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2016

PRACTICAS DE
LABORATORIO DE
FISICOQUIMICA

UNIVERSIDAD PEDAGOGICA Y
TECNOLOGICA DE COLOMBIA.
ESCUELA DE CIENCIAS QUIMICAS.
COMPILADOR: Ms.C. JULIO CESAR CASTAEDA MANCIPE
UNIVERSIDAD PEDAGOGICA Y TECNOLOGICA DE COLOMBIA.
ESCUELA DE CIENCIAS QUIMICAS. II-2016
PRACTICAS DE LABORATORIO DE FISICOQUIMICA.

Tabla de contenido
Normas de seguridad .......................................................................................................................... 5

PRCTICA N 1. Anlisis estadsticos de datos termodinmicos ......................................................... 8

PRCTICA N 2. Demostracin de las Leyes de los Gases: Ley de Boyle, Ley de Charles y Ley de Gay
Lussac ................................................................................................................................................ 13

PRCTICA N 3. Determinacin de la Constante Universal de los Gases, R y el Volumen Molar de un


Gas..................................................................................................................................................... 15

PRCTICA N 4. Presin de vapor y entalpa de vaporizacin del agua. ........................................... 16

PRACTICA 5. Conservacin de la energa y calorimetra. .................................................................. 19

PRCTICA N 6. Determinacin del calor de disolucin mtodo calorimtrico. ................................ 25

PRCTICA N 7. Determinacin del calor diferencial de solucin. Solubilidad del acido benzico.... 27

PRCTICA N 8. Determinacin del calor de neutralizacin. ............................................................. 29

PRACTICE 9. Hess Laws. ................................................................................................................... 32

PRACTICA 10. Determinacin de Cp,m y Cv,m del aire a partir del coeficiente adiabtico (). ...... 34

PRACTICE 11. Determination of K sp , G, H and S for Ca(OH) 2 .................................................. 37

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INTRODUCCIN
El principal objetivo al desarrollar este Manual de Prcticas es una gua en el
trabajo prctico del estudiante que cursa la asignatura de FISICOQUMICA.
Para este fin es necesaria la comprensin de conceptos tericos importantes en
el manejo de los datos experimentales obtenidos durante el desarrollo de la
prctica.
Al inicio del semestre se entregar al grupo las actividades donde se incluirn
las fechas de realizacin de las prcticas, entrega de reportes, parciales finales
necesarios para el buen desempeo del trabajo en el laboratorio.

EVALUACION
Para el desarrollo de las actividades, es muy importante la lectura previa y
razonamiento de los fundamentos de cada prctica antes de iniciar la sesin en
el laboratorio, si no es as, el grupo deber salirse del laboratorio y se dar por
vista la prctica con una calificacin de cero.

El Laboratorio de Fisicoqumica ser evaluado con el promedio de


calificaciones que corresponde a un conjunto determinado de prcticas. En
cada una de las prcticas se evaluarn los siguientes tems con su respectiva
ponderacin:
100%: Reporte final de cada prctica. El informe se debe presentar, el
estudiante o el grupo de laboratorio, al final de la prctica. Los tems que
se deben desarrollar son los correspondientes al formato de informe de
laboratorio.

PERMANENCIA EN EL LABORATORIO
Para tener derecho a permanecer en el laboratorio a fin de llevar a cabo las
actividades de la sesin prctica, el estudiante debe cumplir con lo siguiente:
El tiempo de tolerancia de entrada a las sesiones prcticas ser de
mximo 10 minutos. Transcurrido este tiempo, el estudiante que no est
dentro del laboratorio, no tendr derecho al acceso a stos despus de
dicha tolerancia generando una inasistencia sujeta a lo establecido en el
presente manual.
El uso de bata, gafas, tapabocas y guantes en el laboratorio es obligatorio
cuando se realizan experimentos.
Operar un instrumento o aparato solamente cuando se sabe manipular, de
otra manera solicitar la ayuda del profesor, o del tcnico del laboratorio,

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para adquirir la destreza necesaria. Una vez concluido el uso de un


aparato o instrumento, seguir el procedimiento adecuado para apagarlo,
desconectarlo, guardarlo y entregarlo al responsable de su custodia.

INASISTENCIA
Toda inasistencia debe ser JUSTIFICADA oficialmente mediante las instancias
correspondientes dentro de la UPTC. Dicho justificacin deber presentarse al
Profesor del Laboratorio a la siguiente sesin de ocurrida la inasistencia o
dentro de los das hbiles propuestos por la UPTC. La calificacin
correspondiente a esa sesin ser tomada en cuenta para la evaluacin final, a
reserva de la disposicin del Profesor del Laboratorio, previo cumplimiento de
la justificacin firmada por el Director de Escuela del programa al cual est
adscrito el Estudiante. Si no hay JUSTIFICACION para la Inasistencia, la
calificacin de la sesin correspondiente a esa falta ser de cero y ser
considerada dentro de las calificaciones de prcticas a promediar.

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Normas de seguridad

La seguridad debe ser la primera preocupacin de la o las personas que trabajan o


experimentan en el laboratorio. El laboratorio es un rea de aprendizaje del
trabajo prctico profesional donde no deben subestimarse los riesgos que existen
cuando se manipulan materiales, equipos, reactivos y sustancias qumicas aunque
parezcan sencillos, inocuos y hasta familiares. Por lo tanto, en el laboratorio, no
es aceptable una conducta irresponsable.

Para reducir riesgos a la salud o a la integridad personal, deben cumplirse reglas


de seguridad, a menudo sencillas, en cualquier actividad que se desarrollen y, en
particular, cuando se realiza trabajo prctico en el laboratorio. A menudo se dice
que los accidentes no ocurren por si solos son provocados!. Las causas son
generalmente por ignorancia, por cansancio, por descuidos, por uso de equipos
defectuosos, por voluntad propia de tomar riesgos o an por realizar bromas sin
evaluar las consecuencias de las mismas.

Para minimizar riesgos, y prevenir accidentes es preciso conocer sus causas y


estar siempre alertas para reconocer situaciones de riesgo susceptibles de
desencadenar accidentes que pueden afectar a todas las personas que trabajan en
un Laboratorio. La observacin de Buenas Prcticas de Laboratorio reduce la
incidencia de riesgos o de prcticas riesgosas en el trabajo experimental.
Existen tres causas fundamentales de accidentes en los laboratorios
a) fuego,
b) contacto de sustancias qumicas con la ropa o el cuerpo y
c) cortadas.

El riesgo por fuego se incrementa cuando se manipulan sustancias inflamables en


las cercanas de llamas o chispas. Deben evitarse posibles intoxicaciones por
ingestin, inhalacin o contacto de la epidermis o de las mucosas (especialmente
de los ojos) con cualquier sustancia qumica por inocua que parezca.

No deben subestimarse los riesgos de sufrir cortaduras cuando se manipula


material de vidrio. El material de vidrio en general y sobre todo el sometido a
frecuentes calentamientos como los vasos de precipitados y los Erlenmeyer,
pueden romperse con sorprendente facilidad cuando se someten a esfuerzos de
presin, de torsin o de pequeos golpes. En el caso de ser necesario ejercer
esfuerzos sobre material de vidrio, este debe envolverse en un trapo grueso. El

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material de vidrio rayado o que presenta desportilladuras debe descartarse antes


de que se quiebre. Los pedazos de vidrio roto, particularmente los de pequeo
tamao, nunca deben recogerse con la mano, debe utilizarse cepillo y recogedor.

No debe recibirse material de vidrio visiblemente defectuoso. Debe informarse al


Profesor responsable del grupo y al Tcnico Operativo o Auxiliar del
Laboratorio, de las roturas de material o desperfectos detectados durante la
operacin de materiales y equipos.

