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MODELAMIENTO DE LA CINTICA DE BIOADSORCIN DE

Cr (III) USANDO CSCARA DE NARANJA

KINETC MODELING BIOSORPTION OF Cr(III) USING


ORANGE SHELL
MARTHA LUCIA PINZN-BEDOYA
Ingeniera Qumica Ph.D, Universidad de Pamplona, mlpinzon@unipamplona.edu.co

LUZ ESTELLA VERA VILLAMIZAR


Grupo de Investigacin en Recursos Naturales, Universidad de Pamplona, lusvister@gmail.com

Recibido para revisar noviembre 20 de 2008, aceptado marzo 3 de 2009, versin final marzo 30 de 2009

RESUMEN: En este trabajo se utiliz como material bioadsorbente cscara naranja con el fin de remover iones
cromo presentes en soluciones hipotticas diluidas, utilizadas como modelo de aguas contaminadas con bajas
concentraciones de este metal. Las condiciones de operacin utilizadas fueron: relacin slido/lquido 4 g/l, tamao
de partcula 0,425 mm, concentracin inicial de disolucin de Cr(III) 100 mg/l, tiempo de contacto 60 h y pH
constante (4 y 5). Los modelos cinticos escogidos para identificar el mecanismo de reaccin del proceso de
bioadsorcin usando cscara de naranja fueron: primer orden reversible, pseudo-segundo orden, Elovich y difusin
intraparticular. Los resultados indican que la ecuacin de Elovich proporciona mayor exactitud en el ajuste de los
datos experimentales del equilibrio a este modelo cintico. La bondad del ajuste de los datos se realiz por regresin
no-lineal utilizando como criterio la minimizacin de la funcin objeto suma de los cuadrados del error, SCE,
haciendo uso de la herramienta matemtica MATLAB.

PALABRAS CLAVE: Bioadsorcin, Cintica, Cromo, Cscara de naranja, Modelo de Elovich.

ABSTRACT: In this work it used as bioasorbent material orange peel for removing crhomium ions presents in
hypothetical solutions diluted used as model of wastewater with low concentrations of this metal. The used
operation conditions were: relationship solid/liquid 4 g/l, particle size 0,425 mm, initial metal concentration of
chromium solution were 100 mg/l (1,923 mmol/l), contact time of 60 h and constant pH (4 and 5). The chosen
kinetic models to identify the mechanism reaction of bioasorption process using orgne shell were: first reversible
order, pseudo-second order, Elovich and diffusion intraparticular. The results indicate that the Elovich equation
provides the greatest accuracy for the kinetic data fit for the equilibrium experimental data. To evaluate the
goodness of the fit of data was carried by non-linear regression using as approach the minimization of the function
object it adds of the squares of the error, SSE, using as mathematical tool MATLAB.

KEYWORDS: Biosorption, Kinetics, Chromiun; Orange waste, Elovich Model.

1. INTRODUCCION consecuencia de la creciente utilizacin de


metales pesados es motivo de preocupacin,
La presencia de los metales pesados en efluentes debido a que no son qumica ni biolgicamente
lquidos industriales y en corrientes naturales se degradables. An cuando se encuentren
ha convertido en un tema actual tanto en el presentes en cantidades bajas e indetectables, su
campo ambiental como en el de la salud pblica. persistencia en el recurso hdrico implica que
El aumento de la contaminacin ambiental como atravs de algunos procesos naturales pueden

Dyna, Ao 76, Nro. 160, pp. 95-106. Medelln, Diciembre de 2009. ISSN 0012-7353
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llegar a estar biodisponibles con los travs de mecanismos fisicoqumicos como la


