Stosch 2006 - Isotopensysteme

E INFHRUNG IN DIE I SOTOPENGEOCHEMIE
basierend auf Vorlesungen am

Mineralogisch-Petrographischen Institut
der Universitt zu Kln
zwischen 1988 und 1994
berarbeitet und ergnzt ab Winter 1999
HEINZ-GNTER STOSCH
Institut fr Mineralogie und Geochemie
Universitt Karlsruhe
U Hf Rb
Lu
Re
U
Al n
La
U
K
Th
h
M
KT
La
Pt
Sm
Hf
Cr
Ar
He
Sr
Pb
Ce
Th
Ca
Os
Nd
PbBa
Mg
W
Os
He
Manuskript bitte nur zum eigenen Gebrauch verwenden! Alle Rechte vorenthalten.
Dieses Skript ist bei einer Serie von Vorlesungen im Fach Mineralogie entstanden. Daraus ergibt sich, da es sich weitgehend mit
der Isotopengeochemie von magmatischen Gesteinen, untergeordnet von Sedimenten und Metamorphiten beschftigt. Groe
Teile der Anwendungen der stabilen Isotope in den Umweltwissenschaften, der Palobiologie, der Klimatologie werden Sie da -
gegen hier vergeblich suchen, und ich bitte um Nachsicht fr dieses Versumnis. Ich erhebe weder Anspruch auf Vollstndigkeit
noch Aktualitt oder Richtigkeit. Meine beschrnkte Zeit wird es mir nur hin und wieder gestatten, das Skript zu aktualisieren,
und auch dies nur in jeweils kleinen Bereichen, da ich die Isotopengeochemie in Karlsruhe nicht in der Lehre vertrete.
Wenn Sie sachliche Fehler oder auch Druckfehler und sprachliche Unzulnglichkeiten feststellen, oder falls Ihnen sonstige
beklagenswerte Zustnde aufstoen, teilen Sie mir dies bitte mit!
Dank an: die aktiveren der Hrer/innen der damaligen Vorlesungen, namentlich D. Bosbach, U. Fleischer und G. Lorenz sowie an
Herrn Kollegen W. Heinrich/Potsdam fr Lob, Tadel und Hinweise, welche letztlich den Ausschlag fr die berarbeitung im Winter
1999 gaben. Dank weiterhin an Z. Berner vom IMG/Karlsruhe fr diverse Diskussionen. Besonderer Dank gebhrt Herrn R.L.
Romer/Potsdam fr Hinweise auf Fehler und fr seine zahlreichen Verbesserungsvorschlge.
letztmals gendert am 10.3.2006

Inhaltsverzeichnis
Seite
Bcher zur Isotopengeochemie . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1
Einfhrung . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3
Einleitung . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3
Geschichtliches . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5
Radioaktives Zerfallsgesetz . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5
Der Ursprung der Elemente . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 9
Massenspektrometrie . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 23
Isotopenverdnnungsanalyse . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 27
Datierungsmethoden allgemeine Bemerkungen . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 30
Das KAr-Zerfallssystem (KAr- und ArAr-Methoden) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 31
Die KAr-Methode . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 32
Die 40Ar/39Ar-Methode . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 37
Das RbSr-Isotopensystem . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 42
Das RbSr-System als Mittel der Altersbestimmung . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 43
Das RbSr-System als Tracer . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 49
Die Sr-Isotopenentwicklung der Meteorite und des Erdmantels . . . . . . . . . . . . . . . . . 49
Die Sr-Isotopenentwicklung der Ozeane . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 51
Das SmNd-System . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 53
Allgemeines . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 53
SmNd Anwendung zur Datierung . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 58
Nd-Isotope als Tracer und die Korrelation zwischen Sr- und Nd-Isotopen . . . . . . . . . . . . . . 61
Modellalter. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 62
Zweikomponentenmischungen . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 67
Die Massenfraktionierung . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 75
Das LuHf-Isotopensystem . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 83
Die Hf-Isotopensignatur des subozeanischen oberen Erdmantels . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 87
Die Hf-Isotopenentwicklung der Erde . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 88
Hinweise von den Hf-Isotopen auf das Ausma des globalen Recycling . . . . . . . . . . . . . . . 89
Das LaCe-System . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 92
Das KCa-System . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 94
Die ReOs-Methode . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 96
Die U,ThPb-Methoden . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 105
Die UPb- und ThPb-Isochronenmethoden . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 107
Konkordia und Diskordia . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 109
Die PbPb-Methoden (gewhnliches Blei oder common lead) . . . . . . . . . . . . . . . . . . 120
Die Fission-Track-Methode . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 133
Die Ungleichgewichtsmethoden . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 139
Geschichtliche Anmerkungen . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 141
Die 210Pb-Methode . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 142
Die Ionium-Methode . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 143
Die 234U/238U-Methode . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 146
Die 230Th/234U- und 234U/238U-Methoden . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 148
238U230Th-Ungleichgewichte in Vulkaniten . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 152
I
Inhaltsverzeichnis
Seite
Kosmogene Radionuklide . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 158
Die 14C-Methode . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 159
Das 10Be . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 162
Kosmogene Radionuklide in der Kosmochemie . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 171
Die Beschleuniger-Massenspektrometrie . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 176
Edelgase und ausgestorbene Radionuklide. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 177
3He/4He . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 177
Xenon . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 186
182Hf-182W-Chronometer . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 190
146Sm142Nd-Chronometer . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 196
Stabile Isotope Allgemeines. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 201

Wasserstoff und Sauerstoff. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 212
Sauerstoff und Wasserstoff in Hydro- und Atmosphre . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 213
Sauerstoff und Wasserstoff in der Lithosphre . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 219
Kohlenstoff . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 237
Stickstoff . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 243
Schwefel . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 245
Calcium . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 252
Eisen und andere schwere Elemente . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 254
Literaturzitate . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 260
II
Einfhrung in die Isotopengeochemie
1.0 Bcher zur Isotopengeochemie
A. Basu & S. Hart [Herausgeber] (1996) Earth Processes Reading the Isotopic Clock
Geophysical Monograph 95, American Geophysical Union, Washington,
437 Seiten, 65 US-$
[zusammenhanglose Einzelartikel von Fachautoren, von Prozessen in der frhe-
sten Zeit der Erde bis hin zur industriellen Pb-Verschmutzung reichend]
R. Bourdon, G.M. Henderson, C.C. Lundstrom S.P. & Turner [Herausgeber] (2003)
Uranium-Series Geochemistry
Reviews in Mineralogy & Geochemistry 52, Geochemical Society; Mineralogical
Society of America, Washington, 656 Seiten
[Abhandlung der Ungleichgewichtsmethoden in Einzeldarstellungen]
D.J. DePaolo (1988) Nd Isotope Geochemistry
Springer-Verlag, Berlin, 187 Seiten, vergriffen
[spezielle Abhandlung eines des SmNd-Isotopensystems]
A.P. Dickin (1997) Radiogenic Isotope Geology
Cambridge University Press, Cambridge, 490 Seiten, Paperback-Ausgabe ca. 35
[fr die radiogenen Isotope hnlich umfassend wie das klassische Buch von Fau-
re, aber im Gegensatz zu jenem strker auf die Traceranwendungen in Petrologie/
Geochemie und Kosmochemie ausgerichtet]
G. Faure (1986) Principles of Isotope Geology
2nd Edition, John Wiley & Sons, New York, 608 Seiten, ca. 95 US-$
[umfassende bersicht ber radiogene und stabile Isotope]
G. Faure, G (2001) Origin of Igneous Rocks: The Isotopic Evidence
Springer Verlag, New York, 512 Seiten, 80
[Darstellung der Entstehung von Magmatiten aus dem Blickwinkel der Isotopen-
geochemie, geordnet nach geotektonischer Stellung, mit vielen Einzelbeispielen]
L. Heaman & J.N. Ludden [Herausgeber] (1991) Applications of Radiogenic Isotope Systems to
Problems in Geology
Mineral. Assoc. Canada, Short Course Handbook 19, 25Can.$
[Spezielle Darstellung verschiedener Aspekte der Isotopengeochemie in Einzeldar-
stellungen]
J. Hoefs (2004) Stable Isotope Geochemistry
5th revised and updated Edition, Springer-Verlag, Heidelberg, 244 Seiten, 64.15
[umfassende Darstellung der Geochemie stabiler Isotope]
C.M. Johnson, B.L. Beard & F. Albarde [Herausgeber] (2004) Geochemistry of Non-
Traditional Stable Isotopes
Reviews in Mineralogy & Geochemistry 55, Mineralogical Society of America; Geo-
chemical Society, Washington, 454 Seiten
[Geochemie der stabilen Isotope, vor allen Dingen der schwereren Elemente]
1
Bcher zur Isotopengeochemie
T.K. Kyser [Herausgeber] (1987): Short Course in Stable Isotope Geochemistry of low tempera-
ture fluids
Mineralogical Association of Canada (Short Course Vol. 13), (452 Seiten)
[sehr spezielles Werk mit Einzelkapiteln von Fachautoren]
D. Porcelli, C.J. Ballentine & R. Wieler [Herausgeber] (2002) Noble Gases in Geochemistry
and Cosmochemistry
Reviews in Mineralogy & Geochemistry 47, Geochemical Society; Mineralogical
Society of America, Washington, 844 Seiten
[Edelgase und ihre Isotopenzusammensetzung in Materialien der Erde, der Meteo-
rite und anderer Krper des Sonnensystems]
P. W. Reiners & T. A. Ehlers [Herausgeber] (2005) Low-Temperature Thermochronology,
Reviews in Mineralogy and Geochemistry 58, Mineralogical Society of America &
Geochemical Society, Washington, 622 Seiten
[Beschreibung von Methoden wie Spaltspuren, (UTh)/He, ArAr in Einzeldarstel-
lungen]
J.W. Valley & D.R. Cole [Herausgeber] (2001) Stable Isotope Geochemistry
Reviews in Mineralogy 43, Mineralogical Society of America, 662 Seiten, 32 US-$
[Geochemie stabiler Isotope in Einzeldarstellungen, von der Petrologie bis zur or-
ganischen Geochemie reichend]
J.W. Valley, H.P. Taylor Jr. & D.R. Cole [Herausgeber] (1986) Stable Isotopes in High Tempe-
rature Geological Processes
Reviews in Mineralogy 16, Mineralogical Society of America, 570 Seiten, 24 US-$
[umfassende, aber sehr spezielle bersicht ber die Fraktionierung stabiler Isotope
bei magmatischen und metamorphen Prozessen]
G.A. Wagner & P. Van den Haute (1992) Fission-Track Dating
Ferdinand Enke Verlag, Stuttgart, 285 Seiten, ca. 150DM
[umfassende Darstellung der Spaltspurenmethode]
2
A. Radiogene Isotopensysteme
2.0 Einfhrung
2.1 Einleitung
Jeder Atomkern eines chemischen Elementes hat die gleiche Ordnungszahl Z bedingt
durch die Zahl der Protonen. Verschiedene Kernarten desselben Elementes unterscheiden
sich in der Anzahl der Neutronen N und damit in der Massenzahl A = Z + N. Solche ver-
schiedenen Kerne eines Elementes bezeichnet man als Isotope. Kernarten ohne Beziehung
zu einem Element werden Nuklide genannt, von denen 264 stabil sind. Isobare sind
Nuklide mit identischer Massenzahl und gehren damit also verschiedenen Elementen an.
Unter den Elementen gibt es 20, die nur aus einem einzigen stabilen Isotop zusammenge-
setzt sind, die sogenannten Reinelemente [Be, F, Na, Al, P, Sc, Mn, Co, As, Y, Nb, Rh, I, Cs,
Pr, Tb, Ho, Tm, Au, Bi]. Alle brigen stabilen Elemente sind aus mindestens 2 in der Natur
vorkommenden Isotopen aufgebaut, den Rekord hlt Sn mit 10 stabilen Isotopen.
In der Isotopengeochemie betrachtet und mit man natrliche Variationen in der Isotopen-
zusammensetzung einiger Elemente und versucht, daraus Schlsse abzuleiten. Die Rein-
elemente knnen daher nicht Gegenstand der Untersuchung sein. Isotopenvariationen
knnen auf zweierlei Weise zustande kommen:
a) durch Fraktionierung bei physikalisch-chemischen oder biochemischen Prozessen.
Groe Effekte zeigen dabei vor allem die leichteren und chtigen Elemente H, C, N, O, S,
Se, Li, B, Mg, Si und auch Ca, dessen zwei hugste Isotope mit 40 und 44 einen sehr gro-
en Massenunterschied aufweisen). Wasserstoff z.B. besteht aus den stabilen Isotopen 1H
und 2H (D), Sauerstoff aus 16O, 17O und 18O. Bei der Verdampfung von H2O gehen die leich-
ten Isotope beider Elemente etwas bevorzugt in die Gasphase (Atmosphre). Bei der Photo-
synthese nehmen die grnen Panzen das leichtest chtige der Kohlenstofsotope, 12C,
bevorzugt aus dem Luft-CO2 auf. Fortschritte in der Metechnik fhren dazu, da bei
immer mehr Elementen natrliche Isotopenvariationen gefunden werden, z.B. auch bei Fe.
Beschreibung und Anwendung dieser Effekte ist der Gegenstand der Geochemie stabiler
Isotope.
b) Bei einigen der Elemente, die aus mehr als einem natrlich vorkommenden Isotop
bestehen, unterliegt eines der Isotope dem radioaktiven Zerfall direkt oder ber eine Kette
von instabilen Produkten in einen anderen stabilen Kern, bei dem es sich immer um ein
Isotop eines anderen Elementes handelt. In der Nuklearchemie bezeichnet man das radio-
aktive Ausgangsnuklid meist als Mutternuklid (kurz Mutter), das Zerfallsprodukt als
Tochternuklid (kurz Tochter). Betroffen von diesem Zerfallsproze sind also immer min-
destens 2 Elemente. Beim -Zerfall wird ein He-Kern emittiert; dadurch sinkt die Massen-
zahl um 4 Einheiten, die Zahl der Protonen um 2. Beim -Zerfall zerfllt ein Neutron im
Atomkern in ein Proton, ein Elektron und ein Antineutrino; die Massenzahl ndert sich
dabei nicht, die Ordnungszahl erhht sich um 1. Beim +-Zerfall wandelt sich ein Proton
unter Emission eines Positrons und eines Neutrinos in ein Neutron um; es entsteht also ein
Element mit einer um 1 verringerten Ordnungszahl. Beim K-Einfang wird ein Elektron aus
der K-Schale durch den Kern eingefangen; durch seine Reaktion mit einem Proton wird ein
Neutron gebildet, und die Ordnungszahl sinkt um 1. Bei der Spontanspaltung schlielich
zerfllt ein schwerer Kern in zwei ungleich groe Bruchstcke unter Emission einiger Neu-
tronen. Da magmatische, metamorphe und selbst sedimentre Vorgnge immer auch eine
chemische Fraktionierung zur Folge haben, ndet man in der Natur eine mehr oder weni-
ger groe Variation der Verhltnisse des Tochterelementes zum Mutterelement einer radio-
aktiven Zerfallskette. Das wiederum fhrt ber geologische Zeitrume zu einer mebaren
3
Einfhrung
Variation in der Isotopenzusammensetzung des Tochterelementes. Diese Effekte sind

