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PRACTICAS DE
LABORATORIO DE
FISICOQUIMICA
UNIVERSIDAD PEDAGOGICA Y
TECNOLOGICA DE COLOMBIA.
ESCUELA DE CIENCIAS QUIMICAS.
COMPILADOR: Ms.C. JULIO CESAR CASTAEDA MANCIPE
UNIVERSIDAD PEDAGOGICA Y TECNOLOGICA DE COLOMBIA.
ESCUELA DE CIENCIAS QUIMICAS. II-2016
PRACTICAS DE LABORATORIO DE FISICOQUIMICA.
Tabla de contenido
Normas de seguridad .......................................................................................................................... 5
PRCTICA N 2. Demostracin de las Leyes de los Gases: Ley de Boyle, Ley de Charles y Ley de Gay
Lussac ................................................................................................................................................ 13
PRCTICA N 7. Determinacin del calor diferencial de solucin. Solubilidad del acido benzico.... 27
PRACTICA 10. Determinacin de Cp,m y Cv,m del aire a partir del coeficiente adiabtico (). ...... 34
INTRODUCCIN
El principal objetivo al desarrollar este Manual de Prcticas es una gua en el
trabajo prctico del estudiante que cursa la asignatura de FISICOQUMICA.
Para este fin es necesaria la comprensin de conceptos tericos importantes en
el manejo de los datos experimentales obtenidos durante el desarrollo de la
prctica.
Al inicio del semestre se entregar al grupo las actividades donde se incluirn
las fechas de realizacin de las prcticas, entrega de reportes, parciales finales
necesarios para el buen desempeo del trabajo en el laboratorio.
EVALUACION
Para el desarrollo de las actividades, es muy importante la lectura previa y
razonamiento de los fundamentos de cada prctica antes de iniciar la sesin en
el laboratorio, si no es as, el grupo deber salirse del laboratorio y se dar por
vista la prctica con una calificacin de cero.
PERMANENCIA EN EL LABORATORIO
Para tener derecho a permanecer en el laboratorio a fin de llevar a cabo las
actividades de la sesin prctica, el estudiante debe cumplir con lo siguiente:
El tiempo de tolerancia de entrada a las sesiones prcticas ser de
mximo 10 minutos. Transcurrido este tiempo, el estudiante que no est
dentro del laboratorio, no tendr derecho al acceso a stos despus de
dicha tolerancia generando una inasistencia sujeta a lo establecido en el
presente manual.
El uso de bata, gafas, tapabocas y guantes en el laboratorio es obligatorio
cuando se realizan experimentos.
Operar un instrumento o aparato solamente cuando se sabe manipular, de
otra manera solicitar la ayuda del profesor, o del tcnico del laboratorio,
INASISTENCIA
Toda inasistencia debe ser JUSTIFICADA oficialmente mediante las instancias
correspondientes dentro de la UPTC. Dicho justificacin deber presentarse al
Profesor del Laboratorio a la siguiente sesin de ocurrida la inasistencia o
dentro de los das hbiles propuestos por la UPTC. La calificacin
correspondiente a esa sesin ser tomada en cuenta para la evaluacin final, a
reserva de la disposicin del Profesor del Laboratorio, previo cumplimiento de
la justificacin firmada por el Director de Escuela del programa al cual est
adscrito el Estudiante. Si no hay JUSTIFICACION para la Inasistencia, la
calificacin de la sesin correspondiente a esa falta ser de cero y ser
considerada dentro de las calificaciones de prcticas a promediar.
Normas de seguridad
Objetivo general
Aplicacin correcta de las herramientas estadsticas en el manejo de propiedades,
tales como: presin, temperatura y volumen.
Objetivos especficos
Definir las siguientes propiedades de fluidos: presin, temperatura y
volumen.
Operar correctamente instrumentos de medicin de presin y temperatura.
Aplicar claramente las medidas de tendencia central media, desviacin
estndar de la muestra. Desviacin estndar de la media o desviacin de
error.
Ajustar datos experimentales a una recta utilizando el mtodo de mnimos
cuadrados.
Aplicar mtodos de interpolacin lineal y extrapolacin de curvas
ajustadas.