consecuentes efectos de biomagnificacin en los adsorcin o el intercambio inico.
seres vivos. Una vez en un curso de agua, estos
pueden permanecer en el ambiente durante El proceso de bioadsorcin implica una fase
cientos de aos debido a su alta movilidad en los slida -biomasa- (sorbente o adsorbente) y una
ecosistemas acuticos naturales. fase lquida (solvente) que contiene las especies
disueltas (adsorbatos) que van a ser retenidas por
La concentracin en los seres vivos aumenta a el slido. Para que este proceso se lleve a cabo
medida que son ingeridos por otros, por lo que la debe existir afinidad del adsorbente por los
ingesta de plantas o animales contaminados adsorbatos, para que estos ltimos sean
puede provocar intoxicacin, dada su alta transportados hacia el slido donde van a ser
toxicidad para las formas de vida superiores, retenidos por diferentes mecanismos. Esta
considerndose algunos de ellos carcinognicos operacin contina hasta que se establece un
[1]. equilibrio entre el adsorbato disuelto y el
adsorbato enlazado al slido [3].
Colombia no es ajena a la problemtica de la
contaminacin ambiental por metales pesados, El uso de biomasa muerta tiene ventajas sobre la
teniendo especial relevancia la contaminacin utilizacin de biomasa viva, ya que en este
del recurso hdrico con cromo, ya que la ltimo no es necesario adicionar nutrientes, el
industria de las curtiembres est catalogada adsorbente resulta inmune a la toxicidad o a
como de alta significacin ambiental por la condiciones de operacin adversas, los procesos
presencia en sus efluentes de cromo en sus no estn gobernados por limitaciones biolgicas,
diferentes estados de oxidacin Cr(III) y Cr(VI), la recuperacin de metales es ms fcil y la
lo cual le infiere al recurso hdrico una carga biomasa se comporta como un intercambiador de
contaminante significativa que impacta iones. No obstante lo anterior, se deben tener en
negativamente tal recurso. Esta industria se cuenta los inconvenientes que este proceso
caracteriza por el uso de tecnologa de tipo conlleva tales como: una rpida saturacin del
artesanal, en especial las Pequeas y Medianas slido, alta sensibilidad hacia los cambios de pH,
Empresas, PYMES, las cuales por su escasa y el hecho que el estado de valencia del metal no
tecnologa, poca inversin en infraestructura, puede ser alterado biolgicamente, entre otros
baja capacitacin de su personal operativo e [4].
inadecuada utilizacin de las materias primas e
insumos [2], conllevan a la problemtica Los primeros intentos en el campo de la
afrontada en el presente trabajo de investigacin. bioadsorcin se atribuyen a Adams y Holmes
Dentro de este contexto la bioadsorcin surge (1935) [5]. Estos investigadores describieron la
como una alternativa tecnolgica para el eliminacin de iones Ca2+ y Mg2+ por resinas de
tratamiento de este tipo de aguas contaminadas, tanino.
cuando los iones metlicos se encuentran
presentes a bajas concentraciones. En el Desde los primeros intentos en la aplicacin de
desarrollo de esta investigacin se aborda la la bioadsorcin, han transcurrido ms de 65
bioadsorcin como alternativa de solucin aos, pero slo desde hace dos dcadas y por
utilizando como precursor un residuo tpico razones fundamentalmente de tipo econmico y
regional de bajo costo y de fcil consecucin ambiental, las investigaciones desarrolladas se
como lo es la cscara de naranja. han centrado principalmente en el empleo de esta
tcnica para la eliminacin de especies metlicas
presentes a bajas concentraciones en efluentes
2. BIOADSORCIN lquidos, utilizando materiales bioadsorbentes de
bajo costo.
La bioadsorcin es un proceso de adsorcin que
consiste en la captacin de diversas especies Existen numerosos materiales naturales tales
qumicas por una biomasa (viva o muerta), a como los microorganismos y las algas que