Untersuchungsgegenstand der Geochemie radiogener Isotope. Isotopenverhltnisse die-
nen einerseits zur Altersbestimmung, andererseits als Tracer zur Aufklrung petrogeneti-
scher Prozesse.
Isotope
Ausschnitt aus der
-aktive Nuklide
160 21.90 Nuklidkarte
159 100
+ 158 24.87 Tb Die Zahlen in den Boxen geben die
138Ba 138La 138Ce 157 15.68 158.92 prozentuale Hufigkeit des Isotops an
156 20.47 der Zusammensetzung des jeweiligen
155 14.73
Elementes an. Die Zahlen auf der linken
Seite neben den Boxen stellen die
154 22.71 2.15
Massenzahlen dar. Die Zahlen unter
153 52.18
den Elementsymbolen geben das
152 26.72 0.200 Molekulargewicht des Elements an.
151 47.82 Gd
150 5.62 7.44 Eu 157.25
149 13.83 151.96

148 5.73 11.24 Isobare
147 14.97
146 17.22 Pm Isotope
145 11.30
144 23.85 3.09
143 12.17 Sm
Massenzahl
142 11.07 27.11 150.35

141 100 Nd
140 88.48 144.24
Pr
139 99.91 140.91
138 71.66 0.089 0.250 Isobare
137 11.32 Protonenzahl
136 7.81 La 0.193
135 6.59 138.91
Ce --Zerfall
134 2.42 140.12 +-Zerfall, K-Einfang
Ba -Zerfall
137.34
ABBILDUNG 1 Ausschnitt aus der Nuklidkarte
4
2.2 Geschichtliches
Im Jahr 1896 berichtete der Franzose Henri Becquerel* der Akademie der Wissenschaften zu
Paris ber seine Versuche mit U-Salzen, von denen er fand, da sie eine Strahlung aus-
senden, die Gase beim Durchtritt ionisiert genauso wie die kurz zuvor entdeckten Rnt-
genstrahlen. Davon inspiriert, begannen unmittelbar darauf Marie Curie und ihr Ehemann
Pierre auch andere Elemente und ihre Salze auf mgliche Eigenstrahlung zu untersuchen.
Marie Curies Bemhungen fhrten zu der Entdeckung, da auch Th eine durchdringende
Strahlung aussendet. Auerdem beobachtete sie, da die natrlich vorkommenden Mine-
rale und Erze von U und Th eine noch wesentlich strkere Strahlung aussenden. Bei der
Aufarbeitung von Pechblenden aus den Vorkommen von Joachimsthal im Erzgebirge
gelang es den Curies, zwei neue stark strahlende Elemente zu isolieren, die sie Radium und
Polonium nannten. Fr die Entdeckung der Radioaktivitt durften sich die Curies mit Bec-
querel den Physik-Nobelpreis des Jahres 1903 teilen.
1899 gelang es Ernest Rutherford, die radioaktive Strahlung in drei Komponenten aufzu-
schlsseln, die er Alpha, Beta und Gamma nannte. Die -Strahlen lieen sich schon durch
ein Blatt Papier absorbieren, die -Strahlen durch eine dnne Metallfolie, die -Kompo-
nente dagegen nur durch dicke Platten von Schwermetallen. Spter wurde erkannt, da die
-Strahlen aus He-Kernen bestehen, die -Strahlen Elektronen sind und nur die -Kompo-
nente elektromagnetische Strahlung ist, welche die Eigenschaft der Rntgenstrahlen auf-
weist, fast immer aber wesentlich energiereicher ist. Rutherford war es auch, der mit seinen
berhmten Streuexperimenten von -Partikeln an Metallfolien Anfang des 20. Jahrhun-
derts nachwies, da die Atome einen sehr kleinen positiv geladenen Kern haben und von
einer Hlle von negativ geladenen Elektronen umgeben sind.
2.3 Radioaktives Zerfallsgesetz

Grundlage der Geochemie radiogener Isotope ist das radioaktive Zerfallsgesetz, das 1903
von Frederick Soddy und Rutherford aufgestellt wurde. Die beiden schlugen vor, da die
Atome eines radioaktiven Kerns spontan unter Aussendung von Strahlung zerfallen. Nach
ihrer Vorstellung ist der Zerfall begleitet von der Aussendung von - und -Partikeln, und
die Intensitt der Strahlung ist proportional zur Anzahl der vorhandenen radioaktiven
Atome. Das faten sie mathematisch in die Gleichung:
dN/dt = N [GL 1]
Darin ist N die Zahl der radioaktiven Atome und die sogenannte Zerfallskonstante, wel-
che die Wahrscheinlichkeit beschreibt, da ein Atom pro Zeiteinheit zerfllt. Diese Glei-
chung lt sich umformen und integrieren zu:
dN
= dt [GL 2]
N
oder ln N = t + C [GL 3]
* 18521908; Nobelpreis fr Physik 1903 (eine Hlfte); die andere Hlfte ging an Pierre und Marie
Curie.
Pierre Curie (18591906), franzsischer Physiker, und Marie Curie (18671934), polnischfranzsi-
sche Chemikerin und Physikerin; fr die Entdeckung von Radium und Polonium erhielt M. Curie
einen zweiten Nobelpreis (in Chemie) im Jahr 1911.
neuseelndischenglischer Physiker (18711937), der Vater der Kernphysik, 1908 Nobelpreis fr
Chemie. Rutherford entwickelte ein einfaches Atommodell, das spter von Niels Bohr wesentlich
verbessert wurde.
englischer Physiker (18771956), Nobelpreis fr Chemie 1921; Soddy formulierte um 1913 das
Konzept der Isotope und zeigte, da beim -Zerfall ein Element mit einer um 2 verminderten Kern-
ladungszahl entsteht.
5
Einfhrung
Die Integrationskonstante C lt sich aus der trivialen Bedingung bestimmen, da zur Zeit
t = 0 eine ursprngliche Zahl von radioaktiven Atomen No vorgelegen haben mu, d.h.
C = ln No [GL 4]
Dies, in GL 3 eingesetzt, ergibt:
ln N = t ln No [GL 5]
ln N ln No = t
ln(N/No) = t
N/No = et
bzw. N = No et [GL 6]
In dieser Zerfallsgleichung stehen 2 Unbekannte, nmlich No und t. Man kann No jedoch

eliminieren, wenn man die Anzahl der durch den Zerfallsproze entstehenden Tochter-
nuklide D bercksichtigt, da
No = N + D [GL 7]
ist. In GL 6 eingesetzt, ergibt sich damit:

N = (N + D) et
N et = N + D
D = N (et 1) [GL 8]
Hierin ist N die Anzahl der Atome des radioaktiven Mutternuklids, die nach einer beliebi-
gen Zeit t von einer ursprnglich vorhandenen Anzahl No noch brig geblieben ist. Das ist
die grundlegende Gleichung, um Altersbestimmungen durchfhren zu knnen, denn
zumindest prinzipiell sind sowohl die Zahl der Tochternuklide als auch die Zahl der noch
nicht zerfallenen radioaktiven Mutternuklide bestimmbar. Voraussetzung ist jedoch einer-
seits, da sich der Zerfall in einem geschlossenen System vollzieht, d.h. die gesamte Menge
von Mutter- und Tochternuklid bleibt im betrachteten Gestein oder Mineral seit ihrer Bil-
dung eingeschlossen. Die zweite Voraussetzung ist, da fr jedes radioaktive Nuklid eine
Naturkonstante ist. Nach allem, was man wei, ist das tatschlich der Fall. Lediglich die
Zerfallskonstante des K-Einfangs lt sich in Einzelfllen geringfgig durch extreme
Drcke erhhen. Das mag nach einer Theorie von M. Dirac auch fr die anderen Zerfalls-
prozesse im Innern von Sternen gelten. Datierungen an Meteoriten mit verschiedenen
Methoden (UPb, SmNd, RbSr, LuHf) haben fr das Alter unseres Sonnensystems aber
Werte von 4.55 Ga ergeben und legen damit die Konstanz von nahe.
Anstatt mit der Zerfallskonstanten rechnet man in der Isotopengeochemie hug mit der
Halbwertszeit T. Das ist die Zeit, nach welcher von einer ursprnglich vorhandenen Zahl
von radioaktiven Nukliden No genau die Hlfte zerfallen ist, also
N = 1/2 No
1
/2 No = No eT
ln(1/2) = T
ln 2 =T
T = ln 2/ [GL 9]
So sind z.B. ber den Verlauf der Erdgeschichte (ca. 4.55 Ga) bis heute rund die Hlfte der
ursprnglich vorhandenen 238U-Atome (Halbwertszeit ca. 1 Erdalter), aber fast 99% der
235
U-Atome (Halbwertszeit ca. 700Ma) zerfallen (siehe Abbildung 2).
6
Nachdem um die 1900 das Phnomen der Radioaktivitt bekannt war, erkannte man auch
rasch die potentielle Bedeutung fr die Geologie, insbesondere die Frage nach dem Alter
der Erde. Der bekannteste Physiker Englands im letzten Drittel des 19. Jahrhunderts, Wil-
liam Thomson* besser bekannt unter seinem spteren Namen Lord Kelvin, berechnete die
Abkhlungsgeschwindigkeit der Erde unter der Voraussetzung, sie sei einmal geschmolzen
gewesen. In einem berhmten Vortrag 1897 setzte Lord Kelvin das Alter der Erde mit zwi-
schen 20 und 40 Ma an eine Ansicht, die wegen seiner groen Autoritt einen erhebli-
chen Einu auf das Denken der damaligen Zeit ausbte. Einer Reihe von Geologen war
dabei jedoch unwohl, da aus der Stratigraphie unter Anwendung des aktualistischen Prin-
zips Konstanz der Sedimentationsraten durch die geologische Geschichte hindurch ein
wesentlich hheres Alter seit dem Beginn des Kambriums abgeschtzt worden war.
Mit Entdeckung der natrlichen Radioaktivitt erkannten Physiker und Chemiker rasch,
da der radioaktive Zerfall ein exothermer Proze ist. 1904 war es Rutherford klar, da der
radioaktive Zerfall eine groe Rolle fr die Wrmeproduktion der Erde spielte und da
damit die Erde auf eine weit lngere Abkhlungsgeschichte zurckblicken knnte als von
Lord Kelvin berechnet. Darber hinaus wurde Rutherford auch rasch klar, da der radio-
aktive Zerfall des Urans die Mglichkeit bietet, U-Minerale zu datieren. Er versuchte das,
indem er die Menge an He ma, die in U-Minerale eingeschlossen ist.
1.0
Relative Abnahme der beiden
0.9 U-Isotope 238U und 235U ber
den Verlauf der Erdgeschichte
0.8
relative Hufigkeit
238
0.7 U
0.6
0.5
0.4
238U ca. 1 Halbwertszeit,
0.3 23
5
U 235U ca. 6.5 Halbwertszeiten
0.2
0.1
0.0
4.55 4.0 3.5 3.0 2.5 2.0 1.5 1.0 0.5 0 [heute]
Zeit [Ga]
ABBILDUNG 2 Der Zerfall der beiden U-Isotope ber den Verlauf der Erdgeschichte
Zur selben Zeit (um 1904) fand ein mit Rutherford kooperierender Amerikaner namens
Bertram Borden Boltwood, da das U/Ra-Verhltnis in den meisten U-Mineralen konstant
* 18241907, vielseitiger Physiker, der sich mit Problemen der Elektrizitt, Hydro- und Thermodyna-
mik befate. Fr seine Verdienste um die Theorie und Praxis der elektrischen Signalbertragung,
die Anwendung bei der Verlegung und Nutzung der transatlantischen Kabel zwischen Europa und
Nordamerika fand, wurde W. Thomson zum Baron Kelvin of Largs geadelt (Kelvin ist der Name ei-
nes kleinen Flusses der durch den Campus der Glasgow University iet, an der Thomson gearbei-
tet hat). Die absolute Temperaturskala ist nach Lord Kelvin benannt.
18701927, Professor fr Radiochemie an der Yale University (19101927). Boltwood entdeckte das
Ionium (230Th) in der Zerfallskette von 238U, hielt es aber fr ein neues Element.
7
Einfhrung
TABELLE 1: (wichtige) Methoden der Geo- und Kosmochronologie

