TERMODINMICA

Objetivo: Apresentar de maneira concisa conceitos bsicos da

Termodinmica e de suas leis e implicaes.

Conceitos bsicos

Leis da Termodinmica
 Conceitos bsicos
Termodinmica (clssica) a cincia ou ramo da fsica que estuda as causas e
efeitos das mudanas de estado de sistemas fsicos em escala macroscpica.

Sistema Fronteira Vizinhana

a poro do universo em que temos interesse. O sistema pode ser aberto,

fechado e isolado.

Aberto: permite troca de energia e massa (matria);

Fechado: permite troca apenas de energia;

Isolado: no permite troca de energia e nem de massa.

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 Conceitos bsicos
Termodinmica (clssica) a cincia ou ramo da fsica que estuda as causas e
efeitos das mudanas de estado de sistemas fsicos em escala macroscpica.

Sistema Fronteira Vizinhana

a regio limtrofe que delimita o sistema da vizinhana. A fronteira pode ser

diatrmica ou adiabtica.

Diatrmica: permite o fluxo de calor;

Adiabtica: no permite o fluxo de calor.

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 Conceitos bsicos
Termodinmica (clssica) a cincia ou ramo da fsica que estuda as causas e
efeitos das mudanas de estado de sistemas fsicos em escala macroscpica.

Sistema Fronteira Vizinhana

a regio onde realizamos as observaes (estudo) do sistema.

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 Leis da Termodinmica

-1 Lei (direo do fluxo de calor)*

Lei Zero (equilbrio trmico - temperatura)

1 Lei (conservao da energia energia interna)

2 Lei (direo das transformaes espontneas entropia)

3 Lei (entropia nula zero absoluta)

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-1 Lei (direo do fluxo de calor)*

O calor flui do corpo de maior temperatura em direo ao corpo de menor

temperatura.

fronteira diatrmica

direo do fluxo de calor

Figura 1
*Monk
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Lei Zero (equilbrio trmico - temperatura)

Se dois corpos esto em equilbrio trmico com um terceiro, eles esto em

equilbrio trmico entre si (figura 2). Em outras palavras podemos dizer que
corpos em equilbrio trmico apresentam a mesma temperatura.

fronteiras diatrmicas

Figura 2

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No contexto da Teoria Cintica dos Gases, a temperatura relacionada com a
energia cintica mdia molar das molculas que compe o sistema gasoso, como
podemos ver na equao (16b) da AULA 03.

J no contexto da Termodinmica Estatstica, a temperatura possui um conceito

um pouco mais complexo, sendo necessrio avaliar o grau de extenso com que os
diferentes nveis energticos do material esto sendo ocupados. A Distribuio de
Boltzmann permite calcular a funo distribuio caracterstica do sistema em
estudo.
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Distribuio de Boltzmann

(a) (b)

Figura 3: (a) Exemplo de distribuio (decaimento exponencial) similar Distribuio de Boltzmann.

(b) Mesmo tipo de distribuio, porm com os eixos das ordenadas e das abcissas invertidos.

ps: A equao (1) a relao matemtica para este tipo de funo distribuio. 9
A figura 4 ilustra o significado da
Distribuio de Boltzmann para corpos
com diferentes temperaturas. Observe
que o tipo de grfico semelhante ao
mostrado na figura 3(b).
Figura 4: Distribuio de Boltzmann como
uma funo de decaimento exponencial da
energia.
A relao matemtica para este tipo de
funo distribuio similar mostrada
na equao (1):
Onde:
NE a populao de estado de energia E;
N0 a populao de estado de energia E0;
k a constante de Boltzmann;
T a temperatura absoluta em Kelvin (K).
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 1 Lei (conservao da energia energia interna)
A energia (interna) de um sistema isolado constante. Outra forma de
enunciar a 1 Lei de que a energia no pode ser criada e nem destruda, e sim,
transformada de uma forma em outra.

J. P. Joule considerado um dos pioneiros

da termodinmica. Seus experimentos
tiveram grande importncia para o
desenvolvimento do conceito do equivalente
mecnico do calor, isto , sobre a
intercambialidade entre calor e trabalho.

Figura 5: Esquema ilustrativo para o experimento

realizado por Joule para determinao do
equivalente mecnico da caloria.
http://pt.wikipedia.org/wiki/Equivalente_mec%C3%A2nico_do_calor 11
Calor e trabalho so formas distintas do sistema trocar energia com a vizinhana,
modificando seu contedo energtico (energia interna).

movimento coordenado

vcuo movimento catico

presilha ou trava

paredes diatrmicas

(a) (b)
Figura 6: Tipo de efeito produzido nas vizinhanas em virtude da transferncia de
energia sob a forma de (a) trabalho e (b) calor. 12
De modo geral, podemos definir trabalho como sendo o movimento em oposio a
uma determinada fora. Por exemplo, quando o sistema transfere energia para a
vizinhana na forma de trabalho, observado algum tipo de movimento coordenado
na vizinhana. No entanto, se a transferncia de energia ocorre sob a forma de
calor, o efeito resultante de aumento da desordem (movimento catico) na
vizinhana.

Em nosso curso, o principal tipo de trabalho que iremos considerar denominado

de trabalho termoelstico, e est relacionado com variaes de volume do gs,
como mostrado na figura 6(a).

A conveno que iremos adotar a de que processos exotrmicos (Q<0) ou de

expanso do gs (W<0) so quantidades negativas enquanto que processos
endotrmicos (Q>0) ou de compresso do gs (W>0) so quantidade positivas.

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Equao fundamental da 1 Lei da Termodinmica

Variao finita

Variveis macroscpicas

Requer informaes microscpicas do sistema (?)

Variao infinitesimal

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A diferena observada nos smbolos das equaes (4b) e (4c) est relacionada com
a definio dos termos: diferencial exata e diferencial inexata.

Diferencial exata: Sua integrao resulta em uma variao finita.

Diferencial inexata: Sua integrao resulta em uma quantidade total.

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Uma funo de estado ou funo de ponto uma varivel termodinmica e
representada por uma diferencial exata. Como exemplo podemos citar a energia
interna. A integral cclica de uma diferencial exata, ou seja, de uma funo de
estado nula.

Transformao cclica

Uma funo de caminho ou funo de ponto uma quantidade representada por

uma diferencial inexata. Como exemplo podemos citar calor e trabalho. A integral
de uma funo de caminho, ou seja, a quantidade total resultante, depende do
tipo de processo ou transformao (caminho) no qual o sistema submetido.
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Precisamos agora desenvolver maneiras de determinar o valor da quantidade total
de calor e trabalho (variveis macroscpicas), e consequentemente, determinar a
variao da energia interna do sistema.

? ?

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Referncias:
Atkins, P. Fundamentos de Fsico-qumica. LTC. 2003.

Castellan, G. W. Fundamentos de Fsico-qumica. LTC. 1986.

Monk, P. Physical Chemistry Understanding our Chemical World. Wiley.

2004.

Aktins, P. The Four Laws. Oxford 2007.

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