Para prevenir accidentes o minimizar los efectos de situaciones peligrosas, es


preciso observar las reglas mnimas de conducta que se mencionan a
continuacin:

En el laboratorio es necesario llevar una bata de algodn de talla


apropiada, con mangas largas y correctamente abotonada durante todo el
tiempo que se trabaje en el laboratorio, adems un tapabocas u guantes si
hay necesidad.
Para evitar el contacto accidental de sustancias qumicas o de cualquier
tipo de partcula, es necesario llevar lentes de seguridad que proporcionen
una proteccin de los ojos no slo de frente sino tambin lateralmente. El
uso de lentes correctivos no exenta la necesidad de llevar lentes de
proteccin a menos que el armazn de aquellos est provisto de
protecciones laterales.
Un buen principio para reducir riesgos y an limitar causas de error en el
trabajo es mantener siempre el rea de trabajo limpia y ordenada; ubicar
los frascos y recipientes alejados de los bordes de la mesa de trabajo.
Evitar los movimientos bruscos durante las manipulaciones. Mantener los
pasillos entre mesas de trabajo despejados y trasladarse de un punto a otro
sin correr.
Otro buen principio es llegar al laboratorio sabiendo lo que se tiene que
hacer y conocer de antemano las propiedades fsicas, qumicas y
toxicolgicas de los reactivos qumicos con los que se debe trabajar. En
particular: su punto de fusin, de ebullicin y la solubilidad.
Para reducir el riesgo de ingestin o inhalacin accidental de sustancias
qumicas, nunca deben tomarse alimentos ni tampoco se debe fumar en el
laboratorio. Si se sale a tomar alimentos, no debe conservarse la bata
puesta. No deben probarse sustancias qumicas o disoluciones ni tampoco
inhalarse vapores, sobre todo si no se tiene informacin de la sustancia
considerada.

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Es necesario limpiar inmediatamente cualquier sustancia tirada o lquido


derramado. Los cidos o lcalis concentrados derramados deben
neutralizarse con bicarbonato de sodio antes de limpiar el rea afectada.
Para efectuar la limpieza, las manos deben protegerse con guantes.
La transferencia de lquidos que emiten vapores txicos o corrosivos como
las disoluciones concentradas de cido clorhdrico o ntrico, o las de
amoniaco, deben efectuarse bajo la campana.
Las reacciones que desprenden vapores o que involucran disolventes
voltiles, inflamables o txicos deben realizarse bajo campana.
La transferencia de volmenes precisos de disoluciones debe efectuarse
con pipetas volumtricas provistas de una pera de succin o de una
propipeta. Nunca debe pipetearse por aspiracin directa con la boca.
Las disoluciones de los cidos concentrados siempre deben efectuarse
aadiendo la disolucin concentrada al agua, nunca a la inversa.
Las disoluciones que se preparan, siempre deben etiquetarse
correctamente, en el momento de su preparacin.
Antes de utilizar disolventes inflamables, es preciso verificar que no se
encuentran mecheros encendidos en la cercana.
Debe tenerse conocimiento de la ubicacin de las llaves maestras de los
suministros del gas, electricidad y agua de laboratorio. Tambin debe
tenerse conocimiento de la ubicacin de los extintores y dems equipos de
seguridad as como de su correcta utilizacin.
En el caso de que alguna sustancia qumica entre en contacto con la piel
(manos, cara y sobre todo con los ojos), debe lavarse la zona afectada con
abundante agua durante 15 minutos por lo menos.
Cualquier incidente o accidente, por menor que parezca, debe informarse
inmediatamente al Profesor encargado del grupo. Es responsabilidad del
Profesor controlar el cumplimiento de las reglas de seguridad. Los
alumnos que no desean respetar las reglas no podrn seguir el programa de
prcticas.
Antes de retirarse del laboratorio, debe dejarse el rea de trabajo limpia y
lavarse las manos.

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PRCTICA N 1. Anlisis estadsticos de datos termodinmicos

Objetivo general
Aplicacin correcta de las herramientas estadsticas en el manejo de propiedades,
tales como: presin, temperatura y volumen.

Objetivos especficos
Definir las siguientes propiedades de fluidos: presin, temperatura y
volumen.
Operar correctamente instrumentos de medicin de presin y temperatura.
Aplicar claramente las medidas de tendencia central media, desviacin
estndar de la muestra. Desviacin estndar de la media o desviacin de
error.
Ajustar datos experimentales a una recta utilizando el mtodo de mnimos
cuadrados.
Aplicar mtodos de interpolacin lineal y extrapolacin de curvas
ajustadas.

Marco terico

Medicin: Este proceso implica elegir una unidad de medida (metro,


milmetro, kilometro, o ao luz, en caso de longitudes) y de poder
determinar cuntas de estas unidades estn comprendidas en la cantidad a
medir.
Lectura de un Instrumento:
Apreciacin de instrumento: La menor divisin de la escala de un
instrumento, en el caso de una regla graduada en centmetros (cm)
un (1) milmetro. La apreciacin del instrumento solo depende de la
escala.
Errores de Medida: Una investigacin experimental nunca estar
exenta de errores, a los que se les llama error experimental
Error Experimental: En la medida en que se minimice la presencia
del error experimental en el desarrollo del experimento, mayor
confiabilidad tendrn los resultados y conclusiones que de l se
deriven. Existen varios tipos de errores que ocurren al efectuar
cualquier medicin y se clasifican en dos grandes categoras:
- Errores Casuales: Como se ha sealado, a pesar de realizar
las medidas con el mismo instrumento y con el mayor
cuidado posible, si se repite se obtienen valores ligeramente

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distintos entre s. Esto no se deriva del producto del descuido,


pero s de la interaccin del observador con el instrumento de
medida, durante el cual tiene que seguir unos pasos en los
cuales su reaccin en uno u otro sentido.
- Errores Sistemticos: Estos son errores que siempre afectan
la medida en un mismo sentido, son debidos a fallas en los
instrumentos o a un procedimiento de medida defectuoso. El
instrumento puede estar defectuoso pero aun as si se da
cuenta de la existencia de este error se pueden corregir las
medidas ya que el efecto sobre ellas es constante. Estos
errores son fciles de detectar y corregir consecuentemente el
procedimiento de medicin, por ejemplo, calibrando mejor
los aparatos antes de realizar la medida.
Valor Medio o Media (X): Sea X la cantidad a medir, X v , el valor
verdadero de esa cantidad. Ese valor X v no se conoce siempre pero
se puede tomar como el valor que se ha determinado con
instrumentos que sean muchos ms precisos del que se tenga a
disposicin, por ejemplo, en el caso de la determinacin de la
aceleracin de la gravedad g, hay valores muchos ms precisos que
los que se determinan en este curso y el cual se puede tomar como
X v . Si se hace n veces se van a obtener n resultados para X(X 1 , X 2 ,
X 3 ,X n ), y esto permite el clculo de los promedios
aritmticos X de los Xi medidos:
X 1 + X 2 + X 3 ...... + X 4
X= (2.3.1)
n
Donde:
X = media
X i = valores de las mediciones
n = nmero total de mediciones.

Si n es grande se puede demostrar que X es un valor mucho ms


cercano a X v que cualquier otro valor X i tomado al azar. Por
consiguiente la mejor manera de proceder para acercarse lo ms
posible al valor X v es:

Realizar un nmero, n grande de mediciones de X, y mientras


ms grande mejor.
Realizar el promedio de acuerdo a la expresin (2.3.1).
Tomar este valor medio, X como el resultado de la medida.
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Si se conoce el valor de X v la diferencia va a ser igual al


resultado de X X v que es el error de la medida, recordando
que no siempre se conoce el valor verdadero de X v .

Desviacin Estndar de una Serie de Medidas o de la Muestra (s):


Otra cantidad de mucha utilidad en el laboratorio y en el proceso de
medida, es la desviacin estndar de una serie de medidas que
cuantifica la dispersin de las medidas alrededor de un valor
promedio cuando las medidas estn distribuidas segn una curva de
Gauss o curva en campaa, la desviacin estndar de la muestra se
define como:

(x )
n
2
i x
(2.3.2)
s= i =1

(n 1)
Donde:
s = Desviacin estndar de la muestra
X = media
X i = valor medio
n = nmero total de medidas

El trmino s2 conocido como varianza tambin es utilizado pero en


qumica se refiere el valor de s debido a que presenta las mismas
unidades que el dato experimental.

Desviacin Estndar de la Media (s m ): Queda solo por determinar


el valor del valor medio de la cantidad medida que ser el error de la
observacin o medida efectuada, es decir que el error deber figurar
en el resultado final de su observacin, la desviacin estndar de la
media se representa de la siguiente forma:
s
sm = (2.3.4)
n
Donde:
s m = Desviacin Estndar de la Media
s = Desviacin Estndar
n = Nmero total de mediciones

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Se conseja para una mejor precisin disminuir lo ms posible la


desviacin estndar, usando para ellos los mejores instrumentos,
tratando as de disminuir los errores en vez de proponerse hacer un
gran nmero de mediciones de baja calidad.