Isotopensystem Zerfall Zerfallsarta Zerfallskonstante Halbwertszeit
KAr 40
K Ar
40
[] = 0.58110 a
10 -1
T = 1.25 109 a
[von Weizscker 1937, Aldrich & Nier 1948]
ArAr 40
K 40Ar
[Merrihue & Turner 1966]
RbSr 87
Rb 87Sr [] = 1.4210-11 a-1 T = 48.8109 a
[Hahn & Welling 1938, Hahn et al. 1943]
SmNd 147
Sm 143Nd [] = 6.5410-12 a-1 T = 106109 a
[Lugmair 1974]
LaCe 138
La 138Ce [] 2.5810-12 a-1 T 97 109 a
[Tanaka & Masuda 1982]
LuHf 176
Lu 176Hf [] = 1.86510-11 a-1 T = 37.2109 a
[Herr et al. 1958, Patchett et al. 1980]
ReOs 187
Re 187Os [] = 1.6410-11 a-1 T = (42.31.3)109 a
[Herr et al. 1961, Luck & Allgre 1983]
KCa 40
K 40Ca [] =4.96210-10a-1 T = 1.25109a
[Ahrens 1950, Marshall & DePaolo 1982]
UPb 238
U 206Pb [8,6] = 1.551210-10a-1 T = 4.468109a
235
U Pb207
[7,4 ]
= 9.84810 a
-10 -1
T = 0.7038109a
ThPb 232
Th 208Pb [6,4] = 4.947510-11a-1 T = 14.01109a
207 204 206 204
PbPb [ Pb/ Pb Pb/ Pb,
208
Pb/204Pb206Pb/204Pb]
[Holmes 1946, Houtermans 1946]
Spaltspuren- nutzt die Strungen aus, die in f=8.4610-17a-1
methode (Fission Kristallen durch die Spontan-
Tracks) spaltung von 238U erzeugt wer-
den
[Price & Walker 1962]
U-Ungleichge- 230
Th 238U 230 = 9.21710-6 a-1 T = 75.2103a
wichtsmethoden,
anwendbar ber die letzten ca. 3105 a, auch wenn es durch einen Proze zur Trennung von 238U
und seinen Folgeprodukten, z.B. 230Th, kam [Picciotto & Wilgain 1954]
kosmogene/erloschene Radionuklide, produziert durch Wechselwirkung (Spallationsprozesse)
der kosmischen Strahlung mit Materie (Atmosphre der Erde, Oberche von Himmelskrpern
ohne nennenswerte Atmosphre, z.B. Mond) und/oder nur vorhanden im frhen Sonnensystem:
14
C [Libby 1946] 14
N + 1n 14C + 1H = 1.20910-4 a-1 T = 5.73103a
10
Be = 0.46210 a-6 -1
T = 1.5106 a
26
Al 26
Al 26Mg [+] = 0.96810-6 a-1 T = 0.716106 a
36
Cl = 2.2510 a
-6 -1
T = 0.308106 a
53
Mn 53
Mn 53Cr [] = 1.8710-7 a-1 T = 3.7106 a
92
Nb 92
Nb Zr 92
[] = 1.9310 a
-8 -1
T = 3.6107 a
107
Pd 107
Pd 107Ag [] = 1.0710-7 a-1 T = 6.5106 a
182
Hf 182
Hf W 182
[ , ]

= 7.710 a
-8 -1
T = 9106 a
a. , , = Zerfall durch - oder -, +-Strahlung bzw. Elektroneneinfang
8
ist, und er vermutete auerdem, da Pb das stabile Endprodukt des U-Zerfalls ist. Aus dem
U/Pb-Verhltnis von Uraniniten berechnete er dann deren Alter in der Rckschau
betrachtet sogar relativ exakt. Seine und Rutherfords Ergebnisse erhhten das Alter der
Erde gleich auf rund 1/2 Milliarde Jahre. Zur Ehrenrettung von Lord Kelvin mu man aber
ergnzend anfhren, da er auch mit Kenntnis des radioaktiven Zerfalls nicht zu einem
auch nur annhernd richtigen Alter der Erde gekommen wre, da er zu seiner Zeit keine
Kenntnis vom Mechanismus des Wrmetransports in der Erde haben konnte. Die frhen
Datierungsmethoden, also die U,ThHe-Methode ist zwar zwischenzeitlich als unzulng-
lich betrachtet worden, weil man glaubte, da Minerale das entstandene He diffusiv abg-
ben; inzwischen wei man aber diese Methode in der Thermochronologie einzusetzen,
um hnlich wie mit der Spaltspurenmethode die Abkhlungsgeschichte von Plutoniten
und Metamorphiten oder die Erosionsgeschichte von Gebirgen abzuleiten, denn wenn die
Temperaturen gengend niedrig sind, verhalten sich die Minerale auch gegenber He wie
geschlossene Systeme[1]. In der Folgezeit bis heute sind zahlreiche Methoden der Geochro-
nologie entwickelt worden, die sich von Fall zu Fall einsetzen lassen und z.T. sehr zuverl-
lich sind. Die wichtigeren Methoden sind in Tabelle 1 zusammengestellt.
Es gibt noch einige andere Methoden, die in der Geologie oder Archologie gelegentlich
Anwendung zur Altersbestimmung nden wie Thermolumineszenz, Dendrochronologie
oder Warwenchronologie; sie knnen jedoch nicht Gegenstand einer Abhandlung ber
Isotopengeologie sein. Unmittelbar einsichtig ist sicherlich, da zum einen das Alter, zum
anderen die Zusammensetzung einer Probe bestimmt, welche der aufgefhrten Methoden
prinzipiell geeignet sind, um eine gestellte Aufgabe zu lsen.
2.4 Der Ursprung der Elemente

Die Elemente des Sonnensystems stammen im wesentlichen aus zwei Quellen*:
der primordialen Nukleosynthese in den ersten Minuten des Universums,
der Nukleosynthese in Sternen
Das Alter des Universums wird nach den Daten der Wilkinson Microwave Anisotropy Probe
(WMAP) mit 13.71% Ga angesetzt[2],[3]. Nach dem Standardmodell war die Temperatur
nach 3 Minuten nach dem kosmologischen Beginn, dem Urknall (Big Bang), soweit gefal-
len, da Protonen und ein geringer Anteil an Neutronen vorlagen; oberhalb von 109K wur-
den Fusionsreaktionen zwischen den einfachsten Kernbausteinen mglich, z.B.
p + p D + e+ + ;
p+nD+
D + D 3He + n
n+DT+
n + 3He 4He +
(p = Proton, n = Neutron, e+ = Positron, = Neutrino, D = Deuterium, T = Tritium). Dane-
ben entstand wahrscheinlich ein Teil des 7Li. Die hugsten Kerne waren 1H (= p) und 4He.
Da es keine stabilen Nuklide mit den Massenzahlen 5 und 8 gibt, wurden Elemente mit
Massenzahlen >7 durch Reaktion zwischen den beiden hugsten Nukliden nicht gebildet.
Am Ende der primordialen Nukleosynthese 103s nach dem Urknall soll die Materie des
Universums zu etwa 76% aus Wasserstoff und 24% aus Helium und Spuren von Li bestan-
den haben. Die Zusammensetzung des Universums erscheint in den letzten Jahren zuneh-
mend seltsam, nmlich nur zu ca. 4% insgesamt aus Materie zusammengesetzt, die wir
kennen. 23% ist der Anteil dunkler Materie (ein noch nicht entdecktes Teilchen) und der
groe Rest von 73% soll aus dunkler Energie bestehen, deren Wesen unbekannt ist[2].
* Ein lesenswertes populrwissenschaftliches Buch zu diesem Thema unter Betonung des histori-
schen Aspektes ist: M. Chown (2002) Die Suche nach dem Ursprung der Atome, Deutscher Taschen-
buch Verlag, Mnchen, 315 Seiten, 16
9
Einfhrung
380000a nach dem Urknall soll die Tempe-

ratur des Universums auf unter 3000K
gefallen sein; Elektronen und Atomkerne
von H und He kombinierten zu neutralen
Atomen. Aus dieser Zeit stammt die kos-
mische Hintergrundstrahlung, die der
Strahlung eines schwarzen Hohlraum-
strahlers von 2.73K entspricht. Damit
begann das dunkle kosmische Zeitalter,
das mit Bildung der ersten Sterne 200300
Ma nach dem Urknall vorber war[3],[4].
Quasare knnten ca. 1 Ga nach Entste-
hung des Universums existiert haben.
Fr die Bildung der Elemente schwerer als
He im Universum (mit Ausnahme von Li,
Be und B) ist die stellare Nukleosynthese
verantwortlich. Die Lebensdauer von Ster-
nen hngt direkt von ihrer Masse ab: Je ABBILDUNG 3 Sternbildung im Nebel NGC
massereicher der Stern, desto rascher ver- 1748 in der Groen Magellanschen Wolke. Der
braucht er seinen Vorrat an Brennstoff. hellste (und heieste) Stern hat eine Masse von
Am Ende der Lebensdauer von Sternen ca. 45 M . Der eher bescheiden aussehende

oberhalb von etwa 0.8 M (M = Masse Stern exakt im Zentrum hat ca. 30 M und ist
unserer Sonne) steht ein Abwerfen der fast 200000-mal heller als die Sonne. Sein hefti-
Gase der Hlle; dadurch gelangen auch ger Sternenwind hat bereits einen erheblichen
schwerere Elemente in den interstellaren Teil des Gase der Umgebung fortgeblasen und
Raum und knnen als Saatmaterial fr ein Loch von ca. 25 Lichtjahren Durchmesser
zuknftige Sterngenerationen dienen. Die geschaffen. Aufnahme des Hubble Space Tele-
erste Sterngeneration verfgte nur ber H scope (http://oposite.stsci.edu/)
und He als Startmaterial; jngere Sterne
dagegen enthalten zunehmend mehr Anteile an schwereren Elementen bei ihrer Bildung.
Sterne entstehen durch lokale Kontraktion besonders kalter Bereiche (<10K) von Molekl-
wolken (Abbildung 3), wobei je nach Gre der Moleklwolke Hunderte oder gar Tausende
von Sternen gebildet werden knnen. Die Akkretion eines Sternes von der Gre der Sonne
mag dabei rasch vonstatten gehen (105a[5]). Nach Ende der Akkretion ist ein Stern von
1 M erheblich grer als die Sonne und hat eine hhere Leuchtkraft; er kontrahiert nun
unter dem Einu der Gravitation langsam weiter. Ein Stern von Sonnengre durchluft
dann die T Tauri-Phase, bei welcher durch einen intensiven Sternenwind Gas und Staub
aus der Umgebung fortgeblasen werden. Die Energie stammt in dieser Phase noch aus der
Akkretion. T Tauri-Sterne sind Li-reicher als unsere Sonne; dies liegt wahrscheinlich daran,
da Li schon ab ca. 2.5106K durch thermonukleare Reaktionen abgebaut wird. Wenn
durch die Kontraktion die Temperatur im Kern ca. 10106K erreicht hat bei einem Stern
von 1 M nach einigen 107a, werden die Fusionsreaktionen gezndet, die He aus H auf-
bauen. Sterne mit Massen von mindestens 0.08 Sonnenmassen erreichen dieses Stadium.
Die Fusionsreaktionen werden dabei durch einen stark temperaturabhngigen quantenme-
chanischen Tunneleffekt ermglicht; ohne diesen Mechanismus wrde die Kernverschmel-
zung erst bei Temperaturen in der Grenordnung von 10109K ablaufen. Auf diese Art der
Synthese von Helium aus Wasserstoff wurde zuerst von Houtermans* und Atkinson hinge-
wiesen, nachdem Gamow den -Zerfall als Konsequenz des Tunneleffekts gedeutet hatte.
* Friedrich Georg Houtermans (19031966), deutscher Physiker; nach dem zweiten Weltkrieg wandte
er sich dem Gebiet der Altersbestimmung zu. Nach ihm ist das Holmes-Houtermans-Modell der
Entwicklung der Pb-Isotopenzusammensetzung der Erde benannt (siehe Seite 120).
Robert dEscourt Atkinson (18981982) englischer Physiker und Astronom, lehrte ab den 1960-er
Jahren an der Indiana University
10
Die stets ablaufende Fusionsreaktion (ProtonProton-Zyklus) lautet
1
H(p,e+)D(p,)3He(3He,2p)4He + 26.2 MeV[6] (MeV = Megaelektronenvolt) [GL 10]
Der Energiegewinn ergibt Spektralklasse

sich dabei (und bei allen
O B A F G K M So
anderen Fusionsreaktio- n
rad nen
nen und in analoger Weise 100000 Bl a ue e
Rot sen ien -
bei Zerfallsreaktionen) be r r i e s e n e r rie 10
b 00
10000 R
nach der Einsteinschen
Leuchtkraft relativ zur Sonne