Marco terico
(x )
n
2
i x
(2.3.2)
s= i =1
(n 1)
Donde:
s = Desviacin estndar de la muestra
X = media
X i = valor medio
n = nmero total de medidas
Donde:
m = pendiente de la recta (constante)
b = corte con el eje Y (constante)
X = variable independiente
Y = variable dependiente
Materiales y Equipos.
Agua Destilada
Manmetros
Termmetro
Beaker de 500ml
Cronmetro
Plancha de calentamiento
Cilindro Graduado de 250 ml
Procedimiento:
Tome valores de temperatura ambiente, con los datos obtenidos hacer un
anlisis y determinar media, desviacin estndar, desviacin media,
varianza, etc.
Tome un beaker y llnelo con aproximadamente 500cm3 de agua, medir la
temperatura inicial y luego pngalo en la plancha de calentamiento durante
20 minutos, midiendo su temperatura cada 2 minutos. Con los datos
obtenidos del experimento anterior elabore una, temperatura vs tiempo.
Interprete la grfica y determine los valores de temperatura al cabo de
4.25, 6.25 y 8.5 minutos utilizando el mtodo de interpolacin lineal.
Llene una bureta con agua. Realice las mediciones 10 veces tomando el
tiempo que tarda la bureta en desocuparse, tabule los datos. Con los datos
obtenidos haga un anlisis determinar media, desviacin estndar,
desviacin media, varianza, etc.
Tome una jeringa de 50 cm3, tome aire hasta su capacidad, conecte el
manmetro, inyecte 10 cm3 y suelte el mbolo, registre la presin final.
Realice las mediciones 10 veces, tabule los datos. Con los datos obtenidos
haga un anlisis y determine determinar media, desviacin estndar,
desviacin media, varianza, etc.
Objetivo
Comprobar experimentalmente la Ley de Boyle, la Ley de Charles y la
Ley de Graham.
Pre-laboratorio.
Defina: densidad, densidad relativa, peso especfico, presin, presin
absoluta, presin relativa (manomtrica y vacuomtrica).
Mencione las unidades en que puede expresarse la presin (al menos diez
unidades distintas).
Mencione al menos cinco instrumentos para medir la presin y explique
brevemente su principio de funcionamiento.
Qu es la presin atmosfrica y cmo se mide?
La presin, es una propiedad extensiva o intensiva? Justifique su
respuesta.
Indique cmo vara la presin en un fluido que se encuentra esttico.
Escriba la ecuacin del gradiente de presin.
Describa la ecuacin que relaciona a la presin absoluta con la presin
ambiente y con la presin relativa.
Explique el principio de funcionamiento de los termmetros siguientes: de
bulbo con mercurio, termopar, bimetlico, pirmetro ptico, pirmetro de
radiacin, de mxima y mnima, de gas a volumen constante y de gas a
presin constante.
Mencione y explique los cambios de fase que pueden presentarse en una
sustancia pura cuando la presin se mantiene constante.
Qu es la temperatura del punto triple del agua?
Considerar los siguientes lquidos: agua (H 2 O), etanol (CH 3 CH 2 OH),
diclorometano (CH 2 Cl 2 ) y etilenglicol (HOCH 2 CH 2 OH). Al colocar cada
lquido sobre pequeas placas de vidrio, qu lquido se evaporar ms
rpido? Cul tendr menor presin de vapor? Justificar segn las fuerzas
intermoleculares. Qu lquido ser el ms viscoso? Por qu?
Procedimiento
Ley de Boyle.
- Realice el montaje dispuesto por el docente.
- Inyecte 1 cm3 de aire y registre volumen y presin, manteniendo fijo el
mbolo.
Ley de Charles.
- Realice el montaje dispuesto por el docente.
- Registre el volumen y la temperatura. Grafique.
- Repita el anterior procedimiento por lo menos dos veces.
- Calcule la constante de Charles en cada punto.
- Realice una grfica entre los datos calculados de Temperatura vs
Volumen.
- Calcule la densidad en cada punto.
- Realice el manejo estadstico de las mediciones.
Objetivo
Determinar experimentalmente la constante universal de los gases R y el
volumen molar del hidrgeno.
