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Isotermas de adsorcin de cido actico sobre

carbn activado
xxxxxxxxx
Universidad Nacional Autnoma de Mxico, Facultad de Estudios Superiores Cuautitln Campo 1
Fisicoqumica III Qumica
Semestre xxxxx

Objetivos: A travs de la interaccin entre carbn activado y soluciones de cido actico comprender el fenmeno de adsorcin, as
mismo, llevar a cabo un anlisis del comportamiento de esta adsorcin en contraste con los modelos de isotermas de adsorcin de Henry,
Langmuir y Freundlich. Relacionar el exceso de soluto superficial con el fenmeno de la adsorcin para los sistemas experimentales y
calcular el rea de superficie total del slido adsorbente, as como la cantidad de soluto adsorbido por gramo de adsorbente.

RESUMEN: En este estudio se determin experimentalmente la ii) Quimisorcin: la especie adsorbida (quimisorbida) sufre
capacidad del carbn activado para adsorber cido actico en una transformacin, ms o menos intensa, para dar lugar a una
soluciones a diferentes concentraciones, posteriormente se especie distinta.
analiz que tipo de comportamiento presenta la adsorcin de este
slido en contraste con los modelos de isotermas de adsorcin. Otras diferencias:

INTRODUCCIN i) En la fisisorcin, el gas se adsorbe formando capas


sucesivas, mientras que en la quimisorcin la adsorcin queda
Adsorcin restringida a una monocapa.

La superficie de los slidos es una regin singular, que es ii) La energa de adsorcin es mayor para la quimisorcin que
responsable o al menos condiciona muchas de sus propiedades, en el caso de la fisisorcin.
entre ellas la capacidad de adsorber fases fluidas.
iii) La fisisorcin es un fenmeno ms general y menos
especfico.

iv) La transformacin qumica de la especie adsorbida


(quimisorcin) requiere una cierta energa de activacin, que no
es necesaria en la fisisorcin, por lo que esta ltima suele ocurrir
a temperaturas menores.

Figura 1: Esquema de las fuerzas de cohesin en un slido y en un Adsorcin en disoluciones


slido con un fluido adsorbido.
En general, la adsorcin desde una disolucin a un slido
La adsorcin es una operacin unitaria de transferencia de ocurre como consecuencia del carcter liofbico (no afinidad) del
masa; un proceso por el cual los tomos o molculas de una soluto respecto al disolvente particular, o debido a una afinidad
sustancia que se encuentra en una fase determinada, son retenidas elevada del soluto por el slido o por una accin combinada de
en la superficie de otra sustancia, que se encuentra en una fase estas dos fuerzas.
distinta (generalmente slida). Como resultado de este proceso,
se forma una capa de lquido o gas en la superficie de una El grado de solubilidad de una sustancia disuelta es el factor
sustancia slida. ms importante para determinar la intensidad de la primera de las
fuerzas impulsoras. Cuanta mayor atraccin tiene una sustancia
El slido se denomina adsorbente y las molculas adsorbidas por el disolvente menos posibilidad tiene de trasladarse a la
en la superficie del slido, se conocen como adsorbato. La interfase para ser adsorbida.
adsorcin se establece debido a las fuerzas de atraccin entre el
adsorbente y el adsorbato. Aplicaciones

