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Vom Einzeltropfen zur Extraktionskolonne - Anforderungen und neue Entwicklungen

Vorgehensweise und notwendige Datenbasis zur Konzeption und Auslegung von


Extraktionskolonnen
Dipl.-Ing. W. Bcker, Bayer Technology Services GmbH, Leverkusen
Extraktionskolonnen in der industriellen Praxis
Dr.-Ing. Petra Deckert, BASF Aktiengesellschaft, Ludwigshafen

bersicht des Gesamtprojekts Vom Einzeltropfen zur Extraktionskolonne


Prof. Dr.-Ing. A. Pfennig, RWTH Aachen
Labormesszellen zur Bestimmung des Verhaltens von Einzeltropfen als
Grundlage fr Kolonnensimulationen
Dipl.-Ing. D. Garthe, Prof. Dr.-Ing. J. Stichlmair, TU Mnchen, Garching
Populationsdynamische Modellierung gerhrter Extraktionskolonnen
Prof. Dr.-Ing. H.-J. Bart, Universitt Kaiserslautern
Anwendung der neuen Auslegungsmethode fr Extraktionskolonnen auf ein
technisches Beispiel
Prof. Dr.-Ing. A. Pfennig, RWTH Aachen,
Dipl.-Ing. W. Bcker, Bayer Technology Services GmbH, Leverkusen
Diskussionsleiter: Dr.-Ing. E. Aufderheide, Degussa AG, Wesseling

1
Vorgehensweise und notwendige
Datenbasis zur Konzeption und
Auslegung von Extraktionskolonnen

Werner Bcker
Bayer Technology Services
Extraction, ACHEMA 2003
W. Bcker PT-PT-CEM
April 2003
Verfahrensablauf

Lsungsmittel

Problem Lsung Prozess Anlage

Apparat

Dechema Kolloqium
W. Bcker
10.03.2005
Gesichtspunkte einer Verfahrensbearbeitung

Feststellung der Einsatzmglichkeit


Verfahrensvergleich mit anderen Grundoperation
Machbarkeit der Verfahrensanforderungen
Verfahrenskalkulation
Apparatekalkulation
Kalkulation des Untersuchungsumfanges
Kalkulation des Bearbeitungsumfanges
Wirtschaftlichkeitsbetrachtung

Dechema Kolloqium
W. Bcker
10.03.2005
Einflugren
Phasen-
Fluiddynamik gleichgewicht
Tropfen Holdup

Schwarm
Stoffaustausch
Regelungs-
Material technik
Spaltung/Koaleszenz
Tropfenbewegung
Transport- ax. Verm. kont. Phase
Modellierung
phnomene

Integriertes Proze-Design und Betrieb


Zuverlssigkeit und Robustheit

Dechema Kolloqium
W. Bcker
10.03.2005
Bearbeitungskonzept
r ung Simulation Kalkul
ation
ell i e
Mod Op
u ng tim
ier
r
rf ah u ng
E

Vorversuche Verfahrenskonzeption Auslegungsversuche Apparateauslegung


Extraktionsmittelauswahl Miniplantversuche Apparatevalidierung Ausfhrungskontrolle
Thermodynamik Montagekontrolle
Konzeptvalidierung
Stoffdaten Anfahrhilfe
Kolonnenauswahl

Labor Technikum
- Kolonne/Anlage
- Personal
Versuchszeit
- Produktmenge
30 % bis 40 % Bearbeitungsanteil 60 % bis 70 %

Dechema Kolloqium
W. Bcker
10.03.2005
Apparatebewertung
Extraktions Prozess

Extraktionsmittel
Auswahl
Regeneration
Physikalische Daten
Verteilungsgleichgewicht
Thermodynamik Reaktionsgleichgewicht
Phasenverhltnis Fluiddynamik
Einbauten (Droplets)
Stoffaustauschvorgang Energieeintrag

Extraktionsapparat

Auslegungsversuche

Techn. Massenbilanz Apparateauslegung

Dechema Kolloqium
W. Bcker
10.03.2005
Stoffaustauschkinetik

Verteilungsgleichgewicht
Reaktionsgleichgewicht Thermodynamik
Stoffaustauschvorgang

Stoffaustauschgeschwindigkeit
Zeit-Umsatz-Charakteristik

Erforderliche Verweilzeit im Extraktionsapparat

Zentrifugal-
extraktoren Pulsierte
Kolonnen Gerhrte
Kolonne Mixer-
Settler

Disperse Phase < 10 min

Dechema Kolloqium
W. Bcker
10.03.2005
Apparate-Auswahlschema
Flssig-flssig-Extraktion

Einstufig Mehrstufig

Gleichstrom Gegenstrom

Mixer Settler Zentrifugal- Kolonnen


Extraktoren

ohne mit
MSB Separatoren
Energieeeintrag Energieeintrag

mit mit
Rhrer Pulsation

Einzelapparate Teller-Separator Podbielniak Sprhkolonnen Scheibel Fllkrperkolonne


in Serie
Kammer-Separator Fllkrperkolonne RZE
Rhren-
Khni Siebbodenkolonne
Kastenbauweise Zentrifuge
a) puls. Flssigkeit: PSE
Quadronic Siebbodenkolonne SHE b) bewegte Bden: Karr
Turmextraktor

Packungskolonne RDC Packungskolonne


ARD

Dechema Kolloqium
W. Bcker
10.03.2005
Apparatespezifizierung
Kolonnentyp
Hydrodynamische Anforderungen
Materialanforderungen
Spezifische Prozebedingungen
Investitionsoptimierung
Betriebskostenanteil