Prelaboratorio
Por qu la constante universal de los gases es representada por la letra R y
Por qu R es llamada la constante universal de los gases?.
Escriba la reaccin balanceada entre el Mg y HCl.
Investigar los diferentes valores de la constante R en diferentes unidades.
Investigar la reactividad y toxicidad de los reactivos a utilizar.
Procedimiento
Determinacin de la constante R y el Volumen Molar.
- Armar el equipo que proponga el docente.
- Medir la temperatura ambiente (T amb ) y presin baromtrica (P atm ).
- Usar cinta de Magnesio y pesarla para obtener la masa inicial (m 1 ).
(Puede usar tambin Zn).
- Medir el volumen inicial del gas (V 1 ).
- Realizar la reaccin. Esperar unos minutos a que la reaccin finalice y
que el gas obtenido alcance el equilibrio con la temperatura ambiente
(T amb ).
- Medir el volumen final del gas (V 2 ).
- Desconectar el tubo del dispositivo y recuperar el Mg que no
reacciono. Lavar y secar perfectamente el Mg recuperado y obtener la
masa final (m 2 ). Si es necesario utiliza acetona o alcohol etlico.
Calcular el nmero de moles.
- Repetir el experimento 3 veces y registrar los datos.
- Realice el manejo estadstico de las mediciones.
- Calcular la constante de los gases R y calcular el % error del valor de R
determinado en J/molK con el de la literatura.
- Calcular el volumen molar del Hidrgeno experimentales y compralo
con los valores obtenidos a partir de la prctica.
- A partir de la ecuacin balanceada, demuestra usando los clculos
apropiados, que el reactivo limitante en la reaccin de formacin del
H 2 es el HCl.
- Qu errores experimentales influyeron en la determinacin de R?
Objetivo
Fundamentos tericos
dPv v H
=
dT RT 2 (1)
v H
ln Pv = +C
RT (2)
Procedimiento
- Llenar con agua destilada una probeta graduada de 10 ml dejando un
volumen libre de aproximadamente 3 mL, medido desde el borde. Cubrir el
extremo con un dedo e invertirla rpidamente introducindola en el vaso
de precipitado de 1 L, que ha sido llenado previamente con agua.
Clculos
- Registrar los datos experimentales de temperatura y volumen en la Tabla 1.
El uso de una probeta graduada invertida de 10 ml, involucra un pequeo
error sistemtico debido a que el menisco de la interfase vapor de agua-
lquido est invertido. Se ha estimado que la introduccin de volmenes
conocidos de aire en un cilindro lleno de agua, involucra un error de 0,2 mL
si el cilindro est graduado hasta 10 ml, por lo tanto, en este caso todos los
volmenes deben ser corregidos restndoles 0,2 mL para compensar el
error del menisco invertido.
- Usando los valores medidos de volumen, temperatura y presin
atmosfrica a temperatura menor que 3C calcular el nmero de moles de
aire utilizando la ecuacin (3). Suponga que la presin de vapor de agua es
despreciable comparada con la presin atmosfrica a esa temperatura tan
baja. Registrar los resultados en la Tabla 1.
PambV
naire = (3)
RT
- Calcular la presin parcial de aire en la mezcla de gases a cada temperatura
usando la ecuacin (4).
naire RT
Paire = (4)
V
10
Objetivo
Estudiar la transferencia de energa en forma de calor.
Determinar calores latentes.
Determinar experimentalmente la capacidad calorfica de un calormetro y
el equivalente de agua en el calormetro.
Determinar el calor especfico de materiales.
Prelaboratorio
Qu es un calormetro y para qu se utiliza?
En qu consiste el mtodo de mezclas?
Cul es la diferencia entre capacidad calorfica y calor especfico?
Procedimiento
Conservacin de la Energa. Cuando dos sistemas a diferentes
temperaturas se ponen en contacto se transfiere energa en forma de calor
del sistema ms caliente al ms fro. La unidad estndar para medir la
transferencia de calor es la calora, que se define en su forma ms general
como el aumento de energa requerido para aumentar la temperatura de un
gramo de agua en un grado Celsius. En este experimento proponemos
mezclar agua caliente y fra y determinar si la energa se conserva durante
el proceso. Se propone usar para esto un calormetro.
