UNIVERSIDAD NACIONAL AUTONOMA DE MEXICO

FACULTAD DE INGENIERIA

APUNTES DE

FISICO-QUIMICA Y
TERMODINAMI.CA
DELOS
HIDROCARBUROS

SERVANDO GONZALEZ HERNANDEZ

NAHUM DE LA GARZA CARRASCO

DIVISION DE INGENIERIA EN CIENCIAS DE LA TIERRA

DEPARTAMENTO DE EXPLOTACION DEL PETROLEO FIIDICTI1l8-021
 PRE F A C I 0

En febrero de 1979 se firm6 un convenio de colaboraci6n entre

la UNAM, PEMEX, IMP Y el CIPM (Colegio de Ingenieros Petrole-
ros de Mexico). El objeto del convenio ha side elevar el ni--
vel academico de los alumnos del area de Ingenierfa Petrolera
en la Facultad de Ingenierfa, tanto de licenciatura como de -
posgrado, asf como crear el Doctorado, y promover la supera--
cion de un mayor nGmero de profesionales que laboran en la in
dustria petrolera, por medio de cursos de actualizaci6n y es-
pecializaci6n.

Uno de los programas que se estan llevando a cabo a nivel de

licenciatura, dentro del marco del Convenio, es la elabora--
ci6n y actualizacion de apuntes de las materias de la carre-
ra de Ingeniero Petrolero. Con esto se pretende dotar al a--
lumno de mas y mejores medios para elevar su nivel acadernico,
a la vez que proporcionar al profesor material didactico que
10 auxilie en el proceso ensenanza-aprendizaje.

La elaboracion de estos apuntes fue realizada por el Ing. --

Servando Gonzalez Hernandez, bajo la direccion del ingeniero
Nahum de la Garza Carrasco, y con el asesoramiento del Ing.
Francisco Garaicochea.

DEPARTAMENTO DE EXPLOTACION DEL PETROLEO

-----~--- -=

INDICE

Pag.

PROLOGO i
CAPITULO 1.- CO~CEPTOS GENERALES.
1.1. Generalidades.
1.2. Dimensiones y Unidades. 3
1.3. Propiedades intensivas yextensivas. 5
1.4. Ecuacion de estado, gas ideal y gas real. 5
1.4.1. Ecuacion de etado 5
1.4.2. Gas ideal y gas real. 6

CAPITULO 2.- LEYES DE LOS GASES REALES. 10

2.1. Teoria cinetica de los gases. 10
2.2. Apllcacion de la ley de los gases ideales. 13
2.2.1. Ecuacion de estado de Van Der Waals. 14
2.2.1.1. Estado critico. 16
2.2.2. Ecuaci6n de estado de Beattie-Brid-
geman. 18
2.2.3. Ecuacion de estado de Dieterici. 20
2.2.3.1 . Estado cr:itico. 21
2.2.4. Otras ecuaciones de estado. 23
2.2.4.1. Ecuacion de estado de Peng
y Robinson. 23
2.2.4.2. Ecuacion de estado de
Benedict-Webb-Rubin. 23
2.2.4.3. Ecuacion de estado de
Ka~erlingh-Onnes. 25
2.3. Factor de desviacion del gas. 36
2.4. Compresibilidad y expansion termica. 39
2.4.1. Compresibilidad del gas. 41
2.4.2. Expansion termica del' gas. 41
2.4.3. Formulas establecidas por Rutledge
para 1a solucion de las ecuaciones
diferenciales parciales. 42
2.5. Volumen Residual. 45
2.6. Fugacidad. 47
2.6.1. Energia libre de Gibbs. 47
 Pag.
2.6.1.1. Determinacion de la Fugaci
dad. - 49
2.7. Ecuaciones para calcular el Factor de Des-
viacion. ,

CAPITULO 3. MEZCLAS DE GASES.

3.1. Composicion. 6n
3.2. Propiedades. 64
3.2.1. Masa molecular media. 64
3.2.2. Densidad. 65
3.2.3. Densidad relativa. 65
3.3. Mezclas de gases ideales. 66
3.3.1. Ley de Dalton de las presiones par-
ciales. 66
3.3.2. Ley de Amagat. 67
3.4. Mezclas de gases reales. 68
3.5. Propiedades pseudocrlticas y pseudoreduci-
das. 69
3.6. Ley de los estados correspondientes. 72
3.7. Calculo del factor de desviacion. 73
3.7.1. Calculo del factor de desviacion
del gas a partir de la composicion
de la mezcla. 74
3.7.2. Calculo del factor de desviacion
del gas a partir de la densidad re-
lativa del gas. 75

CAPITULO 4. CONCEPTOS BASICOS DE TERMODINAMICA. 80

4.1. Terminos Termodinamicos. 80
4.2. Procesos. 81
4.2.1. Procesos reversibles e irreversi-
bles. 81

4.2.2. Procesos politropicos. 85

4.3. Energia. 86
4.4. Conservacion de la energ!a. 87
4.5. La primera Ley de la Termodinamica. 88
4.6. Entalpia. 90
4.7. Capacidad Calorlfica. 91
 pag.
4.8. Dependencia de las funciones de estado de
las variables. 93
4.9. Comportamiento terrnodinamico de los gases
ideales. 94
4.9.1. Proceso isoterrnico en.los gases
ideales. 95
4.9.2. Proceso adiabatico en los gases
ideales. 97
4.. 10. Segunda Ley de 1a Terrnodinamica. 101
4.10.1. Entropia. 102
4.10.1.1. Cambio entropico'en los
sistemas aislados. 102
4.10.2. La Segunda Ley de la Terrnodinamica. 106
4.10.3. Variacion entropica de los siste-
mas unicamente. 107

4.11. Energla Libre. 110

4.11.1. Energla libre de Helmholtz. 110
4.11.2. Energla libre de Gibbs. 112
4.12. Relaciones de Maxwell. 115
4.13. Coeficiente de Joule-Thomson. 117
4.14. Jacobianos. 118
4.14.1. Propiedades. 119
4.14.2. Aplicacion del Jacobiano en la de-
rivacion de sistemas de funciones
impllcitas de varias variables. 120

CAPITULO 5. COMPORTAMIENTO DE FASES. 126

5.1. Sistemas. 126
5.1.1. Sistemas monocomponentes. 127
5.1.2. Sistemas Binarios. 134
5.1.3. Sistemas Multicomponentes. 140
5.2. Presion de vapor y punto de ebullicion. 147
5.~.1. Presion de vapor. 147
5.2.2. Punto de ebullicion. 154
5.3. Equilibrio gas-llquido. 155
5.3.1. Desarrollo de las ecuaciones para
e1 calculo de las constantes de -
equilibrio de sistema gas-llquido. 162
 pag.
5.3.2. Presion de burbujeo de una mezcla. 164
5.3.3. Presion de roc1o de una mezcla. 166
5.4. Densidad del liquido. 166
5.4.1. Calculo de la densidad del liquido
usanda los principios de sOlucion
ideal. 169
5.4.2. Calculo de la densidad del liquido
del yacimiento a una presion de
burbujeo usanda los principios de
solucion ideal. 171
5.4.2.1. Conociendo la composicion
del l!quido saturado. Pro
cedimiento Iterativo. 173
5.4.2.2. Conociendo 1a composicion
del liquido saturado, uti
lizando 1a correlacion de
Standing y Katz. 178
5.4.2.3. Conociendo la razon gas -
disuelto-aceite, composi-
cion del gas y la dens i-
dad relativa del l!quido. 181
5.4.2.4. Conociendo la razon gas -
disuelto-aceite, las den-
sidades relativas del gas
y del liquido. 182
5.4.3. Calculo de la densidad del liquido
a presiones mayores de 1a presion
de burbujeo. 185
5.5. Compresibilidad isotermica de un liquido. 186
5.6. Aceite y gas estabilizados. 187
5.6.1. Separacion por etapas. 188

CAPITULO 6. FACTORES DE VOLUMEN Y CORRELACIONES. 199

6.1. Factor de volumen del gas. 199
6.2. Razon de solubilidad del gas en el aceite
o razon gas disuelto-aceite. 202
6.2.1. Determinacion de 1a razon gas di-
suelto-aceite utilizando 1a carre
lacion de M.B. Standing. 205
6.3. Factor de volumen del aceite. 207
6.3.1. Estimacion del factor de volumen
del aceite a la presion de burbu-
jeo usanda los principios de solu
cion ideal. 209
 Pag.
6.3.2. Estimacion del factor de volumen
saturado usando la correlacion -
de Standing. 21 1
6.4. Factor de volumen total. 212
6.5. Correlaciones de Vazquez. 215

NalENCLATURA . 315
 I. CONCEPTOS GENERALES

.1 GENERALIDADES

Masa.- Es 1a cantidad de materia contenida en una sus

tancia.

Peso.- Es 1a fuerza can que un cuerpo es atra!do hacia

e1 centro de 1a Tierra.

La primera ley del movimiento enunciada par Newton in-

dica que 1a fuerza de gravedad es directamente proporcional
a 1a l'!1asa,

w = m.9,
en esta ecuacion 1a constante gravedad (g) tiene un valor fi
jo en un lugar determinado.

Denidad.- Es 1a relacion entre 1a masa de un cuerpo y

e1 volumen que este acupa,
m
p =
V

Peso especlfico.- Es e1 peso de 1a unidad de volumen de

una sustancia,
~J
~= p.g
V V

Volumen especifico.- Es e1 volumen de 1a unidad de ma-

sa de una sustancia,

V
v = =
m p

Densidad relativa.- Es un numero adimensional que esta

dado par la relacion de la masa del cuerpo a la masa de un
volumen igual de una sustancia que se COffio como referencia.
Los solidos y liquidos se refieren al agua a 4C, mientras -
que los gases se refieren al aire,

masa de la sustancia
=-::-=c.:..::.;;-=-:=-_-:;- _
y
masa de igual volumen de agua

masa especlfica de la sus tan cia

masa especlfica del pgua

Temperatura.- Las sustancias poseen ciertas propieca--

des rel~cionadas con este concepto llamado temperatura y --
que son susceptibles de ser medidas, como par ejemplo, volu
men. calor especlfico, etc. La medicion del valor de dichas
propiedades permite la determinacion indirecta del valor de
la temperatura. Estas propiedades se afectan por la activi-
dad molecular, por ejemplo, cuando se dice que un cuerpo es
ta mas caliente 0 mas frio, se quiere indicar que tiene rna~
yor a menor temperatura. Esto se debe a 1a actividad molecu
lar de dicho cuerpo, que es mayor cuando se trata de una --
temperatura alta. Por 10 tanto se puede decir que la temper~
tura es una propiedad de un cuerpo relacionada con su aetivi
dad molecular.

Presion.- La presion en un fluido en reposo en un punta

dado, es 1a misma en todas direcciones y se define como 1a -
componente normal de fuerza par unidad de superficie .
.
Presion barometrica.- Es el valor de la presion atrnosfe
rica medida con un barometro (presion atmosferical.

Presion manometrica.- Es e1 valor de 1a presion que re-

gistra un man6rnetro en un sistema (presion relativa).

Presion absoluta en un sisterna.- Es 1a suma del valor -

de 1a presion rnanometrica (relativa) mas e1 valor de 1a pre-
sion barometrica (atmosferica).

Presion de vapor.- Es 1a presion parcial generada por -

las moleculas de vapor cuando se tiene el fenomeno de vapor~
zacion dentro de un espacio cerrado.

Estado de un sistema.- Es su condie ion f1sica descrita

por una lista de valores de sus propiedades corno son, pre--
sicn, volumen especffico, temperatura, etc.

Fase.- Es una cantidad de materia homogenea en todas --

sus partes. Cuando estan presente mas de una fase, las fases
estan separadas una de otra par los limites de fase llamados
interfases. Las fases de la materia son salida, lfquida y g~
seosa.

Mole de un compuesto.- Es e1 nu~ero de unidades de masa

iqual a su masa molecular.

Masa ~olecular*.- Una molgcula es 1a pieza fundamental

de constitucion de sustancias como el agua, etano, etc. La -
masa molecular es 1a suma de las masas atomicas de los e1e--
mentos que forman la molecular por ejernplo, una vez que se -
ha establecido que la mol~cu1a de metana se compone de un , -
tomo de c~rbono y cuatro de hldrogeno, se deduce que 1a masa
molecular del metano es igual a 1a masa atomica del carbona
(12.01) mas cuatro veces la masa atomica del hidrogeno - - -
(1.008),

masa molecular del metano = 12.01 + 4 (1.008)

= 16.04 lb/mole-lb

* Frecuentemente se usa el termino peso molecular como sinoni

rna de masa molecular.
2
1.2. DIMEN5IONE5 Y UNIDADE5

En e1 sistema internacional de unidades SI, 5e tienen -

cinco unidades basicas, que son; e1 segundo (seg) para e1 --
tiempo; e1 metro (m), distancia; e1 kilogramo (kg), masa; e1
grade Kelvin (OK), temperatura absoluta y el Ampere (amp).
corriente. Todos estos conceptos con sus unidades respectivas,
son fundamentales y guardan una relacion can todas las propi~
dades y medidas ffsicas.

