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Captulo 3

Modelo de Sommerfeld de los


Metales

Sommerfeld aplico la Mecanica Cuantica al modelo de Drude, el gas de electrones


clasico, libres e independientes para los metales. Hace uso de la estadstica de Fermi-
Dirac, al gas ideal cuantico: gas de fermiones, para explicar varias propiedades del
gas son consecuencias de la naturaleza cuantica del electon.

3.1. Propiedades del estado fundamental (T = 0)


del gas de electrones libres
Consideremos un gas de electrones (N ) confinados dentro de un volumen V . En la
aproximacion de electrones independientes (los electrones no interactuan) el problema
de N partculas (que es un problema de muchos cuerpos) se reduce a N problemas
de una partcula, todos identicos. Por lo tanto, el estado fundamental del sistema, se
encuentra:

hallando los niveles de energa de un electron dentro de una caja de volumen


V.

llenando los niveles (de un electron) con los N electrones (del gas de electrones
libres) de acuerdo con el principio de exclusion de Pauli.

La ecuacion de Schrodinger de una partcula independiente del tiempo es

H~k (~r) = ~k (~r) (3.1)

37
donde el hamiltoniano de un electron libre es
!
h2 2 h2 2 2 2
H= = + + (3.2)
2m 2m x2 y 2 z 2
Resolviendo la ecuacion de Schrodinger
1 ~
~k (~r) = eik~r (3.3)
V
y

h2 k 2
= (3.4)
2m
Un electron es caracterizado por su funcion de onda ((~r)), la orientacion de su espn
( o ) y (~k), que es independiente del espn.

El confinamiento de los electrones en el volumen V (debido a la atraccion de los


iones), implica aplicar condiciones de frontera al problema.
La funcion de onda, ~k (~r), cumple la condicion de normalizacion
Z
d~r | ~k (~r) |2 = 1 (3.5)
V

que representa la probabilidad de encontrar un electron dentro de V .


a) Significado de ~k.
La nuncion de onda del electron libre, ~k (~r), es un eigenestado del operador p~:
h h
pb = = (3.6)
i ~r i

h h 1 ~
b ~k (~
p r) = ~k (~r) = eik~r
i i V !
1 h
= i + j + k ~k (~r)ei(kx x+ky y+kz z)
V i x y z
1 h
= (ikx i + iky j + ikz k)ei(kx x+ky y+kz z)
V i
1 ~
= h~keik~r = h~k~k (~r) (3.7)
V

Un electron con funcion de onda ~k (~r), tiene momentum h~k.

38
b) Velocidad
~k h
~v = = ~k (3.8)
m m
c) Energa
h2 k 2 p2 1
= = = mv 2 (3.9)
2m 2m 2

Sabemos que una onda plana es constante en cualquier plano perpendicular a ~k (frente
de onda), tal que ~k ~r = Cte, entonces, la onda plana es periodica a lo largo de la
lnea paralela a ~k, con longitud de onda = 2/k (longitud de onda de De Broglie).

3.2. Condiciones de frontera


Los electrones estan confinados en un volumen V (debido a la atraccion de los
iones). Por lo tanto, aplicando condiciones de frontera a la funcion de onda y asum-
iendo que las porpiedades del bulk (region del solido lejos de la superficie), no es
afectada por la configuracion de la superficie. Podemos elegir:
a) Condiciones de frontera fija.
En una dimension (1D) viene dado por
~k (0) = ~k (L) = 0 (3.10)
la cual da ondas estacionarias (inconveniente).
b) Condiciones de frontera periodica.
En 1D viene dado por
~k (x) = ~k (x + L) (3.11)
la cual da ondas viajeras, conveniente porque, por lo general, estudiamos trans-
porte de carga y energa.
En tres dimensiones (3D) las condiciones de frontera periodicas o de Born-von Kar-
man vienen dado por
~k (x + L, y, z) = ~k (x, y, z)
~k (x, y + L, z) = ~k (x, y, z) (3.12)
~k (x, y, z + L) = ~k (x, y, z)
(3.13)

39
Entonces, aplicando las condiciones de Born von Karman a ~k (~r), se tiene:
En la direccion x:

~k (x + L, y, z) = ~k (x + L, y, z) (3.14)

Remplazando

ei(kx (x+L)+ky y+kz z) = ei(kx x+ky y+kz z) (3.15)


eikx L = 1 (3.16)

entonces,
2
kx = nx nx Z (3.17)
L
Analogamente para la direcciones y y z

eiky L = eikz L = 1 (3.18)

entonces
2 2
ky = ny kz = nz (3.19)
L L
donde ny y nz son numeros enteros. Vemos que, los vectores de onda son discretos,
estos representan los estados permitidos, en el espacio k (espacio recproco) y estan
seperados por una distancia constante, 2/L (si el solido es un cubo de lado L), en
cada una de las direcciones.
Ell volumen por ~k permitido es

~k = kx ky kz (3.20)
     
2 2 2 2 3 (2)3
= = = (3.21)
L L L L V

En el estado fundamental (T = 0) los estados permitidos ocupados son los de


mas baja energa y necesitamos conocer cuantos estados permitidos (~k), contenidos
en una region del espacio k de volumen , estan ocupados. Esta region es enorme, en
la escala 2/L, y por consiguiente contiene un gran numero de puntos.
En la practica tratamos con regiones, en el espacio k, que son muy grandes y que
contienen puntos del orden de 1022 . Por lo tanto, podemos asumir que son regiones

40
Figura 3.1: .

regulares, por lo general esferas de volumen .