Siendo
K = equivalente en agua del calormetro.
m = masa de agua introducida en el calormetro.
c 0 = calor especfico del agua.
T 0 = temperatura inicial del calormetro vaco.
T i = temperatura inicial del agua.
T f = temperatura de equilibrio del sistema.
agua fra con agua caliente y se mide la temperatura de equilibrio. Durante este
proceso una parte de la energa cedida por el agua caliente es absorbida por el
vaso Dewar del calormetro que eleva su temperatura desde T 2 a T equilibrio . En
consecuencia, como en el calormetro no se producen prdidas de energa hacia
el exterior, la variacin del conjunto formado por el calormetro y las cantidades
de agua ser nula, por lo que se puede escribir
m1 (Te T1 ) + C k (Te T2 ) + m2 (T2 Te ) = 0
Donde C K es la capacidad calorfica del calormetro, esto es, cunto calor
absorbe por grado de aumento en la temperatura. Adems se ha tomado el calor
especfico del agua como 1 cal/g.K.
c (Tebullicin Tinicial )
t2
Lv =
t1
Donde:
Lv: calor latente de vaporizacin.
t 1 y t 2 : tiempos.
c : calor especfico del agua.
- Realice el manejo estadstico de las mediciones.
- Hallar el porcentaje de error con respecto al calor latente de
vaporizacin del agua L v : 540 cal/g de la literatura.
- Calcular el calor total necesario para pasar agua lquida a vapor.
Grafique.
If we now express the heat flow in terms of specific heat (C) for both the metal as
well as the water we get:
(C water )(m water )(T water ) = -(C metal )(m metal )(T metal )
Knowing the specific heat of water we can use this equation to solve for the
specific heat of the metal. The specificheat of a metal is related to its molar mass
by a simple relationship. Dulong and Petit discovered that 25 joules isrequired to
raise the temperature of one mole of many metals by 1 C. This relationship,
shown below, is known asthe Law of Dulong and Petit:
Molar Mass (g / mol) = 25 / C metal (J/g C).
Procedure
- Assemble the calorimeter.
- Weigh the metal.
- Add about 100 mL into the calorimeter and measure the
temperature.
- Fill a 600 mL beaker 2/3 full with tap water and heat it to boiling.
While waiting for the water to boil, weigh a sample of dry metal to
the nearest 0.001 g. Return the metal to the beaker in the boiling
water bath so that the metal is below the water line.
- Pour the hot metal into the calorimeter without causing the water to
splash (tilt the calorimeter). While stirring the water in the
calorimeter, monitor the temperature until it remains steady or
begins to fall. Record the temperature when it has stabilized.
- Repeat the experiment.
- For each trial, calculate the specific heat of the metal.
- Determine the average specific heat and deviation.}
- Estimate the molar mass using the law of Dulong and Petit.
- What is the identity of your metal?
Objetivo
Determinar el calor de disolucin de una sal en agua.
Introduccin.
El proceso de disolucin de una sustancia suele ir acompaado de una absorcin
o desprendimiento de calor que, referido a un mol de sustancia, se conoce con el
nombre de calor molar de disolucin. Sin embargo, esta magnitud no es
constante sino que depende de la cantidad de disolvente y, por lo tanto, de la
concentracin de la disolucin. Al disolver gradualmente una masa de sustancia
en una cantidad de disolvente dada, la composicin de la disolucin vara desde
la del disolvente puro hasta la de la disolucin final. Sin embargo, es ms
interesante conocer la cantidad de calor absorbida o desprendida por mol de
sustancia en el proceso completo, es decir, cuando se disuelve toda la sustancia
en la cantidad de disolvente elegida. A la cantidad de calor generada en estas
condiciones se le llama calor integral de disolucin.
Procedimiento.
La experiencia consiste en diluir una masa conocida de sal en una cantidad
medida de agua y, a partir de la variacin de temperatura, determinar el calor
integral de disolucin. Esto se lleva a cabo mediante una determinacin previa
con una sustancia cuyo calor de disolucin sea conocido como el ClNH 4 de calor
de disolucin 14783 KJ/mol a dilucin infinita. Las etapas a seguir son las
siguientes:
Objetivo
Estudiar la solubilidad del cido benzoico como una funcin de la
temperatura y calcular el calor molar de disolucin.
