Jueves 14:00

UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS

FACULTAD DE QUIMICA E INGENIERA QUMICA

DEPARTAMENTO DE QUMICA ANALTICA E INSTRUMENTAL

LABORATORIO DE QUMICA ANALTICA CUANTITATIVA

ANLISIS ELECTROGRAVIMETRICO
Profesor: Neptal Ale Borja

Alumnos: Rojas Barreto, Jazmin 14070112

Lima Per

2017 II
CONTENIDO
anlisis electrogravimetrico .................................................................................................................... 0
FUNDAMENTO DEL METODO DE ANALISIS ...................................................................................... 1
TECNICA EMPLEADA .............................................................................................................................. 4
REACCIONES QUMICAS PRODUCIDAS .............................................................................................. 5
1.1. DETERMINACIN GRAVIMTRICA DE COBRE EN UNA MONEDA ................... 5
1.2. DETERMINACIN GRAVIMTRICA DE PLOMO EN BRONCE .............................. 5
INSTRUMENTO EMPLEADO ................................................................................................................... 6
CALCULOS ................................................................................................................................................. 7
2. EJEMPLOS DE CLCULOS ............................................................................................................. 7
2.1. DETERMINACIN GRAVIMTRICA DE COBRE EN UNA MONEDA ................... 7
2.2. DETERMINACIN GRAVIMTRICA DE PLOMOEN BRONCE ................................ 8
3. TABULACIN DE DATOS Y RESULTADOS .............................................................................. 11
3.1. DETERMINACIN GRAVIMTRICA DE COBRE EN UNA MONEDA ................. 11
3.2. DETERMINACIN GRAVIMTRICA DE PLOMO EN BRONCE ............................ 11
1.1. DETERMINACIN GRAVIMTRICA DE PLOMO Y COBRE ................................. 12
2. Reacciones qumicas .......................................................................................................................... 13
2.1. DETERMINACIN GRAVIMTRICA DE COBRE EN UNA MONEDA ................. 13
2.2. DETERMINACIN GRAVIMTRICA DE PLOMO EN BRONCE ............................ 13
DISCUSIN DE LOS RESULTADOS ANALITICOS ............................................................................ 14
DISCUSIN DEL METODO EMPLEADO ............................................................................................. 14
BIBLIOGRAFIA ........................................................................................................................................ 16
PRACTICA N 1
ANLISIS ELECTROGRAVIMTRICO

FUNDAMENTO DEL METODO DE ANALISIS

La electrlisis se puede realizar bajo condiciones en las que la
composicin de la solucin se altera, debido a electro oxidacin
cuantitativa o electro reduccin de los componentes de la
solucin.
Estas tcnicas de electrlisis en masa se caracterizan por una gran
relacin de trabajo Zona de electrodo A a volumen de solucin V
y convectiva condiciones de transporte de masa controlada por
difusin. El uso de grandes electrodos permite el flujo de
relativamente alta corriente y hace posible la rpida conversin de
material en electro oxidacin o electro reduccin. Los principios
bsicos que gobiernan las reacciones en el electrodo en la
electrlisis en masa son las mismas que las comentadas en relacin
con las tcnicas de micro electrlisis (voltmetro).
Las tcnicas de electrlisis en masa pueden ser clasificadas de
acuerdo a las cantidades medidas. En experimentos electro
gravimtricos, el peso del material depositado en uno de los
electrodos (electrodo de trabajo) en forma pura se determina la
estequiometria conocida. Electro gravimetra pertenece al grupo
de gravimetra de micro determinacin utilizando la corriente
como reactivo.
Electro gravimetra la ms antigua tcnica electro analtica y se
ha convertido en una herramienta analtico til en el anlisis de
iones metlicos. Ahora se usan principalmente para el electro
separacin de metales a partir de mezclas complejas. En
procedimientos culombimtricas, sin embargo, la cantidad total de
electricidad Q se consume en la electrlisis sirve como la base para
la determinacin cuantitativa de la cantidad de analito presente o
reactivo producida ambos mtodos electrogravimetrico y
culombimtricos son altamente precisa (verdadero) y preciso