Entonces, el numero de estados permitidos dentro de es,
L3 V
3
= 3
= (3.22)
(2/L) (2) (2)3
donde
V
(3.23)
(2)3
es la densidad de puntos, es decir, el numero de puntos permitidos por unidad de
volumen.
Asumimos, que los electrones no interactuan (electrones independientes) y por lo tan-
to, construimos el estado fundamental del sistema de N electrones, ubicando cada uno
de los electrones en los niveles permitidos de un electron, de acuerdo con el principio
de exclusion de Pauli: en cada ~k un electron con espn h/2 () y/o h/2 (). Es
decir, por cada ~k permitido hay dos niveles electronicos de un electron, uno para cada
orientacion de espn.
Puesto que k 2 cuando N es enorme, entonces, la region ocupada debe ser indis-
tinguible de una esfera, cuyo volumen es
4
= kF3 (3.24)
3
41
Figura 3.2: .

donde kF (llamado vector de onda de Fermi), es el radio de la esfera (esfera de Fermi),


que es la superficie que encierra los niveles ocupados de un electron.
El numero de estados ocupados es igual a
N V 4 V
= 3
= kF3 (3.25)
2 (2) 3 (2)3
de donde
N k3
n= = F2 (3.26)
V 3
El vector de onda de Fermi en terminos de la densidad del numero de electrones
 1/3
kF = 3 2 n (3.27)

Tambien podemos expresar en terminos de el radio rs (radio de la esfera que ocupa


un electron):
V 1 4
= = rs3 (3.28)
N n 3
entonces
!1/3  1/3
9
3 4
kF = 3 2 =
4rs3 rs
1,92
= (3.29)
rs

42
o
1,92/a0
kF =
rs /a0
3,63 1
= A (3.30)
rs /a0
La longitud de onda correspondiente a kF es
2
F = (3.31)
kF
viene a ser la longitud de onda de De Broglie.
La velocidad de Fermi
pF h
vF = = kF
m m
4,20
= 108 cm/s (3.32)
rs /a0
donde vF es del orden del 1 % de la velocidad de la luz. Recordando, de la mecanica
clasica, que en T = 0 la velocidad es nula (v = 0) y a Tamb la velocidad es solamente
del orden de 107 cm/s.
La energa de Fermi es
h2 kF2 h2
F = = 2
(kF a0 )2 (3.33)
2m 2ma0
Se sabe que el radio de Born es
h2 h2
a0 = = a0 e2 (3.34)
me2 m
Remplazando
e2
F = (kF a0 )2
2a0
= (kF a0 )2 Ry (3.35)
e2
donde 1Ry = 2a0
= 13,6eV es la unidad de energa Rydberg.
Tambien
" #2
3,63
F = a0 Ry
rs /a0
50,1
= eV (3.36)
(rs /a0 )2

43
para elementos de densidades metalicas la energa de Fermi varia entre 1,5eV y 15eV .

La energa del estado fundamental del gas de electrones (N ), contenidos en un


volumen V , viene dado por
X X
E = (~k) = 2 (~k) (3.37)
k<kF , k<kF

2 2
donde 2 es debido a la degeneracion de espn (, ), ya que (~k) = h2mk es independi-
ente del espn. La suma se realiza sobre todos los niveles de un electron dentro de la
efera de Fermi.
Para calcular la suma, de manera general, consideramos una funcion suave F (~k), por
lo tanto, calculamos
X
F (~k) (3.38)
k<kF

sumando sobre todos los valores permitidos de ~k ocupados. Como el volumen por
valor permitido de ~k es

~ (2)3
k = (3.39)
V
Entonces, escribimos la suma como
X V X
F (~k) 3
F (~k)~k (3.40)
k<kF (2) k<kF

En el lmite cuando ~k 0 (V ), podemos remplazar la sumatoria por una


integral
X Z
V
F (~k) F (~k)d~k (3.41)
k<kF (2)3 k<kF

Por lo tanto, la energa del estado fundamental, viene dado por


V Z
E = 2 (~k)d~k (3.42)
(2)3 k<kF
la enrga por unidad de volumen
E 2 Z
= (~k)d~k (3.43)
V (2)3 k<kF

44
Resolvemos la integral en coordenadas esfericas d~k = 4k 2 dk, para el caso de elec-
trones libres
Z
E 2 h2
= 4 k 4 dk
V (2)3 2m k<kF

1 h2 kF5
= (3.44)
2 10m
Dividiendo entre N
E/N 1 h2 kF5 1 1 h2 kF5 1
= = 2 (3.45)
V /N 2 10m n 10m kF32
3

donde V /N = 1/n.
!
E 3 h2 kF2
=
N 5 2m
3
= F (3.46)
5
Se define la temperatura de Fermi, igualando la energa de Fermi a la energa termica
correspondiente a TF ,
F
F = kB TF TF = (3.47)
kB

58,2
TF = 2
104 K (3.48)
(rs /a0 )

donde kB = 8,617 105 eV K 1 .