Introduccin.
La solubilidad de cualquier compuesto depende, en general, de la temperatura.
Esta dependencia est relacionada con el calor de solucin. As, a partir de
medidas de la solubilidad a distintas temperaturas es posible calcular el calor de
solucin. Para una solucin ideal, la ecuacin que relaciona estas variables es:
ln s H
=
T P RT
2
Prelaboratorio.
Procedimiento.
- Se prepara una solucin saturada de cido benzoico y se calienta la
solucin hasta que se haya disuelto todo el slido (prcticamente
hasta ebullicin).
- Se sacan dos muestras cada una de 10 cm3, y se dejan enfriar a
80C, se mantiene esa temperatura. Hay que tener en cuenta que
tanto los Erlenmeyer para las muestras como la pipeta deben estar a
la misma temperatura de las muestras.
- Se titulan la muestra con solucin de NaOH 0.05 M, empleando
fenolftalena como indicador. Anotar la concentracin exacta de la
solucin de NaOH empleada para los clculos.
- Se repite el procedimiento con muestras enfriadas a 70C, 60C,
50C y 40C. En los tiempos de espera se deben realizar los
clculos del mtodo integral y graficar los resultados, para detectar
eventuales errores incidentales en alguna determinacin.
- Clculo de las concentraciones de las soluciones tituladas, m 1 y m 2
a partir del volumen gastado de NaOH.
- Clculo de H diferencial a las diferentes temperaturas. Grfica de ln(s)
vs 1/T.
- Graficar calor diferencial Vs temperatura y explicar el
comportamiento.
Objetivo
Determinar el calor de neutralizacin para un cido fuerte y una base
fuerte y para un acido dbil y una base fuerte.
Introduccin
El calor de neutralizacin es definido como el calor producido cuando un
equivalente gramo de cido es neutralizado por una base. El calor de
neutralizacin tiene un valor aproximadamente constante, en la neutralizacin de
un cido fuerte con una base fuerte, ya que en esta reaccin se obtiene como
producto en todos los casos un mol de agua, que es formada por la reaccin:
H + + OH H 2O
H 3O + + OH 2 H 2O
En cada una de las reacciones anteriores se obtienen 13,7 kcal. Esta constancia
en la entalpa de neutralizacin, se entiende fcilmente cuando se recuerda que
los cidos y bases fuertes y las sales, estn completamente disociados en sus
soluciones diluidas; y, en tal consecuencia el efecto qumico comn a todas estas
neutralizaciones, que es sustancialmente el nico cambio responsable para el
efecto trmico observado, es la unin de los iones hidratados hidrgeno e
hidroxilo para formar agua no ionizada. O sea, si la ecuacin anterior de
neutralizacin la escribimos en forma inica, tenemos:
Na + (aq ) + OH (aq ) + H + (aq ) + Cl (aq ) Na + (aq ) + Cl (aq ) + 2 H 2O(l )
HNO3 (aq ) + KOH (aq ) KNO3 (aq ) + H 2 O(l ) H o 25C = 13675 cal
1 1
H 2 SO4 (aq ) + KOH (aq ) K 2 SO4 (aq ) + H 2 O(l ) H o 25C = 13673 cal
2 2
Observe que el calor de neutralizacin de cidos fuertes con bases fuertes en
solucin diluida, es prcticamente constante cuando 1 mol de agua se forma en la
reaccin. La explicacin de este hecho reside en que tanto los cidos como las
bases fuertes y sus sales derivadas estn completamente disociados en sus
respectivos iones cuando se hallan en solucin acuosa suficientemente diluida.
Desde este punto de vista, una solucin diluida de HCl consiste solamente en
iones H+ y Cl- en solucin acuosa; y similarmente, una solucin diluida de
NaOH consiste en iones Na+ y OH- en solucin acuosa.
Procedimiento.
- Determinar la capacidad calorfica del calormetro.
