Mdulo: I Unidad: II Semana: 4

2017 - 2

PROCESOS INDUSTRIALES Y
TECNOLOGIAS LIMPIAS

MG.ING. FERNANDO
VASQUEZ PERDOMO

1
INDUSTRIA DE CIDO SULFRICO

SNTESIS
DEL 2

AMONIACO
 ORIENTACIONES
Estimado estudiante:

Efecte una lectura comprensiva e

interpretativa de su gua didctica.
Interprete con sus propias palabras los
conceptos presentados por el autor
Resuelva la auto-evaluacin, y ejercicios
propuestos.
Estudie, Interprete y Analice las ayudas
publicadas en el sistema.
Antes de comunicarse con la docente a travs
de la sala de conversacin formule sus
preguntas de manera concreta y precisa, as
como pertinentes.
 CONTENIDOS TEMTICOS
Industria del cido sulfrico, propiedades qumicas
Esquema de fabricacin
Obtencin industrial , etapas del proceso
Proceso de cmara de plomo
Proceso de contacto
Tecnologas limpias
Impactos potenciales negativos y medidas de atenuacin en industria de cido
sulfrico
Sntesis del amoniaco
Propiedades fsico-qumicas y termodinmicas del amonaco.
Seguridad en el manejo del producto, aplicacin del NH3
Pasos para la obtencin de amoniaco
Diagrama flujo de proceso NH3
Mtodo de reformado con vapor
Potenciales impactos ambientales por NH3
Alternativas tecnolgicas para disminuir el impacto ambiental
Obtencin del cido ntrico (HNO3), etapa del proceso
Aplicaciones del cido ntrico
Matriz de calificacin de impactos
Matriz de evaluacin causa efecto
INDUSTRIA DE CIDO SULFRICO

Es el producto qumico de mayor produccin a

escala mundial
Produccin anual mundial: 150 MTon
Es una medida del potencial qumico-industrial
de un pas, cido fuerte, fijo, de bajo precio.
Se utiliza principalmente en la industria qumica
como reactivo en diferentes procesos.

5
 PROPIEDADES QUIMICAS
Propiedades qumicas
cido

H2SO4 (ac) HSO4-(ac) SO42-(ac)

Oxidante

Cu + H2SO4 CuSO4 + SO2 + H2O

Deshidratante

C11H22O11(s) + H2SO4 (l) C(s) + H2O + H2SO4 (ac)

Sulfonante
CH3C6H5 (l) + H2SO4 (l) CH3C6H4SO3H + H2O
Usos.

Uso Porcen

6
 Uso Porcentaje

Fertilizantes 68

Refinacin petrleo 8

Metalurgia 5

Compuestos inorgnicos 5

Compuestos orgnicos 5

Pulpa y papel 3

Tratamiento de agua 2

Otros 4

7
Productos comerciales
Concentracin
cido de bateras: 33.5%
cido para fertilizantes: 62.2%
cido de Glover: 77.7%
Reactivo: 98%
Pureza
Tcnico (fertilizantes, metalurgia)
Puro (bateras, productos orgnicos)

8
Esquema de fabricacin
Obtencin de SO2( g), a partir de:
Azufre
Sulfuros de metalurgias no-ferrosas
cido sulfhdrico (gas natural y petrleo)
Reciclaje de cido sulfrico

Oxidacin SO2(g) SO3(g)

Mtodo de las cmaras de plomo
Mtodo de contacto
Absorcin de SO3 (g) por agua

9
Obtencin industrial
La obtencin del cido sulfrico resulta de oxidar el
dixido de azufre (SO2) para convertirlo en trixido de
azufre ( SO3), que con el agua produce H2SO4 .
A temperatura ambiente es un lquido casi transparente,
de olor picante, levemente amarillo y muy corrosivo. Est
formado por molculas que tienen 2 tomos de
hidrogeno (H) y un tomo de azufre (S) y 4 tomos de
oxigeno (O), es decir que se puede representar
qumicamente como H2SO4 .
Es el cido mineral de uso ms frecuente en la industria
y su consumo se utiliza como indicador del grado de
industrializacin del pas.

10
Etapas del proceso
La produccin de cido sulfrico comprende 3 etapas
principales:
a) la combustin
Es una primera etapa, el azufre se funde ( pasa del estado
slido a liquido ) en piletas subterrneas a una
temperatura de 120 C . el azufre liquido se bombea
hacia un quemador , ubicado en un horno horizontal ,
donde se realiza la combustin con aire seco combinacin
del azufre(S) con el Oxigeno (O2) , alcanzando una
temperatura de 1000 C aproximadamente, formndose all
anhdrido sulfuroso. Esto se puede resumir qumicamente.
S + O2 SO2 + Calor

11
b) la oxidacin cataltica
Los gases provenientes de la combustin se enfran en una caldera
donde se genera vapor. Luego se filtran antes de ingresar al convertidor
cataltico. Que es donde se produce la oxidacin del anhdrido sulfuroso
o anhdrido sulfrico, mediante el pase a travs de un catalizador
(pentxido de vanadio). O sea:

2 SO2 + O2 -- (en presencia de V2O5)-- 2SO3 (anhdrido

sulfrico)
C) la absorcin
Los gases que salen del convertidor cataltico son enfriados e
introducidos en una torre donde se produce la absorcin del anhdrido
sulfrico. Que luego se combina con el agua, producindose cido
sulfrico.
Qumicamente se expresa:

SO3 + H2O H2SO4

12
Proceso de cmara de plomo

13
14
Es el proceso de cmaras de plomo dixido de azufre (SO2) gaseoso
caliente entra por la parte inferior de un reactor llamado torre de Glover
donde es lavado con vitriolo nitroso (cido sulfrico con xido de
nitrgeno (NO) y dixido de nitrgeno (NO2) disueltos en l), y mezclado
con xido de nitrgeno (NO) y dixido de nitrgeno (NO2) gaseosos.
Parte de dixido de azufre es oxidado a tritxido de azufre (SO3) y
disuelto en el bao cido para formar el cido de torre o cido de Glover
(aproximadamente 78% de H2SO4).

SO2 + NO2 NO + SO3

SO3 + H2O H2SO4 (cido de Glover)

15
De la torre de Glover una mezcla de gases (que incluye
dixido y tritxido de azufre, xidos de nitrgeno,
nitrgeno, oxgeno y vapor) es transferida a una cmara
recubierta de plomo donde es tratado con ms agua. La
cmara puede ser un gran espacio en forma de caja o un
recinto con forma de cono truncado. El cido sulfrico es
formado por una serie compleja de reacciones; condensa
en las paredes y es acumulado en el piso de la cmara.
Pueden existir de tres a seis cmaras en serie, donde los
gases pasan por cada una de las cmaras en sucesin. El
cido producido en las cmaras, generalmente llamado
cido de cmara o cido de fertilizante, contiene de 62% a
68% de H2SO4.

16
 NO + NO2 + H2O 2.HNO2

HNO2 + H2SO3 H2SO4 (cido de cmara)

Luego de que los gases pasaron por las cmaras

se los hace pasar a un reactor llamado torre de
Gay-Lussac donde son lavados con cido
concentrado enfriado (proveniente de la torre de
Glover). Los xidos de nitrgeno y el dixido de
azufre que no haya reaccionado se disuelven en el
cido formando el vitriolo nitroso utilizado en la
torre de Glover. Los gases remanentes son
usualmente liberados en la atmsfera.

17
Proceso de contacto.
El proceso se basa en el empleo de un catalizador para
convertir el SO2 en SO3, del que se obtiene cido
sulfrico por hidratacin.

2 SO2 + O2 2 SO3

SO3 + H2O H2SO4

18
Diagrama del proceso de contacto 19
En este proceso, una mezcla de gases secos que contiene del 7 al 10%
de SO2, segn la fuente de produccin de SO2 (el valor inferior
corresponde a plantas que tuestan piritas y el superior a las que queman
azufre), y de un 11 a 14% de O2, se precalienta y una vez depurada al
mximo, pasa a un convertidor de uno o ms lechos catalticos, por regla
general de platino o pentxido de vanadio, donde se forma el SO3. Se
suelen emplear dos o ms convertidores.
Los rendimientos de conversin del SO2 a SO3 en una planta en
funcionamiento normal oscilan entre el 96 y 97%, pues la eficacia inicial
del 98% se reduce con el paso del tiempo
Este efecto de reducciones se ve ms acusado en las plantas donde se
utilizan piritas de partida con un alto contenido de arsnico, que no se
elimina totalmente y acompaa a los gases que se someten a catlisis,
provocando el envenenamiento del catalizador. Por consiguiente, en
ocasiones, el rendimiento puede descender hasta alcanzar valores
prximos al 95%.

20
En el segundo convertidor, la temperatura varia entre 500 y
600C. Esta se selecciona para obtener una constante ptima
de equilibrio con una conversin mxima a un coste mnimo.
El tiempo de residencia de los gases en el convertidor es
aproximadamente de 2-4 segundos.

Los gases procedentes de la catlisis se enfran a unos 100C

aproximadamente y atraviesan una torre de leum, para
lograr la absorcin parcial de SO3. Los gases residuales
atraviesan una segunda torre, donde el SO3 restante se lava
con cido sulfrico de 98%. Por ltimo, los gases no
absorbidos se descargan a la atmsfera a travs de una
chimenea.

21
Existe una marcada diferencia entre la fabricacin del
SO2 por combustin del azufre y por tostacin de piritas,
sobre todo si son arsenicales. El polvo producido en el
proceso de tostacin nunca puede eliminarse en su
totalidad y, junto con las impurezas, principalmente
arsnico y antimonio, influye sensiblemente sobre el
rendimiento general de la planta.