Sabemos que la enrga por electron en el gas clasico es


3
= kB T (3.49)
2
en T = 0, vemos que la energa por parcula en el caso clasico en nula ( = 0).
Igualando la energa por electron clasica con la energa por electron (en el estado
fundamental) en el caso cuantico:

clasico = cuantico
3 3 3
kB T = F = kB TF (3.50)
2 5 5
45
vemos que la temperatura sera del orden de
2
T = TF 104 K (3.51)
5
Dada la energa del estado fundamental , se puede calcular la presion ejercida por el
gas de electrones
!
E
P = (3.52)
V N

Remplazando
3E
P = (3.53)
2V
El modulo de compresion B o la compresibilidad K
1 P
B = = (3.54)
K V
Remplazando
5
B = P (3.55)
3
53E 10 E 10 E N 10 3
= = = = F n
32V 9 V 9 NV 9 5
2
= F n (3.56)
3
!5
6,13
B = 1010 dy/cm2 (3.57)
rs /a0

3.3. Propiedades termicas del gas de electrones li-


bres: La distribucion de Fermi - Dirac
Cuando T 6= 0 es necesario examinar tanto el estado fundamental como los estados
excitados, teniendo en cuenta los principios basicos de la mecanica estadstica.
Si un sistema de N electrones esta en equilibrio termico, a un temperatura T , sus
propiedades se calculan promediando sobre todos los estados estacionarios (de energa
E) del sistema de N partculas con un peso proporcional a eE/kB T . La probabilidad
de encontrar al sistema de N electrones en un estado con energa E es
eE
PN (E) = P N
E
(3.58)
e

46
donde = 1/kB T , EN es la energa del -esimo estado estacionario del sistema de N
electrones y
X N
Q= eE (3.59)

es la funcion de particion canonica y esta relacionada con la energa libre de Helmholtz


F = U TS
X N
Q= eE = eFN (3.60)

Remplazando, tenemos

PN (E) = e(EFN ) (3.61)

Por el principio de exclusion de Pauli, para construir un estado de un sistema de N


electrones deben llenarse N diferentes niveles de un electron. As, cada estado esta-
cionario de N electrones debe ser especificado listando cuales de los N niveles de un
electron estan ocupados en ese estado.
Se define una cantidad util fiN , que representa la probabilidad de encontrar un elec-
tron en el nivel particular i de un electron, cuando el sistema de N electrones esta
en equilibrio termico. Viene a ser, la suma de las probabilidades independientes de
encontrar el sistema de N electrones en cualquir uno de estos estados de N electrones
en el que el i-esimo nivel esta ocupado.
X
fiN = PN (EN ) (3.62)

La suma es sobre todos los estados de N electrones en el cual hay un electron en


el i-esimo nivel de un electron.
Evaluamos fiN siguiendo los siguientes pasos
a) Expresamos fiN como
X
fiN = 1 PN (EN ) (3.63)

La suma es sobre todos los estados de N electrones en el cual no hay un


electron en el nivel i de un electron.

b) Tomamos cualquier estado de un sistema de N + 1 electrones en el cual hay


un electron en el i-esimo nivel de un electron (con el i-esimo nivel ocupado).
Apartir de esto podemos construir un estado de un sistema de N electrones en
el que el i-esimo nivel este desocupado, quitando el electron del i-esimo nivel

47
y manteniendo el resto de estados ocupados, del sistema de N + 1 electrones,
inalterados.
El estado de un sistema de N electrones con el i-esimo nivel desocupado con-
struido a partir del estado de un sistema de N + 1 electrones con un electron en
el nivel i. Evidentemente, las energas de ambos sistemas son diferentes en i , la
energa del nivel de un electron cuya ocupacion es diferente en los dos estados.
Entonces
X
fiN = 1 PN (EN +1 i ) (3.64)

Ahora
N+1
PN (EN +1 i ) = e(E i FN )

N+1
= e(E FN+1 ) e(i +FN FN+1 )
= PN +1 (EN +1 )e[i (FN+1 FN )]
= PN +1 (EN +1 )e[i ] (3.65)
donde
= FN +1 FN (3.66)
es el potencial qumico.
Remplazando
X
fiN = 1 PN +1 (EN +1 )e[i ]

= 1 e(i ) fiN +1 (3.67)


Relacion de probabilidades del nivel i de un electron ocupado a la temperatura
T en un sistema de N electrones y un sistema de N + 1 electrones.
c) Cuando N en muy grande (en nuestro caso N 1022 ) se puede amsumir que
fiN +1 = fiN (3.68)
es decir, el adicionar un electron extra no altera apreciablemente la probabilidad.
Entonces
fiN = 1 e(i ) fiN (3.69)
Despejando fiN
1
fiN = (3.70)
e(i ) +1
En adelante se obvia N en fiN (= fi ) y nos da el numero promedio de electrones
en el nivel i de un electron (en el caso del gas de electrones usamos i ~k).

