido y si las expresiones son consistentes con el
mecanismo propuesto (recomendacin: use la referencia 5).
5. Si del mecanismo anterior, la etapa (c) es la limitante de la velocidad de reaccin,

qu aproximacin utilizara para obtener una ley de velocidad consistente con el
mecanismo?
90
6. Considere que los resultados de Sevcik y colaboradores son extrapolables a la
botella azul en presencia de oxgeno, y que el consumo de oxgeno sigue la
siguiente expresin cintica:
[2 ] [][ ]
= = (13.13)
1 + [][ ]
Verifique con sus datos experimentales la validez de la ecuacin anterior, obtenga los
valores de las constantes c y d.
7. Compare los resultados obtenidos a partir de la ecuacin 9 y 13 (constantes

cinticas de ndices de reaccin) y analice cul de las ecuaciones es ms vlida.
8. Para decidir que aproximacin es la ms adecuada el investigador debe hacer uso
de toda la evidencia experimental disponible, de las constantes cinticas de cada
una de las etapas del mecanismo propuesto, de sentido comn y de un poco de
lgebra.
13.6. BIBLIOGRAFA
Campbell, J. A., J. Chem. Educ., 40, 578-583,196.
Campbell, J.A. Why do chemical reactions occur? Prentice-Hall: Englewood Cliffs,

NJ, 1965, Chapter 2.
Cook, A.G., Tolliver, R.M., Williams, J.E., J. Chem. Edu., 71, 160-160, 1994.
Engerer, S. C., Cook, A.G., J. Chem. Educ., 76, 1519-1520, 1999.
James H. Espenson. Chemical Kinetics and Reaction Mechanisms. Mc-Graw HILL.

1995
Bees, M.A., Pons, a.j., Sorensen, PG., Sagus, F. J. Chem. Phys., 114, 1932-1943,
2001
Adamcikova, L., Pavlikova, K., Sevcik, P. Int. J. Chm. Kinet., 31, 463-468, 1999.
BARRAGN, Daniel, SUREZ, Marco Fidel y HERNANDEZ Guillermo.

Fisicoqumica experimental. Dpto. Qumica, Fac. Ciencias Bsicas. Universidad
91
Programa de Qumica
Prctica de Laboratorio No. 14.

REDUCCIN DEL ION PERMANGANATO.
14.1. OBJETIVOS
Los agentes reductores, en medio cido, reducen el ion 4 hasta ion 2+. Se sabe
que este ltimo acelera la reaccin, es decir acta como catalizador de la reduccin del
ion 4. Por sta razn se le da a esta reaccin el calificativo de autocataltica o
catalizada por productos. En experimento se estudia la cintica de la reduccin del
ion 4 en medio cido a diferentes temperaturas.
14.2. FUNDAMENTOS
La naturaleza del agente reductor es uno de los factores que ms influye en la velocidad
de reaccin. As, en los cuatro casos siguientes hay diferencias significativas
substanciales en la velocidad de reaccin.
24 + 52 + 6 + 82 + 22+ (14.1)
4 + 5 2+ + 8 + 42 + 2+ + 5 3+ (14.2)
24 + 52 2 4 + 6 + 82 + 22+ + 102 (14.3)
24 + 52 () + 22 842 + 22+ + 4 + (14.4)
De otra parte, la concentracin de las especies que reaccionan tambin influye en la

velocidad de reaccin, lo mismo que la temperatura a la cual se realiza el proceso y la
adicin de sustancias distintas de los reactivos, como el MnCl2 que tiene un efecto
cataltico en la reaccin.
Todas las reacciones anteriores estn lejos de ser sencillas y los mecanismos detallados
de las mismas an no se conocen. En este experimento el permanganato ser reducido
segn la reaccin 14.3, la cual fue estudiada por R. M. Noyes y colaboradores.
92
Una solucin correctamente preparada de permanganato (libre de impurezas) no
reacciona apreciablemente con el oxalato puro, sino que la reaccin ocurre con
complejos de oxalato-manganeso (II). Durante la reaccin el permanganato es reducido
y el manganeso (II) es oxidado en una secuencia de reacciones que forman el complejo
(2 4 )32
. Los valores de n dependen de la concentracin del oxalato:
4 + 42+ + 52 42 + 8 + 42 + 5(2 4 )32

(14.5)
2(2 4 )32
22+ + (2 1)2 42 + 22 (14.6)
24 + 82+ + 52 42 + 16 + 82 + 102 + 102+ (14.7)
La descomposicin de los complejos de oxalato manganeso (III), paso 14.6, constituye

la etapa determinante de la velocidad global de la reaccin. La reaccin global 14.7 es
autocataltica en la produccin de Mn2+.
El experimento que se describe a continuacin estudia el efecto que produce cada uno
de los siguientes factores: concentracin, temperatura y adicin de catalizador como el
MnCl2.
Consulte cmo se prepara una solucin de permanganato de potasio, indicando la

referencia consultada
14.4.1. Efecto de la concentracin del ion

.
1. Aliste 5 tubos de ensayo de capacidad 15 ml. Coloque en ellos 1, 2, 3, 4 y 5 mL

respectivamente de solucin acuosa 0.01M de KMnO4 y adicione la cantidad de
agua destilada necesaria para completar un volumen de 6 mL en cada uno de ellos.
2. Coloque los tubos de ensayo en un bao termostatado a una temperatura entre 0

y 45C dejndolos en reposo por 10 minutos. En el mismo bao se mantiene un
baln con 100 mL de solucin 0.5 M de cido oxlico preparada en cido sulfrico
1 M.
3. Con una pipeta transfiera 5 mL de la ltima solucin al tubo de ensayo que

contiene la solucin diluida de KMnO4, y mida el tiempo transcurrido desde que
se adicion la mitad del volumen hasta observar la aparicin de un color amarillo
plido o transparente. Durante todo el proceso agite permanentemente la
solucin con un agitador de vidrio
93
4. Repita el ltimo paso con las soluciones restantes de KMnO4
Se aconseja realizar el experimento anterior a temperaturas de 0, 20, 25, 30, 35 y
45 C.
14.4.2. Efecto del ion Mn2+
Proceda de manera similar a la propuesta anterior, usando las siguientes mezclas,

usando MnCl2 2 M:
Tubo KMnO4 Agua H2C2O4 MnCl2
1 1 4 5 0.5
2 2 3 5 0.5
3 3 2 5 0.5
4 4 1 5 0.5
5 5 0 5 0.5
14.5. TRATAMIENTO DE LOS DATOS
1. Calcule la concentracin inicial de KMnO4 en cada tubo despus de la adicin de la

solucin de cido oxlico y coloque estos datos en una tabla junto con los tiempos
de decoloracin. Calcule la velocidad de reaccin para cada caso dividiendo la
concentracin inicial de KMnO4 por el tiempo de decoloracin en cada caso.
2. Construya la grfica de la velocidad de decoloracin en funcin de la concentracin

de KMnO4 para cada temperatura de trabajo y determine el orden de reaccin de la
reaccin respecto al ion permanganato, calcule la constante de velocidad para la
reaccin.
3. Haga una grfica de logaritmo natural de la constante de velocidad en funcin del

inverso de la temperatura absoluta, y determine la energa de activacin para el
proceso.
4. Explique los cambios de color que produjeron en el curso de la reaccin.
5. Discuta el efecto de ion Mn2+ en la velocidad de reaccin y explique por qu

asumimos que la velocidad de reaccin permanece constante durante el tiempo de
reaccin para cada experimento a diferentes concentraciones de 4 .
6. Considere como aceptable el siguiente modelo para describir la reaccin

estudiada:
[1]Permangato(X ) + Oxalato(Y) k1 Manganeso(II)(Z) + Otros
[2]Manganeso(II)(Z ) + Oxalato(Y) k 2 Complejo
94
[3] Complejo + Permangato(X ) k 3 2Manganeso(II)(Z) + Otros
De acuerdo con lo descrito en este libro, el paso 1 ocurre lentamente, el paso 3 es una
reaccin rpida y el paso 2 ocurre a una velocidad intermedia,1 < 2 , 3 2
Entonces la ley de velocidad para la disminucin de la concentracin de permanganato
(X) en el tiempo es la siguiente:[]/ = 1 [][] + 2 [][]. Tambin podemos
considerar que []0 = 0 y que []0 []0 , entonces [] = []0 [] . A partir de las
consideraciones anteriores obtenga la expresin integrada que describa la variacin de
la concentracin de en el tiempo. En una grfica de vs , muestre la validez del
modelo propuesto al comparar con lo observado experimentalmente (para esto se
deben encontrar los valores adecuados, usando el sentido comn, para
1 , 2 , []0 , []0 ).
14.6. ANEXOS
A: la estandarizacin de soluciones de KMnO4 es una de las prcticas volumtricas ms
comunes de la qumica analtica. La valoracin sigue obviamente la cintica estudiada
en esta prctica y tradicionalmente se realiza en caliente (60-70C), adicionando el
permanganato a la solucin cida de cido oxlico. Una variante para la estandarizacin
de la solucin es realizarla a temperatura ambiente, pero en presencia de cido
ascrbico (p. ej: para valorar cido oxlico 0.05 M con permanganato 0.05M, adicionar
a la alcuota 0.5 mL de ascrbico 1.0x10-4 M y 6 mL de H2SO4 5N). Recuerde los
conceptos fundamentales del anlisis volumtrico y el manejo del equivalente-gramo.
B: Para apreciar experimentalmente la transicin del manganeso por los estados de
oxidacin +7 (violeta), +6 (verde oscuro), +5 (azul cielo), +4 (precipitado caf), realice
el siguiente experimento. a 400 ml de NaOH 6M que se encuentre a una temperatura de
aproximada de 0C y en continua agitacin, adiciones lentamente (de a gota) una
solucin compuesta de 1 mL de agua y 0.03 g de KMnO4, luego inicie adicin, gota a gota
de H2O2 al 0.1 %.
14.7. BIBLIOGRAFAS
James H. Espeson. Chemical Kinetics and Reaction Mechanisms, McGraw-Hill,

1995. pp 36-37.
Gran nmero de ejemplos de agentes reductores que reaccionan con el
permanganato en medio bsico o cido se encuentran en los textos de anlisis
Cualitativo/Cuantitativo.
Malcolm, J.,Noyes, R.M. J. Am Chem. Soc., 74, 2769-2775,1952. (b) Adler, S.J.,
Noyes, R. M., J. Am. Chem. Soc., 77, 2036-2042,1955.
Koupparis, K. A; Karayannis, M. I.; A Kinetic Study of the Permanganate Oxalate
Reaction and Kinetic Determination of Manganese (II) and Oxalic acid by the
Stopped-flow Technique
95
Programa de Qumica
Prctica de Laboratorio No.15.

REACCIONES OSCILANTES
15.1. OBJETIVOS
Los fenmenos peridicos u oscilantes se presentan en fsica, astronoma, biologa y

qumica. Van desde el movimiento de los pndulos hasta las rbitas de los planteas y
los complejos relojes biolgicos que gobiernan el comportamiento diario y estacional
de los organismos. El objetivo de esta prctica es el de analizar de manera general las
condiciones dinmicas mnimas necesarias para que se presenten reacciones qumicas
oscilantes.
15.2. Fundamentos
15.2.1. Reaccin de Briggs-Rauscher (BR)
La mayora de las reacciones qumicas oscilantes conocidas tienen en comn tres

caractersticas que se han propuesto como necesarias para que se presente
comportamientos oscilatorios en sistemas qumicos. La primera es que los sistemas
qumicos oscilan slo si estn lejos del equilibrio. La expresin lejos del equilibrio
puede generar confusin respecto a lo que significa. Errneamente los autores la
relacionan con la termodinmica de los procesos irreversibles, indicando que los
sistemas que exhiben comportamiento oscilatorio se encuentran lejos del equilibrio
termodinmico. Para nosotros, las reacciones qumicas oscilantes son sistemas
dinmicos gobernados por no-linealidades (esto es lo que quiere decir lejos de
equilibrio). Cuando el sistema dinmico se aleja de un punto fijo, punto de reposo o
punto de equilibrio su dinmico se aleja de un punto fijo, punto de reposo o punto de
equilibrio su dinmica puede ser gobernada por linealidades (cerca del equilibrio en el
sentido dinmico) o por no-linealidades (lejos del equilibrio dinmico).
La segunda caracterstica es que en algn paso del mecanismo de reaccin se debe

presentar una reaccin simple auto cataltica, de retroalimentacin o alguna clase de
feedback, esto implica que un producto de un paso de la secuencia de reacciones debe
influir en su propia velocidad de formacin. Esta ltima caracterstica se conoce como
INESTABILIDAD. En sistemas qumicos se han identificado tres tipos de
96
inestabilidades: 1) autocatlisis directa, 2) autocatlisis cruzada e 3) inhibidores de
producto final.
La tercera condicin es que el sistema qumico debe presentar biestabilidad. Lo

anterior quiere decir que, bajo el mismo conjunto de condiciones externas, a las que nos
referimos como factores limitantes ( parmetros de control), el sistema ha de poder
existir en dos estados estables diferentes. De un estado decimos que es estable si es
capaz de regresar a su estado inicial despus de realizar una pequea perturbacin en
l. Por ejemplo, una canica en el fondo de un recipiente cnico est en un estado estable,
pero apoyada en la punta de una pirmide se encuentra en un estado inestable .
La poca moderna de las reacciones qumicas oscilantes comienza con el

descubrimiento, obtenido al azar en 1958, por el qumico ruso B.P. Belousov. l observ
que al disolver en agua cido ctrico, cido sulfrico, bromato de potasio y una sal de
cerio, el color de la mezcla cambia peridicamente de incoloro a amarillo plido. En
poco tiempo, aparecieron muchas variaciones de sta reaccin donde se sustituyeron
uno o ms componentes por especies qumicas anlogas. As surgieron osciladores ms
rpidos o lentos, o con cambios de distintos colores. La variante ms espectacular,
desde el punto de vista cromtico, es un hbrido de la reaccin de Bray (reaccin de
descomposicin del H2O2 catalizada por IO3 ) y la reaccin de Belousov que fue
desarrollada por los profesores de bachillerato del Galileo High School de San Francisco
USA en 1973, Thomas S. Briggs y Warren C. Rauscher. Su reaccin, que utiliza perxido
de hidrgeno, cido malnico, sulfato de manganeso y almidn, cambia de incoloro a
dorado y pasa a azul, para volver a empezar.
El mecanismo de reaccin propuesto para esta reaccin es tomado del libro de

Shakhashiri. En la reaccin BR la velocidad de produccin de oxgeno y de dixido de
carbono, al igual que las concentraciones de yodo y yoduro oscilan.
Un mecanismo simplificado de la reaccin global est representado por los siguientes

pasos fundamentales:
3 + 22 2 + 2 ()2 + + ()2 + 22 + 32 (15.1)
esta transformacin est acompaada por dos pasos fundamentales:
3 + 22 2 + + + 22 + 22 (15.2)
+ 2 ()2 ()2 + 2 (15.3)
La reaccin 2 puede ocurrir por dos vas diferentes, una donde intervienen y otra donde
no participan radicales libres. La va que tome la reaccin est determinada por la
concentracin de ion yoduro en la solucin. Cuando la concentracin de yoduro es baja
97
la va donde intervienen radicales es la ms importante, pero cuando la concentracin
de yoduro es alta la reaccin se da sin la intervencin de radicales libres. Cuando
interviene radicales en la reaccin la produccin de HIO se da ms lentamente que
cuando no intervienen. EL HIO que no reaccione en la ecuacin 3 es reducido a I por
la accin del H2O2 como uno de los pasos complementarios de la va donde no interviene
radicales. La explicacin detallada requiere analizar los pasos individuales de ambos
procesos. Si el ion yoduro est presente en alta concentracin, la reaccin 2 se da sin la
intervencin de radicales y el yoduro reacciona lentamente con el ion yodato,
3 + + 2 + 2 + (15.4)
El cido yodoso (HIO2) es reducido a cido hipoyodoso (HIO),
2 + + + 2 (15.5)
El cido hipoyodoso es entonces reducido por el H2O2,
+ 2 2 + 2 + 2 (15.6)
La reaccin neta presentada por la ecuacin 2 es obtenida por la adicin estequiometria

de las reacciones 4, 5 y 6.
Ya que la reaccin 2 es ms lenta que la reaccin 3 el consumo de HIO por esta ltima
es grande, impidiendo la recuperacin de los iones I consumidos en las reacciones 4 y
5. As en este punto de la reaccin la concentracin de I disminuye constantemente.
Una vez la concentracin de I se hace suficientemente baja, la reaccin 2 se da por la
va donde intervienen radicales.
En este punto de la reaccin interviene posiblemente la siguiente secuencia de

reacciones [4]:
3 + 2 + + 22. + 2 (15.7)
2. + 2+ + 2 2 + ()+
2 (15.8)
2+ + 2 2 2+ + 2 + . (15.9)
2. 3 + + + (15.10)
22 3 + + + (15.11)
Estos pasos combinados estequiomtricamente dan como resultado la reaccin 2,

98
2(. 7) + 4(. 8) + 2(. 9) + (. 10) + (. 11) = (. 2)
Una caracterstica importante de este proceso es que, tomando conjuntamente las

reacciones 7 y 8, representa un proceso autocataltico donde se producen dos
molculas de HIO2 por una molcula consumida. De ste modo la velocidad de reaccin
de los pasos 7 y 8 aumenta a medida que estas reacciones proceden. ste proceso
autocataltico hace que la concentracin de HIO aumente drsticamente (Eq. 11) hasta
que las reacciones 7 a la 11 llegan a un estado estacionario.
Las ecuaciones 8 y 9 muestran la funcin cataltica del Mn2+. El manganeso es oxidado

en la reaccin 8 y es reducido en la reaccin 9. Su efecto cataltico en la reaccin global
este dado por su capacidad para reducir el radical 2.a HIO2, de este modo completando
el ciclo autocataltico de las ecuaciones 7 y 8. El cido hipoyodoso, producido en la
reaccin 11, reacciona con el cido malnico mediante la reaccin 3. Sin embargo, la
produccin del HIO es mucho ms rpida que su consumo dado en la reaccin 3, lo que
hace que el exceso de HIO reaccione con el H2O2 mediante la reaccin 6. Como resultado
se da un incremento en la concentracin de I , que a la vez ocasiona el cambio de va
por el cual se da la reaccin 2, de la va mediada por radicales a la va, ms lenta, donde
no intervienen radicales iniciada por la Eq. 4.
El cambio dramtico de color se da porque la reaccin 3 no se da en un paso simple sino

que se da por la secuencia de reacciones dada por las expresiones 12 y 13.
+ + + 2 + 2 (15.12)
2 + 2 ()2 ()2 + + + (15.13)
La produccin de I2 a partir de la ecuacin 12 le da un color dorado a la solucin. Este

color permanece mientras se mantenga la concentracin de HIO mayor que la de , y
la reaccin 2 se d por la va mediada por radicales. El exceso de HIO es convertido a
a travs de la Eq. 6. La solucin entonces se torna azul oscuro cuando la concentracin
de es mayor que la de HIO y el puede combinarse con I2 y el almidn para formar
un complejo de color azul. La alta concentracin ocasiona el cambio de mecanismo
hacia el proceso lento donde no intervienen radicales en la Eq. 2. El color azul entonces
empieza a desaparecer lentamente a medida que la reaccin 3 consume el yodo ms
rpidamente de lo que es producido. Cuando el sistema cambia nuevamente al
mecanismo donde intervienen radicales, comienza un nuevo ciclo de la reaccin. Las
oscilaciones continan hasta que cido malnico o el 3 se consumen totalmente. Las
reacciones anteriores constituyen el esqueleto bsico del mecanismo de la reaccin
oscilante BR.
99
Concentraciones de iones cloruro mayores a 0.07 M inhiben las oscilaciones . Por sta
razn, los recipientes usados para esta reaccin deben estar libres de cloruros y debe
usar agua destilada para la preparacin de todas las soluciones.
15.3. Trabajo experimental
15.3.1. Soluciones
Vierta cuidadosamente 410 ml de perxido de hidrgeno al 30% en un matraz de

un litro y complete a volumen con agua destilada. Utilice guantes mientras est
manipulando el perxido de hidrgeno (solucin A).
En un vaso de precipitados de dos litros coloque aproximadamente 800 ml de agua

destilada y 43 g de KIO3. Adicione 4.3 ml de H2SO4 concentrado y caliente la mezcla
con un mechero. Agite la mezcla.
Figura 15.1: Registro potenciomtrico de una reaccin oscilante
Continuamente hasta que toda la sal se halla disuelto. Transfiera la mezcla a un baln
de un litro y lleve a volumen la solucin (solucin B).
En un vaso de precipitados de dos litros disuelva 16 g de cido malnico y 3.4 g de

sulfato de manganeso hidratado en aproximadamente 500ml de agua destilada. En
otro vaso de precipitados de 100 ml colocar 50 ml de agua destilada y calentar hasta
ebullicin. En un vaso separado de 100 ml coloque 10 ml de agua y 3 gramos de
almidn soluble. Agitar la mezcla anterior hasta formar una suspensin homognea
y agrguesela a los 50 ml de agua caliente. Continu la agitacin y el calentamiento
hasta que el almidn se halla disuelto. Finalmente mezcle la solucin de almidn con
la solucin de cido malnico y sulfato de manganeso. Transfiera finalmente esta
100
ltima mezcla a un baln de un litro y complete a volumen con agua destilada
(solucin C).
15.3.2. Procedimiento
En un vaso de precipitados de 250 ml mezcle 50 ml de la solucin A y 50 ml de la

solucin B. Introduzca una barra de agitacin y coloque el vaso en una plancha de
agitacin. Empiece a agitar vigorosamente, hasta que se vea un vortex bien definido.
Adiciones 50 mL de la solucin C a la mezcla anterior. La solucin se debe tornar de
color dorado casi inmediatamente. Despus de unos segundos debe tornarse
rpidamente de color azul. Despus la solucin azul debe cambiar a incolora para volver
a comenzar nuevamente el ciclo. El periodo de oscilacin inicialmente es de unos 15
segundos pero gradualmente se va incrementando. Despus de unos minutos la
solucin no cambia ms de color, permaneciendo azul oscura.
Repita el experimento anterior sin agitacin y observe cuidadosamente la zona de

formacin de color.
Otra variante al experimento es colocar 50 mL de la mezcla de reaccin en un recipiente

plstico de aproximadamente 100 mL, y seguir el transcurso de la reaccin y las
oscilaciones con medidas de presin. Se recomienda utilizar un sistema de medida tipo
LabPro.
15.3.3. Reaccin qumica oscilante no catalizada por iones metlicos
En la reaccin oscilante clsica de Belousov-Zhabotinisky (BZ) se requiere de una

pareja redox como catalizador que sea capaz de reducirse y oxidarse reversiblemente
como los son Ce(IV)/Ce(III) o Mn(III)/Mn(II). Sin embargo Krs y Orban reportaron
que es posible encontrar oscilaciones en el potencial redox, concentracin de bromuros
y color durante la reaccin qumica entre el ion bromato y el cido glico en cido
sulfrico, sin la necesidad de adicionar un ion metlico como catalizador. Los mismos
autores reportaron que las oscilaciones se podan seguir presentando si se remplazaba
el cido glico por uno de 23 compuestos orgnicos derivados del fenol y la anilina con
al menos una posicin orto o para libre.
3 + + 2 + 2 + (15.14)
2 + + + 2 (15.15)
3 + 2 + 2 + 22. + 2 (15.16)
.
2. + 2 + (15.17)
22 3 + + + (15.18)
(15.19)
.
HOBr + + Br
O O
H OH H OH
101
. + + + + . (15.20)
H
+ (15.22)
- .
BrO3 + + BrO 2 +H 2O
O O C+
H OH OH

