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Separacin de cationes por grupos

INFORME DE LABORATORIO N 1

I. INTRODUCCION

II. OBJETIVOS

El objeto de esta prctica es observar e identificar las reacciones caractersticas


de los cationes pertenecientes al grupo I, II, III, IV y V y determinar si una muestra
problema contiene algunos de estos iones. Los cationes de este grupo tienen la
particularidad de que forman cloruros insolubles en presencia de cidos diluidos.
En la primera parte de la prctica se estudiarn las reacciones caractersticas
que se producen al aadir determinados reactivos sobre una disolucin dada,
Profesor:
que contienen a los cationes del grupo I, II, III, IV y V y en la segunda parte se
Ing. Jos Luis Arenas iquin
tratar de averiguar cules de estos cationes estn presentes en nuestra
disolucin dada. Ing. Toms Vizarreta Escudero
Seccin: R1
III. FUNDAMENTO TEORICO
Alumno: NN

Catin: Cdigo: 20162145I


Un catin es un ion (sea tomo o molcula) con carga elctrica positiva,
esto es, con defecto de electrones. Los cationes se describen con un
estado de oxidacin positivo por lo tanto al unirlos con un anin forman un
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I. INTRODUCCION

Un anlisis cualitativo inorgnico sistemtico de iones mediante un mtodo por


va hmeda, supone la separacin de iones en grupos por reacciones de
precipitacin selectiva. Se aslan los iones individuales de los grupos, a travs
de una reaccin de precipitacin adicional, y se confirma la identidad del in con
un test de reaccin, que produce un determinado precipitado o color. Tanto para
cationes (iones con carga positiva) como para aniones (iones con carga
negativa), existen diversas frmulas para obtener estos resultados.

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II. OBJETIVOS

Separar e identificar los cationes del primer, segundo, tercero, cuarto y


quinto grupo de una muestra conocida.
Lograr resultados de acuerdo al anlisis previo.
Mejorar en el trabajo de reconocimiento de cationes.

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III. FUNDAMENTO TEORICO

Los cationes se dividen en cinco grupos, mediante el uso sistemtico de los


reactivos de grupo se puede decidir sobre la presencia o ausencia de grupos
de cationes y adems separar estos grupos para estudiarlos con mayor
profundidad.

Se definen algunas nociones necesarias para nuestros ensayos en el presente


laboratorio.

Catin:

Un catin es un ion (sea tomo o molcula) con carga elctrica positiva, esto es,
con defecto de electrones. Los cationes se describen con un estado de oxidacin
positivo. Las sales tpicamente estn formadas por cationes y aniones (aunque
el enlace nunca es puramente inico, siempre hay una contribucin covalente).

Solubilidad y Kps:

Es importante distinguir entre solubilidad y producto de solubilidad (Kps). La


solubilidad de una sustancia cambia al variar las concentraciones de los solutos.
En cambio el Kps es la constante de equilibrio para el equilibrio entre el slido
inico y su solucin saturada, tiene un valor nico para un soluto determinado a
una temperatura dada.

El hecho de que los iones de diferentes elementos metlicos varen ampliamente


en la solubilidad de sus sales, en su comportamiento cido-base, y en su
tendencia a formar complejos; adems de presentar distintas respuestas al
reaccionar con ciertos reactivos (ya identificados) nos da la llave para elaborar
una clasificacin de estos cationes.

Los cinco grupos de cationes y las caractersticas de stos son las siguientes:

Caractersticas generales del grupo I: Al primer grupo analtico de


cationes pertenecen el amoniaco NH4+ , iones de potasio, sodio, magnesio

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y de algunos elementos raros. La mayora de las sales formadas por ellos


se disuelven bien en agua. Una singular importancia para el anlisis la
tiene la solubilidad en agua de sus sulfuros, hidrxidos, carbonatos y
cloruros, porque precisamente esto destaca el grupo I de cationes de todo
los dems grupos. Debido a la solubilidad de estas sales los cationes del
grupo I no se precipitan por los reactivos de grupo de otros grupos es decir
por HCl, H2S, (NH4)2S y (NH4)2CO3 y durante la separacin de los cationes
de otros grupos quedan en la solucin en forma de sales poco solubles.