48
Figura 3.3: .

Figura 3.4: .

Puesto que el numero total de partculas es


X X 1
N= fi = (3.71)
i i e(i ) +1
vemos que

N = N (T, ) (3.72)

En muchas aplicaciones T y N (o n = N/V ) son conocidos, tal que, la ecuacion


anterior se usa para determinar

= (n, T ) (3.73)

que es una funcion de interes temodinamico.

49
3.4. Aplicaciones de la mecanica estadstica de Fer-
mi - Dirac
Calculamos la contribucion electronica al calor especfico a volumen constante en
metales. El calor espefico se define como
! !
T S u
cv = = (3.74)
V T V
T V

donde u = U/V .
La energa del gas de electrones en equilibrio termodinamico a una temperatura T es,
X
U = 2 (~k)f ((~k)) (3.75)
~k

donde 2 es debido a la degeneracion de espn, (~k) energa de los niveles de un electron


y f ((~k)) el numero promedio de electrones en el nivel (~k).
La funcion de Fermi f (),
1
f () = (3.76)
e() +1
depende de ~k solo a traves (~k).
Remplazando la sumatoria por una integral
Z
V
U = 2 (~k)f ((~k))d~k (3.77)
(2)3
y la densidad de energa por unidad de volumen,
Z
U 1
u= = (~k)f ((~k))d~k (3.78)
V 4 3
El numero de partculas
X
N = 2 f ((~k)) (3.79)
~k

Remplazando la sumatoria por una integral


Z
V
N = 2 f ((~k))d~k (3.80)
(2)3
y la densidad de partculas por unidad de volumen o concentracion
N 1 Z
n= = f ((~k))d~k (3.81)
V 4 3
50
esta expresion se usa, por lo general, para determinar el potencial qumico () y ya
que el numero de particulas es constante (no se crea ni aniquila parculas) y la tem-
peratura es un parametro que se puede fijar experimentalmente.
El la aproximacion de electrones independientes los niveles de un electron son especi-
ficados por el vector de onda ~k y el espn del electron s ( o ). La energa del electron
es independiente del espn (cuando H ~ = 0)

h2 k 2
(~k)) = (3.82)
2m

En el estado fundamental (T = 0) los niveles ocupados son aquellos con (~k) < F ,
tal que la funcion distribucion es
(
1, (~k) < F
f~k,s = (3.83)
0, (~k) > F

Para T 6= 0 (T 0) la funcion distribucion


(
1, (~k) <
lm f~k,s = (3.84)
T 0 0, (~k) >

Para que sea consistente en el lmite T 0

lm = F (3.85)
T 0

el potencial qumico es igual a la energa de Fermi. Para metales, por lo general se


considera que = F hasta temeraturas del orden T = Tamb .
En general

6= F T =
6 0 (3.86)
= F T =0 (3.87)

Evaluamos integrales al forma


Z
1
F ((~k))d~k (3.88)
4 3
donde
(
(~k)f ((~k)), para la energa
F ((~k)) = ~ (3.89)
f ((k)), para el numero de partculas

51
Usando el hecho de que el integrando depende de ~k solamente a traves de (~k) =
h2 k 2 /2m. En coordenadas esfericas
Z Z
1 1
F ((~k))d~k = F ((~k))4k 2 dk
4 3 4 3
Z 2
k dk
= F ((~k)) (3.90)
2
Haciendo un cambio de variable
h2 k 2
=
2m
 
2 m 2m 1/2
k dk = 2 d (3.91)
h h2
Entonces
Z Z  
1 m 2m 1/2
F ((~k))d~k = 2 2 F ()d
4 3 Z h h
= g()F ()d (3.92)

donde
 1/2
m 2m
g() = (3.93)
h2 h2
es denominado denisidad de estados.
Puesto que
Z Z
1 X 1
F ((~k)) = 3 F ((~k))d~k = g()F ()d (3.94)
V ~ 4
k,s

entonces
(
1 numero de niveles de un electron
g()d = (3.95)
V en el intervalo entre d y + d

donde g() es la densidad de niveles por unidad de energa.