Gleichung E = mc2 aus dem
1000
Massendefekt*.
sen
Ha e Rie
Der Stern erreicht mit die- 100 up Rot 10
0R
tr
sem Wasserstoffbrennen ei
Ze he
die sogenannte Haupt- 10 pla ntra
ne lste
t
reihe im HertzsprungRus- Ne arisc rne
be he
l r
sell-Diagramm (HR-Dia- 1 10
R
Sonne
gramm, Abbildung 4). Bei
etwas hheren Temperatu- 0.1
ren von mehr als 14106K We
ie
0.01 Zw 0.1
gibt es eine konkurrie- er R 1R
ge
rende Reaktion, die das 0.0
0.001 0.0 1R
Vorhandensein von 12 C 01
R

voraussetzt, welches die
jngeren Sterne aber 50000 40000 20000 10000 7000 5000 3000 2000
bereits bei ihrer Entste- Oberflchentemperatur [K]
hung aus einer molekula-
r e n Wo l k e e r w o r b e n ABBILDUNG 4 Eine Version des HR-Diagramms. Nach dem Ste-
haben; dies ist der CNO- fan-Boltzmann-Strahlungsgesetz ist die Leuchtkraft L proportional
Zyklus nach den Ent- zur Oberflche (oder dem Quadrat des Radius) und zur vierten
deckern auch Bethe Potenz der Temperatur. Blaue Sterne sind hei, rote sind kalt. Die
We i z s c k e r - Z y k l u s
meisten Sterne befinden sich in ihrer Entwicklung auf der Haupt-
genannt, bei dem C, N und reihe (Wasserstoffbrennen im Kern). Whrend ihrer T Tauri-Phase
O als Katalysatoren die- sollte die Sonne heller (weil grer) und vielleicht etwas khler
nen: gewesen sein als heute; ihre Position wird daher etwas oberhalb
und rechts der heutigen gewesen sein. Wenn der Wasserstoff im
12
C(p,)13N(e+ )13C(p,)14 Kern verbraucht ist, verlassen die Sterne die Hauptreihe wieder
N(p,)15O(e+ ) 15N(p,)12C nach rechts oben (massearme Sterne; die Sonne wird zu einem
+ 25.0 MeV [GL 11]
Roten Riesen) bzw. rechts (massereiche Sterne).
George Gamow (19041968), russisch-amerikanischer Physiker; Gamow gilt auch als Ernder der
Big Bang-Hypothese. Er glaubte zunchst, alle Elemente seien beim Urknall entstanden.
* Beim ProtonProton-Zyklus bilden sich letztlich aus 4 1H-Atomen insgesamt 1 4He-Atom, 2 Positro-
nen und zwei Neutrinos; auerdem bleiben 2 der 4 Elektronen des Wasserstoffs brig. Der Massen-
defekt ergibt sich damit zu m = 41.0078250 4.0026032 40.0005486 = 0.0265024 Massenein-
heiten (die Neutrinos haben keine nennenswerte Ruhemasse) oder 0.02650241.660540210-27 =
4.4008310-29 kg. Fr die Energiefreisetzung erhlt man damit E = mc2 = 4.4008310-29 [kg]
2997924582 [m2/s2] = 3.9552710-12 [kg m2 s-2 = J] bzw. 3.9552710-12 / 1.60217710-13 = 24.69 MeV.
Dazu kommt noch die Vernichtungsstrahlung von Elektronen und Positronen (1.02 MeV je Elek-
tronPositron-Paar), also 26.73 MeV. Davon werden ca. 2% durch die Neutrinos davon getragen,
die nicht nennenswert mit Materie wechselwirken und dem System daher verloren gehen; es ver-
bleiben 26.2 MeV.
benannt nach Ejnar Hertzsprung (18731967), dnischer Chemiker und Astronom, und Henry
Norris Russell (18771957), amerikanischer Astronom an der Princeton University
11
Einfhrung
Oberhalb von ca. 20106 K dominiert der CNO-Zyklus. Eine Nebenreaktion im CNO-
Zyklus erzeugt zustzliches 14N:
15
N(p,)16O(p,)17F(e+ ) 17O(p,)14N [GL 12]
Die Verweildauer eines

Sterns auf der Haupt- TABELLE 2: Verweildauer von Sternen auf der
reihe des HR-Dia- Hauptreihe des HR-Diagramms[5]
gramms ist durch das
Masse Oberflchen Leuchtkraft Zeit auf Haupt-
Wasserstoffbrennen im
[Sonne = 1] temperatur [K] [Sonne = 1] reihe [Ga]
Kern bestimmt und
m a c h t d e n w e i t a u s 25 35000 80000 0.003
l n g s t e n Te i l d e r 15 30000 10000 0.015
Lebensdauer des Sterns 3 11000 60 0.50
aus. Diese wiederum
1.5 7000 5 3
hngt sehr stark von
der Masse ab (verglei- 1 6000 1 10
che Tabelle 2). 0.75 5000 0.5 15
0.50 4000 0.03 200
Wenn etwa 95% des Wasserstoffs 3.5

im Kern verbrannt sind, kontra- He-Schale wird
dnner; Expansion:
hiert der Kern wieder, weil nun der AGB-Stern
3.4
Strahlungsdruck des Kerns nicht
mehr ausreicht, die Gravitations- 22 He-Brennen
Hauptphase des
[6] in dicker
krfte zu kompensieren ; der 3.3 He-Brennens im 18
21 Schale
Kern 9106a
Stern verlt die Hauptreihe des 17 23
H-Brennen in
HR-Diagramms (Abbildung 5). 3.2 dicker Schale
20
Konktraktion; He im
Wenn etwa 99% des H im Kern ver-
log L/L
1.3106a Kern geht zur Neige

Beginn des
brannt sind, erlischt dort die 6
konvektive Hlle wird 16 3-Prozesses
Fusion. Der Kern kontrahiert wei- 3.1 13
5 flacher, rasche Kon-
4 traktion 106a
ter und khlt wegen der fehlenden erste Phase des
Wrmequelle ab. Parallel dazu He-Brennens im
3.0 3
Kontraktionsphase Kern 6106a 15
setzt eine Fusion von H nach He in 2.2106a Phase der Roten
H-Schale wird
einer Schale um den Kern ein. dnner 8105a Riesen 510 a5
Kleine Sterne, bei denen die Masse 2.9

Gesamtdauer des konvektive Hlle wird 10
ihres He-Kerns <0.5 M ist (die H-Brennens im Kern tiefer: Fusionsprodukte
Gesamtmasse <0.8 M), schrump- 2.8 1
6510 6a gelangen an Oberflche
fen rasch bei zu niedriger Tempera- 4.3 4.2 4.1 4.0 3.9 3.8 3.7 3.6
tur. Der nchste Schritt der Fusion, log TOberflche
das He-Brennen, wird nicht mehr
mglich, und ihre Entwicklung ist ABBILDUNG 5 Entwicklung eines Sterns der Masse 5M ,

beendet. Diese H-Schale der gre- nachdem er bei einer Oberflchentemperatur von
ren Sterne wird mit der Zeit dn- 20000K und einer Leuchtkraft von 600L die Hauptreihe

ner, der Kern aber durch die Anla- des HR-Diagramms verlt (Punkt 1); nach [6], leicht
g e r u n g v o n H e d u r c h d a s verndert
Schalenbrennen mchtiger. Als
Folge kontrahiert der Kern rascher und wird wieder heier. Andererseits brauchen die Pho-
tonen aus der Fusionsquelle nun keinen so weiten Weg mehr nach auen wie zuvor, so da
sie die uere Hlle des Sterns strker aufheizen, in welcher der Temperaturausgleich kon-
Hans Albrecht Bethe, deutsch-amerikanischer Physiker, seit 1935 an der Cornell University in Itha-
ca, geb. 1906, Nobelpreis fr Physik 1967; nach der Machtergreifung der Nazis in die USA emigriert.
Carl Friedrich von Weizscker, geb. 1912; Bethe und Weizscker erarbeiteten die Reaktionen dieses
Zyklus unabhngig voneinander 19371939
12
vektiv erfolgt. Die Hlle dehnt sich erheblich aus: der Stern ist zu einem (Roten) Riesen
geworden. Wenn die Sonne dieses Stadium erreicht, wird sie sich bis ungefhr an die Erd-
umlaufbahn aufblhen.
Infolge der efzienten konvektiven Durchmischung lassen sich Fusionsprodukte aus dem
CNO-Zyklus (14N) in diesem Stadium auch in den Spektren der Sterne erkennen. Die Riesen
sind nicht mehr in der Lage, ihre gesamte uere Hlle an sich zu binden; Folge ist ein
mehr oder minder starker Massenverlust, typischerweise von 0.1ppm M pro Jahr. Als
Roter Riese wird die Oberchentemperatur der Sonne zwar geringer sein als die heutige,
aber infolge der erheblich greren Oberche wird ihre Leuchtkraft weit ber der heuti-
gen liegen (vergleiche die berechnete nderung der Leuchtkraft fr einen 5 M-Stern in
Abbildung 5 auf dem Weg von der Hauptreihe zum Roten berriesen).
Wenn die Temperatur im He-Kern des Sterns infolge Kontraktion und das Hinzufgen von
Masse aus dem H-Schalenbrennen ca. 0.9108K erreicht hat, setzt das stark temperaturab-
hngige He-Brennen der 3-Reaktion ein:
4
He(,)8Be(,)12C + 7.3 MeV [GL 13]
8
Be ist ein extrem instabiler Kern. Erst bei dieser hohen Temperatur wird die Reaktion
ermglicht; im thermodynamischen Gleichgewicht steht ein einziges Atom 8Be ca. 109
Atomen 4H gegenber, und die Reaktion von He zu Be ist zudem endotherm (-0.1 MeV).
Eine weitere wichtige Reaktion beim He-Brennen fhrt zum Sauerstoff:
12
C(,)16O + 7.16 MeV [GL 14]
[7]
Des weiteren werden unter Umstnden noch Ne und Mg gebildet :
16
O(,)20Ne + 4.73 MeV [GL 15]
20
Ne(,)24Mg [GL 16]
Als Nebenreaktion, die freie Neutronen liefert, die

zum Aufbau schwererer Isotope und Elemente die-
nen knnen, sei genannt:
20
Ne (p,) 21
Na (e+) 21
Ne (,n) 24
Mg [GL 17]
14
Das im CNO-Zyklus gebildete N kann temperatur-
abhngig reagieren zu
14
N(,)18F(e+ )18O(,)22Ne [GL 18]
Die letzte Teilreaktion erfordert besonders hohe

Temperaturen und ndet daher nicht immer statt.
Aus diesen Reaktionen ist zu erkennen, da die
Nukleosynthese fr die leichten Elemente (H, He, C, ABBILDUNG 6 Der Rote berriese Be-
N, O) zu einer Dominanz der Isotope mit geraden teigeuze (-Orionis), ca. 600 Lichtjahre
Massenzahlen fhrt; Isotope von C, N und O treten entfernt, 750-mal grer und 20-mal
beim H-Brennen nur untergeordnet auf. schwerer als die Sonne sowie mit
Beim He-Brennen dehnt sich der Kern des Sterns als 1000-mal hherer Leuchtkraft ver-
Folge der Wrmeproduktion aus, whrend die Hlle sehen. Beteigeuze ist ein veritabler
kontrahiert; der Stern wird vorbergehend kleiner. Kandidat fr eine baldige (innerhalb
In massermeren Sternen setzt das He-Brennen mit von vielleicht 10 5 a) Supernova. Bild
kurzfristigen Instabilitten schlagartig ein (der soge- des Hubble Space Telescope (http://
nannte Helium-Blitz). Wenn das He im Kern ver- antwrp.gsfc.nasa.gov/apod/
brannt ist, liegt ein Gemisch aus weitgehend C und ap980419.html)
O vor, zu dessen weiterer Verbrennung erheblich
hhere Temperaturen ntig sind, die in Sternen mit einem CO-Kern unterhalb ca. 1.4 M
13
Einfhrung
(der Chandrasekhar-Grenze*) nicht erreicht werden. Nach Verbrauch des He im Kern zn-
det die 3-Reaktion in einer Hlle um den Kern; um diese herum vollzieht sich weiterhin
die Verbrennung von H zu He: der Stern enthlt einen zwiebelschalenfrmigen Aufbau.
Sein Kern khlt ab und kontrahiert, whrend sich die Hlle wiederum ausdehnt: der Stern
wird grer als je zuvor. Unsere Sonne mag in diesem Stadium einen Durchmesser errei-
chen, der bis an die Umlaufbahn des Mars reicht. Massereiche Sterne (> ca. 8M) sind noch
grer; sie werden dann berriesen genannt (Abbildung 6). Sterne auf diesem asymptoti-
schen Riesenast (kurz: AGB-Sterne asymptotic giant branch stars; Abbildung 5) des HR-
Diagramms verlieren noch mehr Masse ihrer Hlle als im Stadium der Roten Riesen. Das
Abstoen der Hlle erfolgt dabei im Sptstadium periodisch und katastrophal, z.B. als Folge
der He-Blitze beim He-Schalenbrennen. Whrend eines solchen Ereignisses wirft ein Stern
mit einer Masse von weniger als ca. 8 M die gesamte noch verbliebene Hlle ab; es bleibt
der ausgebrannte CO-Kern als heier Weier Zwerg zurck, der infolge seiner intensiven
UV-Strahlung die Gashlle zum Leuchten anregt. Diese ausgestoenen Gashllen (Abbil-
dung 7) sind als Planetarische Nebel bekannt, die sich innerhalb von 105 Jahren soweit
vom Weien Zwerg entfernt haben, da sie aufhren zu leuchten. Die Gashlle des ehema-
ligen Sternes reichert damit das interstellare Medium mit schweren Elementen an, die in
einer fernen Zukunft in neue Sterne eingebaut werden. Der Weie Zwerg, typischerweise
von der Gre der Erde und einer Dichte um 109kg/m3, khlt langsam ab, bis er nach viel-
leicht 1 Ga eine Temperatur um 5000 K an der Oberche erreicht hat.
ABBILDUNG 7 Der Planetarische Ringnebel M57 im Sternbild