Geordnete Packung: Typ Mellapak

Dechema Kolloqium
W. Bcker
10.03.2005
Bearbeitungsablauf Verteilung
Lslichkeit
vorhanden Dichte
Screening Viskositt
EM-Auswahl Grenzflchenspannung
Stoffdaten Trennzeit/verhalten
Simulation
Verfahrensbedingungen Modellierung
Verfahrensweise & Optimierung
Problem Apparateauswahl und Optimierung
Apparate & Kostenschtzung
(Mini Plant /Validierung)
Auslegungsversuche
Techn. Mengenbilanz
Techn. Auslegung

Anlage
Dechema Kolloqium
W. Bcker
10.03.2005
Optimiertes Bearbeitungskonzept

Alternative zum
Auslegungsversuch

Vorversuche Verfahrenskonzeption Auslegungsversuche Apparateauslegung


Extraktionsmittelauswahl Miniplantversuche Apparatevalidierung Ausfhrungskontrolle
Thermodynamik Montagekontrolle
Konzeptvalidierung
Stoffdaten Anfahrhilfe
Kolonnenauswahl

???

Dechema Kolloqium
W. Bcker
10.03.2005
info@bayertechnology.com
www.bayertechnology.com

Extraction, ACHEMA 2003


W. Bcker PT-PT-CEM
April 2003
Extraktionskolonnen
in der
industriellen Praxis
Vortragende:
Dr. Petra Deckert
Inhalt

aktuelle Randbedingungen bei der Entwicklung

Scale-up von Extraktions-Kolonnen

Herausforderungen und Phnomene

Beispiele fr Produktverhalten

2
Aktuelle Randbedingungen
bei der Entwicklung

deutlich verkrzte Entwicklungszeiten


frhzeitige Beurteilung von Extraktionsschritten
ausreichend sichere Auslegung in kurzer Zeit

oft nur Miniplant-typische Mengen verfgbar

steigende Anlagenkapazitten => groe Kolonnendurchmesser

3
Scale-up
von Extraktionskolonnen

Basis:
Versuchsergebnisse an Kolonnen
stark
mit geometrisch hnlichen Einbauten rckvermischt

Scale-up-Faktor
(qualitativ)
Durchmesser Flutpunkt
Hhe HETS-Wert
schwach
Stufenzahl
rckvermischt
Scale-up-Faktor
(Typ, Durchmesser, Stoffsystem)
0 1 2
Durchmesser [m]

schwierig: groe Durchmesser, extreme Stoffwerte, hohe Reinheiten


4
Herausforderungen
bei der Auswahl und Auslegung

Aus der Aufgabenstellung bekannt:


hohe Bedeutung fr das Verfahren
groe Zulaufmengen, hohe Reinheit und Abreicherung
Feed = Mehrstoffgemisch
(selektive Extraktion, Extraktion mehrerer Komponenten, Trgerstoff = Gemisch)

viel Stoffbergang (Feedkonzentration oder Lslichkeit)


hohe Flexibilitt (Mehrproduktanlagen, Lastbereich)

5
Herausforderungen
bei der Auswahl und Auslegung

Charakterisierung des Stoffsystems im Versuch


extreme Stoffdaten
* kleine oder groe Dichtedifferenz
* kleine oder groe Grenzflchenspannung
* hohe Viskositt
groe Verteilungskoeffizienten
starke nderung der Stoffdaten
extremes Phasenverhltnis

6
Phnomene am Originalsystem

Hufig erst im Kolonnenversuch sichtbar


Mulmanfall, Hutchenbildung, Phasentrennprobleme
Bildung von Feststoff, Ausgasen leichtsiedender Komponenten

Benetzung der Einbauten, Ablagerung von Feststoff

Zweiphasigkeit im Zulauf (Tropfen in Tropfen)

stark verndertes Tropfenspektrum entlang der Kolonne

7
Beispiel 1

Herausforderungen
M
extreme Stoffdaten
19 mPas Raffinat
hoher Stoffbergang Solvent
groes 21 mN/m
Mehrproduktanlage groes 660 kg/m

Leistungseintrag +
Phnomene kleines ffnungsverh. notwendig

Phasentrennproblem
unterschiedliches fluiddyn. Verhalten

Lsung hoher Stoffbergang 30 Gew%


kleines 3 mN/m
Leistungseintrag notwendig geringeres 400 kg/m
groes ffnungsverh. notwendig
flexible Kolonne (Variation Einbauten) Feed
Extrakt
richtige Dispergierrichtung
3 mPas
8
Beispiel 2

Herausforderungen M
extreme Stoffdaten Extrakt
Feed
hoher Stoffbergang
Mehrproduktanlage

Phnomene
klein 0,4 mN/m
Benetzung von Metall und Kunststoff Feed viskos 1300 mPas

40 Gew% Stoffbergang

Lsung
gerhrte Kolonne
Variation Einbauten Solvent Raffinat

9
Beispiel 3

Herausforderungen M
Fermentationsprodukt Extrakt
Feed

Phnomene
Phasentrennproblem
Mulm an der Phasengrenze
Feststoffablagerung

Lsung
feststofftolerante Kolonne Solvent
Mulmabzug

richtige Dispergierrichtung
Raffinat
Mulmabzug
10
Beispiel 4

Herausforderungen
Extrakt
geringe Grenzflchenspannung 100 t/h
Feed Einbauten
hohe Zulaufstrme 10 Gew%
klein
+Feststoff
hohe Abreicherung 2 mN/m