Tambien podemos escribir
 1/2
3 n
g() = (3.96)
2 F F

52
Densidad de niveles en el nivel de Fermi ( = F )
3 n
g(F ) = (3.97)
2 F
o (3.98)
mkF
g(kF ) = (3.99)
h2 2
Escribiendo densidad de energa y la concentracion en funcion de la densidad de
estados:
Z
u = g()f ()d (3.100)

Z
n = g()f ()d (3.101)

Estas integrales tienen una estructura compleja y pueden ser resueltas realizando
un desarrollo en series de Taylos alrededor del potencial qumico y, que llamada
Expansion de Sommerfeld.
Las dos integrales pueden ser resumidas en la siguiente integral
Z
I= H()f ()d (3.102)

donde
(
g(), para la energa
H() = (3.103)
g(), para la concentracion

En metales para toda temperatura de interes correponde a T  TF (TF 104 K).


Para el gas electrones libres en 3D
(
1/2 = 3/2 , para la energa
H() 1/2 (3.104)
, para la concentracion

las cuales son funciones suaves, bien comportadas.


La figura () muestra en comportamiento de la funcion distribucion con la temperatura
1
f () = (3.105)
e()/kB T +1
y se observa que en T = 0 y T 6= 0 son diferentes solo alrededor de . Por lo tanto,
los valores de las integrales para T = 0 y T 6= 0 son diferentes.
Como H() no cambia rapidamente en el intervalo = kB T alrededor de , para

53
T 6= 0 hacemos una expansion de Taylor de H() alrededor de y tomamos los
primeros terminos.

1 dn H()

X
H() = n
( )n (3.106)
n=0 n! d =

Definimos
Z 0
K() = H(0 )d0 (3.107)

tal que
dK()
H() = (3.108)
d
Remplazando en la integral
Z Z dK()
I= H()f ()d = f ()d (3.109)
d
Integrando por partes
f
u = f () du = d

K
dv = d v = K() (3.110)

remplazando
Z f
I = K()f ()|
K() d (3.111)

ya que K( ) = 0 y f ( ) = 0, entonces
Z !
f
I = K() d (3.112)

La funcion K() es regular e infinitamente diferenciable alrededor de . Entonces,


expandiendo K() en potencias de alrededor de

1 dn K()

X
K() = K() + n
( )n
n=1 n! d =

dK() 1 d2 K()
= K() + ( ) + ( )2 + (3.113)
d = 2 d2 =

54
Figura 3.5: .

Figura 3.6: .

Remplazando
!
Z dK() 1 d K()
2
f
I = K() + ( ) + ( )2 + d
d =
2 d2 =
Z ! Z !
f dK() f
= K() d + ( ) d
d =
Z !
1 d2 K() f
+ ( )2 d + (3.114)
2 d2 =

Resolvemos cada una de las integrales:

55
La primera integral
Z !Z
f
d = ( )d = 1 (3.115)

La segunda integral
 
f 1
= ()
e +1
()
e
= 2
(e() + 1)
1
=  1 1
2 (3.116)
e 2 () + e 2 ()
vemos que f / es una funcion par de ( ).
Por lo tanto, los terminos que contienen integrandos con potencias impares se anulan,
entonces
Z !
1 d2 K() 2 f
I = K() + ( ) d + (3.117)
2 d2 =
Veamos ahora el coeficiente de d2 K()/d2 | , haciendo un cambio de variables x =
( )
Z ! Z

2 f 1 2 ex
( ) d = x dx
2 (ex + 1)2
Z
2 2 ex
= x dx
2 0 (ex + 1)2
2 2
= (3.118)
2 6
Luego, remplazando
Z
2 d2 K()
I = H()f ()d = K() + (kB T )2 + (3.119)
6 d2 =
Usando la definicion de K()
Z Z !
2 d dK()

I = H()f ()d = H(0 )d0 + (kB T )2
6 d d
=
Z
2 dH()
= H(0 )d0 + (kB T )2 (3.120)
6 d =
Entonces, aplicando la expansion de Sommerfeld, para T  TF , tenemos para:

56
La energa
Z
u = g()f ()d

Z " #
2 d
= g()d + (kB T )2 (g()) + 0(T 4 )
0 6 d =
Z 2
= g()d + (kB T )2 [g 0 () + g()] + 0(T 4 ) (3.121)
0 6

La concentracion
Z
n = g()f ()d

Z " #
2 d
= g()d + (kB T )2 (g()) + 0(T 4 )
0 6 d =
Z 2
= g()d + (kB T )2 g 0 () + 0(T 4 ) (3.122)
0 6

Para resolver la integral, para u y n, tenemos que llevar en cuenta la correccion


alrededor del potencial qumico:
Z Z F
H()d = H()d + ( F )H() (3.123)
0 0

Remplazando, tenemos
Z F 2
u = g()d + ( F )F g(F ) + (kB T )2 [F g 0 (F ) + g(F )]
0
" 6 #
Z F 2 2 0
= g()d + F ( F )g(F ) + (kB T ) g (F )
0 6
2
+ (kB T )2 g(F ) + 0(T 4 ) (3.124)
6
y
Z F 2
n = g()d + ( F )F g(F ) + (kB T )2 [F g 0 (F ) + g(F )]
0 6
Z F 2
= g()d + ( F )g(F ) + (kB T )2 g 0 (F ) + 0(T 4 ) (3.125)
0 6
Los terminos independientes de T son los valores de u y n para el estado fundamental
(T = 0).