La produccin de cido sulfrico por combustin de

azufre elemental presenta un mejor balance energtico
pues no tiene que ajustarse a los sistemas de depuracin
tan rgidos forzosamente necesarios en las plantas de
tostacin de piritas.

22
23
 Tecnologas limpias

Monitoreo
Debido a la gran variedad de materiales y procesos que se
utilizan, es imposible dar una lista de todos los qumicos
que requieren monitoreo. Se debe mantener un registro
permanente del monitoreo ambiental, realizar revisiones
peridicas, y tomar accin correctiva. Los planes de
monitoreo son necesarios para los procesos, plantas y
sitios especficos; sin embargo, se deben establecer
tambin los siguientes procedimientos:
Monitoreo permanente de los gases de combustin
de las calderas y hornos, para detectar la presencia de
monxido de carbono, el exceso de aire y la opacidad

24
 Monitoreo peridico, (o permanente si el caso es
critico), de las emisiones gaseosas y de partculas
para controlar la existencia de los qumicos utilizados
o generados en el proceso; (En el caso de las plantas
petroqumicas, se trata, principalmente, de los
hidrocarburos, cloro [o los compuestos que lo
contienen], hidrgeno, compuestos orgnicos
oxigenados, o los que contienen nitrgeno o azufre)
Monitoreo peridico, (o permanente si el caso es
critico), de todas las corrientes de aguas servidas,
incluyendo el agua de enfriamiento gastado, para
detectar la presencia de los compuestos
mencionados en la seccin anterior

25
 Medicin de los parmetros seleccionados del proceso
para monitorear la operacin adecuada de los equipos
de control de la contaminacin (p.ej., la temperatura de
los gases de escape para verificar la operacin de los
lavadores);
Monitoreo de la calidad de aire del rea de trabajo, a fin
de controlar la existencia de todos los compuestos
utilizados en el proceso. (A menudo, se puede combinar,
fcilmente, la medicin de varios de estos, p.ej., el nivel
de todos los compuestos orgnicos, o el de ciertos
grupos, como los que contienen cloro);
Monitoreo de la calidad del aire ambiental alrededor de
las plantas para detectar la presencia de contaminantes,
especialmente los qumicos txicos o peligrosos,
mediante el uso de detectores y alarmas remotos
26
 Medicin de las corrientes de agua lluvia que salen de
las plantas o de las reas de almacenamiento, para
controlar la existencia de los contaminantes, el pH y
slidos totales suspendidos;
Monitoreo de la calidad del agua de recepcin, aguas
abajo, a fin de verificar su contenido de oxgeno disuelto
y los contaminantes correspondientes;
Monitoreo peridico de la calidad del agua fretica,
para detectar la contaminacin proveniente del proceso
o el rea de almacenamiento.
Monitoreo de los efectos de las prcticas de manejo de
los desechos slidos en los recursos hdricos
superficiales y freticos;

27
Monitoreo de todas las reas de trabajo de la
planta, a fin de control los niveles de ruido;
Inspecciones para asegurar que se cumplan los
procedimientos de seguridad y de control de la
contaminacin, las revisiones oportunas y la
actualizacin de los planes de seguridad y de
emergencia;
Anlisis de las aguas de recepcin a fin de
controlar el pH, slidos totales suspendidos, y el
contenido de partculas del aire ambiental.

28
Impactos potenciales negativos - Medidas de
atenuacin

Impactos Negativos
Medidas de Atenuacin
Potenciales

Directos: Seleccin de Sitio

Ubicar la planta en una rea industrial,

de ser posible, a fin de reducir o
1. Ubicacin de la planta en o concentrar la carga sobre los servicios
cerca de los hbitats ambientales locales y facilitar el
sensibles como mangles, monitoreo de los efluentes.
esteros, humedales y Integrar la participacin de las agencias
arrecifes de coral. de los recursos naturales en el proceso
de la seleccin del sitio, a fin de estudiar
las alternativas.
29
 El proceso de la seleccin del sitio debe
examinar las alternativas que reducen los
efectos ambientales y no excluyan el uso
2. Ubicacin cerca de los
beneficioso de la extensin de agua.
ros que causa su
Las plantas que reduzcan descargas
eventual degradacin
lquidas, no deben ubicarse en ningn ro
que no tenga la capacidad adecuada
para absorber los desechos.

3. La ubicacin puede Se debe ubicar la planta en una rea que

causar serios problemas no est sujeta a inversiones ni
de contaminacin atrapamiento de contaminantes, y donde
atmosfrica en el rea los vientos predominantes se dirijan hacia
local. las reas relativamente despobladas.