En resumen, si se tiene una serie de n medidas de la misma


cantidad, X y en las mismas condiciones, la manera de proceder si n
es grande es:
a) Realizar una tabla con n medidas y la estimacin de su
lectura.
b) Calcular el promedio resultado de la n medidas de x x
c) Calcular la desviacin estndar s.
d) Calcular la desviacin estndar de la media s m e indicar su
resultado con el nmero de cifras significativas limitado por
el error, la desviacin estndar de la media y las unidades
apropiadas, ejemplo:

x sm = (456,89 0,05)m (2.3.5)

Mtodo de los Mnimos Cuadrados: Es un mtodo utilizado para


determinar la ecuacin de ajuste de una recta para una serie de
puntos dispersos, el objetivo de este mtodo es de poder determinar
las constantes de la ecuacin de la recta. Se sabe que la ecuacin de
la recta es la siguiente:
Y = mX + b (2.3.6)

Donde:
m = pendiente de la recta (constante)
b = corte con el eje Y (constante)
X = variable independiente
Y = variable dependiente

Materiales y Equipos.
Agua Destilada
Manmetros
Termmetro
Beaker de 500ml
Cronmetro
Plancha de calentamiento
Cilindro Graduado de 250 ml

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Procedimiento:
Tome valores de temperatura ambiente, con los datos obtenidos hacer un
anlisis y determinar media, desviacin estndar, desviacin media,
varianza, etc.
Tome un beaker y llnelo con aproximadamente 500cm3 de agua, medir la
temperatura inicial y luego pngalo en la plancha de calentamiento durante
20 minutos, midiendo su temperatura cada 2 minutos. Con los datos
obtenidos del experimento anterior elabore una, temperatura vs tiempo.
Interprete la grfica y determine los valores de temperatura al cabo de
4.25, 6.25 y 8.5 minutos utilizando el mtodo de interpolacin lineal.
Llene una bureta con agua. Realice las mediciones 10 veces tomando el
tiempo que tarda la bureta en desocuparse, tabule los datos. Con los datos
obtenidos haga un anlisis determinar media, desviacin estndar,
desviacin media, varianza, etc.
Tome una jeringa de 50 cm3, tome aire hasta su capacidad, conecte el
manmetro, inyecte 10 cm3 y suelte el mbolo, registre la presin final.
Realice las mediciones 10 veces, tabule los datos. Con los datos obtenidos
haga un anlisis y determine determinar media, desviacin estndar,
desviacin media, varianza, etc.

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PRCTICA N 2. Demostracin de las Leyes de los Gases: Ley de Boyle, Ley de


Charles y Ley de Gay Lussac

Objetivo
Comprobar experimentalmente la Ley de Boyle, la Ley de Charles y la
Ley de Graham.

Pre-laboratorio.
Defina: densidad, densidad relativa, peso especfico, presin, presin
absoluta, presin relativa (manomtrica y vacuomtrica).
Mencione las unidades en que puede expresarse la presin (al menos diez
unidades distintas).
Mencione al menos cinco instrumentos para medir la presin y explique
brevemente su principio de funcionamiento.
Qu es la presin atmosfrica y cmo se mide?
La presin, es una propiedad extensiva o intensiva? Justifique su
respuesta.
Indique cmo vara la presin en un fluido que se encuentra esttico.
Escriba la ecuacin del gradiente de presin.
Describa la ecuacin que relaciona a la presin absoluta con la presin
ambiente y con la presin relativa.
Explique el principio de funcionamiento de los termmetros siguientes: de
bulbo con mercurio, termopar, bimetlico, pirmetro ptico, pirmetro de
radiacin, de mxima y mnima, de gas a volumen constante y de gas a
presin constante.
Mencione y explique los cambios de fase que pueden presentarse en una
sustancia pura cuando la presin se mantiene constante.
Qu es la temperatura del punto triple del agua?
Considerar los siguientes lquidos: agua (H 2 O), etanol (CH 3 CH 2 OH),
diclorometano (CH 2 Cl 2 ) y etilenglicol (HOCH 2 CH 2 OH). Al colocar cada
lquido sobre pequeas placas de vidrio, qu lquido se evaporar ms
rpido? Cul tendr menor presin de vapor? Justificar segn las fuerzas
intermoleculares. Qu lquido ser el ms viscoso? Por qu?

Procedimiento
Ley de Boyle.
- Realice el montaje dispuesto por el docente.
- Inyecte 1 cm3 de aire y registre volumen y presin, manteniendo fijo el
mbolo.

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- Repita el anterior procedimiento hasta que haya conseguido unas 15


lecturas en total o hasta que el manmetro indique error.
- Registre volumen vs presin y grafique.
- Calcule la constante de Boyle en cada punto.
- Realice una grfica entre los datos calculados de Presin vs Volumen.
- Calcule la densidad en cada punto.
- Realice el manejo estadstico de las mediciones.
- Rectificar los valores de la presin por medio de la ecuacin de Van
Der Waals, Realice una grfica con los datos corregidos y encontrar la
constante de Boyle.

Ley de Charles.
- Realice el montaje dispuesto por el docente.
- Registre el volumen y la temperatura. Grafique.
- Repita el anterior procedimiento por lo menos dos veces.
- Calcule la constante de Charles en cada punto.
- Realice una grfica entre los datos calculados de Temperatura vs
Volumen.
- Calcule la densidad en cada punto.
- Realice el manejo estadstico de las mediciones.

Ley de Gay Lussac


- Realice el montaje dispuesto por el docente.
- Registre la presin y la temperatura. Grafique.
- Repita el anterior procedimiento por lo menos dos veces.
- Calcule la constante de Gay Lussac en cada punto.
- Realice una grfica entre los datos calculados de Temperatura vs
Presin.
- Calcule la densidad en cada punto.
- Realice el manejo estadstico de las mediciones.

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PRCTICA N 3. Determinacin de la Constante Universal de los Gases, R y el


Volumen Molar de un Gas.

Objetivo
Determinar experimentalmente la constante universal de los gases R y el
volumen molar del hidrgeno.

Prelaboratorio
Por qu la constante universal de los gases es representada por la letra R y
Por qu R es llamada la constante universal de los gases?.
Escriba la reaccin balanceada entre el Mg y HCl.
Investigar los diferentes valores de la constante R en diferentes unidades.
Investigar la reactividad y toxicidad de los reactivos a utilizar.

Procedimiento
Determinacin de la constante R y el Volumen Molar.
- Armar el equipo que proponga el docente.
- Medir la temperatura ambiente (T amb ) y presin baromtrica (P atm ).
- Usar cinta de Magnesio y pesarla para obtener la masa inicial (m 1 ).
(Puede usar tambin Zn).
- Medir el volumen inicial del gas (V 1 ).
- Realizar la reaccin. Esperar unos minutos a que la reaccin finalice y
que el gas obtenido alcance el equilibrio con la temperatura ambiente
(T amb ).
- Medir el volumen final del gas (V 2 ).
- Desconectar el tubo del dispositivo y recuperar el Mg que no
reacciono. Lavar y secar perfectamente el Mg recuperado y obtener la
masa final (m 2 ). Si es necesario utiliza acetona o alcohol etlico.
Calcular el nmero de moles.
- Repetir el experimento 3 veces y registrar los datos.
- Realice el manejo estadstico de las mediciones.
- Calcular la constante de los gases R y calcular el % error del valor de R
determinado en J/molK con el de la literatura.
- Calcular el volumen molar del Hidrgeno experimentales y compralo
con los valores obtenidos a partir de la prctica.
- A partir de la ecuacin balanceada, demuestra usando los clculos
apropiados, que el reactivo limitante en la reaccin de formacin del
H 2 es el HCl.
- Qu errores experimentales influyeron en la determinacin de R?

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PRCTICA N 4. Presin de vapor y entalpa de vaporizacin del agua.

Objetivo

Determinacin de la presin de vapor del agua a distintas temperaturas.

Clculo de la entalpa de vaporizacin del agua a partir de los datos


experimentales aplicando la ecuacin de Clausius-Clapeyron.