+ 2 + 2 (15.23)
2 + + + + (15.24)
+ + 2 (15.25)
+
. .
O .
O
O
2 (15.26)
Al parecer el mecanismo de esta reaccin no catalizada por iones metlicos est

relacionado con el mecanismo FKN para la reaccin clsica BZ. Herbine y Field
propusieron el siguiente mecanismo de reaccin para la reaccin entre fenol y el ion
bromato en medio cido:
15.3.4. Soluciones
A. cido sulfrico 4 M, 250 ml. B. KBrO3 0.12 M, 250ml. C. Fenol 0.028 M, 250 ml D. KI
0.1 M, 50 ml.
Temperatura (C) Periodo de Tiempo de registro (segundos)

Sin I Con I
17 5000 3000
30 1200 1200
40 800 800
15.3.5. Procedimiento
1. Para esta prctica se necesita un sistema para capturar seales analgicas, con el
objeto de poder registrar el potencial entre un electrodo de trabajo de platino con
respecto a un electro de referencia de calomelanos cada 10 segundos durante 2
horas. De otro modo los datos tiene que ser registrados manualmente lo que hace la
experiencia muy dispendiosa.
102
2. En un vaso de precipitados de 150 ml mezcle 20 ml de la solucin A con 20 ml de la
solucin B. Adicione 20 ml de agua destilada a la mezcla anterior y coloque el vaso
de un sistema de agitacin magntica. Introduzca los electrodos de trabajo y de
referencia en un vaso de precipitados. Verifique que la barra de agitacin no golpea
los electrodos e inicie la agitacin vigorosa de la mezcla. Programe el dispositivo
para la captura de datos de potencial en funcin de tiempo y conecte los electrodos
a la interfase. Adicione rpidamente 20 ml de la solucin C y ponga en marcha el
sistema de captura de datos. Registre el potencial por el periodo de tiempo que se
indica en el numeral 4.
3. Para ver el efecto de la adicin de iones en la cintica de la reaccin proceda de

la misma manera que en el punto anterior mezclando 20 ml de A, 20ml de B, 19 ml
de agua destilada y 1 ml de D. despus adicione 20 ml de la solucin C y registre el
potencial entre los electrodos durante el periodo de tiempo que indica el numeral
4.
4. Para ver el efecto de la temperatura en el nmero y la frecuencia de las oscilaciones

el experimento se puede realizar a las siguientes temperaturas de trabajo: Si
despus de los tiempos sealados no se observan oscilaciones suspenda el
experimento y reptalo de nuevo.
15.4. Tratamiento de datos y cuestionario
Analice los siguientes mecanismos de reaccin hipotticos:
[h]
Mecanismo A Mecanismo B
1 1

2 2
+ 2 + 2
3 3
+ 2
4

1. Cree usted que a partir de los mecanismos anteriores se puede obtener un

comportamiento oscilatorio?. Para dar respuesta a esta pregunta escriba las
ecuaciones diferenciales aplicando ley de accin de masas (asuma pasos
elementales de reaccin, as las velocidades de reaccin son proporcionales a las
concentraciones de los reactivos), y analice el sistema de ecuaciones para cada uno
103
de modelos. Si es posible integre el sistema de ecuaciones utilizando algn
programa de aplicaciones tipo Matlab, Mathematica, etc.
2. Considere un gran espacio n-dimensional de todos los posibles parmetros de

control para los mecanismos anteriores. En qu regin de ese espacio considera
usted que se encuentra el comportamiento oscilatorio?
Ayuda: tenga muy presente su trabajo en el laboratorio.
3. Cules especies de ambos mecanismos pueden cambiar de manera oscilante sus

respectivas concentraciones en funcin del tiempo?
4. Describa dos fenmenos distintos a los anteriores que estn regidos por reacciones
qumicas oscilantes.
5. En la reaccin oscilante BR por qu cree usted que el periodo de oscilacin va

aumentando a medida que la reaccin avanza?
6. Cul es el efecto de la adicin del ion yoduro en la reaccin de oxidacin del fenol
por el ion yodato en medio cido?
7. Analice detenida y detalladamente los resultados experimentales obtenidos en el

laboratorio: duracin de la reaccin, tiempo de induccin, nmero de oscilaciones,
amplitud, perodo, etc.
Justifique detalladamente todas sus repuestas.
15.5. Instrucciones de seguridad
El perxido de hidrgeno al 30% es un agente altamente corrosivo y un agente

oxidante fuerte. Se debe evitar cualquier contacto de ste reactivo con la piel o
los ojos.
El cido sulfrico concentrado puede ocasionar quemaduras severas al entrar

en contacto con la piel. Adems ste reactivo es un agente deshidratante fuerte
y libera bastante calor cuando es diluido con agua. En caso de accidente remueva
la mayor cantidad del reactivo con una toalla desechable seca y lave
rpidamente la zona afectada con agua, fra si es posible. Finalmente lave la zona
afectada con bicarbonato de sodio al 10% aproximadamente. Si el cido es
derramado en el piso neutralice el cido con bicarbonato de sodio slido y lave
con abundante agua.
104
15.6. Bibliografa
Epstein, I.R., Kustin K., De Kepper P., Orbn M. Orden y Caos, Libros de
investigacin y ciencia, Scientific American. Barcelona, Espaa, pag. 56-65,1990.
B.Z. Shakhashiri, Chemical Demonstrations: A Handbook for Teachers of

Chemistry, Volume 2, Wisconsin, US, The University of Wisconsin Press, 248-
256, 1985.
A)T.S. Briggs & W.C. Rauscher, J. Chem. Educ., 50, 496.1973.

b) www.chem.leeds.ac.uk/delights
P. De Kepper & I.R. Epstein, J. Am. Chem. Soc., 104, 49,1982.
D.O. Cooke, React. Kinet. Catal. Lett., 3, 377, 1975.
E. Krs & M. Orban, Nature (London), 273, 371, 1978.
M. Orban & E. Krs, J. Phys. Chem., 82, 1672, 1978.
R. M. Noyes, J. Am. Chem. Soc. 102, 4644, 1980.
Cadena A.O.Efecto de la adicin de fenol en la reaccin de Belousov

Zhabotinsky, Universidad Nacional de Colombia, 2001. Bogot, Colombia. (Este
es un trabajo de grado que se encuentra en la biblioteca del Departamento de
Qumica de la Universidad Nacional).
P. Herbine & R. J. Field, J. Phys. Chem., 84, 1330, 1980.
Berenstein, I., greda, J & Barragn, D. Effect of Methyl Ketones in the

Belousov Zhabotinskii Reaction. J. Phys. Chem. A., 103(48), 9780-9782, 1999.
105
Programa de Qumica
PRCTICA DE LABORATORIO NO.16.

SOLVLISIS DEL CLORURO DE TERT-BUTILO.
16.1. OBJETIVOS
En este experimento se estudia la cintica de la reaccin de solvlisis del cloruro de

terbutilo mediante un mtodo conductimtrico.
La sustitucin nucleoflica aliftica es una de las reas de la qumica orgnica ms
ampliamente estudiada, En este experimento se estudia la cintica de la reaccin de
solvlisis del cloruro de ter-butilo mediante un mtodo conductimtrico. Adems se
busca contrastar los datos experimentales contra un mecanismo propuesto por la
reaccin de solvlisis y as determinar la constante de la velocidad para el proceso
16.2. FUNDAMENTOS
La reaccin a estudiar es:
(3 )3 +2 (3 )3 + + + (16.1)
El mecanismo de la reaccin anterior comprende, al menos, los siguientes pasos:

(3 )3 (3 )3 + + (16.2)

(3 )3 + +2 (3 )3 + + (16.3)
El medio de reaccin es una mezcla de etanol /agua, cuya proporcin puede variarse
con el fin de modificar la constante dielctrica del medio (a 25C =78.41 para el agua,
=24,75 para el etanol, =32,63 para el metanol). Una disminucin de este parmetro
incrementa la interaccin entre cargas y dificulta la formacin del carbocatin dada la
ecuacin 2. Este hecho hace que la constante cintica de la reaccin dependa de la
constante dielctrica del medio y por ende de la proporcin de etanol en el medio de
reaccin. Por ltimo, como la molecularidad de la etapa lenta es uno, reaccin 2, la
reaccin debe ser de orden uno.
106
16.2.1. Mtodo conductimtrico
La solucin inicial prcticamente no contiene iones, a no ser impurezas, pero en el curso
de la reaccin se forman los iones cloruro e hidronio, que tienden a aumentar la
conductividad (el inverso de la resistividad elctrica) del medio de acuerdo de la
ecuacin:
= [] + (16.4)
Donde es la conductividad en un tiempo dado, la conductividad molar de HCl, y

la conductividad inicial. La velocidad reaccin se puede expresar en funcin de la
variacin de [HCl] con el tiempo, o bien, de la variacin en funcin del tiempo:
[] 1 (16.5)
= =

La velocidad de reaccin expresada en funcin de la concentracin del cloruro de ter-

butilo (CTB) es igual a:
[] (16.6)
= = []

Como [] = [] [](donde el subndice i representa la propiedad inicial),

podemos escribir la ecuacin:
[] [] (16.7)
= = [] []

Integrando la ecuacin anterior obtenemos que:

[] = [] (1 ) (16.8)
Expresando la ecuacin anterior en funcin de la conductividad obtenemos la

siguiente ecuacin:

[] = [] =
(16.9)
Donde los subndices representan la propiedad en un tiempo infinito.

Reemplazando el valor de [] dado en la ecuacin 9 y el valor de [HCl] dado por la
ecuacin 4 en la ecuacin 8 obtenemos:
t
= (1 )

t = + ( ) (16.10)
107
Si no se conocen los valores de ni de , un procedimiento debido a Guggenheim
(Espenson, James , 1995) permite determinar k sin necesidad de conocer estos valores.
Suponga que en un tiempo + la conductancia es + . Aplicando a la ecuacin 10
obtenemos:
+ = + ( ) (+) (16.11)
Restando a la ecuacin 16.10 la ecuacin 16.11 obtenemos:

+ t = [( )(1 )] (16.12)
Si el intervalo de tiempo es constante en una serie de medidas, el producto de las

cantidades encerradas en el parntesis cuadrado de la ecuacin anterior es constante y
se llega a la ecuacin de trabajo (ecuacin de Guggenheim):
+ t =
ln( + t ) = + (16.13)
Si se hace una grfica de ln( + t ) vs se puede determinar la constante de

velocidad del proceso a partir de la pendiente de esta grfica. Nota: Un tratamiento
alternativo se basa en el metodo de kezdy swibourne donde se obtiene que =
(1 ) + + . De una grafica de contra + , la cual se espera sea una lnea
recta para una cintica de primer orden, se obtiene que: = ln() / .
Tambin se puede obtener del intercepto de la recta obtenida con una lnea de 45C.
16.3.1. Soluciones
A. Solucin de CTB: 1 mL del compuesto puro se lleva a 50 mL con etanol al 95%. La

velocidad de descomposicin de CTB en esta solucin es muy lenta
B. Solucin acuosa de etanol al 42%.
108
Figura 16.1: Reactor para estudiar la cintica de solvlisis mediante un mtodo
conductimtrico.
1. Al reactor termostato provisto de agitador y una celda de conductividad (ver

diagrama), agregue 40 mL de la solucin B. Deje que se alcance el equilibrio trmico
y agregue 2 mL de la solucin A. Ponga en marcha el cronometro cuando haya
descargado la mitad del CTB.
2. Haga medidas cada 30 s de la conductancia durante 30 minutos o hasta que la
variacin de la conductancia sea muy pequea.
3. Efecte un duplicado del experimento anterior. Al final de cada experimento lava la
celda y el reactor con agua y purgue con la solucin B.
4. Puede observar el efecto del medio en la velocidad de reaccin agregando 5 mL de
agua pura o etanol al 95% a 35 mL de la solucin B y con esta mezcla repita el
experimento anterior.
5. Realice el experimento a 15, 20, 25, 30, 35, y 40C.
1. Para cada experimento haga una grfica de conductancia vs tiempo.

2. Seleccione los datos de conductancia que estn a intervalos iguales de tiempo ()
de 2, 4 y 6 minutos y realice las grficas de Guggenheim y kezdy swibourne.
Verifique que efectivamente se obtienen graficas de rectas, y a partir de las pendientes
de la grfica anterior determine la contante de velocidad para cada caso. Discuta los
resultados.
3. El efecto del solvente sobre la constante las constantes se pueden observar tratando
los datos de la misma forma. La concentracin final de etanol se calcula con la
frmula:

((%)
(%) = (16.14)

109
Donde el subndice se refiere a todas las soluciones empleadas para hacer la
mezcla final.
4. Discuta el efecto de la constante dielctrica en la velocidad de reaccin. La constante
dielctrica de la mezcla final se puede calcular aproximadamente a partir de la
ecuacin:
= 80 0.57 (%EtOH)final (16.15)
5. La energa de activacin para el proceso se puede determinar a partir de la ecuacin

de Arrhenius. Haga una grfica de ln . 1/ (). De la pendiente y el intercepto
se puede calcular la energa de activacin y el factor exponencial.
Una alternativa para obtener estos mismos datos es haciendo la grfica de

conductancia vs tiempo y ajustando los datos a una ecuacin cuadrtica de la
forma:
t = + + 2 (16.16)
6. La velocidad inicial es proporcional a la derivada a = 0 (es decir 0 ) . Se

construye una grfica de Arrhenius con ln 0 1/ (), cuya pendiente es /.
Demuestre que las relaciones son vlidas.
16.5. Cuestionario
1. Discuta el significado de los siguientes trminos comparndolos entre s:

hidratacin, solvatacin y solvlisis
2. Discuta brevemente la conexin existente entre la naturaleza del solvente y la
cintica de reaccin.
3. En este experimento se estudia la reaccin de solvlisis de un sustrato alqulico
terciario, Discuta este experimento para la reaccin de solvlisis de sustrato
alqulico secundario?
4. Una de las preguntas relevante a la cintica estudiada es, depende o no la velocidad
de reaccin de la concentracin del nuclefilo?.Qu opina usted?
16.6. Bibliografa
Chesick. J.P., Patterson Ajr., J. Chem. Educ., 37, 242, 1960

Olsen, DE, J. Chem. Educ., 47, 542, 1970. (Influencia del solvente).
Grunwald, E., Winstein, SJ., J. Amer. Chem. Soc. 70, 846, 1948. (Valores de k)
Espenson, James. CHEMICAL KINETICS AND REACTION MECHANISMS. Second
Edition, McGraw-Hill, 1995. p 25 y siguientes.
110
H. CATALISIS HOMOGNEA
111
Programa de Qumica

DESCOMPOSICIN CATALIZADA DEL PERXIDO DE HIDRGENO
17.1. OBJETIVOS
Determinar la constante de velocidad para la reaccin de descomposicin del

perxido de hidrogeno en presencia de iones yoduro
El presente experimento ilustra el efecto de un catalizador en la velocidad de una
reaccin qumica. Si bien la reaccin de descomposicin del H2 O2 es lenta a
temperatura ambiente con pequeos incrementos de temperatura la reaccin ocurre
vigorosamente. Esta reaccin de descomposicin puede ser acelerada dramticamente,
inclusive a temperatura ambiente, mediante el uso de un catalizador. Una gran variedad
de sustancias puede utilizarse como catalizadores en esta reaccin como son: dixido
de manganeso, sangre, partculas de polvo e inclusive superficies rugosas. Este
experimento busca determinar la constante de velocidad para la reaccin de
descomposicin del perxido de hidrogeno en presencia de iones yoduro, y analizar la
validez del mecanismo de reaccin propuesto para este proceso.
17.2. FUNDAMENTOS
El perxido de hidrogeno en solucin es inestable y se descompone lentamente para
formar oxgeno y agua segn la reaccin:
2H2 O2 (ac) 2H2 O + O2 (g) (17.1)
El catalizador que se va utilizar en esta la prctica es el ion yoduro. El mecanismo de

reaccin que se propone es
K1
H2 O2 + I H2 O + IO (17.2)
K2
H2 O2 + IO H2 O + I +O2 (g) (17.3)
112
La ley cintica se puede derivar fcilmente para el caso en que 1 2 . Si esta
condicin se da, el cuello de la botella para la reaccin ser la etapa dada en la
reaccin 3, que es una reaccin bimolecular donde la ley de velocidad est dada por la
ecuacin.
r = K1 [H2 O2 ][I ] (17.4)
La relacin de constantes cinticas indica que el intermediario, una vez formado, se

descompone rpidamente segn la reaccin 3. Teniendo en cuenta las anteriores
consideraciones cinticas la velocidad de formacin del oxgeno ser prcticamente
igual a la velocidad de formacin del intermediario:
d[O2 ] (17.5)
r= = K1 [H2 O2 ][I ]
dt
En otras palabras, con los hechos supuestos, la descomposicin del perxido debe
seguir una cintica de segundo orden. Uno con respecto al perxido y uno con respecto
al ion yoduro. Por definicin, la concentracin de un catalizador no cambia durante la
reaccin qumica, por tanto la ley cintica es de orden aparente uno con respecto al
perxido:
r = K ap [H2 O2 ]; K ap = K1 [I ]0 (17.6)
Un par de hechos experimentales observados al realizar el experimento ponen en entre

dicho el mecanismo propuesto de reaccin.
Al agregar perxido de hidrgeno a la solucin de KI, el lquido se torna ligeramente
anaranjado. Este color es caracterstico en la presencia de I2 (ac) compuesto que no
se tiene en cuenta en el mecanismo de reaccin.
El flujo de oxigeno se tarda unos pocos minutos en establecerse, lo que indica que
hay un periodo de induccin antes de que la reaccin principal tome el control.
Realmente, la descomposicin del perxido de hidrgeno es una reaccin
extremadamente compleja, que fluye por muchas vas y pasa por numerosos estados
intermedios, incluyendo radicales libres. En esta prctica solo se intenta investigar las
reacciones ms importantes del mecanismo completo de reaccin y en un rango
limitado de concentraciones, pH y temperatura.
Una de las reacciones ms ampliamente estudiada de descomposicin catalizada del
perxido de hidrogeno, en fase homognea, se conoce con el nombre de Reaccin de
Bray-Liebhafsky (BL). La reaccin BL es la descomposicin del perxido de hidrgeno
por iones yodato en medio acido:
+ +
+ + + . . . . . [ ] (17.7)
+ +
+ + . . . . . [ ] (17.8)
113
+ . . . . . [ ] (17.9)
El mecanismo de la reaccin BL es bastante complejo e involucra un gran nmero de

rutas e intermediarios. A continuacin presentamos algunas de las etapas que pueden
tener conexin con la reaccin que se propone en esta gua.
(17.10)
+
H2 O2 + I + H HOI + H2 O . . . . . [R1]
(17.11)
+
HOI + I + H I2 + H2 O . . . . . [R2]
H2 O2 + HOI I + O2 + H2 O + H + . . . . . [R3] (17.12)
Donde la reaccin R1 parece que se da muy lentamente a temperatura ambiente y en

las condiciones de la reaccin BL; la reaccin R2 directa es muy rpida (+2 =
4.3x1012 2 1 ; 2 = 18 1) y la reaccin R3 tiene una constante cintica de 3 =
110 1 1. La etapa B es muy compleja y no hay evidencia de reaccin directa en el
perxido y el yodo molecular.
El estudiante debe discutir y analizar las reacciones anteriormente presentadas.
17.3.1. Procedimiento 1: mtodo de flujo volumtrico

El volumen de oxgeno que fluye por unidad de tiempo, Jt es una medida de la velocidad
de reaccin, como se indica en la siguiente demostracin:
La concentracin de perxido vara segn la expresin de primer orden:
[H2 O2 ] = [H2 O2 ]0 eKapt (17.13)
Derivando respecto al tiempo se obtiene:

d[H2 O2 ] (17.14)
= K ap [H2 O2 ]0 eKapt
dt
Como:
dnH2 O2 d[H2 O2 ] dnO2 (17.15)
= Vr = 2
dt dt dt
Donde Vr es el volumen de la solucin

114
Para un gas ideal se cumplen las siguientes ecuaciones

= ( )
(17.16)
Y
dVg RT dnO2 (17.17)
Jt= =( )
dt p dt
Haciendo las sustituciones adecuadas podemos llegar a la ecuacin:

[2 2 ]0 (17.18)
= ( )
2
Con,
Jt = aeKapt (17.19)
Donde a es una constante.