Phnomene
Feststoff im Zulauf + Feststoffbildung
Mulm an Phasengrenze
Lsung
Kolonne ohne Bden + ohne Leistungseintrag 150 t/h
Solvent
Hersteller mit Scale-up-Erfahrung Raffinat

0,02 Gew%
Einbauten zur Phasentrennung im Kopf
11
Beispiel 5

Raffinat
Herausforderungen 17 t/h
Solvent
geringe Grenzflchenspannung
hoher Stoffbergang
extremes Phasenverhltnis klein
<1 mN/m

Phnomene S/F = 34 kg/kg

Hutchenbildung

0,5 t/h
74 Gew%
Lsung Feed

Lufteintrag in Kolonne Luft Extrakt

12
Beispiel 6

Herausforderungen Extrakt

geringe Grenzflchenspannung
Wasch-
Wasser
selektive Extraktion => Waschteil
Fluiddynamik+Thermodynamik abhngig von
Salzgehalt im Feed bergangs-
komponente +
Salz
Solventreinheit Feed

klein
<1 mN/m

Lsung
Solvent
Kolonne ohne Energieeintrag Raffinat

13
Zusammenfassung

Vorauswahl des geeigneten Kolonnentyps basiert auf


Aufgabenstellung, Stoffsystem, Scale-up-Risiko...

Abschtzung notwendiger Versuche basierend auf Risikoanalyse


dabei Summe aus Aufgabenstellung, Stoffsystem, Phnomene... betrachten

=> vollstndige Charakterisierung notwendig

14
Vom Einzeltropfen
zur Extraktionskolonne

Anforderungen und neue Entwicklungen

A. Pfennig
Bild 1
RWTH Aachen
Gleichgewicht

Stofftransport

Koaleszenz + Spaltung Schwarmverhalten

Tropfenaufstieg

Tropfengrenverteilung Hold-Up

Fluten

A. Pfennig
Wechselwirkung der Einzeleffekte Bild 2
RWTH Aachen
Vorgabe: Stoffsystem, Trennaufgabe

Datenbanken / Laborversuche Versuche in Labormesszellen


Stoffdaten Tropfenbewegung
Gleichgewichtsdaten Tropfenzerfall
Stoffaustauschparameter

Simulation unterschiedlicher Kolonnen


im Technikumsmastab
Optimierung der Betriebsparameter
Optimierung der Einbaugeometrie

Auswahl des optimalen Kolonnentyps

A. Pfennig
Neues Auslegungskonzept Bild 3
RWTH Aachen
Integration der Arbeitsgruppen A. Pfennig
Bild 4
im Gesamtprojekt RWTH Aachen
Vom Einzeltropfen zur Extraktionskolonne
Anforderungen und neue Entwicklungen
W. Bcker Datenbasis zur Bewertung und Auslegung von
Extraktionsprozessen und Extraktionskolonnen
P. Deckert Extraktionskolonnen in der industriellen Praxis
D. Garthe Labormesszellen zur Bestimmung des Verhaltens
von Einzeltropfen als Grundlage fr
Kolonnensimulationen
H.-J. Bart Populationsdynamische Modellierung von
Extraktionskolonnen
W. Bcker Anwendung der neuen Auslegungsmethode fr
M. Weber Extraktionskolonnen auf ein technisches Beispiel
A. Pfennig

A. Pfennig
Ablauf Bild 5
RWTH Aachen
Labormesszellen zur Bestimmung des Verhaltens
von Einzeltropfen als Grundlage fr
Kolonnensimulationen

(Vom Einzeltropfenexperiment zur Extraktionskolonne)

Daniel Garthe
Prof. J. Stichlmair
Lehrstuhl fr Fluidverfahrenstechnik
Technische Universitt Mnchen
2005 FVT

Labormesszellen: Bestimmung des Verhaltens von


Einzeltropfen

Modellierung: Bestimmung des Schwarmeinflusses

Ergebnisse: Tropfenzerfall, Tropfengeschwindigkeiten,


etc.

Zusammenfassung

Gliederung 2
2005 FVT

Labormesszelle zur Bestimmung der Tropfenzerfallswahrscheinlichkeit


- Arbeitsgruppe Bart -

berlauf Pilhofer- Kolonnenabmessungen:


sonde
Durchmesser: 150 mm
Vorlagen-
Hhe: 1 m
behlter
Untersuchung des Zerfalls:
Zahnradpumpe
Kamera von monodispersen
Ausgangstropfen
Zweistoff-
dse in unterschiedlichen
Rhrsysteme
bei variabler
Rhrerdrehzahl
Pumpe Dosimat Antrieb

Gerhrte Labormesszelle zur Untersuchung des


Tropfenzerfalls 3
2005 FVT

( )
2,8
0,8 0,2 1,6 1,8 1,8
c c do DR nR nR,krit
p 1,0
6
= 1,3 10 RDC-Rhrer p
[ ( )]

p
1 p do =
+ 3,33
0
,2 1,6
mm D n1,8 n1,8
0 ,8 0 1 0,5
d R

Zerfallswahrscheinlichkeit
o
d pR
d c c R ,krit
0,8
1,0 Wasser / do p
RDC-Rhrer
Butylacetat (d) p
0,6 doo==0,014
3 mmN/m p
Zerfallswahrscheinlichkeit
d
Wasser p
/ Iso -
0,8 Tridecanol (d)
Wasser / N/m
=do0,015 p
0,4 Butylacetat (d)
0,6 = 0,014 N/m Wasser / Wasser / Iso -
0,2 Toluol (d)
Tridecanol (d)
= 0,034 N/mN/m
= 0,015
0,4
0,0 Wasser /
0,2 0 200 400 Toluol
600(d)
1/min 800
= 0,034 N/m
Rhrerdrehzahl nR
0,0
0 200 400 600
1/min 800
Rhrerdrehzahl nR
Bestimmung der Tropfenzerfallswahrscheinlichkeit p
fr RDC-Extraktoren 4
2005 FVT