Leier, ca. 2000 Lichtjahre entfernt und rund 1 Lichtjahr im
Durchmesser. Der Weie Zwerg, der die Gase ausgestoen hat,
ist unmittelbar im Zentrum als Punkt zu sehen. Weie Zwerge
haben zu Beginn Oberflchentemperturen von 105 K und mehr
(hier ca. 120000K). Der innere Ring des Nebels (blau-violett) be-
steht aus heiem Wasserstoff; es folgt ionisierter Sauerstoff
(grn). Das uere Rot ist ionisierter Stickstoff. Die Farben ent-
sprechen ungefhr den tatschlichen. Nach unserem derzeitigen
Verstndnis der Sternentwicklung wird die Sonne in vielleicht 6
7 Ga als ein Weier Zwerg enden, nachdem sie ihre Hlle als pla-
netarischer Nebel abgeworfen hat (http://oposite.stsci.edu/).
In massereichen Sternen geht die Nukleosynthese weiter, und sofern ihre Masse > 5 8 M
ist, enden sie in einer Explosion. Bei einer Kerntemperatur um 0.6109K setzt das Kohlen-
stoffbrennen ein[7]; Neutrinos werden fr den Energietransport wichtiger als Photonen:
12
C(12C,n)23Mg 2.63MeV (endotherm) [GL 19]
12
C(12C,)20Ne + 4.62MeV [GL 20]
12
C(12C,p) 23Na + 2.24MeV [GL 21]
9
Die erste dieser Reaktionen verluft stark temperaturabhngig; bei 0.810 K ist die Wahr-
scheinlichkeit dieser Reaktion nur 0.01%, bei 2109K aber schon gut 5%; die beiden ande-
ren Reaktionen laufen mit gleicher Wahrscheinlichkeit ab. Es tritt noch eine Vielzahl wei-
terer Reaktionen mit Protonen, -Teilchen und Neutronen auf. Insgesamt entstehen beim
C-Brennen signikante Mengen an 16O, 20Ne, 23Na, 24Mg und 28Si. Ab ca. 1109K zerfllt
20
Ne durch Photodisintegration:
* S. Chandrasekhar, indisch-amerikanischer Physiker (1910 1995), Nobelpreis 1983 fr seine Arbei-

ten ber die Sternentwicklung
14
20
Ne(,) 1 6O [GL 22]
Die dabei frei werdenden TABELLE 3: Entwicklungsstadien eines

-Teilchen werden vor- Sternes von 25 Sonnenmassen[5]
wiegend durch noch vor- Temperatur Dichte im
handenes 20Ne eingefan- Stadium im Kern [K] Kern [kg/m3] Dauer
gen und reagieren damit H-Brennen 4107 5103 7 Ma
zu 24 Mg und dieses mit 8 5
einem weiteren zu 28Si. He-Brennen 210 710 0.5 Ma
8 8
Ab ca. 210 9 K ndet das C-Brennen 610 210 600 a
Sauerstoffbrennen statt, Ne-Brennen 1109 4109 1a
wobei die beiden wichtig- O-Brennen 1.510 9
110 10
0.5 a
sten Reaktionen zu Phos- 9 10
phor und Silizium fhren: Si-Brennen 2.710 310 1 Tag
9 12
Kernkollaps 5.410 310 <1 s
16
O + 16O 31P + p+ 7.68 Explosion 109 variabel Sekunden
MeV [GL 23]
16
O + O 28Si + + 9.59 MeV
16
[GL 24]
31 32
Durch weitere Reaktionen bildet sich vor allem aus P das Isotop S, das am Ende des Sau-
erstoffbrennens neben 28Si das hugste Nuklid ist.
Bei weiter steigender Temperatur setzt
ab ungefhr 2.710 9 K das Silizium- 1H, 4He
brennen ein. Dabei ist die direkte Ver-

schmelzung von zwei 28 Si-Kernen
wegen der hohen Coulomb-Barriere 4 1H 4He
(gegenseitige Abstoung) nicht mg- 3 4He 12C 4 4He 16O
lich. Hunderte von Einzelreaktionen
X 12C
bauen viele Isotope der Elemente bis 20Ne, 24Mg, 28Si, 32S, 40Ca
hin zu Fe und Ni auf. Hier endet die
Fusion, weil 56 Fe die hchste Bin-
dungsenergie aller Isotope je Nukleon 4 16O 56Fe + 2 4He
aufweist; das bedeutet, da zur Bil-
dung der schwereren Elemente Ener- 56Fe
gie zugefhrt werden mu. Zudem 26p+30n
werden unter stabilen Bedingungen
im Kern eines Sternes keine gengend
hohen Temperaturen erreicht, um
schwerere Elemente durch Reaktionen ABBILDUNG 8 Modell des Aufbaus eines masserei-
mit geladenen Teilchen aufzubauen. chen Sternes unmittelbar vor seiner Explosion als Typ
Dazu sind freie Neutronen ntig, bei II-Supernova[6]. Nach Ablauf des Si-Brennens im Kern
deren Einfang durch einen Atomkern zerfllt das gebildete 56Fe in Protonen und Neutro-
keine Coulomb-Barriere berwunden nen, und der Kern kollabiert zum Neutronenstern
werden mu. (gestrichelt angedeutet), besonders massereiche
Die Reaktionen vom Kohlenstoffbren- Sterne wahrscheinlich sogar zu einem Schwarzen
nen bis zum Siliziumbrennen vollzie- Loch, aus dem nicht einmal mehr Photonen entwei-
hen sich zunehmend rascher (Tabelle chen knnen.
3). In der Modellvorstellung sollte jeder neue Schritt der Nukleosynthese einher gehen mit
dem Schalenbrennen des vorhergehenden Schrittes um den Kern herum. Um diese Schale
herum bendet sich eine Schale, in welcher der nchst niedrige Fusionsschritt abluft und
so fort. Der Stern sollte demnach einen zwiebelschalenfrmigen Aufbau zeigen (Abbildung
8). Nach Ablauf des Siliziumbrennens besteht der Kern weitgehend aus 56Fe. Dichte und
Temperatur sind nun so immens hoch geworden, da die Photonen eine gengend hohe
Energie erreicht haben, um die Fe-Kerne spontan zerlegen:
15
Einfhrung
56
Fe(,4n)13 4 He [GL 25]
4
He(,4n)2p [GL 26]
p + n + [GL 27]
Der Kern zerfllt in Sekundenbruchtei-

len in einen extrem kompakten Neutro-
nenkern von vielleicht 10 km Durch-
messer bei einer Dichte von 41017 kg/
m3 und einer Masse von 1.4 bis 2 3
M. Damit ist der Kern nun extrem steif
und nicht weiter komprimierbar. Die
innere Hlle des Sterns (weitgehend
wohl Fe) fllt mit sehr hoher Geschwin-
digkeit nach unten, prallt am Kern ab
und bildet eine nach auen gerichtete
Schockwelle, welche zusammen mit der
Flut von Neutrinos die uere Hlle des
Sterns fortblst. Der massereiche Stern ABBILDUNG 9 Der Crab-Nebel in 6500 Lichtjah-
hat eine Supernova-Explosion vom Typ ren Entfernung, Relikt eines Supernova-Ausbruchs,
II erlitten (Abbildung 9). Das Material der nach chinesischen Quellen im Jahr 1054 sicht-
um den Kern herum wird sich durch die bar wurde. In seinem Zentrum befindet sich (nicht
Schockwelle und die Neutrinos stark sichtbar) ein Pulsar ein Neutronenstern (http://
aufheizen. Die Element- und Isotopen- w w w. s p a c e t e l e s c o p e . o r g / i m a g e s / h t m l /
hugkeiten werden hier wahrschein- heic0515a.html).
lich massiv verndert. Nach Berechnun-
gen sollen insbesondere groe Mengen an 44Ca, 48Ti, 49Ti, 52Cr, 55Mn und 56Fe gebildet
werden[7]. Zurck bleibt ein extrem kompakter, heier(106 K an der Oberche) und rasch
rotierender (Millisekunden) Neutronenstern von nur wenigen (101 km) Kilometern Durch-
messer. Im Millisekundenbereich bis in den unteren Sekundenbereich pulsierende Radio-
quellen (Pulsare) werden Neutronensternen zugeschrieben.
ABBILDUNG 10 Eta Carinae, ca. 7500 Licht-

jahre entfernt, mit ungefhr 120 M der
gewichtigste bekannte Stern (im Zentrum
der zentralen Explosionswolke nicht auszu-
machen) in unserer Galaxis. Die uere rote
Hlle ist bei einer Explosion entstanden, die
um 1830 sichtbar gewesen ist und Eta Cari-
nae damals zum zweithellsten Stern am
Himmel gemacht hat. Eta Carinae ist rund
4106 -fach heller als unsere Sonne und hat
bei der groen Masse eine nur geringe Le-
benserwartung (wenige Ma). Sterne dieser
Masse sind extrem instabil und knnen je-
derzeit in einer Hypernova (eine Super-
Supernova) explodieren. Quelle: http://
www.seds.org/
Wenn die Masse des Kerns >2 3 M ist, gibt es keinen Gleichgewichtszustand fr die
Materie mehr: der Kern kollabiert zu einem Schwarzen Loch, einer sogenannten Singulari-
tt. Selbst Licht kann dann innerhalb des Schwarzschild-Radius*
16
2GM M
RSchwarzschild = 3 Kern [GL 28]
c2 M
nicht mehr entkommen (G = Gravitationskonstante [6.6710-11 m 3/(kg s 2)], c = Lichtge-
schwindigkeit [3108 m/s], M = Masse). Damit erhlt man fr ein Schwarzes Loch der Masse
5 M (M = 1.991030 kg) einen Schwarzschild-Radius von lediglich ca. 14750m!
p nur s s, r s, r

(n,)
s, r
p nur s s, r nur s r
s, r
Protonenzahl Z
s, r nur s s, r r r
s, r s, r r

Neutronenzahl N
ABBILDUNG 11 Die drei fr die Bildung der schwereren Elemente in Sternen relevanten Pro-
zesse: Beim s-Proze (blaue Pfeile und Linien) fngt ein stabiler Atomkern
ein Neutron ein; es entsteht ein Isotop desselben Elementes mit einer um 1
hheren Massenzahl. Wenn dieses Isotop stabil ist, werden weitere Neutro-
nen eingefangen, solange bis ein instabiles Isotop gebildet wird, dessen -
Halbwertszeit klein ist im Vergleich zur mittleren Zeitdauer fr den Einfang
eines weiteren Neutrons. Das Isotop zerfllt dann in ein gleich schweres Iso-
top des Elementes mit der nchst hheren Ordnungszahl (gestrichelte rote
Linien). Beim r-Proze (rote Pfeile und gestrichelte Linien diese kennzeich-
nen generell in der Skizze den -Zerfall) ist die Zahl der zur Verfgung ste-
henden Neutronen so gro (die mittleren Einfangszeiten fr Neutronen
durch ein Nuklid liegen in der Grenordnung von 10-4s), da radioaktive
Isotope weitere Neutronen einfangen, bevor die -Zerfallsrate berwiegt.
Es entstehen neutronenreiche Nuklide. Erst wenn auf diese Weise Nuklide
mit sehr kurzen Halbwertszeiten entstanden sind (diese Nuklide haben 10
20 Neutronen mehr als das schwerste stabilste Isotop des betreffenden Ele-
mentes), vollzieht sich der -Zerfall rascher als der Einfang eines weiteren
Neutrons. Die Dauer des r-Prozesses wird mit Sekunden angegeben; des-
halb mu als Ursache ein explosiver Proze angenommen werden, z.B. eine
Supernova. Inzwischen wird auch die Kollision zwischen zwei Neutronen-
* benannt nach dem deutschen Physiker und Astronomen Karl Schwarzschild (18731916), Direktor
des Astrophysikalischen Observatoriums in Potsdam
17
Einfhrung
sternen eines Doppelsternsystems als Mechanismus diskutiert; dabei bilden

sich nach Simulationen Spiralarme um ein massives Zentralobjekt (das zu ei-
nem Schwarzen Loch wird?), in denen bei rascher Druckentlastung und ex-
tremen Temperaturen eine Vielzahl von Nuklearreaktionen ablaufen knnte.
Insgesamt 32 stabile Nuklide auf der neutronenarmen Seite der Elemente
sind weder dem s- noch dem r-Proze zugnglich. Diese Nuklide sind stets
mit nur geringen Hufigkeiten am Aufbau des jeweiligen Elementes betei-
ligt. Fr ihre Bildung wird ein p-Proze angenommen (p fr Protonenein-
fang). Im Innern massereicher Sterne stehen kurz vor oder bei einer
Supernova-Explosion bei Temperaturen von 2 3109K wahrscheinlich ge-
ngend Protonen zur Verfgung, um aus den im s-Proze (oder r-Proze)
gebildeten Nukliden durch (p,)-Prozesse die neutronenarmen Nuklide zu
erzeugen. Bei diesen extremen Temperaturen sind (,n)-Prozesse (Photodi-
sintegration) eine Alternative. Umgezeichnet nach [7]; siehe auch [8].
121 123
Sb, 51 p-Proze