Tipos de adsorcin: La adsorcin es utilizada para eliminar de forma individual


los componentes de una mezcla gaseosa o lquida. El
i) Fisisorcin: la especie adsorbida (fisisorbida) conserva su componente a separar se une de forma fsica o qumica a una
naturaleza qumica. superficie slida. El componente eliminado por adsorcin de una
mezcla gaseosa o lquida puede ser el producto deseado, pero una capa adsorbida cuyo espesor es incrementado
tambin una impureza. progresivamente a medida que aumenta la presin o
concentracin. Esta clase de isoterma es caracterstica de slidos
Los procesos de adsorcin son ampliamente usados en no-porosos o de adsorbentes macroporosos.
muchas aplicaciones industriales y en la purificacin de agua
potable o tratamiento de agua residual. Tipo III: Es convexa respecto al eje x en todo el rango de
presin o concentracin. Esta caracterstica es indicativa de
Equilibrio de Adsorcin interacciones dbiles entre el adsorbato y el adsorbente. En la
prctica no es comn encontrase con este tipo de isotermas.
Una de las formas ms habituales de representacin del
equilibrio de adsorcin es mediante la relacin entre la cantidad Tipo IV: A bajas presiones o concentraciones se comporta
adsorbida y la presin, en el caso de gases o vapores, o la como la del Tipo II, siendo el rasgo distintivo de esta isoterma su
concentracin en la fase liquida, en el caso de adsorcin de lazo de histresis.
lquidos, para una temperatura determinada. Esta relacin se
conoce como isoterma de adsorcin para un determinado sistema Tipo V: Del mismo modo que las de Tipo III, esta clase de
adsorbato-adsorbente. El estudio de las isotermas de adsorcin isotermas se obtiene cuando las interacciones entre el adsorbato y
nos permite determinar para un sistema soluto-adsorbente dado, el adsorbente son dbiles. La presencia del lazo de histresis est
el grado de separacin que puede ser logrado y la sensibilidad del asociada con el mecanismo de llenado y vaciado de los poros. En
proceso respecto a la concentracin del soluto. Las isotermas de la prctica es poco usual encontrase con este tipo de isotermas.
adsorcin, se pueden clasificar atendiendo a seis tipos (Figura 2):
Tipo VI: Esta isoterma escalonada es la menos comn de
todas las isotermas. Se la asocia con la adsorcin capa por capa
sobre superficies que son altamente homogneas respecto del
adsorbato. La forma del escaln depende de la temperatura y de
los detalles del sistema.

METODOLOGIA

1. Se prepar en un matraz aforado de 250 mL una solucin de


cido actico de concentracin aproximada a 1.0 M
(solucin A), para ello se calcul el uso de 14.3543 mL de
reactivo analtico de cido actico glacial, pero se ajusto a
15 mL, tomando 10 mL y 5 mL con pipetas volumtricas.

2. Preparacin de soluciones del sistema para la titulacin:

Tomamos de la solucin A 5 mL y aforamos a 250


mL (solucin B).

Tomamos de la solucin A 5 mL y aforamos a 100


mL (solucin C)

Tomamos de la solucin A 10 mL y aforamos a 100


mL (solucin D)

Tomamos de la solucin A 20 mL y aforamos a 100


mL (solucin E)

Figura 2: Tipos de isotermas de adsorcin.


Tomamos de la solucin A 25 mL y aforamos a 100
mL (solucin F)
Tipo I: Esta clase de isotermas es caracterstica de materiales
microporosos. La alta energa de adsorcin de los microporos Tomamos de la solucin A 50 mL y aforamos a 100
produce que el fluido se adsorba a bajas presiones o
mL (solucin G)
concentraciones respectivamente.
Tomamos de la solucin A 75 mL y aforamos a 100
Tipo II: A bajas presiones o concentraciones es cncava mL (solucin H)
respecto al eje x, luego aumenta linealmente y finalmente se
vuelve convexa. Puede ser interpretada como la formacin de
Y por ltimo consideramos la solucin de cido actico Ejemplo:
de concentracin aproximada 1 M.
Solucin B:
3. De cada una de estas soluciones, tomamos una alcuota de
25 mL y adicionamos a cada frasco de 100 mL en cuyo (1.0449 )(5 )
= = = 0.020898
fondo se tena 1 g de carbn activado. (Comenzamos de la 250
menos concentrada a la ms concentrada).
Los datos de concentracin inicial de las soluciones B a la H,
4. Agitamos vigorosa y homogneamente durante 5 min todas se obtuvieron como se muestra en el anterior ejemplo y se
las soluciones de cido actico en carbn activado y presentan en la siguiente tabla:
posteriormente se dejaron reposar 120 min sin agitacin.
(Tomamos un intervalo de 2 min para cada concentracin). TABLA 1. CONCENTRACIN INICIAL DE CH3COOH.
Soluciones [CH3COOH] (mol/L)
5. Posteriormente filtrar el carbn activado y titular una
B 0.020898
alcuota de 5 mL del excedente de cido actico con NaOH
0.1 N usando fenolftalena como indicador. C 0.052245
D 0.10449
NOTA: El carbn se activ con anticipacin. E 0.20898
F 0.261225
Es importante sealar que se mantuvo siempre el mismo
tiempo de adsorcin y el mismo tiempo de agitacin para cada G 0.52245
una de las soluciones de cido actico. H 0.783675
A 1.0449
RESULTADOS