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pueden actuar como bioadsorbentes. Las algas para utilizar en los ensayos posteriores, en
constituyen una fuente abundante y econmica concordancia con los resultados obtenidos en los
de biomasa [6]. Las algas marrones, ensayos previos.
fundamentalmente las del gnero Sargassum,
han mostrado su capacidad para adsorber 3.3 Reactivos
selectivamente oro a bajos valores de pH [7],
adems de iones cadmio, cobre, plomo, nquel y Para la preparacin de las soluciones sintticas
zinc [8]. Tambin poseen propiedades de trabajo de 100 mg/l (1,923 mM), se utiliz Cr
potenciales como materiales bioadsorbentes una (NO3)3 9H2O. Los ajustes de pH se realizaron
serie de productos de desecho procedentes de mediante adicin de disoluciones 0,01N, 0,1N y
fermentaciones industriales a gran escala tales 1N de HCl y NaOH. Todos los reactivos
como: hongos, bacterias y levaduras. As por empleados en la experimentacin fueron de
ejemplo, el hongo Absidia orchidis es capaz de grado analtico, Merck.
eliminar eficazmente plomo [9]. Recientemente
se reportan trabajos de investigacin usando 3.4 Procedimiento Experimental de los
turba [10], desechos de ctricos [11-15], hojas de Ensayos de Adsorcin
Neem, rbol medicinal de uso popular en la India
[16], entre otros. El procedimiento experimental para llevar a cabo
los ensayos de adsorcin se realiz mediante
procesos en discontinuo a temperatura ambiente
3. MATERIALES Y MTODOS y pH constante de 4 y 5. El slido adsorbente se
peso e introdujo en un recipiente de vidrio, el
3.1 Ensayos Previos que con anterioridad contena la disolucin de
100 mg/l (1,923 mM). Esta mezcla se puso en
Con anterioridad a este trabajo de investigacin, contacto mediante agitacin magntica durante
se realizaron algunos ensayos para determinar la 60 horas, con toma de muestras a diferentes
concentracin inicial de la disolucin, la relacin intervalos de tiempo. El pH de las disoluciones
slido adsorbente/volumen de disolucin, se control mediante la adicin de HCl y NaOH
tamao de partcula del material adsorbente y para garantizar un valor constante del pH.
pH, habindose establecido como valores Finalizado el tiempo de contacto slido-lquido,
apropiados una concentracin inicial de 100 se filtro la mezcla con prefiltros de fibra de
mg/l, una relacin slido adsorbente/volumen de vidrio (Millipore AP40) y al filtrado se le analiz
disolucin de 4 g/l, un tamao de partcula en un el contenido del in metlico presente en la
rango de (0,300-0,425) mm y un valor de pH de disolucin, por espectrofotometra de absorcin
5 [17]. atmica, en un espectrofotometro Perkin Elmer
modelo AA 3000. Todos los experimentos se
3.2 Preparacin de la Biomasa llevaron a cabo por triplicado, con el objeto de
realizar el tratamiento estadstico de la
Una vez seleccionadas las cscaras de naranja en informacin obtenida, utilizando como criterio el
buen estado y en cantidad suficiente, se llev a valor medio de las concentraciones de cromo
cabo el tratamiento preliminar de la muestra, el adsorbido por unidad de slido adsorbente y
cual consisti en un lavado sucesivo con agua como error experimental dos veces la
corriente para eliminar impurezas y compuestos desviacin estndar de los mismos.
solubles adheridos a ste que pudiesen
acompaar al material e interferir con La cantidad de cromo adsorbida por la biomasa
posterioridad en el desarrollo de los ensayos. (mmol/g) se calcul haciendo uso de la siguiente
Tras la limpieza, el material fue secado en estufa expresin matemtica:
en un rango de 50 60 C hasta peso constante,
para su posterior reduccin y clasificacin por C0V0 C f V f
tamaos. De esta manera se obtuvo el slido q (mmol / g ) = (1)
adsorbente en diferentes fracciones de peso, listo m
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Donde: la adsorcin de Cr(VI), residuos de t y caf para