Tomando logaritmo natural a ambos lados de la ecuacin anterior obtenemos
( ) = (17.20)
Esta ltima ecuacin constituye la ecuacin de trabajo para el experimento, ya que la

grfica del logaritmo del flujo medido en funcin del tiempo debe dar una lnea recta
con una pendiente igual a .
17.4. DESARROLLO EXPERIMENTAL
Aparato
El dispositivo consiste en vaso de reaccin con agitacin y una salida para gases que se
conecta a un tubo graduado, el medidor de flujo
115
Figura 17.1. Mtodo de flujo volumtrico para seguir la cintica de reaccin
El reactor se carga con una solucin de KI determinada. La jeringa de la parte superior
se carga con un determinado volumen de 2 2 que se descarga en el reactor al tiempo
cero.
La jeringa en la parte inferior del medidor de flujo sirve para inyectar una pequea
cantidad de solucin jabonosa en el sitio donde entra la corriente de oxgeno, producido
por la reaccin. Como resultado se produce una burbuja que fluye por el tubo a una
velocidad medible.
Soluciones
A) Perxido de hidrogeno al 6% en peso nominal: 20 cm3 de reactivo analtico se
diluyen a 100 cm3 con agua.
B) Yoduro de potasio a 0.10 M.
17.4.1. Ensayos
Tenga listos dos cronmetros: uno para medir el tiempo que ha trascurrido de la
reaccin y el otro par a medir el flujo en un tiempo dado.
A (cm3) B (cm3) H2O
1 10 8 12
2 10 12 8
3 10 16 4
4 10 20 0
1. De acuerdo con el ensayo, agregue la solucin de KI y el agua y ponga el reactor

en agitacin
116
2. Cargue la jeringa con 10 cm3 de la solucin A y de un solo empujo transfiera la
solucin al reactor. Ponga en marcha el primer cronometro.
3. Cuando se establezca un flujo apreciable mida con el segundo cronometro el
tiempo que se requiere para que la burbuja barra 1-3 cm3 de la bureta
4. Para cada ensayo haga medidas de flujo cada 3 minutos durante media hora.
5. Otros posibles ensayos incluyen la variacin de temperatura (para hallar la
energa de activacin y el empleo de diferentes catalizadores.
17.4.2. Tratamiento de datos
1. Suponga que se refiere a la cuarta medida de flujo en cierto ensayo, y que esta
se barrieron 3 cm3 en 39.3 s. obviamente el flujo es 3 cm3 /39.3 = 0.0752 cm3/s.
pero este valor no es el de un flujo instantneo, sino el que se da entre los
tiempos de 12 min y 12 min 39.3 s(o 12.665min). el tiempo ms representativo
ser el tiempo (t1/2) de 12.3.3 min. Proceda de esta manera con todos los datos
y elabora una tabla de Jt VS tiempo promedio (t1/2).
2. Construya, el mismo plano, una grfica de Jt vs t1/2 para distintos ensayo. Las
pendientes inciales a = 0 son una medida de la velocidad inicial.
3. En el mismo plano haga una grfica de Jt vs t1/2. Una buena correlacin lineal
indica que se trata de un proceso de primer orden. Las pendientes de las lneas
semilogaritmicas son iguales a . Si obtuvo estas contantes min-1
convirtalas a s -1.
4. Calcule la concentracin final KI en mol/L para cada ensayo y grafique vs
[]. Una lnea recta que pase por el punto (0,0) indica que la reaccin es de
primer orden con respecto al ion yoduro y la pendiente es igual a k1, la constante
verdadera de segundo orden en unidades de M-1 S-1.
5. Un procedimiento ms general es el de hacer una grfica de ln vs [],
donde se obtiene una recta cuya pendiente es el orden con respecto al
catalizador y el intercepto ln 1.
6. Discuta los resultados de manera coherente y con criterio cientfico
17.4.3. Procedimiento 2: mtodo de medida del volumen de O2 desprendido
117
Aparato
Figura 17.2. Medida del volumen de oxgeno desprendido

El equipo que se va a emplear para la determinacin del oxgeno es el que aparece en la
figura 2. El dispositivo consiste en un vaso de reaccin con agitacin y una salida para
gases que se conecta a un tubo graduado, el medidor del volumen de gas desprendido.
A medida que se desprende O2 se debe mover el bulbo para que el nivel de agua en l y
en la bureta sea el mismo. De esta manera se asegura que la presin dentro el reactor
es siempre la misma e igual a la presin atmosfrica.
Ensayos
A (cm3) B (cm3) H2O
1 5 5 20
2 5 10 15
3 5 15 10
4 5 20 15
5 10 10 10
6 15 10 5
Soluciones
A) Perxido de hidrgeno 3% en peso nominal: 10 cm3 de reactivo analtico se
diluyen a 100 cm3 de agua.
B) Yoduro de potasio 0.10M
1. Tenga listo un cronometro para medir el tiempo que se desocupa un volumen

determinado. De acuerdo con el ensayo, agregue la solucin de KI y el agua, y
ponga el reactor en agitacin.
118
2. Agregar agua a la bureta hasta que esta quede llena y el bulbo nivelador
contenga una quinta parte de su volumen en agua. Los niveles de agua en el
bulbo y en la bureta deben ser iguales.
3. Mida la cantidad de perxido de hidrogeno necesaria para el experimento, con
una pipeta graduada y transfiera la solucin lo ms rpido posible.
4. Conecte lo ms rpidamente posible el sistema para medir el volumen de gas
desprendido. Ponga en marcha el cronometro. ajuste permanentemente la altura
del bulbo nivelador para que el nivel de agua en la bureta y el bulbo sean el
mismo. Esto ltimo se hace para asegurar que la presin dentro del reactor sea
siempre la misma e igual a la presin atmosfrica.
5. Registrar el tiempo en funcin del volumen de gas producido, tomando lecturas
el tiempo en funcin del volumen de gas producido, tomando lecturas a
intervalos de 2 ml hasta que el volumen total del oxgeno sea 14 ml.
6. Repita el mismo procedimiento para todos los ensayos.
7. Otros posibles ensayos incluyen la variacin de temperatura (para hallar la
energa de activacin y el empleo de diferentes catalizadores.
Tratamiento de datos
1. Se debe determinar para cada mezcla las cantidades inciales, en moles de H2O2
y de y sus respectivas concentraciones.
2. Con los volmenes de gas producido y de acuerdo con la estequiometria de la
reaccin determinar, a la temperatura de trabajo, las moles de H2O2 consumida y
la concentracin de H2O2 remanente expresado en moles por litro. Se debe hacer
una tabla de resultados en funcin del tiempo.
3. Construya una grfica de [H2O2] en funcin del tiempo para cada uno de los
ensayos. Si se obtiene, rectas, mediante la pendiente determinar la constante
aparente de velocidad, .
4. Con los resultados obtenidos para los ensayos 2,5 y 6 verificar si la reaccin
es de primer orden respecto al H2O2.
5. Calcule la concentracin final del KI en mol/L para cada ensayo y haga la grfica
de vs [], una lnea recta que pases por (0,0) indica que la reaccin es de
primer orden con respecto al ion yoduro y la pendiente es igual a K1, la constante
verdadera de segundo orden en unidades M-1 s-1.
6. Un procedimiento ms general es el de hacer la grfica de ln vs ln[]donde
se obtiene una recta cuya pendiente es el orden con respecto al catalizador y el
intercepto es ln 1.
7. Discuta los resultados de manera coherente y con criterio cientfico
119
17.4.4. Procedimiento 3: mtodo de medida de la presin del O2 desprendido.
Aparato: el equipo que se va a emplear para la determinacin de la cantidad de oxigeno

producto en funcin del tiempo consiste en una botella plsticas de 2 litros de alguna
bebida gaseosa comercial, con la cantidad de H2O2 y catalizador indica, a la que le ha
adaptado un sensor de presin en la boca. El sensor de presin est conectado a una
interface anlogadigital, la cual tiene la funcin de recopilar los datos de presin en
funcin del tiempo. A medida que se desprende O2 la presin interna de la botella va
aumentado por lo tanto hay que revisar meticulosamente todas la uniones para
verificar que no excitan fugas de gas durante el experimento. La botella plstica se debe
agitar vigorosamente durante todo el experimento, una mala agitacin va a hacer que
la reaccin ocurra lentamente y que los no sean reproducible.
Las soluciones y los ensayos a realizar son los mismos que en el procedimiento 1.
1. De acuerdo con el ensayo, agregue la solucin de y el agua. Agregue la cantidad

de perxido indicada por la pared de la botella rpidamente, pero sin agitar la
botella.
2. Conecte rpidamente el sensor depresin, verificando que no existan fugas de gas.
3. Al mismo tiempo ponga en marcha el sistema de captura de datos, previamente
programado para captura los datos depresin durante 30 minutos cada 30
segundos, e inicie la agitacin vigorosa del reactor.
4. Repita el procedimiento anterior para cada ensayo.
5. El tratamiento de datos es similar al expuesto en el procedimiento 2. Lo nico que
cambia es que con los datos de presin parcial de gas producido, y de acuerdo con
la estequiometria de la reaccin se debe calcular las moles de H2O2 consumida y la
concentracin de H2O2 remante expresada en moles por litro.
Instrucciones de seguridad: el reactivo comercial de H2O2 viene a una concentracin de
30% la cual es muy corrosiva y un agente oxidante fuerte, por este motivo se de evitar
cualquier contacto de este reactivo con la piel o los ojos.
Bibliografa
Harned, H.S., J. Am Chem. Soc., 40, 1416, 1918
Martin A. et al., Physical Pharmacy, 1983, tercera edicin, Lea y Febiger,
Philadelpihia.
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Sevick, P.,Kissimonov, K., Adamacikov, L. J.Phys. Chem.,a.,104, 3958-3963,
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Stanisvljev, D., Begovic, N., Vukojevic, V.J. Phys. Chem A., 102, 6887-6891, 1998.
120
Programa de Qumica
PRACTICA DE LABORATORIO NO. 18.

CINTICA DE LA REACCIN ENTRE EL YODO Y LA ACETONA CATALIZADA POR
UN CIDO.
18.1. OBJETIVOS
Determinar secuencialmente parmetros cinticos: rdenes parciales,
constantes aparentes y constantes absolutas de velocidad.
Aplicar el mtodo de aislamiento de Ostwald.
Comprobar la coherencia entre la ley de velocidad y el mecanismo de reaccin.
18.2. Fundamentos tericos

En disolucin acuosa la reaccin de oxidacin de la acetona es lenta, pero se puede
acelerar si es catalizada por cido:
+
3 3 + 2 3 2 +
Esta reaccin procede segn un mecanismo en tres etapas: las dos primeras
corresponden al equilibrio ceto-enlico en medio cido y la tercera consiste en la
reaccin entre el enol y el yodo. Cinticamente, los pasos (1) y (3) son rpidos mientras
que (2) es lento, por lo que es la etapa determinante del mecanismo
(1) (2)
3 3 + + 3 + 3 3 = 2 + +
(3)
3 = 2 + 2 3 2 +
La velocidad de la reaccin puede expresarse:
[2 ] (18.1)
= = [] [ + ] [2 ]

121
En la que k es la constante absoluta de velocidad y a, b y c son los rdenes parciales
respecto a la acetona (Acet), los protones y el yodo, respectivamente.
En las condiciones de la prctica, las concentraciones de acetona y cido permanecen

constantes a lo largo de la reaccin, de forma que se puede seguir la cintica respecto
del iodo (reactivo test o indicador). Estamos, pues, utilizando el mtodo de aislamiento
de Ostwald. En este caso, se consigue partiendo de una concentracin inicial de acetona
muy grande y teniendo en cuenta que el HCl es el catalizador (los moles que quedan en
cada instante son prcticamente iguales a los iniciales y, por tanto, las concentraciones
constantes a lo largo de la reaccin: [ + ]0 , []0 [ + ], [] ).
As pues, la reaccin ser de pseudo-orden cero con respecto a esos reactivos y su

velocidad se simplificar a:
V = K ap [I2 ]c (18.2)
Donde la constante aparente de velocidad es:
= []0 [ + ]0 (18.3)
puesto que el yodo no interviene en la etapa determinante de la velocidad, sta no

depender de su concentracin, es decir ser de orden cero respecto al yodo (c=0), y:
V = K ap (18.4)
Para seguir la evolucin de la concentracin de iodo, se toman muestras alcuotas de

reaccin y, tras detenerla, se valoran con tiosulfato de sodio, segn:
2 + 22 2 3 2 4 6 + 2
Dado que la reaccin es catalizada por cido, la reaccin se detiene y se elimina el

catalizador por adicin de una base o una sal bsica. Efectuando diversas experiencias,
y variando en cada una de ellas nicamente la concentracin de uno de los reactivos (la
acetona o el cido) se puede medir la influencia de stos sobre la velocidad de reaccin
y hallar sus rdenes parciales de reaccin.
Disoluciones
1. Disolucin 0.06 M de yodo (I2) comn a toda la mesa (ya est preparada).
2. Disolucin de NaOH 1 M estandarizada comn a toda la mesa (ya est preparada).
3. 500 mL de disolucin 0.005 M de tiosulfato sdico ( 2 2 3 pentahidratado).
Trasvasar a un frasco de color topacio ya que debe mantenerse en la medida de lo
posible en ausencia de luz.
4. 250 mL de HCl 1.2 M (comn a toda la mesa), a partir del comercial (en vitrina).
122
5. 250 mL de acetato de sodio (AcONa) al 2.5 % en peso. (OJO: el acetato de sodio es
trihidrato).
18.3. Procedimiento Experimental
1. Conectar el bao termosttico a 25 C.

2. Preparar las disoluciones 2, 3 (compartida), 4 y 5.
3. Valorar la disolucin de cido clorhdrico (tomar una muestra de 10 mL) con la
disolucin de NaOH 1M. Cada pareja realiza una valoracin.
4. Se realizan tres series de experiencias donde, comparadas dos a dos, se vara la
concentracin de uno de los reactivos, cido o acetona, y se mantiene constante la
del otro.
Serie 1: 5 mL de acetona y 5 mL de cido clorhdrico 1.2 M
5. En un matraz aforado de 100 mL preparar la mezcla de reaccin del siguiente modo

y orden: 50 mL de agua + 5 mL de HCl + 5 mL de acetona y aforar con agua.
6. Trasvasar esta disolucin a un erlenmeyer con un imn y colocarla en el bao
termosttico sobre el agitador.
7. Disponer 7 erlenmeyer con unos 10 mL de acetato de sodio al 2.5 %.
8. Llenar la bureta con tiosulfato sdico y enrasarla.
9. Cuando se alcance el equilibrio trmico (unos 5 minutos) aadir 10 mL de
disolucin de I2 al erlenmeyer. Poner el cronmetro en marcha (t = 0), cuando la
pipeta se encuentre a mitad de vaciar.
10. A los 2-3 minutos, tomar una muestra de reaccin de 10 mL, Valc, y vaciarla sobre
un erlenmeyer con acetato de sodio al 2.5 %. Tomar el tiempo cuando la pipeta se
encuentre a mitad de vaciar (t = tiempo al que se detiene la reaccin).
11. Valorar la muestra con Na2S2O3 0.005 M hasta que se decolore. OJO! Cuando se
est a punto de llegar al final, aadirle el indicador de almidn.
12. Tomar muestras de 10 mL cada ocho minutos y valorar como se ha indicado en el
apartado anterior, hasta completar un total de siete muestras.
Serie 2: 15 mL de acetona y 3 mL de cido clorhdrico
Repetir el experimento, segn lo indicado para la serie 1, extrayendo las muestras cada
6 minutos.
Serie 3: 15 mL de acetona y 5 mL de cido clorhdrico
Repetir el experimento, segn lo indicado para la serie 1, extrayendo las muestras cada
4 minutos.
Nota: Recordad que hay recipientes para desechar los residuos al acabar la experiencia.
18.4. Resultados experimentales: presentacin de los datos
123
1. Presentar de forma clara los clculos realizados para preparar las diferentes
disoluciones indicando: las masas o volmenes tericos, los reales utilizados y re
calcular todas las concentraciones (Tabla 1).
2. Presentar los datos de la valoracin de la disolucin de cido clorhdrico con sosa y
calcular la Concentracin del cido clorhdrico con su error aleatorio (Tabla 2).
3. Tabular los resultados de cada serie: tiempos de reaccin y volmenes de tiosulfato

utilizados (Tabla 3).
18.5. Tratamiento y Discusin de Resultados
1. Comprobar que la reaccin es de orden cero respecto al yodo (c=0). Para ello hay
que representar la ecuacin integrada de velocidad de orden cero donde la
concentracin de iodo vara linealmente con el tiempo, segn:
[I2 ] = [I2 ]0 (18.5)
En lugar de esta ecuacin, representamos una ecuacin equivalente en funcin del

volumen de tiosulfato consumido en la valoracin de la muestra , ya que la
relacin estequiomtrica entre el nmero de moles de iodo y el de tiosulfato es 2
1/2 , por lo que la concentracin de yodo en un momento dado, [I2 ] , es
directamente proporcional al volumen de tiosulfato, segn
1 [2 32 ]() (18.6)
[I2 ] = = . ()
2 2
1
Siendo A una constante cuya expresin es = 2 [2 32 ]/2 .Sustituyendo la
ecuacin (6) en la (5) obtenemos:
,
() = (0) (18.7)
donde
, (18.8)
=

y (0) es el volumen de tiosulfato que se utilizara para valorar una alcuota

cuando comienza la reaccin, t = 0.
Si para cada serie, la representacin del volumen de tiosulfato en funcin del

tiempo es una recta, habremos comprobado que la reaccin es de orden cero
respecto al iodo. Hacer la representacin de las tres series en la misma grfica.
124
2. Calcular las constantes de velocidad aparentes. Del ajuste de las rectas anteriores
(ecuacin 7), se obtendr kap,i de la pendiente y con el valor de la constante A
obtendremos las constantes aparentes de cada serie: kap,i.
3. Calcular las concentraciones inciales de acetona y de cido de cada serie.
4. Calcular los rdenes parciales respecto a la acetona (a) y el cido (protones) (b).
Para ello vamos a aplicar la ecuacin (3) a las series tomadas de dos en dos, de forma
que la concentracin de un reactivo sea la misma.
4.1. [HCl] igual en las series 1 y 3:
1 .1 []0.1 .1
=( ) : ( )
3 .3 []0.3 .3
[]0.1
= ( ) :
[]0.3
.1 .3 (18.9)
=
ln[]0.1 []0.3
4.2. [Acet] igual en las series 2 y 3:
2 . 2 []0.2 .2
=( ) : ( )
3 .3 []0.3 .3
[]0.2
= ( ) :
[]0.3
.2 .3 (18.10)
=
ln[]0.2 []0.3
5. Calcular la constante de velocidad absoluta con su error aleatorio.
Con los valores obtenidos de a y b (a=b=1), aplicamos de nuevo la ecuacin (3) para
cada serie, y tendremos:
, (18.11)
=
[], [ + ],
Calcular el valor medio, k , de los tres y su error aleatorio.
125
6. Deducir y discutir, a partir de las grficas volumen-tiempo y de las constantes de
velocidad aparentes obtenidas en cada serie, cmo influyen las concentraciones de
acetona y de cido clorhdrico en la velocidad de la reaccin.
7. Comprobar que el mecanismo propuesto es coherente con la ley de velocidad

experimental obtenida.
126
I.CATALISIS HETEROGENEA
127
Programa de Qumica

ADSORCIN SOBRE CARBN ACTIVADO.
19.1. OBJETIVOS
Determinar la constante de adsorcin del cido actico.

Determinar el rea superficial de una muestra de carbn activado
19.2. FUNDAMENTOS
Adsorcin
La adsorcin es la acumulacin de una sustancia en una interfase. Hay dos clases de
adsorcin la fsica y la quimi-adsorcin. Irving Langmuir fue quien estableci en 1916
que aparte de los procesos de absorcin fsica o adsorcin de van der Waals, existan
los procesos de quimi-adsorcin al medir los calores liberados durante los procesos de
adsorcin: 100 a 500 kJ/mol para la quimi-adsorcin (valores del orden de los del
enlace qumico) y < 20kJ/mol para la adsorcin fsica. La adsorcin fsica no es
especfica y es un proceso relativamente rpido y reversible. Por el contrario, en la
quimioadsorcion ocurre la formacin de enlaces qumicos definidos ya sean inicos o
covalentes. La interfases donde se puede presentar el fenmeno son generalmente gas-
slido, slido-lquido y gaslquido entre el carbn activado y una solucin acuosa de
un cido carboxlico, con el propsito de determinar la constante de adsorcin y el rea
superficial de una muestra de carbn activado.
La presencia de una interfase implica que la adsorcin suceda. Sin embargo, para que
sea notorio el fenmeno se requiere que la interfase tenga un tamao considerable. En
el caso de un slido esto se logra cuando la relacin rea/masa es grande, como por
ejemplo en slidos finamente divididos o muy porosos. La cantidad de substancia
adsorbida disminuye al aumentar la temperatura ya que todos los procesos de
adsorcin son exotrmicos.
Para determinar la energa de adsorcin (fsica) se pueden realizar medidas
calorimtricas directas, para obtener la energa molar diferencial de adsorcin. Una
forma alternativa y muy llamativa de determinar estas energas consiste en realizar las
128
isotermas de adsorcin a diferentes temperaturas. La energa asociada al proceso de
adsorcin fsica (calor liberado) se conoce en la literatura especializada como entalpia
isostrica de adsorcin. Recordemos que el proceso termodinmico de adsorcin
ocurre en sistema cerrado y a temperatura y volumen constantes.
A temperatura constante la cantidad adsorbida aumenta con la concentracin de
equilibrio del adsorbato en la fase liquida o con la presin parcial del adsorbato en el
caso de una fase gaseosa. A la relacin de la cantidad de adsorbida y la
concentracin de adsorbato, o presin parcial en el caso de los gases, en el equilibrio a
una temperatura determinada se le llama isoterma de adsorcin. Empricamente se ha
encontrado que muchas isotermas de adsorcin siguen ecuacin de la forma:
= (19.1)
Donde y son constantes, y es la concentracin molar del adsorbato en el

equilibrio. Esta relacin se conoce como isoterma de adsorcin de Freundlich
Langmuir desarroll el primer modelo terico de la adsorcin y encontr la ecuacin
ms sencilla para describir el proceso. Las consideraciones principales del modelo son:
la superficie del adsorbente contiene un nmero fijo de lugares donde se puede llevar
a cabo la adsorcin y cada uno de ellos puede acomodar solo una molcula, no hay
interaccin entre las molculas adsorbidas, el calor de adsorcin es el mismo para todos
los lugares y no depende de la superficie cubierta.
Para llegar a la ecuacin de Langmuir se consideran dos tendencias opuestas: la

condensacin de molculas de adsorbato en la superficie del adsorbente y la desorcin
de las mismas hacia la solucin. Si es la fraccin de superficie cubierta, se puede
considerar que:
= (1 ) (19.2)
=
Donde C es la concentracin del adsorbato en solucin. Cuando el sistema est en
equilibrio tenemos la igualdad:
(1 ) = (19.3)

=
1 + (19.4)

=

La cantidad "" es la constante conocida como el coeficiente de adsorcin (o constante
de Langmuir). Si se define a como el nmero de moles de adsorbato por gramo de
adsorbente y como el nmero de moles necesarias para cubrir completamente la
superficie disponible de un gramo de adsorbente, se puede reescribir la ecuacin (4)
como:
129
1 (19.5)
= +

1 1 1 (19.6)
= +

Si se conoce el rea que ocupa una molcula de adsorbato sobre la superficie del
adsorbente (), y se supone que las molculas de adsorbato forman una monocapa, se
puede calcular el rea especifica del adsorbente (A) con la ecuacin:
= (19.7)
Donde Na es el nmero de Avogadro.