FQIQIA- LABORATORIO DE QUMICA INSTRUMENTAL 1

PRACTICA N 1
ANLISIS ELECTROGRAVIMTRICO

mtodos analticos la evaluacin de la concentracin de analito no

requiere calibracin preliminar con disoluciones patrn.
Las clulas de electrlisis
Los diseos de electrodo usados para controlar el potencial de
volumen los experimentos de electrlisis se muestran en la Figura
1. Como Ctodo, Pt gasa o cilindros de lmina de dimetro 2 -3
cm son comnmente usados. Los electrodos de platino tienen la
ventaja de ser relativamente no reactivo, y puede usarse para la
deposicin de varios iones metlicos diferentes. Sin embargo, Un
revestimiento protector es requerido antes de la electrlisis Ciertos
iones metlicos, notablemente estao y zinc, para evitar la aleacin
formacin. Amalgama-formar metales pueden depositarse en Hg
Ctodos. Este procedimiento es especialmente utilizado para
remover Elementos fcilmente reducibles como preliminar al
Anlisis.
El nodo tambin puede estar hecha de Pt. La colocacin adecuada
del electrodo auxiliar es esencial para proporcionar la densidad de
corriente uniforme a travs del electrodo de trabajo la superficie.
La ubicacin del electrodo de referencia es tambin importante
para la larga estabilidad de trmino-de la referencia el electrodo y
la cada de iR. Los electrodos de trabajo y auxiliar son a menudo
colocados en compartimientos separados para evitar la mezcla de
los electrolitos. Los dos compartimentos son usualmente Separado
por un disco de vidrio sinterizado o un intercambio de ion- La
membrana de resistencia relativamente baja que no contribuyen
apreciablemente a la resistencia global de celda. El uso de los
separadores puede evitarse mediante la eleccin sensata la
reaccin de auxiliar, en la que los productos slidos tales como
AgCl o productos gaseosos inertes (por ejemplo N2) se forman. La
resistencia de la celda y la colocacin apropiada del El electrodo
de referencia en la clula son importantes cuando en la electrlisis

FQIQIA- LABORATORIO DE QUMICA INSTRUMENTAL 2

PRACTICA N 1
ANLISIS ELECTROGRAVIMTRICO

se lleva a cabo en solventes no acuosos con La constante

dielctrica inferior (por ejemplo, acetonitrilo, dimetilformamida,
Amonaco)

Principio de Electrlisis con Corriente Controlada En el proceso

electroltico una reaccin qumica es accionado En la direccin
no espontaneo mediante una fuente externa de Electricidad,
aplicando un voltaje DC a la clula consistente Dos electrodos en
contacto con la solucin. El total La tensin aplicada por la clula
se distribuye como muestra La ecuacin (3) si Eappl < Eequ:

FQIQIA- LABORATORIO DE QUMICA INSTRUMENTAL 3

PRACTICA N 1
ANLISIS ELECTROGRAVIMTRICO

TECNICA EMPLEADA

1.1. DETERMINACIN GRAVIMTRICA DE COBRE

EN UNA MONEDA
Primero lavar 6 veces los electrodos
Preparo soluciones:
*HNO3 6N
*NH3 15N
Se procede a hacer el ataque de la muestra previamente se extrae
de la muestra las sustancias grasosas, se le agrega 5ml de
tetracloruro de carbono se agita y despus de 2 min se quita el
solvente, se deja secar a temperatura ambiente durante 15 min
(sin calentar pues podra generar una oxidacin). Se procede a
pesar la moneda, se coloca en un vaso y se agrega 45ml HNO3
6N, cubrir con una luna de reloj y calentar hasta la composicin
de la muestra .luego hervir hasta eliminar los xidos de
nitrogeno. Diluir hasta 100ml aprox con agua destilada, transfiri
la solucin a un matraz volumtrico de 250ml y se lleva el
volumen hasta enrasar. Luego medir una alcuota de 10ml y verter
en un electroltico de 150ml. se agrega agitando la solucin de
nh40h 6n hasta la aparicin final del color azul (complejo) luego
se le agrega cido ntrico y urea. Diluir hasta 80ml. electrolizar la
solucin siguiendo las instrucciones para el uso del analizador
sarget slomin con una tencin de 4v durante media hora. Detener
la agitacin y diluir para elevar su nivel sobre electrodos y
continuar la electrolisis durante 10min ms. Luego quite los
electrodos lave el ctodo con agua destilada, seque en la estufa
por 15 min a temperatura no mayor de 70C luego llevarlo al
desecador y finalmente pesar el electrodo con la muestra
depositada.