C0 = concentracin inicial de cromo en la la adsorcin de Cr(VI), Cd(II) y Al(III), carbn
disolucin (mmol/l). activado para CN-, ceniza voltil para Cr(VI) y
Cf= concentracin final de cromo en la ortoxileno, tal y como lo reportan Ho y McKay
disolucin (mmol/l). [18].
V0 = volumen inicial de disolucin (l).
Vf= volumen final de disolucin (l). La expresin matemtica correspondiente a la
m= masa de bioadsorbente utilizada en los cintica de primer orden reversible se basa en la
ensayos (g). suposicin de que a cada in metlico se le
asigna un sitio de adsorcin del material
adsorbente, lo cual en trminos de velocidad de
4. ASPECTOS TERICOS reaccin se expresa como:

4.1 Cintica de la Bioadsorcin dqt


= k1 (qe qt ) (2)
dt
La cintica de la adsorcin describe la velocidad
de atrapamiento del adsorbato, lo cual controla el Donde qt (mmol/g) es la cantidad adsorbida en
tiempo de residencia de ste en la interfase un tiempo t, qe (mmol/g) es la cantidad adsorbida
slido-disolucin y adems su conocimiento en el equilibrio y k1 (min-1) es la constante
permite predecir la velocidad a la cual el cintica de primer orden. Integrando la
contaminante se remueve del efluente tratado, ecuacin (2) y aplicando como condiciones
por tal razn se requiere el conocimiento de las de contorno a t=0, qt=0 y a t=t qt=qt:
leyes de velocidad que describen el sistema de
adsorcin, las cuales se determinan por
qt = qe * (1 + e k1*t ) (3)
experimentacin y no pueden ser inferidas en
ningn caso [18-20].
4.1.2 Modelo de Pseudo Segundo Orden
En general, la remocin de iones metlicos de
soluciones acuosas por bioadsorcin depende de Este modelo fue desarrollado por Ho y McKay
los mecanismos qumicos que involucran las [18] y dado a conocer en 1999. En l se supone
interacciones de los iones metlicos con los que el adsorbato se adsorbe en dos sitios activos
grupos activos especficos asociados con la de la biomasa. A partir de esta fecha, muchas
pared celular del biosorbente [21]. Por lo tanto ms investigaciones han reportado un mejor
la cintica de la bioadsorcin indica la evolucin ajuste de los datos experimentales obtenidos a
de cada una de las etapas a travs de las cuales este modelo, con coeficientes de correlacin
sta se lleva a cabo y cul de ellas es la que superiores a los de los otros modelos ensayados
controla el proceso (reaccin qumica, difusin [27-37]. En este caso, la ecuacin de velocidad
y/o transferencia de masa). En este trabajo en de la cintica de adsorcin se expresa como:
particular se tomar como hiptesis que la
adsorcin de cromo por cscaras de naranja dq t
(4)
= K 2 (q e qt ) 2
est controlada por reaccin qumica y no dt
por difusin. Para corroborar lo anterior, se ha
considerado usar los modelos que se describen a Integrando la ecuacin anterior y manteniendo
continuacin, a fin de determinar el mejor ajuste constantes las condiciones de contorno descritas
de los datos experimentales a cada uno de ellos para el modelo anterior, se tiene:
[18-20], [22], [23-26].
t
qt = (5)
4.1.1 Modelo de Primer Orden Reversible 1 t
2
+
k 2 * qe qe
Este modelo se ha aplicado a varios sistemas de
adsorcin, tales como cscaras de cacahuate para
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Donde k2 es la constante cintica de Pseudo- a la concentracin del soluto. La difusin


segundo orden (g/mmol.min) y h=k2*qe2 siendo intraparticular se caracteriza por la dependencia
h (mmol/g.min) la velocidad inicial de entre la adsorcin especfica y la raz cuadrada
adsorcin. del tiempo, siendo la pendiente la velocidad de
difusin intraparticular.
4.1.3 Modelo de Elovich
Con base en lo anterior, la ecuacin que define la
Este modelo, de aplicacin general en procesos difusin intraparticular viene dada por:
de quimiadsorcin, supone que los sitios activos
del bioadsorbente son heterogneos [38] y por qt = k * t (8)
ello exhiben diferentes energas de activacin,
basndose en un mecanismo de reaccin de Donde k (mmolg-1min-1/2) es la constante de
segundo orden para un proceso de reaccin velocidad de difusin intraparticular. Esta
heterognea. Este modelo ha mostrado ecuacin ha sido utilizada por diferentes
resultados satisfactorios en la identificacin del investigadores [39], [41-43], para determinar si
mecanismo controlante en procesos de adsorcin la difusin intraparticular es la etapa controlante
de un soluto en fase lquida a partir de un slido de la dinmica de bioadsorcin de iones
adsorbente [15], [26], [38-40]. metlicos.