57
Puesto que calculamos el calor espcfico, cv , para n constante (independiente de T ),
entonces
Z F
n = g()d (3.126)
0

Remplazando
2
0 = ( F )g(F ) + (kB T )2 g 0 (F ) + 0(T 4 ) (3.127)
6
despejando ,
2 g 0 (F )
= F (kB T )2
6 g(F )
" #
2 0
2 g (F )
= F 1 (kB T ) (3.128)
6 F g(F )
Para electrones libres en 3D g 1/2 , entonces
2 1
= F (kB T )2
6 2F
!2
1 kB T
= F 1 (3.129)
3 2F

Remplazando en u
Z F 2
u = g()d + (kB T )2 g(F )
0 6
2
= u0 + (kB T )2 g(F ) (3.130)
6
donde u0 es la densidad de energa del estado fundamental (independiente de T ).
El calor especfico se define
!
u
cv = (3.131)
T n

entonces
2 2
cv = k T g(F ) (3.132)
3 B
Para el gas de electrones independientes en 3D, g(F ) = 3n/2F , entonces
!
2 kB T
cv = nkB (3.133)
2 F

58
Una consecuencia importante de la estadstica de Femi - Dirac es que cv T la
cual representa una buena prueba de la teora del gas de electrones de un metal.
A altas temperaturas la contribucion de los iones es dominante, para T < Tamb cv T 3
y a muy bajas temperaturas la contribucion electronica se hace importante cv T :

3.4.1. Capacidad termica experimental de los metales


A temperaturas bajas (T  TF ), la capacidad termica de los metales puede con-
siderarse como la suma de las contribuciones de las vibraciones de la red (fonones) y
de los electrones:

cv = T + AT 3 (3.134)

donde y A son constantes caractersticas del material. El termino electronico es


lineal en T y es el dominante a temperaturas suficientemente bajas. Es conveniente
presentar los valores experimentales de C como una representacion grafica de C/T en
funcion de T 2 :
cv
= + AT 2 (3.135)
T
ya que entonces los puntos deberan caer sobre una lnea recta con pendiente A y
ordenada en el origen .
Los valores observados de los coeficientes tienen el orden de magnitud esperado,

Figura 3.7: .

pero frecuentemente no concuerdan mucho con el valor calculado a parttir del modelo

59
del gas de electrones libres de masa m.
Como
2 2
= k g(F ) (3.136)
3 B
con
3 n 3 2mn
g(F ) = = (3.137)
2 F 2 h2 kF2

Es una practica comun expresar exp y (para el gas de electrones libre) en funcion de
una masa efetiva (termica), m , y la masa del electron, m, respectivamente, entonces:

exp m
(3.138)
m

3.5. Justificacion del modelo de Sommerfeld.


El movimiento de un electron puede ser descrito clasicamente si se puede especi-
ficar su posicion y momentum con la precision necesaria sin violar el principio de
incertidumbre. Si un electron tiene un momento hkF entonces su incertidumbre en el
momentum debe ser pequena para una buena descripcion clasica, es decir, p hkF
. Si utilizamos el principio de incertidumbre y la relacion (2.16) podemos determinar
su x tenemos

h 1
x  rs (3.139)
p kF
Claramente este valor hace imposible una descripcion clasica, con electrones localiza-
dos dentro de distancias atomicas. Sin embargo, los electrones de conduccion en un
metal no estan ligados a ningun ion en particular, ellos pueden ser pensados como
libres en el volumen del metal. El modelo de Drude supone que conocemos la posicion
del electron solo en dos contextos:

Cuando hay variaciones espaciales tanto termicas como de campos electro-


magneticos con longitud de onda debemos tener que
Las variaciones en los campos de la luz visible son solo apreciables en las dis-
tancias del orden de 103[A], lo cual anda bien. Sin embargo, para longitudes de
onda de rayos X estas resultan ser menores que el x y debemos usar mecanica
cuantica para resolver el movimiento inducido por el campo.

60
Hay tambien una suposicion implcita en el modelo de Drude es que uno puede
localizar un electron dentro de una distancia substancialmente menor que l
(camino libre medio), y uno debe sin embargo sospechar de los argumentos
clasicos cunado el camino libre medio mucho menor que 10A. Afortunadamente
esta suposicion se cumple para metales, que es del orden de 100A a temperatura
ambiente, y se hace mayor cuando la temperatura cae.

Ademas, el principio de Pauli reduce en forma dramatica la tasa de colisiones entre


electrones.