FQIQIA- LABORATORIO DE QUMICA INSTRUMENTAL 4

PRACTICA N 1
ANLISIS ELECTROGRAVIMTRICO

1.1. DETERMINACIN GRAVIMTRICA DE PLOMO

EN BRONCE
Se pes 0.208 g de la muestra se le aade 30 ml de HNO3 6N y
cubrir con una luna de reloj , calentar en la plancha hasta un
ataque total y luego un calentamiento suave por 30 min, luego
diluir a u volumen de aproa de 60ml con agua destilada, se
aadi 10ml de HNO3 concentrado y completar el volumen de la
fiola de 250ml , se medi 3 alcuotas de 10ml y colocar en la
celda electroltica. Luego electrolizar a 2.5v (2 amperios) por
media hora, lavar los electrodos sin cortar el elvoltaje.retirar el
nodo lavar con agua destilada y luego con alcohol y secar en la
estufa a 100C y se procedi a pesar

REACCIONES QUMICAS PRODUCIDAS

1.2. DETERMINACIN GRAVIMTRICA DE COBRE

EN UNA MONEDA

CuNO2 + NH4OH(cc) Cu(OH)2 + NH4OH(exceso)

Cu(OH)2 + NH4OH(exceso) Cu(NH3)22+

Cu(NH3)22+ + HNO3 (cc) Cu(OH)2 (celeste)

Cu(OH)2 + HNO3 (cc) Cu2+ (Rojo)

HNO2 + (NH2)2CO 3 H2O + 2N2 + CO2

1.3. DETERMINACIN GRAVIMTRICA DE PLOMO

EN BRONCE

BRONCE + HNO3 PbNO2 Pb 2+

FQIQIA- LABORATORIO DE QUMICA INSTRUMENTAL 5

PRACTICA N 1
ANLISIS ELECTROGRAVIMTRICO

Pb2+ + KI PbI (amarillo)

INSTRUMENTO EMPLEADO
En ambas experiencias se usa el Electro analizador sargent-
slomin que tiene dos unidades de electrolizacin separadas,
que permiten hacer dos determinaciones simultaneas.

a) Anlisis electrogavimetrico. El analito se deposita en un

electrodo grande de malla de Pt.
Si el analito se tiene que oxidar, ms que reducir, la
polaridad de la fuente de alimentacin se invierte de manera
que el depsito siempre tenga lugar en el electrodo grande.
b) Electrodo exterior de malla de Pt
c) Electrodo opcional interior de malla de Pt,diseado para que
gire por un motor en lugar de agitacin magntica

FQIQIA- LABORATORIO DE QUMICA INSTRUMENTAL 6

PRACTICA N 1
ANLISIS ELECTROGRAVIMTRICO

CALCULOS

2. EJEMPLOS DE CLCULOS

2.1. DETERMINACIN GRAVIMTRICA DE COBRE

EN UNA MONEDA
ELECTRODOS: NODO Y CTODO DE Pt
DEPOSICION CATODICA
VOLTAJE: 3.0 V

Determinacin del peso de la alcuota

Wmuestra (g): 3.5196 hay en 250 mL
Wmuestra (g) 3.5196 ------ 250 mL
Walcuota (g) X ------ 10 mL

Walcuota (g) = 0.140784 g

o Electrodo A

Determinacin del peso del cobre depositado

Wcobre = Wmuestra - Welectrodo
Wcobre = 9.2665 g 9.1722 g
Wcobre = 0.0943 g

Porcentaje de cobre en la muestra

%Cobre = x 100%

0.0943
%Cobre = x 100%
0.10784
%Cobre = 66.88 %

o Electrodo B

FQIQIA- LABORATORIO DE QUMICA INSTRUMENTAL 7

PRACTICA N 1
ANLISIS ELECTROGRAVIMTRICO

Determinacin del peso del cobre depositado

Wcobre = Wmuestra - Welectrodo
Wcobre = 8.2648 g 8.1700 g
Wcobre = 0.0948 g

Porcentaje de cobre en la muestra

%Cobre = x 100%

0.0948
%Cobre = x 100%
0.10784
%Cobre = 67.34 %

2.2. DETERMINACIN GRAVIMTRICA DE

PLOMOEN BRONCE
ELECTRODOS: NODO Y CTODO DE Pt
DEPOSICION ANDICA
VOLTAJE: 3.0 V

Determinacin del peso de la alcuota

Wmuestra (g): 0.2083g hay en 250 mL
Wmuestra (g) 0.2083 ------ 250 mL
Walcuota (g) X ------ 10 mL

Walcuota (g) = 0.0083g

o Electrodo A
Determinacin del peso del plomo depositado
WPlomo = Wmuestra - Welectrodo
WPlomo = 9.1689 g 9.1638 g