La expresin matemtica que rige el


comportamiento de este modelo es la siguiente: 5. RESULTADOS Y ANALISIS

dq t 5.1 Datos Experimentales Obtenidos


= * e *qt (6)
dt
Para la identificacin de la dinmica de
-1 -1
Donde (mmolg min ) es la velocidad inicial bioadsorcin de Cr(III) sobre cascaras de
naranja, se estudi la evolucin de la
de adsorcin y est relacionado con la
concentracin del cromo en la disolucin con
superficie cubierta y la energa de activacin por
respecto al tiempo, a pH 4 y 5. Las condiciones
quimiadsorcin (mmolg-1). Integrando la
de operacin para esta experimentacin fueron
ecuacin y manteniendo constantes las
las siguientes: mslido = 1g; Vdisolucin = 500 ml;
condiciones de contorno descritas para el
C[Cr(III)]= 100 mg/l.
Modelo de Primer Orden Reversible, se tiene:
En la Figura 1, se muestran los resultados
1 1
qt = * ln( * ) + * ln t (7) experimentales obtenidos, referidos al % de
Adsorcin Vs. Tiempo. Los valores observados
corresponden a la media de tres replicas,
4.1.4 Modelo de Difusin Intraparticular utilizando como criterio matemtico de error
experimental 2 la desviacin estndar.
La hiptesis sobre el mecanismo de difusin
intraparticular en el interior de los poros de la En esta grfica se observa que la cantidad de
partcula de adsorbente est basada en el cromo adsorbida por unidad de masa de slido
transporte de soluto a travs de la estructura adsorbente en funcin del tiempo, sigue una
interna de los poros de adsorbente y la difusin tendencia exponencial y se encuentra favorecida
propiamente dicha en el slido, lo que conlleva con el aumento del pH.
a que el adsorbente posea una estructura porosa
homognea. Inicialmente la velocidad con que transcurre el
proceso es muy elevada y disminuye
Weber y Morris (1963) concluyeron que en un posteriormente en forma paulatina hasta alcanzar
proceso controlado por la adsorcin en los poros, el equilibrio (velocidad de adsorcin = 0). El
la velocidad inicial es directamente proporcional
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proceso de adsorcin se puede dar por y Venkobachar (1984) [44], quienes


finalizado, transcurridos 2400 minutos, desde establecieron que la cintica de adsorcin de
donde se observa que la concentracin de cromo metales pesados desde una fase lquida a una
en la disolucin, prcticamente permanece fase slida (biomateriales), se puede explicar
constante. Una vez alcanzadas estas como una reaccin reversible en donde se
condiciones, se obtiene un porcentaje de establece un equilibrio entre ambas fases [45] y
adsorcin de de 44,23% y 61,52%, para pH 4 y [46].
5, respectivamente.
Con el objeto de comprobar si el proceso de
adsorcin de iones cromo sobre cascara de
naranja, corresponde al modelo cintico de
primer orden reversible, se realiz el ajuste no
lineal de los datos experimentales a este modelo.
Los resultados obtenidos a pH 4 y 5 se muestran
en Figura 2.

Los valores de los parmetros caractersticos


obtenidos para los modelos estudiados, junto con
los coeficientes de correlacin obtenidos, se
resumen en la Tabla 1.

Como puede observarse en la Figura 2, los datos


Figura 1. Evolucin del % de adsorcin contra el obtenidos no se ajustan de forma aceptable al
tiempo. modelo, lo que se corrobora con los bajos
Figure 1. Evolution of % adsorption versus time. coeficientes de correlacin encontrados, de
0,7740 (pH = 5) y de 0,8317 (pH = 4).