Caractersticas generales del grupo II: El segundo grupo analtico de


cationes comprende los iones Ca+2, Sr+2, Ba+2. A diferencia de la mayora
de los cationes del grupo I, estos iones forman una serie de sales poco
solubles con diferentes aniones. As los sulfatos, fosfatos, oxalatos
carbonatos de las cationes del grupo II don pocos solubles.

Caractersticas generales del grupo III: El tercer grupo analtico de


cationes lo componen los iones de los metales Al, Cr, Ti, Fe, Mn, Zn, Nl,
Co y algunos otros cationes de elementos menos difundidos. Este grupo
se diferencia de los cationes de los grupos I y II por la insolubilidad de los
correspondientes sulfuros en agua, los cuales sin embargo, se disuelven
bien en cidos diluidos, propiedad que distingue el grupo III de los grupos
IV y V. Los sulfuros de los cationes del grupo III, debido a su solubilidad
en cidos, no pueden ser precipitados con sulfuro de hidrgeno a partir
de las soluciones aciduladas de las correspondientes sales.

Caractersticas generales del grupo IV: Se tiene como caracterstica


general que todos los cationes de los grupos analticos IV y V se hacen
precipitar con hidrgeno sulfurado en un medio cido (con un pH0,5), en
este fenmeno se manifiesta la similitud de los cationes de estos grupos.
Sin embargo, existe determinada diferencia de propiedades entre los
sulfuros de dichos cationes, as como tambin en el comportamiento de
los propios cationes frente a otros reactivos.

Caractersticas generales del grupo V: Al grupo V de cationes


pertenecen Ag+, Hg2+2 y Pb+2, as como algunos otros cationes, cuyas

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reacciones no se examinan en este manual y que forman cloruros poco


solubles en agua y cidos. Esta propiedad de los cloruros se utiliza en el
desarrollo sistemtico del anlisis para la separacin de los cationes de
grupo V de la mezcla comn de todos los cationes. El comportamiento de
los cloruros AgCl, Hg2Cl2 y PbCl2 con respecto al agua exceso de HCl,
amoniaco y otros reactivos, tiene esencial importancia para la completa
separacin y la divisin ulterior de los cationes del grupo V.

Los reactivos de grupo que se usan para la clasificacin de los cationes ms


comunes son el cido clorhdrico, el sulfato de hidrgeno (que en este caso
ha sido reemplazado por el sulfuro de sodio), el sulfuro de amonio y el
carbonato de amonio; para los grupos I, II, III y IV respectivamente.

Grupo Iones Precipitado Caracterstica del grupo

I Ag+, Pb+2, Hg2+2 AgCl, PbCl2, Hg2Cl2 Cloruros insolubles en HCl


diluido.

II Hg+2, Pb+2, Bi+3, Cu+2, HgS, PbS, Bi2S3, Sulfuros insolubles en HCl
Cd+2, Sn+2, As+3, Sb+3, CuS, CdS, SnS, diluido.
Sn+4 As2S3, Sb2S3, SnS2

IIIA Al+3, Cr+3, Al(OH)3, Cr(OH)3, Hidrxidos precipitables por


Fe(OH)3 NH4OH en presencia de
Fe+3 NH4Cl

IIIB Ni+2, Cu+2, Mn+2, Zn+2 NiS, CuS, MnS, ZnS Sulfuros precipitables por
(NH4)2S en presencia de
NH4Cl

IV Ba+2, Sr+2, BaCO3, SrCO3, Carbonatos precipitables por


CaCO3 (NH4)2CO3 en presencia de
Ca+2 NH4Cl

V Mg+2, Na+, K+, Li+, Sin precipitado del Iones que no presentan un
NH4+ grupo reactive de grupo.

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IV. PARTE EXPERIMENTAL

INSUMOS:

8 tubos de ensayos.
1 bagueta.
1 embudo de vidrio.
Papel de filtro.
Papel de tornasol.
1 vaso de precipitados (250 ml).
1 pinza.