Fundamentos tericos

Si se considera una muestra lquida de una sustancia pura en un recipiente cerrado, la


presin del vapor en equilibrio con el lquido se denomina presin de vapor. La
presin de vapor depende de la naturaleza del lquido y aumenta con la temperatura
hasta la temperatura crtica. La ecuacin de Clausius-Clapeyron (1) expresa la
variacin de la presin de vapor con la temperatura:

dPv v H
=
dT RT 2 (1)

La integracin de la ecuacin anterior conduce a la ecuacin que se indica a


continuacin:

v H
ln Pv = +C
RT (2)

Donde P v es la presin de vapor de la sustancia, v H es el calor latente de


vaporizacin del lquido, T es la temperatura (debe expresarse en K) y C la constante
de integracin. En la deduccin de la ecuacin anterior se ha considerado que el
volumen de lquido es despreciable frente al volumen del gas y que el calor latente de
vaporizacin del lquido es constante en el intervalo de temperatura considerado.

Procedimiento
- Llenar con agua destilada una probeta graduada de 10 ml dejando un
volumen libre de aproximadamente 3 mL, medido desde el borde. Cubrir el
extremo con un dedo e invertirla rpidamente introducindola en el vaso
de precipitado de 1 L, que ha sido llenado previamente con agua.

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- Agregar agua al vaso de 1 L, si fuera necesario, para que el aire dentro de la


probeta quede totalmente cubierto de lquido. Luego calentar con un
mechero de laboratorio hasta aproximadamente 80C. Nota: agitar (con
cuidado), el agua del bao para evitar gradientes de temperatura.
- Leer el volumen de aire con una aproximacin de 0,1 mL y la temperatura
del bao con una apreciacin de 0,2C.
- Una vez que la temperatura es (aproximadamente) de 80C, retirar el
calentamiento permitiendo que el agua comience a enfriarse. Leer el
volumen que ocupa el gas, en intervalos de 2C, a medida que disminuye la
temperatura hasta alcanzar 60C.
- Enfriar rpidamente el sistema, quitando el agua caliente y agregando hielo
hasta que cubra toda la probeta, hasta alcanzar una temperatura cercana o
igual a 0C (entre 3C y 0C), de modo tal que el contenido de vapor de agua
sea despreciable, y mida el volumen que ocupa el gas a esa temperatura.
- Averige el valor de la presin atmosfrica para luego efectuar los clculos.

Clculos
- Registrar los datos experimentales de temperatura y volumen en la Tabla 1.
El uso de una probeta graduada invertida de 10 ml, involucra un pequeo
error sistemtico debido a que el menisco de la interfase vapor de agua-
lquido est invertido. Se ha estimado que la introduccin de volmenes
conocidos de aire en un cilindro lleno de agua, involucra un error de 0,2 mL
si el cilindro est graduado hasta 10 ml, por lo tanto, en este caso todos los
volmenes deben ser corregidos restndoles 0,2 mL para compensar el
error del menisco invertido.
- Usando los valores medidos de volumen, temperatura y presin
atmosfrica a temperatura menor que 3C calcular el nmero de moles de
aire utilizando la ecuacin (3). Suponga que la presin de vapor de agua es
despreciable comparada con la presin atmosfrica a esa temperatura tan
baja. Registrar los resultados en la Tabla 1.
PambV
naire = (3)
RT
- Calcular la presin parcial de aire en la mezcla de gases a cada temperatura
usando la ecuacin (4).
naire RT
Paire = (4)
V

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- Calcular la presin de vapor de agua a cada temperatura utilizando la


ecuacin (5).

Pagua = Patm Paire (5)

Tabla 1. Datos experimentales y calculados.


Presin
Volumen
Temperatura Volumen Volumen Presin de
N de vapor T-1
del sistema medido T (K) del aire parcial vapor ln P v
datos de agua (K-1)
(C) (mL) (mL) del aire del agua
(mL)
(P v )
1

10

- Graficar ln P v vs 1/T. Verificar si se obtiene una relacin lineal y si es as


determinar la pendiente de la recta obtenida.

- Calcular v H del agua usando la ecuacin (2). Compare el valor obtenido


con el de literatura y calcule el error en su determinacin.

- Determinar la presin de vapor de agua a 65C usando el grfico. El valor de


literatura es 250,42 hPa.

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PRACTICA 5. Conservacin de la energa y calorimetra.

Objetivo
Estudiar la transferencia de energa en forma de calor.
Determinar calores latentes.
Determinar experimentalmente la capacidad calorfica de un calormetro y
el equivalente de agua en el calormetro.
Determinar el calor especfico de materiales.

Prelaboratorio
Qu es un calormetro y para qu se utiliza?
En qu consiste el mtodo de mezclas?
Cul es la diferencia entre capacidad calorfica y calor especfico?

Procedimiento
Conservacin de la Energa. Cuando dos sistemas a diferentes
temperaturas se ponen en contacto se transfiere energa en forma de calor
del sistema ms caliente al ms fro. La unidad estndar para medir la
transferencia de calor es la calora, que se define en su forma ms general
como el aumento de energa requerido para aumentar la temperatura de un
gramo de agua en un grado Celsius. En este experimento proponemos
mezclar agua caliente y fra y determinar si la energa se conserva durante
el proceso. Se propone usar para esto un calormetro.

- Determine el volumen total del calormetro.


- Agregue agua, previamente pesada M fra , hasta la mitad del volumen
del calormetro. Mida su temperatura T fra .
- Aparte la otra mitad del agua, previamente pesada M caliente , en un vaso
y caliente hasta 50C T caliente ,
- Inmediatamente llegue a 50C el agua caliente, aada el agua caliente
al agua fra y revuelva con el termmetro hasta que se estabilice la
temperatura. Anote la temperatura de mezcla, T final o equilibrio .
- Calcular Q caliente y Q fra , el calor intercambiado por el agua caliente
y fra, respectivamente.
- Repetir por lo menos 5 veces este procedimiento.
- Realice el manejo estadstico de las mediciones.
- De los datos experimentales, concluye que "se conserva la energa"?.

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Clculo del equivalente en agua del calormetro, K.


El calormetro, en su conjunto, es un sistema adiabtico. Por tanto, la cantidad de
calor cedida por una cierta cantidad de agua, una vez dentro del sistema, la
tomar el calormetro y la invertir en elevar su temperatura. Se define como
equivalente en agua del calormetro, K, a la masa de agua, que para elevar su
temperatura un grado centgrado, necesita la misma cantidad de calor que el
calormetro.
- Se toma la temperatura inicial del calormetro vaco, T 0 .
- Tomar una cantidad de agua de masa m (150 gr) y se calienta en un
vaso de precipitados hasta una temperatura T i , superior a la
temperatura ambiente.
- Se introduce el agua caliente dentro del calormetro y se espera
hasta que se alcance la temperatura de equilibrio T f , agitando,
ocasionalmente, con el agitador. En estas condiciones, el calor
cedido por el agua lo absorbe el calormetro, pudindose plantear
las ecuaciones siguientes:
Q cedido por el agua = m c 0 (Ti - Tf )
Q absorbido por el calormetro = K c 0 (Tf - T0 )
m c 0 (Ti - Tf ) = K c 0 (Tf - T0 )
m c 0 (Ti - Tf ) m (Ti - Tf )
K= K=
c 0 (Tf - T0 ) (Tf - T0 )

Siendo
K = equivalente en agua del calormetro.
m = masa de agua introducida en el calormetro.
c 0 = calor especfico del agua.
T 0 = temperatura inicial del calormetro vaco.
T i = temperatura inicial del agua.
T f = temperatura de equilibrio del sistema.

- Para determinar con mayor exactitud el valor de K es preciso repetir


la operacin 5 veces y tomar como equivalente en agua del
calormetro el valor medio.
- Realice el manejo estadstico de las mediciones.

Medida de la capacidad calorfica de un Calormetro.


Las transferencias de calor se miden en un calormetro a travs de variaciones de
temperatura. Previo a toda experiencia es necesario calibrarlo, esto es, determinar
su capacidad calorfica. Para realizar el calibrado, se mezclan cierta cantidad de

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agua fra con agua caliente y se mide la temperatura de equilibrio. Durante este
proceso una parte de la energa cedida por el agua caliente es absorbida por el
vaso Dewar del calormetro que eleva su temperatura desde T 2 a T equilibrio . En
consecuencia, como en el calormetro no se producen prdidas de energa hacia
el exterior, la variacin del conjunto formado por el calormetro y las cantidades
de agua ser nula, por lo que se puede escribir
m1 (Te T1 ) + C k (Te T2 ) + m2 (T2 Te ) = 0
Donde C K es la capacidad calorfica del calormetro, esto es, cunto calor
absorbe por grado de aumento en la temperatura. Adems se ha tomado el calor
especfico del agua como 1 cal/g.K.

