Professional Documents
Culture Documents
llenando los niveles (de un electron) con los N electrones (del gas de electrones
libres) de acuerdo con el principio de exclusion de Pauli.
37
donde el hamiltoniano de un electron libre es
!
h2 2 h2 2 2 2
H= = + + (3.2)
2m 2m x2 y 2 z 2
Resolviendo la ecuacion de Schrodinger
1 ~
~k (~r) = eik~r (3.3)
V
y
h2 k 2
= (3.4)
2m
Un electron es caracterizado por su funcion de onda ((~r)), la orientacion de su espn
( o ) y (~k), que es independiente del espn.
h h 1 ~
b ~k (~
p r) = ~k (~r) = eik~r
i i V !
1 h
= i + j + k ~k (~r)ei(kx x+ky y+kz z)
V i x y z
1 h
= (ikx i + iky j + ikz k)ei(kx x+ky y+kz z)
V i
1 ~
= h~keik~r = h~k~k (~r) (3.7)
V
38
b) Velocidad
~k h
~v = = ~k (3.8)
m m
c) Energa
h2 k 2 p2 1
= = = mv 2 (3.9)
2m 2m 2
Sabemos que una onda plana es constante en cualquier plano perpendicular a ~k (frente
de onda), tal que ~k ~r = Cte, entonces, la onda plana es periodica a lo largo de la
lnea paralela a ~k, con longitud de onda = 2/k (longitud de onda de De Broglie).
39
Entonces, aplicando las condiciones de Born von Karman a ~k (~r), se tiene:
En la direccion x:
~k (x + L, y, z) = ~k (x + L, y, z) (3.14)
Remplazando
entonces,
2
kx = nx nx Z (3.17)
L
Analogamente para la direcciones y y z
entonces
2 2
ky = ny kz = nz (3.19)
L L
donde ny y nz son numeros enteros. Vemos que, los vectores de onda son discretos,
estos representan los estados permitidos, en el espacio k (espacio recproco) y estan
seperados por una distancia constante, 2/L (si el solido es un cubo de lado L), en
cada una de las direcciones.
Ell volumen por ~k permitido es
~k = kx ky kz (3.20)
2 2 2 2 3 (2)3
= = = (3.21)
L L L L V
40
Figura 3.1: .
42
o
1,92/a0
kF =
rs /a0
3,63 1
= A (3.30)
rs /a0
La longitud de onda correspondiente a kF es
2
F = (3.31)
kF
viene a ser la longitud de onda de De Broglie.
La velocidad de Fermi
pF h
vF = = kF
m m
4,20
= 108 cm/s (3.32)
rs /a0
donde vF es del orden del 1 % de la velocidad de la luz. Recordando, de la mecanica
clasica, que en T = 0 la velocidad es nula (v = 0) y a Tamb la velocidad es solamente
del orden de 107 cm/s.
La energa de Fermi es
h2 kF2 h2
F = = 2
(kF a0 )2 (3.33)
2m 2ma0
Se sabe que el radio de Born es
h2 h2
a0 = = a0 e2 (3.34)
me2 m
Remplazando
e2
F = (kF a0 )2
2a0
= (kF a0 )2 Ry (3.35)
e2
donde 1Ry = 2a0
= 13,6eV es la unidad de energa Rydberg.
Tambien
" #2
3,63
F = a0 Ry
rs /a0
50,1
= eV (3.36)
(rs /a0 )2
43
para elementos de densidades metalicas la energa de Fermi varia entre 1,5eV y 15eV .
2 2
donde 2 es debido a la degeneracion de espn (, ), ya que (~k) = h2mk es independi-
ente del espn. La suma se realiza sobre todos los niveles de un electron dentro de la
efera de Fermi.
Para calcular la suma, de manera general, consideramos una funcion suave F (~k), por
lo tanto, calculamos
X
F (~k) (3.38)
k<kF
sumando sobre todos los valores permitidos de ~k ocupados. Como el volumen por
valor permitido de ~k es
~ (2)3
k = (3.39)
V
Entonces, escribimos la suma como
X V X
F (~k) 3
F (~k)~k (3.40)
k<kF (2) k<kF
44
Resolvemos la integral en coordenadas esfericas d~k = 4k 2 dk, para el caso de elec-
trones libres
Z
E 2 h2
= 4 k 4 dk
V (2)3 2m k<kF
1 h2 kF5
= (3.44)
2 10m
Dividiendo entre N
E/N 1 h2 kF5 1 1 h2 kF5 1
= = 2 (3.45)
V /N 2 10m n 10m kF32
3
donde V /N = 1/n.