FQIQIA- LABORATORIO DE QUMICA INSTRUMENTAL 8

PRACTICA N 1
ANLISIS ELECTROGRAVIMTRICO

WPlomo = 0.0051 g

Porcentaje de cobre en la muestra

%PbO2 = x Fc X100%

0.0051
%PbO2 = x 0.864 X 100%
0.00831
%PbO2 = 61.21 %

207.2
%Pb = 53.09 x = 53.75%
239.2

o Electrodo B
Determinacin del peso del plomo depositado
WPlomo = Wmuestra - Welectrodo
WPlomo = 8.1653 g 8.1577 g
WPlomo = 0.0076 g

Porcentaje de Plomo en la muestra

%PbO2 = x 100%

0.0076
%PbO2 = x 0.864 x 100%
0.00832
%PbO2 = 91.21%

207.2
%Pb = 91.21x = 78.81%
239.2

FQIQIA- LABORATORIO DE QUMICA INSTRUMENTAL 9

PRACTICA N 1
ANLISIS ELECTROGRAVIMTRICO

1.1. DETERMINACIN GRAVIMTRICA DE PLOMO

Y COBRE

o Electrodo A

Determinacin del peso del cobre depositado

Wcobre = 0.0955g

Porcentaje de cobre en la muestra

%Cobre = x 100%

.
%Cobre = x 100%
0.140784
%Cobre = 67.85 %
o Electrodo B
Determinacin del peso del plomo depositado
WPlomo = 0.0070g

Porcentaje de Plomo en la muestra

%PbO2 = x 100%

0.0070
%PbO2 = x 0.864 x 100%
0.00832
%PbO2 = 84.01%

207.2
%Pb = 84.01x = 72.58%
239.2

FQIQIA- LABORATORIO DE QUMICA INSTRUMENTAL 10

 PRACTICA N 1
ANLISIS ELECTROGRAVIMTRICO

3. TABULACIN DE DATOS Y RESULTADOS

3.1. DETERMINACIN GRAVIMTRICA DE COBRE

EN UNA MONEDA

Electrod WElectrod
o WElectrodos os de Pt +
WCu (g) % Cu
de Pt, (g) depsitos,
(g)
Wmuestra (g) = A
9.1722 9.2665 0.0943 66.98
3.5196
Walcuota (g) = B
8.1700 8.2648 0.0948 67.34
0.140784

3.2. DETERMINACIN GRAVIMTRICA DE PLOMO

EN BRONCE

Electrod WElectrod
o WElectrodos os de Pt + WPb
% Pb02 % Pb
de Pt, (g) depsitos, (g)
(g)
Wmuestra (g) = A 53.75
9.1638 9.1689 0.0051 53.09
0.2083
Walcuota (g) = B 78.81
8.1577 8.1653 0.0076 79.11
0.00832

FQIQIA- LABORATORIO DE QUMICA INSTRUMENTAL 11

 PRACTICA N 1
ANLISIS ELECTROGRAVIMTRICO

1.2. DETERMINACIN GRAVIMTRICA DE PLOMO

Y COBRE

Electrod WElectrod
WCu
o WElectrodos os de Pt + % Cu
WPb % Pb
de Pt, (g) depsitos, % Pb02
(g)
(g)
Walicuota (g) = A -
8.1569 8.2524 0.0955 67.85
0.140784
Walcuota (g) = B 72.58
9.1631 8.1701 0.0070 84.01
0.00832

FQIQIA- LABORATORIO DE QUMICA INSTRUMENTAL 12

PRACTICA N 1
ANLISIS ELECTROGRAVIMTRICO

2. REACCIONES QUMICAS

2.1. DETERMINACIN GRAVIMTRICA DE COBRE

EN UNA MONEDA

CuNO2 + NH4OH(cc) Cu(OH)2 + NH4OH(exceso)

Cu(OH)2 + NH4OH(exceso) Cu(NH3)22+

Cu(NH3)22+ + HNO3 (cc) Cu(OH)2 (celeste)

Cu(OH)2 + HNO3 (cc) Cu2+ (Rojo)

HNO2 + (NH2)2CO 3 H2O + 2N2 + CO2

2.2. DETERMINACIN GRAVIMTRICA DE PLOMO

EN BRONCE

BRONCE + HNO3 PbNO2 Pb 2+

Pb2+ + KI PbI (amarillo)