La influencia del calormetro tambin se acostumbra a identificar como


equivalente en agua (K), que se define como la cantidad de agua cuya capacidad
calorfica es C K . Por ser el calor especfico del agua 1 cal/g.K, el equivalente en
agua es la capacidad calorfica del calormetro pero expresada en gramos.

- Determine el volumen total del calormetro.


- Agregue agua, previamente pesada M fra , hasta la mitad del
volumen del calormetro. Mida su temperatura T fra .
- Aparte la otra mitad del agua, previamente pesada M caliente , en un
vaso y caliente hasta 50C T caliente ,
- Inmediatamente llegue a 50C el agua caliente, aada el agua
caliente al agua fra y mzclela hasta que se estabilice la
temperatura. Anote la temperatura de mezcla, T final o equilibrio .
- Repetir el proceso por lo menos tres veces.
- Calcular C k y realice el manejo estadstico de las mediciones.

Medida del calor latente de fusin del hielo.


- Hallar la capacidad calorfica del calormetro.
- Prepare el calormetro con agua, entre 40 a 45C, previamente pesada.
- Registrar la temperatura del calormetro.
- Poner en el calormetro 1 cubo de hielo. Utilizar papel de filtro para no
tener contacto directo de los dedos con el hielo.
- Tape el calormetro, dejando dentro el agitador y el termmetro.
- Se remueve con el agitador suavemente, hasta que todo el hielo haya
fundido.
- Registrar atentamente la temperatura final de equilibrio.
- Pesar el agua del calormetro y hallar la masa de hielo fundido que ha
sido utilizada en el proceso m.

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- Repetir el proceso tres veces.


- Hallar el Calor Latente de Fusin del hielo:
M c (T0 T ) + Cc (T0 T ) = m L + m c (T 0)
M c + Cc
Lf = (T0 T ) c T
m
Donde:
M: es la masa inicial de agua, en este caso la
sustancia caliente.
m: es la masa del hielo fundente.
T o : temperatura del agua antes de agregar el hielo.
C c : es la capacidad calorfica del calormetro.
T: es la temperatura en equilibrio, despus de que
el hielo se haya fundido.
C: es el calor especfico del agua.
- Realice el manejo estadstico de las mediciones.
- Hallar el porcentaje de error con respecto al calor latente de fusin
del hielo L f : 80 cal/g de la literatura.
- Calcular el calor total necesario para pasar un cubo de hielo a agua
hasta la temperatura de equilibrio. Grafique.

Medida del calor latente de vaporizacin del agua.


- Medir 10 ml exactos de agua en un vaso de precipitado. Se deja
estabilizar la temperatura de esta cantidad de agua y entonces se
registra su valor T inicial .
- Se enciende un equipo de calentamiento al mximo.
- Cuando el equipo est al mximo se pone el vaso sobre la plancha y se
anota el tiempo que transcurre desde que se pone hasta que comienza a
ebullir, tiempo 1(t 1 ).
- Cuando empiece a ebullir anotar la Temperatura de ebullicin T ebullicin
y el tiempo que transcurre desde que comienza a ebullir hasta que se
evapora totalmente el agua, tiempo 2 (t 2 ).
- Repetir este proceso por lo menos tres veces.
- Calcular el Calor Latente de Vaporizacin.

c (Tebullicin Tinicial )
t2
Lv =
t1
Donde:
Lv: calor latente de vaporizacin.

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t 1 y t 2 : tiempos.
c : calor especfico del agua.
- Realice el manejo estadstico de las mediciones.
- Hallar el porcentaje de error con respecto al calor latente de
vaporizacin del agua L v : 540 cal/g de la literatura.
- Calcular el calor total necesario para pasar agua lquida a vapor.
Grafique.

Specific Heat of an Unknown Metal.


When heat flows into a substance, the temperature of the substance increases.
The quantity of heat, q, required to cause a temperature change T of any
substance varies directly with the mass, m, of the substance such that:
c(specific heat of a substance) =
q
m T
The specific heat, C, can be considered the amount of heat required to raise the
temperature of one gram of a puresubstance by one degree Celsius. The calorie is
a unit of heat as well as the joule. The specific heat of water is 1calorie/g C
which equals 4.184 J/gC. The joule (J) is directly related to mechanical work
and is the S.I. unit of energy; hence, we shall use the joule almost exclusively.
The specific heat of a metal can be easily measured with a calorimeter. A
weighed amount of metal is heated to aspecific temperature and is quickly added
to a measured amount of water at a known temperature in a calorimeter. The
metal loses heat to the water and eventually the metal and water equilibrate at a
temperature above the originaltemperature of the water but below that of the hot
metal. If we assume no heat loss to the surroundings or the wallsof the container,
the heat lost by the hot metal should equal the heat gain of the water. For heat
flow q,
q water = -q metal (the negative sign indicates the opposite flow of the heat)

If we now express the heat flow in terms of specific heat (C) for both the metal as
well as the water we get:
(C water )(m water )(T water ) = -(C metal )(m metal )(T metal )

Knowing the specific heat of water we can use this equation to solve for the
specific heat of the metal. The specificheat of a metal is related to its molar mass
by a simple relationship. Dulong and Petit discovered that 25 joules isrequired to
raise the temperature of one mole of many metals by 1 C. This relationship,
shown below, is known asthe Law of Dulong and Petit:
Molar Mass (g / mol) = 25 / C metal (J/g C).

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Procedure
- Assemble the calorimeter.
- Weigh the metal.
- Add about 100 mL into the calorimeter and measure the
temperature.
- Fill a 600 mL beaker 2/3 full with tap water and heat it to boiling.
While waiting for the water to boil, weigh a sample of dry metal to
the nearest 0.001 g. Return the metal to the beaker in the boiling
water bath so that the metal is below the water line.
- Pour the hot metal into the calorimeter without causing the water to
splash (tilt the calorimeter). While stirring the water in the
calorimeter, monitor the temperature until it remains steady or
begins to fall. Record the temperature when it has stabilized.
- Repeat the experiment.
- For each trial, calculate the specific heat of the metal.
- Determine the average specific heat and deviation.}
- Estimate the molar mass using the law of Dulong and Petit.
- What is the identity of your metal?

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PRCTICA N 6. Determinacin del calor de disolucin mtodo calorimtrico.

Objetivo
Determinar el calor de disolucin de una sal en agua.

Introduccin.
El proceso de disolucin de una sustancia suele ir acompaado de una absorcin
o desprendimiento de calor que, referido a un mol de sustancia, se conoce con el
nombre de calor molar de disolucin. Sin embargo, esta magnitud no es
constante sino que depende de la cantidad de disolvente y, por lo tanto, de la
concentracin de la disolucin. Al disolver gradualmente una masa de sustancia
en una cantidad de disolvente dada, la composicin de la disolucin vara desde
la del disolvente puro hasta la de la disolucin final. Sin embargo, es ms
interesante conocer la cantidad de calor absorbida o desprendida por mol de
sustancia en el proceso completo, es decir, cuando se disuelve toda la sustancia
en la cantidad de disolvente elegida. A la cantidad de calor generada en estas
condiciones se le llama calor integral de disolucin.

Como el calor integral de disolucin depende de la concentracin es preciso


especificar esta. En la practica, supondremos que 0.5 M es una concentracin lo
suficientemente baja como para suponer que nos encontramos en el lmite de
dilucin. Por lo tanto, tanto para el calibrado como para la medida con la
sustancia problemas usaremos los valores de la entalpia de disolucin a dilucin
infinita, H, definida como la variacin de entalpia en la disolucin de un mol
de soluto en una cantidad infinita de agua. En nuestro caso, como se trata de
electrolitos, esta entalpia ser un balance entre la entalpia de ruptura de la red y
las de hidratacin de aniones y cationes.

La cantidad de calor generado por un mol de sustancia disuelta o calor integral de


disolucin, Hd, puede expresarse, a partir de:
C (T2 T1 ) C M (T2 T1 )
H d = =
n m
Donde:
C es la capacidad calorfica del sistema incluyendo el calormetro y sus
accesorios,
n el nmero de moles n = m/M,
M la masa molecular de la sal y m es la cantidad de sal pesada.