5.2 Identificacin del Modelo Cintico

Obtenidos los resultados experimentales, se


procedi al anlisis matemtico de los mismos a
fin de identificar el modelo cintico que mejor
describe el proceso de bioadsorcin en
consideracin. Para ello se realiz el tratamiento
matemtico de los mismos, utilizando tcnicas
de ajuste no lineal, haciendo uso de la
herramienta matemtica MATLAB. Este ajuste
se llev a cabo para los modelos cinticos de
Primer Orden Reversible, de Pseudo Segundo
Orden, de Elovich y de Difusin Intraparticular,
con el fin de establecer qu modelo predice con Figura 2. Ajuste de los resultados experimentales al
mayor exactitud la cintica de bioadsorcin. Modelo Cintico Primer Orden Reversible
Figure 2. Fit from experimental results to the First-
5.2.1 Modelo Cintico Primer Orden Order Reversible Kinetics Model
Reversible
5.2.2 Modelo Cintico de Pseudo-Segundo
Teniendo en cuenta la tendencia exponencial de Orden
las curvas representadas en la Figura 1, se podra
esperar que los datos cinticos se ajustaran a un Teniendo en cuenta la revisin bibliogrfica
Modelo Cintico de Primer Orden Reversible, hecha, donde se reporta un ajuste adecuado de
teniendo en cuenta lo indicado por Bhattachayra los datos experimentales de procesos de
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adsorcin de metales pesados desde una fase los datos experimentales de procesos de
lquida a una fase slida, a un Modelo Cintico adsorcin de metales pesados sobre materiales
de Pseudo Segundo Orden [47-51], podra bioadsorbentes al Modelo Cintico de Elovich,
esperarse que los datos cinticos de esta podra esperarse que los datos cinticos se
experimentacin, se ajustaran a un Modelo ajustaran a este Modelo Cintico. Para ello y
Cintico de Pseudo Segundo Orden.En la Figura teniendo en cuenta los criterios establecidos en
3 se observa que los datos experimentales este trabajo de investigacin, se realiz el ajuste
obtenidos no se ajustan de forma aceptable a este correspondiente de los datos a este modelo.
modelo. Lo anterior se verifica con el valor del
coeficiente de correlacin, el cual corresponde a Los resultados obtenidos en dicho ajuste, se
0,930, por lo que puede asegurarse que los datos representan grficamente en la Figura 4. Como
experimentales no se ajustan de forma adecuada puede observarse, este modelo es el que presenta
a este modelo. un mejor ajuste de los datos experimentales, lo
cual se evidencia grficamente y se corrobora
con los valores de los coeficientes de correlacin
reportados en la Tabla 1. Lo anterior afianza la
aplicacin exitosa de la ecuacin de Elovich en
trabajos previos para superficies catalticas
heterogneas, basadas en un mecanismo de
reaccin de segundo orden [38] y en el reciente
trabajo publicado sobre la adsorcin de iones
cadmio sobre residuos de la industria ctrica[15].
En este modelo el parmetro est relacionado
con la energa de quimiadsorcin y el parmetro
con la superficie cubierta. Tal y como puede
observarse en la Taba 1, los valores de
Figura 3. Ajuste de los resultados experimentales al
Modelo Cintico de Pseudo-Segundo Orden
aumentan con el valor del pH, es decir el
Figure 3. Fit from experimental results to the incremento en el pH viene acompaado de un
Second-Order Kinetics Model aumento en la velocidad de quimiadsorcin. Sin
embargo, se observa a su vez una ligera
disminucin en el parmetro con el aumento
5.2.3 Modelo Cintico de Elovich del pH, lo cual indica una disminucin de la
superficie de adsorcin disponible para los
A pesar de no encontrarse una amplia adsorbatos con el incremento del pH [15].
bibliografa que reporte un ajuste adecuado de

Tabla 1. Valores de los parmetros caractersticos y coeficientes de correlacin


Table 1. Value of the characteristic parameters and correlation coefficients
pH 4 pH 5
Modelo Parmetros Parmetros R
R
cintico caractersticos caractersticos
Primer orden k1 0,050 k1 0,146
0,8317 0,7740
reversible qe 3,270 qe 4,010
Pseudo- k2 2,195 k2 21,37
0,9255 0,8966
segundo Orden qe 3,270 qe 4,010
1,912 379,2
Elovich 0,9908 0,9913
3,364 2,855
Difusin
k 0,080 <0 k 0,112 <0
intraparticular
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adecuada el sistema a pH 4 y 5, siendo el modelo


que menor coeficiente de correlacin presenta, lo
cual indica un valor grande del error entre los
datos experimentales y los valores calculados
mediante el mismo. Este hecho constata la
hiptesis hecha al inicio del trabajo, donde se
supuso que el proceso de bioadsorcin de Cr(III)
sobre cscaras de naranja est controlado por
reaccin qumica y no por difusin.

5.3 Anlisis de la Funcin Error

Los parmetros caractersticos que representan la


dinmica de la adsorcin de iones cromo sobre
Figura 4. Ajuste de los resultados experimentales al cscaras de naranja, fueron obtenidos mediante
Modelo Cintico de Elovich
la tcnica de optimizacin por regresin no-
Figure 4. Fit from experimental results to the Elovich
Kinetics Model
lineal, utilizando como criterio de minimizacin
la funcin error SCE, suma de los cuadrados del
error [45], [52-56], la cual se representa
5.2.4 Modelo Cintico de Difusin mediante la siguiente expresin:
Intraparticular
p 2

A continuacin se muestra la representacin


SCE = i =1
(q exp q cal ) i (9)

grfica del ajuste de los resultados


experimentales obtenidos a pH 4 y 5, Figura 5, y Donde n es el nmero de puntos experimentales,
sus correspondientes parmetros caractersticos y qexp y qcal corresponden a la cantidad de
coeficiente de correlacin de igual forma, se adsorbato en el equilibrio determinada
resumen en la Tabla 1. experimentalmente y la calculada mediante el
modelo, respectivamente.