REACTIVOS:

cidoClorhdrico ( HCl ) 6N
Hidrxido de Amonio ( NH4OH )
15N
Sulfuro de Sodio ( Na2S ) 5N
Cloruro de Amonio ( NH4Cl ) 5N
Carbonato de Amonio ( (NH4)2CO3
) 5N

PROCEDIMIENTO:

Paso 1.-

Se recibe la solucin que contiene a todos los metales o las sales que se
encuentran diluidas.

Paso 2.-

Agregamos a la solucin HCl. 6N, gota a gota hasta observar la


aparicin de un precipitado blanquecino, que nos indicara la presencia

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de cationes del grupo I, a lo que conocemos como cationes del grupo de


la plata Ag.
Una vez que hayamos observado que ya no precipita procederemos a
la filtracin de nuestro slido blanquecino.

Observaciones:

En la muestra entregada, observamos que primero la sustancia es transparente.


Luego se tuvo que agregarle gota a gota el HCl, y poco a poco se observ que
se formaba un precipitado blanco. Se le agrego gotas hasta que sean 14, es en
ese momento cuando ya no se forma precipitado alguno.

Paso 3.-

Neutralizamos la solucin filtrada en 2, para esto agregamos gotas de


NH4OH 15N, teniendo en cuenta que cada vez que aadimos una gota
tenemos que agitar el tubo para lograr la combinacin, usaremos como
indicador el papel de tornasol.

Este proceso lo debemos realizar hasta lograr que el papel de tornasol


se encuentre de color azul o lila lo que nos va indicar que la solucin
tiene carcter bsico.

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Observaciones:
En este paso se agreg l NH 4OH y se pudo observar que en el transcurso de

echarle 8 gotas de este producto se formaron precipitados blancos y la coloracin


de la muestra se puso azul. Se vio que el papel tornasol se volvi lila.

Luego agregaremos HCl en una proporcin de: -por cada ml de nuestra


muestra agregaremos una gota de HCl.
Finalmente para terminar este paso agregaremos Na2S, para precipitar
todos los iones cuyos sulfuros sean insolubles en cido diluido; hasta
observar la formacin de un precipitado, que indica la presencia de
cationes del Grupo II. O ms conocidos como cationes del grupo del
cobre-arsnico.
Teniendo en cuanta que nuestra solucin en todo momento para realizar
este paso se debe encontrar con un carcter cido debido al HCl.
Una vez que haya terminado de precipitar por completo este catin
filtraremos la solucin.

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Observaciones:

Se observ que cada vez la coloracin se volva tenue hasta ponerse


transparente y emanaba gases. Esto ocurri mientras se echaban 5 gotas de la
solucin HCl

Paso 4.-

Agregamos a la solucin filtrada en el Paso 3, unas gotas (3,4); de NH4Cl


5N, para lograr una solucin alcalina para llevar acabo este paso.
Luego aadiremos Na2S, con la finalidad de tener iones sulfuro en nuestra
muestra, para lograr la precipitacin de hidrxidos y sulfuros que sean
insolubles en solucin bsica.
Podremos observar luego la formacin de un precipitado que nos indicara
la presencia de cationes del Grupo III o conocidos como los cationes del
grupo de aluminio nquel.
Finalmente filtraremos nuestra solucin teniendo siempre presente que la
precipitacin haya concluido.

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Observaciones:

Se observa que se forman precipitados pero esto no cae inmediatamente,


tomando un comportamiento coloidal, tomando un color marrn, y si nos fijamos
bien, aproximadamente las partes eran de un tono lechoso. Esto ocurri
mientras se echaban una por una las 14 gotas que necesitaba para su
precipitacin completa.

Observaciones:

Como se indic, no se mostro cambios visuales agregndole NH 4Cl a la

muestra, y luego se le echa para formar precipitados y estos sern de color


blanco. Para este procedimiento se le agrego 15 gotas de Na2 S .

Paso 5.-

Procederemos a hervir la solucin para as lograr la liberacin de H2S,


luego enfriaremos.

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Aadimos gota a gota (3-4) (NH4) 2CO3, dejamos reposar y observamos


una lenta formacin de un precipitado blanquecino, y esto nos va indicar
la presencia de cationes del grupo IV o conocidos como cationes del grupo
del Bario.