Generalmente 1a masa de un sistema 5e expresa indicando

e1 numera de moles que posee. Y hacienda usc de 1a def~nici6n
de mole, tenemos entQnces que una mole de metana (CH ) es --
igual a 16.04 unidades de masa de metano. 5i las uni~ades se
expresan en libras (lb). una mole-Ib de metano contiene 16.04
lb; en gramos (g). una mole-g de metano contiene 16.04g; y --
aSl sucesivamente para cualquier unidad de masa se curnple 10
anterior.

Tambien 5e tienen cantidsces secundarias con unidades --

derivadas como son: 1a fuerza, la presion y 1a densidad. La -
fuerza 5e determina mediante la segunda ley de Newton sabre -
el movimiento, F=m.a y ticne las unidade5 basicas (kg) (m)/- -
(5eg2). En e1 SI, 1a unidad de est'2 conjunto es el Newton - -
(nt). Las Lnidades de presion son el (nt)/(m 2 ) y de densidad
(kg)/(m 3 ).

En e1 sistema ingles de unidades de ingenieria, solo 5e

reconoce del 51, al sequndo como la unidad basica de tiempo
y e1 Ampere como 1a unidad de intensidad de corriente.

La temperatura absoluta se rnide en grados Rankine (OR) I

la unidad usual de lonqitud es el pie (pie) y la unidad de -
masa es la libra masa Obm).

La unidad de densidad es * (lbm)/(pie3); la unidad de -

fUf'rza es la libra fuerza (lbf) y la unidad de "resion es --
(lbfl/4>ie 2 ) 0 (lbf)/(pa 2 ). Para la presion absoluta se usa -
Ob/ pg 2 abs). "ara la presion manometrica Ob/ pg 2 man).

CONSTANTE5 Y FACTORE5 DE CONVERSION

Constantes
Condiciones base (s.c.) 14.7 Ib/ pg 2 y 60 of
Temperatura absoluta correspondiente a QOF 460 oR
Masa molecular media del aire 28.97 'J.
Volumen de 1 mole-g de gas a s.c. 22.414 I
Volumen de 1 mole-Ib de gas a s.~. 379.4 pies 3
Densidad del aqua a s.c. 62.4 Ib/pie 3

* Ver tabla de nomenclatura en abreviaturas

3
(continuacion)

Densidad del aire a s.c. 0.0765 Ib/pie 3

Carga hidrostatiea de 1 pie
de agua a 60 of
Constante universal de los
gases (R)
0.433 Ib/pg2
10.732(lb/pg 2 abs-pi e 3)/(mole-lb-OR)
0.082 (at-l)/(mole-g-OK)
0.730 (at-pie 3 )/(mole-lb-OR)
82.060 (at-cm 3 )/(mole-g-OK)
1.314 (at-pie 3 ) /(mole-lb-OK)
1.987 (BTU)/(mole-lb-OR)

Conversiones

Longitud Volumen

1 pg = 2.54 em bl = 158.987 1
1 pie = 30.48 em bl = 42 9 as
1 m = 3.2808 pies bl 5.61458 pies 3
1 milIa = 5280 pies m3 = 6.2898 bl
m3 = 35.314 pies 3
acre-pie = 43.560 pies 3

Temperatura

OF = 1 .8 c + 32 Masa
C = 5/9 ( F - 32)
oK = c + 273 lb = 453.592 9
oR = of + 460 Kg = 2.2046 Ib

Presion Densidad

at == 760 rnm Hg (OOC) g/em3 = 62.428 lb/pie 3

at 29.921 pg Hg (OC) g/em 3 = 350.51 Ib/bl
at = 14.696006 lb/pg 2 a bs g/ em 3 = 8.3455 Ib/gal
at = 1.033 kg/em 2 Ib/pie3 = 5.6166 Ib/bl
Kg/em2 =14.223 lb/ pg 2

4
1.3. PROPIEDADES INTENSIVAS Y EXTENSIVAS

Una propiedad termodinamica es una caracteristica de -

un sistema, la cual puede observarse directa a indirectame~
te (todo 10 que se puede medir 0 cuantificar). Como caracte
r1sticas observables directamente se pueden anotar 1a pre--
sian, 1a temperatura, e1 peso, e1 volumen, etc. Caracteris-
ticas observables indirectarnente son, par ejemplo, e1 pro--
ducto de la presion par e1 volumen especifico, etc.

Generalmente las propiedades termodinamicas 5e clasifi

can en dos grandes categorias: Propiedades Intensivas y Pro
piedades Extensivas.

Las propiedades intensivas no dependen de la masa del

sistpma, par ejemplo, la temperatura, la pres16n, la dens i-
dad, el volumen especlfico, etc. En el caso de un sistema
-
homogeneo. una propiedad intensiva tiene igual valor en to-
\
do e1 sistema y en cua1quier parte de este.

Las propiedades extensivas si dependen de la masa del

sistema, por ejemplo, e1 volumen, el peso, .etc. Es decir,
el valor de una propiedad extensiva en todo el sistema es -
igual a la suma de los valores de las diferentes partes que
10 constituyen.

5i e1 valor de una propiedad extensiva se divide entre

la reasa del sistema, la propiedad resultante se conoce como
propiedad especlfica, par ejemplo, e1 volumen especlfico
(propiedad intensiva) que resulta de dividir e1 volumen en-
tre 1a masa.

1.4. ECUACION DE ESTADO, GAS IDEAL Y GAS REAL.

1.4.1. ECUACION DE ESTADO.

Un conocimiento sobre el comportamiento de 1a presion,

e1 volumen especifico y 1a temperatura de la sus tan cia mis-
rna, imp1ica a menudo poder hacer 1a prediccion de una pro--
piedad termodinamica.

5e denomina ecuacion de estado a cua1quier expresion -

en que intervenga 1a presion, el volumen especlfico y la
temperatura.

f (p,v,T) o ( 1 . 1)

5
 f(p,v, T) =0

FI G. 1-1 RELACfON DE PRESION, VOLUMEN ESPEC/FICO Y TEMPERATURA

Tamhi~n, se l~ lla~a ecuaci6n de estado incompleta, ya

qlJP no permite PT0~0~IY ntras propiedades termodinimicas d~
ferentes de la presion, el volumen especffico y la tempera-
tura, es decir, 1a ecuacion de estado como la anterior no -
9roporciona informacion con respecto a la energfa interna,
la entalpia, etc., de una sustancia en un estado termodin&-
mica dado. Sin embargo. aparte de surninistrar informacion -
~on respecto al comportamiento 9.v,T de una sustancia, pue-
de servir como media para determinar cualquier propiedad --
termodinamica.

Existe una gran variedad de ecuaciones de estado para

prederir pI romportarniento presion, volumen especlfico y -
tpmperatlJra dp un gas 0 mezcla de gases, alqunas de las --
cualps Ron extremadanente complejas. En el capftulo siguie~
te las principales pcuaciones de estado se ven con gran de-
tail".

1.4.2. GAS IDEAL Y GAS REAL

Un gas ideal 0 perfecto, se puede definir como un gas

euyn volumen sa reduce a la mitad cuando Ie nresion se do-
bia y clJya presion aumenta dos veces, si panteniendo SU
volumen constanta. doblamos su temperatura absoluta.

6
 En los gases idea1es, e1 volumen ocupado por las mole-
culas es insignificante en comparacion con el volumen total,
y esta es valida para todas las presianes y temperaturaSi
ademas, la atracci6n intermolecular es infima bajo cualquier
condicion. Resulta claro que un gas ideal es hipotetica, ya
que cualquier gas debe tener moleculas que acupan un volumen
definido y ejercen atraccianes entre sr.

Todo gas que satisfaga la ecuacion de es tad 0:

..J
.,J '- t<'
.........

pv = RT, ( 1. 2 )
'--'I "
se Ie denomina gas ideal. En donde Res la constante univer
sal para todos los gases, cuyo valor depend era de las uni--
dades en que esten expresados, el volumen, 1a presion y 1a
tempe ra t ura.

Cuando el volumen se expresa en pies cubicos par mole

-lb, 1a presion en libras par pulgada cuadrada absolutas y
1a temperatura en gradas Rankine, entances el valor de 1a -
constante R es de:

R=10.732 (lb/ pg 2 abs-pies 3 ) /(mole-lb-OR)

<5
R=10.732 (psia-ft 3 ) /(mole-lb-OR)

La ecuacion (' .2), se puede expresar en funcion del nu

mera de moles de gas presen~es, como sigue:

pv = n RT ( 1 3)

En esta ecuacion n=m/M, el numera de veces que 1a masa

caracteristica M esta cantenida en la masa m.

Ahora, segun la ley de Avogadro volumenes iguales de

gases diferentes contienen igual nurnero de moleculas, bajo
las mismas condiciones de temperatura y presion. Par 10 tan
to las masas caracterlsticas M deben contener el mismo nume
ro de moleculas; 11amandole a este numero de moleculas N.
Par 10 que la masa caracterlstica M es N veces 1a masa m'
de la molecula individual:

( 1. 4 )

Puesta que . es proporcianal a la masa de las rnoleculas in-

dividuales, ps denominada masa molecular del gas, que sign~
fica la masa de N moleculas. La ecuaci<5n (1.3) de la ley --
del gas ideal, es muy importante en el estudio de los gases.
No implica aspectos caracteristicos de un gas en particular,
sino que es mas bien una qeneralizacion aplicable a todos -
los gases.

7
 El gas real 0 no ideal, es el gas cuyo volumen se red~
ce a In mitad de su volumen original. cuando 1a presion es
menor de dos veces la presion ioicial; es decir, el gas es
mas compresible que el gas ideal 0 perfecto, debido a que -
los gases reales present an dos tendencias:
1) se apartao entre si par su canstante movimiento cinetico
y 2) se atraen par fuerzas electricas existentes entre las
mo1ecu1as. A presiones bajas las maleculas estan distantes,
las fuerzas atractivas son insignificantes y, como en el ca
so anterior. el gas se carnporta como ideal.

En cambia a presiones muy altas (par ejemplo, mayares

de 5,000 lb/~g2 abs), los gases ~asan de un estado su~erco~
presibl~ a uno en que la compresion es mas diflcil que 51 -
se tratara,de qases ideales (a veces se encuentran en esta-
do llquido).

Al valor numerica, que representa una medida de 1a des

viacion del comportamiento ideal del gas, se Ie denomina fac
tor de desviacion, de supercompresibilidad, 0 de compresibi
lidad y su simbolo es z. Este factor adimensional varra -~
~or 10 general entre 0.40 y 1.20; el valor de 1.00, re~re-
senta el cOfT'lportamiento ideal. Y como z=~* ,introducie~

do la ecuacion (1.3) en la definicion de d~~viaci6n z, se -

tiene que 1a ecuacion de est ado para los gases reales en --
funcion del numero de moles es:

~v = znRT ( 1. 5 )

La ecuacion anterior (1.5) se ~uede expresar de la for

rna:

pV - zRT r ( 1. 6)

en donde v, es e1 volumen molar.

En los caprtulos posteriores 5e usaran las ecuaciones

de estado (1.2) y (1.6), ~ara los gases ideales y reales re~
pectivamente, dande estas ecuaciones relacianan las tres va
riables intensivas; la presion, el volumen molar y la temp~
ratura, ~ermitiendo examinar las ~ro~iedades del gas ideal
y del gas real, sin importar la cantidad de moles can las -
qUE' se trabaja.

* En el capitulo siquiente se vera con mas detalle la defi

nicion del factor"de desviaci6n z.

8
BIBLIOGRAFIA.

1.- De la Garza, N. :"Apuntes de la C&tedra Fisicoquimica y

Termodin&mica de los Hidrocarburos". Facultad de Ingeni~
ria U. N . A .'.t1!.

2.- Abbot "Termodinirnica". Serie de compendios Schaum.

3.- Manrique, J. A. & Cardenas, R. "Termodin&mica". Harlo,

S.A. 1976.

4. - Craft, B. C. & Hawkins, M. F.: "Applied Petroleum Reser-

voir Engineering", l~Graw-Hill Book Co., 1958.

5.- Castellan, G. W. I'Fisicoqu!mica", Fonda Educativo In-

teramericano, S. A., 1974.

6.- Maron, S. H. & Prutton, C. F .. : "Fundarnentos de Fisico--

qufmica", Limusa, 1974.

9
 2. LEYES DE LOS GASES REALES

2.1. TEORIA CINETICA DE LOS GASES.

Por medio de esta teorla se puede verificar el comporta

miento de los gases ideales. por procedimientos teoricos en
funcien de una descripcion postulada de un gas.