FQIQIA- LABORATORIO DE QUMICA INSTRUMENTAL 13

PRACTICA N 1
ANLISIS ELECTROGRAVIMTRICO

DISCUSIN DE LOS RESULTADOS ANALITICOS

1.1. DETERMINACIN GRAVIMTRICA DE COBRE

EN UNA MONEDA

La urea se adiciona para evitar que los nitritos retarden la deposicin de

cobre ,o que originen un deposito oxidado de cobre actua segn la
reaccin:

2 NO2- + 2 H+ + (NH2)2CO CO2 + 2 N2 + 3 H2O

The nitrite is formed by the reaction:

2 H+ + NO3- + 2 e- H2O + NO2-

la moneda esta constituida por moneda

DISCUSIN DEL METODO EMPLEADO

El analito se deposita cuantitativamente sobre un electrodo por
electrolisis. El electrodo se pesa antes y despus de formarse el
depsito.El aumento de masa nos dice cunto analito se ha
depositado. Se puede medir el Cu2+ de la disolucin reducindolo
a Cu(s)sobre un ctodo de malla de Pt cuidadosamente limpio de
una gran rea superficial.
Se sabe que se ha acabado la electrolisis ,observando la
desaparicin del color de la disolucin, de la que se ha eliminado
la especie que la coloreaba. Otro modo es exponer a la disolucin
la mayor parte, pero no toda, de la superficie del electrodo
durante la electrolisis. Para comprobar si la reaccin ha sido
completa, se elev el vaso de modo que se exponga a la
disolucin un rea nueva de la superficie del ctodo. Despus de
un nuevo periodo de electrolisis (15 min), se observa si se
producido deposito sobre esta nueva superficie expuesta. Si es as,
repetir el procedimiento. Si no se forma, es seal de que la
electrolisis ha llegado a su trmino. Un tercer mtodo consiste en
FQIQIA- LABORATORIO DE QUMICA INSTRUMENTAL 14
PRACTICA N 1
ANLISIS ELECTROGRAVIMTRICO

sacar una pequea muestra de la disolucin y hacer un anlisis

cualitativo para ver si an queda analito.
La reaccin empieza enserio cerca de -2 V a un voltaje bajo se
observa una pequea corriente residual debido a una reduccin
que tiene lugar en el ctodo y a una cantidad igual de oxidacin
en el nodo.
Se requiere un sobre potencial de aproximadamente un voltio
para que se forme oxgeno en el nodo de Pt. El sobre potencial es
la razn principal por la que no ocurre nada antes de aplicar -2 V,
mas all de -2V la velocidad de reaccin aumenta
constantemente.
Las burbujas de gas que se forman en el electrodo interfieren con
el depsito de solidos.
Electrogravimetria es capaz de obtener una muy alta precisin y
exactitud, + 0,1% o mejor, porque la slo las mediciones
realizadas son pares de pesadas, y es fcilmente capaz de obtener
muy alto la precisin y exactitud. Todo el instrumento no es
aplicar un potencial en el electrodo de trabajo que es
suficientemente alta para forzar la deposicin electroqumica
transcurriendo hasta completarse. Esto puede lograrse con
equipos tan simple como una batera, algn alambre y unos pocos
resistores. Hay dos variaciones bsicas del mtodo electro
gravimtrico control de -potencial o control de corriente. En
control-potencial electro gravimtrico, un conocido potencial
constante se aplica al el electrodo durante un tiempo
suficientemente largo a depositar 100% del analito. La corriente
disminuye a medida que el metal se deposita, hasta que solo la
carga pequea o flujos de corriente de fondo. Esto proporciona
una medida de selectividad si hay dos o ms metales que pueden
depositarse; la El ion metlico que se reduce ms fcilmente

FQIQIA- LABORATORIO DE QUMICA INSTRUMENTAL 15

PRACTICA N 1
ANLISIS ELECTROGRAVIMTRICO

puede a menudo se sembraron cuantitativamente sin ninguno de

los

BIBLIOGRAFIA

Gravimetry, autor M. Widmer_Ciba-Geigy, Basel,

Switzerland
Anlisis de qumica cuantitativa, autor Harris

FQIQIA- LABORATORIO DE QUMICA INSTRUMENTAL 16

PRACTICA N 1
ANLISIS ELECTROGRAVIMTRICO

FQIQIA- LABORATORIO DE QUMICA INSTRUMENTAL 17

PRACTICA N 1
ANLISIS ELECTROGRAVIMTRICO

FQIQIA- LABORATORIO DE QUMICA INSTRUMENTAL 18

PRACTICA N 1
ANLISIS ELECTROGRAVIMTRICO

FQIQIA- LABORATORIO DE QUMICA INSTRUMENTAL 19