Labormesszelle zur Bestimmung des Stoffbergangs in einzelne Tropfen


- Arbeitsgruppe Pfennig -

Abzug der
dispersen Phase

Tropfenentnahme
Zulauf der
kontinuierlichen
Schwebezustand
Phase

100 100 100


Packungselement
40

Tropfenerzeugung
Ablauf der
kontinuierlichen
Phase Zulauf der
dispersen Phase

Untersuchung des Stofftransports in Einzeltropfen in


pulsierten Kolonnen 5
2005 FVT

1.0
1.0
Toluol
Toluol (d)
(d) ++ Wasser
Wasser (c)(c) ++ Aceton
Aceton (c
(c nach
nach d)d)
dd == 3,22 mm, xx00 == 55 Gew.-%,
3,22 mm, Gew.-%, yy00 == 0,
0, TT == 20C
20C
0.8
0.8 Messwerte
Messwerte ohneohne Einbauten:
Einbauten:

Messwerte
Messwerte mit
mit MontzPak
MontzPak B1-350:
B1-350:
y+ = (y - y*) / (y0 - y*)

0.6
0.6 Berechnung fr MontzPak B1-350:
0

Anpassung des CIP-Parameters,


63 %ige Vermischung beim
0.4
0.4 Eintritt in die Packung
w o dTr
Dd,eff = Dd +
CIP (1 + d c )
+

0.2
0.2 Eintritt in
Packung

0.0
0.0
00 22 44 66 88 10
10 12
12 14
14 16
16
Verweilzeit
Verweilzeit
Verweilzeit tttvVv in
in sss
in
Auswertung der Stoffbertragung in Einzeltropfen in
pulsierten Kolonnen 6
2005 FVT

Labormesszelle zur Bestimmung der Geschwindigkeiten einzelner Tropfen


- Arbeitsgruppe Stichlmair -

Glastrichter
Spritzen-
system

Kamera
20C 20C
0
2 C 0
2 C

Edelstahl-
kapillaren
Bildauswertung

Pulsierte Kolonne Gerhrte Kolonne

Einzeltropfenanlage zur Bestimmung der charakt.


Geschwindigkeiten, dKol = 80 mm, Hak = 700 mm 7
2005 FVT

ws
Richardson & Zaki: = (1 d )n mit n = f (Reo )
wo

c w,s
Stichlmair et al.: = (1 d ) 4,65 mit c w,o = f (Reo )
c w,o

ws c w,o (Reo )
= (1 d )4,65
wo c w,o (Res )

1 c w,o (Reo ) c w,o (Reo )


n= ln (1 d )4,65 n = f , ...
ln(1 d ) c w,o (Res ) c w,o (Res )

Schwarmeinfluss auf die Partikelbewegung 8


2005 FVT

7 Einfluss starrer
Partikelschwrme
6 n = 4,65 0,03
n = 4,45 / Reo
5 d = 0,4 0,1
Modell-Vergleich:
n = 4,45 / Reo
d = 0,2
Exponent nn

4 Richardson&Zaki ( )
Exponent

n = 2,39 _
Reo = 0,2
3 Reo = 1
Stichlmair et al. ( )
2
Reo = 500
c w,s c w,o = (1 d ) 4,65 mit
1
c w,o = 24 Reo + 4 Reo + 0,4
0
-2
10-2 -1
10-1 1000 1011 1022
1033 1044 1055
w o d cc
Reynoldszahl Re oo o
cc

Schwarmexponent n starrer Partikelschwrme in


Kolonnen ohne Einbauten 9
2005 FVT

20 Geschwindigkeiten
Unbehinderte Bewegung W / Clb starrer bzw. fluider
starre Partikel Partikel
10
8 Wasser / Toluol
W/T Garthe, Haverland
6
Unbehinderte Bewegung
Tropfen, dTr = 1,0 - 12,0 mm Wasser /
4 Chlorbenzol
Hu & Kintner
Geschwindigkeit

2 Behinderte Bewegung
MontzPak B1-350
Tropfen, W / T
dTr = 1,5 - 4,0 mm
1
10 20 40 60 80 100 200
13
c g
Durchmesser d = d 2


c

Geschwindigkeiten wo einzelner Partikel bei


unbehinderter bzw. behinderter Bewegung 10
2005 FVT

10,0
Behinderte Bewegung Strmungs-
6,0 MontzPak B1-350 widerstand starrer
Tropfen, W / T Unbehinderte Bewegung
bzw. fluider Partikel
Widerstandsbeiwert cw,o

4,0
o

Tropfen

2,0 W / Clb Wasser/Toluol


W/T Garthe, Haverland
1,0
Wasser/Chlorbenzol
0,6 Hu & Kintner
0,4
Unbehinderte Bewegung
0,2 4 Ar starre Partikel
c w,o = 2
3 Reo
0,1
10 20 40 60 100 200 400600 1000 2000
w o d c
Reynoldszahl Re o
c