!
E 3 h2 kF2
=
N 5 2m
3
= F (3.46)
5
Se define la temperatura de Fermi, igualando la energa de Fermi a la energa termica
correspondiente a TF ,
F
F = kB TF TF = (3.47)
kB
58,2
TF = 2
104 K (3.48)
(rs /a0 )
clasico = cuantico
3 3 3
kB T = F = kB TF (3.50)
2 5 5
45
vemos que la temperatura sera del orden de
2
T = TF 104 K (3.51)
5
Dada la energa del estado fundamental , se puede calcular la presion ejercida por el
gas de electrones
!
E
P = (3.52)
V N
Remplazando
3E
P = (3.53)
2V
El modulo de compresion B o la compresibilidad K
1 P
B = = (3.54)
K V
Remplazando
5
B = P (3.55)
3
53E 10 E 10 E N 10 3
= = = = F n
32V 9 V 9 NV 9 5
2
= F n (3.56)
3
!5
6,13
B = 1010 dy/cm2 (3.57)
rs /a0
46
donde = 1/kB T , EN es la energa del -esimo estado estacionario del sistema de N
electrones y
X N
Q= eE (3.59)
Remplazando, tenemos
47
y manteniendo el resto de estados ocupados, del sistema de N + 1 electrones,
inalterados.
El estado de un sistema de N electrones con el i-esimo nivel desocupado con-
struido a partir del estado de un sistema de N + 1 electrones con un electron en
el nivel i. Evidentemente, las energas de ambos sistemas son diferentes en i , la
energa del nivel de un electron cuya ocupacion es diferente en los dos estados.
Entonces
X
fiN = 1 PN (EN +1 i ) (3.64)
Ahora
N+1
PN (EN +1 i ) = e(E i FN )
N+1
= e(E FN+1 ) e(i +FN FN+1 )
= PN +1 (EN +1 )e[i (FN+1 FN )]
= PN +1 (EN +1 )e[i ] (3.65)
donde
= FN +1 FN (3.66)
es el potencial qumico.
Remplazando
X
fiN = 1 PN +1 (EN +1 )e[i ]
48
Figura 3.3: .
Figura 3.4: .
N = N (T, ) (3.72)
= (n, T ) (3.73)
49
3.4. Aplicaciones de la mecanica estadstica de Fer-
mi - Dirac
Calculamos la contribucion electronica al calor especfico a volumen constante en
metales. El calor espefico se define como
! !
T S u
cv = = (3.74)
V T V
T V
donde u = U/V .
La energa del gas de electrones en equilibrio termodinamico a una temperatura T es,
X
U = 2 (~k)f ((~k)) (3.75)
~k
h2 k 2
(~k)) = (3.82)
2m
En el estado fundamental (T = 0) los niveles ocupados son aquellos con (~k) < F ,
tal que la funcion distribucion es
(
1, (~k) < F
f~k,s = (3.83)
0, (~k) > F
lm = F (3.85)
T 0
6= F T =
6 0 (3.86)
= F T =0 (3.87)
51
Usando el hecho de que el integrando depende de ~k solamente a traves de (~k) =
h2 k 2 /2m. En coordenadas esfericas
Z Z
1 1
F ((~k))d~k = F ((~k))4k 2 dk
4 3 4 3
Z 2
k dk
= F ((~k)) (3.90)
2
Haciendo un cambio de variable
h2 k 2
=
2m
2 m 2m 1/2
k dk = 2 d (3.91)
h h2
Entonces
Z Z
1 m 2m 1/2
F ((~k))d~k = 2 2 F ()d
4 3 Z h h
= g()F ()d (3.92)
donde
1/2
m 2m
g() = (3.93)
h2 h2
es denominado denisidad de estados.
Puesto que
Z Z
1 X 1
F ((~k)) = 3 F ((~k))d~k = g()F ()d (3.94)
V ~ 4
k,s
entonces
(
1 numero de niveles de un electron
g()d = (3.95)
V en el intervalo entre d y + d
52
Densidad de niveles en el nivel de Fermi ( = F )
3 n
g(F ) = (3.97)
2 F
o (3.98)
mkF
g(kF ) = (3.99)
h2 2
Escribiendo densidad de energa y la concentracion en funcion de la densidad de
estados:
Z
u = g()f ()d (3.100)
Z
n = g()f ()d (3.101)
Estas integrales tienen una estructura compleja y pueden ser resueltas realizando
un desarrollo en series de Taylos alrededor del potencial qumico y, que llamada
Expansion de Sommerfeld.