Procederemos a la filtracin una vez que se note que ya no precipita nada.

Observaciones:
La expulsin de este gas contaminante (Na2S) se debi al calentar a bao Mara
la solucin restante. Y al agregarle ( NH 4 )2 CO3 se form en una solucin

transparente un precipitado blanco.

Paso 6.-

La solucin remanente es de color cristalina, y contendr


cationes del grupo 5.

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V. CUESTIONARIO

PREGUNTAS TEORICAS:

1. Analice y explique porque los cationes de los diferentes grupos no


se precipitan al mismo tiempo. Cul es la tcnica utilizada? Qu
propiedades son aprovechadas?
Una marcha analtica involucra una serie pasos basados en reacciones
qumicas, en donde los iones se separan en grupos que poseen
caractersticas comunes. Luego estos grupos de iones pueden ser
tratados qumicamente para separar e identificar reacciones especficas
selectivas de cada uno de los iones que la componen. La separacin y
anlisis de cationes en solucin siguen patrones determinados por las
diferencia de solubilidad de varios tipos de compuestos de los iones
metlicos.

2. Analice y explique las variables ms importantes que influyen


sobre la solubilidad de los precipitados.
Los factores que influyen en la solubilidad son muchos y en algunas
ocasiones complejos, por lo que resulta muy difcil poder predecir
cualitativamente la solubilidad de los compuestos inicos; no obstante,
veremos algunos de ellos, aunque no sea de una manera muy profunda.

Distinguimos dos tipos de factores:


Factores externos
Factores internos

Factores externos

Consideramos como factores externos:

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La presin
La temperatura

La presin influye en gran medida en la solubilidad de gases en lquidos, pero


apenas influye en la solubilidad de slidos en lquidos, por lo cual no la
tendremos en cuenta en las disoluciones de slidos inicos en lquidos.

En cuanto a la temperatura, un aumento de ella aumenta la solubilidad de un


slido en un lquido en la mayora de los casos, aunque lo hace en diferente
magnitud, segn el compuesto de que se trate y de lo endotrmico que sea el
proceso de disolucin:

De acuerdo con el principio de Le Chatelier, un aumento de la temperatura


desplaza el equilibrio hacia la derecha, de manera que aumenta la cantidad de
sal disuelta.

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Factores internos

Como tales podemos considerar:

La entalpia de disolucin
La energa libre
La influencia del disolvente

La entalpia de disolucin

Hay que tener en cuenta el mecanismo de la disolucin, en el que podemos


considerar dos etapas:

a) La sal slida se ioniza. Para ello tenemos que romper el cristal; el proceso es
endotrmico, con una variacin de entalpia positiva igual a la energa reticular
del cristal, Er.
b) Los iones se hidratan, y lo hacen tanto los iones positivos como los negativos,
desprendiendo energa como consecuencia de la formacin de enlaces
intermoleculares. La variacin de la entalpia de hidratacin (llamada de
solvatacin para un disolvente distinto del agua) es negativa y es la suma de la
entalpia de hidratacin de los cationes y de los aniones:

Las sales con pequeas energas reticulares y altas energas de solvatacin son
solubles, ya que la H disolucin es negativa.

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Los datos experimentales indican que en sales con cationes pequeos: Li+ o
Na+, la H disolucin es ms negativa a medida que aumenta el tamao del
anin, y son cada vez ms solubles; sin embargo, si los cationes son
voluminosos: Rb+ o Cs+, sucede lo contrario, la solubilidad aumenta al disminuir
el tamao del anin.

Regla de Fajans: Las sales con iones de radio prximo son poco solubles.

La energa libre
La entalpia de disolucin no es el nico factor termodinmico que interviene en
la solubilidad; tenemos que ver los valores de la energa libre, que, a su vez,
depende de la entropa.

La solubilidad disminuye con el grado de orden, es decir, con valores negativos


de entropa. Una de las causas que ms influye en el aumento de orden es el
nmero de molculas de agua unidas al ion, puesto que disminuyen su
movimiento; esto sucede en iones pequeos y con alta carga; por ello, son
insolubles compuestos, como: CaF2 o A1203.