1. Qu es adsorcin?
2. Cules son las diferencias entre quimisorcin y fisisorcin?
3. Qu es la isoterma de Langmuir?
4. Qu es la isoterma BET?
5. Qu es la isoterma de Freundlich?
19.4. TRABAJO EXPERIMENTAL.
19.4.1. Adsorcin de cido actico
1. Tenga en cuenta que en el presente experimento las medidas cuantitativas se deben

hacer con mucho cuidado, porque los efectos que se van a medir son muy pequeos
y cualquier error en manipulacin ocasiona un error grande en los resultados.
2. Prepare 250 ml de una solucin 1M de cido actico y 500 ml de solucin 0.1 M de

NaOH. La solucin de NaOH debe ser valorada con biftalato de potasio y la solucin
de patrn del cido debe ser valorada con la solucin de NaOH para determinar las
verdaderas concentraciones de los reactivos. Finalmente prepare por dilucin 250
ml de solucin 0.02 M de NaOH a partir de solucin patrn.
3. Prepare frascos volumtricos soluciones del cido seleccionado tomando los
volmenes de 100, 50, 20, 10, 5, y 2, 1 ml de la solucin patrn 1M, llevndolos a un
volumen total de 100 ml.
4. A seis frascos con tapa coloque 1 g de carbn activado pesado a la centsima de

gramo.
5. Agregue al primer frasco 100 ml de agua destilada (mezcla blanco) y a los dems
frascos agregue los 100 ml de una de las siete soluciones del cido preparadas
anteriormente. Agite las mezclas por 60 minutos.
130
6. Filtre aproximadamente 40 ml de la mezcla de cada frasco y valore por duplicado
una alcuota razonable de sobrenadante con la solucin de NaOH ms apropiada,
esto significa que los volmenes de titulacin deben estar entre 10 y 20 ml, y
utilizando como indicador fenolftalena.
7. Una variante al procedimiento anterior es utilizar la gravimetra para preparar y

valorara las soluciones. Redisee antes de la sesin de laboratorio, el experimento
anterior para trabajar gravimtricamente (p.e: concentraciones en moles/Kg de
solucin y alcuotas en gramos).
19.4.2. [B] Adsorcin de azul de metileno (2)
1. Preparar una solucin de azul de metileno en agua destilada, de concentracin 25

mg/L.
2. En 10 frascos distribuya las siguientes cantidades de carbn activado (mg) 1, 5, 10,

13, 25, 30, 35, 40, 70, 100. A cada frasco, debidamente rotulado, adicione 100 ml de
la solucin de azul de metileno. Deje los frascos en fuerte agitacin durante 3 das.
3. Luego de agitacin deje los frascos en reposo hasta sedimentacin del carbn
activado, tome alcuotas (si es necesario use una centrifuga) y determine la
absorbencia a 630 .
4. El tratamiento de los datos es el mismo descrito para la adsorcin del cido actico
(rea de una molcula de azul de metileno, 120 2)
19.5. TRATAMIENTO DE DATOS
1. Calcule la concentracin final del cido de cada uno de los frascos y rstele a cada
una de ellas la concentracin del blanco. Este valor es la concentracin real C del
cido en equilibrio.
2. Calcule el nmero de moles de cido adsorbido por gramo de adsorbente . Este

valor se determina a partir del nmero de moles de cido inciales en los 100 ml de
solucin y el nmero de moles de cido que quedan en la solucin cuando se alcanza
el equilibrio.
3. Con los datos obtenidos construya las grficas de ln , / 1/

1/ correspondiente a las isotermas de Freundlich y Langmuir. Si el sistema
se ajusta a una o ambas isotermas determine las constantes respectivas.
131
4. Algunos valores estimados para el rea ocupada por molculas son: 21 2 para una
molcula de cido actico y 26 A2 para una de cido oxlico. Use estos datos para
calcular el rea especfica del adsorbente si el sistema sigue el comportamiento
descrito por la ecuacin de Langmuir.
5. Analice la propagacin de error en las dos diferentes formas matemticas de

escribir la ecuacin de Langmuir. Para esto genere numricamente una isoterma y
propague a travs de los datos un 20% de error aleatorio
19.6. BIBLIOGRAFA.
Castellan, G.W. FISICOQUMICA, segunda edicin, Addison-Wesley

Iberoamericana, 1987.p 452.
Potgieter, J. H., J. Chem. Educ., 68, 349-350, 1991.
Silva, G., Pinzn, J.A. Aplicacin de la isoterma de Langmuir a la adsorcin
competitiva de cadmio, nquel y zinc sobre una bentonita natural.. Rev. Col.
Qum.,28(2), 25-36,1999.
Silva, G., Pinzn, J.A. Aplicacin de la isoterma de Langmuir a la adsorcin
competitiva de cadmio, nquel y zinc sobre una bentonita natural.. Rev. Col.
Qum., 28(2), 37-42 ,1999.
Pinzn, J.A. superficie especfica de una bentonita mediante adsorcin de
azul de metileno. Rev. Col. Qum., 26 (1), 1-14, 1997.
Lozano de Yunda, A., Guzmn, G., Ferrucho, A. Isotermas de adsorcin de
potasio en oxisol de los llanos orientales de Colombia. Rev. Col. Qum., 26 (1),
23-30, 1997.
132
Programa de Qumica

REACCIONES FOTOQUMICAS
20.1. OBJETIVOS
Analizar el uso de las reacciones fotoqumicas en la degradacin de colorantes.
20.2. FUNDAMENTOS
La fotoqumica es la investigacin del efecto de la luz sobre las reacciones qumicas.

Solo la luz absorbida por el sistema puede tener efectos qumicos. El primer paso de un
proceso fotoqumico es la absorcin de un cuanto de energa lumnica sobre un
determinado tomo, molcula, ion o partcula, que por tal acto pasa a un estado excitado
mucho mas reactivo qumicamente puesto que tiene una energa de exceso igual a .
En la presente prctica, la luz no acta directamente sobre el reactante, sino que
produce un estado excitado en las partculas del semiconductor anatasa (una forma
meta estable de TiO2) que conlleva a la formacin de electrones con una energa
suficiente que le permite ser transferidos a sustancias aceptoras de electrones (agentes
oxidantes) y huecos positivos capaces de recibir electrones de sustancias donadoras
de electrones (agentes reductores) presentes en la interface partcula anatasa
solucin. Este experimento ilustra las tcnicas bsicas utilizadas para el estudio de las
reacciones fotoqumicas y la catlisis heterognea.
Como se indica en la Fig. 1. A, para muchos compuestos, a medida que el nmero de

unidades monomiarias ( N) en una partcula incrementa, la energa necesaria para
promover un electrn de la partcula desde la banda de valencia (BV) a la banda de
conduccin ( BC ) disminuye. En el lmite cuando N 2000 es posible encontrar
partculas que exhiben una estructura electrnica de bandas caractersticas de un
semiconductor, como se ilustra en la figura 1.A, donde la diferencia de energa entre la
banda de valencia y la banda de conduccin es igual a E
133
Figura 20.1: Esquema de la energa necesaria para promover un electrn de la banda
de valencia a la banda de conduccin en relacin a las unidades monomricas del
compuesto.
La Figura 1.B muestra que la activacin del semiconductor se inicia mediante la
absorcin de un fotn cuya energa es mayor o igual a E. Como resultado de la
promocin de un electrn a la banda de conduccin se genera un hueco positivo (h+ )
en la banda de valencia. La doble capa elctrica, que se forma espontneamente en la
interface semiconductor-solucin cuando los semiconductores de tipo (usualmente
xidos metlicos) son sumergidos en una solucin, favorece la separacin en el espacio
de los huecos positivos (h+ ) y los electrones excitados e inhibe la recombinacin de
estos. Como consecuencia, en los semiconductores de tipo (que se caracterizan
porque la conduccin elctrica se hace mediante el transporte de carga negativa), el
electrn fotn foto generado se mueve al interior de la partcula donde puede ser
trasferido ya sea a un alambre conductor o a otro electrodo no fotoactivo, o a otro sitio
de la superficie donde puede ser transferido a un aceptor de electrones A segn la
reaccin:
A + e A ( 20.1)
Los h+ pueden migrar bajo la influencia del campo elctrico hacia la superficie del
semiconductor donde puede oxidar posibles sustancias capaces de donar electrones
(D) segn la reaccin:
D + h+ D+ (20.2)
134
Dependiendo de las condiciones de pH de la solucin los electrones y h+ generados
pueden oxidar o reducir respectivamente, el agua (1,2).
Una de las aplicaciones ms comunes de los semiconductores es su aplicacin como foto
catalizadores en reacciones que involucran la degradacin de compuestos orgnicos o
biomasa en general (1,3,4). La degradacin completa de biomasa se puede dar despus de
mucho tiempo de irradiacin en un medio libre de oxigeno segn la reaccin:
TiO2 Pt
Biomasa + H2 O CO2 + H2 (20.3)
hv >
En presencia de oxgeno la reaccin ms probable es:

2 (20.4)
+ 2 2 + 2 +
>
Otra aplicacin importante de la anatasa es como catalizador de la reaccin de

oxidacin de SO2 hasta acido sulfrico en medio acuoso segn el siguiente mecanismo
de reaccin (6): El estudio de esta reaccin es importante puesto que est directamente
relacionado con el problema ambiental bien conocido de la formacin de lluvia cida ,
y con el estudio de la remocin de SO2 los gases de desecho de industrias relacionadas
con la produccin de H2SO4 o las plantas termoelctricas que usan combustibles fsiles
para la produccin de electricidad (5).
El montaje experimental consiste en una lmpara ultravioleta de 6 W o 4W (de la misma

clase que usan los probadores de billetes) protegida por un tubo de vidrio que se
introduce en un recipiente que contiene los reactivos y la anatasa. Un termmetro esta
acondicionado al recipiente para medir la temperatura durante el curso de la reaccin
y un orificio lateral permite, ya sea sacar muestras del recipiente el curso de la reaccin
para ser analizadas, o la introduccin de un sensor que nos permita seguir el curso de
la reaccin.
Reacciones del SO2 Reacciones del oxgeno molecular
SO2 (g) SO2 (aq) O2 (g) O2 (aq)

O2 (ac) O2 (ad)
SO2 (aq) + H2 O 2 SO3 (ac)
HSO3 (ac) HSO

3 (ac) + H
+
2 SO
3 (ac) HSO3 (ad)
135
TiO2 hv
e + h+
H2 O(ad) + h+ HO. + H +
1. HSO3 (ad) + 2HO HSO
.
4 (ad) + H2 O O2 (ad) O2 (aq)
2. HSO
3 (ad) + 2HO2 O2 (ad) + H + 2HO2
HSO
4 (ad) + H2 O + O2
TiO2 hv
HSO
3 (ad) + 1/2O2 (ad) HSO
4 (ad)
HSO
4 (ad) HSO4 (ac)
Figura 20.2: Mecanismo de reaccin
Figura 20.3: Reactor Fotoqumico.
136
20.3.1. Foto degradacin de colorantes orgnicos
20.3.1.1. Foto degradacin de rojo Congo

1. Para la prctica hay que disolver 20 mg de rojo congo en 850 ml de agua,
directamente en el recipiente de trabajo.
2. Una vez disuelto el colorante medir la absorbancia de la solucin = 498 .
3. Adicionar una cantidad exactamente pesada de anatasa entre 200 y 500 mg, e
iniciar la continua agitacin de la suspensin.
4. Despus de 10 minutos tomar dos muestras de 10 mL cada una. Una muestra
debe ser centrifugada durante 10 minutos, despus el sobrenadante debe ser
transferido a otro tubo de ensayo para ser centrifugado nuevamente durante 5
minutos ms y finalmente se le mide el porcentaje de transmitancia (%T) a la
solucin sobrenadante. La segunda muestra debe ser guardada en la oscuridad
y ser agitada peridicamente hasta el final de la prctica, cuando deber ser
procesada de manera similar a la primera muestra en el montaje para
determinar el %T sobrenadante.
5. Colocar el reactor tal como se muestra en el montaje experimental y encender
la lmpara UV. Este momento se toma como tiempo cero.
6. Tomar muestras de la suspensin cada 15 minutos y medirles l %T al
sobrenadante siguiendo el mismo procedimiento indicado anteriormente. Se
deben tomar muestras durante un tiempo no menor a 3 horas de reaccin o
hasta que la absorbancia sea menor al 25% de la absorbancia inicial.
1. Discuta el posible mecanismo de reaccin del proceso de degradacin del Rojo
Congo. Analice si la reaccin es controlada por el proceso de transporte
(difusin, conveccin o migracin) de los reactivos desde el interior de la
solucin hacia la superficie del catalizador, o por procesos cinticos sobre la
superficie. Analice en que circunstancia la reaccin puede ser de orden cero o
uno. Si no entiende la pregunta consulte este punto con el instructor.
2. Haga la grfica de absorbancia (A) vs tiempo y ln A vs tiempo. Una lnea recta de
la ltima grfica indica un orden uno para la reaccin y a partir de la pendiente
se puede hallar la constante de velocidad para la reaccin.
3. Compare la absorbancia de la muestra que se dej en la oscuridad con la
absorbancia de la muestra al tiempo cero y la del final del experimento bajo
irradiacin UV. Explique la diferencia.
20.3.1.2. Reduccin fotoqumica del Naranja de Metilo
137
Los compuestos aromticos son de importancia comercial, siendo el naranja de metilo
uno de los ms usados. Este compuesto es estable bajo la accin de la radiacin UV-VS,
pero en soluciones acuosas puede ser reducido por varios agentes reductores, dando
como producto un derivado de la hidracina incoloro:
(3 )6 4 = 6 4 3 + 2 + + 2 (3 )6 4 6 4 3 (20.5)
Sin embargo, la velocidad de esta reaccin es usualmente muy baja, lo que le confiere
cierta estabilidad a los soluciones acuosa de naranja de metilo, aun en presencia de
agentes reductores como el cido ascrbico. La velocidad de reduccin del naranja de
metilo en presencia de un agente reductor puede ser incrementada si se adiciona TiO2
como catalizador y se irradia la solucin con una lmpara capaz de emitir luz de una
longitud de onda igual o menor a 388 nm (cercano ultravioleta).
Para el experimento vamos a seguir el siguiente protocolo:
1. Disolver una cantidad entre 0.018 y 0.010 g de Naranja de Metilo y entre 0.025
g y 1 g de cido ascrbico en 850 mL de agua directamente en el recipiente de
trabajo.
2. Una vez disuelto el colorante medir la absorbancia de la solucin = 463
3. Adicionar una cantidad exactamente pesada de anatasa entre 0.050 y 0.400g, e
iniciar la agitacin continua de la suspensin.
4. A partir de este momento se debe seguir el mismo procedimiento y el
tratamiento de los datos del experimento anterior, pero aplicados para el caso
del naranja de metilo.
Para un estudio sistemtico del efecto del cido ascrbico y la anatasa en la velocidad
de reaccin se recomienda estudiar las siguientes mezclas:
Mezcla 1 2 3 4 5 6 7 8
cido 0,150 0,150 0,150 0,150 0,025 0,050 0,200 1,00
ascrbico
Naranja 0,015 0,015 0,015 0,015 0,012 0,012 0,012 0,012
de metilo
Anatasa 0,050 0,100 0,200 0,400 0,200 0,200 0,200 0,200
20.3.2. Foto-oxidacin de SO2 catalizadas por antasas

El procedimiento experimental involucra el siguiente paso que debe ser llevado a cabo
en una vitrina de ventilacin para evitar la exposicin al SO2 por parte de los operarios
ya que es un gas toxico e irritante por inhalacin
Preparacin de la solucin saturada en medio acuoso de SO2
Para la preparacin de solucin saturada de SO2 se usa para reactor que se muestra en
la figura 4. En el embudo A, de una capacidad de 50ml, coloque 10ml de cido sulfrico
concentrado. El baln B debe contener NA2SO4 (alrededor de 6g para preparar 30 ml
138
de la solucin cercana a 1M de SO2) 30 ml de agua destilada deben colocarse en el
compartimiento D. el comportamiento C es usado como medida de seguridad y evitar
que por una descompresin se mezclen los contenidos del recipiente B y D. el vaso de
precipitado E deben contener un solucin de NaOH para retener el exceso de SO2 que
pueda escapar del recipiente D. El gas SO2 es bastante soluble en agua (3927 cm3 en
100 g de agua a 20C) y una solucin aproximadamente 1M de SO2 puede ser fcilmente
obtenida en el recipiente D mediante el burbujeo de SO2 proveniente del recipiente B y
producido a partir del goteo lento de H2SO4 sobre el Na2SO3. Los 30 ml de solucin
saturada de SO2 se diluyen a 500 ml, y esta ltima solucin se valora mediante una
titulacin conductimtrico con yodo. Finamente 500 ml de solucin de trabajo se
prepara dilucin de la ltima solucin para obtener una contraccin final entre 5x10-
4M y 2x10-3M de SO2
Figura 20.4: Esquema del dispositivo experimental utilizada en la preparacin de

soluciones SO2
Foto-oxidacin del SO2

En esta prctica el avance de la reaccin es seguido por el aumento de la conductividad
de la solucin a medida que se transforma el SO2 en cido sulfrico, ya que la
conductividad del cido sulfrico formado es mayor que la conductividad de la solucin
inicial de SO2. En esta prctica se debe utilizar un coductimetro de alta precisin
(sensibilidad de 1x10-6 S x cm-1) que permite realizar la practica con concentraciones
ms bajas del 2x10-3M de SO2
Durante la prctica vamos a seguir el siguiente protocolo Experimental
1. Preparar 500 ml de una solucin 2x10-3M de SO2 como se explic anteriormente.
Previamente al reactor se le acondiciona un sensor de conductividad y luego se
aade la solucin preparada
2. Adicione una cantidad exactamente pesada de anatasa de 0.010, 0.030, 0.100,

0.200, 0.400g, e iniciar la agitacin continua de la suspensin mediante
139
burbujeo de aire en el interior del reactor. Para la reaccin tambin se puede
utilizar rutilo para reemplazar la anatasa, pero se debe utilizar cantidades de
150 o 300 mg de catalizador en el reactor
3. Mida la conductividad de la suspensin durante 16 minutos cada dos minutos.

Diez segundos antes de cada medida se recomienda suspender el burbujeo de
aire en el reactor para que las burbujas del aire en la medida. Una vez hecha la
medida se debe reiniciar el burbujeo de aire en el recipiente
4. Despus se debe encender la lmpara UV para que la reaccin de inicio a partir

de este momento se siguen tomando medidas de conductividad cada dos
minutos tal como se indico anteriormente, hasta que la conductividad de la
suspensin no vari en funcin de tiempo
1. haga un grafica de conductividad vs tiempo, una lnea recta en esta ltima grafica
durante el proceso foto- cataltico indica un orden cero para la reaccin y a partir
de la pendiente se puede hallar la constante de la velocidad para la reaccin.
2. Discuta el posible mecanismo de reaccin del proceso de oxidacin de SO2 en

medio acuoso catalizado por la anatasa y radiacin UV, haga la discusin
teniendo en cuenta el articulo dado en la referencia 5
3. Explique la importancia del burbujeo de aire y de una buena agitacin para que
la reaccin se pueda dar ms eficientemente
4. explique porque la reaccin es ms lenta cuando se utiliza rutilo como

catalizador que cuando se usa anatasa?
20.4. Bibliografa
Mills. A., Le Hunte, S., An overevew of semiconductor photocatalysis, Photchem

Photobiol A Chem 108,35,1997.
Rajeshward, k., Ibaez, J.G. Electrochemical aspectos of photocatalysis:
aplication to detoxificain an desinfection scenarios J.Chem. Educ. 72, 1044-49,
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Peral, J., Trillas, M., Domonech, X., Heterogeneous Photochemistry, J. Chem
Educ., 72, 565-566,1995.
Bumpues, J,A.,Triker.j.,Andrzejewski,K.,Rhoads,H.,Takarko,.M.,
Remediation of water contaminated with an azo dye: Anundergraduate
laboratory experiment utilizing an inexpensive photoca-talytic reactor, J. Chem
Phys., 76, 1680-83.1999
Raymundo-piero,E., Cazorla-Amors, D., Morallon, E., Catalytic Oxidation
Of Sulfur Dioxide By Activated Carbon, J. Chem Educ., 76, 958.961, 1999
140
Alicia Romero F Oxidacin foto cataltica de SO2 Trabajo de grado, Biblioteca
del Departamento de Qumica, Facultad de Ciencias, Universidad Nacional de
Colombia, 2001
141
J. FENOMENOS SUPERFICIALES
142
Programa de Qumica

MEDICIN DE LA TENSIN SUPERFICIAL: MTODO DE LA GOTA Y MTODO DEL
CAPILAR.
21.1. OBJETIVOS
Se pretende determinar las tensiones superficiales del etanol y de agua con una elevada
concentracin de un electrolito fuerte (NaCl), as como realizar una medida de la
disminucin en la tensin superficial del agua cuando se le aade como soluto un
detergente comercial (mezcla de tensioactivos aninicos y no inicos) y un tensioactivo
aninico como el dodecilbencenosulfonato sdico, de inters comercial.
Quin no ha invertido algunos minutos de su vida en observar cmo el agua se acumula

en el extremo de un grifo, formando gotas que caen sucesivamente? Inicialmente, puede
observarse una pequea superficie ovalada. Despus, a medida que el agua se acumula,
esta superficie va tomando forma esfrica y finalmente cae.
Se observa que las gotas siempre caen cuando alcanzan un determinado volumen. Es
decir, no caen a veces gotas pequeas y luego gotas grandes. Si el flujo de agua se
mantiene constante, es un hecho que las gotas desprendidas tienen siempre el mismo
tamao.
Si en vez de agua, el grifo diera alcohol, las gotas se desprenderan antes y su volumen
sera notablemente ms pequeo
La explicacin que justifica el hecho de que lquidos diferentes generen gotas de distinto
tamao, reside en la misma explicacin que justifica que algunos insectos puedan
caminar sobre la superficie del agua. La misma que argumenta el uso de servilletas de
papel como absorbente, y la que igualmente explica por qu la savia accede desde las
races hasta las hojas y porqu el detergente sirve para lavar.
La explicacin de todos estos fenmenos reside en una propiedad que tienen todas las
sustancias que presentan un lmite en su extensin, una frontera que la separe de otra
fase diferente. Esta propiedad se denomina tensin superficial.
143
Analicemos la estructura microscpica de la gota de agua. En ella podemos distinguir
entre el volumen que constituye su interior y la superficie que delimita su forma. En el
agua, al igual que ocurre en todos los lquidos, las molculas establecen interacciones
atractivas que las mantienen cohesionadas. De hecho, si no existiesen estas fuerzas,
nuestro sistema no sera lquido sino gaseoso. Estaramos hablando de un gas ideal.
En el interior, una molcula de agua est rodeada de otras de su misma especie. Como
se ilustra en la figura 1, las interacciones se distribuyen en todas las direcciones sin
existir ninguna privilegiada. Sin embargo, en la interface que limita la gota y la separa
del aire, la situacin es diferente. Una molcula de agua que ocupe cualquier posicin
de esta superficie, no tiene a otras sobre ella, lo que significa que no est sometida a
interacciones con otras molculas de agua, ms all de la interface.
En consecuencia, se da una asimetra en la distribucin de interacciones y la aparicin

de una fuerza resultante neta que apunta hacia el interior de la gota.
Figura 21.1 interaccin entre las molculas de agua.
En trminos de estabilidad, una molcula de agua se encuentra en una situacin mucho

ms favorable cuando se encuentra en el interior que cuando se encuentra en la
interfase. Esto es as porque debido a la fuerza resultante que apunta hacia el interior,
el acceso de molculas internas hacia la superficie corresponde con un proceso
energticamente costoso. Y es que para vencer esta fuerza, el sistema debe consumir
parte de su energa interna en realizar el trabajo necesario para llevarla hasta all.
Evidentemente si acceden un nmero determinado de molculas hasta la superficie,

sta se vera incrementada. El trabajo necesario dw, para incrementar en dA la
superficie de la gota se calcula como,
= , donde,
144
, representa la fuerza neta que apunta al interior de la gota y se denomina tensin
superficial , representan a las interfaces limtrofes (en el ejemplo agua y aire)

Las unidades de tensin superficial seran . Empleando las unidades

recomendadas por el sistema internacional se expresaran como 2 . Si desarrollamos
.
este cociente, se llega a: = = ;
2 2