- Medir en la probeta 50 ml de cido(aq) y depositarlos en el
calormetro, medir la temperatura hasta que est constante.
- Medir 50 ml de Base (aq) en un vaso de precipitado y medir la
temperatura.
- Cuando las dos temperaturas estn iguales, depositar la base sobre el
cido que est en el calormetro y registrar Temperatura vs Tiempo.
Medir la temperatura al cada 10 segundos hasta completar 5
Hess's law further states that when two or more chemical equations are combined
to produce a balanced chemical equation, the enthalpy changes combined in the
same manner will yield the enthalpy change of the new reaction. This will enable
us to determine the enthalpy change for a reaction that may not be easily
performed in the laboratory, i.e. the enthalpy of formation of acetylene gas
(C 2 H 2 ).
The sum of these enthalpies is -226.7 kJ, which is the enthalpy of formation of
acetylene.
In this experiment we will measure the enthalpy change for the reaction of a
metal, zinc, with acid to produce a zinc salt. We will then measure the enthalpy
change for zinc oxide reacting with the same acid. From these two reactions
along with the value for the reaction of hydrogen with oxygen, one can determine
the heat of combustion of zinc metal.
Zn (s) + 2HCl (aq) ZnCl 2(aq) + H 2(g) H 1 (1)
ZnO (s) + 2HCl (aq) ZnCl 2(aq) + H 2 O (l) H 2 (2)
H 2(g) + 1/2O 2(g) H 2 O (l) H 3 = -285.8 kJ
Zn (s) + 1/2O 2(g) ZnO (s) H 4 = ?
Using a setup similar to the last experiment you can use a coffee cup calorimeter
to determine the heats (q) of reaction and enthalpies for reactions 1 and 2, above.
Combining these enthalpy values with the enthalpy of formation for water
(equation 3, above), you can use Hess's Law to calculate the heat of formation for
Zinc Oxide (equation 4.).
Procedure
Zinc Reaction
- Add 75 mL 6.00 M HCl in the dry calorimeter. Record the temperature.
- Weigh about 0.65 g of Zn to the nearest 0.001 g.
- Add the metal to the calorimeter, stir and record the temperature when
it stabilizes.
Calculations:
- Calculate the heat change (q) for the Zn and ZnO reactions. Example
for q Zn = -(Heat capacity of HCl)(g HCl solution)(T). *Heat capacity
for HCl is 3.86 J/gC. Assume the density of the HCl solution is 1.00
g/mL.
- Calculate the heat of reaction (H) for the Zn and ZnO reactions.
Watch the sign of your value! Example for Zn: H = q Zn / mol Zn.
- Write balanced equations for the two reactions performed in lab,
including your experimentally determined H.
- Use Hess's Law to determine the enthalpy change for the reaction:
Zn (s) + 1/2O 2(g) ZnO (s).
- Look up the value for the heat of formation of ZnO(s) in your text.
Calculate your percent error. Percent error = absolute value{(actual -
experimental)/ actual}*100%. Remember to explain (in your
conclusion) any discrepancies.
PRACTICA 10. Determinacin de Cp,m y Cv,m del aire a partir del coeficiente
adiabtico ().
Objetivo
Determinar el coeficiente adiabtico () del aire utilizando el mtodo de Clement
Dsormes y determinar C p,m y C v,m del aire a partir del valor experimental de .
Prelaboratorio
Qu son y cules son los coeficientes de respuesta?
Cul es el mtodo indirecto que se usa para determinar C p,m y C v,m del aire?
Qu es el coeficiente adiabtico? Cules son sus unidades?
Cules son las ecuaciones que describen el comportamiento de la presin de un gas
ideal con respecto a su volumen en un proceso isotrmico y en uno adiabtico?
En una misma grfica de P vs. V representar una expansin isotrmica y una expansin
adiabtica de un gas ideal (ambas deben partir del mismo estado inicial).
Investigar los valores de C p,m y C v,m para gases ideales monoatmicos y diatmicos.
A partir de los valores anteriores, calcular el valor de para un gas ideal monoatmico
y uno diatmico.
Qu relacin existe entre el C p,m y el C v,m de los gases ideales?