Los postulados fundamentales son:

1.- Se considera que los qases estin constitudos por

partlculas dirninutas discretas. l1amadas mol~culas,
de igual masa y tamano en un mismo gas. pero dife-
rantes para gases distintos.

2.- Las mol~culas en IJn recipiente se hallan en movi--

miento ca6tico contfnuo, durante el cu&l chocan en
tre sf 0 con las paredes del recipiente donde se
encuentran.

3.- 81 bombardeo de las paredes del recipiente origina

una preslon; es decir, una fuerza por unidad de a-
rea, promedio de las Galisiones de las moleculas.

4.- Las colisiones de las moleculas son elasticas; es

decir. mientras no varr~ con el tiempo la presion
del qas de un recipiente, a cualquier temperatura
y presion no 5e produce perdida de energia por fric
cion.

5.- La temperatura absoluta PS una cantidad ~roDorcio

nal al promerlio de 1a energfa cinetica de todas las
mol~culas de un sistema.

n.- A presiooes r~lativamente bajas. la distancia pro-

medio entre las moliculas es grande en comparaci6n
ron sus diametros. y de ahi que las fuerzas de a--
tracClon. que dependen rle la separaci6n molecular.
~p consirlera~ despreciables.

7 - Pinal~ente. como las moliculas son pequenas en com

paracion con la distancia entre elIas, su volumen-
sp considera despreciable en relacion al total.

Uri an~lisjs mat~m~tico de e~te concepto de gas lleva a

conclusionps fundamentales verificables arectamente per 1a
experiencia. Se 5upone un recipiente cubice Ilene con nl

10
mol~Cllla~de qas. todas iqualps y ron la misma masa y veloc~
dad. m y U respectivamente. Y si se descompone la velocidad
u en treR ~omponent~s segun los ejes x, y, z, como 10 mues-
tra la Fig. 2-1 Y desiqnando a estos componentes Ux, Uy,
uz, ~ntonces;

2 2 2 2 (2 _1 )
U = [} x + Uy + [) Z

Wz ,
Ux
r-;-----+-~ - - - - -~---~

I / x
Uy 1/
____ ...Y
/
/
/
/
/

Fic. 2 - 1 _ 'OesromD0sici~n rip la vPl(')('"idan las di rp(;-

Clones de los ejes x, y, z.

dondp U es 1a velocidad cuadratica media. Ahara a cada com

ponente se asocia 'Jna mol~cula de masa m. capaz de despla--
zarse independientemente en cualquiera de las correspondie~
tes direcciones x. y, z.

El efecto final de estos movimientos independientes,

se obtiene par combinacion de las velocidades de acuerdo con
la ecuacion (2 _,) _

Se supone ahara que la molecula se desplaza en la direc

cion x hacia la derecha can la velocidad (lx. Chocari can el
plano yz con el momenta mu x ' y como la colision s elastica
rebotara con una velocidad Ux y la cantidad de movimiento
-mUx. Por consecuencia. la variacion de 18 cantidad de mo-
vimiento. a de memento. par molecula y colision en la dire~
cion x es (rnux) ,- l-mu x )= 2 mux_ Antes de que pueda golpear
de nuevo la misma pared, debe recorrer el camino de ida y -

II
vuelta a la de enfrente. Al hacerlo recorre una distancia 21,
donde 1 es 1a longitud de arista del cubo. De aqu1 se dedu
ce que e1 numero de choques con 1a pared derecha de 1a mo1~
cula, en un segundo sera de Ux/21, par 10 cual el cambia de
momenta par segundo y molecula valdra:

(2 mu x ) UX = mui (2 .2)
21 1

Igua1 variaclon se produce para esa misma molecula en el --

plano yz, de manera que e1 cambia total de la cantidad de -
movirniento por molecula y segundo en la direccion x, es dos
veces la cantidad senalada en la ecuacion (2.2) 0 :

Cambio de momento /segundo/mo1ecu1a, en 1a direccion -

mLlx ( 2. 3)
1
De igual manera las variaciones en las direcciones y, z, que
se expresan por 2 mU1/1 y 2 mU~/l, respectiv~mente. Se dedlJ
ce de todo esto:

Variac ion del momento/molecula/segundo= ."

2 mu~
2 2
2 mU" + L . .E2!::!Y. + ----
1 1 1

2 m ? 2 2
=--1--- (Ux + Uy + Uz

(2 .4)

Como existen n I moleculas en el cuba, la ecuacion (2.4) a1

multiplicarse par ese numero, se tiene:
2
Cambio total
2 n' mU
de momenta par segundo (2 5 )
1
Pero la velocidad con la que varia la cantidad de movimiento
es 1-a fuerza que actua, f. Y como la presion es la fuerza -
por unidad de area, se tiene:

2
2 ron IU
-_.- ( 2 .6)
lA

dan de P es la presion, mientras que A es e1 area total 50--

bre 1a cual se aplica la fuerza. En nuestro caso A= 61 2 Y
par 10 tanto:
mn ,u 2
---- ( 2 .7)
2
31
12
 y ,3 es el volumen V del cubo, de manera que:
2
n' u )
3 V

o bien,

pV =(~ m n' 2
U ) ( 2 .8)

Segun la ecuacion (2.8) el producto PV para un gas cualqui~

ra debe ser igual a 1a tercera parte del producto de 1a ma-
sa de todas las moleculas (m n l ) por e1 cuadrado de 1a vela
cidad cuadratica media. Esta deduccion es general, sin im-
portar 1a forma del recipiente, es decir, e1 rnisrno resulta-
do anterior 5e obtiene para cualquier caso.

2.2. APLICACION DE LA LEY DE LOS GASES IDEALES.

Los experimentos de Amagat, basados en 1a concordancia

entre las relaciones emp!ricas agrupadas en 1a expresion --
pV = RT Y en 1a teoria cinetica de los gases para reprodu--
cir las relaciones p-V-T realen de los gases. Considerando
para esto, que a temperatura constante, 1a ley combinada de
los gases 5e reduce a pV=RT= constante. Deduciendo de 10 an
terior que en tanto T no varle, e1 producto pV, para una -~
cantidad de gas dada, debe permanecer igual a todas las pre
siones y la grafica de pV Vs. p bajo esta condicion sera -
una linea recta paralela a1 eje de las presiones.

Al hacer experimentos para distintos gases a aoc, se -

observQ que pV no es constante para la mayor parte del in-
tervalo de presiones, como se muestra en la Fig. 2-2. Las -
curvas Son en general de dos tipos; en uno 5e tiene el hi-
drogeno y helio y comienza en p-1 valor pV exigido par 1a
ecuacion pV = RT para 1a temperatura problema y se incremen
ta continuamente can 1a presion. Siempre e1 producto pV es-
mayor al que senala la teoria. Y en el segundo tipo, la gra
fica comienza como en e1 c~so anteriQr en e1 mismo punto, -
perc prirnero decrece can 1a presion, 11ega a un valor mini-
ma caracterlstico de cada gas y tempera~~ra y luego ascien-
de hasta valores apreciablemente mayores que los teoricos.

13
 45
I
40 -1
-
<l:
~
35 c i
HZ _

H.
>
a. 30 -+----
25
Gas ideal
20 _co --+--.
15
0 200 400 600 800
p (At)
, .
Fig. 2- 2. Groflco de p vs pV, para diversos gases a OC

El comportamiento peculiar de cada gas senala que a fin de

establecer su ecuacion de estado mediante una relacion p-V-T, es
neCeSarlQ una que contenga estas variables, pera ademas otros -
terminos que den cuenta de las fuerzas espec!ficas que ope ran en
el gas en cuestion. El cornportarniento de los gases a baja presion
se aproxima muy estrechamente a1 ideal, siendo e1 acuerdo de los
valores pV calculados y observados tanto mas pr6xirnos entre 51,
cuanto menor es 1a presion a que estan sometidos. Entonces pier-
den sus caracterlsticas particulares y com{enzan a obedecer 1a -
expresi6n general y simple deducida de 1a teorfa cin~tica pV.RT,
que se considera una ley limite, es decir, aquella que obedecen -
los gases rigurosarnente, solo cuando se hallan tan diluidos, que
el volurnen de sus rnoleculas es despreciable en relacion al total
que ocupa, y las fuerzas atractivas son tan debiles que no ejer-
cen influencia en la presion del gas. Se establece por 10 tanto -
la conclusion de que un gas es tanto mas ideal cuanto menor es la
presion a que se encuentra sometido, y se hace ideal totalmente -
cuando la presi6~ tiende a cero.

2.2.1. ECUACION DE ESTADO DE VAN DER WAALS

A partir de resultados experimentales, Van der Walls dedujo

una ecuacion de estado que difiere de 1a ley de los gases ideales,
en 1a que se toma en cuenta tanto el volumen ocupado per las pro-
pias moleculas, como las fuerzas atractivas existentes entre las
mismas. Para 10 primero, considero e1 defecto evidente en la ley -
del gas ideal, la

14
predicci6n de que bajo cualquier presion finita, el volumen
del gas es cero a una temperatura de cero absoluto, V=RT/p.
Al enfriar un gas real este se licua y finalmente se solid~
ficai despues de la licuacion el volumen no cambia aprecia-
blemente. Por 10 que lIege a una nueva ecuacion que pronos-
ticara un velumen finito positive para el gas a una temper~
tura de cero absolute, anadiendole una constante positiva b
a la ecuacicin de los gases ideales, quedando:

RT (2.9)
v = + b
P

Con esta ecuacion el volumen molar a QOabsolutos es b

y al a]cenzar la presion valores infinitos, el volumen rno--
1ar se aproxirna a1 valor limite b.

Esto conc uerda con 10 expresado en la ley del gas ---

ideal. en la cual se considera que el volumen molar se apr
xima a cero a presiones muy altas.

En relacien a las fuerzas atractivas. es claro que a1gu

nos otros efectos tienen que producir desviaciones en gases
como el monoxide de carbone y el metana, ya que este efecta
no explica por si solo su comportamiento en el intervalo de
bajas presionesi considerando 10 anterior y que por otro la
do pxiste una ~ierta conexion entre la faci1idad de licuar-
se y pI factor de compresibilidad de un gas. Para que se Ii
cue un gas debe suministrarse enerqia, en forma de calor de
vaporizacion para que una molecula pase del est ado liquido
a1 de vapor. Esta enerqia es necesaria debido a las fuerzas
de atracci6n que actGan entre las moliculas del l{quido. La
fuerza de atracci6n es mayor si las molicu1as est in mSs cer
ca entre S1. como en los lrquidos. y muy debil si las mo-
leculds estan rouy separadas. como en un gas.

La presi6n ejercida por un gas sobre las paredes de un

recipiente actua en direccion externa. Las fuerzas de atrac
cion entre las moliculas tienden a reunirlas , disminuyendo
asr la ernbp.stida contra las paredes y reduciendo la presion
a valores menores que 1a de un qas ideal. Esta reduccion en
la presion dpbp sar proporcional a 1a fuerza de atraccion
entre las moleculas de un qas.

Si se considerandos pequenos elementos de volumen V, y

V2 en un recipiente de gas. se supone que cada elemento de
volumen contiene una molecula y que la fuerza de atraccion
entrp los dos elementos de volumen es de algun valor peque-
no f. Ahara. si se afiade. otra rnolicula a V2. manteniendo --
solo una en V,.la fuerza que actua entre los dos elementos
seri 2f;otra molecu1a en V2 aumentarla la fuerza a 3f y aSl
sucesivarnente. Por 10 tanto la fuerza de atracci5n entre --
los dos el~rnentos ps proporcional a C2. la concentracion de
molicula~ pn V2' 5i pn ~ualquier momenta e1 numero de mole-
rulas en V2 SP mantiene constante y se a~aden mol~culas a

15
V" entonces la fuerza sera doble y triple, etc. La fuerza
es proporcional a el, 1a concentracion de moleculas en V,.
En esta forMa. 1a fuerz~ que actua entre los dos elementos
puede expresarse como ~ C,C2' Y como 1a concentraci6n en
un gas es 1a misma en cualquier parte, Cl=C2=C, 5e tiene -
una fuerza a C 2 Pero C=n/V = l/Vi en consecuencia, 1a
fuerza es proporcional a 1/V 2 .

Si se escribe la ecuacion (2.9) en la forma:

RT
p= (-V-b) (2.10)

Ahora debido a las fuerzas de atraccion entre las mole

culas, 1a presion es menor que 1a resultante de 1a ecuaClon
(2.10) en una cantidad proporcional a 1/v2. Si se resta es-
te termino del lade derecho de 1a ecuacion (2.10), se tiene:

(2.11)

Donae a y b son constantes especlfjcas para cada sus--

tancia en partiC1Jlar.