57.4% 2.8d 42.6%

112 114 115 116 117 118 119 120 122 124
nur s s+r s+r s+r s+r nur r nur r
Sn, 50
1.0% 112d 0.65% 0.35% 14.5% 7.7% 24.2% 8.6% 32.6% 27h 4.6% 40m 5.8%
Z
113 115
In, 49 r-Proze

4.3% 95.7% 13s nur r-
Proze
110 111 112 113 114 116
Pfad des s-Prozesses
Cd, 48
12.5% 12.8% 24.1% 12.2% 28.7% 54h 7.5%
62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74
ABBILDUNG 12 Illustration der s-, r- und p-Prozesse am Beispiel des Zinns. Sn ist das Element
mit den meisten stabilen Isotopen (10), bedingt durch eine magische Pro-
tonenzahl (hier: 50). Der s-Proze verluft ber die stabilen Cd-Isotope, bis
mit dem 115Cd ein Isotop erreicht ist, da mit einer Halbwertszeit von 54h
durch -Zerfall in 115In bergeht. Daraus bildet sich ber Neutroneneinfang
116
In, das mit einer Halbwertszeit von 13s in 116Sn zerfllt. Dieses ist durch
das stabile 116Cd von einer Bildung ber den r-Proze abgeschirmt, also ein
reines s-Isotop. Durch erneuten Neutroneneinfang geht 116Sn in die stabi-
len Isotope 117Sn bis 120Sn ber. Diese vier Nuklide knnen aber genausogut
durch den r-Proze entstehen, weil es keine stabilen Isotope leichterer Ele-
mente mit diesen Massenzahlen gibt, so da deren -Zerfall erst bei 117Sn
bis 120Sn endet. Wenn 120Sn ein weiteres Neutron einfngt, entsteht radio-
aktives 121Sn, das mit einer Halbwertszeit von 27h in stabiles 121Sb zerfllt.
Die stabilen Isotope 122Sn und 124Sn knnen deswegen nicht (oder nicht in
betrchtlicher Menge) durch den s-Proze entstehen, sondern sind reine r-
Proze-Nuklide. Fr die stabilen Isotope 112Sn, 114Sn und 115Sn gibt es keine
Bildungsmglichkeiten durch s- oder r-Proze. Sie sind daher p-Proze-Nu-
klide, was auch durch die geringe Hufigkeit nahegelegt wird. 115Sn knnte
z.B. entstehen, wenn durch ein hoch energetisches Photon ein Neutron aus
116
Sn entfernt wird. 114Sn knnte durch Protonenbeschu von 113In (eben-
falls ein p-Nuklid) erzeugt werden. Verndert nach [7] bzw. [12].
18
N = 184
N = 126
100 Fm
Cf
r-Proze-Nuklide Cm 4s
Pu
s-Proze-Pfad A = 208 U Th
90 Th +
Ra U
A = 195 Rn
Z = 82 Po
Spaltung in zwei ungleich groe Kerne

Pb
80 Hg
N = 82
Pt
Os
W
Hf
Protonenzahl Z
70 Yb
2s
Er
A = 138 Dy r-Proze-Pfad
Gd
r den fr T = 109K
A = 130 Sm
eE
60 Nd ten
Ce Sel
Ba
Xe
Te
50 Sn
Z = 50
N = 50
Cd
Pd
Ru 0.5s

-Z
Mo
40
er
Zr
fa
Sr
ll
Kr
Se Zeit fr einen Aufbau-
Ge zyklus ca. 5s
30 Z = 28
von Fe
20
40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190
Neutronenzahl N
ABBILDUNG 13 Die Bildung der Isotope der schweren Elemente durch s- und r-Proze. Der
s-Proze folgt der blauen Kurve und endet beim 209Bi. Stabile Isotope eines
Elementes mit ungerader Massenzahl haben in der Regel hhere Einfang-
querschnitte fr Neutronen als solche mit gerader Massenzahl. Erstere wer-
den daher bevorzugt durch weiteren Neutroneneinfang beim s-Proze
abgebaut. Daher sind die Isotope eines Elementes mit ungerader Massen-
zahl in der Natur meist geringer als die Isotope mit gerader Massenzahl (das-
selbe gilt auch fr die Elemente mit gerader und ungerader Ordnungszahl,
Abbildung 14). Die Existenz eines s-Prozesses ist belegt, seitdem 1952 in
den Spektren von Roten Riesen das Element Tc nachgewiesen wurde[10]. Tc
besitzt keine stabilen isotope. Die beiden lngstlebigen Isotope weisen nur
Halbwertszeiten um 4 Ma auf. Tc mu daher tief im Innern der Riesen syn-
thetisiert und konvektiv an ihre Oberflche transportiert werden. Durch den
r-Proze entstehen neutronenreiche radioaktive Nuklide mit kurzen Halb-
wertszeiten (durch die hellroten Felder ausgewiesen), die 10 bis 20 Neutro-
nen mehr enthalten als stabile Isotope der jeweiligen Elemente. Durch
mehrfache -Zerflle entstehen stabile Isotope von Elementen mit hherer
Ordnungszahl (rote Punkte). Dem r-Proze sind auf diese Weise Elemente
bis zur Massenzahl von etwa 270 zugnglich. Bei den magischen Neutro-
nenzahlen 82 und 126 entsteht ein Rckstau, weil solche Nuklide im Ver-
gleich zu den benachbarten stabiler sind und besonders kleine
Neutroneneinfangquerschnitte aufweisen. Ein zunchst entstandenes Sr-
oder Y-Isotop mit 82 Neutronen wird demnach kein weiteres Neutron auf-
nehmen, sondern -Zerflle in andere Elemente erleiden, bevor weitere
Neutronen eingefangen werden. Nach [7] bzw. [12], verndert.
Die Explosionshlle der Supernova breitet sich mit einigen Dutzend Kilometern pro
Sekunde in den interstellaren Raum aus und reichert diesen mit vielen und auch schweren
Elementen des Periodensystems an. Das hat seine Ursache darin, da in der Nhe des Neu-
tronenkernes extrem hohe Neutronensse zur Verfgung stehen, die, vom 56Fe der inner-
sten Hlle ausgehend, insbesondere neutronenreiche Isotope der schweren Elemente
19
Einfhrung
durch den sogenannten r-Proze aufbauen knnen (r fr rapid; siehe Abbildungen 11 und
12 zur Erluterung). Auch die Existenz von Th und U in der Natur lt sich nur so erklren.
Viele andere Isotope der schweren Elemente entstehen durch den s-Proze (s fr slow,
Abbildungen 11 + 12) bei geringen Neutronenssen ber vergleichsweise lange Zeit. Als
Entstehungsumgebung werden die Hllen massereicher Sterne (>8 M) genannt, die sich
irgendwann zu Supernovae entwickelt haben bzw. entwickeln werden, und die inneren
Hllen der AGB-Sterne*. Dort werden durch Nebenreaktionen wie
22
Ne(,n) 2 5Mg [GL 29]
13
C( ,n) 16O [GL 30]
freie Neutronen gebildet, die von anderen Kernen wieder eingefangen werden knnen. Vor
allem die erste dieser beiden Reaktionen soll in den massereichen Sternen von entschei-
dender Bedeutung sein[9].
Der sogenannte p-Proze (p fr Protoneneinfang und/oder Photodisintegration) schlie-
lich ist fr die Entstehung neutronenarmer stabiler Nuklide relevant (Abbildungen 11 und
12). Welche Isotope der schweren Elemente dem s- und welche dem p-Proze zugnglich
sind, lt sich Abbildung 13 entnehmen.
Abbildung 14 zeigt die Hugkeit der Elemente im Sonnensystem. Auffllig ist die sehr
geringe Hugkeit der leichten Elemente Li, Be und B. Diese werden bei der stellaren
Nukleosynthese weitgehend ausgeschlossen. Das bei der primordialen Nukleosynthese
entstandene 7Li wird in Sternen sogar bereits ab ca. 3106 K durch Reaktion mit Protonen
weitgehend zu He abgebaut (Li-Gehalte in T Tauri-Sternen sind hher als in Sternen der
Hauptreihe des HR-Diagramms). Man nimmt an, da Li, Be und B ihre Existenz zum gro-
en Teil Spallationsreaktionen in molekularen Wolken verdanken. Hochenergetische kos-
mische Partikelstrahlung (insbesondere Protonen, -Teilchen) trifft auf die Kerne schwere-
rer Elemente (C, N, O) und zerlegt sie. Li, Be und B entstehen demnach nicht durch den
Aufbau aus leichteren, sondern durch die Zerstrung schwererer Elemente.
In Abbildung 15 ist ein Vergleich der Hugkeiten der leichteren Elemente gegeben, wie sie
in Supernovae vom Typ II und vom Typ Ia beobachtet werden. Diese Modellrechnungen
scheinen zu zeigen, da eine bessere bereinstimmung zwischen Supernovae vom Typ II
und der Materie des Sonnensystems besteht als zwischen Typ Ia-Supernovae und dem Son-
nensystem, mithin, da das Material des Sonnensystems in massereichen Sternen synthe-
tisiert worden ist. Einschrnkend ist zu sagen, da die Hugkeiten der leichten Elemente
niedriger werden, wenn man fr die Rechnungen eine kleinere Masse fr den Stern
annimmt, der in der Supernova vom Typ II explodiert, als 25 M[6].
* P. Merrill identizierte 1952 Tc in Spektren von einigen Roten Riesen. Da das lngstlebige Isotop,
98
Tc, nur eine Halbwertszeit von 4.2 Ma hat, mu das Tc in den Riesensternen entstanden sein. Das
wurde als Indiz fr das Ablaufen des s-Prozesses in solchen Sternen gewertet.
20
100000000000
beim Big Bang entstanden
10000000000
entsteht in Sternen der Hauptreihe
(z.B. unserer Sonne) durch H-Verbrennung
1000000000
100000000 Hufigkeit der Elemente

im Sonnensystem
C Elemente, die in Roten Riesen
10000000
Ne synthetisiert werden
[relativ zu 106 Atomen Si]
relative Hufigkeit
Mg Si Fe
1000000
S
Ar Ca
100000
Cr
10000
Ti
K Co
1000
F Elemente, die in Supernovae und
Cu Ge
in AGB-Sternen entstehen
100
Li Sr
B Sc Zr
10 Ba
Sn Pb
entstehen in Moleklwolken As Rb Mo
Y PdCd Pt
durch Reaktionen mit Nd Os
1 Dy Yb
kosmischer Strahlung Sm Hg
Be Nb La Hf W
0.1 Au
Eu Bi Th
Re
Lu U
0.01 Ta
0.001
H Be N Ne Al S K Ti Mn Ni Ga Se Rb Zr Tc Pd In Te Cs Ce Pm Gd Ho Yb Ta Os Au Pb Th
He B O Na Si Cl Ca V Fe Cu Ge Br Sr Nb Ru Ag Sn I Ba Pr Sm Tb Er Lu W Ir Hg Bi U
Li C F Mg P Ar Sc Cr Co Zn As Kr Y Mo Rh Cd Sb Xe La Nd Eu Dy Tm Hf Re Pt Tl
ABBILDUNG 14 Normierte Hufigkeit der Elemente im Sonnensystem[11]. Der starke Abfall
Supernovae vom Typ I unterscheiden sich von denen des Typs II durch das Fehlen von Wasserstoff-
linien in ihren Spektren. Supernovae vom Typ Ia entstehen vermutlich, wenn in einem engen Dop-
pelsternsystem aus einem Weien Zwerg (M 1) und einem massereichen groen Begleiter
Material auf den Weien Zwerg berstrmt, das an dessen Oberche stndig zu Helium oder Koh-
lenstoff fusioniert wird, oder wenn zwei Weie Zwerge ineinanderstrzen[16]. Wenn dabei die
Chandrasekhar-Masse von ca. 1.4 M berschritten wird, wird der Stern instabil und kollabiert. Die
dabei frei werdende thermische Energie bewirkt eine explosionsartige Elementsynthese im Weien
Zwerg, beginnend mit Kohlenstoffbrennen, bis hin zu 56Ni, das ber 56Co (Halbwertszeit ca. 77 Ta-
ge) in 56Fe zerfllt. Die bei diesem Zerfall freigesetzte -Strahlung macht Supernovae vom Typ Ia zu
den hellsten aller Supernovae. Die insgesamt frei werdende Energie reicht aus, um den Stern voll-
stndig zu zerstren. Da die Ausgangssterne ungefhr dieselbe Masse haben, sind die bei der Explo-
sion ablaufenden Prozesse dieselben und daher auch die Leuchtkurven beim anschlieenden
radioaktiven Zerfall. Supernovae vom Typ Ia werden daher als kosmische Leuchtfeuer benutzt,
um den Abstand zu weit entfernten Galaxien zu ermitteln. Im Unterschied dazu entstehen Novae
durch denselben Mechanismus des berstrmens von Wasserstoff auf einen Weien Zwerg, wenn
dessen Masse deutlich unterhalb der Chandrasekhar-Grenze bleibt; es ndet dann nur Kernfusion
des bergestrmten Wasserstoffs statt. Supernovae der Typen Ia und II sind ungefhr gleich hug
und ereignen sich in unserer Galaxis im Schnitt zusammengenommen zwei- bis dreimal pro Jahr-
hundert. Supernovae der Typen Ib (keine H-, aber He-Linien in den Spektren) und Ic (weder H-
noch He-Linien) lassen sich vermutlich auf einen Kernkollaps zurckfhren und unterscheiden
sich damit nicht vom Typ II[17]. Wasserstoff (Typ Ib) bzw. sowohl Wasserstoff als auch He (Typ Ic)
knnten zuvor von einem schweren Begleitstern abgezogen worden sein. Fr eine Supernova aus
dem Jahr 1993 im Spiralnebel M81, die zu Beginn wie eine Typ-II-Supernova erschien und inner-
halb einiger Wochen die Charakteristika einer Typ-Ib-Supernova annahm, wurden inzwischen star-
ke Hinweise auf die Existenz eines massereichen Begleiters gefunden[18].
21
Einfhrung
von Sauerstoff bis Titan spricht stark fr den Ursprung dieser Elemente durch
Fusionsprozesse. Besonders hufig unter diesen Elementen sind Nuklide mit
Massenzahlen, die ganze Vielfache von 4 (He!) darstellen (12C, 16O, 24Mg,
28
Si, 32S, 40Ca, 44Ca, 48Ti, 52Cr, 56Fe). Jenseits von Fe oder Ni werden die Ele-
mente durch Neutroneneinfang gebildet. Markant ist die im Vergleich zu
den benachbarten Elementen geringere Hufigkeit der Elemente mit unge-
rader Ordnungszahl (mit wenigen Ausnahme Nuklide mit ungerader Anzahl
an Protonen und gerader Anzahl an Neutronen); dies ist Ausdruck der hhe-
ren Wirkungsquerschnitte fr Neutroneneinfang der Elemente mit ungera-
der Ordnungszahl. Die solare Hufigkeit der Elemente entspricht
nherungsweise (mit Ausnahme von H und He) auch der kosmischen Hu-
figkeit, wie sie in der Photosphre vieler Sterne gemessen werden kann. Das
Rohmaterial, aus dem die Sterne entstehen, scheint demnach zumindest in
unserer Galaxis relativ gut durchmischt zu sein.
Man wird annehmen drfen, da 1