Widerstandsbeiwert cw,o einzelner Partikel bei


unbehinderter bzw. behinderter Bewegung 11
2005 FVT

7
Einfluss starrer bzw.
Unbehinderte Bewegung
6 starre Partikel fluider
Partikelschwrme
5 Unbehinderte Bewegung
Tropfen, dTr = 1,0 - 12,0 mm Wasser/Toluol
Exponent n

4 Garthe, Haverland

3 nn == 2,39
2,39 Wasser/Chlorbenzol
Hu & Kintner
2 Behinderte Bewegung
MontzPak B1-350 W / Clb
1 Tropfen, W / T
dTr = 1,5 - 4,0 mm W/T
0
10-2 10-1 100 101 102 103 104 105
w o d c
Reynoldszahl Re o
c

Schwarmexponent n fr starre und fluide Partikel bei


unbehinderter bzw. behinderter Bewegung 12
2005 FVT

10o

Bez. Leerrohrgeschwindigkeit konti. Phase



Quelle: Mackowiak

wc,Fl / (wo d,FL)


n=3
* 10 -1

n = 1,9 n = 1,5
-2
10 -2
10 10-1 10o
Bez. Leerrohrgeschwindigkeit disp. Phase
wd,Fl / (w*o d,FL)

Flutbelastungsdiagramm fr Packungskolonnen 13
2005 FVT

100

Bez. Leerrohrgeschwindigkeit konti. Phase


Quelle: Wagner

n=5
4
*
wc,Fl / wo 3
2,5
10-1 2
1,5
1
Montz-Pak B1-350
Butylacetat/Wasser
(Hoting 1996)
a f = 0 cm/s
a f = 1 cm/s
a f = 2 cm/s
10-2
10-2 10-1 100
Bez. Leerrohrgeschwindigkeit disp. Phase
wd,Fl / w*o

Flutbelastungsdiagramm fr Packungskolonnen 14
2005 FVT

Bestimmung der entscheidenden Parameter zur Kolonnensimulation


durch Untersuchungen mit Einzeltropfen in Labormesszellen

Bestimmung des Schwarmeinflusses durch Messungen an


Einzeltropfen

Bestimmung des Durchsatzes durch Extraktionskolonnen

Vielen Dank an die AiF, BMWA,


Prof. Pfennig, T. Grmping, Prof. Bart, S. Schmidt

Zusammenfassung 15
TECHNISCHE UNIVERSITT
KAISERSLAUTERN

DECHEMA Kolloquium

Vom Einzeltropfenexperiment
zur Extraktionskolonne

Populationsdynamische Modellierung
von Extraktionskolonnen

H.-J. Bart
S. Schmidt
TU Kaiserslautern

THERMISCHE
VERFAHRENSTECHNIK
TECHNISCHE UNIVERSITT
KAISERSLAUTERN

Einleitung / Problemstellung
Die Vorgangsweise
Modell & Parameter
Experiment & Korrelationen
Kolonnensimulationen

Zusammenfassung / Ausblick

Gliederung THERMISCHE
VERFAHRENSTECHNIK
TECHNISCHE UNIVERSITT
KAISERSLAUTERN

Gesamtziel
Auslegung von Extraktionskolonnen auf der Basis von
Einzeltropfenexperimenten und Simulationen

State of the Art


Bewegung der Phasen sowie Stoffbergang
(Konvektion & Rckvermischung - Dispersionsmodell / HDU-NTU Modell)

Unser Ansatz
Zustzliche Bercksichtigung der Tropfeninteraktionen
(Koaleszenz & Zerfall)

Projektziel THERMISCHE
VERFAHRENSTECHNIK
TECHNISCHE UNIVERSITT
KAISERSLAUTERN

TRANSPORT
STOFFAUSTAUSCH ZERFALL
KOALESZENZ

EINZELTROPFENEXPERIMENTE
KORRELATIONEN

Modellparameter
Modellparameter

SIMULATION
gerhrter Kolonnen
pulsierter Kolonnen

Verbundprojekt THERMISCHE
VERFAHRENSTECHNIK
TECHNISCHE UNIVERSITT
KAISERSLAUTERN
Aufstieg Koaleszenz

M
Extrakt Stoffaustausch

Feed Axiale Dispersion Zerfall

EINZELTROPFENEXPERIMENTE

P(t,z,d) w P(t,z,d) P(t,z,d)


= d + D
t z z ax z + SB +SC

Solvent
B [p(d),(d
SSB ==ff[p(d), (d00,d)],
,d)], SSCC==ff[(d
[(d11,d
,d22)])]
Raffinat
C(t,z,d) w dC(t,z,d) C(t,z,d) 6P(t,z,d)
= + D + K (y m-x)+S +S
z ax B C
od
t z z d

Tropfenpopulationsmodell THERMISCHE
VERFAHRENSTECHNIK
TECHNISCHE UNIVERSITT
KAISERSLAUTERN
Geschwindigkeit Stoffbergang
Abzug der
dispersen Phase
Glastrichter

Spritzen- Tropfenentnahme
Zulauf der
system kontinuierlichen
Phase Schwebezustand

Kamera
Packungselement

Tropfenerzeugung
Ablauf der
Edelstahl- kontinuierlichen
kapillaren Phase
Zulauf der
Bildauswertung dispersen Phase
Pulsierte Kolonne Gerhrte Kolonne

Einzeltropfenzerfall TropfenKoaleszenz
Antrieb

berlauf
Pilhofer-
sonde
Vorlagen-
behlter

Zahnradpumpe
Kamera
Vorlagen-
Zweistoff- behlter
dse

Gerhrte Kolonne
Pumpe Dosimat Antrieb

Labormesszellen THERMISCHE
VERFAHRENSTECHNIK
Modell Parameter
TECHNISCHE UNIVERSITT
KAISERSLAUTERN

Equilibria Excess Modelle

Kinetik (?) exp.