Las dos integrales pueden ser resumidas en la siguiente integral
Z
I= H()f ()d (3.102)
donde
(
g(), para la energa
H() = (3.103)
g(), para la concentracion
53
T 6= 0 hacemos una expansion de Taylor de H() alrededor de y tomamos los
primeros terminos.
1 dn H()
X
H() = n
( )n (3.106)
n=0 n! d =
Definimos
Z 0
K() = H(0 )d0 (3.107)
tal que
dK()
H() = (3.108)
d
Remplazando en la integral
Z Z dK()
I= H()f ()d = f ()d (3.109)
d
Integrando por partes
f
u = f () du = d
K
dv = d v = K() (3.110)
remplazando
Z f
I = K()f ()|
K() d (3.111)
ya que K( ) = 0 y f ( ) = 0, entonces
Z !
f
I = K() d (3.112)
54
Figura 3.5: .
Figura 3.6: .
Remplazando
!
Z dK() 1 d K()
2
f
I = K() + ( ) + ( )2 + d
d =
2 d2 =
Z ! Z !
f dK() f
= K() d + ( ) d
d =
Z !
1 d2 K() f
+ ( )2 d + (3.114)
2 d2 =
55
La primera integral
Z !Z
f
d = ( )d = 1 (3.115)
La segunda integral
f 1
= ()
e +1
()
e
= 2
(e() + 1)
1
= 1 1
2 (3.116)
e 2 () + e 2 ()
vemos que f / es una funcion par de ( ).
Por lo tanto, los terminos que contienen integrandos con potencias impares se anulan,
entonces
Z !
1 d2 K() 2 f
I = K() + ( ) d + (3.117)
2 d2 =
Veamos ahora el coeficiente de d2 K()/d2 | , haciendo un cambio de variables x =
( )
Z ! Z
2 f 1 2 ex
( ) d = x dx
2 (ex + 1)2
Z
2 2 ex
= x dx
2 0 (ex + 1)2
2 2
= (3.118)
2 6
Luego, remplazando
Z
2 d2 K()
I = H()f ()d = K() + (kB T )2 + (3.119)
6 d2 =
Usando la definicion de K()
Z Z !
2 d dK()
I = H()f ()d = H(0 )d0 + (kB T )2
6 d d
=
Z
2 dH()
= H(0 )d0 + (kB T )2 (3.120)
6 d =
Entonces, aplicando la expansion de Sommerfeld, para T TF , tenemos para:
56
La energa
Z
u = g()f ()d
Z " #
2 d
= g()d + (kB T )2 (g()) + 0(T 4 )
0 6 d =
Z 2
= g()d + (kB T )2 [g 0 () + g()] + 0(T 4 ) (3.121)
0 6
La concentracion
Z
n = g()f ()d
Z " #
2 d
= g()d + (kB T )2 (g()) + 0(T 4 )
0 6 d =
Z 2
= g()d + (kB T )2 g 0 () + 0(T 4 ) (3.122)
0 6
Remplazando, tenemos
Z F 2
u = g()d + ( F )F g(F ) + (kB T )2 [F g 0 (F ) + g(F )]
0
" 6 #
Z F 2 2 0
= g()d + F ( F )g(F ) + (kB T ) g (F )
0 6
2
+ (kB T )2 g(F ) + 0(T 4 ) (3.124)
6
y
Z F 2
n = g()d + ( F )F g(F ) + (kB T )2 [F g 0 (F ) + g(F )]
0 6
Z F 2
= g()d + ( F )g(F ) + (kB T )2 g 0 (F ) + 0(T 4 ) (3.125)
0 6
Los terminos independientes de T son los valores de u y n para el estado fundamental
(T = 0).
57
Puesto que calculamos el calor espcfico, cv , para n constante (independiente de T ),
entonces
Z F
n = g()d (3.126)
0
Remplazando
2
0 = ( F )g(F ) + (kB T )2 g 0 (F ) + 0(T 4 ) (3.127)
6
despejando ,
2 g 0 (F )
= F (kB T )2
6 g(F )
" #
2 0
2 g (F )
= F 1 (kB T ) (3.128)
6 F g(F )
Para electrones libres en 3D g 1/2 , entonces
2 1
= F (kB T )2
6 2F
!2
1 kB T
= F 1 (3.129)
3 2F
Remplazando en u
Z F 2
u = g()d + (kB T )2 g(F )
0 6
2
= u0 + (kB T )2 g(F ) (3.130)
6
donde u0 es la densidad de energa del estado fundamental (independiente de T ).