Se prepar la solucin A de concentracin aproximada 1 M, Despus de agitar y permitir reposar cada una de las
para lo cual se usaron 15 mL de reactivo analtico, por lo cual se soluciones en presencia de carbn activado, se llev a cabo la
muestra a continuacin el clculo de la concentracin real de esta titulacin de cada una de estas soluciones y se obtuvieron los
solucin: volmenes de NaOH gastado, los cuales se indican en la Tabla 2.

1 3 1.049 1000 15 99.7 TABLA 2. DATOS DEL VOLUMEN GASTADO DE NaOH EN LA


[] = ( )( )( )( )( )
60.05 1 250 100 TITULACION DE LAS SOLUCIONES DE CH3COOH.
Soluciones V gastado de NaOH 0.1 M (mL)
1.0449
[] = = 1.0449 B 0.8

C 2.1
Con la concentracin real de la solucin A se calcul la D 4.3
concentracin por dilucin de las dems concentraciones, tal
E 8.9
como se muestra en la siguiente formula, tomando en cuenta el
volumen de la alcuota y el aforo correspondiente para cada F 11.2
solucin planteada en la metodologa: G 22.9
H 35
# = Ec. 1
A 47.7
Despejando C# de la ecuacin 1, tenemos la siguiente
ecuacin para el clculo de las concentraciones iniciales de las Ya conociendo los volmenes gastados de NaOH 0.1 M en la
soluciones B a la H: titulacin, se obtienen las cantidades de cido actico que se
encuentran en el equilibrio tras el proceso de adsorcin llevado a
cabo por el carbn activado:
# =
Ec. 2
# = Ec. 3
Donde:
Donde:
C#: Concentracin inicial de la solucin diluida
CA: Concentracin de la solucin A CNaOH: Concentracin de la solucin de NaOH
VAlicuota: Volumen de alcuota tomado de la solucin A VNaOH: El volumen de NaOH gastado en la titulacin
VAforo: Volumen de aforo de la solucin diluida VAlicuota: Volumen de la alcuota de la solucin de cido
actico
C#: Concentracin al equilibrio de la solucin titulada
Despejando C# (concentracin al equilibrio) de la ecuacin 3, Segn la anterior ecuacin, para obtener el valor de K y
se tiene la siguiente frmula para el clculo de la concentracin adems conocer el comportamiento del fenmeno para decir si
de cido actico al equilibrio en las soluciones tituladas: cumple con la ley de Henry se grafican los datos de la
concentracin al equilibrio posterior a la adsorcin y los moles
adsorbidos.
# = .

La cantidad de moles se calcula de la siguiente manera:
Con la anterior ecuacin, se calcularon los siguientes valores
= .
de concentracin de cido actico al equilibrio:

TABLA 3. CONCENTRACIONES DE CH3COOH AL EQUILIBRIO. = [] .