Influencia del disolvente

La solubilidad depende tambin del disolvente; ser mayor cuanto ms polar sea
ste, pues las fuerzas de atraccin por los iones son mayores. Tambin aumenta
la solubilidad con la constante dielctrica del disolvente, ya que constantes
dielctricas altas disminuyen la energa reticular; por esto, el agua, que tiene un

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elevado momento dipolar, 1,85 D, y una alta constante dielctrica, e = 80, es un


buen disolvente de las sustancias inicas, mejor que otros lquidos con
constantes dielctricas menores.

3. Explique qu entiende por marcha analtica, plantee un diagrama de


la separacin por grupos. Analice la marcha analtica del cido
sulfhdrico. Por qu nosotros usamos Na2S?

Metodologa de la Marcha Analtica

En Qumica analtica la marcha analtica es un proceso tcnico y sistemtico


(una serie de operaciones unitarias), de identificacin de iones inorgnicos
en una disolucin mediante reacciones qumicas en las cuales se produce la
formacin de complejos o sales de color nico y caracterstico.

Los cationes son clasificados en cinco grupos de acuerdo a su


comportamiento frente aciertos reactivos, principalmente frente al cido
clorhdrico, sulfuro de hidrgeno, sulfuro de amonio y carbonato de amonio.
La clasificacin se basa en si la reaccin entre los cationes y el reactivo

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promueve o no la formacin de un precipitado, es decir, se basa en la


diferencia de solubilidades de los cloruros, sulfuros y carbonatos formados.

Tradicionalmente el cido sulfhdrico H2S se ha empleado en analtica


cualitativa, en la marcha catinica para precipitar los cationes de metales
pesados del grupo II de la marcha analtica, que luego se separan por otros
mtodos. Los precipitados amorfos pueden ser negros (en su mayora) o
blancos.

Una sal conjugada, el sulfuro de sodio (Na2S), por ello debido a que la
toxicidad del cido sulfhdrico es elevada y su contacto con este a menudo
resulta en casos fatales, preferimos usar el sulfuro de sodio.

4. Analice y explique porque el Pb2+ se incluye tambin en el segundo


grupo de cationes
Aunque la mayor parte de los iones plomo (II) son precipitados con cido
clorhdrico diluido junto con los otros iones del grupo I este precipitado es
bastante incompleto debido a la solubilidad relativamente alta del cloruro de

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plomo (II). Por lo tanto en el curso del anlisis todava habr presente iones
plomo cuando se trate de precipitar el segundo grupo de cationes.

PREGUNTAS APLICATIVAS:

5. Sugiera un mtodo por el cual se pueda separar:


a) K+ de Ag+
b) Ba2+ de Pb2+
c) NH+4 de Ca 2+
d) Ba2+ de Cu2+

Suponga que todos los cationes estn en disolucin y el anin comn


es el ion nitrato

El mtodo seria de la precipitacin selectiva.

a) Para la separacin de K+ con Ag+ se le agrega HCl ya que precipita


con los cationes del 1 grupo(Ag+) y quedara en solucin el K+(5
grupo)
b) Para la separacin de Ba2+ con Pb2+ se le agrega HCl ya que precipita
con los cationes del 1 grupo(Ag+) y quedara en solucin el Ba2+(4
grupo) si esta en medio bsico. Si estuviera en medio cido se
agregara gotitas de Na2S para que el Pb2+ precipite.
c) Para la separacin de NH+4 con Ca 2+ se le agrega (NH4)2CO3 ya que
precipita con los cationes del 4 grupo(Ca 2+ )y quedara en solucin
el NH+4 (5 grupo)
d) Para la separacin de Ba2+ con Cu2+ se le agrega (NH4)2CO3 ya que
precipita con los cationes del 4 grupo(Ca 2+ ) y quedara en solucin
el Cu2+

6. A qu volumen debe ser diluido un litro de disolucin de un acido dbil


(HA) para obtener una solucin cuya concentracin de iones hidrogeno
H+ sea la mitad de la disolucin inicial?

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AH A + H+
Inicio: C --- ---
Reacciona: C C C
Equilibrio: C-C C C

1
= = 0.5
2


=

= 1 = 0.5

= 0.5

7. Calcule la masa de KI, en gramos que se requiere para preparar 5.00x10 2


ml de una disolucin 2.80 M .