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Procedimiento.
La experiencia consiste en diluir una masa conocida de sal en una cantidad
medida de agua y, a partir de la variacin de temperatura, determinar el calor
integral de disolucin. Esto se lleva a cabo mediante una determinacin previa
con una sustancia cuyo calor de disolucin sea conocido como el ClNH 4 de calor
de disolucin 14783 KJ/mol a dilucin infinita. Las etapas a seguir son las
siguientes:

- Calcular la capacidad calorfica del calormetro.


- En el calormetro se depositan 50 cm3 de agua, previamente pesados, y se
mide su temperatura T 1 , hasta que esta sea constante.
- Se pesa 1 g de ClNH 4 . A continuacin se introduce en el calormetro el
ClNH 4 . Se introducen tambin en el calormetro el termmetro y el
agitador y se cierra el calormetro. Se agita para facilitar la disolucin de la
sal y se lee la temperatura T 2 , en la que se mantenga ahora el termmetro
y se registra.
- Repetir el proceso 2 veces ms.
- Realice el manejo estadstico de las mediciones.
- Calcule el porcentaje de error de acuerdo con el valor de la bibliografa.

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PRCTICA N 7. Determinacin del calor diferencial de solucin. Solubilidad del


acido benzico.

Objetivo
Estudiar la solubilidad del cido benzoico como una funcin de la
temperatura y calcular el calor molar de disolucin.

Introduccin.
La solubilidad de cualquier compuesto depende, en general, de la temperatura.
Esta dependencia est relacionada con el calor de solucin. As, a partir de
medidas de la solubilidad a distintas temperaturas es posible calcular el calor de
solucin. Para una solucin ideal, la ecuacin que relaciona estas variables es:
ln s H
=
T P RT
2

Donde s es la solubilidad, T la temperatura absoluta y H el calor molar de


disolucin:
H = H ( solucin saturada ) H ( slido)
De acuerdo con la ecuacin, para obtener el H de solucin se debera
determinar la derivada del logaritmo natural de s respecto de T. Esta derivada es
funcin de la temperatura. Para poder determinar H usando datos empricos y
la relacin de la ecuacin, puede aplicarse el mtodo incremental, en el cual la
derivada se aproxima con el cociente incremental entre valores obtenidos
experimentalmente, y T es la temperatura promedio del intervalo entre las
determinaciones:
ln s ln s2 ln s1 T1 + T2
T=
T T2 T1 2
La diferencia de temperatura (T 2 -T 1 ) debe ser pequea, para que la aproximacin
sea buena. Por otra parte, en el mtodo integral se utiliza forma integrada de la
ecuacin:
1 H
H d (1 T )
1
d ln s = R T 2
dT =
R
Si el intervalo de temperaturas a la que se trabaja no es demasiado grande, la
dependencia con la temperatura del H no llegar a apreciarse. En estos casos, se
puede considerar a como una constante y se obtiene:
H
ln s = +C
RT

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Si la suposicin de que H es constante es vlida, una grfica de ln(s) vs 1/T dar


una recta cuya pendiente es H/R. Para una disolucin ideal la solubilidad a
presin constante de una sustancia no electroltica en un disolvente determinado
vara con la temperatura a travs de las ecuaciones:
s2 H 1 1
ln =
s1 R T2 T1
En donde s 1 y s 2 son las solubilidades en unidades de mol/L a las temperaturas
T 1 y T 2 , H es el calor de disolucin medio en el intervalo de temperaturas
usado y R es la constante de los gases. El calor de disolucin calculado de este
modo es aproximado ya que representa el calor medio de disolucin en el
intervalo de temperaturas estudiado y las ecuaciones anteriores suponen
comportamiento ideal.

Prelaboratorio.

Ficha de seguridad del cido benzoico.


Solubilidad del cido benzoico.

Procedimiento.
- Se prepara una solucin saturada de cido benzoico y se calienta la
solucin hasta que se haya disuelto todo el slido (prcticamente
hasta ebullicin).
- Se sacan dos muestras cada una de 10 cm3, y se dejan enfriar a
80C, se mantiene esa temperatura. Hay que tener en cuenta que
tanto los Erlenmeyer para las muestras como la pipeta deben estar a
la misma temperatura de las muestras.
- Se titulan la muestra con solucin de NaOH 0.05 M, empleando
fenolftalena como indicador. Anotar la concentracin exacta de la
solucin de NaOH empleada para los clculos.
- Se repite el procedimiento con muestras enfriadas a 70C, 60C,
50C y 40C. En los tiempos de espera se deben realizar los
clculos del mtodo integral y graficar los resultados, para detectar
eventuales errores incidentales en alguna determinacin.
- Clculo de las concentraciones de las soluciones tituladas, m 1 y m 2
a partir del volumen gastado de NaOH.
- Clculo de H diferencial a las diferentes temperaturas. Grfica de ln(s)
vs 1/T.
- Graficar calor diferencial Vs temperatura y explicar el
comportamiento.

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PRCTICA N 8. Determinacin del calor de neutralizacin.

Objetivo
Determinar el calor de neutralizacin para un cido fuerte y una base
fuerte y para un acido dbil y una base fuerte.

Introduccin
El calor de neutralizacin es definido como el calor producido cuando un
equivalente gramo de cido es neutralizado por una base. El calor de
neutralizacin tiene un valor aproximadamente constante, en la neutralizacin de
un cido fuerte con una base fuerte, ya que en esta reaccin se obtiene como
producto en todos los casos un mol de agua, que es formada por la reaccin:
H + + OH H 2O
H 3O + + OH 2 H 2O
En cada una de las reacciones anteriores se obtienen 13,7 kcal. Esta constancia
en la entalpa de neutralizacin, se entiende fcilmente cuando se recuerda que
los cidos y bases fuertes y las sales, estn completamente disociados en sus
soluciones diluidas; y, en tal consecuencia el efecto qumico comn a todas estas
neutralizaciones, que es sustancialmente el nico cambio responsable para el
efecto trmico observado, es la unin de los iones hidratados hidrgeno e
hidroxilo para formar agua no ionizada. O sea, si la ecuacin anterior de
neutralizacin la escribimos en forma inica, tenemos:
Na + (aq ) + OH (aq ) + H + (aq ) + Cl (aq ) Na + (aq ) + Cl (aq ) + 2 H 2O(l )

Esta constancia en la entalpa de neutralizacin no se mantiene en la


neutralizacin de soluciones de cidos dbiles por bases fuertes, bases dbiles por
cidos fuertes o de cidos dbiles por bases dbiles. En todos estos casos el valor
de H es menor y mucho menor en el siguiente caso:
HCN (aq ) + NaOH (aq ) NaCN (aq ) + 2 H 2O(l ) H = 2,9 KCal

En estos ltimos casos el H de neutralizacin difiere del valor constante citado,


porque la formacin del agua a partir de sus iones no es el nico proceso
qumico que acompaa a la neutralizacin, ya que paralelamente a la
combinacin de los iones hidratados hidrgeno e hidroxilo, va ocurriendo la
ionizacin de los solutos dbiles, siendo el efecto trmico observado la suma de
las entalpas de ionizacin y neutralizacin.

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El calor de reaccin H 25C puede calcularse a partir de los respectivos calores


de formacin H f , a saber:
H f NaOH (ac) -112,236 kcal
H f HCl (ac) -40,023 kcal
H f NaCl (ac) -97,302 kcal
H f H 2 O (ac) 683,17 kcal
Segn la ecuacin
H = H final + H inicial
El calor estndar de reaccin, para la ecuacin ser:

H o 25C = [( 97,32 KCal ) + ( 68,32 KCal )] [( 112,23KCal ) + ( 40,023KCal )] = 13,68 KCal

Los calores de neutralizacin pueden determinarse por mediciones calorimtricas


directas, a partir de mediciones en serie efectuadas sobre soluciones de
concentraciones finitas que progresivamente se van diluyendo y extrapolando a
dilucin infinita:
HCl(aq ) + LiOH (aq ) LiCl (aq ) + H 2 O(l ) H o 25C = 13680 cal

HNO3 (aq ) + KOH (aq ) KNO3 (aq ) + H 2 O(l ) H o 25C = 13675 cal
1 1
H 2 SO4 (aq ) + KOH (aq ) K 2 SO4 (aq ) + H 2 O(l ) H o 25C = 13673 cal
2 2
Observe que el calor de neutralizacin de cidos fuertes con bases fuertes en
solucin diluida, es prcticamente constante cuando 1 mol de agua se forma en la
reaccin. La explicacin de este hecho reside en que tanto los cidos como las
bases fuertes y sus sales derivadas estn completamente disociados en sus
respectivos iones cuando se hallan en solucin acuosa suficientemente diluida.
Desde este punto de vista, una solucin diluida de HCl consiste solamente en
iones H+ y Cl- en solucin acuosa; y similarmente, una solucin diluida de
NaOH consiste en iones Na+ y OH- en solucin acuosa.