[CH3COOH]equilibrio
Soluciones
(mol/L) Donde:
B 0.016
N= numero de moles
C 0.042
[X]= concentracin
D 0.086 Valicuota= volumen de alcuota
E 0.178
F 0.224 = [] [] .
G 0.458
Haciendo uso de la ecuacin 10, se calculan los moles
H 0.7 adsorbidos y se obtienen los siguientes datos:
A 0.954
TABLA 4. DATOS PARA LA ISOTERMA DE HENRY.
ANLISIS DE RESULTADOS [CH3COOH]equilibrio
moles adsorbidos (Nads) ( mol )
( mol / L )

Isoterma de Henry 0.016 0.00012245


0.042 0.000256125
La ley de Henry establece que en los gases la cantidad de los
mismos que se puede disolver en un lquido es directamente 0.086 0.00046225
proporcional a la presin que ejercen sobre el seno del lquido: 0.178 0.0007745

= . 0.224 0.000930625
0.458 0.00161125
Donde:
0.7 0.002091875
S= Solubilidad del gas
0.954 0.0022725
K= Constante de Henry
Cabe sealar que en este clculo el valor de NCH3COOH, es
P= Presin del gas igual al nmero de moles de cido actico adsorbido por cada
gramo de carbn activado. Los datos de la tabla 4, se grafican
Esta ley se puede adaptar a la adsorcin, pero en este caso para obtener el comportamiento de la isoterma de adsorcin de
concreto de experimentacin de la adsorcin de una sustancia Henry:
disuelta en medio acuoso las variables se vendran sustituyendo y
ahora la presin sera la concentracin de la sustancia [X], y la
solubilidad sera la cantidad de sustancia adsorbida (NX); tambin
tendra una constante K:

= [] .

Donde la constante K de la isoterma de Henry re presenta una


relacin de la constante de adsorcin entre la constante de
desorcin, como se muestra en la ecuacin 7:


= .

Figura 3: Grafico de la isoterma de Henry para la adsorcin de cido
Actico en carbn activado.
De donde se obtiene un valor de 2.4x10-3 L/g para la
constante de Henry.

Con este comportamiento se dice que cumple con la ley de


Henry, ya que la cantidad de cido actico adsorbido aumenta
conforme aumenta la concentracin del mismo.

Isoterma de Langmuir

Langmuir intenta explicar la isoterma Tipo I, como una


adsorcin en monocapa (monomolecular) en la cual gracias al
equilibrio adsorcin-desorcin no hay formacin de multicapas.

El lmite de capacidad del adsorbente es cuando la monocapa Figura 4: Grafico de la isoterma de Langmuir para la adsorcin de cido
est completa (regin asinttica en la grfica). Actico en carbn activado.

El volumen o la cantidad de adsorcin son proporcionales a la Isoterma de Freundlich


Presin o Concentracin y a la fraccin de superficie NO
cubierta. La ecuacin de Freundlich para estudiar el fenmeno de
adsorcin tiene la siguiente forma:
La ecuacin para la isoterma de Langmuir adaptada para
adsorcin de lquidos por slidos, esta descrita por la ecuacin
11: = [] .

Para la adsorcin de la solucin de cido actico sta ecuacin


=( )( )+
, [ ] se adapta de la siguiente manera:

Ec. 11 = [ ] .

Donde el trmino b contenido en la pendiente de la isoterma Para convertir esta ecuacin en una lnea recta, se usa su
de Langmuir representa una relacin de la constante de adsorcin forma logartmica:
entre la constante de desorcin, como se muestra en la ecuacin
7: ( ) = + [ ] .

Los datos de esta ecuacin que se conocen son los moles de


= .
cido actico adsorbidos (Nads) y la concentracin de cido
actico al equilibrio, a ambos se les transforma a su forma
Los datos presentados en la tabla 5, son correspondientes a los datos logartmica:
inversos de la concentracin al equilibrio y el inverso del nmero de
moles adsorbidos:
TABLA 6. DATOS PARA LA ISOTERMA DE FREUNDLICH.