Datos:

= . = . =

De la frmula:


= (I) = (II)

De I y II

= .

= .

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8. Determinar los gramos de cada uno de los siguientes solutos que se


necesitan para preparar 2.50 ml de una disolucin 0.100M de:
a) Yoduro de cesio (CsI)
b) cido sulfrico (H2SO4)
c) Carbonato de sodio (Na2CO3)
d) Dicromato de potasio (K2Cr2O7)
e) Permanganato de potasio (KMnO4)
Datos:

= 2.50103 = 0.100

De la frmula:


= (I) = (II)

De I y II

a) Yoduro de cesio (CsI) = 259.8

= = 0.100 2.50103 259.8

=0.064 g

b) cido sulfrico (H2SO4) = 98

= = 0.100 2.50103 98

=0.0245 g

c) Carbonato de sodio (Na2CO3) = 106

= = 0.100 2.50103 106

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=0.0265 g

d) Dicromato de potasio (K2Cr2O7) = 294

= = 0.100 2.50103 294

=0.0735 g

e) Permanganato de potasio (KMnO4) = 158

= = 0.100 2.50103 158

=0.0395 g

VI. CONCLUSIONES

El anlisis cualitativo es un mtodo para identificar una sustancia


desconocida pasando muestras de la misma por una serie de anlisis
qumicos. La marcha analtica se basa en reacciones qumicas conocidas,
de forma que cada producto qumico aadido analiza una sustancia
particular (o grupo de ellas).

En general los cationes de un mismo grupo tienen propiedades similares,


por lo cual pueden ser separados identificados y clasificados a travs de
stas. La clasificacin se basa en que un catin reacciona con estos
reactivos mediante la formacin de precipitados o no. Entonces
concluimos que la clasificacin de los cationes se basa en las diferencias
de las solubilidades de sus cloruros, sulfuros y carbonatos.

Los cationes del 2do y 3er grupo se obtienen con el mismo agente
reaccionante (en nuestra experiencia: Na2S), pero en diferentes medios
(cido y bsico respectivamente).
No todos los reactivos responden a nuestras exigencias en el laboratorio.

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Un exceso de reactivo aadido en el tubo de ensayo no impide la


identificacin de los iones que han quedado en una solucin; pero antes
de seguir con el siguiente grupo de cationes, el pH del medio debe ser
corregido.

VII. RECOMENDACIONES

Los tubos de ensayo deben estar bien limpios.


Al realizar el experimento se debe hacer precipitar completamente los
cationes de cada grupo, no debe quedar cationes de un grupo anterior al
momento de hallar los cationes del grupo siguiente de cationes.
El exceso de un reactivo para la obtencin de precipitado debe ser
moderado, por eso se usa goteros para cada reactivo y de esa manera
cuando se aade el reactivo gota a gota ver hasta cuando deja de
precipitar.
Se debe filtrar hasta 3 veces la solucin con todo el precipitado.
Al desarrollar el experimento, despus de aadir el reactivo de debe dejar
reposar por lo menos 5 minutos.
Despus de cada filtrada se debe de echar por lo menos una gota del
reactivo del grupo anterior para cerciorarnos de haber obtenido la
precipitacin completa de los cationes del grupo anterior

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Debera haber un ph-metro en el laboratorio para controlar la acidez de


las soluciones del primer y segundo grupo.
Se debe tener especial cuidado en mantener la solucin cida para la
obtencin del catin del segundo grupo.
La solucin debe terminar de separar por completo los cationes del grupo
1 y 2 antes de proceder a determinar la presencia de cationes del grupo
3.
Debe evitarse usar agua de cao para calentar la acidez de la solucin al
lavar los tubos, debe procurarse usar agua destilada.

VIII. BIBLIOGRAFIA

Semimicroanlisis Qumico Cualitativo. V. N. Alexeiev. Ed. Mir. URSS


1975.
Qumica Analtica Cualitativa. Arthur I. Vogel. Editorial Karpelusz. Quinta
Edicin. Buenos Aires 1974.

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