log Hufigkeit relativ zur solaren Hufigkeit
die molekulare Wolke, aus welcher SN II
das Sonnensystem entstanden ist, Ne Al
Fe
den Sternenstaub von mehr als Mg P
0 O Cr
einer Supernova-Explosion enthal- C Si Ca
ten hat. Der Hinweis auf die Exi- Sc Ti
S
stenz von radioaktiven Nukliden Mn
mit kurzen Halbwertszeiten (siehe -1 V
Kapitel 16.2, Seite 186 und Kapitel
16.3, Seite 190) im frhen Sonnen-
system erfordert jedoch, da der -2
SN Ia
letzte Supernova-Ausbruch, der
Material in der prsolaren Wolke
deponiert hat, allenfalls einige
-3
107a vor der Bildung der Meteorite 10 20 30 40 50 60
erfolgt sein kann. Das Sonnensy- Massenzahl
stem ist eventuell nicht an der
Stelle unserer Galaxis geboren ABBILDUNG 15 Vergleich der normierten (auf solare Hu-
worden, an der es sich heute ben- figkeit und auf 56 Fe) Elementhufigkeiten zwischen
det, sondern gut 6000 Lichtjahre Supernovae vom Typ Ia und (fr 25 M) vom Typ II. Ins-
nher am Zentrum[15]. Die grere besondere bei den leichten Elementen (gelber Bereich)
Materiedichte dort knnte einen entsprechen die Hufigkeiten der Supernovae II der sola-
greren Anteil an schweren Ster- ren Hufigkeit besser. Daraus hat man geschlossen, da
nen mit entsprechend geringer Supernovae dieses Typs den Hauptteil der Masse liefern,
Lebensdauer, eine hhere Dichte die in molekularen Wolken das Rohmaterial fr neue Ster-
an Sternen je Volumeneinheit und nengenerationen darstellen. Umgezeichnet nach [6].
eine grere Hugkeit an Super-
nova erzeugt haben als im Bereich des Spiralarms, an dem sich die Sonne heute bendet.
Chondritische Meteorite enthalten in ihrer feinkrnigen Grundmasse geringe Mengen
(einige 100 ppm) an nicht surelslichen Rckstnden von nm- bis m-groen Mineralen
wie SiC, C (Mikrodiamanten und Graphit), Al2O3, Si3N4 und MgAl2O4 (Spinell) mit varia-
blen und z.T. exotischen Isotopenzusammensetzungen. Nachdem der Ursprung dieses
Materials lange zeit enigmatisch war, glaubt man inzwischen, da sie prsolare Krner dar-
stellen. Auf Grund der Isotopenzusammensetzungen knnten sie sich in Roten Riesen
gebildet haben und mit dem starken Sternenwind dieser Giganten in den interstellaren
Raum verdriftet worden sein. Andere Isotopenzusammensetzungen deuten auf eine Entste-
hung in Supernovae hin. Leicht lesbare Zusammenfassungen dazu bieten [13] und [14].
22
2.5 Massenspektrometrie
Die Entwicklung der Isotopengeochemie zu einem der leistungsfhigsten Bereiche der Geo-
wissenschaften wre nicht mglich gewesen ohne die Erndung und Entwicklung geeigne-
ter Megerte, den Massenspektrographen, mit deren Hilfe Isotopenverhltnisse i.a.
wesentlich genauer gemessen werden knnen als mit den ursprnglich allein zur Verf-
gung stehenden Zhlrohren. Mit den letzteren lassen sich auerdem ja nur Zerfallsprozesse
registrieren, d.h. man hat keinen Zugang zu den stabilen Endprodukten des Zerfalls, also
den Tochternukliden (siehe Zerfallsgleichung).
Die ersten massenspektrographischen Arbeiten wurden von dem englischen Physiker J.J.
Thomson* mit einem von ihm entwickelten Parabelspektrographen in Cambridge durch-
gefhrt. Bei diesem Gert wird ein Strahl positiv geladener Ionen durch ein elektrisches
und ein diesem parallelen Magnetfeld abgelenkt. Ionen gleicher Masse, aber unterschiedli-
cher Energie knnen auf einer Photoplatte entlang einer Parabel nachgewiesen werden.
Damit gelang es Thomson 1910 nachzuweisen, da Neon aus verschiedenen Atomarten
zusammengesetzt ist, den Isotopen 20Ne und 21Ne. 1918/19 wurde diese Bauart des Massen-
spektrographen unabhngig voneinander durch F.W. Aston in Cambridge und A.J. Demp-
ster an der University of Chicago verbessert durch Entwicklung von Fokussierungsverfah-
ren (meist Doppeltfokussierung), die es erlaubten, den Ionenstrahl zu bndeln und hhere
Strahlenintensitten zu erzielen.
Elektromagnet
Vakuum- Ionenstrahl
pumpe
An
aly
sat
or
Ionen- 60
quelle Kollektor
zur digitalen
Signalaufzeichnung
Durchfhrungen fr
V
Beschleunigungsspannung
und Filamentstrom
ABBILDUNG 16 prinzipieller Aufbau eines Massenspektrometers
Der heutige Typ des Massenspektrometers (-meter weil die Registrierung des Ionenstroms
nicht mehr durch Belichtung von Photoplatten erfolgt, sondern kontinuierlich durch elek-
tronische Messung) geht zurck auf ein Design des einfachfokussierenden Gertes, das
A.O. Nier 1940 einfhrte. Ein solches Massenspektrometer, das schematisch in Abbildung
16 wiedergegeben ist[19], besteht aus drei wesentlichen Teilen, (i) der Ionenquelle, (ii) dem
Analysator mit Trennrohr und Elektromagnet und (iii) dem Kollektor, einem Faradaybe-
cher oder Elektromultiplier.
* Joseph John Thomson (18561940), englischer Physiker, Professor in Cambridge, entdeckte 1897
das Elektron, Nobelpreis fr Physik 1906
Francis W. Aston (18771945), Schler von J. J. Thomson, erhielt 1922 fr die Konstruktion des
Massenspektrographen den Physik-Nobelpreis. Mit diesem Instrument konnte er in den folgenden
Jahren 212 natrlich vorkommende Isotope identizieren.
Arthur Jeffrey Dempster (18861950), amerikanischer Physiker, Entdecker von 235U
Alfred Otto Nier (19111994) amerikanischer Physiker an der University of Minnesota
23
Einfhrung
Werden feste Proben

analysiert, dann ist die Schema einer Ionenquelle
Ionenquelle eine soge- Eintrittsspalt [0V]
nannte Thermionen- z-Ablenkung [z.B. 300V]
quelle (siehe Abbildung
y-Ablenkung [z.B. 0-50V]
17[20]), das Massenspek-
trometer ein Thermio-
nenmassenspektrome- Fokussierungslinsen [z.B. 1580V]
ter, und das Verfahren Abschirmblende [z.B. 1580V]
wird als TIMS (thermal
ionization mass spectro-
metry) abgekrzt. Dabei Ziehblende [z.B. 1750V]
wird die Probe ein Ionisierungsbndchen [Re, Ta, W]
chemisch rein aus
e i n e m G e s t e i n o d e r ABBILDUNG 17 Schema des Aufbaus der Ionenquelle eines Therm-
Mineral i s o l i e r t e s ionenmassenspektrometers
Metallsalz auf ein
schmales (1mm breites, 10mm langes 0.02mm dickes) Bndchen aus einem hoch-
schmelzenden Metall (Re, Ta, W) aufgetragen. Die Ionisierung erfolgt beim Austritt des
Metalls (z.B. Sr, Nd, Pb) aus der glhenden Oberche des Filamentes. Die positiv gelade-
nen Ionen werden dann in einem Hochspannungsfeld in der Ionenquelle beschleunigt
(typischer Wert: 8kV) und auf einen Eintrittsspalt gegen das Trennrohr hin fokussiert. Im
Trennrohr gelangt der Ionenstrahl in das magnetische Sektorfeld eines Elektromagneten,
dessen Polschuhe so ausgerichtet sind, da die magnetischen Feldlinien senkrecht zur
Flugrichtung der Ionen stehen (Abbildung 19). Ein solches magnetisches Sektorfeld wirkt
auf Ionen verschiedener Masse und Energie hnlich wie ein optisches Prisma auf Strahlung
von unterschiedlicher Frequenz. Die Ionen werden auf Kreisbahnen abgelenkt, entspre-
chend ihrem Verhltnis von Masse m zu Ladung e, mit anderen Worten, die Ablenkung
von der geraden Flugrichtung ist umso grer, je kleiner die Masse oder grer die Ladung
ist (I.a. dampfen aber nur die einwertigen Metallionen vom Filament ab, also z.B. Sr+, Nd+,
Hf+).
Die auf diese Weise den Massen entspre-
chend separierten Ionenstrahlen iegen
dann auf getrennten Bahnen weiter zum
Kollektor, meist ein oder mehrere Metall-
b e c h e rc h e n ( F a r a d a y b e c h e r ) . D a s
Magnetfeld wird so eingeregelt, da
einer der Ionenstrahlen (der also eine
einzige Masse reprsentiert, z.B. 87 Sr)
einen Schlitz in einer vor dem Faraday
angebrachten Platte durchiegt und im
Faradaybecher aufgefangen wird, wh-
rend die brigen Strahlen (z.B. 84Sr, 86Sr
und 88Sr) auf die geerdete Schlitzplatte
oder bereits vorher auf die Wnde des
Trennrohrs prallen und neutralisiert wer-
den. Die durch den Ionenstrom dem ABBILDUNG 18 Links ein Einzelfilament, auf das
Auffnger zugefhrte Ladung wird ber die zu analysierende Substanz aufgetragen wird.
einen hochohmigen Widerstand typi- Rechts ein Dreifachfilament; hier wird die Sub-
scherweise 10 11 Ohm abgeleitet. Die stanz auf die beiden Seitenfilamente aufgetragen,
Spannungsdifferenz, die auf diese Weise von denen sie natrlich auch abgedampft werden.
an den beiden Enden des Widerstandes Das Zentralfilament dient zur Kontrolle der Ionisa-
erzeugt wird, wird verstrkt und mit tion [aus P.J. Potts (1992) A Handbook of Silicate
einem Digitalvoltmeter (DVM) gemes- Rock Analysis, Blackie, Glasgow, 622 Seiten.].
sen. Ein typischer Wert fr den Ionen-
24
strom, der z.B. bei einer Sr-Analyse fr das hugste Isotop (88Sr) eingestellt wird, ist 1
210-11A, was sich auf dem DVM in 12 Volt umsetzt. Im Fall eines Massenspektrometers
mit nur einem Kollektor werden die verschiedenen Ionenstrahlen eines Elementes im
Abstand von einer oder mehreren Sekunden in den Faradaybecher geschickt, indem man
das Magnetfeld des Elektromagneten variiert. Schneller wre und denselben Effekt htte es,
anstatt dessen die Beschleunigungsspannung zu verndern. Das fhrt jedoch zur Defokus-
sierung der Ionenoptik und wird deshalb in der Praxis nicht gemacht.
Bei der derzeitigen Genera-
tion der Thermionenmas-
senspektrometer besteht der
Auffnger aus mehreren (bis
zu neun) einzelnen wenige m
mm breiten Faradaybe-
A''1 Bild A''3
chern, so da meistens alle A' kur ve
Ionenstrahlen eines Ele- A''2