Procedimiento.
- Determinar la capacidad calorfica del calormetro.
- Medir en la probeta 50 ml de cido(aq) y depositarlos en el
calormetro, medir la temperatura hasta que est constante.
- Medir 50 ml de Base (aq) en un vaso de precipitado y medir la
temperatura.
- Cuando las dos temperaturas estn iguales, depositar la base sobre el
cido que est en el calormetro y registrar Temperatura vs Tiempo.
Medir la temperatura al cada 10 segundos hasta completar 5

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minutos. La temperatura que se registra para el clculo es la mxima


temperatura alcanzada.
- Repetir la operacin por lo menos tres veces, bajo las mismas
condiciones.
- Calcular H de neutralizacin, mediante:
{ ( ) }
H neutralizacin = (M total ) C H 2O + (Ccalormetro ) T
H neutralizacin
Q=
Moles
- Realizar el manejo estadstico.
- Comparar con la teora y hallar el porcentaje de error de cada
reaccin.

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PRACTICE 9. Hess Laws.

Hess's law further states that when two or more chemical equations are combined
to produce a balanced chemical equation, the enthalpy changes combined in the
same manner will yield the enthalpy change of the new reaction. This will enable
us to determine the enthalpy change for a reaction that may not be easily
performed in the laboratory, i.e. the enthalpy of formation of acetylene gas
(C 2 H 2 ).

The reaction we are trying to determine is:


2C (s) + H 2(g) C 2 H 2(g) H = ?

By taking 2 x the heat of formation of CO 2 :


2C (s) + 2O 2(g) 2CO 2(g) H = -787.0 kJ

1/2 x the heat of formation of H 2 O:


H 2(g) + 1/2O 2(g) H 2 O (l) H = -285.8 kJ

Reverse the heat of combustion of C 2 H 2 :


2CO 2(g) + H 2 O (l) C 2 H 2(g) + 5/2O 2(g) H = +846.1 Kj

The sum of these enthalpies is -226.7 kJ, which is the enthalpy of formation of
acetylene.

In this experiment we will measure the enthalpy change for the reaction of a
metal, zinc, with acid to produce a zinc salt. We will then measure the enthalpy
change for zinc oxide reacting with the same acid. From these two reactions
along with the value for the reaction of hydrogen with oxygen, one can determine
the heat of combustion of zinc metal.
Zn (s) + 2HCl (aq) ZnCl 2(aq) + H 2(g) H 1 (1)
ZnO (s) + 2HCl (aq) ZnCl 2(aq) + H 2 O (l) H 2 (2)
H 2(g) + 1/2O 2(g) H 2 O (l) H 3 = -285.8 kJ
Zn (s) + 1/2O 2(g) ZnO (s) H 4 = ?
Using a setup similar to the last experiment you can use a coffee cup calorimeter
to determine the heats (q) of reaction and enthalpies for reactions 1 and 2, above.
Combining these enthalpy values with the enthalpy of formation for water
(equation 3, above), you can use Hess's Law to calculate the heat of formation for
Zinc Oxide (equation 4.).

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Procedure
Zinc Reaction
- Add 75 mL 6.00 M HCl in the dry calorimeter. Record the temperature.
- Weigh about 0.65 g of Zn to the nearest 0.001 g.
- Add the metal to the calorimeter, stir and record the temperature when
it stabilizes.

Zinc Oxide Reaction


- Perform a similar experiment using 75.0 mL of 6.00 M HCl and 1.2 g
zinc oxide.

Calculations:
- Calculate the heat change (q) for the Zn and ZnO reactions. Example
for q Zn = -(Heat capacity of HCl)(g HCl solution)(T). *Heat capacity
for HCl is 3.86 J/gC. Assume the density of the HCl solution is 1.00
g/mL.
- Calculate the heat of reaction (H) for the Zn and ZnO reactions.
Watch the sign of your value! Example for Zn: H = q Zn / mol Zn.
- Write balanced equations for the two reactions performed in lab,
including your experimentally determined H.
- Use Hess's Law to determine the enthalpy change for the reaction:
Zn (s) + 1/2O 2(g) ZnO (s).
- Look up the value for the heat of formation of ZnO(s) in your text.
Calculate your percent error. Percent error = absolute value{(actual -
experimental)/ actual}*100%. Remember to explain (in your
conclusion) any discrepancies.

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PRACTICA 10. Determinacin de Cp,m y Cv,m del aire a partir del coeficiente
adiabtico ().

Objetivo
Determinar el coeficiente adiabtico () del aire utilizando el mtodo de Clement
Dsormes y determinar C p,m y C v,m del aire a partir del valor experimental de .

Prelaboratorio
Qu son y cules son los coeficientes de respuesta?
Cul es el mtodo indirecto que se usa para determinar C p,m y C v,m del aire?
Qu es el coeficiente adiabtico? Cules son sus unidades?
Cules son las ecuaciones que describen el comportamiento de la presin de un gas
ideal con respecto a su volumen en un proceso isotrmico y en uno adiabtico?
En una misma grfica de P vs. V representar una expansin isotrmica y una expansin
adiabtica de un gas ideal (ambas deben partir del mismo estado inicial).
Investigar los valores de C p,m y C v,m para gases ideales monoatmicos y diatmicos.
A partir de los valores anteriores, calcular el valor de para un gas ideal monoatmico
y uno diatmico.
Qu relacin existe entre el C p,m y el C v,m de los gases ideales?
Si suponemos en esta prctica que el aire se comporta como un gas ideal, con qu
valores se pueden comparar los valores de , C p,m y C v,m , obtenidos experimentalmente,
con los correspondientes a un gas ideal monoatmico o a uno diatmico?

Teora
En termodinmica se llama proceso isotermo en el que la temperatura del sistema permanece
constante (T = 0), proceso iscoro al que se verifica a volumen constante (V = 0) y proceso
adiabtico a aqul en que el sistema no intercambia calor con el exterior (Q = 0).

Figura 1.

La prctica se reduce a la realizacin de dos procesos: uno adiabtico y otro iscoro. El gas
contenido dentro del vaso es comprimido hasta una presin P 1 (figura 1). Si en este momento
se le deja expansionar adiabticamente hasta alcanzar la presin atmosfrica P 0 , ocupar un
volumen V 2 dado por la relacin:
P1 V1 = P0 V2 (1)
Siendo V 1 el volumen del gas que ocupaba a una presin P 1 .

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Al pasar del estado A al B el gas se enfra, pasando de una temperatura T 1 a otra T 2 (T 2 T 1 ).


Si se le deja que recupere la temperatura inicial, a volumen constante, llegar a un estado C
final, correspondiente a una presin P 2 .

Se ha realizado en definitiva, una transformacin abierta ABC, con un tramo adiabtico AB y


otro iscoro BC. Es fcil comprobar que se puede pasar directamente de A a C siguiendo un
proceso isotermo (figura 1) y entonces:
P1 V1 = P2 V2 (2)

Relacionando (1) con (2), se obtiene:



P1 V 2 P1
= = (3)
P0 V 1 P2

O bien:
LogP1 LogP0
= (4)
LogP1 LogP2

Procedimiento experimental
Un garrafn lleno de aire est cerrado con un tapn provisto de una vlvula de seguridad A, una
llave de paso L (figura 2) y un manmetro M para medir la presin del gas contenido dentro del
garrafn. Se va a realizar un proceso termodinmico ABC, siguiendo tres pasos:

- Montar el equipo que se muestra en la figura y verificar que no haya fugas.


- Abriendo la llave de paso L, se introduce aire a presin mediante la bomba, cerrando
inmediatamente dicha llave (aislando el recinto) se mide en el manmetro la presin P 1
del gas (posicin A del diagrama P-V de la figura 1):
P1 = P0 + agua g h (5)
(h es la diferencia de alturas entre las dos columnas del manmetro).