Es decir, 12 equivale a 1. En estas unidades, las tensiones superficiales de la mayor
parte de los lquidos son del orden de las centsimas o las milsimas. Por ello, en vez de

emplear , se utiliza el submltiplo , que se lee como mili newton por metro.
Segn estas unidades, la tensin superficial se puede expresar como fuerza por unidad
de longitud. Veamos por qu.
Imagine que disponemos de dos globos exactamente iguales y que los inflamos hasta
alcanzar volmenes diferentes. Evidentemente el globo de mayor volumen soporta una
tensin superior a la del otro. Ahora imagine que nos disponemos a efectuar un corte
de igual longitud en sus superficies. Cmo sern las fuerzas de cohesin que
deberamos aplicar en ambos globos a lo largo de la longitud del corte, para que las
superficies no se separen?. Lgicamente ser mayor en el globo de mayor volumen,
puesto que la tensin a la que est sometida su superficie, es superior al del globo ms
pequeo. En este ejemplo queda reflejado cmo la tensin superficial puede medirse en
unidades de fuerza por longitud.
Volviendo a las gotas, cmo se justifica en trminos de tensin superficial, que las gotas
de alcohol que se desprenden del grifo, sean ms pequeas que las de agua?. Hemos
afirmado que en todos los lquidos existen interacciones moleculares o inicas que los
mantienen cohesionados. Estas fuerzas son de magnitud diferente para cada lquido y
en el caso del agua, son sustancialmente elevadas en relacin con las de otros lquidos,
ya que en su seno se establecen unas interacciones relativamente intensas
denominadas puentes de hidrgeno.
En el alcohol, las interacciones moleculares son bastante menos intensas y como

consecuencia la tensin superficial tambin es relativamente pequea en relacin con
la del agua. A medida que la gota acumula lquido, sobre ella se aprecian dos fuerzas
verticales de sentido opuesto. Por un lado el peso ( ) que apuntando al centro de
la tierra trata que la gota caiga. Por otra parte la tensin superficial, que al igual que la
superficie del globo, mantiene cohesionado el contenido de la gota. Esta fuerza que
apunta en sentido contrario al peso, est aplicada a lo largo de la curva cerrada de
contacto entre la gota y el grifo, y corresponde a la tensin superficial (vase figura 2).
Como el agua tiene una tensin superficial relativamente elevada, la masa de agua
necesaria para que el peso de la gota supere en una cantidad infinitesimal a la tensin
145
superficial, es relativamente grande. Sin embargo, la cantidad de masa de alcohol
requerida para que el peso de la gota supere su tensin superficial es menor. Por ello,
en el momento en que se desprenden, las gotas de agua son de mayor volumen que las
de alcohol.
Un sistema para medir la tensin superficial: el mtodo del peso de la gota
Como ya hemos visto, el proceso de formacin de una gota en el extremo de una

superficie slida, es un fenmeno regido por la tensin superficial. Para que una gota
de lquido se desprenda y caiga, es preciso que su peso supere en una cantidad
infinitesimal al trabajo ejercido por la tensin superficial para la ampliacin de su
superficie.
En el caso de que consideremos la situacin de un lquido que gotea en el extremo de

un tubo capilar de radio r, la condicin de equilibrio en el instante anterior al
desprendimiento de la gota es,
(21.1)
= = = =
2 2 2
donde m es la masa de la gota ideal, m es la masa de la gota desprendida, medida

experimentalmente, V es el volumen de esa gota, g es la aceleracin de la gravedad,
es la densidad del lquido, r es el radio exterior del capilar (mejor dicho, el radio de la
circunferencia de contacto lquido - vidrio) y es una funcin correctora que tiene en
cuenta los restos de masa del lquido que no se desprenden del extremo del capilar y
que distingue a la gota ideal de la desprendida.
En efecto, la masa de la gota obtenida por este mtodo (m), es menor que el valor ideal
(m). La razn de ello es fcil de comprender tras observar detenidamente el proceso de
formacin de una gota por desprendimiento desde un capilar de vidrio (figura 2).
146
Figura 21. 2. Formacin de la gota en la bureta
La parte superior de la gota en formacin, corresponde con un cuello cilndrico,

mecnicamente poco estable. Debido a la existencia de este cuello, se observa que slo
se desprende de la gota en formacin una pequea porcin, pudiendo quedar hasta un
40% del lquido adherido al capilar para entrar a formar parte de la siguiente gota. Para
compensar este efecto se incorpora la funcin . Su valor depende de la relacin entre
el radio externo del capilar y la raz cbica del volumen real de la gota desprendida
(/ 1/3 ) y sus valores pueden calcularse por la expresin emprica de Harkins y Brown
(apndice 1).
Tensioactivos
Se dice que una sustancia es un agente tensioactivo o surfactante cuando da lugar a un

descenso significativo en la tensin superficial de un lquido. Los tensioactivos ms
efectivos (jabones, detergentes y colorantes), presentan en su estructura molecular,
una parte hidroflica y otra hidrfoba
Generalmente, la parte hidroflica es un grupo inico, ya que los iones suelen presentar
una fuerte afinidad por el agua, motivada por su atraccin electrosttica hacia sus
dipolos. La parte hidrfoba suele consistir en una larga cadena hidrocarbonada, una
estructura muy parecida a la de las grasas y parafinas, hacia las que experimenta
atraccin.
Se clasifican en aninicos, catinicos y no inicos segn la carga de la parte hidroflica.

En la siguiente tabla se pueden ver algunos ejemplos de las tres clases.
Anionicos
Estereato sdico CH3(CH2)16COO
Oleato sdico CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7COO-
Dodecilsulfato sdico CH3(CH2)11SO4-
Dodecilbencenosulfonato sdico CH3(CH2)11C6H4SO4-
Cationicos
Clorhidrato de laurilamina CH3(CH2)11NH3+
No ionicos
xidos de politileno, como CH3(CH2)7C6H4(OCH2CH2)8OH
147
La disminucin de la tensin superficial de un lquido implica que la fuerza con la que
cada molcula de la superficie es atrada hacia el interior, tambin disminuye. Por tanto
el trabajo necesario para incrementar la superficie de la gota tambin lo hace,
reduciendo as la capacidad de formar gotas esfricas (volumen que presenta superficie
mnima) y aumentando la capacidad de extensin, es decir, de mojado.
21.3. MATERIAL Y REACTIVOS
MATERIAL
2 Vasos de precipitados de 100 ml.
2 Vasos de precipitados de 250 ml.
3 Matraces Erlenmeyer de 100 ml.
1 Matraz aforado de 100 ml.
1 Picnmetro.
2 Buretas de 25 ml.
1 Probeta de 100 ml
1Varilla de vidrio.
1 Jeringuilla.
1 Aguja de jeringuilla.
REACTIVOS
Detergente comercial.
Etanol.
NaCl.
Agua purificada.
Dodecilbencenosulfonato sdico
21.4. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
Proceso experimental
Una simple bureta, con una punta lo ms fina posible, es un instrumento adecuado para
una
Primera aproximacin a la determinacin de tensiones superficiales. La punta debe
estar completamente limpia. Para la obtencin de una adecuada precisin, el sistema
debe estar exento de vibraciones.
La primera gota debe formarse lentamente y despreciarse sta y las siguientes, hasta
obtener un rgimen estacionario de cada.
Metodologa del proceso

148
Calibracin de las buretas con agua purificada. Clculo del radio estimado de
cada bureta.
Las operaciones que aqu se describen deben realizarse con ambas buretas.
Enrase la bureta con agua destilada. Abra la llave de manera que caiga su contenido,
gota a gota, a razn de unas cuatro por minuto y deseche las 10 primeras que
caern sobre uno de los vasos de precipitado.
Utilice un matraz erlenmeyer, previamente tarado, para contener las siguientes 50

gotas.
Vuelva a pesar y calcule el peso de las 50 gotas de agua por diferencia con el peso
del matraz vaco. Antelo en la fila correspondiente a la muestra 1 de la tabla 5.1,
(si se trata de la bureta 1), o de la tabla 5.2, (si se trata de la bureta 2).
Seque perfectamente el matraz y repita la experiencia. Anote la masa de las gotas

en la fila correspondiente a la muestra 2 de la tabla 5.1, (si se trata de la bureta 1),
o de la tabla 5.2, (si se trata de la bureta 2).
Calcule la densidad del agua con la siguiente expresin,
= (30.0658 7.48103 )/30 (21.2)
, es la densidad del agua expresada en /3

T, es la temperatura en grados centgrados
Calcule el volumen medio de la gota en cada bureta y antelo en las tablas 5.1 y 5.2.
(Estos volmenes no tienen por qu coincidir).
Utilizando la expresin (1) y el valor de tensin superficial que se proporciona en la

siguiente tabla, calcule el valor del radio de la circunferencia de contacto lquido-vidrio
(r) que se emplear en las prximas medidas. Tome =1 como factor corrector.
Tensiones superficiales del agua a distintas temperaturas

(/) Temperatura (C) (/) Temperatura (C)
73.05 18 72.28 23
72.90 19 72.13 24
72.75 20 71.97 25
72.59 21 71.82 26
72.44 22 71.66 27
Anote los resultados de r Bureta (1) y r Bureta (2) en la tablas 5.1 y 5.2, respectivamente
149
Determinacin de la tensin superficial del etanol
Calcule la densidad del etanol utilizando el picnmetro como se explica en el

apndice 2. Anote el resultado en la tabla 5.3.
Opere del mismo modo que en el proceso de calibracin pero, en este caso, con
la bureta enrasada con etanol. Anote las masas de las 50 gotas en la tabla 5.3.
Realice la determinacin dos veces (muestra 1 y muestra 2) con la misma bureta

y lleve a cabo los clculos necesarios para rellenar la tabla 5.3, excepto los
valores de( ) / )1/3 , .
Anote en esta tabla la bureta empleada, incluyendo el nmero correspondiente

en el parntesis de la variable, ( ) .
Determinacin de la tensin superficial de una disolucin de 100 ml de NaCl

1M.
Calcule la densidad de la disolucin utilizando el picnmetro como se explica en

el apndice 2. Anote el resultado en la tabla 5.4.
Prepare 100 ml de una disolucin 1M de NaCl y opere de la misma manera que

en el caso anterior. Anote las masas de las 50 gotas en la tabla 5.4.

y lleve a cabo los clculos necesarios para rellenar la tabla 5.4 excepto los valores
de( ) / )1/3 , .

Determinacin de la tensin superficial del agua con detergente comercial.
Pese 1 g de detergente en un vaso de 250 ml. Aada 100 ml de agua medidos en

la probeta y homogenice por agitacin con una varilla de vidrio.

el apndice 2.
Opere de la misma manera que en el caso anterior y anote las masas de las 50
gotas en la tabla 5.5.
150
de ( ) / )1/3 , .

Pese 1 g de disolucin de DSS. Aada 100 ml de agua medidos en la probeta y

homogenice por agitacin con una varilla de vidrio.

el apndice 2.
Opere de la misma manera que en el caso anterior y anote las masas de las 50
gotas en la tabla5.6.

de( ) / )1/3 ,

en el parntesis de la variable,( ) .
21.5. Clculos.
Realice las operaciones necesarias para calcular ( ) / )1/3 , para cada una de
las determinaciones y antelas en las tablas correspondientes, expresando los datos de

tensin superficial en .
151
APNDICE 1
FUNCIN DE AJUSTE DE LA ECUACIN DE HARKINS Y BROWN
1
Funcin de ajuste entre 0.3 / 3 1.2 (en lnea continua en la figura):
= 1.19553 + 0.252149X + 1.87333 2 2.36412 3 + 0.683521 4 ,

= / 1/3
APNDICE 2
EMPLEO DEL PICNMETRO
El picnmetro es un instrumento que sirve para medir la densidad de lquidos. La

utilizacin correcta de este material requiere proceder segn se indica a continuacin:
1. Calibracin. Esta operacin es necesaria para conocer el volumen del picnmetro a

la temperatura de trabajo y se realizar solamente una vez.
Pese el picnmetro completamente seco y anote el peso. Mida la temperatura

ambiente y antela tambin.
Llene el picnmetro con agua destilada hasta rebosar y posteriormente coloque

el tapn.
Seque la superficie y extraiga con una jeringuilla la cantidad necesaria para que
el nivel del agua se site en la marca del tapn
152
Vuelva a pesar y calcule por diferencia la masa de agua contenida en el
picnmetro.
Calcule la densidad del agua a la temperatura de trabajo mediante la expresin

(2).
Con los datos de masa y densidad, calcule el volumen del picnmetro y antelo.
2. Medida de densidades. Una vez conocido el volumen del picnmetro ya se puede

proceder a la medida de densidades.
Llene el picnmetro a rebosar con el lquido cuya densidad desea conocer y

coloque el tapn.
Seque la superficie y extraiga con una jeringuilla la cantidad necesaria para que
el nivel se siten la marca del tapn.
Pese y calcule por diferencia la masa de lquido contenido en el picnmetro.
Finalmente calcule la densidad dividiendo la masa de lquido entre el volumen

del picnmetro.
21.6. RESULTADOS EXPERIMENTALES
5.1.- Calibracin de la bureta 1

Numero Masa de Masa de Masa Densidad Volumen
de gotas las gotas una gota media de del agua medio de
una gota la gota
Muestra 1
Muestra 2
(1 ) =
5.2.- Calibracin de la bureta 2

una gota la gota
Muestra 1
153
Muestra 2
(2 ) =
5.3.-Tension superficial del etanol

una gota la gota
Muestra 1
Muestra 2
(2 ) / )1/3 = =
Tensin superficial de una disolucin con detergente comercial
5.4.-Tension superficial de una disolucin de NaCl

una gota la gota
Muestra 1
Muestra 2
(2 ) / )1/3 = =
5.5.- Tensin superficial de una disolucin con detergente comercial

una gota la gota
Muestra 1
Muestra 2
(2 ) / )1/3 = =

154
5.6.- Tensin superficial de una disolucin con DDS
una gota la gota
Muestra 1
Muestra 2
(2 ) / )1/3 = =
155
Programa de Qumica

PROPIEDADES DE LOS COLOIDES: DOSIS DE COAGULANTE EN TRATAMIENTO DE
AGUAS.
22.1. OBJETIVOS
Determinar qu tipo de coagulantes son ms eficaces para el agua utilizada.
Establecer criterios adecuados para los procesos de coagulacin, floculacin y

sedimentacin de un agua problema.
Realizar ensayos a escala de laboratorio con coagulantes como Sulfato de

Aluminio tipo B, Ultrin 8157, Polisulfato de Aluminio, Policloruro de Aluminio,
Hidroxicloruro de Aluminio, para determinar cul de ellos presenta mejores
resultados en el proceso de Coagulacin-Floculacin.
Analizar los fenmenos superficiales que conducen a resultados ptimos de

coagulacin, floculacin y sedimentacin.
22.2. FUNDAMENTO
22.2.1. Coagulacin
La coagulacin puede entenderse como la desestabilizacin elctrica de algunas

partculas media te la adicin de sustancia qumicas que son los coagulantes. Esta
operacin se efecta en unidades y tanques de mezcla rpida, en los cuales el agua se
somete a agitacin muy intensa para formar una solucin homognea de los
coagulantes con el agua en el menor tiempo posible.
Este proceso se usa para:
Remocin de turbiedad orgnica o inorgnica que no se puede sedimentar

rpidamente.
Remocin de color verdadero y aparente.
Eliminacin de bacteria, virus y organismos patgenos susceptibles de ser
separados por coagulacin.
156
Destruccin de algas y plancton en general.
Eliminacin de sustancias productoras de sabor y olor, en algunos casos de
precipitados qumicos suspendidos en otros.
El uso de cualquier otro proceso para la remocin de partculas muy finas, como la
sedimentacin simple, resulta muy poco econmico y en ocasiones imposible, debido al
alto tiempo requerido.
Para la evaluacin de este proceso es necesario tener en cuenta las caractersticas

fsicas y qumicas del agua, la dosis del coagulante, la concentracin del coagulante, el
punto de aplicacin del coagulante, la intensidad y el tiempo de mezcla y el tipo de
dispositivo de mezcla.
Teora de la Coagulacin
Las partculas que forman la turbiedad y el color de las aguas naturales, poseen cargas
Elctricas que normalmente son negativas, pero como tambin existen cargas elctricas
Positivas, se puede afirmar que el agua y las soluciones son elctricamente neutras. Las
cargas elctricas de las partculas generan fuerzas de repulsin entre ellas, por lo cual
se mantienen suspendidas y separadas en el agua. Es por esto que dichas partculas no
se sedimentan. El conjunto formado por estas partculas constituye un sistema coloidal,
formado por una doble capa de iones1, el cual es sometido a un potencial en la
superficie inferior del doble lecho, denominado potencial Z. Este potencial tiene un
valor crtico, por encima del cual los coloides son estables, y por debajo de l, la
repulsin en las partculas se reduce a un grado tal que chocando con cierta velocidad
pueden unirse y flocular. El problema en la coagulacin consiste en disminuir el
potencial Z por uno de los siguientes mtodos:
Coagulacin por neutralizacin de la carga: Esta se realiza cuando coloides de

diferente signo se mezclan en el agua. Esto es lo que sucede cuando se agrega
alumbre o sales de hierro al agua.
Coagulacin por disminucin del espesor de la doble capa (distancia d). Al
incrementarse la concentracin de iones en el agua la distancia d disminuye,
hasta hacer el valor del potencial Z inferior al punto crtico.
El fenmeno de la desestabilizacin se efecta mediante una serie de reacciones

qumicas bastante complejas, de las cuales algunas no se han podido entender lo
suficiente. Dentro de esas reacciones se encuentran las que se efectan con las diversas
formas de alcalinidad, por lo cual su contenido disminuye. Adems, algunas de estas
reacciones producen CO2, cuyo efecto consiste fundamentalmente en el incremento de
la acidez del agua y por consiguiente la disminucin del pH.
Factores que influyen en la Coagulacin
157
Valencia: Entre mayor sea la valencia del ion, ms efectivo resulta como
coagulante.
Capacidad de cambio: Es una medida de la tendencia a remplazar cationes de

baja valencia por otros de mayor valencia, provocando la desestabilizacin y
aglomeracin de partculas en forma muy rpida.1 Modelo de Stern, 1924
Tamao de las partculas: Las partculas deben poseer el dimetro inferior a

una micra. Las partculas con dimetro entre una y cinco micras, sirven como
ncleos de floc, en cambio de dimetro superior a cinco micras, son demasiado
grandes para ser incorporadas en el floc.
Temperatura: La temperatura cambia el tiempo de formacin del floc, entre

ms fra el agua, la reaccin es ms lenta y el tiempo deformacin del floc es
mayor.
Concentracin de iones H+ o pH: Para cada coagulante hay por lo menos una
zona de pH ptima, en la cual una buena floculacin ocurre en el tiempo ms
corto y con la misma dosis de coagulante.
Relacin cantidad-tiempo: La cantidad de coagulante es inversamente

proporcional al tiempo de formacin del floc.
Alcalinidad: La alcalinidad guarda la relacin con el pH y por lo tanto el

contenido de alcalinidad del agua es uno de los factores por considerar en la
coagulacin.
Clases de Coagulantes
Los coagulantes que se utilizan en la prctica para agua potable son los siguientes:
Sales de Aluminio: Forman un floc ligeramente pesado. Las ms conocidas son:

El Sulfato de Aluminio, Al2(SO3) *14H2O, que en la practicase le denomina como
Alumbre; el Sulfato de Aluminio Amoniacal y el Aluminato Sdico. El primero es
el que se usa con mayor frecuencia dado su bajo costo y manejo relativamente
sencillo.
Sales de Hierro: Se utiliza el Cloruro Frrico, FeCl3, y los Sulfatos de Hierro
Frrico y Ferroso, Fe(SO4)3 y FeSO4. Forman un floc ms pesado y de mayor
velocidad de asentamiento que las sales de aluminio.
Polmeros o polielectrolitos: Son compuestos complejos de alto peso molecular
que se utilizan no propiamente como coagulantes sino como ayudantes de
coagulacin. La dosificacin de estas sustancias se lleva a cabo en
158
concentraciones muy bajas, lo cual es una gran ventaja y compensa el costo del
polmero. Estn siendo ampliamente empleados en el tratamiento de aguas
potables ya que se produce una menor cantidad de lodos, adicionalmente el lodo
producido es ms fcilmente tratable.
22.2.2. Floculacin
La floculacin consiste en la aglomeracin, mediante la agitacin moderada del agua, de

Las partculas que se desestabilizaron durante la coagulacin, formando otras de mayor
Tamao y peso especfico flsculos. Los objetivos bsicos de la floculacin son reunir
micro flsculos para formar partculas con peso especfico superior al del agua y
compactar el floculo disminuyendo su grado de hidratacin para producir baja
concentracin volumtrica, lo cual produce una alta eficiencia en los procesos
posteriores como sedimentacin y filtracin.
Cintica de la Floculacin
Tan pronto como se agregan coagulantes a una suspensin coloidal, se inician una serie
de reacciones hidrolticas que adhieren iones a la superficie de las partculas presentes
en
La suspensin, las cuales tienen as oportunidad de unirse por sucesivas colisiones
hasta
Formar flculos que crecen con el tiempo. La rapidez con que esto ocurre depende del
tamao de las partculas con relacin al estado de agitacin del lquido, de la
concentracin de las mismas y de su grado de desestabilizacin, que es el que permite
que las colisiones sean efectivas para producir adherencia.
Los contactos pueden realizarse por dos modos distintos:
- Floculacin Pericintica: Contactos por bombardeo de las partculas

producidos por el movimiento de las molculas del lquido (movimiento
browniano) que slo influye en partculas de tamaos menores a un micrn. Slo
acta al comienzo del proceso, en los primeros 6 a 10s y es independiente del
tamao de la partcula.
- Floculacin Ortocintica: Contactos por turbulencia del lquido, esta

turbulencia causa el movimiento de las partculas a diferentes velocidades y
direcciones, lo cual aumenta notablemente la probabilidad de colisin. Efectivo
slo con partculas mayores a un micrn. Acta durante el resto del proceso, de
20 a 30 min.
Factores que influyen en la Floculacin
159
- Concentracin y naturaleza de las partculas: La velocidad de formacin del
floc es proporcional a la concentracin de partculas en el agua y del tamao
inicial de estas.
- Tiempo de detencin: La velocidad de aglomeracin de las partculas es

proporcional al tiempo de detencin. Debe estar lo ms cerca posible al ptimo
determinado por medio de ensayos de jarras, esto se puede lograr dividiendo la
unidad de floculacin en cmaras. Se puede decir que una eficiencia dada, se
obtiene en tiempos cada vez menores a medida que se aumenta el nmero de
cmaras de floculacin en serie. Por razones de orden prctico el nmero de
cmaras no puede ser muy grande, establecindose un mnimo de tres (3)
unidades.
- Gradiente de velocidad: Este es un factor proporcional a la velocidad de

aglomeracin de las partculas. Existe un lmite mximo de gradiente que no
puede ser sobrepasado, para evitar el rompimiento del floc. El gradiente a travs
de las cmaras debe ser decreciente y no se deben tener cmaras intermedias
con gradientes elevados.
22.2.3. Prueba de Jarras
La coagulacin qumica y la dosificacin apropiada de reactivos deben ser

seleccionadas
Por la simulacin del paso de clarificacin en un laboratorio a escala. La Prueba de
Jarras
Es la que mejor simula la qumica de la clarificacin y la operacin llevada a cabo. Un
arreglo simple de vasos de precipitado y paletas permite comparar varias
combinaciones qumicas, las cuales todas estn sujetas a condiciones hidrulicas
similares. Esta prueba se realiza con el fin de determinar la concentracin ptima de
coagulante necesaria para obtener un floc de las mejores caractersticas.
22.3. METODOLOGA
Dosis ptima
Procedimiento:
Determinar la temperatura del agua cruda, la turbiedad, el pH, y la alcalinidad.
Medir las cantidades de coagulantes (Sulfato de aluminio 1% para dosis de 5, 10,
15, 20, 30 y 40 ppm.
Hacer girar las paletas del equipo a 100 rpm e inyectar el coagulante utilizando
jeringas hipodrmicas.
Mantener a esta velocidad por 1 minuto (Mezcla rpida).
160
Disminuir la velocidad de 40 rpm y mantenerlo por 20 minutos (mezcla lenta).
Luego suspender la agitacin, retirar las jarras, colocar los sifones para la toma
de muestra y dejar sedimentar el agua por 10 minutos.
Tomar las muestras descartando los primeros 10 ml y proceder a determinar la
turbiedad.
22.4. RESULTADOS
Turbiedad inicial :
Alcalinidad total :
Temperatura :
pH :
Volumen de jarras :
MEZCLA RPIDA
Tiempo :
Velocidad :
Gradiente :
MEZCLA LENTA :
Tiempo :
Velocidad :
Gradiente :
SEDIMENTACIN
Tiempo :
PH ptimo
Procedimiento:
1. Ajustar el pH del agua cruda para los valores de: 4, 5, 6, 7, 8 y 9.
2. Efectuar la prueba de jarras en forma convencional. Mezcla rpida, floculacin y
decantacin.
3. Determinar la turbiedad residual vs pH. El pH ptimo ser aquel con el que se
obtiene la mxima remocin de la turbiedad.
Concentracin ptima de coagulante
Procedimiento:
1. Con la dosis ptima y el pH ptimo previamente determinados, realizar la prueba
de jarras en forma convencional.
2. En esta prueba la dosificacin se realiza a diferentes concentraciones del
coagulante (sulfato de aluminio): 0.5, 1, 2, 3,4, y 5%.
3. Se grafican las turbiedades residuales vs concentracin de coagulante y se
determina la concentracin optima como aquella que produce la menor turbiedad
residual.
161
Parmetros de floculacin
Procedimiento:
1. Con las variables previamente determinadas efectuar la mezcla rpida.