Stoffaustausch Korrelationen

wd(d)
Bewegung Dax,c
Dax,d
} Korrelationen

}
p(d)
Zerfall Korrelationen
(d0,d)

Koaleszenz (?) (d1,d2) exp.

DPBM THERMISCHE
VERFAHRENSTECHNIK
TECHNISCHE UNIVERSITT
KAISERSLAUTERN

ReDrop = LLECMOD =
representative drops Liquid-liquid extraction
column model
Initialisierung und Dateneingabe Initialisierung und Dateneingabe
Kolonne in Hhenelemente aufteilen Kolonne in Hhenelemente aufteilen
Tropfeneinspeisung / Tropfendiskretisierung
Zeitschleife
Tropfeneinspeisung Zeitschleife

Tropfenschleife Tropfenschleife
fr jeden Tropfen: fr jede Tropfenklasse:
Hhenelement bestimmen Stoffsystemeigenschaften
Tropfengeschwindigkeit Tropfengeschwindigkeit
austretende Tropfen behandeln Rckvermischung
Stofftransport Stofftransport
Spaltung und Koaleszenz Spaltung und Koaleszenz

fr jedes Hhenelement: fr jedes Hhenelement:


neue Konzentration neue Konzentrationen
neuer Hold-Up neuer Hold-Up
Rckvermischung

nchster Zeitschritt nchster Zeitschritt

AG Pfennig ReDrop // AG Bart LLECMOD THERMISCHE


VERFAHRENSTECHNIK
TECHNISCHE UNIVERSITT
KAISERSLAUTERN
Pulsierte Kolonnen

AG Pfennig - Simulationsprogramm REDROP THERMISCHE


VERFAHRENSTECHNIK
TECHNISCHE UNIVERSITT
KAISERSLAUTERN

AG Pfennig Tropfengrenprofil (Packung) THERMISCHE


VERFAHRENSTECHNIK
TECHNISCHE UNIVERSITT
KAISERSLAUTERN

20
dL = 3 mm, = 22%
Zahl theoretischer Trennstufen Nth af = 16,6 mm/s

dL = 3 mm, = 33%
15 af = 16,6 mm/s
af = 13,3 mm/s
af = 11,7 mm/s

dL = 4 mm, = 39%
af = 16,6 mm/s
10 af = 13,3 mm/s
af = 10,0 mm/s

dL = 6 mm, = 49%
af = 16,6 mm/s
5 af = 13,3 mm/s
af = 10,0 mm/s

Stoffsystem: Toluol (d) + Wasser (c) + Aceton (c nach d)


Experimentelle Daten: H.-K. Hoheiser, Diplomarbeit, FH Kln, 1980
0
0 5 10 15
Flssigkeitsbelastung (vc + vd) in mm/s

AG Pfennig Trennergebnisse mit ReDrop THERMISCHE


VERFAHRENSTECHNIK
TECHNISCHE UNIVERSITT
KAISERSLAUTERN

Flssigkeitsbelastung (vc + vd) in mm/s 14

12

10

6
Flutbereich berechnet mit REDROP
Kolonne DN 80
4 Kolonne DN 225
Flutpunktsmessungen: Dissertation Aufderheide, 1985
2 Toluol (d) + Wasser (c), vd / vc = 1
a = 10 mm, 44 Bden, hB = 100 mm, dL = 2 mm, = 22 %
0
0 5 10 15 20 25 30
Pulsation af in mm/s

AG Pfennig Flutpunktsberechnung mit ReDrop THERMISCHE


VERFAHRENSTECHNIK
TECHNISCHE UNIVERSITT
KAISERSLAUTERN Gerhrte Kolonnen

AG Bart - Simulationsprogramm LLECMOD (POPMOD) VERFAHRENSTECHNIK


THERMISCHE
TECHNISCHE UNIVERSITT
KAISERSLAUTERN

ohne Koaleszenz mit Koaleszenz

Aktivteil
0,2
Hold up [-]

0,15

0,1

N = 350 1/min Exp (Modes)


V c = 120 l / h
0,05 V d = 120 l / h Exp (Schmidt)
Toluol/H2O
Exp (Mansouri)
B= 13 m3/m2h
0
0 50 100 150 200

Kolonnenhhe [cm]

AG Bart - Simulation Zerfall / Koaleszenz - RDC THERMISCHE


VERFAHRENSTECHNIK
TECHNISCHE UNIVERSITT
KAISERSLAUTERN

0.3

0.25

0.2
Hold up [-]

0.15

0.1
Vd=130 l/h B= 14 m3/m2h
Vd=160 l/h B= 16 m3/m2h
0.05 Vd=190 l/h B= 18 m3/m2h
N= 160 1/min Toluol/H2O
0
0 50 100 150 200 250 300 350 400
Kolonnenhhe [cm]