30
 La seleccin del sitio debe evaluar la
ubicacin segn los siguientes
lineamientos:
el lote debe tener un tamao suficiente
que permita eliminar los desechos en
4. La ubicacin puede
el sitio;
agravar los problemas que
la planta debe estar cerca de un
se relacionan con los
depsito de desechos;
desechos slidos en el
rea. debe tener una ubicacin conveniente
con la finalidad de que los contratistas
pblicas/privadas puedan recolectar y
transportar los desechos slidos al
sitio donde sern eliminados
definitivamente;

31
Directos: Operacin de la
Planta
El anlisis de laboratorio de los efluentes debe tomar
en cuenta los qumicos correspondientes
(dependiendo del proceso), Slidos Totales
Orgnicos, Demanda de Oxgeno Bioqumico y
Qumico, pH, y monitorear la temperatura in-situ.
Todas las plantas
5. Contaminacin hdrica debido No debe haber ninguna descarga de agua de
a los efluentes y el agua de enfriamiento. Si no es factible reciclarla, se
enfriamiento o el escurrimiento puede descargar el agua de enfriamiento,
de las pilas de desechos siempre que la temperatura del agua que la
- Dependiendo del proceso, est recibe no suba ms de 3C;
muy alto el nivel de los Slidos Mantener el pH del efluente entre 6.0 y 9.0
Orgnicos Totales, la Demanda Controlar el efluente, para que cumpla con las
de Oxgeno Bioqumico y limitaciones especificadas en los lineamientos
Qumico, o el pH. del Banco y otros, segn el proceso especfico.
reas de Procesamiento, Almacenamiento y
Despacho
Reducir al mnimo la filtracin incontrolable de la
lluvia a travs de los montones.
Revestir las reas de almacenamiento para
recolectar toda el agua lluvia.
32
6. La emisin de
Controlar las partculas con lavadores,
partculas a la atmsfera
filtros recolectores de tela, o
provenientes de todas las
precipitadores electroestticos.
operaciones de la planta.
7. Las emisiones
gaseosas de SO, NO, y Controlar mediante el lavado con agua o
CO y otros qumicos a la soluciones alcalinas, incineracin o
atmsfera, provenientes absorcin con otros procesos catalticos.
de los procesos.

Mantener las reas de almacenamiento y

8. Liberacin casual de
eliminacin de desechos en buen estado,
solventes y materiales
de modo que se prevengan las fugas
cidos y alcalinos, que
casuales
son potencialmente
Utilizar equipo para mitigar derrames
peligrosos;
Utilizar diques o tanques de doble pared

33
9. Fuga accidental de
radiacin o material
biolgico peligroso
(farmacuticos);
10. Ruido;
11. El escurrimiento
superficial de los qumicos,
materias primas, productos
intermedios y finales, y
desechos slidos que, a
menudo se guardan en
pilas en el patio de la
planta, puede contaminar
las aguas superficiales o
filtrarse hacia las aguas
freticas.
Utilizar instalaciones certificadas de
almacenamiento y eliminacin para reducir
el potencial de tener fugas.
Utilizar encerramientos y aislamiento,
dentro de los edificios, para los procesos o
equipos que producen ruido, o utilizar otros
procedimientos para reducir su impacto.
Se puede controlar la filtracin y
escurrimiento del agua lluvia de las pilas de
materiales slidos, combustibles y
desechos, usando cubiertas y/o contencin
para evitar que se contaminen las aguas
freticas y superficiales.
Las reas represadas deben tener el
tamao suficiente, que les permita contener
una lluvia normal de 24 horas.
Recolectar y monitorear el agua lluvia antes
de descargarla
34
Indirectos -
12. Los efectos para la
salud de los trabajadores,
debido al polvo fugitivo,
La planta debe implementar un Programa
manejo de materiales,
de Seguridad y Salud que incluya lo
ruido, u otras operaciones
siguiente:
del proceso.
identificar, evaluar monitorear y
- La frecuencia de controlar los peligros para la salud.
accidentes es mayor que lo dar capacitacin de seguridad
normal, debido al bajo nivel
de experiencia de los
trabajadores.
13. Se complica el
problema de la eliminacin Planificar reas adecuadas para la
de los desechos slidos en eliminacin en el sitio, luego de verificar si
la regin, debido a la falta el lixiviador tienen propiedades peligrosas.
de almacenamiento en el Disear, durante la fase de planificacin,
sitio, o de instalaciones las instalaciones necesarias para la
para su eliminacin eliminacin definitiva de los desechos.
definitiva. 35
 La seleccin del sitio puede atenuar de
14. Se alteran los modelos
estos problemas
de trnsito, creando ruido
Se debe hacer un anlisis del transporte
y congestin, ocasionando
durante el estudio de factibilidad del
serios peligros para los
proyecto, para seleccionar las mejores
peatones, debido al uso de
rutas y reducir los impactos.
camiones pesados para
Establecer reglamentos para los
transportar la materia
transportistas y disear planes
prima hacia la planta o
contingentes de emergencia para reducir el
fuera de ella.
riesgo de accidentes.
1.4.3. Alternativas tecnolgicas para disminuir el impacto ambiental
Si bien es cierto los de recuperacin se emplean muy poco para los
gases de salida en la torre de Gay Lussac, las torres de lavado con
agua reducen las concentraciones de SO2 en un 40% y de los cidos
de nitrgeno en un 25% , la recirculacin del agua es continua.