La ecuacion (2.11) es 1a ecudcion de Van Der Walls, pr~

puesta por ~1 mismo, qui~n fug el primero en reconocer la -
influencia del tamano molecular y de las fuerzas intermolecu
lares sobre la presion de un gas. Estas debiles fuerzas de -
atraccion se canocen can el nambre de fuerzas de Van Der - -
Waals. Esta ecuacion se expresa comunrnente can la siguiente
forma:

( V-b) =( RT) (2.12)

Para calcular e1 factor de desviaci6n z para e1 gas de

Van Der Waals. ~p multipliea la ecuacion (2.11) par V y se
divide por RT, con 10 que se abtiene:

(2 . 1 3)

a
(2.14)

2.2.'.1. ESTAICO CRITICO

Si Ia ecuacion dp Van Der Waals se toma en la forma da

da par la ecuaci8n (.2.12), desarrollado e1 parentpsis y di-
vidiendo pI resultado par p. se puede expresar en la forma:

V 2 -+ ( ~ ) V - ( ~) = 0 (2.15)
p p

16
 Como la ecuacion (2.15) es cubica, puede tener tres --
ralces rea~es para ciertos valores de presion y temperatura.

punto cr(t ico

;;"'--~I-...:,,-

".-:--- .............
,. I .......
P,
, f 1
I
.......

lsotermas
. \.... _ ../ REGION /

DE
DOS FASES

v' v" Vc v'"

v
FIG. 2-3 ISOTERMAS DEL GAS DE VAN DER WAALS

En la Fig. 2-3, estas tres ralces para Y PI' son las T,

intprsecciones de la lInea horizontal en P1 con la isoterma
a T1' Las tres ralces estan en los limites 0 dentro de la ;
reqion de dos fases. La region de dos fases se estrecha y -
fina1mente se cierra en e1 vertice, per 10 que siqnifica que
hay una cierta presion y temperatura maxima para las cuaies
pueden coexistir e1 I!quido y e1 vapor. Esta condicion de -
temperatura y presion es e1 punta critico y el volumen co--
rrespondiente es e1 volumen crltico V c . En la medida en que
se estrecha la reqion de dos fases, 5e aproximan mutuamente
las tres ralces de la ecuacion de Van Der Walls, ya que tie
nen qlle estar pn los Ifmites de la regi6n. En e1 punto crr~
tico las tres raices son iguales a Vc. La ecuaci6n cGbica -
puede expresarse en funeian de sus ralces Vi, V" V"I,

(V - V ') (V - V" ) (V - V ''') = 0

En pI punta crltico V'=VI'=V"'=VC, de modo que la ecua

cion anterior viene a ser (V-V e ) ' . Desarrollando, se obtie
ne:

o (2.16)

Baja estas mismas condiciones, In ecuacion (2.15) se

transforma en:

17
 RTC) (2.17)
Pc

Ya que las ecuaciones (2.16) y (2.17) son maneras dife

rentes de expresar 1a misma ecuacion, par 10 que los coefi-
cientes de las potencias individuales de V tienen que ser -
los mismos en ambas ecuaciones. Igualando los coeficientes
se obtienen las siguientes ecuaciones:

3vc,b+
1, RTC) ;
p;- 3V 2 = ( a ). V3 = ( ab) (2.18)
c Pc' c Pc

Las ecuaciones (2.18) pueden analizarse en dos farmas.

Primero, e1 conjunto de ecuaciones puede resolverse para
Vc,Pc,Tc en funcian de a,b y R, en 1a siguiente forma:

(2.19)

Si los valores de a y b son conocidos, las ecuaciones

(2.19) se pueden emplear para calcular Ve,Pe y Te.

Partiendo de un segundo punta de vista se resuelven las

ecuaciones para a.b y R en funcion de pc,Vc y Te. Enconces:

b=(~e}(a=3Pe V~} R =( \P~~c) (2.20)

Con las eeuaciones (2.20) se pueden ealeular los valo-

res de los constantes a,b y R a partir de los datos erfticos
toma dos de la Tabla A-1.

2.2.2. ECUACION DE ESTADO DE BEATTIE BRIDGEMAN

La ecuacion de Van Der Waals es solo una de las much as

ecuaciones de estado que se han propuesto para analizar e1
comportamiento de los gases.

La ecuaci6n de Beattie-Bridqeman es una de las ~cuaci

np$ d~ estado mas ampliamente conoeiea y de mayor exactitud.
Esta ecuacion describe el comportamiento de las sustan~ias
puraS con bastonte exactitud; ya que es surnamente precisa -
en un amplio intervale de temperatura y presion. Los vo.IGme
nes y presiones calculadas can 1a ecuac10n concuerdan con l

la experiencia con una aproximacion no meoor de 99.7% para

presiones de unas cieo atm6sferas y temperaturas tan bajas
como -150 Q C. Tambien se aplica con menor seg ridad a presio
nes considerablemente mas elevadas. Esta ecuacion de estado
que posee cinco constantes puede establecerse de dos maneras,
una expllcit2 can 1a presion 1a otra en volumen molar; l

p = RT + + (2.21)
V

18
y

( 2 . 22)

donde:
~ ~(RTBO)-(AO)-(~) (2.23)

P~ tTBOb)+(Aoa)-(R:~O) (2.24)

Ii ~(RBO 2
b C/T ) ( 2 . 25)

Los constantes para algunos gases se presentan en las T~las 2-1 y

2-2.

TABLA 2-1. CONSTANTES DE" BEATTIE-BRIDGEMAN PARA ALGUNOS GASES

(preSion," p, en [At} Volumen, V, en [Ii tros mole-g -1]; R~0.08206[a\
mo e
-

Gas Ao a Bo b c

He 0.02160 0.05984 0.01400 0 40

H2 0.19750 - 0 .00506 0.02096 -0.04359 504
N2 1.34450 0.02617 0.05046 -0.00691 42,000

2 1.49110 0.02562 0.04624 0.004208 48,000

Aire 1 . 30 120 0.01931 0.04611 -0.011010 43,400
CH4 2.27690 0.01855 0.05587 -0.015870 128,300
C2 H6 5.88000 0.05860 0.09401 0.019150 900,005
C3 H8 11.92000 0.07321 0.18097 0.042930 1,199,936
iC4H 10 16.60400 0.11169 0.23540 0.076980 3,000,053
nC4H 10 17.79400 0.12159 0.24620 0.094210 3,532,157

19
 TABLA 2-2. CONSTANTES DE BEATTIE-BRIDGEMAN PARA ALGUNOS GASES
pg2 abJ Volumen,V, en[Pies 3 /rnole-lJo} R=10.732 en ...
( Presion, p, en[lb/
lb/~~
abS-Pie31 )
[ rnole-lb- oR

I Gas
He
[ Ao x 10- 3
0.08146
I a
0.9586
I, Bo
0.2243
I b
0
I c x 10
0.00374
-6
l
H2 0.74478 -0.0811 0.3358 -0.6983 0.04708
N2 5.07017 0.4192 0.8083 -0.1107 3.92371

02 5.62301 0.4105 0.7407 0.06,74 4.48424

Aire 4.90689 0.3094 0.7387 -0.1764 4.05450
CH4 8.58630 0.2972 0.8950 -0.2542 11.98600
C2 H6 22.17400 0.9389 1.5060 0.3068 84.08000
C3 Ha 44.95100 1.1730 2.8990 0.6877 112. 10000
iC4HlO 62.61400 1.7895 3.7710 1.2330 280.27000
nC4HlO 67.10200 1 .9481 3.9440 1.5090 329.98000

2.2.3. ECUACION DE ESTADO DE DIETERICI

La ecuacion de estado de Dieterici es mucho mejor cerea del punto

cr!tico; sin embargo, 5e usa poco par la f~ci6n trascendente que pre-
senta.

La ecuacion de estado de Dieterici es la siguiente:

p =( V~~ ) e- R~V (2.26)

expresada comunmente en 1a siguiente forma:

a

RT
V-b ( P )= eR"TV (2.27)

donde a y h, son constantes especlficas para cada sustancia

o gas en particular y pueden ser calculadas a partir de los
datos criticos.

20
2.2.3 .1. ESTAD O CRIT ICO

de la for-
1a ecua ci6n de estad o de Diete rlei se toma
5i ion --
ando a la pres
rna dada per la ecua cion (2.26 ), y deriv
tante , se tiene :
con resp ecto a1 volum en aa temp eratu ra cons a

RT
-V":'-:';h~
(e- RTV
a
RTV 2
) + e -!<TV (_ RT
(V b) 2
)

o bien ,

(
<lP
DV
V~b ) (2.28 )

(2.28 ), se obtie ne:

y deri'v ando de nuevo 1a ecua cion

( fV})T = P (- R~~3 + (V~b)2 ) + ~d R;V2 - v~J (2.29 )

que 1a isote r
Ahar a. en 1a Fig. 2-4a , se pued e obser va"r
cero; en camb ia en ~
rna en el punto crfti co es difer ente de la
2-4b y 2-4c , la varia cion de las isote rrnas de
las FiQs .
ce-
presi on en el volum en en el punto criti eo son igua les a
ra, es decir :

( ~~) = 0

crfti cas, 1a ecua cion (2.28 ) que

Baja est?~ ronr 'irinn es
da:

0, (2. 30)

y la'ec uaci on (2.29 ).

(- RTcV c
2a
3
+ (2.31 )

21
 P

Pc --- (a )
I
I
I Tc
I
I
I
I
Vc
I V
I
(~T I
I
I .( b)

Tc

(c)
Vc
V
Tc

Fig. 2-4. Isotermas del gas de Dietericia

las condiciones crlticas.

22
 Y por ultimo resolviendo simultaneamente las ecuaciones
(2.30) y (2.31), se obtienen las ecuaciones para a y b en-
funcion de Ve, Te, y R, que son;

a=(2RT c V C ) : b=(~C), (2.32)

donde 1a temperatura crltica y e1 volumen crftieo, pueden -
ser obtenidos de la Tabla A-1, para calcular los valores de
las constantes a y b de 1a ecuacion de estado de Dieteriei.

2.2.4. OTRAS ECUACIONES DE ESTADO.

2.2.4.1. Ecuacion de estado de PENG y ROBINSON.

Esta ecuacion tiene amplia aplicaci6n en 1a simulacion-

matematica de yacimicntos en los que e1 cambia de composi--
cion en las fases muestra difereneias importantes. Tal es e1
case de los yacimientos de aceite volatil y de gas y conde~
sado en los que es necesario usar rn?delos composicianales.

La ecuacion de estado de Peng y Robinson es:

p =( ~~b
)-( V(V+b~T+
b(V-b)
(2.33)

aplicanda 1a ecuacicn a1 punta crItica, se tiene que las

ecuacianes de las canstantes, a y b, son;
2
a = O.45724(R;:c ) (2.34)

b = O.07780(R : c ) 12.35)
p

2.2.4.2. Ecuacion de estado de BENEDIC-WEBB-RUBIN.

Benedict, Webb, y Rubin, modificaron 1a ecuacion d~

Beattie-Bridgeman, por medic de 11n an~lisis de los cambios
en las constantes de Beattie-Bridgeman con 1a presion y 1a
temperatura. Resultando una ecuacion con ocho constantes em
piricas.

=(CT) +(BOrtT-AO - CO/T2) (CbRT - a <1' C

J(-....
T'j ef~'
P a }( 6 )+ C2 3
v v

..... 1 + "
(2. 36)

23
 TABLA 2-3 CONSTANTES DE BENEDICT-WEBB-RUBIN PARA ALGUNOS GASES

I Gas
I Ao
I Be
I COX10- 6 ! a
I b
I c x 10- 6
I " x 10
3
I
F x 10
2
I
CH 4 6,995.25 0.682401 275.763 2,984.12 0.867325 498.106 511.175 153.961

C2 H6 15,670.70 1.005540 2,194.270 20,850.20 2.85393 6,413.140 1,000.440 302.790

C3 H 8 25,915.40 1.558840 6,209.93 57,248.0 5,77355 25,247.80 2,495.77 564.524

iC4H10 38,587.40 2.203290 10,384.70 117,047.0 10.8890 55,977.7 4,414.96 872.447

nC 4 H l0 38,029.60 1.992110 12, 130.50 113,705.0 10.2636 61,925.6 4,526.93 872.447

iC5Hl0 4,825.36 2.56386 21,336.70 226,902.0 17.1441 136,025.0 6,987.77 1,188.07

N
l>
nC5HlO 45,928.8 2.5096 25,917.20 246,148.0 17.1441 161,306.0 7,439.92 1,218.86

nC6H14 5,443.4 2.84835 40,556.2 429,901.2 28.0032 296,077 .0 11,553.90 1,711.15

nC 7 H 16 66,070.6 3.18782 57,984.0 627,106.0 38.9917 483,427.0 17,905.60 2,309.42

C2 H 4 12,593.6 0.891980 1,602.28 15,645.5 2.20678 4,133.6 731.661 236.844

C3 H6 23,049.2 1.362630 5,365.97 46,758.6 4.79997 20,083.0 , ,873.12 479.325

 Los parametros Ao,Bo,Co,a,b,c, a y y son co~star~es p~
ra compuestos puros y son funciones de 1a composici6n para -
mezclas. Las constantes para algunos gases se dan en la Ta--
bla 2-3. Dichas constantes pueden ser combinadas para su uso
en mezc1as de gases.