AG Bart Hold-up Profil / Khni THERMISCHE


VERFAHRENSTECHNIK
TECHNISCHE UNIVERSITT
KAISERSLAUTERN
Butylacetat / Wasser Toluol / Wasser
1.0 1.0
Experiment Experiment
Simulation Simulation

q3 [1/mm]
q3 [1/mm]
H= 1.76 m

0.0 0.0
1.0 1.0
Experiment Experiment
Simulation Simulation

q3 [1/mm]
q3 [1/mm]
H= 0.62 m

0.0 0.0
0.4 1.6 2.8 4.0 5.2 6.4 0.4 1.6 2.8 4.0 5.2 6.4
d [mm] d [mm]

N=150, B=9 m/mh N=300, B=9 m/mh

AG Bart - Tropfengrenprofil (RDC) THERMISCHE


VERFAHRENSTECHNIK
TECHNISCHE UNIVERSITT
KAISERSLAUTERN

5
Wasser / Aceton / Toluol (d) 15%
d32 gemessen [mm] g

4 15%

exp. Toluol/Wasser (Schmidt, 2004) Dk=150


1 exp. Butylacetat/Wasser (Schmidt, 2004) Dk=150
exp. Toluol/Aceton/Wasser (Wolschner, 1980) Dk=100
exp. Toluol/Aceton/Wasser (Garthe, 2004) Dk=80
0
0 1 2 3 4 5
d32 simuliert [mm]

AG Bart Sauterdurchmesser / Scale-up THERMISCHE


VERFAHRENSTECHNIK
TECHNISCHE UNIVERSITT
KAISERSLAUTERN
Wolschner 1980 Garthe 2004
(TU Graz) (TU Mnchen)
1.2
konti 2.5
1 konti

Aktivhhe [m]
dispers

Aktivhhe [m]
2 dispers
0.8

0.6 1.5

0.4 1
B=20 m/mh B=17 m/mh
0.2 N=540 1/min 0.5
N=400 1/min
= 0.6 = 1.2
0 0
1.2
konti 2.5
1 dispers konti
dispers
Aktivhhe [m]

Aktivhhe [m]
0.8 2

0.6 1.5

0.4 1
DN 100 / DN80-RDC 0.2
B=15 m/mh
N=600 1/min 0.5
B=17 m/mh
N=200 1/min
= 1
relativer Fehler: 20% 0 0
= 1.2
0 1 2 3 4 5 0 2 4 6 8
Konzentration [w%] Konzentration [w%]

AG Bart Konzentrationsprofil / RDC THERMISCHE


VERFAHRENSTECHNIK
TECHNISCHE UNIVERSITT
KAISERSLAUTERN
Trennaufgabe

Stoffdaten Standardmesszellen
Korrelationen Parameter

Kolonnensimulation im Technikumsmastab

Optimierung der Betriebsparameter


Optimierung der Einbautengeometrie

optimaler Kolonnentyp

Trennaufgabe erfllt

Neues Auslegungskonzept THERMISCHE


VERFAHRENSTECHNIK
TECHNISCHE UNIVERSITT
KAISERSLAUTERN

Einzeltropfen- und Tropfenschwarmexperimente


(Korrelationen)
Standardisierte Messzellen Stoffaustausch &
Hydrodynamik
(Originalflssigkeiten)
Zerfall / Koaleszenz (Tropfenpopulation)
Simulation gerhrter und gepulster Extraktoren
Vorausberechnung ohne Messungen mglich
IK-CAPE Schnittstelle (zu Aspen etc.)

Zusammenfassung THERMISCHE
VERFAHRENSTECHNIK
TECHNISCHE UNIVERSITT
KAISERSLAUTERN

DANKE FR IHRE
AUFMERKSAMKEIT

DANK AN:

DFG, AiF, BMWA


AG Pfennig, AG Stichlmair

THERMISCHE
VERFAHRENSTECHNIK
Anwendung der neuen Auslegungsmethode fr
Extraktionskolonnen auf ein technisches Beispiel

Werner Bcker Manfred Weber Andreas Pfennig


PT-PT-CEM Verfahrensentwicklung LS fr Thermische Verfahrenstechnik
Bayer Technology Services Ineos Phenol RWTH Aachen
www.bayertechnology.com www.phenolchemie.de www.tvt.rwth-aachen.de

A. Pfennig
Bild 1
RWTH Aachen
Aufgabenstellung und Motivation
Einzeltropfenuntersuchungen am technischen System
Sedimentation
Stofftransport
Flutpunkte
Trennwirksamkeit
Zusammenfassung und Fazit

A. Pfennig
Gliederung Bild 2
RWTH Aachen
Extraktion von Phenol

mit Cumol

Bisher: mehrstufige Mixer-Settler-Batterie


Soll ersetzt werden durch Packungskolonne

Feed-Konzentration: ca. 1,0 %


Raffinat-Konzentration: < 10 ppm
Phasenverhltnis: Cumol im berschu
Stoffdaten: Verteilungskoeffizient Caq/Corg = 1
Dichtedifferenz ca. 190 kg/m
Grenzflchenspannung ca. 12 mN/m

A. Pfennig
Technisches System Bild 3
RWTH Aachen
Initialisierung und Dateneingabe
Kolonne in Hhenelemente aufteilen

Zeitschleife
Tropfeneinspeisung

fr jeden Tropfen: Tropfenschleife


Hhenelement bestimmen
Tropfengeschwindigkeit
ReDrop = austretende Tropfen behandeln
Stofftransport
Representative Drops Spaltung und Koaleszenz

fr jedes Hhenelement:
neue Konzentration
neuer Hold-Up
Rckvermischung

nchster Zeitschritt

A. Pfennig
Ablauf im ReDrop-Modell Bild 4
RWTH Aachen
A. Pfennig
ReDrop-Modell der Extraktion Bild 5
RWTH Aachen
Einzeltropfenmesszelle A. Pfennig
Bild 6
Sedimentation RWTH Aachen
A. Pfennig
Sedimentation einzelner Tropfen Bild 7
RWTH Aachen
Sedimentationsgeschwindigkeit in mm/s
ideal bewegliche Phasengrenzflche
120