Esta es una expresin ampliamente usada [45],


[55], [57], para la optimizacin de los
parmetros caractersticos en procesos
experimentales de bioadsorcin, cuando se usan
tcnicas de regresin lineal y no lineal. En estos
casos, generalmente la funcin objeto utilizada
para la minimizacin es la suma del cuadrado de
los errores, SCE. En este trabajo de
investigacin, este valor corresponde al la
ecuacin del modelo de Elovich, que sin lugar a
dudas es la que proporciona un mejor ajuste de
los datos experimentales. Recientes trabajos de
investigacin confirman el uso de este tipo de
tratamiento matemtico de la informacin para la
Figura 5. Ajuste de los resultados experimentales al determinacin del modelo cintico en procesos
Modelo Cintico de Difusin Intraparticular de bioadsorcin [58]. No obstante lo anterior,
Figure 5. Fit from experimental results to the tambin se reporta el valor del error cuadrtico
Intraparticle Diffusion Kinetics Model medio SECM que da una medida de las
diferencias en promedio entre los valores
En esta grafica puede observarse que el Modelo pronosticados y los valores observados, por lo
de Difusin Intraparticular no describe en forma tanto a los valores caractersticos seleccionados,
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de acuerdo con el criterio anterior, deber parmetro. Los resultados obtenidos se resumen
corresponderles adems el menor valor de este en la Tabla 2.

Tabla 2. Anlisis de la funcin error SSE y r2para cada modelo cintico


Table 2. Analysis of error function SSE and r2 for each kinetics model
pH 4 pH 5
2 2
Modelo r SCE SECM r SCE SECM
Primer orden
0,8317 8,2108 0,5232 0,7740 10,916 0,6032
reversible
Pseudo
0,9255 3,8210 0,3569 0,8966 5,3382 0,4218
segundo orden
Elovich 0,9908 0,3787 0,1184 0,9913 0,2585 0,0978
Difusin
<0 36,854 1,1084 <0 131,71 2,0953
intraparticular

6. CONCLUSIONES

Los resultados obtenidos en este estudio indican acompaado de un aumento en la velocidad de


que las cscaras de naranja pueden considerarse quimiadsorcin y una disminucin de la
como un material bioadsorbente potencial para la superficie de adsorcin disponible, . Por lo
eliminacin de iones Cr(III) de disoluciones tanto, una disminucin en los valores de indica
acuosas, por lo tanto este material se constituye un agotamiento de la superficie libre de la
en una alternativa para el tratamiento de aguas cscara de naranja disponible para la adsorcin
residuales industriales con contenido de este in de Cr(III).
metlico.

Bajo las condiciones de esta experimentacin, la REFERENCIAS


cintica de la bioadsorcin de Cr(III) sobre
cscaras de naranja es rpida y el equilibrio se [1] CIMINO, G. AND CARISTI, C. Acute
alcanza despus de las 40 horas de iniciado el toxicity of heavy metals to aerobic digestion of
proceso. waste cheese whey. Biological Wastes, 33 (3),
201-210, 1990.
El ajuste de los datos experimentales obtenidos a
los diferentes modelos seleccionados en este [2] PINTO S., J.A. Planes de Accin para el
trabajo de investigacin, indica que el modelo de mejoramiento Ambiental de las Curtiembres de
Elovich es el que mejor describe la cintica de la San Benito. DAMA, 1996.
bioadsorcin de Cr(III) sobre cscaras de
naranja. [3] CAIZARES-VILLABUENA, R. O.
Biosorcin de metales pesados mediante el uso
Los resultados obtenidos permiten corroborar de biomasa microbiana. Revista Latinoamericana
que el proceso de bioadsorcin de Cr(III) sobre de Microbiologa, 42, 131-143, 2000.
cscaras de naranja est controlado por reaccin
qumica y no por difusin intraparticular, tal y [4] MACASKIE, L. E. An immobilized cell
como se haba supuesto inicialmente. bioprocess for the removal of heavy metals from
aqueous flows. J. Chem. Tech. Biotechnol, 49,
Los valores de los parmetros caractersticos del 357-379, 1990.
modelo de Elovich, estn de acuerdo con las
suposiciones sobre las cuales se basa el modelo, [5] ADAMS, B.A. AND HOLMES, E.L.
ya que aumenta con el incremento en el valor Adsorptive properties of synthetic resins. I. J.
del pH, es decir el incremento en el pH viene Soc. Chem. Ind., 54, 1-6, 1935.
104 Pinzn y Vera

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