TABLA 5. DATOS PARA LA ISOTERMA DE LANGMUIR. Log [CH3COOH] equilibrio Log Nads

1 / [CH3COOH]equilibrio 1 / Nads -1.79588002 -3.91204121

62.5 8166.598612 -1.37675071 -3.59154803

23.80952381 3904.343582 -1.06550155 -3.33512308

11.62790698 2163.331531 -0.74958 -3.11097858

5.617977528 1291.155584 -0.64975198 -3.03122528

4.464285714 1074.546676 -0.33913452 -2.79283707

2.183406114 620.6361521 -0.15490196 -2.67946427

1.428571429 478.0400359 -0.02045163 -2.64349611

1.048218029 440.0440044

Los datos de la tabla 6, se grafican para obtener el


comportamiento de la isoterma de adsorcin de Freundlich:
Figura 5: Modelo de la superficie de carbn activado ejerciendo
atraccin sobre cargas positivas.
Figura 5: Grafico de la isoterma de Freundlich para la adsorcin de
cido Actico en carbn activado.
Una manera de probar esta hiptesis puede ser midiendo el
cambio de pH con un tensimetro antes y despus de agregar
Los valores de las constantes son evidentemente diferentes,
carbn activado o cualquier otro adsorbente que no reaccione con
sin embargo, las diversas explicaciones al fenmeno de
la solucin produciendo otros aniones de interferencia como
adsorcin y su afectacin al aumentar la concentracin de
CO32-, Cl- entre otros.
adsorbato coinciden al interpretar sta variacin; todos coinciden
en el punto de que la concentracin es directamente proporcional
CONCLUSIONES
a la cantidad de materia adsorbida y por lo tanto, cuanto ms
concentrada se encuentre una solucin, ms cantidad des soluto
El fenmeno de adsorcin se pudo comprobar
ser adsorbido; de manera anloga a los sistemas gaseosos, los
experimentalmente, alterando una de sus variables; y se pudo
cuales al tener mayor presin dentro del recipiente que los
constatar que al aumentar la concentracin de una solucin o
contenga se podr observa que mayor cantidad de gas es
sistema de adsorcin, aumentar la cantidad de molculas
adsorbido, todo esto siempre y cuando obedezcan la ley de los
adsorbidas.
gases ideales.
Se pudo estudiar tambin desde la ptica de diversos
La adsorcin del cido actico se debe a que ste al disociarse de
investigadores que llegaron a una misma conclusin usando
manera parcial (ya que es un cido de fuerza media) en el medio
diversas variables pero interpretando el fenmeno de manera
acuoso se separa en iones H+ y COOH-, de tal manera que se da
anloga. Fue posible establecer la analoga y validez de dichos
el siguiente equilibrio:
mtodos, ecuaciones y sus respectivas maneras de representarlos
+ + grficamente en isotermas.

Al estar los iones H+ liberados en el medio cido, y tambin al Tambin se pudo verificar el tipo de adsorcin y teorizar a
haber un cambio de concentracin de cido actico, debe de cerca de la atraccin que ejercen las partculas superficiales de
haber un cambio en la acidez de la solucin, por lo cual se tiene adsorbente sobre la disolucin.
que las partculas atradas hacia la superficie del carbn activado
son los iones H+, esto puede deberse a que las partculas de BIBLIOGRAFA
carbn activado que se encuentran en la superficie tienen una
carga negativa al tener un electrn solitario por no compartirlo Toral, Mara Teresa, Fisicoqumica de superficies y
con 4 cabronos, como los del interior del carbon activado: sistemas dispersos. Bilbao: Urmo, 1973.

Shaw, Duncan J., Introduccin a la qumica de superficies y


coloides / Mxico: Alhambra, 1970.

Adamson, Arthur W., Physical chemistry of surfaces /


Figura 6: Modelo de la superficie de carbn activado con electrones New York: J. Wiley, c1997.
desapareados.

Si se conoce que por extensin la adsorcin se da debido a la


atraccin de fuerzas electrostticas, entonces las fuerzas de
atraccin que ejercen los tomos superficiales del carbn
activado, con carga negativa es hacia los iones H+, haciendo que
stos se adhieran a la superficie del carbon activado.

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