Si suponemos en esta prctica que el aire se comporta como un gas ideal, con qu
valores se pueden comparar los valores de , C p,m y C v,m , obtenidos experimentalmente,
con los correspondientes a un gas ideal monoatmico o a uno diatmico?
Teora
En termodinmica se llama proceso isotermo en el que la temperatura del sistema permanece
constante (T = 0), proceso iscoro al que se verifica a volumen constante (V = 0) y proceso
adiabtico a aqul en que el sistema no intercambia calor con el exterior (Q = 0).
Figura 1.
La prctica se reduce a la realizacin de dos procesos: uno adiabtico y otro iscoro. El gas
contenido dentro del vaso es comprimido hasta una presin P 1 (figura 1). Si en este momento
se le deja expansionar adiabticamente hasta alcanzar la presin atmosfrica P 0 , ocupar un
volumen V 2 dado por la relacin:
P1 V1 = P0 V2 (1)
Siendo V 1 el volumen del gas que ocupaba a una presin P 1 .
O bien:
LogP1 LogP0
= (4)
LogP1 LogP2
Procedimiento experimental
Un garrafn lleno de aire est cerrado con un tapn provisto de una vlvula de seguridad A, una
llave de paso L (figura 2) y un manmetro M para medir la presin del gas contenido dentro del
garrafn. Se va a realizar un proceso termodinmico ABC, siguiendo tres pasos:
- Cuando sea anotada esta lectura, se abre la llave L para dejar expansionar el gas durante
un breve instante de tiempo (proceso AB, figura 1). Durante este periodo se oye el
aire salir, hasta llegar a la presin atmosfrica P 0 , cerrndola inmediatamente (posicin
B, figura 1).
- Se esperan dos minutos (proceso BC), que es el tiempo aproximado que tarda en
alcanzar un valor estacionario la columna del manmetro, llegando a la posicin final
C, de la figura 1, y se mide la nueva presin P 2 .
P2 = P0 + agua g h2 (6)
(h2 es la diferencia de alturas entre las dos columnas del manmetro de la figura 2).
- Repetir el experimento 10 veces.
- NOTA: El xito del experimento depende en gran parte del buen ajuste de los tapones y
conexiones del equipo.
Clculos
Cuestionario final
Cmo es la presin del aire en el estado inicial del primer proceso con respecto a la
presin atmosfrica? Cmo es su temperatura con respecto a la temperatura ambiente?
Cmo es la presin del aire en el estado final del primer proceso con respecto a la
presin atmosfrica?
Qu pasa con la temperatura del aire durante el primer proceso? A qu se debe este
comportamiento?
Qu sucede con la presin del aire despus de volver a tapar el garrafn? A qu se
debe este comportamiento?
Se modifica la temperatura del sistema durante el segundo proceso? Por qu?
Cmo es la presin del aire en el estado final del segundo proceso con respecto a la
presin atmosfrica? Y con respecto a la presin en el estado inicial del primer
proceso?
Cmo es la temperatura del aire en el estado final del segundo proceso con respecto a
la temperatura ambiente?
Para qu se usan los coeficientes de respuesta C p,m y C v,m en termodinmica?
Los valores de C p,m y C v,m dependen de la temperatura (excepto para los gases ideales).
Dar un ejemplo de esta dependencia para alguna sustancia.
The solubility of hydroxides is easily determined through a titration with a suitable acid (such
as HCl). From the molar solubility, the solubility equilibrium constant, K sp , can be calculated
and from this the G for the dissolution of the material can be determined. Using G values
at two different temperatures and noting that the values of H and S are relatively invariant
over small temperature ranges, the enthalpy and entropy changes can also be estimated. With
knowledge of these constants, G and K sp can be calculated at any temperature between 0C
and 100 C.
THE REACTION:
The solubility of an ionic substance in a solvent can be thought of as a reaction where the solid
dissociates into ions in solution. In this experiment, the solubility of calcium hydroxide will be
determined, as suggested in the reaction shown below.
Ca (OH )2( s ) Ca(2aq+ ) + 2OH (aq )
Once equilibrium has been established and the solid removed, the concentration of hydroxide
can be easily determined via an acid/base titration. Hydrochloric acid will be used to find the
concentration of OH- (aq) .