Ao :; (r; YIAoh)2 J
, b = (r; y)~f
eo '" (1: YISo j ) , c-=- (1: v}?)3
Co :: (1: ycJq)2
l , It :: (1: Y
I
(~Y; )3
B :- ( 1: VIB) 1/3 f , " '" (1: ~, ,,~t
2.2.4.3. Ecuacion de estado de KAMERLINGH-ONNES.

Esta ecuacion expresa el producto pv como una serie de

potencias de 1a presion, a cualquier temperatura dada, es -
decir

pV '" A + Bp + C p 2 + D p 3 + ...... , (2.37)

donde p es la presion, V es e1 volumen molar. Los coeficien

tes, A,B,C,D, etc., son conocidos como el prirnero, segundO,
terce ro, cuarto, etc., coeficiente virial. A presiones muy
bajas solo e1 primer coeficiente es significativo, y es - -
igual a RT, ~ero a temperaturas rnayores los restantes son -
tambi en importantes y debeo tomarse en cuenta. En general,
el or den de i~portancia de los coeficientes y el de la ecu~
cion coinciden. Los coeficientes son constantes para una --
tempe ratura, perc son funcion de 1a rnisma. 1 primero de --
ellos A, es siempre positivo; el segundo, a, es negat~vo a
la te mperatura bajas y es positivo a temperaturas altas. 5i
Sl? ut iliza un nGmero suficiente de terminos, esta eccacion
satis face los valores experimentales can gran precision.
Los c oeficientes viriales de algunos gases se presentan en
la Ta bla 2-4.

TABLA 2-4 Coeficientes viriales de algunos ga~es;

p, en [At); V, en [1 !mol].

I T ( C A Bxl02

Nitrogeno
Cx10 5 Dx10 8 EX10"

-50 18.312 -2.8790 14.980 -14.470 4.6570

() 22.414 -1.0512 8.626 - 6.910 1.7040
100 30.619 0.6662 4 . 411 3.534 0.9687
200 38.824 1. 4763 2.775 - 2.379 0.7600

25
I T ( 0 C) A Bx 10 2 Cx10 5 Dx10 8 Ex 1 0 'I
I
Monoxido de Carbono

-50 18.312 - 3. 6878 17.900 -17.911 6.225

0 22.414 -1.4825 9.823 - 7. 721 1.947
100 30.619 0.4036 4.874 - 3.618 0.9235
200 38.824 1.3163 3.052 - 2.449 0.7266

Hidrogeno

-.50 18.312 1. 2027 1. 1640 - 1. 7410 1.0220

0 22.414 1 . 3638 0.7851 - 1.2060 0.7354
100 63.447 1.7974 O. 1003 - 0.1619 0.1050

En el siguiente ejemplo se aplican algunas de las ecua

ciones de estado vistas anteriorrnente.

EJEMPLO 2-1. Deterrninar el volumen que ocupan 200 libras

de metana CCH4). que se encucntran a una presion de 2,000 -
Ib/ pg 2 abs. y a una temperatura de 104F, aplicando las 5i--
guientes ecuaciones de estado:

a) Gas ideal
b) Ga 5 rea 1
c) Van Der Waals
d) Beattie-8ridgeman
e) Dieterici

Solucion:

Datos:

P=2000(lb! pq 2 abs)= 1 6.()5 y (at)

T=104{Or)'=564(OR)= 40rC)= 313{ K)
R=10.732 (lb) pg 2 abs-pie3 !!~ole-lb-OR)
R=O.082 (at-l )!(mole-f) "K)
a) GAS IDEAL

Con 1a ecuacion de estado de los gases ideales (1.2), -

el volumen es:
RT
V
P

Sustituyendo los datos en 1a ecuacion se obtiene:

pg2 3
10.732 ( l b / abs - Pie ) . 564 (OR)
mole-lb - OR
V
2
2000 (lb!P9 abs)

V 3.026 (Pies 3 /mole-lb)

EI volumen que ocupan 200 lb de metano es:

1 mole lb de CH4 = 16 Ib de CH4

'. 3 ) ( 1 mOle-lb) (200 Ib)
vch4 3.026 (pleS Imole-lb 16 Ib

Vch4 = 37.830 (pies 3)

b) GAS REAL

Con 1a ecuaci6n de estado de los gases reales .. ( 1.6), se

tiene que e1 volumen es:

zRT
V=
P
con la Fig. 2-7, del factor de compresibilidad para el meta-
no (CH4), se obtiene que a una presion de 2000 Ib/ pg 2 abs y
una temperatura de 104F, e1 factor de desviacion, z, es:

Z = 0.86

Sustituyendo este valor y los respcctivos datos en 1a ecua--

cion anterior, 5e obtiene e1 volumen:
3
0.86) 10.732 (lb/ pg2 abs -Pie ) 564 (oR)
V= ( mole-lb-oR
2000 ("'1-=b-=/-=P-g..:;2c=--a-cb- ' s " ' ) - - - - - - - - -

V = 2.603 (pie3/mole-lb)
Y se calclJla ~l volumen que ocupan 200 Ib de metana;
mOle-lb)
Vch4 2.603 (pie 3 /mole-lb) ( 16 Ib
Vch4 = 32.538 (Pies 3 )

c) VAN DER ~IAALS

Con la forma de la ecuacion (2.12) de Van Der Waals,

y las ecuaciones (2.20), para obtener los valores de las --

constantes a y b. del metano;

b =(v c);
3
a=( 3 Pc v~), (2.20 )

dande los valores crfticos para el metana se obtienen de -

la Tabla A-1:

Vc = 0.0991 (pie 3 /lb)

Pc 667.8 (lb/ pq 2 abs)

27
 Sustituyendo estos valores en las ecuaciones (2.20), se ti~_
ne:

a=3 [ 0.0991 ]2 667 .8 ( Ib/ pg 2 abS)

a = 5036.803 ( Ib/p,,2 abS- P ie 6_)

(mole-Ib)2

b (
. 3
0.0991ple /lb
) I\ 16 lb
1mole-Ib
3

b = 0.529

Sustituyendo estos valores y los datos anteriores en la - -

ecuacion (2.12) se tiene:

pie3 )-0.529 (Pie3/mole-lb

( mole-lb

C6mo se puede observar, la ecuacion es de segundo gra-

do, se procede a resolverla por aproximaciones para diferen
tes valores de volumen; despejando a 1a presion, se tiene:

[ - pg a 51 l
2000(l bl 2 b)J=r052.848(lbl 2 bJ)_[5036.803(lbl 2
V-0.529 pg a s1 v2 pg
abS)]

Utilizando 1a ecuacion de estado para los gases idea--

les ('.2), se obtiene una aproximacion del voiumen para e1 -
primer ensayo.
Ib/pg2 abS-Pie3)
(
V RT = .(2..9-.:..2.~.2.1 mole:-lb-oR (564)_~)_
p (2000 Ib/ pg 2 abs)

V = 3.026(Pie3/~ole-I~,

can este valor de volumen, se procede a aproximar hasta tener

un valor en la presi6n resultante equivalente a 1a presion
deseada e igual a 2000 Ib/ pg 2 abs.
( 1) (2 ) (3) (4 ) (5 ) (6 )
6052.848 5036.803
n V v2 V-0.529 ---(3T- --,IT-- P=(4)-(51
1 3.026 9 . 157 2.497 2424.048 550.049 1873.999

28
 Como el valor de la presion resultante es menor de - -
2000 lb/ pg 2 abs. por 10 tanto se supone un nuevo valor de --
volumen menor, con el objeto de aumentar 1a presion. Se hace
de nuevo el ealeulo para un valor de volumen de 2.8 pies 3 /mo
l~-lb, y se tiene una presion resultante de: -
(1) (2 ) (4) (5 ) (6)
n V v2 V-0.529 6052.848 5036.803 p- ( 4 ) - ( 5 )
T 3.026 9. 157 2.497 2424.048 550.049 1874
2 2.800 7.840 2 . 271 2665.279 642.449 2023

Como se puede observar, 1a presion resultante es mayor

que 1a presion deseada, con un error de~1.15%. Ahara, como -
se tiene un intervalo pequeno de presiones, podr1a decirse -
que 1a curva se comporta como lineal, es decir, que 1a varia
cion de 1a presion con e1 volumen es lineal en este interva~
10 de presiones; considerando 10 anterior y aplicando 1a 5i-
guiente igualdad:

donde;

AO; es 1a diferencia de presiones entre los dos valores.

t1V; es 1a diferencia de volumenes entre los dos valores.
p; es la presion deseada (2000 lb/pg 2 abs).
Pn; es 1a presion correspondiente a cualquier valor de
vo 1 urne n_
x; es 1a fraccion que se sumara 0 se res tara a1 volumen
correspondiente a Po-

Be tiene una fraccion, x, de:

(2023 - 1874) (2000 - 20231

-(2.800-3. 026 f ( x )

LO~~;6) = ( -2 ~ )

x = 0.035

Ahora. eomo se tomo Pn=P2=2023 lb/ pg 2 abs para difere"

eiarla eon la presion deseada de 2000 lb/p g 2 aps. esta frae--
cion es positiva y se tendra que sumar a1 valor del volumen -
correspondiente de la presion dos; con 10 que se tiene aSl un
nuevo volumen aproximado de:

V3 =(2.800)+(0.035)= 2.835 (pies3(mole-lb)

29
y obteniendose con es te valor una presion correspondiente de:

( 1) (2 ) ( 3) (4 ) (5 ) (6 )
n V V2 V-0.529 6052.848 5036.803 p=(4)-(5)
(3) (2)
1 3.026 9. 157 2.497 2424.048 550.049 1874
2 2.800 7.840 2 .271 2665.279 642.449 2023
3 2.835 8.037 2.306 2624.826 626.684 1998

como la presion resultante es menor que la presion deseada y -

con un error de 1 0.1% Y como dicha presion es de un valor muy
cercano al de la presion deseada, se puede interpolar de una -
manera mas con fiable en el intervalo de la preslon
' dos con la -
obtenida anteriormente, con 10 que se tiene aS1:

. 1998-2023J. =
.(2000 - 1998L
2.835-2.800) ( x )

(-25 ) = (-;-) I
0.035

una fraccion de: x=-0.0028

Clon
, - Ahora como se tome la Pn=P3=1998 Ib/ pg 2 abs. , esta frac
x. resulto negativa; por 10 tanto se Ie restara al va lor
del volumen correspond iente de dicha presion. El nuevo valor
de volumen aproximado es:

,v4 =(2.835)-(0.002~:2.8322 (pies 3/mole-lb) ,

con este valor en la ecuacion, se tiene:

(1) (2 ) ( 3) (4) (5 ) (6 )

n V v2 V-0.529 6052.848 5036.803 p=(4)-(5)

( 3) (2 )
1 3.026 9. 157 2.497 2424.048 550.049 1874
2 2.800 7.840 2 .27 1 2665.279 642.449 2023
3 2.835 1'1.037 2.306 2624.826 626.684 1998
4 2.8322 8.021 2.303 2628.017 627.924 2000

como la presion resultante es igual a la presion deseada, p.or

10 tanto el volumen de 2.8322 (pies 3 /mole-lb) es correcto.

Se calcula ahara. el volumen que ocupan 200 Ib de metana;

Vch 4 = 2.8322 (Pi e s 3 )

mole-lb ( 1 mole-l)
16 Ib ) ( 200 'lb)

Vch4 = ~Pies3)

. 30
d) BEATTIE-BRIDGEMAN

Con la ecuacion (2 .22),

(2.22)

y para obtener los valores de, f} , Y, /5 , se hace uso de las

ecuaciones (2.23), (2.24) Y (2.25) respectiv"amente:

~ =(RTBO)-(AO)-(R C /T2) (2.23)

Y =-{RT BOb)+(Aoa)- (R Boc IT:!) (2.24)

/j = (R Bob c IT 2 ) (2.25)

Ahora. como la pres,on esta dada en lb/pg 2 abs, por 10

tanto R=10.732 (lb/ pg 2 abs-pie 3 /mole-lb-OR). De la tabla 2-2,
los valores de las constantes de Beatt'ie-Bridgeman para e1 me
tano (CH4), son:

Ao = 8.5863 x 10 3
a = 0.2972
Bo = 0.8950
b =-0.2542
c = 1 1 .986 x 106

Sustituyendo, estos valores en las ecuaciones (2.23),-

(2.24) Y (2.25), se tiene:

~ = [( 10.732) (564) (0. 8950)]-[(8.5863X103)H{10. 73~~~:;i986X106)]

/3 =-3.57339 x 10 3

Y =1(10.732){564) (0.8950) (-0'2542)l+~~8.5863X103)(0'2972)l-. .