80 starre Phasengrenzflche

40

Technisches Stoffsystem:
Messwerte unter Stoffaustauschbedingungen
Modellierung mit Modell nach Henschke (2003)
0
4 0 62 8
Tropfendurchmesser in mm
Modell fr Schwarm- und Packungseinfluss: AG Mnchen

A. Pfennig
Sedimentationsmodell Bild 8
RWTH Aachen
100 100 100
40

Stofftransportmesszelle mit A. Pfennig


Bild 9
Packungselement RWTH Aachen
1.0
Toluol (d) + Wasser (c) + Aceton (c nach d)
dimesnionslose treibende c-Differenz
d = 3,22 mm, x0 = 5 Gew.-%, y0 = 0, T = 20C
0.8 Ohne Einbauten:
Messwerte kleine Messzelle
y = (y - y*) / (y0 - y*)
Messwerte groe Messzelle
0.6

0.4
+

0.2

0.0
0 2 4 6 8 10 12 14 16
Verweilzeit in s
A. Pfennig
Einfluss der Zellen-Geometrie Bild 10
RWTH Aachen
A. Pfennig
Tropfen in Messzelle Bild 11
RWTH Aachen
A. Pfennig
Tropfen in der Packung Bild 12
RWTH Aachen
1.0

dimensionslose treibende c-Differenz


0.8

y = (y - y*) / (y0 - y*) d = 4,33 mm


0.6

d = 3,22 mm
0.4
d = 2,12 mm
+

0.2
Technisches Stoffsystem
+ c
Modellansatz: y = exp (-t 1 / (c2 * d))
0.0
0 25 50 75 100
Verweilzeit in s
In der Packung nur fluiddynamischer Einfluss

A. Pfennig
Stofftransportmodell Bild 13
RWTH Aachen
Stoffdaten: BTS und INEOS Phenol
Sedimentation: Einzeltropfen nach Henschke (2004)
Packungseinfluss: Ansatz von TU Mnchen
Schwarmeinfluss: Ansatz von TU Mnchen
Stoffbergang: gezeigter exponentieller Ansatz
Packungseinfluss nur ber Fluiddynamik
Schwarmeinfluss nur ber Fluiddynamik
Spaltung: Ansatz von RWTH Aachen (Daten von Leu, 1996)
Koaleszenz: gehemmt
Dispersion: DA Hhnsen, ca. 2,3 cm2/s
Verteilerspektrum: geschtzt

A. Pfennig
Einzelmodelle und Annahmen Bild 14
RWTH Aachen
Kolonne:
- Packung 500 m/m
- DN 80
Betriebsbedingungen:
- t = 45 C
- F/S = Parameter
- Pulsation ja / nein
Kolonnenversuche:
- Notwendigkeit Pulsation
- Flutpunkte
- Wirksamkeiten
- Teillastverhalten
Vergleich mit der Produktionsanlage:
- Scaleup-Parameter
- Mulmausbildung und -verhalten

A. Pfennig
Technikumsversuche bei BTS Bild 15
RWTH Aachen
A. Pfennig
Fluten mit ReDrop Bild 16
RWTH Aachen
1.2
Technikumsversuche BTS
1.0
Flutbelastung, normiert
ReDrop-Simulation
0.8

0.6

0.4

0.2
Technisches System
af=0
0.0
1.0 1.5 2.0 2.5 3.0 3.5
Phasenverhltnis vorg / vaq

A. Pfennig
Vorhersage des Flutpunktes Bild 17
RWTH Aachen
1.0

Flutbelastung, normiert 0.8

0.6

0.4

0.2
Technisches System
vorg / vaq = 2
0.0
0 5 10 15
Pulsationsintensitt a f in mm/s
A. Pfennig
Einfluss der Pulsation Bild 18
RWTH Aachen
1
Technisches Stoffsystem
Normierter Phenolgehalt vorg/vaq = 2

0.1
tu ng
e las
Flutb
der
0.01 40% tung
e las
lu tb
erF
d
%
80
1E-3

0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0


Normierte Apparatelnge

A. Pfennig
Trennwirksamkeit Bild 19
RWTH Aachen
Vorgabe: Stoffsystem, Trennaufgabe

Datenbanken / Laborversuche Versuche in Labormesszellen


Stoffdaten Tropfenbewegung
Gleichgewichtsdaten Tropfenzerfall
Stoffaustauschparameter

Simulation unterschiedlicher Kolonnen


im Technikumsmastab
Optimierung der Betriebsparameter
Optimierung der Einbaugeometrie

Auswahl des optimalen Kolonnentyps

A. Pfennig
Neues Auslegungskonzept Bild 20
RWTH Aachen
A. Pfennig
Zusammenfassung und Fazit Bild 21
RWTH Aachen
Dank an:

AiF, DFG
AG Bart, AG Stichlmair
Begleiter aus der Industrie

Danke fr Ihre Aufmerksamkeit!

A. Pfennig
Danksagung Bild 22
RWTH Aachen

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