2. Al finalizar la mezcla rpida se inicia el proceso de floculacin, para lo cual se
modifica la velocidad de acuerdo a los gradientes: 20, 40, 60, y 80.
3. Luego de floculada el agua por 5 minutos, se retira el primer vaso, se coloca el
tomador de muestra se deja sedimentar por 10 minutos.
4. Los siguientes vasos (2, 3, 4, 5, 6,) se retiran a los tiempos 10, 15, 20, 25 y
30) minutos respectivamente.
5. Se determina la turbiedad residual para cada muestra.
6. Se repite en ensayo incrementando el gradiente de acuerdo al intervalo
seleccionado.
Parmetros de decantacin.
Procedimiento:
1. Efectuar la prueba de jarras convencional. Mezcla rpida por 1 minuto a 100
rpm, floculacin por 20 minutos y 40 rpm. Trabajar solo con tres vasos.
2. Terminada la floculacin detener el equipo y colocar los flotadores para tomar
las muestras.
3. Tomar muestras a 6 cm de profundidad, y a los tiempos de 30, 1, 2, 3, 4, 5,
y 10.
4. Determinar la turbiedad residual (Tf) a cada una de las muestras.
5. Calcular los valores de Vs=h/T.
6. Graficar los valores de 0 = /0 vs para obtener la curva de sedimentacin
para el agua estudiada.
7. Para diferentes cargas superficiales determinar: el porcentaje total de
remocin ( ), la turbiedad removida y la turbiedad final o remanente .
+
= [1 (0 )] + (( ) (0 )
2
= 0 , = 0
8. La carga superficial a de decantador ser aquella que corresponda al valor de

turbiedad final deseado en el afluente de la unidad.
Parmetros de filtracin directa
Procedimiento:
Primera prueba. Dosis de pH optimo

162
1. Efectuar la prueba de jarras variando el pH para los valores de: 6.0, 6.5, 7.0 y
7.33.
2. Seleccionar las dosis ptimas de sulfato de aluminio para cada valor de pH.
3. En cada ensayo proceder del siguiente modo:
-Graduar la muestra al pH seleccionado para la prueba.
-preparar los embudos con el papel Whatman N 40.
-Llenar las jarras con las muestras de agua y colocar los estatores.
-encender el equipo y graduar a 100 rpm.
-agregar simultneamente las dosis al tiempo. 0.
-mezclar durante 1 minuto y apagar el equipo.
-tomar las muestras simultneamente, trasegando suavemente de las jarras a
los embudos.
-obtener una muestra de 50 ml y determinar la turbiedad remanente y el pH.
RESULTADOS
Turbiedad inicial :
Alcalinidad inicial :
Temperatura :
pH :
:
MEZCLA RPIDA
Tiempo :
Velocidad :
Gradiente :
Procedimiento:
Segunda Prueba: obtencin de gradiente de velocidad y tiempo de floculacin que
optimicen el proceso.
1. Realizar la mezcla rpida como en la prueba anterior, y luego variar la

velocidad a la correspondiente para los gradientes de velocidad. 40, 60, 80, y
100 s.
2. Retirar una por una las jarras para los tiempos de floculacin de 2, 4, 6, 8,10
y 12.
3. Filtrar de inmediato, trasegando directamente de la jarra al embudo preparado
con el papel whatman N 40.
4. Determinar la turbiedad remanente en cada muestra.
5. Grafica las curvas de turbiedad remanente versus tiempo de floculacin para
cada gradiente de velocidad.
6. Seleccionar el gradiente de velocidad y el tiempo de floculacin que den la
mayor eficiencia remocional.
163
Resultados.
Tabla 1. Resultados dosis optima.
JARRAS DOSIS Turbiedad Residual ,
(ppm) ( ) UT
1 5
2 10
3 15
4 20
5 30
6 40
Tabla 2. Resultados pH optimo
JARRAS pH DOSIS Turbiedad

Residual , UT
1 4 15
2 5 15
3 6 15
4 7 15
5 8 15
6 9 15
Tabla 3. Concentracin ptima de coagulante.

JARRAS DOSIS pH Concentracin Turbiedad
% Residual , UT
1 15 4 0,5
2 15 5 1,0
3 15 6 2,0
4 15 7 3,0
5 15 8 4,0
6 15 9 5,0
Tabla 4. Parmetros de floculacin.

RPM G (s-1) TIEMPO DE FLOCULACIN
5 10 15 20 25 30
20 20
35 40
45 60
164
60 80
Tabla 5. Parmetros de decantacin.

T Vs TURBIEDAD Tf/T0
(cm/seg) T0 (UT) TURBIEDAD FINAL, UT
1 2 3 PROM
30
1
2
3
4
5
10
Tabla 5.1 .Seleccin de la tasa de sedimentacin
q2 Vs C0 1
M3/m2d Cm/seg (0 )
Tabla 6. Parmetros de filtracin directa

Jarra G T pH= 6,0 pH= 6,5 pH= 7,0 pH= 7,33
s s (min D Tf p D Tf p D Tf p D Tf p
-1 ) pp U H pp U H pp U H pp U H
m T m T m T m T
1
2
3
4
5
165
pH D G s-1 Tiempo de floculacin (min)
ppm 2 4 6 8 10 12
Anlisis de resultados: Graficar en cada fase Turbiedad vs parmetro evaluado. Para

cada fase del laboratorio explicar el fenmeno fisicoqumico que conllev al resultado.
166
K. FENMENOS DE TRANSPORTE
167
Programa de Qumica

LEY DE STOKES Y SEDIMENTACIN
23.1. OBJETIVOS
Una muestra real de un slido finamente dividido est compuesta de diferentes radios
y geometras. El siguiente desarrollo experimental permite comprender como se
combina la ley de Stokes con mtodos para hallar la distribucin de partculas segn el
radio.
23.2. FUNDAMENTOS
George Gabriel Stokes fue un matemtico irlands que paso gran parte de su vida
trabajando con las propiedades de los fluidos. En 1856 los resultados de su extensivo
estudio sobre la resistencia al movimiento de una partcula esfrica en u medio viscoso
debido a fuerzas de friccin de partcula esfrica redirija de radio r no hidratada, que
se mueve en un fluido de viscosidad n a una velocidad de /, la fuerza de resistencia
friccional ( ) esta dad por
(23.1)
= 6

Esta relacin es conocida como la ley de Stokes y se aplica cuando las partculas son
mucho ms grandes que las molculas que componen el fluido y su concentracin es lo
suficiente baja como para afectar la viscosidad del fluido.
La ecuacin de Stokes fue refinada posteriormente por Gibson y Jacobs en 1920 para
tener en cuenta el llamado efecto paredes del recipiente donde est contenido el
fluido y efecto final cuando el movimiento termina, generalmente en el fondo del
recipiente. Estos efectos san como resultado una velocidad de movimiento menor de la
esperada. La correccin por efectos de las paredes tiene encuentra la comprensin del
fluido contra los lados del recipiente, debido al movimiento de las partculas esfricas
a travs de este. Esta correccin es mayor en la medida que la relacin entre el radio de
las partculas y el radio interno del recipiente sea mayor.
La correccin por el efecto final tiene en cuenta el hecho que las partculas al
sedimentarse no se mueven indefinidamente. Este efecto es mayor en la medida que la
relacin entre el radio de la partcula esfrica y la altura total del recipiente sea mayor.
168
La correccin por este efecto generalmente es mucho menos que la correlacin por el
efecto de las paredes.
23.2.1. Fuerza boyante

El matemtico griego Arqumedes (287-212 AC) mostr que el peso de un objeto
suspendido en un lquido disminuye en la misma proporcin que el peso del lquido
desplazado por el objeto slido. Esta ley se conoce como el principio de Arqumedes.
Cuando un objeto es sumergido en un lquido se dice que sobre el acta una fuerza
boyante:
= (23.2)
Donde es el volumen y d la densidad de la partcula. Si la partcula esta

completamente sumergirse el slido y d es la densidad del lquido. La fuerza total ( )
que acta sobre una partcula esfrica sumergida en un fluido ser igual a la fuerza de
la gravedad ( ) menos la fuerza boyante:
= = (23.3)
Donde es le volumen y la densidad de la partcula. Si la partcula est

completamente sumergida en le liquido = y su volumen es el doble de una esfera
la ecuacin 3 se transforma en:
4 2
= ( ) = ( ) (23.4)
3
Durante el proceso de sedimentacin las partculas se aceleran debido a Ft hasta que se

llega a una velocidad lmite donde esta fuerza es contrarrestada por la fuerza de friccin
4 2 (23.5)
= , ( ) = 6
3
Si despejamos r de la ecuacin anterior obtenemos

(23.6)
9
=
2( )
Si la velocidad de decantacin se asume constante a lo largo de su cada esta se puede

aproximar a L/t donde L es la longitud total que recorren las partculas al caer y T el
tiempo de cada libre.
(23.7)
9 9
= ( ); = ( 2)
2( ) 2( )
169
23.2.2. Distribucin de tamao de partculas
Consideramos, en primer lugar, que las partculas que componen la muestra tienen
igual radio y estn suspendidas homogneamente en un lquido. Las partculas cercanas
al fondo del recipiente decantan primero y los granos que inicialmente se hallaban
cerca de la superficie del lquido son los ltimos en depositarse. La masa sedimentada
() aumenta constantemente con el tiempo, hasta que un tiempo 1 se ha depositado
todo el slido (figura. 1) y la masa no vara. La expresin matemtica que describe esta
situacin es:
= 1 < 1 = 1 > 1 (23.8)
Es la masa depositada en el tiempo , 1 es la masa total de partculas radio

uniforme 1 y 1 es la pendiente (constante) de la Fig. 1 de la izquierda.
Un tratamiento similar es vlido para cualquier poblacin de partculas radio uniforme.
Si los radios son cada vez ms pequeos los tiempos de cada sern cada vez ms
grandes y mi ir disminuyendo. Suponga ahora que se prepara una mezcla bien dispersa
de 1 ()de partculas de radio 1 2 de partculas de radio2 , etc., donde el mayor
subndice indica menor radio. La curva total de sedimentacin ser la suma de las
contribuciones individuales de cada grupo de partculas de radios homogneos. Por
ejemplo en la parte de la derecha de la Fig. 1, para el segundo donde se halla en punto
(1 < 2 < 3 ) obtenemos que
= (3 + 4 + 5 ) + 1 + 2 ) (23.9)
170
Figura 23.1: Relacin entre la masa y el tiempo de sedimentacin
Es importante recalcar que las fracciones con radios superiores a r2 ya se han
depositado en este punto. Del mismo modo para el segmento donde est el punto
B, (3 < < 4 )
= (3 + 4 + 5 ) + 1 + 2 ) (23.10)
Si restamos los valores del segmento B menso el valor de del segmento A vemos que
es igual a3 , esto es, la masa total de las partculas de 3 . En forma similar se pueden
hallar las dems masas .
Por supuesto, en una muestra real se tienen partculas cuyos radios difieren en muy
poco y por lo tanto la curva de sedimentacin tiene una apariencia continua y no
segmentada. Sin embargo, sigue siendo vlido que al tomar la tangente a la curva en un
punto t y prolongarla hasta el eje de masa, se obtiene la masa de partculas cuyo radio
es igual o mayor que el calculado por la ecuacin 7 para ese tiempo.
En el presente experimento no se mide la masa directamente sino la altura del
sedimento en funcin del tiempo. Si la seccin del tubo es constante, la altura es
proporcional al volumen y por tanto a la masa. Es vlido que

=
(23.11)
171
El subndice indica el tiempo necesario para que se depositen todas las partculas.
Sin embargo, las partculas muy finas, menores que 1 m, tienden a quedarse
suspendidas por efecto del movimiento Browniano, o por perturbacin mecnicas o
trmicas. Si la fraccin de las partculas que se queda en suspensin es menos que 5%
el error introducido no es muy significativo.
Figura 23.2: Tubo de sedimentacin
1. la cantidad de azufre necesaria para el experimento depende de las dimensiones

de la columna donde la altura de la mezcla azufre-agua sea de 60 cm y el tubo
de recoleccin tenga un dimetro de 0.5 cm por 10 cm de largo
.
2. Pese aproximadamente 2 g de azufre y tritrelos en un mortero por 5 minutos.
3. Transfiera el azufre a un recipiente de 250 Ml y agregue 10 de jabn lquido para

manos, o vajilla y 100 mL de agua. Agite vigorosamente la mezcla con agitador
magntico hasta que no se observen agregados o grumos
4. Manteniendo una agitacin constante, transfiera rpidamente la suspensin al

tubo de sedimentacin. Cuando haya llenado la mitad ponga en marcha el
cronometro.
172
5. Golpee suavemente la parte inferior del tubo con el fin de producir un nivel
horizontal y una buena compactacin de las partculas. Con ayuda de una lupa y
un calibrador mida las alturas del sedimento cada 30 segundos por 5 minutos
despus tome las medidas cada minuto hasta los 20 min y a partir de este tiempo
puede hacer las medidas cada 5 min.
6. Siga tomando las medidas hasta que no observe variacin significativa en la

altura y por ultimo tome la ltima medida despus de 2 horas.
7. Mida L, la trayectoria de sedimentacin, entre el nivel del lquido y el fondo del

tubo recolector.
8. Si es posible mida la viscosidad y la densidad de la mezcla remanente en el tubo

de decantacin.
9. Repita el experimento, pero utilizando una suspensin de azufre en agua y sin

jabn.
1. Calcule el porcentaje de masa sedimentada (%Mt) como

(23.12)
% = 100

2. Haga una grfica suavizada de % en una hoja de papel milimetrado (no

por computador). En una hoja aparte haga una ampliacin de la grfica anterior
de la zona de tiempo comprendida entre 0 s y 100 s.
3. Calcule el tiempo necesario para que las partculas de radios 5, 10, 15, 20, 25, 30,
35, 40, 45 y 50 m se sedimenten utilizando la ecuacin 7. La densidad del azufre
es 1.96 g cm-3 y como aproximacin puede suponer que la densidad del lquido
es 1 g cm-3 y su viscosidad es 0.0134 poises. La trayectoria de sedimentacin
puede asumir que es ,
1 (23.13)
=
2
4. Indique sobre la grfica los tiempos necesarios para que sedimenten las
partculas que tengan como radio los indicados en el punto anterior ( ). halle
esos tiempos indique los porcentajes de masa (%M). en ese punto trace una
recta tangente prolongada hasta el eje de %M, como se indica en la fig.3. el
173
tratamiento grafico anterior se puede realizar de una forma analtica utilizando
las herramientas del anlisis numrico (ajuste de funciones) para determinar
derivadas en un punto, de un conjunto de datos discretos, y el corte de esta recta
tangente con el eje de las ordenadas. Para este punto se recomienda ajustar los
datos %M vs t a una funcin del tipo:
% = 100(1 ) (23.14)
Donde es la constante a determinar mediante un anlisis de mnimos

cuadrados.
5. El porcentaje de masa que corresponde a las partculas cuyos radios estn entre
y (% ) va a ser igual a la diferencia entre los respectivos valores de
los cortes con el eje de las ordenadas (%M) de las rectas tangentes que pasa por
y , donde asdfadfa (Fig. 3).
6. De la misma manera como se indic anteriormente calcule (% ) para las
partculas cuyos radios estn en los intervalos ( ) de 0-5, 5-10, 10-15y 45-
50 m.
7. Dibuje un diagrama de barras (histograma) donde se presente % en el eje
de las ordenadas y los intervalos ( ) en el eje de las abscisas.
Figura 23.3: mtodo de la tangente.
8. Determine mediante el grfico anterior el tamao mximo de partculas, el radio

de partcula ms probable, el radio promedio (< >) de las partculas que
componen el slido y la desviacin estndar ():
174

(% ) (23.15)
< >=
100
1
(23.16)
( < >)2 (% )
=
100
1
Donde es el valor promedio del radio en cada intervalo y % M es el porcentaje

de masa correspondiente a dicho intervalo.
9. Haga un anlisis crtico de los resultados y de su validez de acuerdo al diseo
experimental y el marco terico utilizados.
23.5. BIBLIOGRAFA
F Daniels et al., Curso de Fisicoquimica Experimental, sptima Edicin

McGrawill, Mexico 1972, p.347.
P.sheeler, Centrifugation in biology and Medical Sciences, Wiley, New York,
1981, p.16-23.
H. N. Holmes, Laboratory Manual of coloide Chemistry, Wiley, New York, 1934.
175
Programa de Qumica

FLUJO DE POISEUILLE.
24.1. OBJETIVOS
ste experimento tiene por objetivo estudiar los parmetros de la ecuacin de

Poiseuille.
24.2. FUNDAMENTO
Jean-Luis-Marie (1799-1869) fue un fsico y fisilogo francs que desarrollo una

expresin matemtica para fluidos no turbulentos que relaciona la velocidad de flujo,
de un fluido que pasa por un tubo circular, con las dimensiones del tubo y las
diferencias de presin a la entrada y salida de este. Esta relacin fue descubierta
independiente por el ingeniero hidrulico alemn Gotthilf Hagen, por esta razn esta
relacin es tambin conocida como la ecuacin de Hagen-Poiseuille. Poiseuille obtuvo
el grado de mdico en 1828 y ejerci su prctica en pars. El desarrollo un mtodo para
medir la presin sangunea y se cree que fue el primer cientfico en usar un manmetro
de mercurio para medir la presin sangunea. En este experimento se estudian los
parmetros de la ecuacin de Poiseuille
Un modelo simple que describe el flujo de un fluido a travs de un tubo est dado por
la ecuacin de Bernoulli, que es simplemente una aplicacin masa de la ley de la
conservacin de la energa mecnica de un fluido en movimiento:
2 (24.1)
+ +
2
=
Donde es la presin a la que est sometido el fluido, es la densidad del fluido, es

la altura de la cabeza de presin con respecto a la salida del fluido y es la velocidad
lineal del fluido. Este modelo asume que el fluido es incompresible y que no est sujeto
a ninguna fuerza de friccin durante su movimiento a travs del tubo. El uso de un valor
nico de en la ecuacin de Bernoulli indica que esta ecuacin asume que todas las
porciones del fluido se mueven con la misma velocidad. En realidad esto no ocurre: la
176
parte del fluido que este directo contacto con las paredes del tubo se mueven muy
lentamente y el fluido que se encuentra en el centro del tubo se mueve ms
rpidamente. La friccin interna que causa este gradiente de velocidades es la llamada
viscosidad del fluido.
Figura 24.1. Flujo laminar a travs de un tubo capilar cilndrico.

Cuando las velocidades de flujo son pequeas se dice que el flujo es laminar o en capas
(figura. 24.1). Lo anterior quiere decir que el fluido se comporta como si estuviera
compuesto por lminas de materia que se mueven en la misma direccin, pero a
distintas velocidades, lo que hace haya una fuerza de friccin entre ellas que ocasionas
una fuerza opuesta a la direccin de movimiento. Segn la ley de Newton esta fuerza
est determinada por la siguiente ecuacin:
(24.2)
=

Donde es la fuerza de friccin a la que est sujeta la lmina de fluido de rea y

/ es el gradiente de velocidad entre las laminas separadas por una distancia .
Cuando la velocidad de flujo sobrepasa un valor crtico, que depende de la viscosidad y
densidad del fluido, el flujo deja de ser laminar y pasa a ser turbulento.
24.2.1. Deduccin de la ecuacin de Poiseuille
Considere una seccin cilndrica de fluido, de radio r, que se mueve a lo largo de un tubo
cilndrico de radio R. como se muestra en la siguiente figura 24.2.
177
Figura 24.2: Fuerzas de que actan en una seccin cilndrica de un fluido en
movimiento a travs de un tubo capilar.
La fuerza que impulsa a la sesin cilndrica a moverse (Fp ) y la fuerza viscosa (Fv ) que
tiende a contrarrestar esta fuerza son respectivamente:
= ( 2 ) (24.3)

= (2)
(24.4)
En condiciones estacionarias estas dos fuerzas son iguales y el fluido en su totalidad se

mueve a velocidad constante. En trminos matemticos tenemos que:
(24.5)
= ; ( 2 ) = (2)

Despejando el gradiente de velocidad obtenemos

(24.6)
= ( )
2
De lo anterior ecuacin se puede obtener una expresin matemtica que relaciones la

velocidad en funcin del radio mediante integracin:
0
(24.7)
= ( )
2
(24.8)
() = ( ) ( 2 2 )
4
En la anterior ecuacin se observa que el perfil de velocidades desarrollado es

parablico como se observa en la figura 24.3, y que la velocidad del fluido es mxima
en el centro del tubo y cero en la superficie interna del tubo
178
Figura 24.3 Perfil de velocidades de un fluido en movimiento por un tubo
capilar.
El flujo volumtrico total a travs del tubo () se puede relacionar con la velocidad lineal
de cada lmina de flujo segn la ecuacin:
(24.9)
= =

Donde A representa el rea perpendicular a la direccin de flujo. Si hacemos las

correspondientes de y A en la ecuacin 24.9, utilizando los resultados de la ecuacin
24.8, obtenemos:

= ( ) [ 2 2 ](2) (24.10)
0 4

=( ) [ 2 3 ]() (24.11)
2 0
4 4 4
=( ) = ( ) (24.12)
2 2 4 8
La ecuacin anterior es la denominada ecuacin Poiseuille. Hay que hacer notar la

fuerte dependencia del flujo con respecto al radio del tubo (a la cuarta potencia), lo que
hace que inclusive pequeas variaciones del radio van a causar grandes variaciones en
el flujo volumtrico a travs del tubo.
Como el flujo () y el son proporcionales (ecuacin 24.12), como lo son corriente y
el voltaje en la ley de Ohm, se puede escribir la ecuacin 24.12 en una forma anloga a
la ley de Ohm introduciendo un nuevo concepto, la resistencia del flujo ():
179
8 (24.13)
= =
4
La ecuacin de Poiseuille se cumple tanto para gases como para lquidos a una
temperatura constante. Pero la variacin de la viscosidad con la temperatura es
diferente para gases y lquidos. Al aumentar la temperatura se incrementa la viscosidad
de un gas, mientras por el contrario, la viscosidad de lquido disminuye. Esta diferencia
en comportamiento se puede explicar si se examinan detalladamente las causas de la
viscosidad. La resistencia que un fluido ofrece al corte depende de las fuerzas de
cohesin y la rapidez de la trasferencia de la cantidad de movimiento entre molculas.
En un lquido, las fuerzas de cohesin son mucho mayores que las presentes en un gas,
debido a que las molculas se encuentran ms prximas entre s. La cohesin parece
ser la causa predominante de la viscosidad en un lquido, y como la cohesin disminuye
al incrementarse la temperatura lo mismo le sucede a la viscosidad.
Por otro lado en un gas las fuerzas de cohesin son muy dbiles y la mayor parte de su
resistencia al esfuerzo cortante resulta de la transferencia de cantidad de movimiento
molecular. Dentro de un fluido siempre existe el paso en uno y otro sentido de
molculas a travs de cualquier superficie ficticia que se considere. Cuando una capa
de fluido se mueve relativamente a otra capa adyacente, la transferencia molecular de
cantidad de movimiento acarrea una transferencia neta de movimiento de una capa a
otra, de tal modo que se origina un esfuerzo cortante aparentemente que tiende a
neutralizar el movimiento relativo y tiende a igualar las velocidades de las capas. La
actividad molecular en los gases ocasiona un esfuerzo cortante aparente, el cual es ms
importante que las fuerzas de cohesin y, dado que la actividad molecular crece con la
temperatura, la viscosidad del gas tambin aumenta con esta.
24.2.2. Numero de Reynolds
El nmero de Reynolds (Re) es un nmero experimental usado en mecnica de fluidos

para predecir si el flujo en determinadas condiciones es turbulento o laminar. Este
nmero es definido como:
(24.14)
=

Donde vmax es la velocidad mxima para el flujo laminar en un tubo. Si el flujo es laminar
est dada por la ecuacin:
2 2 (24.15)
= =
4 2
180
As el nmero de Reynolds se puede expresar, para el caso de tubos cilndricos, en
funcin del flujo volumtrico como:
2 (24.16)
=
2
Para tubos cilndricos Reynolds encontr que el flujo pasaba de laminar a turbulento
cuando este nmero exceda el valor de 2000.
24.3.1. Procedimiento 1
Utilice el montaje que se muestra en la fig.24.4. La columna de lquido ejerce una
presin sobre el fluido del capilar, que es proporcional a la diferencia de alturas entre
el nivel del lquido y la horizontal definida por el eje del tubo capilar ():
= (24.17)
Donde g es la aceleracin debida a la gravedad (981 cm s.-2) y p es la densidad del

lquido. Si todos los parmetros de la ecuacin 24.12 se mantienen constantes el flujo
va a ser proporcional a ():
4 4 (24.18)
= = = =
8 8
Una medida aceptable del flujo consiste en tomar el tiempo necesario para desocupar
un volumen pequeo de la bureta, digamos 2 cm3. Para obtener buenos resultados se
deben utilizar capilares largos y de radios pequeos.
Desarrollo experimental.
181
Figura 24.4: Montaje experimental para el procedimiento 1.
1. Deje descargar la bureta y mida la altura del nivel del lquido () en funcin del
tiempo cada 2 cm3 descargados.
2. Repita el experimento hasta obtener 10 medidas y mida la temperatura del

lquido al final de cada experimento.
3. La altura de la cabeza de presin () se determina en una escala de milimetros y

la longitud del capilar con un calibrador.
4. El radio del capilar es muy pequeo de modo que se debe determinar de la

siguiente manera:
Seque muy bien el capilar y pselo en una balanza analtica.
Llene con mucho cuidado el capilar con mercurio y mida, con un calibrador,
la longitud de la columna de mercurio.
Pese nuevamente el capilar con el mercurio. Busque la densidad del mercurio

a la temperatura de trabajo y determine el radio del capilar utilizando los
datos anteriores.
5. Para observar el efecto de la longitud y radio del capilar en el flujo, escoja tres
capilares, dos de los cuales tengan igual radio, pero diferente longitud y otros
182
dos que igual longitud, pero diferente radio. Para cada capilar realice el mismo
procedimiento del numeral 1 al 4.
6. Para observar el efecto de la viscosidad en el flujo realice el mismo

procedimiento del numeral 1 al 3 utilizando un lquido diferente (solucin de
sacarosa al 40% por ejemplo).
Tratamiento de los datos y cuestionario
Si tenemos en cuenta la = la ecuacin 24.18 se transforma en

4 (24.19)
= = =
8
Si integramos la ecuacin anterior obtenemos la ecuacin:

4 (24.20)
() = 0 ( )
8
Donde 0 es la altura inicial del lquido en la probeta.

1. Haga una tabla de flujo y el nmero de Reynolds en funcin de altura h. tenga en
cuenta que para calcular el flujo se divide 2 cm3 en el tiempo que tardaron en
fluir h es la altura promedio a la que estuvieron los 2 cm3 de lquido. Con los
datos experimentales realice los siguientes grficos:() , ln() .
2. Calcule la viscosidad de cada lquido trabajado utilizando las grficas anteriores

para cada tubo capilar trabajado.
3. Cunto varia el flujo volumtrico si el radio aumenta un 5% de su valor?
4. En sus propias palabras de una definicin para el flujo turbulento?
5. Compare las viscosidades halladas experimentales con las reportadas en

literatura y haga un anlisis crtico, y en lo posible cuantitativo, de las causas de
error experimental ms importantes.
24.3.2. Procedimiento 2
183
Figura 25.5: dispositivo experimental para el procedimiento 2.
1. Prepare el montaje experimental que se muestra en la figura 25.5. Cuando
introduzca el lquido asegrese muy bien que no hayan burbujas desde el
embudo de decantacin hasta la salida del lquido por el capilar.
2. Determine la altura h con una precisin de milmetro. El montaje debe estar

dispuesto de tal manera que h se puede variar de 80 cm a 20 cm.
3. Una vez fijada h abra la llave del embudo y cuente el tiempo que tardan en fluir
5 o 10 cm3 de lquido. Mida por lo menos por triplicado este tiempo de flujo.
4. Repita los pasos 2 y 3 para las alturas de 20, 40, 60 y 80 cm.
184
Tratamiento de los datos y cuestionario.
1. Como la altura no vara significativamente durante el tiempo que fluyen los 5 o

10 cm3 se puede asumir como constante. Para que esto sea aproximadamente
cierto el embudo debe ser por lo menos de 250 cm3 y el nivel de lquido debe
estar alrededor de la parte media del embudo, donde hay mayor rea superficial.
2. Haga las grficas de flujo promedio vs para cada capilar, de radio conocido.
Determine la viscosidad de cada lquido y haga el mismo tratamiento de datos
del procedimiento 1.
24.4. BIBLIOGRAFA
R. Lemilich, Two Pennyv experiments in chemical engineering. J. Chem. Educ.,

34, 489. 1957.
V. L. Streeter, E. B. Wylie, Mecnica de fluidos, Mc Graw-Hill, Cali, Colombia,
1979, p. 21-23.
http://www.sc.ehu.es/sbweb/fsica/fluidos/dinmica/viscosidad/viscosidad.
htm
http://hyperphysics.phy-astr.gsu.edu/hbase/pturb.html#reym
http//landau1.physi.virginia.eduIclasses/241L/poise/poise.htm
185
Programa de Qumica

TRANSPORTE DE MASA POR DIFUSIN A TRAVS DE UN GEL.
25.1. Objetivos
El presente experimento es un ejemplo sencillo de un proceso termodinmico

irreversible, y tiene por objetivo la verificacin y cuantificacin experimental
del transporte de materia por difusin
25.2. FUNDAMENTOS
El constante movimiento aleatorio de las molculas, a temperatura y presin

constantes, es la propiedad responsable del transporte de masa en los lquidos cuando
hay gradientes de concentracin. En un fluido no sujeto a fuerzas externas las molculas
se encuentran en continuo movimiento, pero con un desplazamiento neto igual a cero.
Si el fluido se expone a un gradiente constante de concentracin, las molculas se
desplazan espontneamente de las regiones de alta concentracin a las de baja
concentracin. En esta situacin decimos que la materia se transporta por DIFUSIN
espontnea y que la razn de transporte de materia por unidad de rea es proporcional
al gradiente normal de concentracin: ( / = /). Esta relacin experimental
se conoce como primera ley de Fick, y es una de las leyes fenomenolgicas lineales de
la termodinmica lineal de los procesos irreversibles. Si el gradiente de concentracin
no es constante, es decir que el flujo de materia es dependiente del espacio y del tiempo,
el proceso de transporte es descrito por la segunda ley de Fick (/ = 2 / 2 )..
La termodinmica lineal de los procesos irreversibles (1) postula una relacin lineal
entre las fuerzas termodinmicas que actan sobre un sistema y los lujos
termodinmicos inducidos por estas.
= (25.1)
1
Ley emprica establecida por el Fisilogo alemn Adolf Eugen Fick (1829-1901).
186
Cuando la fuerza termodinmica que acta sobre el sistema es un gradiente de
concentracin, a temperatura y presin constantes, el flujo inducido por esta es un
transporte de materia, y la ecuacin 25.1 toma la siguiente forma.
= (/) (25.2)
Donde L es el coeficiente fenomenolgico de Onsager, es el potencial qumico, y T es

la temperatura termodinmica. Las ecuaciones termodinmicas 25.1 y 25.2 no se deben
confundir con las leyes empricas para los procesos de transporte (Fourier, de Fick, de
Ohm, de Poiseuille).
Como la fuerza termodinmica responsable del transporte de materia es el gradiente
de potencial qumico (3,4).
= (/) (25.3)
Y asumiendo un soluto termodinmicamente ideal.

= 0 + (25.4)
La fuerza termodinmica se puede escribir como

= ( ) ( )
(25.5)
Lo que finalmente lleva a la primera ley de Fick

= (()) (25.6)
La ecuacin anterior es consistente con la primera y segunda ley de la termodinmica,

y define positivo el coeficiente de difusin D del soluto transportado. Si el transporte
de materia se lleva a cabo en una direccin, la ecuacin anterior se escribe.
= / (25.7)
Donde es dado en unidades de cm2/s.

La ecuacin anterior supone un gradiente constante de concentracin para poderla
aplicar directamente en la cuantificacin del coeficiente de difusin. Esto es posible en
la prctica utilizando un reactor de flujo continuo sin agitacin.
187
Si el gradiente de concentracin no es constante, como el experimento a realizar, el flujo
de materia se hace dependiente del espacio y del tiempo, y el proceso de transporte de
describe por la llamada segunda ley de Fick.
((, )/) = ( 2 (, )/ 2 ) (25.8)
Para resolver esta ecuacin diferencial parcial de orden 2 es necesario especificar las
condiciones de frontera (2):
= 0, = 0 > 0 (25.9)
,
Las condiciones anteriores son consistentes con el trabajo experimental a realizar y la
solucin que satisface las ecuaciones anteriores son consistentes con el trabajo
experimental a realizar y la solucin que satisface las ecuaciones anteriores tiene la
siguiente forma:
D = (L2 (C/C0 )0 )t (25.10)
Realice el montaje experimental para estudiar la difusin de un electrolito o de un

colorante (dependiendo del sensor de concentracin que vaya a utilizar). El soluto se
encuentra disperso en un gel que se pone en contacto con agua y buena agitacin
25.3.1. Difusin de Azul de Bromofenol

Lleve aprox. 30 mg de azul de bromofenol y 0.5 g de acetato de sodio (este ltimo del
pH para un adecuado desarrollo del color) a cantidad exacta de 30 cm3 completada con
agua (Solucin I). Luego 5 cm3 de la solucin I se diluyen a 250 cm3 con agua destilada,
y 10 cm3 de esta ltima solucin se lleva a 100 cm3 (solucin II). Mida la absorbancia de
la solucin II a 590 , usando como blanco agua destilada (esta es la lectura de
referencia). El volumen restante de la solucin I (25 cm3), se mezclan en un vaso con
aprox. 0.5 de agar-agar, se calientan hasta el primer hervor y se vierte en un tubo de 10
cm de longitud y unos 2 cm de dimetro (el tubo esta previamente sellado por unos de
sus extremos con un plstico o papel adecuado). Luego de que la solucin de agar se ha
enfriado y gelificado en el tubo, determine la longitud L del gel y libere el extremo
sellado.
188
Figura 26.1: Dispositivo experimental para el estudio de la difusin de materia a
travs de un gel.
Luego en un vaso que contiene 150 cm3 de agua en continua agitacin, sumerja el tubo
con el gel (aprox. 2 cm del fondo del vaso) y tome tiempo cero. Cada 5 minutos, y
durante hora y media, tome una alcuota de la solucin y mida su absorbancia a 590
nm, luego retorne la alcuota al vaso del experimento. Mida continuamente la
temperatura de la solucin utilizando un termmetro de 0.05C.
25.3.2. Difusin del cloruro de sodio
Disuelva aprox. 0.3 g de la sal en un volumen de 30 cm3 (solucinI). Luego 5 cm3 de la
solucin I se diluyen a un volumen de 250 cm3 (solucin II). Determine el valor de la
conductividad elctrica de la solucin II. Este es el valor de la diferencia.
Con el volumen restante de la solucin I(25 cm3 ) prepare el gel como se describi en el
procedimiento anterior, y siga el mismo procedimiento2.
25.4. CUESTIONARIO
1. Basndose en la ecuacin 25.10 represente correctamente en una grfica los

datos experimentales para obtener el valor del coeficiente de difusin del soluto.
Para esto debe determinar C/C0 apartir de los datos tomados y manejando
correctamente los factores de dilucin realizados. Por ejemplo: para las lecturas
()
de absorbancia: C/C0 = ( ) /10/100)(5/250)(150/ . Donde es el

volumen del gel.
2. Analice los procedimientos seguidos y los resultados obtenidos. Discuta las

propiedades de transporte del soluto y del medio usados en el experimento.
3. Cmo se afectan sus resultados si la temperatura del sistema durante el proceso

no es constante?
189
4. Qu otras propiedades del soluto o del medio podran obtenerse a partir del
trabajo experimental realizado?
5. es posible tener procesos de transporte de materia que no obedezcan las leyes

de Fick?
6. Todo proceso macroscpico consistente con las leyes de la termodinmica debe

satisfacer las leyes de conservacin de la energa, de la masa y de la cantidad del
momentum (movimiento lineal). En este experimento el nico proceso
irreversible que tiene lugar es el transporte de materia. Para un elemento de
volumen del medio analice la ley de conservacin de la masa.
25.5. DATOS DE REFERENCIA
Tabla 4.1: Coeficientes de difusin en lquidos a dilucin infinita (5)

Soluto Solvente Temperatura (K) D x 105 (cm2/s)
Etanol Cloroformo 288 2,20
Etanol Benceno 288 2,25
Agua n-hexano 298 4,56
Agua Etanol 298 1,24
Agua n-Butanol 298 0,56
Agua Acetato de etilo 298 3,20
Metano Agua 275 0,85
CO2 Agua 298 2,00
Metanol Agua 288 1,26
Etanol Agua 288 1,00
cido actico Agua 293 1,19
Anilina Agua 293 0,92
Piridina Agua 288 0,58
Metano Agua 333 3,55
HCl Agua 298 3,336
LiCl Agua 298 1,367
NaCl Agua 298 1,611
KCl Agua 298 1,994
KNO3 Agua 298 1,929
CaCl2 Agua 298 1,335
SrCl2 Agua 298 1,335
BaCl2 Agua 298 1,386
Na2SO4 Agua 298 1,229
LaCl3 Agua 298 1,293
190
25.6. BIBLIOGRAFA
S. R. de Groot. Termodinmica de los procesos irreversibles, Editorial

Alhambra, 1968.
W. E. Boyce R. C. DiPrima. Elementary differential equations and boundary value
problems, John Wiley, 1992.
F. Daniel R. A. Alberty. Physical Chemistry, John Wiley, 1966.
Kensal E. van Holde, W. Curtis Johnson P. shing Ho. Principes of Physical
Biochemistry, Prentice Hall, 1998.
Robert C. Reid, John M. Prausntiz, bruce E. Poling. The Properties of Gases
liquids, McGraw-Hill, Cheminal Engenneerring Series, 1987.
191
Programa de Qumica

DISOLUCIN DE UN SLIDO
26.1. OBJETIVOS
En el presente experimento se pretende estudiar los parmetros fsicos que

afectan el proceso de disolucin de un slido (un dulce) en un lquido (agua).
Mediante esta prctica el estudiante debe aprender a diferenciar cuando una

reaccin est controlada por los procesos de transporte de materia o por
proceso cientficos qumicos en la interface slido-lquido.
26.2. FUNDAMENTOS
Desde las primeras etapas de la era cientfica moderna, la ciencia qumica se ha

centrado en los todos de reacciones que tienen lugar en fases homogneas,
especialmente en gases o lquidos. Los mtodos de sntesis, las tcnicas analticas, las
ecuaciones cinticas y termodinmicas fueron diseados para el estudio de sistemas
homogneos debido a la alta complejidad de los sistemas heterogneos. Sin embargo
siempre se ha reconocido que la mayora de los procesos naturales no se dan en fases
homogneas.
Muchos factores se pueden identificar como la causa del reciente inters en las
reacciones qumicas en interfaces. En primer lugar, la qumica de los sistemas
homogneos ya ha llegado a un grado de madurez en su conocimiento, lo que hace ms
fcil sobreponer al estudio la complejidad adicional de los sistemas heterogneos. En
segundo lugar, en las ltimas dcadas se han dado grandes avances en la sensibilidad y
el diseo de las tcnicas analticas necesarias para el estudio de interfaces y de los
medios computacionales necesarios para contrastar los experimentos con teoras que
tienen en cuenta un gran nmero de variables. Estos avances han abierto la posibilidad
de estudiar con precisin y a nivel molecular el efecto de un gran nmero de variables
fsicas en los procesos qumicos en interfaces. En tercer lugar, y posiblemente es el
factor ms importante, la complejidad impuesta por la heterogeneidad, que siempre se
vio como algo oscuro, paso a ser una fuente inmensamente rica para el diseo de nuevas
192
estructuras moleculares que presentan propiedades fsicas interesantes, y tiles, que
no se presentan en sistemas homogneos.
Un gran nmero de procesos naturales e industriales involucran reacciones en
interfaces slido-lquido tales como el crecimiento y disolucin de cristales o slidos
amorfos a partir de soluciones. Los cristales son usados como componentes
electrnicos, gemas, reactivos, etc., y suspensiones de micro cristales o slidos amorfos
de distintas sustancias se usan como medicamentos, catalizadores a o reactivos
qumicos. En la naturaleza, cristales y son disueltos y atacados por otros, y la formacin
del cristal depende de toda una gama de reacciones elementales que determinaran
finalmente si el cristal crece o se disuelve.
El proceso de disolucin de slidos se da mediante un mecanismo bastante complejo
donde la reaccin total involucra los siguientes pasos:
1. Ruptura de los enlaces que unen los iones o molculas a la superficie
2. Difusin superficial de los iones o molculas liberadas.
3. Procesos de desorcin y adsorcin.
4. Procesos de transferencia de masa desde o hacia la superficie del slido.

El ltimo paso involucra usualmente el transporte de materia debido a procesos de
difusin, conveccin, migracin en la interface slido-lquido y posiblemente difusin,
a travs de micro poros presentes en el slido. Los pasos 1, 2 y 3 son procesos
superficiales, y cuando uno de estos pasos es muy lento comparado con los procesos de
transporte se dice que la reaccin de disolucin est controlada cinticamente por
procesos superficiales. Si el paso lento de la reaccin global es el cuarto se dice que la
reacciono est controlada por los procesos de transporte (1,2).
En la presente prctica de laboratorio se va estudiar el proceso de disolucin de un
slido (dulce compuesto principalmente de sacarosa) esfrico en agua. Si el proceso
de disolucin est controlado por los procesos difusivos de transporte de materia la
ecuacin diferencial que describira el fenmeno seria.

= =
(26.1)
Donde m representa la masa del slido, J el flujo difusivo de materia del slido hacia el
interior del lquido, D y C son el coeficiente de difusin y la concentracin en el lquido
de la sustancia que compone el slido, A es el rea superficial del slido y x es la
coordenada que representa la distancia desde la superficie del solido hacia el interior
del lquido.
Para poder resolver la anterior ecuacin se hace necesario expresarla nicamente en
funcin de la masa, el tiempo y constantes. Con este fin debemos expresar el rea en
193
funcin de la masa, para ello utilizamos las ecuaciones para el rea (A) y el volumen
(V) de una esfera:
4
= 3 ; = 4 2
3 (26.2)
De las ecuaciones anteriores se puede expresar el rea en funcin del volumen del
siguiente modo:
2
= 22/3 1/3 32/3 2/3 4.836 3 (26.3)
Como el volumen es igual a la masa sobre la densidad del solido (p), la ecuacin anterior
se transforma en
4.836 2/3 (26.4)

2/3
Por otro lado si suponemos que se forma una capa de difusin estacionaria el gradiente
de concentracin lo podemos expresar como
(26.5)
=

Donde y son la concentracin de saturacin o solubilidad (expresada en gramos

por centmetro cbico de solucin) y la concentracin en el interior del lquido
respectivamente de la sustancia que compone el slido en el lquido, y es la capa de
difusin de Nernst. En nuestras condiciones experimentales por lo tanto
no se tiene en cuenta para nuestro desarrollo terico.
Si remplazamos las ecuaciones 4 y 5 en la ecuacin 1 la ecuacin,
4.836 2/3
= = 1 2/3

2/3 (26.6)

Donde 1 es la constante cintica del proceso. Finalmente resolviendo la anterior

ecuacin diferencial llegamos a la ecuacin de trabajo:
0
2/3 = 1 (26.7)
0
1/3 1 (26.8)
1/3 = 0
3
194
Si la reaccin est controlada cinticamente por la superficie la velocidad de disolucin
se puede expresar como,
4.8362 2/3
= 2 = = 3 2/3

2/3 (26.9)

Si resolvemos la anterior ecuacin diferencial, obtenemos una ecuacin similar a la

ecuacin 8 pero el significado de las constantes cinticas 1 y 2 es totalmente distinto.
1. El reactor es un vaso de precipitado de 500 mL, por lo menos, el cual se ha

sumergido en un termostato y al que se le ha acondicionado un agitador de
aspas, o magntico, para poder agitar la solucin dentro del vaso.
2. Para comenzar la prctica se introducen 400 mL de agua al vaso de precipitados

y se inicia la agitacin vigorosa y constante. Se deben esperar unos 10 minutos
a que se equilibre la temperatura.
3. Pesar un dulce esfrico (se consiguen en el comercio con el nombre de bola

rayada), preferiblemente en una balanza digital que se pueda tarar. Introduzca
el dulce en el vaso de precipitados
4. El dulce se debe sacar rpidamente, con la ayudad de una cuchara de brazo largo,
despus de un minuto exacto. Seque el dulce suavemente con una servilleta y
pselo
5. Repita el procedimiento de introducir el dulce por un minuto en el vaso y pesar

el dulce hasta que el peso del dulce sea menor a 30% del peso original.
6. Los datos se deben reportar en una tabla donde este anotado el peso del dulce
en funcin del tiempo acumulado de disolucin.
7. Para ver el efecto de la temperatura en la velocidad de disolucin se aconseja

hacer el experimento a las temperaturas de 20, 25, 30 y 35 centgrados
utilizando el mismo volumen de agua.
195
26.3.1. Variantes experimentales
1. Efectos de la agitacin: el mismo experimento se lleva a cabo a una sola

temperatura y sin agitacin.
2. Efecto del volumen utilizado de lquido: el mismo experimento se lleva a cabo

a una sola temperatura con agitacin, pero se deben utilizar los siguientes
volmenes de lquido: 100, 200, 300 400 ml.
3. Efecto de la concentracin de sacarosa. El experimento se lleva a cabo a una

sola temperatura, con agitacin y a un volumen constante de lquido, pero donde
el lquido utilizado es una solucin de sacarosa de las siguientes
concentraciones. 10, 20, y 30% en peso a peso.
26.4. Tratamiento de los datos
1. Realice un anlisis crtico de las grficas de masa remanente del dulce (m) en
funcin del tiempo acumulado de disolucin () y m1/3 en funcin de .
2. Usted cree que el proceso de disolucin est controlado por procesos de

transporte o por procesos en la superficie del slido?
3. Analice si las condiciones de trabajo en el laboratorio representan

adecuadamente las condiciones planteadas durante el desarrollo terico de las
ecuaciones 8 y 9.
4. Haga discusin crtica de como esperara que vare la constante 1 y 3 con la

temperatura, con las condiciones hidrodinmicas (velocidad de movimiento de
la solucin, forma del slido, etc.) y con la forma cristalina del slido.
Si asumimos que las constantes fsicas de la sacarosa son:
Densidad de la sacarosa slida a 25C (Merk Index): 1.587 g/cm3.
Coeficiente de difusin a 12C (Handbook of chemistry and physics 14th,

pg 1743): 0.254 cm2dia-1 (3x10-6cm2s-1).
Como aproximacin suponga que este coeficiente de difusin no vara con la
temperatura.
5. Calcule el espesor de la capa de difusin de Nernst en para cada temperatura
de trabajo y variante del experimento. Discuta ampliamente los resultados.
196
6. Calcule la energa de activacin del proceso de disolucin.
7. Discuta ampliamente como se afecta el coeficiente de difusin con la viscosidad

del medio.
Tabla 26.1: solubilidad del 12 22 11 en 100 gramos de agua (la temperatura est
dada en Celsius)
T(C 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
)
179. 190.5 203. 219. 238. 260. 287. 320. 362. 415 487.2
2 9 5 1 4 3 5 1 .5
Tabla 26.2: Propiedades fsicas de soluciones acusas de sacarosa
A 4 grados A 20 grados
centgrados centgrados
% Densidad g/ml Viscosidad Densidad g/ml Viscosidad
w/w (cP) (cP)
0 1.0004 1.564 0.9988 1.004
10 1.0407 2.142 1.0380 1.337
20 1.0845 3.248 1.0806 1.945
30 1.1317 5.636 1.1268 3.186
40 1.1824 11.98 1.1766 6.153
50 1.2365 37 1.2298 15.42
60 1.2941 180 1.2867 58.40
66 1.3305 725 1.3226 181.8
70 1.3471
76 1.3854
26.5. BIBLIOGRAFA
P. R. Unwin and J.V. Macpherson, Chen. Soc. Rev., 109, 1995.