36
 SNTESIS DEL AMONIACO

La sntesis es uno de los mayores logros que se ha

realizado, consta de 3 procedimientos.
Produccin del gas de sntesis.

Produccin de dichos gases.

Sntesis de amoniaco.

La fabricacin de amoniaco constituye uno de los

ejemplos de la industria qumica pesada.
El 77% de la produccin mundial de amonaco emplea
Gas natural como materia prima.
El 85% de la produccin mundial de amoniaco emplea
procesos de reformado con vapor. 37
38
Propiedades fsico-qumicas y termodinmicas del
amonaco.

Temperatura de solidificacin 77,7C.

Temperatura normal de ebullicin 33,4C.
Calor latente de vaporizacin a 0C 302 Kcal/Kg.
Presin de vapor a 0C 4,1 atm.
Temperatura crtica 132,4C.
Presin crtica 113atm.
Densidad del gas (0C y 1atm.) 0,7714 g/l.
H GAS 45.9 KJ/mol.
H LIQ. 40.2 KJ/mol.
S GAS, 1 BAR 192.77 J/mol.K

39
Seguridad en el Manejo del producto.
Extincin del fuego: riego de agua o niebla de agua,
dixido de carbono, espuma de alcohol, productos
qumicos secos.
Lmite inflamable inferior: 19 % en volumen.
Lmite inflamable superior: 25% en volumen.
Temperatura de auto combustin: 651 C
Medidas de control: Utilizar una proteccin respiratoria
adecuada como mscaras o equipos de respiracin
asistida. Procedimientos de trabajo seguro. Fuentes
para el lavado de los ojos y duchas de seguridad en el
lugar de trabajo.

40
Aplicaciones del NH3
El amoniaco es el punto de partida para obtener otros muchos
compuestos de nitrgeno, pero tiene algunas aplicaciones
directas por s mismo. Su aplicacin ms importante es como
fertilizante. La concentracin ms alta en la que el fertilizante de
nitrgeno puede aplicarse en los campos es como lquido puro de
NH3, conocido como amoniaco anhidro. El NH3(ac) se aplica
tambin en una variedad importante de productos de limpieza
domstica, tales como limpiacristales comerciales. En estos
productos el amoniaco acta como una base barata para producir
OH-(ac). El OH-(ac) reacciona con las molculas de grasa y
aceite para convertirlas en compuestos que son ms solubles en
agua y que no favorecen la retencin de la suciedad. Adems, la
disolucin acuosa de amoniaco se seca rpidamente, dejando
pocas rayas sobre el cristal.
41
La mayor parte del amonaco (75%) se destina a
fabricacin de fertilizantes. Los fertilizantes ms
comunes se forman por neutralizacin directa del
amoniaco (base) con un cido adecuado:

2 NH3(ac) + H2SO4(ac) (NH4)2SO4(s)

2 NH3(ac) + H3PO4(ac) (NH4)3PO4(s)

42
El cloruro de amonio, obtenido por reaccin entre el NH3(ac)
y el HCl(ac), se utiliza en la fabricacin de pilas secas, en
limpieza de metales, y como un agente para facilitar el flujo
de la soldadura cuando se sueldan metales. El nitrato de
amonio, obtenido por reaccin entre el NH3(ac) y el
HNO3(ac), se utiliza como fertilizante y como explosivo. El
poder explosivo del nitrato de amonio no fue totalmente
apreciado hasta que un cargamento de este material explot
en la ciudad de Texas, en 1947, matando a muchas
personas.

Una parte importante de la produccin de amoniaco (15%)

se destina a la fabricacin de la urea (NH2)2C=O.

43
 2 NH3 + CO2 (NH2)2CO + H2O

La urea contiene un 46% de nitrgeno, en masa y es un

excelente fertilizante, bien como slido puro, o bien
como slido mezclado con sales de amonio, o en
disolucin acuosa muy concentrada mezclada con
NH4NO3 o NH3(o con ambos). La urea tambin se
utiliza como un suplemento del pienso para el ganado y
la produccin de polmeros y pesticidas. Actualmente la
urea aparece clasificada en sptimo lugar entre los
productos qumicos ms fabricados, en masa, en los
Estados Unidos; el nitrato de amonio se clasifica el
quinto y el sulfato de amonio el trigsimo primero
(basado en datos de 1995).
44
Pasos para la obtencin de amoniaco

a) Produccin del gas de sntesis

En el proceso reformador vapor hidrocarburo, el gas
(metano) y el vapor son alimentados en un reformador
primario, donde la alta temperatura (800 C) y un
catalizadora de nquel los hacen reaccionar para formar
monxido y dixido de carbono (CO y CO2 ) e
hidrogeno. El efluente, gas ms aire circula a un
reformador secundario, donde las reacciones secundarias
producen CO, H2O e hidrogeno.