.. ...[,(10.732) (O.8950) (1T.986x10 6 )
[I (564)2

Y= 3566.9998

(0.8950) (-0.2542) (11. 986x10 6 ) lJ

(564)2

/j -92.0

31
 Y en la eeua eion (2.22 ), se tiene :
Con los valo res de {3 , I {j

v{( 10 . 732) (564) ) + ( (- 3. 5 7 339 x 1 0 3) + ( J356 6.999 8).1( 2000 )+ .

(10.7 32x5 64ry .
\ (2000 ) (10.7 32)(5 64)

.... +((10:;;~) x 564)- -:r-) (2000 ) 2

V = 2.629 12 (Pies 3 /mol e-lb)

oeu ~ 200 Ib de meta na ( CH 4 ) , e5 :

El volum en que
mOle -lb)
Veh 4 2.629 12 (Pies 3 /mol e-lb) C 16 Ib (200 Ib)

32 . 864 3
Veh4 (Pies )

e) DIET ERIC I
:
Con 1a ecua cion de Oiet erici en 1a forma

(2.27 )

los valo res de las cons

y las eeua eione s (2.32 ), para obten er
tante s a y b, para el metan o (CH4 ),

(2.32 )

Van Der Waal s,

De 1a misrn a mane ra que para 1a ecua cion de
er los valor es crfti cos
se hace usc de 1a Tabla A-1, para obten
de Ve y Te, que son:

pie 3 )
Ve = 0.099 1 Ib

Te = - 116.6 3 )
las eeua eione s (2.32 ) y se
5e susti tuye nesto s valo res en
3
trans form a Ve a(pie /mol e-lb) y Te a (oR), se tiene asr:
a=2R Te Ve= 2(10.732~~i~~~~~;Pie3](_"6.63+460)[OR](0.0991 x i6[m;~::lb]
a=
pq2
11686 .021 [lb/(rnoleabs-p
-lb)2
ie
6
A .
b= Ve =
2
(0.099 1 x 16>[M oY;=lb
2
L =0.79 28
[Pie3
Mole- lb
]

32
 Con los valores de a y b, en la ecuacion (2.27), se tiene

Ib/pg 2 as-pie
b . 3
10.732 Mole - Ib - oR (564) (OR) _
(V) (0.7928)
[
pie
. 3
Mole-lb
J
lb/P abs-Pie6]
11686.02 [ [mOJe-lb
= 2000[lb/ Pg2 absJ
e
(10.732) (lb/pg 2 abs-pie
Mole Ib-oR
6

La ecuaC10n anterior es exponencial con dos incognitas, par

10 que se procede a resolverla por aproxirnaciones para diferentes
valores de volumen, de 1a misma manera que se resolvi6 para 1a -
ecuacion de Van Der Waals.

De 1a ecuacion anterior, se despeja a 1a _presion:

2 \.cS1.9307
2 (6052.848)
(2000) (lb/pg abs) ( Ib/pg absfC, V
(V) - (0.7928)

ahara, se procede a aproximar volumenes, hasta que 1a presion -

resultante sea equivalente a 1a presion deseada e igual a
2
20.00 Ib/pg abs. Para esto, se puede iniciar a aproxirnar con el
volurnen obtenido por rnedio de la ecqacion de la ley del gas ideal,
3
q~e es de 3.026 pies Irnole~:b, con este valor en la ecuac~6n ante-
rior, se tiene que la preSion resultante es de 1432 Ib/pg abs.

33
 (1) (2) ( 3) ( 4) (5 )
- 1 q <0 7
n V V-0.7928 6052.848/(2) e ( 1J p= ( 3) (4)
1 3.026 2.2332 2710.392 0.5283 1432 .
Como 5e puede ver, e1 valor resultante de 1a presion
es rnenor que 2000 lb/ pg 2 abs y con un error del 28.4%, por -
10 que se tiene que disminuir e1 valor del volumen, para -
aumentar 1a presion. Se supone un nuevo valor de volumen de
1.85 pie 3 /rnole-lb, con el cual se tiene:

( 1) (2 ) ( 3) (4 ) (5)
-1.9307
n V V-0.7928 6052.848/(2) e ( 1) P=(3) (4)
1 3.026 2.2332 2710.392 0.5'283 1432
2 1 .850 1.0572 5725.358 O. 3522 2016

Una presion resultante mayor que 1a deseada y con error

del 0.8%. Como se tienen valores en 1a presion resultante me
nor y mayor que la presion de 2000 Ib/ pg 2 abs, se interpola
entre estos dos valores, para obtener un valor de volumeri --
aproxirnado; considerando una variacion lineal de 1a presion
con e1 volumen, aplicando 1a igualdad lineal se tiene:

( (2016-1432)
(1.850-3.026)
)
=
( (2000-2016)
x )
( 584
-1.1760 ) ( - 16
x )
x 0.0322

Como 1a i'racci6n x, es positiva y 1a presion que se tome

para diferenciar a la presion deseada fue P2 igual a 2016(lb/
P9 2 ab~r se Ie surna 1a fraccion a1 volumen correspondiente a
dicha Jresion, con 10 que tiene un nuevo valor de volumen - -
aproximado de:

V =(1.850 + 0.0322)= 1.8822 (pies 3 /mole-Ib)

3
con este valor en la ecuacion, se tiene:
( ]) (2 ) 1 ,
(3 (4) ! 5)
- 1 .9307
n v V-0.7928 6052.848/(2) e ---- P=(3)(4)
( 1)
1 3.026 2.2332 2710.392 0.5283 1432
2 1 . 850 1.0572 5725.358 0.3522 2016
3 1.8822 1.0894 5556.130 0.3585 1992

34
 Una presion resultante menor que 1a presion deseada y --
con un error del 0.4%. Por 10 que interpolando de nuevo en el
intervalo de los dos 61timos valores, con laigualdad lineal
anterior, pero ahora con una mayor seguridadi ya que el inte~
valo es pequeno y se puede decir que e1 comportamiento de la
curva es lineal en ese intervalo, se tiene:

( (2016-1992)
(1.850-1.8822)
)
= (
(2000-1992)
x )
( . 24
-0.0322 ) ( 8
x )
x = -0.0107

Como 1a fraccion, x, es negativa y la presion que se to-

mo para diferenciar a 1a presion deseada es la P3, par 10 que
diferenciando esta fraccion al valor del volumen correspon- -
diente a dicha presion, se tiene que el valor del nuevo volu-
men aproxiMada es de

V4=(1.8822-0.0107~1.8715 (Pies 3 /mole-lb)

Con este valor se tiene:

(1) (2 ) ( 3) (4) (5)

-1.9307
n V V-0.7928 6052.848/(2) e I)' P=(3)(4)
1 3.026 2.2332 2710.392 0.5283 1432
2 1.850 1.0572 5725.358 0.3522 2016
3 1 .8822 1. 0894 5556.130 0.3585 1992
4 1.8715 1. 0787 5611.243 0.3564 2000

Que la presion resultante es igua1 a 1a presion deseada

e igual a 2000 Ib/pg 2 abs, oor 10 tanto el volumen de 1.8715
(Pies 3 /rnole-lb)es correcto.

Y por 6ltimo, el volumen que ocupan 200 lb de metano es

de:
1mole-lb)
Vch4 1.8715 (Pie3ftnole-lb) ( 161b
Vc~ 23.393(Pies 3 )

En la Tabla 2-5, se muestra el porcentaje de error que -

presentan las ecuaciones de estado de Van Der Walls, Beattie-
Bridqeman y Dieterici, a1 determinar el volu~en a diferentes
condiciones de presion y temperatura para el metana, can res-
pecto al volumen obtenido con la ecuaci6n de estado de la ley
del gas real.

35
 Tabla 2-5, Deter mina cion del volum en a difer
ente s cond icion es
de presi on y temp eratu ra para el meta no.
p(lb /p g 2 a bsl; T (OF)y
V(pi es 3 /mol e-lbl

I ietan o
Gas Real V.De r Wa a 1 ~ B.-Br idgem an Diet erici
p T z V V e"lt> V eqt V '''It>
500 -94 0.75 5.692 7.0650 19.9 6.401 5 08.65 5.250 5 10.9
1000 -76 0.52 2.143 3.398 5 58.6 2.876 5 34.23 1.1215 47.7
1500 -58 0.50 1.438 2.271 0 57.9 1.8179 26.42 0.967 9 32.7
2000 -40 0.57 1.285 1.792 3 39.5 1 .3620 05.99 0.932 5 27.4
2500 -22 0.04 1.203 1.5541 29.2 1 . 1380 05."0 0.918 2 23.7
3000 32 0.718 1.264 1 .5828 25.2 1. 2730 00.71 0.974 4 22.9
3500 140 0.92 1.093 1.8051 6.n 1 .6537 02. 3~ 1.196 3 29.3
4000 212 0.99 1.785 1.8452 3.2 1.7675 OO.'?I' 1.322 " 25.9
5000 392 1.09 1.993 , .9855 0.4 2.D311 01.91 1.6261 18.4
2000 104 0.66 2.603 2.832 2 8.F 2.6291 01.00 1.871S 28. 1

2.3 FACTO R DE DESV IACIO N DEL GAS

El facto r de desv iacio n del gas se defin e

como la razon
el volum en r~al ment e ocupa do por un gas a
una deter mina da --
presi on y temp eratu ra al volum en que ocup
arfa si fuese perf e~
to 0 idea l, es decir :

Vr volun en real de n mole s de gas a T.P.

z=
Vi vol umen ideal de n mole s a las mism as T. P.

Si se susti tuye esta ecua cion en 1a ecuaC

10n de estad o -
de los qases idea les, 5e obtie ne que e1 facto
r de comp resib i-
lidad esta expre sado por la sigu iente ecua
cion:
nV
z =
RT

Para un gas idea l z=1 para todas las temp

eratu ras y pre-
sion es. En el caso de los gases reale s el
facto r de comp resi-
bilid ad suele varia r can arnba s varia bles
y su desv iacio n es -
un fndic e de la sepa raci6 n del comp ortam
iento idea l.
La Fig. 2-5 "rnue stra una graf ica de z Vsp
para el nitro -
geno , a diver sas temp eratu ras. Si se obser va
se ve que todas
las isot er~a s prin cipia n en z=1 y p=o) y el camb ia con la --
presi on depen de de la temp eratu ra de cada prueb a. Sin emba r-
go a 51C , z perm anece
proxi ma a la unida d en el inter valo -
ampl io de pres iones de 0 a 100 atm6 sfer a~
dura nte e1 cual --
aque lla varia ble camb ia de 1.00 a 1.02.
Has al1a de las 100
atmo sfera s z incre ment a rapid amen te can
la presi on y adqu ie-
r~ valor es que exced en cons idera
ble mente la uhida d. Esta tern
pera tura para la cual un gas real se comp
orta en forma idea l

36
 n intervale amplio de presionesJse denomina temperatura -
~rltode Boyle, que es tarnbi~n una lInea divisoria de los
.;::os de isotermas exhibides par el gas. Por' encima del tal
_rota, el gas muestra unicamente una desviacion pasitiva de -
.a idealidad; es decir, todos los valores de z son mayores de
a unidad. Debajo de la temperatura de Boyle, z decrece prime
~~ con las presianes crecientes, alcanza un mInimo y asciend;
5 valeres apreciables mayeres de 1a unidad. Observandase que
-_ante menor es la temperatura menor es el minima y que este
e presenta a presiones que dependen de T.

2.0 I .,
:e:" '0"01
/0 .,

"0 1.80 '" .1,,0.

I.
'/v 0 c./
c o I. .,'/
"0
1.60 '; .... / 05:--
..Cl I ..' / 'l.~
U> . ,/ oC
...
QI
0-
1.40 If.' / , / l00
.' ' ' /
E .:j:
0 1.20
(,)

Q)
"0 1.00
...0
-
-(,) 0.10
c
N 0.60
0 200 400 600 800 1000 p( a tl
Fig. 2-5. Foctores de compresjbilidod
poro el nitrogeno.

En los siguientes ejemplos se ve la aplicacion de grafi-

cas para determinar el factor de desviacion.