P. R. Unwin and J.V. Macpherson, Prog. Reaction Kinetics, 20, 185, 1995.
P.Sheeler, centrifugation in biology and medical sciencie, John willey &Sons,
New York1981, p. 242-245
197
Programa de Qumica
PRCTICA DE LABORATORIO NO. 27

DESORCIN DEL AMONIACO: TRANSPORTE DE MATERIA A TRAVS DE LA
INTERFACE LIQUIDO-GAS.
27.1. OBJETIVOS.
El objetivo de este experimento es estudiar el proceso de desorcin del amoniaco desde
el agua hasta el aire, pasando por la interfase lquido-vapor, en condiciones controladas
de temperatura, presin y en presencia de conveccin forzada (advenccion) en el aire.
27.2. FUNDAMENTOS
El transporte de materia a travs de interface liquido-vapor es de gran importancia en
proceso industriales y ambientales algunos ejemplos son la produccin industrial
NH3(ac) por flujo en concentraciones entre NH3(g) y agua, o los procesos de
absorcin/desorcin de gases entre ros o lagos y el medio ambiente. Estos procesos de
trasporte dependen de varios factores externos, entre ellos de la presin, de la
temperatura, o de contaminantes.
La fuerza termodinmica que conduce los procesos de transporte a travs de interfaces
es el ingrediente de potencial qumico de las sustancias presente en las diferentes fases.
Entonces para que ocurra transporte de amonaco desde el agua el aire:
3 () > 3 () (27.1)
El trasporte termina cuando se igualan los potenciales qumicos, y esto solo se puede
dar en un sistema cerrado, es decir cuando el vapor se satura con amonaco y el sistema
ha alcanzado un estado de equilibrio dinmico en el cual la velocidad de transporte de
amoniaco desde el agua hacia el aire es la misma que desde el aire hacia el agua:
3 () = 3 () (27.2)
El equilibrio establecido por la ecuacin 2 depende de factores como la temperatura, la

presin y la composicin, es decir que a diferentes temperaturas presiones o
composiciones siempre se tendrn diferentes equilibrios liquido-vapor pero todos
cumpliendo la ecuacin 2.
198
El estudiante debe tener presente que el experimento se realizara siempre bajo
condiciones de la ecuacin 1, es decir que se trata de un proceso termodinmico alejado
del equilibrio termodinmico, en el marco de la teora termodinmica de los procesos
irreversibles, el presente experimento, es un claro ejemplo de un proceso que a travs
de la continua disipacin de materia y energa (transporte) conduce irreversiblemente
el sistema hacia el estado de equilibrio (estado de mxima entropa).
El modelo propuesto (1) para explicar el proceso de desorcin del amoniaco desde el
agua hacia el aire involucra las siguientes etapas:
3 ( ) 3 ( . )
3 ( . ) 3 ( . )
3 ( ) 3 ()
Lo cual lo resumimos en el siguiente esquema:
3 ( )//3 ( )//3 ( )//3 () (27.3)
Para tratar de poner sobre bases formales el anterior esquema se han producido varias
teoras, una de ellas es la conocida teora de resistencias por analoga con los circuitos
elctricos. En pocas palabras esta teora postula que la resistencia al transporte de masa
a travs de la interface est dada nicamente por las mismas fases, lquido y vapor,
mientas la interfase compuesta por capas estacionarias de lquido y gas permanece en
un continuo estado de equilibrio que obedece la ley de Henry (el transporte a travs de
la interface se da nicamente por difusin y gracias a los gradientes de concentracin
que se generan a lado y lado de la interfase):
1 1 1
= +
(27.4)
Donde es una constante global de trasferencia de masa desde la fase liquida hacia el
aire, es la constante de Henry, es la constante local de trasferencia de masa entre
la interfase y el aire y es la constante local de trasferencia de masa entre el lquido y
1
la interfase. La ecuacin 4 se lee, con sentido fsico, como que es una resistencia que

1 1
se opone al transporte y que es igual a la suma de dos resistencias y . Cmo

disminuir esa resistencia al transporte de materia manejando adecuadamente los
parmetros de control (temperatura, presin, agitacin, etc) de modo que se logre un
aumento en la magnitud de las constantes de transporte?
Para el esquema 3 escribanos las concentraciones, en fracciones molares de la fase, de
la consiguiente manera: (fraccin molar del amonaco en el seno de la solucin)
(Fraccin molar del amonaco en la interface lquido), (fraccin molar del amoniaco
en la interface gas/vapor) y (fraccin molar del amonaco en el aire), entonces
durante el transcurso del transporte se cumple que:
199
> ; (27.5)
Donde = (Ley de Henry para soluciones diluidas).

Al realizar un balance de masa en el plano de la interfase, entre las dos capas
estacionarias de fluido, obtenemos (aplicando la primera ley de Fick: / = =
/)
(27.6)
= = ( ) + ( )

Donde es la capa de difusin de nerst, = y =

El experimento que se va a realizar en el laboratorio tiene que ver con medidas directas
de durante el proceso de transporte, pero no con , , . Por qu? Es decir que se
estudiara directamente el proceso global de trasferencia de materia (amoniaco) desde
el lquido hacia el aire y no el proceso de transporte a travs del plano de la interfase
(ecuacin 6):

= = ( )
27.7
La ecuacin 7 es la ecuacin de trabajo para el presente experimento, donde la K es la

constante global de trasferencia en la fase liquida para el amoniaco localizado en la
interfase gas y es una variable fantasma que representa, la concentracin de una fase
lquida fantasma en equilibrio con el aire. La utilidad practica de , se relaciona con
la forma como se realiza el experimento (medidas directas de ), adems como el
proceso de desorcin del amoniaco se realiza en sistema abiertos entonces = 0, es
decir que el trasnporte de amoniaco a travs de la interfase liquido-vapor depende solo
de la concentracin de este en el lquido.

= ; = 0
(27.8)
En recipiente plstico (cubeta) que permita dejar expuesta un gran rea

superficial, coloque agua de modo que la profundidad sea de aprox. 5 cm. Agite
la superficie del lquido con un agitador de paletas. Para el caso de provocar
conveccin forzada del aire (adveccin) coloque un ventilador en la direccin
de la superficie del lquido. Registre peridicamente la temperatura del sistema.
200
Adicione 20 cm3 de solucin concentrada de amoniaco, despus de un par de
minutos tome alcuotas de 5 cm3 (por duplicado y en un recipiente de boca
angosta) a la vez que pone en marcha el cronometro. Titule con HCl 0.01 N
estandarizado utilizando como indicador azul de bromofenol. Esta es la
concentracin inicial a tiempo cero
Luego tome alcuotas cada 15 minutos, por duplicado, y titule con el cido
estandarizado. Despus de una hora el tiempo de toma de las alcuotas se puede
extender a 20 y luego a 30 minutos. El experimento se realiza hasta que la
concentracin en la cubeta sea de aprox. de la inicial.
Las variantes a realizar en este experimento son: i) diferentes cubetas (relacin

rea/volumen), ii) Diferente temperatura: ambiente, 25C, 30C, iii) diferente
agitacin, mayor revolucin o mayor nmero de agitadores a lo largo de la
superficie del lquido, iv) lquidos con diferente viscosidad, v) transporte libre o
forzado a travs de la interfase.
Figura 27.1: desorcin de amonaco.

27.4. tratamiento de los datos
1. Para un mismo tiempo de desorcin, exprese el promedio estadstico de las

titulaciones en .
2. En una grafica muestre la variacin de la concentracin en el tiempo.
3. Verifique se los datos experimentales cumple la siguiente ecuacin 8

:[3 ] = [3 ]0
201
4. En el caso de haber realizado el experimento con diferentes restricciones
externas, discuta el efecto de las restricciones sobre el valor de la constante .
27.5. Bibliografa
Treybal, R.B. Mass Transfer operations. Second Edition, McGrawHill (1968),

94-98.
202
Programa de Qumica

TRANSPORTE DE CALOR
28.1. OBJETIVOS
El presente experimento tiene por objetivo poner de manera explcita la variable

tiempo, para partir de las leyes que gobiernan la transferencia de calor, poder evaluar
directamente el proceso de fusin del hielo.
28.2. FUNDAMENTO
28.2.1. TRANSPORTE DE CALOR DURANTE LA FUSIN DEL HIELO
Los procesos de transferencia de calor son procesos termodinmicos irreversibles que

ocurren en situaciones de no-equilibrio y no se pueden describir en el marco de la
termodinmica clsica. Recordemos que esta ltima tiene que ver con estados de
equilibrio termodinmico. El presente experimento tiene por objetivo poner de manera
explcita la variable tiempo, para partir de las leyes que gobiernan la transferencia de
calor, poder evaluar directamente el proceso de fusin del hielo. Es decir que apartir
del correcto planteamiento de los procesos de transferencia de calor podemos seguir la
cintica de fusin del hielo. Para lograr el objetivo debemos proponer un modelo que
nos ayude a entender el trasporte de calor, desde los alrededores hacia el hielo, como
un proceso de conduccin, conveccin o adveccin.
En condiciones normales el hielo funde de manera espontnea cuando se expone a un

ambiente que se encuentra a una temperatura mayor a la del punto de fusin. La
primera pregunta debe ser, por qu? La respuesta es dada por la segunda ley de la
termodinmica. Ahora nos preguntamos, cmo ocurre el proceso? Las evidencias
empricas muestran que la fusin se da por la continua transferencia de calor desde los
alrededores hacia el hielo. Ahora pensemos en las siguientes preguntas: cunta
energa se necesita para fundir una determinada masa de hielo?, cul es la composicin
hielo-agua despus de haber suministrado cierta cantidad de energa? Las respuestas a
este tipo de preguntas estn bien establecidas apartir de la primera ley de la
termodinmica.
203
Finalmente, y es el objetivo de este experimento, hacernos preguntas como las
siguientes: en cunto tiempo funde cierta masa de hielo, o ha determinado tiempo
cunta masa de hielo se ha fundido? La respuesta a estas preguntas no las encontramos
en la termodinmica clsica, sino en las leyes que gobiernan los procesos de transporte.
Para dar respuesta a este ltimo tipo de preguntas es necesario asumir un modelo para
el proceso de transporte de calor.
28.2.1.1. Transporte de calor por conduccin
Como una aproximacin para comprender el proceso de transporte consideremos

como vlido el siguiente modelo: un cubo de hielo de lado X (puede ser cualquier forma
geomtrica regular o irregular) expuesto al aire en condiciones normales de
temperatura y presin se funde por transferencia de calor. Entre el hielo y el aire se
crea una superficie de contacto (una pelcula de agua y una de aire), que asumimos de
espesor constante y propiedades trmicas constantes, a travs de la cual ocurre la
transferencia de calor por conduccin. La ecuacin de balance de energa para el
sistema se escribe de la siguiente manera:
= + (28.1)
Ya que ningn proceso interno genera energa en el sistema y que este tampoco
transfiere energa en ninguna direccin:
= (28.2)
Para resolver la ecuacin anterior es necesario especificar correctamente las

condiciones inciales, por simplicidad asumamos que el cubo de hielo funde sin prdida
de la forma geomtrica.
Como en nuestro modelo la transferencia de energa desde el are se da por conduccin

a travs de la superficie de contacto, entonces tenemos
= ()( )( ) (28.3)

Donde = ( + )es el coeficiente global de transferencia, Laire es el espesor

de la pelcula de aire y Lagua el de la pelcula de agua, K son las respectivas
conductividades trmicas y 6x2 es el rea superficial del cubo (rea de transferencia). A
25C la conductividad trmica del aire es 0.0267 1 1 y la capacidad
204
calorfica es de1005 1 1 y la conductividad trmica del agua es = 19,6
1 1 .
El cambio en la energa del sistema es un proceso isotrmico gobernado por la primera

ley de la termodinmica, que debe ser consistente con la ecuacin 28.2 As, la ecuacin
28.2 especfica que el cambio en la energa del sistema debe ser una cantidad positiva,
y esto es consistente con el aumento en la masa de agua proveniente de la fusin o con
la disminucin de la masa de hielo:
(28.4)
=

(28.5)
=

Finalmente, a reemplazar 28.3 y 28.5 en 28.2 tenemos:

= ()( )( )(6.6)

Como la masa de hielo vara en el tiempo, entonces cambia y resulta conveniente

expresar el rea de contacto en funcin del volumen (masa y densidad) del hielo:
= () (28.7)
Entonces de las ecuaciones (28.3) y (28.5), la ecuacin (28.2) se escribe:
(28.8)
= ()( )( )

La ecuacin anterior se integra conociendo que para t = 0 la masa del hielo es mo y que
en el tiempo t la ms es m (t):
13 () = (2 23 ) + 01
3 (28.9)
La anterior ecuacin se puede escribir, sin prdida de generalidad, de la siguiente

manera:
13 () = + (28.10)
205
28.2.1.2. Transporte de calor por conveccin
El planteamiento del problema es igual a como se realiz en la seccin anterior. La nica

diferencia es que se asume para el proceso de transferencia de calor un modelo de
conveccin, donde U es el coeficiente de transferencia de calor por conveccin:
Eentra = U(6X 2 )(Taire Tagua ) (28.11)
dmhielo (28.12)
Hfusin = (6U)(23 )(Taire Thielo )m23
dt
(28.13)

m 13 (t)
= (2UT 23
Hfusin )t + m10 3
Datos necesarios:
(, ) = , ; (, ) = ,
(, ) = , ; (, ) =
(, ) = .
(, ) = .
Determine la masa inicial del bloque de hielo y su geometra.
A tiempo cero, suspenda un cubo de hielo de un soporte. Debajo del hielo debe
encontrase un recipiente que reposa sobre una balanza.
Cada 30 segundos registre la variacin en la masa de agua recogida en el recipiente.
Lleve a cabo el experimento en ausencia y presencia de una corriente de aire

(ventilador).
Realice los experimentos por duplicado.
206
Figura 28.1: Esquema de montaje experimental para el estudio cintico de la
fusin de hielo.
28.4. Cuestionario
1. A partir de los datos experimentales de masa y tiempo, verifique la validez de las

ecuaciones 28.9 y 28.10. Cuando la masa de hielo est expuesta a una masa fija
de aire la transferencia se puede asumir por conduccin y conveccin, pero si la
masa de aire es circulante (ventilador) entonces la transferencia se puede
asumir por conduccin y adveccin.
2. Determine el tiempo que le toma a la masa de hielo fundir completamente.

Discuta este valor del predicho por las ecuaciones dadas.
3. Halle el coeficiente de transferencia de calor experimental segn el modelo

adoptado. Analice el coeficiente = ( + ) , e identifique el factor

determinante de U en las condiciones del presente experimento. De acuerdo a
su anlisis calcule el espesor de la pelcula que limita la transferencia de calor.
4. Si la propiedad de transporte (coeficiente de conductividad trmica o coeficiente

de conveccin) es dependiente del rea de la superficie de contacto, entonces se
debera hablar de un valor efectivo para el coeficiente de transporte. As para el
caso de conveccin:
(28.14)
= (1 )

207
Discuta la expresin anterior.
5. Deducir las ecuaciones relevantes para el caso en el que se tiente una masa
esfrica de hielo.
6. Ser posible calcular la curva de distribucin de temperatura en el hielo

durante el proceso de fusin? Recuerde el experimento de conduccin de calor
en la barra metlica.
7. Discuta el planteamiento del proceso de fusin del hielo a partir de la ley de

conservacin de la masa:
= (28.15)
28.5. Bibliografa
W. E. Boyce and R. C. DiPrima. Elementary differential equations and boundary

value problems, John Wiley, 1992.
D. R. Pitts y L. E. Sissom. Transferencia de calor, Schaum McGraw Hill. 1977.
208
Programa de Qumica
BIBLIOGRAFA
LAS GUIAS COMPILADAS EN STE MANUAL FUERON TOMADAS DE LOS

SIGUIENTES LIBROS Y MANUALES:
1. PEA Santamara Ana Beatriz, Juan Martin cspedes Galeano. FISICOQUMICA

MANUAL DE LABORATORIO. Editorial Universidad de Medelln. 2007.
2. BARRAGN Daniel, Marco Fidel Suarez, Guillermo Hernndez. FISICOQUMICA

EXPERIMENTAL, Departamento de qumicaFacultad de ciencias, Universidad
3. MALDONADO Vctor Yactayo. Ensayos de laboratorio. Universidad Nacional de

Ingeniera Per, agosto de 1993.
4. RESTREPO Osorno Hernn Alonso. Evaluacin del proceso de coagulacin

floculacin de una planta de tratamiento de agua potable. Universidad Nacional
de Colombia, sede Medelln, Facultad de Minas 2009.
209

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LABORATORIO

Manual de Prcticas de Laboratorio

Compilado por: LIS MANRIQUE LOSADA Y

A. PROPIEDADES DE LOS GASES .............................................................................................. 4

PRCTICA DE LABORATORIO No. 1

U n a de las ms importantes aplicaciones de la ley de los gases ideales,

Es la determinacin del peso molecular de un lquido que pueda transformarse en vapor.

Por lo tanto, la Ec. 1 puede expresarse como:

De lo cual se obtiene la expresin del peso molecular:

beaker de 600 ml soporte de anillo

Obtngase un erlenmeyer de 125-250 ml de capacidad, un trozo de papel de

1. Supngase que esta determinacin de peso molecular se efectu muy

Hess, George G. y Kask, Uno. 1970. Qumica General Experimental. CECSA,

PRCTICA DE LABORATORIO No. 2:

El objetivo principal de la prctica es la determinacin del peso molecular y de la

2.2. FUNDAMENTO TERICO

El butano, a presiones cercanas a la presin atmosfrica y temperaturas alejadas de su

Donde P es la presin absoluta del gas, V el volumen, n el nmero de moles, R la

Medir temperatura en el laboratorio y consultar la presin atmosfrica y la presin de

Se pesa el encendedor antes de utilizarlo, una vez armado el dispositivo se coloca la

Tabla 2.1. Datos del experimento

Volumen Peso mechero Peso mechero Masa de gas

NOTA: L LEVAR PARA LA PRCTICA UN ENCENDEDOR DE GAS.

2.4. Para el anlisis de resultados

En una botella cerrada de 2 dm3 de capacidad con una atmsfera inicial de

2.5. BIBLIOGRAFA DE CONSULTA

Castellan, G.W. 1987. Fisicoqumica. Addison-Wesley Iberoamericana,

PRCTICA DE LABORATORIO No. 3.

Comprobar experimentalmente la ley de Boyle y de Charles con un gas real.

3.2. MARCO TERICO

En virtud del movimiento independiente y al azar de sus molculas, cuando un gas de

El efecto de los cambios de la temperatura sobre un gas tambin se puede interpretar

3.2.1. La Relacin Presin-Volumen: Ley De Boyle.

Un aumento isotrmico de la presin disminuir proporcionalmente el volumen de una

Las grficas de la fig. 3.1 muestran dos formas convencionales de expresar

Figura 3.1. Variacin del volumen con respecto a la presin

A presin constante, el volumen de una muestra de gas se expande cuando se calienta

Figura 3.2. Variacin de la temperatura con respecto al volumen

3.2.3. La Relacin Volumen - Cantidad: Ley De Avogadro.

El volumen de cualquier gas debe ser proporcional al nmero de moles de molculas

Donde representa el nmero de moles yK 3 es la constante de proporcionalidad. La

Donde R, es la constante de proporcionalidad y se denomina la constante universal de

3.2.5. Ecuacin de estado de gases reales

Donde v = V/n, a y b son parmetros ajustables determinados a partir de medidas

Actualmente existen gran variedad de ecuaciones de estado que pretenden predecir

3.3. MATERIALES Y REACTIVOS

Montaje de Mariotte: erlenmeyer de 500 ml con desprendimiento lateral,

3.4.1. Ley de Charles

Figura 3.3. montaje para ley de Charles

B. Volumen desplazado por un vapor condensable: Caliente una muestra conocida

3.4.2. Ley de Boyle y Avogadro

A. Cambio de volumen de una muestra de aire al aplicar diferentes presiones:

Estas presiones sern diferentes segn la masa utilizada, y deben convertirse a

Castellan, G.W. 1987. Fisicoqumica. Addison-Wesley Iberoamericana,

PRCTICA DE LABORATORIO No. 4

Determinar el coeficiente de expansin trmica a partir de mediciones de volumen

4.2. MARCO TERICO

La razn de las capacidades calorficas a presin constante (Cp ) y volumen constante

Las dos relaciones que se aplican son:

Para la expansin adiabtica: = (1)

Para la isotrmica = (2)

La diferencia inicial en el manmetro es:

Y la diferencia entre la presin final e inicial es:

Do = presin inicial en cm, Io = Presin inicial en cm