45
b) Purificacin
El CO es el gas de sntesis que reacciona con el agua
en el convertidor de dos etapas para formar CO2 e
hidrogeno. Esta reaccin procede en presencia de
catalizadores, como el xido de cromo y cobre.

c) sntesis
El amoniaco se sintetiza por la reaccin del hidrogeno
y el nitrgeno. La reaccin ocurre a temperaturas y
presiones elevadas y requiere de un catalizador de
hierro promovido por trixido de aluminio (Al2O3),
oxido de potasio (K2O) u xido de calcio (CaO).

46
 47
Diagrama de bloque
Diagrama flujo de proceso NH3

48
Mtodo de reformado con vapor

A continuacin se explica el proceso de obtencin

de amonaco teniendo como referencia el diagrama
de flujo de bloques del mtodo de reformado con
vapor. Este mtodo es el ms empleado a nivel
mundial para la produccin de amoniaco.
Se parte del gas natural constituido por una mezcla
de hidrocarburos siendo el 90% metano (CH4) para
obtener el H2 necesario para la sntesis de NH3.

49
50
a) Desulfuracin
Antes del reformado tenemos que eliminar el S que
contiene el gas natural, dado que la empresa distribuidora
le aade compuestos orgnicos de S para olorizarlo.

51
b) Reformado
Una vez adecuado el gas natural se le somete a un reformado cataltico
con vapor de agua (craqueo- rupturas de las molculas de CH4). El gas
natural se mezcla con vapor en la proporcin (1 : 3,3)-(gas : vapor) y se
conduce al proceso de reformado, el cual se lleva a cabo en dos etapas

Reformador primario
El gas junto con el vapor se hace pasar por el interior de los tubos del
equipo donde tiene lugar las reacciones siguientes

Reacciones fuertemente endotrmica

52
Estas reacciones se llevan a cabo a 800C y estn catalizadas por xido
de niquel (NiO), as se favorece la formacin de H2.

Reformador secundario
El gas de salida del reformador anterior se mezcla con una corriente de
aire en este 2 equipo, de esta manera aportamos el N2 necesario para el
gas de sntesis estequiomtrico N2 + 3H2. Adems, tiene lugar la
combustin del metano alcanzndose temperaturas superiores a 1000C

En resumen, despus de estas etapas la composicin del gas

resultante es aprox. N2 (12,7%), H2 (31,5%), CO (6,5%), CO2 (8,5%),
CH4 (0,2%), H2O (40,5%), Ar (0,1%). conversin 99% de
hidrocarburo.

53
c) Purificacin
El proceso de obtencin de NH3 requiere un gas de sntesis de gran
pureza, por ello se debe eliminar los gases CO y CO2.

d) Etapa de conversin.
Tras enfriar la mezcla se conduce a un convertidor donde el CO se
transforma en CO2 por reaccin con vapor de agua.

CO + H2O CO2 + H2 H = -41 kj/mol

esta reaccin requiere de un catalizador que no se desactive con el CO.
La reaccin se lleva a cabo en dos pasos.
a) A aprox. 400C con Fe3O4.Cr2O3 como catalizador
75% de la conversin.
b) A aprox. 225C con un catalizador ms activo y ms resistente al
envenenamiento: Cu-ZnO prcticamente la conversin
completa.

54
e) Etapa de eliminacin del CO2.
Seguidamente el CO2 se elimina en una torre con varios lechos mediante
absorcin con K2CO3 a contracorriente, formndose KHCO3 segn:

Este se hace pasar por dos torres a baja presin para resorber el
CO2, el bicarbonato pasa a carbn liberando CO2. (Subproducto- para
fabricacin de bebidas refrescantes).

f) Etapa de metanizacin.
Las trazas de CO (0,2%) y CO2 (0,09%), que son peligrosas para el
catalizador del reactor de sntesis, se convierten en CH4:

55
Proceso sobre lecho cataltico de Ni (300C).
g) Sntesis de amonaco
As se obtiene un gas de sntesis con restos de CH4 y Ar que actan
como inertes.
A continuacin el gas se comprime a la presin de 200 atm.
Aproximadamente (compresor centrfugo con turbina de vapor) y se
lleva al reactor donde tiene lugar la produccin del amonaco, sobre
un lecho cataltico de Fe.

56
en un solo paso por el reactor la reaccin es muy incompleta
con un rendimiento del 14-15%. Por tanto, el gas de sntesis
que no ha reaccionado se recircula al reactor pasando antes
por dos operaciones.
a) extraccin del amonaco mediante una condensacin.
b) eliminacin de inertes mediante una purga, la
acumulacin de inertes es mala para el proceso. El gas
de purga se conduce a la unidad de recuperacin Ar para
comercializarse
CH4 se utiliza como fuente de energa N2 y H2 se
introducen de nuevo en el bucle de sntesis

57
 Compresin y sntesis del amonaco

El amonaco se almacena en un tanque criognico a -33C, el amonaco

que se evapora (necesario para mantener la temperatura) se vuelve a
introducir en el tanque.