61
3.6. Ejerccios

1. Energa Termica - Cuando calentamos un metal, inicialmente a T = 0, solamente


los electrons dentro de una region kB T proxima al nivel de Fermi pueden ser excitados
termicamente.
(a) Evalue la energa termica total de excitacion y demuestre que esta es proporcional
a T 2.
(b) Evalue el calor especfico.
2. Potencial Qumico - La funcion de distribucion f () para un gas de fermiones
es dada por:
1
f () = ((T ))/k T
e B +1
donde es llamado potencial qumico. A T = 0 se tiene = F . Para valores bajos
de T se puede demostrar que (T ) difere muy poco de F .
(a) Demuestre, usando la expansion
Z Z
+ 2 0 7 4 000
H()f ()d = H()d + (kB T )2 H () + (kB T )4 H () + . . .
6 360
R +
que la densidad electronica, n = g()f ()d, es igual a:

2 0
n = n0 + ( F )g(F ) + (kB T )2 g (F )
6
R
F
donde n0 = g()d.
(b) Suponga n constante e igual a n0 . Calcule
R
el potencial
R F
qumico. R
(Sugerencia: Descomponga la integral g()d = g()d + F g()d y con-
sidere que g() es una funcion suave entorno de = F .)
(c) Demuestre, usando los resultados de los items (a) y (b), que la energa interna,
R
u = g()f ()d, es igual a:

2
u = u0 + (kB T )2 g(EF )
6
R F
donde u0 = 0 g()d.
3. Corriente de Probabilidad - La corriente de probabilidad es definida en Mecanica
Cuantica por:
h
J(r, t) = [ ]
2mi

62
Demuestre que si fuera real J = 0. Calcule J asociada a una partcula libre. Compare
con la expresion clasica para la corriente electrica debida a un unico electron: J = ev,
donde v es la velocidad.
4. Condiciones de Born-von Karman - Demostrar las relaciones
2nx 2ny 2nz
kx = , ky = , kz = (3.140)
L L L
donde nx , ny , nz son enteros. Aplicando las condiciones de frontera de Born-von Kar-
man
(x, y, z + L) = (x, y, z)
(x, y + L, z) = (x, y, z) (3.141)
(x + L, y, z) = (x, y, z)
a la funcion de onda de la partcula libre
1 1
(x, y, z) = eikx x eiky y eikz z = eikr (3.142)
V V
5. Energa de Fermi de Metales Simples - Calcule n, kF , vF , TF y F para los siguientes
metales (Z es el numero de electrones de valencia):

Be (Z=2)
Mg (Z=2)
Nb (Z=1)
Fe (Z=2)
Pb (Z=4)
Zn (Z=2)

6. Densidad de Estados en 2D - Cual es la relacion entre n e kF en dos dimensiones?


Demuestre que en este caso g() es independiente de .
7. Electrones en una Caja - (a) Calcule la magnitud del vector de onda de Fermi (en
A1 ) para 4, 2 1021 electrones en una caja con un volumen de 1 cm3 .
(b) Calcule la energa de Fermi en eV .
(c) Si los electrones son sustituidos por neutrones, cuales son los valores de kF e F ?
8. Funcion de Distribucion vs. Funcion Delta - (a) Demuestre que

df ()
f ()[1 f ()]
d

63
donde f () es la funcion distribucion de Fermi-Dirac
1
f () = (3.143)
e((T ))/kB T +1
(b) Graficar f ()[1 f ()] versus , y demuestre que cuando T es muy pequeno esta
funcion puede ser aproximada por una funcion delta.

64
Soluciones de los Ejercicios
1.
(a) El numero de electrones en un intervalo kB T proximo al nivel de Fermi (Nf )
es dado por
Nf 2 g(F )kB T
donde el factor 2 es debido al espn. Por otro lado, la energa de cada electron en
relacion a F es aproximadamente igual a kB T . Entonces la energa total en este
intervalo, por unidad volumen (V ) es
2
Nf 2g(F )kB
U kB T = T2 T2
V V
(b) El calor especfico sera
2
U 4g(F )kB
cv = = T T
T V

2.
(a) A partir da expansion dada tenemos
Z 2 7 4
n= g()d + (kB T )2 g 0 () + (kB T )4 g 000 () + . . .
6 360
R R F R
Separando la integral g()d = g()d+ F g()d y despreciando el termi-
4
no proporcional a T tenemos
Z Z
F 2
n= g()d + g()d + (kB T )2 g 0 ()
F 6
Suponiendo que g() sea una funcion suave en torno de = F el segundo termino
del lado derecho es g(F )( F ). Considerando F en el calculo de la derivada
de g() encontramos:

2
n = n0 + g(F )( F ) + (kB T )2 g 0 (F )
6
FR
donde n0 = g()d.
(b) suponiendo n = n0 tenemos que

2 g 0 (F )
= EF (kB T )2
6 g(F )

65
(c) A partir de la expansion dada en el item (a) tenemos
Z 2
u= g()d + (kB T )2 (g 0 () + g())
0 6
Considerando g() una funcion suave en torno de F , podemos separar la integral
anterior en dos terminos, de 0 a F y de F a . Considerando g() g(F ) e
g 0 () g 0 (F ), podemos escribir
Z F 2
u= g()d + ( F )F (F ) + (kB T )2 (F g 0 (F ) + g(F ))
0 6
Reagrupando los terminos obtenemos
" #
2 2
u = u0 + F ( F )g(F ) + (kB T )2 g 0 (F ) + (kB T )2 g(F )
6 6