HCl(aq ) + OH (aq ) H 2O(l ) + Cl(aq )
Note that the molar solubility of Ca(OH) 2 is half of the OH- concentration found by titration.
Determination of K sp , G, H and S
The concentration of hydroxide ion in a saturated solution of Ca(OH)2 is found by titration
with standardized hydrochloric acid. Since HCl is a strong acid and H+ and OH-react with 1:1
stoichiometry, we can use:
M HCl VHCl = M OH VOH
Where, M HCl and M OH -are the molarities and V HCl and V OH -are the volumes of the acid and
hydroxide solutions, respectively. The molar solubility of the salt is equal to half of the
hydroxide ion concentration
Remember that the calcium ion concentration is half the hydroxide ion concentration
determined by the titration.
Where R is the ideal gas constant (R = 8.3145 J/molK) and T is the absolute temperature in
Kelvin. To find the enthalpy (H) and entropy (S) changes, the following equation is used
G = H -TS where T is the absolute temperature. We assume that H and S do not
change significantly with temperature which is usually true for this small of a temperature
change. Using the free energies (G ) found for t wo different temperatures, H and S
values are found by solving for two unknowns in two equations.
Example:
Consider the solubility of Sr(OH) 2 . Two solutions of Sr(OH) 2 are allowed to equilibrate, one at
0 C and the other at 25 C. A 10.00 mL aliquot of each solution is titrated with 0.2000 M HCl.
3.37 mL of the acid are required for the 0C solution, and 62.90 mL are required for the 25 C
solution.
[
At 0 C, the [OH-] is found using: OH =] ([HClV ]V HCl )
=
(0,2M 3,37mL ) = 0,0674M
10mL
OH
G o = 19,9
KJ
mol
(
= H o 273K S o )
G o = 0,0124
KJ
mol
(
= H o 298 K S o )
So S=0.80 kJ/molK. Using this value of S at either temperature gives H = 240 kJ/mole
Procedure:
Record the concentration of the standardized HCl provided in the laboratory. Obtain
about 40 mL of this HCl solution and place it in a 25 mL buret.
A solution of calcium hydroxide will be stirring at room temperature in the laboratory.
Draw off approximately 40 mL of this solution and record the temperature. Filter the
solution using a long stem funnel until you have at least 30 mL of filtrate (if the
filtering is slow, consider starting step 3 below.) Pipet 10.0 mL of the filtrate into a
clean 125 mL Erlenmeyer flask and add 25 mL of distilled water and a few drops of
bromothymol blue indicator. Titrate with the standard HCl solution until the yellow end
point appears (probably no more than 5 mL of HCl will be required to reach the
endpoint). Record the volume of HCl used. Repeat this procedure two more times.
Prepare a 100 C saturated calcium hydroxide solution by bringing 100 mL of distilled
water to a boil in a 250 mL beaker. After the water has been boiling for several minutes,
add about 2 g of Ca(OH) 2 to the water and keep it near boiling with occasional stirring
until needed.
Bring your hot solution to a gentle boil for about two minutes, turn off the burner,
measure the temperature and quickly draw off about 40 -50 mL of solution. Quickly
filter the solution using a clean, dry long stem funnel.
Pipet 10.0 mL of the cooled filtrate into each of three clean 125 mL Erlenmeyer flasks
and add 25 mL of distilled water and a few drops of bromothymol blue indicator. When
the solution is cool, titrate with the standard HCl solution until the yellow endpoint
appears (probably no more than 5 mL of HCl will be required to reach the endpoint).
Record the volume of HCl used. Repeat two more times.
Dispose of all used and excess chemicals in a waste container. Rinse your buret and all
glassware with water before returning to its original location.
Calculations:
Find the average solubility (and parts per thousand) of calcium hydroxide at each
temperature by finding the hydroxide ion concentration and then converting this value
to the molar solubility of Ca(OH) 2 . If one of the three equivalence point volumes
differs from the other two, it is acceptable to omit the differing valueand use the two
values with close precision.
Find K sp at each temperature using the average solubility value. Find G at each
temperature using the two values of K sp .
Find H and S using the values of K sp and G at the two temperatures.