- Cuando sea anotada esta lectura, se abre la llave L para dejar expansionar el gas durante
un breve instante de tiempo (proceso AB, figura 1). Durante este periodo se oye el
aire salir, hasta llegar a la presin atmosfrica P 0 , cerrndola inmediatamente (posicin
B, figura 1).
- Se esperan dos minutos (proceso BC), que es el tiempo aproximado que tarda en
alcanzar un valor estacionario la columna del manmetro, llegando a la posicin final
C, de la figura 1, y se mide la nueva presin P 2 .
P2 = P0 + agua g h2 (6)
(h2 es la diferencia de alturas entre las dos columnas del manmetro de la figura 2).
- Repetir el experimento 10 veces.

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- NOTA: El xito del experimento depende en gran parte del buen ajuste de los tapones y
conexiones del equipo.

Esquema del montaje.

Clculos

- Calcular para cada uno de los experimentos con los valores de P 1 y P 2


correspondientes.
- Con el valor experimental de , encontrar los valores de C p,m y C v,m para cada
experimento. (Para ello, emplear la definicin de, y la relacin entre C p,m y
C v,m para gases ideales).
- Calcular el valor promedio de .
- Calcular los valores promedio de C p,m y C v,m .
- Calcular los porcentajes de error de los promedios de , C p,m y C v,m .

Cuestionario final
Cmo es la presin del aire en el estado inicial del primer proceso con respecto a la
presin atmosfrica? Cmo es su temperatura con respecto a la temperatura ambiente?
Cmo es la presin del aire en el estado final del primer proceso con respecto a la
presin atmosfrica?
Qu pasa con la temperatura del aire durante el primer proceso? A qu se debe este
comportamiento?
Qu sucede con la presin del aire despus de volver a tapar el garrafn? A qu se
debe este comportamiento?
Se modifica la temperatura del sistema durante el segundo proceso? Por qu?
Cmo es la presin del aire en el estado final del segundo proceso con respecto a la
presin atmosfrica? Y con respecto a la presin en el estado inicial del primer
proceso?
Cmo es la temperatura del aire en el estado final del segundo proceso con respecto a
la temperatura ambiente?
Para qu se usan los coeficientes de respuesta C p,m y C v,m en termodinmica?
Los valores de C p,m y C v,m dependen de la temperatura (excepto para los gases ideales).
Dar un ejemplo de esta dependencia para alguna sustancia.

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PRACTICE 11. Determination of K sp , G, H and S for Ca(OH) 2 .

The solubility of hydroxides is easily determined through a titration with a suitable acid (such
as HCl). From the molar solubility, the solubility equilibrium constant, K sp , can be calculated
and from this the G for the dissolution of the material can be determined. Using G values
at two different temperatures and noting that the values of H and S are relatively invariant
over small temperature ranges, the enthalpy and entropy changes can also be estimated. With
knowledge of these constants, G and K sp can be calculated at any temperature between 0C
and 100 C.

THE REACTION:
The solubility of an ionic substance in a solvent can be thought of as a reaction where the solid
dissociates into ions in solution. In this experiment, the solubility of calcium hydroxide will be
determined, as suggested in the reaction shown below.
Ca (OH )2( s ) Ca(2aq+ ) + 2OH (aq )
Once equilibrium has been established and the solid removed, the concentration of hydroxide
can be easily determined via an acid/base titration. Hydrochloric acid will be used to find the
concentration of OH- (aq) .
HCl(aq ) + OH (aq ) H 2O(l ) + Cl(aq )
Note that the molar solubility of Ca(OH) 2 is half of the OH- concentration found by titration.

Determination of K sp , G, H and S
The concentration of hydroxide ion in a saturated solution of Ca(OH)2 is found by titration
with standardized hydrochloric acid. Since HCl is a strong acid and H+ and OH-react with 1:1
stoichiometry, we can use:
M HCl VHCl = M OH VOH
Where, M HCl and M OH -are the molarities and V HCl and V OH -are the volumes of the acid and
hydroxide solutions, respectively. The molar solubility of the salt is equal to half of the
hydroxide ion concentration

The equilibrium constant, K sp , for Ca(OH) 2 is:


[ ][
K sp = Ca 2+ OH ]2

Remember that the calcium ion concentration is half the hydroxide ion concentration
determined by the titration.

The Gibbs Free Energy, G, is related to the equilibrium constant (K sp ) by


G o = RT ln K sp

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Where R is the ideal gas constant (R = 8.3145 J/molK) and T is the absolute temperature in
Kelvin. To find the enthalpy (H) and entropy (S) changes, the following equation is used
G = H -TS where T is the absolute temperature. We assume that H and S do not
change significantly with temperature which is usually true for this small of a temperature
change. Using the free energies (G ) found for t wo different temperatures, H and S
values are found by solving for two unknowns in two equations.

Example:
Consider the solubility of Sr(OH) 2 . Two solutions of Sr(OH) 2 are allowed to equilibrate, one at
0 C and the other at 25 C. A 10.00 mL aliquot of each solution is titrated with 0.2000 M HCl.
3.37 mL of the acid are required for the 0C solution, and 62.90 mL are required for the 25 C
solution.

[
At 0 C, the [OH-] is found using: OH =] ([HClV ]V HCl )
=
(0,2M 3,37mL ) = 0,0674M
10mL
OH

Thus, the molar solubility of Sr(OH) 2 at 0 C is 0.0674/2 = 0.0337 M. K sp at 0 C can then be


found:
[ ][ ]
K sp = Sr 2+ OH = [0,0337][0,0674] = 1,53x10 4
2 2

G can be determined at 0 C (273 K):



G o = RT ln K sp = 8,314
J
(273,15 K ) ln 1,53 x10 = 19,9
molK
4
(KJ
)
mol

C is found to be 0.6290 M; K sp is 0.995; and G is


Similarly, the molar solubility at 25
0.0124 kJ/mole. Now we can determine H and S using the values of G at two
temperatures:

G o = 19,9
KJ
mol
(
= H o 273K S o )
G o = 0,0124
KJ
mol
(
= H o 298 K S o )

Subtracting the second equation from the first provides


KJ
19,9 = 25S o
mol

So S=0.80 kJ/molK. Using this value of S at either temperature gives H = 240 kJ/mole

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Procedure:
Record the concentration of the standardized HCl provided in the laboratory. Obtain
about 40 mL of this HCl solution and place it in a 25 mL buret.
A solution of calcium hydroxide will be stirring at room temperature in the laboratory.
Draw off approximately 40 mL of this solution and record the temperature. Filter the
solution using a long stem funnel until you have at least 30 mL of filtrate (if the
filtering is slow, consider starting step 3 below.) Pipet 10.0 mL of the filtrate into a
clean 125 mL Erlenmeyer flask and add 25 mL of distilled water and a few drops of
bromothymol blue indicator. Titrate with the standard HCl solution until the yellow end
point appears (probably no more than 5 mL of HCl will be required to reach the
endpoint). Record the volume of HCl used. Repeat this procedure two more times.
Prepare a 100 C saturated calcium hydroxide solution by bringing 100 mL of distilled
water to a boil in a 250 mL beaker. After the water has been boiling for several minutes,
add about 2 g of Ca(OH) 2 to the water and keep it near boiling with occasional stirring
until needed.
Bring your hot solution to a gentle boil for about two minutes, turn off the burner,
measure the temperature and quickly draw off about 40 -50 mL of solution. Quickly
filter the solution using a clean, dry long stem funnel.
Pipet 10.0 mL of the cooled filtrate into each of three clean 125 mL Erlenmeyer flasks
and add 25 mL of distilled water and a few drops of bromothymol blue indicator. When
the solution is cool, titrate with the standard HCl solution until the yellow endpoint
appears (probably no more than 5 mL of HCl will be required to reach the endpoint).
Record the volume of HCl used. Repeat two more times.
Dispose of all used and excess chemicals in a waste container. Rinse your buret and all
glassware with water before returning to its original location.

Calculations:
Find the average solubility (and parts per thousand) of calcium hydroxide at each
temperature by finding the hydroxide ion concentration and then converting this value
to the molar solubility of Ca(OH) 2 . If one of the three equivalence point volumes
differs from the other two, it is acceptable to omit the differing valueand use the two
values with close precision.
Find K sp at each temperature using the average solubility value. Find G at each
temperature using the two values of K sp .
Find H and S using the values of K sp and G at the two temperatures.

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