EJEHPLO 2-2.- Determinar el factor de desviacion, z, pa-

ra:

a ) Metana (CH 4) , medido a una presion y temperatura de:

p= 1000 Ib/p,,2 abs y T 104 OF

p= 2500 Ib/ pg 2 abs y T = - 1 3 F D

b) Etano (C2 H6) , medido a una presion y temperatura de:

p= 1500 Ib/ pg 2 abs y T = 284 OF

p= 3000 Ib/ pg 2 abs y T = 356 OF

c) Propano (C3 H8) medido a una presion y temperatura de:

p= 500 Ib/ pg 2 abs y T=248F

p=3500 Ib/ pg 2 abs y T=1040F

37
 Solu cion:

a) Con la Fig. 2-7, para el facto r de cesv iacio n, z, para

el metan o (CH4) y con el valo r de la presi on de 1000 Ib/p g 2 abs.
se entra a la graf ica por el eje de las
absc i5as, hasta enco n-
trar la curva que indiq ue una temp eratu
ra de 104P , de este --
punta 5e parte horiz anta lmen te hacia a
la izqu ierda , hasta ch~
car con el eje vert ical, se lee el valor
del facto r de desv ia-
cion , z, para e1 meta na, que en este caso
es de, z=0.9 18.
De la mism a mane ra que el ante rior y la mism a Fig.2 -7, pa
ra una presi on de 2500 Ib/ pg 2 abs a una temp eratu ra de -13F ~
se obser va que para dicha temp eratu ra
no hay una curva espe cf-
fica, per 10 que se tendr a que inter pala
r entre las curva s de
-4F y-22 P, se tiene que para este casa
, e1 facto r de desv ia-
cion es de, z=0.6 6.

b} En este case se utili za la Fig. 2-8,

para el facto r --
de desv iacio n del etano (C2H 6), de la
misrn a mane ra en que se -
obtu vo los valor es del facto r de desv iacio
n, z, se obtie ne:

para p= 1500 Ib/ pg 2 a bs y T=28 4F; z= ~y

p= 3000 Ib/ pg 2 a bs y T=35 6F; z=0.8 0

c} Para las ultim as cond icion es de presi on y temp eratu ra

para el propa no (C3H 8), se utili za la Fig. 2-9 Y el facto r de
desv iacio n, z, se obtie ne de la mism a forma que en los casas
ante riore s, se tiene :

para p= 500 Ib/ pg 2 a bs y T=24 8F z=0.7 2 y

p=350 0 Ib/ pq 2 a bs y T=10 40oF; z=1.0 35

NOTA : Estos valo res, de facto r de desv

iacio n, z, tamb ien pue-
den ser obten idos de tabla s; pero no son
tan exac tos, como -
los que 5e obtie nen por graf ica5.

En el sigu iente ejern plo, se puede ebser var una seme janza
en los resu ltado s, usand o los diaqr aroas de Mall ier.

EJEMP LO 2-3. Dete r~in ar el facto r de comp resib ilida d usan

do losdiagr amas de Mell ier para las prim eras
cond icion es del
meta no, etano y propa no del ejem plo ante rior.

Solu cion:

a) Para el metan o a 1000 Ib/ pq 2 abs. y 104F

. De la Fig.
2-10 , del diagr ama de Moll ier para el meta
no, loca lizar el --
punto a 1000 Ib/ pg 2 abs y 104F , e inter pola
r entre las Ifnea s

38
 del volumen especlfico, para obtener un valor de, V=0.345pies 3 /
lb. Dividiendo la unidad entre este valor, se obtiene 1a den-
sidad, p-2.90 Ib/pie 3 . Y para calcular el factor de compresi-
bilidad del metana se usa 1a siguiente ecuacion:

MP
z=
10.732 Tf'

que es 1a ecuacion de estado de los gases reales en fun cion de

1a masa molecular y 1a densidad.

sustit~yendo los datos correspondientes para e1 metana,

se obtiene:

(16.043) (1000)
z =
10.732 (104+460) (2.90)
= 0.914

b) De 1a misma manera que en e1 casa anterior y utiliza~

do la Fig. 2-11, del diagrama de MolVer para el etano y loca-
lizando, el punta a 1,500 Ib/ pg 2 a bs y 284F e interpolando,
se obtiene un volumen especlfico'de 0.13 pie 3 /1b y una densi-
dad de 7.57 Ib/pie 3 . Con 10 que se obtiene un facror de compre
sibilidad para el etano de: -

(30.070) (1500) = 0.75

'z =
10.732 (284 + 460) (7.57)

c) Y por ultimo, para el propane a 500 Ib/ pg 2 abs y 248F

Y usando la Fig. 2-12, del diagrama de Mollier para el propano.
obteniendose un volumen especlfico de 0.25 pie 3 /1b, con 10 que
se obtiene una densidad de 4.00 Ib/pie 3 . Sustituyendo estos --
datos en 1a ecuacion correspondiente, se obtiene e1 factor de
compresibilidad para el propano,

(44.097) (500)
z= 0.72
10.732 (248+460) (4 )

2.4 COMPRESI8ILIDAD Y EXPANSION TERMICA

La compresibilidad, c, es una indicacion.del cambia en vo

lumen (0 densidad) que suire una sustancia, como consecuencia
de un cambia de presion mientras la temperatura se mantiene --
constante. Por definicion eSi

c = 1
V ( bv
bp
M!.
bp
(2.38)

La compresibilidad, c, es una canstante para una sustan--

cia particular en rangos de presion adecuadamente amplios. El
valor de c es diferente para cada sustancia y para las fases -
liquida y s61ida de la misma sustancia.

39
 La ecua ci6n (2.38 ) se puede escr ibir de 1a forma :

Vf = V1 (1 - c dp) (2.39 )
don de:

V, volum en inic ial

Vf Volum en final
c Com presi bilid ad
dp = Oife renc ia de presi ones

En 1a ecua cion (2.39 ), se puede obse rvar

clara ment e que
el volum en de un solid o 0 llqui do dism inuye
linea lmen te con -
1a pres ion.

La expa nsion t~rmi ca, ~ es una indic acion del camb ia -

en volum en (0 dens idad) que sufre una susta
ncia , como cons e--
cuen cia de un camb ia en temp eratu ra, mien tras la presi on se --
mant iene cons tante . Par defin icion es:

ry = l
V
(DV
aT ) (2.40 )
p
La expa nsion terrn ica, 11, es aprox imad amen
te el misrn o pa-
ra todos los gase s, mient r~.s que para carla
lrqui do 0 solid o -
tiene su prop io valo r. Cual quier susta ncia
part icula r tiene -
valo res difer ente s de ry en 1a fase llqui da
y en 1a solid a.
La ecua cion (2. 40) se ~uede escr ibir de la forma :

Vf = V1 (1 + '1 dT) (2.41 )

don de:

V1 = Volum en inic ial

Vf = Volum en final
I] ;; Expa nsion term ica'
dT Dife renc ia de temp eratu ras.

Enla ecua cion (2.41 ), se puede obse rvar

clara ment e que
el volum en de un solid o 0 11qu ido aume
nta linea lmen te con 1a
temp eratu ra.

40
2.4.1. COMPRESIBILIDAD DEL GAS

De la ecuacion de los gases reales ('.6), se tiene:

( 2. 42)

diferenciando con respecto a la presion a temperatura constap

te,

( ::) T
,
agrupando y factorizando terminos, se tiene

U~) T
(2.43)

Sustituyendo la ecuacion (2.42) y (2.43) en (2.38), se tiene:

bZ)
bp T

agrupando, factorizando y eliminando terminos, queda que la -

~ompresibilidad del gas es:

c= 1
P (2.44 )

2.4.2. EXPANSION TERMICA DEL GAS

De la ecuaci6n de los gases reales (1.6), se tiene:

zRT
v= p
(2.42)

diferenciando con respecto a la temperatura a presion canstan

te.

zR
P +'r(~)
bT P
R
P

agrupando y factorizandoterminos, se ti.<;.',p]:

R
(2.45)
P

41
Sustituyendo las ecuaciones (2.42) y (2.45) en (2.40), se tie
ne:

P R
'I = ZRT P

agrupando, factorizando y eliminando termino$, queda que la -

expansion termiGa del gas es:

1
+-- (2.46)
T z

2.4.3. FORMULAS 'ESTABLECIDAS POR RUTLEDGE PARA LA SOLUCION DE

LAS ECUACIONES DIFERENCIALES PARCIALES.

'"... .,
+ ::1, ~!
+1
I >-"'1 >-"'1 I

~I
'"
I
~
h h h h h h
{ {
I " / / /:

X K-3 XK'2 XK-I XK XKH X K +2 XK+3' X

FIG,- 2-6 GRAFICA DE RUTLEDGE

Basado en 10 anterior Rutledqe formula:

1) En funcion de tr~s valores anterior~s y un valor posterior:

2) En funcion de dos valores anterior y dos valores posteriores:

42
3) En funcion de un valor anterior y tres valores posteriores:

( ~~ )
X"Xk
-
12 h
[ Yk+3 + 18 Yk+l - 10 Yk - 3 Yk-l]

Para los casos en que se utilizan, se tiene:

Y; va10res del factor de desviacion, z.

X; va10res de presion 0 de temperatura.
h; intervale entre los valofes de presion 0 de temperatura.

EJEMPLO 2-4; Calcular la compresibilidad y expansion termica

del propano, que se encuentra a una presion de 1500 lb/ pg 2 abs
y a una temperatura de 392F.

SOlucion:

a) Calculo de la compresibilidad del propano:

Usando la ecuacion (2.44) de compresibilidad del gas,

C (2.44)
p z

nara obtener la (:~)T'

se usa la formula (2) de Rutledge,
1")ara dos va.lores onteriores y dos posteriores . . ::ie obtienen los
valores del factor de desviacion, z, para dichos va10res de -
nresion. con un intervalo de 100 lb/pg2 abs y a una temperatu
ra constante de 392F, de la Fig. 2-9, del factor de des=-
viacion, z, para el propano, teniendose que:

T = 392 F

p\lb/ pg 2 abs) z

1300 0.69
1400 0.67
1500 0.66
1600 0.65
1700 0.64

De la tabla anterior:

YK- 2 = 0.69
YK-l = 0.67
YK+ 1 = 0.65
YK+2 = 0.64
h = 100 (lb/ pg 2 abs)

43
 Sustituyendo estos) valores en la formula (2) de Rutledge, se
tiene que 1a ( bz es:

12
; 3: )T P[ (0 5 a 5 ) - ( a . 763) - 8 (( a . 587) - ( a . 71 9) ) ]

( ~~ )p ~ 4h- (0.798)

(*)p ~ 1.85 x 10- 3

Con este valor y 1a ecuacion (2.46), se tiene que 1a expansion

termica del propano es:

'I ~ 3; 2 + 0;;6 (1. 85 x , 0- 3)

.~~ 5.35 x 10- 3 [Op-1}

NOTA. Los intervalos tornados entre los valores de presion y -

los intervalos entre los valores de temperatura, para e1 cal-
culo de las ecuaciones diferenciales parciales, fueron arbi--
trarios, pero entre mas pequenos sean estos, e1 resultado es
mas exacto.

2.5 VOLUMEN RESIDUAL

Una funcion residual se define mediante las siguiente- -

expresion generica:

M ::; Mi-M, (2.47)

donde las H pueden representar cualquier propiedad terrnodini-

mica extensiva. La funcion residual 0 discrepancia M es 1a di
ferencia entre Hi, que represE"nta la propiedad del estado de
gas ideal y M, que representa la propiedad real, ambas a la -
rnisrna temperatura y presion.

Los cambios de las pripiedades de los gases ideales se -

obtienen mediante ecuaciones muy sencillas, y la utilizacion
de funciones residuales permite la conversion entre las pro--
piedades de los gases reales e ideales y viceversa.

Por 10 que se puede definir un volumen residual V de - -

acuerdo con la expresion (2.47)

v ~ Vi - v. (2.48)

dar-de ~, es el volumen residual y es una fun cion adecuada pa-

ra describir el com90rtamiento volumetrico de sistemas PVT.

Ahora. sabiendo que Vi~ RT/p Y que V~zRT/p y sustituyen-

do en la ecuacion (2.48). se tiene que el volumen residual es:

V = RT/p - zRT/p.

45
 faetO rizan do RT/p , RT
gued a: ~ = ( 1- z ) (2.49 )
P
E1 hech e de que exist e un valor limit e univ
ersa l de z p~
ra todoslos gases reale s a presi on cera es el
prin cipa l mo--
tivo de su uso. Analo game nte a y, z prese
nta un inter valo de
valor es limit ado, y par 10 cons iguie nte
es una funci cn adec u~
da para repre senta r las prop iedad es volu
metr ieas de los flui-
dos reale s.