El calor especfico se define
!
u
cv = (3.131)
T n
entonces
2 2
cv = k T g(F ) (3.132)
3 B
Para el gas de electrones independientes en 3D, g(F ) = 3n/2F , entonces
!
2 kB T
cv = nkB (3.133)
2 F
58
Una consecuencia importante de la estadstica de Femi - Dirac es que cv T la
cual representa una buena prueba de la teora del gas de electrones de un metal.
A altas temperaturas la contribucion de los iones es dominante, para T < Tamb cv T 3
y a muy bajas temperaturas la contribucion electronica se hace importante cv T :
cv = T + AT 3 (3.134)
Figura 3.7: .
pero frecuentemente no concuerdan mucho con el valor calculado a parttir del modelo
59
del gas de electrones libres de masa m.
Como
2 2
= k g(F ) (3.136)
3 B
con
3 n 3 2mn
g(F ) = = (3.137)
2 F 2 h2 kF2
Es una practica comun expresar exp y (para el gas de electrones libre) en funcion de
una masa efetiva (termica), m , y la masa del electron, m, respectivamente, entonces:
exp m
(3.138)
m
h 1
x rs (3.139)
p kF
Claramente este valor hace imposible una descripcion clasica, con electrones localiza-
dos dentro de distancias atomicas. Sin embargo, los electrones de conduccion en un
metal no estan ligados a ningun ion en particular, ellos pueden ser pensados como
libres en el volumen del metal. El modelo de Drude supone que conocemos la posicion
del electron solo en dos contextos:
60
Hay tambien una suposicion implcita en el modelo de Drude es que uno puede
localizar un electron dentro de una distancia substancialmente menor que l
(camino libre medio), y uno debe sin embargo sospechar de los argumentos
clasicos cunado el camino libre medio mucho menor que 10A. Afortunadamente
esta suposicion se cumple para metales, que es del orden de 100A a temperatura
ambiente, y se hace mayor cuando la temperatura cae.
61
3.6. Ejerccios
2 0
n = n0 + ( F )g(F ) + (kB T )2 g (F )
6
R
F
donde n0 = g()d.
(b) Suponga n constante e igual a n0 . Calcule
R
el potencial
R F
qumico. R
(Sugerencia: Descomponga la integral g()d = g()d + F g()d y con-
sidere que g() es una funcion suave entorno de = F .)
(c) Demuestre, usando los resultados de los items (a) y (b), que la energa interna,
R
u = g()f ()d, es igual a:
2
u = u0 + (kB T )2 g(EF )
6
R F
donde u0 = 0 g()d.
3. Corriente de Probabilidad - La corriente de probabilidad es definida en Mecanica
Cuantica por:
h
J(r, t) = [ ]
2mi
62
Demuestre que si fuera real J = 0. Calcule J asociada a una partcula libre. Compare
con la expresion clasica para la corriente electrica debida a un unico electron: J = ev,
donde v es la velocidad.
4. Condiciones de Born-von Karman - Demostrar las relaciones
2nx 2ny 2nz
kx = , ky = , kz = (3.140)
L L L
donde nx , ny , nz son enteros. Aplicando las condiciones de frontera de Born-von Kar-
man
(x, y, z + L) = (x, y, z)
(x, y + L, z) = (x, y, z) (3.141)
(x + L, y, z) = (x, y, z)
a la funcion de onda de la partcula libre
1 1
(x, y, z) = eikx x eiky y eikz z = eikr (3.142)
V V
5. Energa de Fermi de Metales Simples - Calcule n, kF , vF , TF y F para los siguientes
metales (Z es el numero de electrones de valencia):
Be (Z=2)
Mg (Z=2)
Nb (Z=1)
Fe (Z=2)
Pb (Z=4)
Zn (Z=2)
df ()
f ()[1 f ()]
d
63
donde f () es la funcion distribucion de Fermi-Dirac
1
f () = (3.143)
e((T ))/kB T +1
(b) Graficar f ()[1 f ()] versus , y demuestre que cuando T es muy pequeno esta
funcion puede ser aproximada por una funcion delta.
64
Soluciones de los Ejercicios
1.
(a) El numero de electrones en un intervalo kB T proximo al nivel de Fermi (Nf )
es dado por
Nf 2 g(F )kB T
donde el factor 2 es debido al espn. Por otro lado, la energa de cada electron en
relacion a F es aproximadamente igual a kB T . Entonces la energa total en este
intervalo, por unidad volumen (V ) es
2
Nf 2g(F )kB
U kB T = T2 T2
V V
(b) El calor especfico sera
2
U 4g(F )kB
cv = = T T
T V
2.