58
2.6. Potenciales impactos ambientales

Emisiones al aire:
El cido sulfrico genera emisiones gaseosas de acuerdo al proceso
usado para su obtencin. En el proceso de cmaras de plomo, los
gases de salida se componen de nitrgeno, oxigeno, dixido de azufre,
xidos de nitrgeno, niebla acida y dixido de carbono El dixido de
nitrgeno transmite su color pardo rojizo caracterstico , a los gases de
chimenea , desde el punto de vista de contaminacin atmosfrica , los
componentes ms importantes son el SO2, NOx, suspensin de cido y
niebla acida.

59
 Contaminacin del agua :
Las aguas residuales estn constituidas en su mayor parte por aguas
depuradoras de residuos de gas, de los procesos de absorcin simple
y desechos provenientes del tratamiento acuoso de productos
qumicos. Los efluentes de la produccin de amoniaco son
semejantes a los generados en las plantas de urea.

Desechos solidos
Estn constituidos por catalizadores gastados y materiales sulfurados
que han sido usados como materia prima, residuos orgnicos, papel,
cartn.
Residuos inertes: madera escombros, envases, plsticos, gomas,
textiles, y chatarra.
Residuos peligrosos: Aceite usado, grasa, envases contaminados,
residuos de laboratorio, bateras, pilas, etc.

60
Alteraciones en la flora y fauna
Las emisiones gaseosas emitidas en esta industria, estn
constituidas bsicamente por CO, Nox, y SO2, esos por
medio de la lluvia se forman soluciones acidad que tienen
efecto directo sobre todos los organismos y seres vivos.
Efecto del smog fotoqumico.
Al mezclarse los gases emitidos propenden a la formacin
de niebla y lluvia acida (smog fotoqumico). Este smog
produce lesiones en las plantas, que se caracterizan por el
plateado y bronceado de la superficie interior de la hoja. el
primer sntoma es una hinchazn de las clulas
guardianas de amollas, esto va seguido de deshidratacin
y encogimiento que las cavidades de los estomas.

61
 Toxicologa con relacin a los seres humanos
El HCL pude producir conjuntivitis , necrosis corneal,
quemaduras en la piel, rinitis , perforacin del tabique
nasal, erosin dental, laringitis, bronquitis neumona,
cefalea palpitaciones, quemadura en el tubo digestivo,
salivacin, nausea, vomito, hematemesis, perforacin del
tracto intestinal, escalofros, fiebre y nefritis. El cido
sulfrico podra irritar los ojos , anuria, ulceraciones en la
piel , la nariz y la garganta y producir edema y enfisema
pulmonar y otras ms.

62
Alternativas tecnolgicas para disminuir el
impacto ambiental
En el proceso de obtencin del amoniaco.
Las aguas de enfriamiento se manejan de un
sistema que consta de torre de enfriamiento, un
banco de intercambiadores de placas y narcos y
un sistema de disposicin significativamente
reducido.

63
 Obtencin del cido ntrico
(HNO3)

El cido ntrico, HNO3, es una sustancia que

prcticamente no se encuentra en estado libre
teniendo que recurrir a la sntesis para su
utilizacin.
En HNO3 puro no existe a temperatura ordinaria
y solamente existe en estado slido en forma
de masa cristalina.
Es un cido muy fuerte que conduce la
corriente elctrica debido a que se ioniza de la
siguiente manera:
64
Tambin acta como oxidante energtico desprendiendo diversos xidos
de nitrgeno.
Se puede obtener de diversas maneras:

65
A partir de nitratos.
Mediante la accin del cido sulfrico sobre los nitratos naturales:

NaNO3 + H2SO4 NaHSO4 + HNO3

Los rendimientos de este proceso son bajos pero se pueden mejorar

trabajando a vaco relativo (P = 20 mm de Hg) y utilizando en el lugar
del cido sulfrico una mezcla como Na2S2O7 3H2SO4

A partir de NH3
Este mtodo utilizado actualmente parte de la oxidacin del amonaco
con catalizador de platino

2NH3 + 5/2 O2 + 10N2 ( 700C ) 2NO + 3H2O + 10N2 + 110 Kcal

66
En este proceso se distinguen 4 etapas:
La oxidacin propiamente dicha del amonaco que se
realiza con un 90 % de aire y en presencia del catalizador
de platino. La reaccin es exotrmica.
La transformacin de los vapores nitrosos. Los gases al
salir del catalizador se enfran a 40 - 50 C y son enviados a
una torre de oxidacin
Absorcin por agua: Los vapores pasan por una columna
de platos en la que circulan a contracorriente con agua. En
la parte baja de la columna se recoge cido ntrico diluido
(45 %).
Concentracin del cido: jams el contenido de cido
pasara el 50% por lo que deber concentrarse pudiendo
llegarse a una concentracin del 100% realizndolo
mediante una deshidratacin en el vaco. 67
El cido ntrico se emplea principalmente como
oxidante y tiene uso en la industria de colorantes,
explosivos, plsticos, etc
Segn su uso final el cido ntrico ser de una manera
u otra as podemos distinguir:
cido ntrico qumicamente puro con una densidad de
1'37 g/l y una concentracin del 66% utilizndose en
anlisis.
cido ntrico puro fumante de densidad 1'50 g/l
utilizado para anlisis y en farmacia.
cido ntrico concentrado de densidad 1'48 g/l y un
98% de concentracin utilizado en la industria
pirotcnica. Etc.
El esquema del proceso de sntesis ser:

68
69
Obtencin del cido ntrico
El proceso de obtencin del cido ntrico es a partir del xido ntrico que a
su vez se obtiene del amoniaco. Dicho proceso denominado de Ostwald
consiste en hacer pasar una mezcla de aire y amonaco sobre una red de
contacto de platino a 750-900 C. El platino acta como catalizador
absorbiendo los gases en su superficie, facilitando el contacto entre los
reaccionantes:
4 NH3 + 5 O2 4 NO + 6 H2O K = 10168

2 NO + O2 2 NO2

Los gases producidos (xidos de nitrgeno), se recogen sobre agua:

3 NO2 + H2O 2 HNO3 + NO

NO2 + NO + H2O 2 HNO2

HNO2 + 1/2 O2 HNO3

70
Propiedades del cido ntrico
El cido ntrico es un importante compuesto de carcter cido fuerte,
lquido e incoloro aunque a veces presenta una dbil coloracin debido
a que se en presencia de luz se descompone para dar:

Formndose dixido de nitrgeno que tiene color; por este motivo, su

almacenaje se efecta en frascos de vidrio ahumado o de color
mbar.
El cido ntrico es un reactivo muy utilizado, tanto en el laboratorio
como en la industria, por sus propiedades. Posee tres
comportamientos qumicos bien diferentes que vamos a analizar por
separado:

71
a) como cido: El cido ntrico es totalmente miscible en agua siendo
catalogado como uno de los cidos ms fuertes que se conocen (Ka muy
alta). En disoluciones acuosas se encuentra disociado prcticamente en
un 100%:

HNO3 + H2O H3O+ + NO3- pKa = -1'32

Este equilibrio se encuentra muy desplazado hacia la derecha debido a

la estabilidad del ion nitrato (NO3-).
El cido ntrico dar en disolucin acuosa reacciones tpicas de los
cidos tales como:
LiOH + HNO3 H2O + LiNO3

PbO2 + 2 HNO3 H2O + Pb(NO3)2

Zn +2 HNO3 H2 + Zn(NO3)2
72
 b) como oxidante: Cuando se encuentra disuelto en elevadas
concentraciones, posee, un elevado poder oxidante, reflejado en su alto
potencial de reduccin de la semirreaccin:

NO3- + 4 H+ + 3 e- NO + 2 H2O E = + 0'96 V

por ejemplo:

3 Cu (s) + 8 HNO3 (ac) 3 Cu(NO3)2 (ac) + 2 NO (g) + 4 H2O (l)

De forma anloga reaccionan la plata, el mercurio y otros muchos

metales (consulta la tabla de potenciales de reduccin que aparece en el
tema 6). Tan solo el oro y el platino se resisten a la accin del cido
ntrico, aunque puedan ser oxidados por una mezcla de cidos ntrico y
cido clorhdrico en proporcin 1:3 (la llamada agua regia).Tampoco son
atacados el Al, Cr, Ni y Co porque se cubren de una pelcula protectora
de xido que impide que el cido penetre.

73
c) como agente nitrante: el cido ntrico es capaz de sustituir a un tomo
de hidrgeno de un compuesto orgnico por el grupo funcional nitro (-NO2),
dando agua y un nitrocompuesto. Para facilitar la formacin del agua se
utiliza un deshidratante como el cido sulfrico:

R-H + HO-NO2 R-NO2 + H2O

Aplicaciones del cido ntrico
Las aplicaciones ms importantes del cido ntrico son:
a. Como agente nitrante en la fabricacin de explosivos (2,4,6
trinitrotolueno, nitroglicerina, nitrocelulosa, etc.).
b. Fabricacin de abonos como el nitrato amnico.
c. Pasivado de metales crendoles una capa de xido que les hace ms
resistentes al ataque de otras sustancias
d. sntesis de derivados nitrados no slo en la fabricacin de explosivos,
sino tambin en el campo de los plsticos, fibras, perfumes, colorantes,
productos farmacuticos, etc.
74
Matriz de calificacin de impactos
Produccin de cido sulfrico, amoniaco y cido ntrico.

75
Matriz de evaluacin causa efecto
Produccin industrial de cido sulfrico, amoniaco y cido ntrico

76
..CONTINAUACION

77
GRACIAS

78