EJEMP LO 2- 5.- Cale ular el volum en resid ual para :

a) Meta na (CH4) a -58 of y 1500 Ib/ pg 2 abs

b) Etano (C2 H6 ) 356 0p Y 3000
a Ib/ pg 2 abs
e) Propa no <C3H8 ) a 536 0p y 3500 Ib/ pg 2 abs
d) Propa no (C3H8 ) a 284 0p Y 1000 Ib/ pg 2 abs

Solu cion:

De las Pigs . 2-7, 2-8 y 2-9, se obtie nen.

los valo res del
facto r de comp resib ilida d para el roeta no,
etano y prop ano res
peeti vame nte. Y utili zand o la eeua eion
(2.49 ) para eale ular -
el volum en resid ual para cada uno de elias
.
a) Para el mctan o (CH4) a -58F y 1,500 Ib/P9 2 abs; z=0.5 .
Susti tuyen do estos valo res en la ee. (2.4. 9). se tiene que:

-
RT ( 1-z ) = [(10.7 32) [lb/
V = --
p
pg2
mole- lb-abS-
P
OR ieS ]<,___
3

( 1500) [""lb:--/"':p::"g~2'--a:-bs]
58_+_46_0_)_f OR 1] [ _
LL 1'0.5 ]

3
V = 1.438 [Pies ]
mole- lb

b) Etano (C2 H6) a 356P y 3000 Ib/pg2 abs ; z=0.8

V =
10.73 2) (356+4 60)
3000 ( 1-0.8 )= 0.590 [Pies
3
mole- lb
]

e) Propa no (C3 H8) a 536P y 3500 Ib/

pg 2 abs; z=0.8 8

V = (10.7 32)(5 36+46 0)( _

3500
)_
1 0.88 - 0.366 pies3
[ mole- lb
J
d) Propa no (C3 H8) a 284P y 1000 Ib/pg 2 abs; z=0.4 9

m~~:=~
(10.73 2) (284+4 60)
V =
( 1-0.49 ) = 4.072 [
1000
J

46
- ~. FUGAC IDAD

2.6.1 . Ener gla libre de GIBB S.

cond icion es esp~

La ener gla neta dispo nible bajo ciert as
el conte nido de energ Ia li--
clfic as, que resu lta a1 decr ecer
de un estad o inic ial a otro
bre del siste ma, cuand o este pasa
ener gia que cont iene una sus-
final ; es decir , 1a canti dad de
en trab ajo. Se defin e media n
tanci a susc eptib le en conv ertir se
te 1a sigu iente relac ion:

(2.50 )
F= H-TS ,

don de, F; Ener gla libre de Gibbs

Enta lpia 0 conte nido calo rlfic o del siste ma
H;
T; Temp eratu ra del siste ma
S; Entro pla del siste ma

tota l de la ecua cion (2.50 ), es:

La difer enci acio n

SdT (2.51 )
dF = dH- TdS -

pero , H; E+ pV, E, es 1a ener gla inter na del siste ma

en dcnde
ctiva men-
y p yVe s 1a presi on y el volum en del siste ma respe
dp. Adem as TdS=d E+
teo Y la difer enci acio n es dH = dE + pdV~V
la ecua cion (2.51 ), se
pdV. Susti tuyen oo estas iden tidad es en
obtie ne:

dF = dE + pdV + Vdp - dE- pdV - SdT

(2.52 )
of Vdp - SdT

a una temp eratu ra cons tante ,

camb ia de ener gfa libre
El
de 1a ecua cion (2.52 ) ante rior, es:

(2.53 )
dF = Vdp,

e integ rand o,

Vdp

IIF Vdp (2.54 )

dado s, se de
Para calcu lar la" integ ral entre los Ifmi tes
Como para un gas perf ec~
be expr esar V como una funci on de p.
to 0 idea l V es igua l a RT/p , se tiene :

47
 II? :
jP 2 Vdp
P,

P2
IIF
! RT
:
dp
P
P1

IIF: RT In P2
P, (2.55)

En los gases reales tanto V como dp obtenidos a partir -

de ecuaciones de estado validas, deben sustituirse en 1a ecua
cion (2.54), Y la integracion se realiza entonces, bien anaiI
tiea 0 graficamente.

Cuando se aplica la ecuacion (2.55) a los gases reales ,-

en particular a elevadas presiones, se encuentra que e1 cam--
bie de energid libr.e, no esta renroducjdo per esta simple r~
lacion. La dificultad reside en que en los casos no ideales V
no viene dada per 1a relacion RT/p, sino par otra expresi6n -
mas complicada, que es precise conocer antes de pader integrar
1a ecuaci6n (2. 54). Como esta dependencia del volumen, es con
frecuencia muy particular, e1 valor de A~ vendra dado par --
una ecuacion de diferente forma en cada casco

G.N. Lewis, fue eol primero que mostro como trabajar con
sistemas no ideales, desechando las ecuaciones simples de --
energla libre, deducidas para los sistemas ideales. Para 10--
qrarlo introduce una cantidad termodinamica, 1a fugacidad, en
lcgar de la presion.

Para comprender bien este concepto, se va a considerar -

primero un sistema compueste de agua y su vapor. A temperatu-
ra constanta. hay una presion definida de vapor de agua sobre
el llquido, que proviene de la fase llquida y representa una
tendencia de este a pasar a 1a fase de vapor. A su vez, e1 --
vapor tiende a escapar de la fase de gas per eondensacion.
Cuando se ioualan estas tendencias de escape, se obtiene e1 -
equilibrio, es decir, 10 presion de vapor se haee constante a
temperatura constanta. Por 10 que un estado de equilibria es
e1 punta en que 1a tendencia a escape de un constituyente, es
e1 mismo en todas las partes del s~stema. La idea de que una
sustancia, en un estado particular tiene una tendencia de es-
cape, es muy general. Lewis senale que esta propension puede
medirse par una cantidad f llamada fugacidad, que esta rela--
cionada con e1 contenido de energia libre de la sustancia.
Por 10 que ~l cumbio de energfa libre en fuocion de 1a fugaci
dad, de la ecuacion (2.55), se tiene, -

IIF : RT In (2.56 )

48
2.6.1.1. Determinacion de la FUGACIDAD

a) Con 1a ecuaci6n (2.53) para una cierta temperatura T,

dF=Vdp. Ahara, para un gas, se toma como estado tipo a una --
temperatura dada, aquel cuya fugacidad es la unidad, es decir
fl,= 1. Por 10 que la ecuacion (2.56), queda:

(2.57)

Como F1, es una constante a cierta temperatura, 1a diferencia

cion de la ecuacion (2.57) es:

dF = RT dlnf (2.58)

igualando (2.53) Y (2.58), se tiene:

Vdp = RT d In f

despejando dlnf, que da:

V
dlnf = dp 2 .59 )
RT
integrando la ecuacion (2.59) entre los lrmites p=o, donde
f=1 y p para cierto valor de f, se obtiene:

f P

f
f=1
dln f= -1
RT
-
f
p=o
vdp.

P
Y
P
1
Inf=-
RT f
p=o
Vdp (2.60)

Con esta ecuacion (2.60) se puede calcular la fugacidad, f.

b) Haciendo las mismas consideraciones de la ecuacion (2.56)

para la ecuacion (2.55). se tiene:

Inp =
RT
1
( p=o
Vidp (2.61)

Diferenciando miembro a miembro la ecuacion (2.60) de (2.61),

se tiene:

49
 , P
,
~p=o
In f-Inp - Vdp Vidp
RT RT
(=0

In
f
=
, (Vi-V) dp (2.62)
p RT
(=0

Como puede verse (Vi-V) I es el volurnen residual, per 10 que 1a

ecuacion (2.62), se puede escribir como:

f
In V dp (2 .63)
P R; (=0

la ecuaci6n (2.63). se utiliza para el caIcuIo de cualquier ca

so de fugacidad, f.

c) Igualando las ecuaciones (2.53) y (2.58), se tiene,

Vdp = RT dlnf (2.64)

de 10 anterior:

dIn f ) V
( dp (2.65)
T RT

La ecuaci6n (2.65) es otra forma de obtener Ia fugacidad, f.

EJEMPLO, CaIcuIar Ia fugacidad para el Etano (C2H6) que

se encuentra a una temperatura de 320 0 P y una presion de 2000
Ib/ pg 2 abs.

Solucion:

Utilizando la ecuaci6n (2.63)'

In
f
= - -'
RT f -V dp (2 .63)

Para obtener el valor de 1a integral ~ dp, se utiliza 1a

reqla de Simpson, con un intervalo arbitrario en 1a presion -
de 200 Ib/ pg 2 abs para el calculo de los volumenes residuales,
como sigue:

~~dP= j [ ~o + 4~RDENADAS PARES + 2~RDENADAS

H1PA RES + Vn ]

50
 (1) (2) ( 3) ( 4) (5 )

p z RT I (1) 1- (2) Y= ( 3) (4)

0 1 0 0
200 0.970 41.8548 0.030 1. 2556

400 0.940 20.9274 0.060 1.2556

600 0.912 13.9516 0.0880 1.2277

800 0.885 10.4637 0.1150 1.2033

1000 0.858 8.3710 0.1420 1.1887

1200 0.830 6.9758 O. 1700 1.1859

1400 0.810 5.9793 O. 1900 1 . 1 361

1600 0.790 5.2319 0.2100 1.0987

1800 0.765 4.6505 0.2350 1.0929
2000 0.760 4.1855 0.2400 1'.0045

don de:
h = 200

Yo = 0 I Yn = 1.0045

LORD. PARES " [1. 2556 + 1.2277 + 1.1887 + 1.1361 + 1.0929]

=5.901
BRO. IM PARES =[1.2556 + 1.2033 + 1.1859 + 1 098 7f 4 . 7435

Con los valores anteriores en 1a ecuacion de simpson, se tiene:

IY dp 2~0 [0+4 (5.90) + 2 (4.7435) + 1.0045]

j[y dp = 2~0[34.0955]
jY dp 2,273.0333

con este valor y los datos de pres10n y temperatura en 1a ecua

cion (2.63), el valor de la fugocidad, f, es de:

1 f ( 1 ) (2273.033)
n 2000 = (10.732) (780)
f
In 2000 =(- 0.2715)

(lnf - In 2000)={- 0.2715)

lnf =(- 0.2715)+{7.6009)

lnf =(7.3294)

f =e7.3294 = 1524.4706 ( l b /Pg2 abS)

51
 2.7.~ ECUIICIONES PARA CIILCULAR EL FIICTOR DE DESVIIICION.

Las ecuaciones (2.66). (2.67);' (2.68). (2.69). per-

miten calcular, per ensayo y error, e1 valor del factor de desviacion, z,

usanda los siguientes datos:

Yg = Densidad Relativa del Gas

2
p:; Presion en lb/pg abs

T= Temperatura en oR

Ecuaciones:

T =
r
TI (167+316.67 Yg ) (2.66)

P = PI (702.5-50 Yg ) (2.67)
r

(2.68)

Donde:

11,=0.31506 11 =-0.6123
5
11 =-1. 0467 11 =-0.1048
2 6
11 =-0.5783 1\7= 0.68157
3
1\4= 0.5353 11 = 0.68446
8

52
 FIG,2-7
,._---
---=r-_-=== --

, ,

os' 2500
-1~

~--
,,-
'-

03,
-<.-.
- -===-__ -..L-_-+-
--,----
---'--'-
i --

----
; __ --,~
_._. .
~---
---4 --::..:::t:.:_--+-__
._._ ......
.
=-
_~_4._...:...~_:._

-r--:r:::-
--,=''::''--;, ,
g =_
u

0,1-
:-,::':-:' ,=..
_._-~
~ 1_ _
'
"", , '.,-
--
-1---1--.-" 50::0 GOOO 7000 9000 ICCQO
o 1000 15::0

PRESION A B S

FACTORES DE COMPRESIBILIDAD PARA EL METANO

53
 FIG. 2-8

0.7

06

05 -

--_.-. --,--
--~.-
-;-

500 1000 1500

PRE SIO N

FACTORES DE COMP RESIB ILIDAD PARA EL ETAN O

54
 FIG. 2-9

07

RE:ERC.\'CES l
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TS~o !
4. Gray, E. !-!., Jnd S!ns. H L' ":Jc~or Detcrmin::J.- i
tIDn:' O!.G Jou~ n~1 5i, 30, P ao(July ::!O. l~S~) .
S. Kal2, O. L. ct :11: H.:J.~c~o\( aC ="'atural Gas ::1\-1
g::'lecr:ng:' ~=cCr.lwHI!!. [~S9.
6. :\1.:L'(w~I~. J. 3' "~:l!J Buck on H YdrOC.:lrb0ns."1
D. \'In :'\'O.,UJr.c, 105,) .
7. L~wis ~ RJr.~Jl; ?l':er !.t Brt"wer. 2nd Edl!:on.l
Thermo~~yn.lI:l~cs. ~:(:G:'"J\\'Hdl '!!'ol) p. tiC:; I
8. P'u~)I:1son. 0 !3. ~I.1crY~'.'l)rhVs. L' .-\ .. :"Inn C:"Vl(.'r.'
c. \\". ThL \"t.... lu:ndr:c !.h!~.I\'wr t,C :",I:u;11 {;;1)C'i
CClntJlnl~~ H.\"(:r(l~l'n .sll~rlt!L :Ind C.Jri.h:n
. ICL... Pet:u. Tr:\ns. I\.r.~!.~..
DllH-1
\"ClI. ~19 (\~ll;l\) P jt
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A B S
PROPANO

55
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57
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