(a) A partir da expansion dada tenemos
Z 2 7 4
n= g()d + (kB T )2 g 0 () + (kB T )4 g 000 () + . . .
6 360
R R F R
Separando la integral g()d = g()d+ F g()d y despreciando el termi-
4
no proporcional a T tenemos
Z Z
F 2
n= g()d + g()d + (kB T )2 g 0 ()
F 6
Suponiendo que g() sea una funcion suave en torno de = F el segundo termino
del lado derecho es g(F )( F ). Considerando F en el calculo de la derivada
de g() encontramos:
2
n = n0 + g(F )( F ) + (kB T )2 g 0 (F )
6
FR
donde n0 = g()d.
(b) suponiendo n = n0 tenemos que
2 g 0 (F )
= EF (kB T )2
6 g(F )
65
(c) A partir de la expansion dada en el item (a) tenemos
Z 2
u= g()d + (kB T )2 (g 0 () + g())
0 6
Considerando g() una funcion suave en torno de F , podemos separar la integral
anterior en dos terminos, de 0 a F y de F a . Considerando g() g(F ) e
g 0 () g 0 (F ), podemos escribir
Z F 2
u= g()d + ( F )F (F ) + (kB T )2 (F g 0 (F ) + g(F ))
0 6
Reagrupando los terminos obtenemos
" #
2 2
u = u0 + F ( F )g(F ) + (kB T )2 g 0 (F ) + (kB T )2 g(F )
6 6
2
( F )g(F ) + (kB T )2 g 0 (F ) = 0
6
y entonces la energa interna sera
2
u = u0 + (kB T )2 g(F )
6
3.
(a) Si fuera real tenemos que = y entonces
J = (h/2mi)[ ] = 0
(b) para la partcula libre tenemos (r) = eikr y (r) = eikr calculando e
obtenemos
= ikeikr
= ikeikr
sustituyendo estos terminos en la expresion de J obtenemos
p
J(r, t) = (h/m)k(r, t) =
m
donde multiplicando el resultado anterior por la carga del electron, e, obtenemos el
vector densidad de corriente electrica.
66
4.
Condiciones de frontera de Born-von Karman
(x, y, z + L) = (x, y, z)
(x, y + L, z) = (x, y, z)
(x + L, y, z) = (x, y, z)
Funcion de onda de la partcula libre:
1
(x, y, z) = eikr
V
Aplicando la primera condicion de frontera tenemos
(x, y, z + L) = (x, y, z)
kF = (3 2 n)1/3
67
donde kF , vF , F e TF tienen unidades de m1 , m/s, eV y K, respectivamente. n es
dado por n = 6, 022 1024 Zm /A, donde Z es el numero de electrones de valencia,
m es la densidad del metal y A es el numero de masa.
Los valores de n para el Be, Mg, Fe, Pb e Zn son, respectivamente: 24,7, 8,61,
5,56, 17,0, 13,2 e 13,2 veces 1028 eletrones/m3 .
6.
(a) En dos dimensiones el crculo de Fermi tiene un area igual a kF2 . El numero
total de electrones sera igual a dos veces el area del crculo dividida por la area
elemental, (2/L)2 = 4 2 /A.
68
La energa de Fermi es dada por
h2 kF2
F =
2m
Siendo h = 1, 05 1034 Js, m = 9, 11 1031 kg y kF = 5 109 m1 encontramos
F 1, 51 1019 J = 0, 94 eV
(c)
Si los electrones fuesen sustituidos por neutrones, tendramos kF = 0, 50A1 ,
identico al valor calculado anteriormente para electrones, porque kF no depende de
la masa y solamente depende de la densidad de partculas.
La energa de Fermi, por otro lado, sera modificada, ya que esta depende de la
masa de la partcula. La masa del neutron es mn = 1, 67 1027 kg, que es 1833 veces
mayor que la masa del electron (me ), entonces
8.
(a)
La funcion distribucion de Fermi-Dirac es dada por:
1
f () =
e(F )/kB T +1
Derivando en relacion a :
!
df () 1 1 (F )/kB T 1 1 e(F )/kB T
= ( )/k T 2
e =
d (e F B + 1) kB T kB T (e(F )/kB T + 1) e(F )/kB T + 1
df () 1
= f ()[1 f ()]
d kB T
o sea
df ()
f ()[1 f ()]
d
(b)
El producto f ()[1 f ()] demuestra la forma de una distribucion, del tipo gaus-
siana cuyo ancho es del orden de kB T y la altura del orden de 1/kB T alrededor de
F .
Cuando T 0 podemos aproximar esta distribucion por una funcion delta cen-
trada en F .
69