En el item (b) obtenemos que, para n = n0 ,

2
( F )g(F ) + (kB T )2 g 0 (F ) = 0
6
y entonces la energa interna sera

2
u = u0 + (kB T )2 g(F )
6

3.
(a) Si fuera real tenemos que = y entonces

J = (h/2mi)[ ] = 0

(b) para la partcula libre tenemos (r) = eikr y (r) = eikr calculando e
obtenemos
= ikeikr
= ikeikr
sustituyendo estos terminos en la expresion de J obtenemos
p
J(r, t) = (h/m)k(r, t) =
m
donde multiplicando el resultado anterior por la carga del electron, e, obtenemos el
vector densidad de corriente electrica.

66
4.
Condiciones de frontera de Born-von Karman

(x, y, z + L) = (x, y, z)

(x, y + L, z) = (x, y, z)
(x + L, y, z) = (x, y, z)
Funcion de onda de la partcula libre:
1
(x, y, z) = eikr
V
Aplicando la primera condicion de frontera tenemos

(x, y, z + L) = (x, y, z)

eikx x eiky y eikz (z+L) = eikx x eiky y eikz z


eikz (z+L) = eikz z
ekz L = 1
entonces
coskz L + isenkz L = 1
Esta condicion es satisfecha si
2
kz = nz
L
Anlogamente para las otras componentes, encontramos
2
ky = ny
L
2
kx = nx
L
5.

kF = (3 2 n)1/3

vF = hkF /m 3, 6 104 n1/3


F = (hkF )2 /2m 3, 6 1019 n2/3
TF = F /kB 4, 2 1015 n2/3

67
donde kF , vF , F e TF tienen unidades de m1 , m/s, eV y K, respectivamente. n es
dado por n = 6, 022 1024 Zm /A, donde Z es el numero de electrones de valencia,
m es la densidad del metal y A es el numero de masa.
Los valores de n para el Be, Mg, Fe, Pb e Zn son, respectivamente: 24,7, 8,61,
5,56, 17,0, 13,2 e 13,2 veces 1028 eletrones/m3 .
6.
(a) En dos dimensiones el crculo de Fermi tiene un area igual a kF2 . El numero
total de electrones sera igual a dos veces el area del crculo dividida por la area
elemental, (2/L)2 = 4 2 /A.

N = 2(kF2 )A/(4 2 ) = kF2 A/(2)



siendo n = N/A tenemos kF = 2n
(b) En dos dimensiones tenemos
Z Z Z Z
d2 k 1 k 2 2
f ((k)) = kdkdf () = f ()kdk
A A 0 0 A
q
usando la relacion k = 2m/h2 obtenemos
Z Z  
2 2m
f ()kdk = f ()d
A Ah2
donde el termino entre parentesis es la funcion densidad de estados
2m
g() =
Ah2
y por lo tanto independiente de .
7.
(a)
La magnitude del vector de onda de Fermi es dada por
!1/3
3 2 N
kF =
V

Sustituyendo los valores de N = 4, 2 1021 electrones y V = 1 cm3 = 106 m3


encontramos
kF 5 109 m1 = 0, 50 A1
(b)

68
La energa de Fermi es dada por
h2 kF2
F =
2m
Siendo h = 1, 05 1034 Js, m = 9, 11 1031 kg y kF = 5 109 m1 encontramos

F 1, 51 1019 J = 0, 94 eV

(c)
Si los electrones fuesen sustituidos por neutrones, tendramos kF = 0, 50A1 ,
identico al valor calculado anteriormente para electrones, porque kF no depende de
la masa y solamente depende de la densidad de partculas.
La energa de Fermi, por otro lado, sera modificada, ya que esta depende de la
masa de la partcula. La masa del neutron es mn = 1, 67 1027 kg, que es 1833 veces
mayor que la masa del electron (me ), entonces

h2 kF2 1 h2 kF2 eletron 0, 94


neutron
F = = = F = 5 104 0,5 meV
2mn 1833 2me 1833 1833

8.
(a)
La funcion distribucion de Fermi-Dirac es dada por:
1
f () =
e(F )/kB T +1
Derivando en relacion a :
!
df () 1 1 (F )/kB T 1 1 e(F )/kB T
= ( )/k T 2
e =
d (e F B + 1) kB T kB T (e(F )/kB T + 1) e(F )/kB T + 1
df () 1
= f ()[1 f ()]
d kB T
o sea
df ()
f ()[1 f ()]
d
(b)
El producto f ()[1 f ()] demuestra la forma de una distribucion, del tipo gaus-
siana cuyo ancho es del orden de kB T y la altura del orden de 1/kB T alrededor de
F .
Cuando T 0 podemos aproximar esta distribucion por una funcion delta cen-
trada en F .

69