mentes gleichzeitig in sepa-
rate Becher aufgefangen ABBILDUNG 19 Prismenwirkung eines homogenen magneti-
werden. Da bei einem sol- schen Sektorfeldes; Abbildung eines ionenemittierenden Punk-
chen Multikollektor natr- tes A' durch ein magnetisches Sektorfeld mit dem Sektorwinkel
lich jeder Becher seinen
f fr drei verschiedene Massen bei senkrechtem Eintritt des
eigenen Ableitwiderstand m
Mittelstrahls des Ionenbndels ins Sektorfeld; Ionen verschiede-
hat und mit einem separa-
ten DVM verbunden ist, ner ''
Massen und gleicher Energie gelangen lngs der Bildkurve
'' ''
s p a r t m a n m i t d i e s e r 1 A2 , A3 zur Fokussierung.
A ,
Methode vor allen Dingen
Mezeit und erreicht, zumindest prinzipiell, auch eine hhere Przision.
Noch einige Bemer-
kungen zur Bewe-
gung der Ionen im
Magnetfeld:
Durch die Beschleu-
nigungsspannung V
in der Ionenquelle
nimmt ein Ion der
Masse m und
Ladung e die kineti-
sche Energie
E = eV = 1/2 mv2 [GL 31]

auf, wobei v die
Geschwindigkeit des
Ions ist. Beim Ein-
tritt ins Magnetfeld
der Feldstrke B wer-
den diese Ionen auf
Kreisbahnen mit ABBILDUNG 20 Ansicht eines Thermionenmassenspektrometers [Micro-
Radius r abgelenkt, mass Sector 54 http://www.micromass.co.uk]. In der Mitte die Ionen-
entsprechend der quelle, in die bis zu 20 Proben in einen Probenwechsler geladen werden
Gleichung: knnen. Rechts der Auffnger, der mit bis zu neun Faradaybechern be-
stckt sein kann.
Bev = mv2/r [GL 32]
oder, nach v aufgelst: v = Ber/m.

25
Einfhrung
eV = 1/2 mB2 e2 r2/m2

V/e = 1/2B2 r2/m
m/e = B2 r2/2V [GL 33]
Wenn B in Gau angegeben wird, r in cm, m in Atommassen und eV die Voltenergie der
Ionen ist, dann erhlt man:
m/e = 4.82510-5 B2 r2/V.
Da der Radius der Ionenbahn durch den Radius des Trennrohres gegeben ist und V bei der
Analyse zweckmigerweise nicht verndert wird, bleibt als Variable nur B, um den Ionen-
strahl auf der Kreisbahn in den Faradaybecher zu zwingen:
143.95 m V
B= [GL 34]
r e
So mu man z.B. B=3960 Gau einstellen, um den 88Sr+-Strahl bei einer Beschleunigungs-
spannung von 8000V mit einem normalen Massenspektrometer zu messen (Radius des
Trennrohres r = 12 Zoll = 30.48cm, m = 87.9056, e = 1).
Ein Multikollektormassenspektrometer ist in Abbildung 20 dargestellt. Es gibt daneben
andere Verfahren, die sich zur Trennung von geladenen Teilchen in speziellen Fllen oder
auch allgemein eignen. Dadurch gehren z.B. die Flugzeitspektrometer, die Ionen unter-
schiedlicher Masse auf Grund ihrer unterschiedlichen Flugzeit entlang einer vorgegebenen
Strecke trennen, oder die Bahnstabilittsspektrometer, bei denen die Ionen zum Durchlau-
fen des Spektrometers bestimmten Stabilittsbedingungen gengen mssen.
Zu den letzteren gehren die
Quadrupolmassenspektrometer, bei
denen die Massentrennung durch
Schwingung der Ionen in einem hoch-
frequenten elektrischen Quadrupol-
feld erfolgt (Abbildung 21). Das Feld
wird durch vier zylindrische parallele
Stabelektroden erzeugt, an dem an je
zwei sich gegenberliegende Elektro-
den eine mit einer hochfrequenten
Wechselspannung berlagerte Gleich-
spannung angelegt wird. Die in das
Feld eingeschlossenen Ionen fhren
senkrecht zu ihrer Flugbahn Schwin-
gungen aus. Bei geeignet eingestellten
Werten der Hochfrequenzamplitude ABBILDUNG 21 Prinzip eines Quadrupolmassenfilters
und der Gleichspannung knnen nur Ionen bestimmter Massenzahl zum Auffnger gelan-
gen, die im Quadrupolfeld stabil schwingen. Ionen anderer Massenzahl schwingen insta-
bil; ihre Schwingungsamplitude wchst rasch an; sie werden von der Flugbahn abgelenkt
und prallen auf die Stabelektroden. Solche Quadrupolspektrometer eignen sich fr die
Analyse von Gasen; sie nden Verwendung z.B. in ICP-MS-Gerten und in Knudsenzellen-
spektrometern.
26
In den vergangenen Jah-

ren hat sich eine weitere
Revolution vollzogen,
nmlich die Kopplung von
ICP zur Verdampfung und
Ionisierung der Probe mit
einem Magnetsektormas-
senspektrometer zur Tren-
nung der Isotope und ihre
Registrierung mittels
Multikollektorsystem
(Abbildung 22). Whrend
sich Quadrupolmassen-
spektrometer infolge einer
unzureichenden Peak-
ABBILDUNG 22 Beispiel fr ein doppeltfokussierendes ICP-MS
form (Das Dach des
[Plasma 54 von VG Elemental http://www.thermoelemen-
Peaks ist ber einen klei-
tal.com/]. Der ICP-Teil befindet sich rechts, der Auffnger links.
nen Massenbereich nicht
ach) wenig zur przisen Bestimmung von Isotopenverhltnissen eignen zumal bei Ver-
wendung eines Plasmas als Ionenquelle trifft diese Beschrnkung auf die kombinierten
Gerte nicht mehr zu, und sie erreichen fast die Przision von Thermionenmassenspektro-
metern. Da da Plasma zudem eine um mehrere tausend Grad hhere Temperatur aufweist
als das Metallbndchen einer Thermionenquelle, lassen sich mittels ICP auch Elemente
effektiv ionisieren, bei denen dies bei der klassischen Massenspektrometrie nicht mglich
ist. Dazu gehren z.B. Hf[21],[22] und W[23].
2.6 Isotopenverdnnungsanalyse
Fr eine Altersbestimmung mu gem GL 8 sowohl die Anzahl der noch vorhandenen
Atome (oder eine ihr proportionale Gre, z.B. die Konzentration in m/g) des radioaktiven
Mutternuklids als auch die der bereits durch den Zerfallsproze entstandenen Tochter-
nuklide bekannt sein. Das lt sich nach dem Verfahren der Isotopenverdnnungsanalyse
machen. Diese Methode beruht auf der Messung der Isotopenzusammensetzung (oder
mindestens eines Isotopenverhltnisses) eines Elements in einer Mischung. Die Mischung
besteht aus der unbekannten Menge des zu bestimmenden Elementes in der Probe, der
eine exakt abgemessene Menge eines sogenannten Spikes zugefgt wurde. Ein solcher
Spike ist eine Lsung, die ein (selten 2) Isotop(e) des zu bestimmenden Elements hoch
angereichert ber dessen Hugkeit im normalen in der Natur vorkommenden Element
enthlt. Z.B. besteht Rb aus den beiden Isotopen mit den Massenzahlen 85 und 87, von
denen das letztere in 87Sr zerfllt. Das Verhltnis von 85Rb zu 87Rb im natrlichen Rb
betrgt 2.593. Als Spike fr die Rb-Konzentrationsbestimmung nimmt man i.a. eine Rb-
Verbindung, in der 87Rb mit einem Massenseparator (einem Massenspektrometer) hoch
angereichert wurde, so da das 85Rb/87Rb-Verhltnis des Spikes nahe Null ist.
Die Formel fr die Konzentrationsberechnung lt sich folgendermaen ableiten. Man
beschrnkt die Betrachtung dabei zunchst auf 2 Isotope des zu bestimmenden Elementes
oder genauer, auf ein Isotopenverhltnis. Die Zahl der Atome des einen Isotops der Probe
A
(vor Zugabe des Spikes) soll mit N Probe bezeichnet werden, die des zweiten Isotops mit
B A B
N Probe die entsprechende Anzahl der Atome beider Isotope im Spike sei N Spike und N Spike ,
A B
die in der Mischung (Probe + Spike) sei N Mix und N Mix . Fr die Zahl der Isotope gelten
dann die einfachen Massenbilanzgleichungen:
A
N Mix = N Probe
A
+ N Spike
A
[GL 35]
27
Einfhrung
B
und N Mix = N Probe
B
+ N Spike
B
[GL 36]
Dividiert man beide Gleichungen durcheinander, also:
A
N Mix
A
N Probe + N Spike
A
= B
B
N Mix N Probe + N Spike
B
und schreibt im Zhler fr
N Probe
A NA
A
N Probe = N Probe
B
N B = N Probe B
B
Probe N Probe
N Spike
A NA
sowie A
N Spike = N Spike
B
B = N Spike B
B
N Spike N Spike
dann ergibt sich:
NA NA
B
N Probe N B + N Spike
B
N B
NA Probe Spike
NB =
Mix B
N Probe + N Spike
B
In dieser Glei- Illustration der Isotopenverdnnungsanalyse

B
chung ist N Probe
3.0 2.7
die einzige Unbe-
2.6 Rb-85 2.6
kannte, da das Iso-
topenverhltnis Rb-87
NA/NB fr den
Spike bekannt ist
und fr die Probe 2.0
dem konstanten 1.6
Mole Rb
irdischen oder
solaren Verhltnis
entspricht * . Das 1
entsprechende
1.0
Ve r h l t n i s d e r
Mischung lt
sich leicht mit
dem Massenspek- 0.1
trometer messen.
Obige Gleichung 0.0
mu also nur Probe Spike Mischung
B
noch nach N Probe
aufgelst werden: ABBILDUNG 23 Beispiel einer Isotopenverdnnungsanalyse
* In allen Fllen, in denen das betrachtete Element mindestens zwei natrlich vorkommende Isotope
hat, die weder radioaktiv sind noch radioaktiv gebildet werden, sind die hier abgeleiteten Formeln
gltig, weil das Verhltnis NA/NB der Probe so gewhlt werden kann, da es eine Naturkonstante ist.
Ausnahme ist das Pb, bei dem von vier Isotopen drei durch Zerfall aus U und Th entstehen.
28
NA NA NA NA
B
N Probe NB + N B
Spike NB = N B
Probe NB + N B
Spike NB
Mix Mix Probe Spike
N A NA
B
N Spike B B
N Spike N Mix
B
N Probe = [GL 37]
NA NA
N B B
Mix
N Probe
Die Anzahl der A-Atome in der Probe ergibt sich anschlieend zu:
NA
A
N Probe = N Probe
B
NB [GL 38]
Probe
Beispiel: Der Aufschlu von 50mg eines Phlogopits wird mit 3g einer Rb-Spikelsung ver-
setzt. Das natrliche Rb besteht aus den beiden Isotopen 85Rb und 87Rb in einem Verhltnis
von 2.593. Das 85Rb/87Rb-Verhltnis des Spikes betrage 0.02047, und der Spike enthalte
1.04610-8m 87Rb pro g Lsung. (NA/NB)Mix sei 1.200. Da die Konzentrationsangabe m/g
ber die Avogadrosche Zahl direkt der Zahl der Atome pro g Lsung proportional ist,
begngen wir uns mit der Berechnung der Konzentrationen C.
0.02047 1.200
B
CProbe = 3[ g ] 1.046 10 8 [ m / g ] = 2.657 10 8 m 87
Rb
1.200 2.593
und A
CProbe = 2.657 10 8 2.593 = 6.890 10 8 m 85
Rb
(Umrechnung in N: Ergebnis 6.0231023 Atome)
CProbe = CProbe
A
+ CProbe
B
= 9.547 10 8 m Rb.
Ist die Konzentrationsangabe Prozent oder ppm erwnscht, braucht das Ergebnis nur noch
mit dem Atomgewicht des natrlichen Rb multipliziert zu werden:
CProbe = 9.54710-8 [m] 85.47 [g/m] = 8.16010-6g Rb

oder 8.16010-6[g]/5010-3[g]106 = 163.2 ppm.
Die Isotopenverdnnungsmethode ist ziemlich tolerant gegenber der Menge an zugefg-
tem Spike, solange nur diese Menge einerseits nicht verschwindend gering gegenber dem
Isotop in der Probe ist und die Menge in der Probe nicht verschwindend gering gegenber
dem Isotop im zugefgten Spike. Dies erkennt man, wenn man beide Seiten von GL 37
A
durch N Spike dividiert und den Zhler auf der rechten Seite ausmultipliziert:
B
N Probe N B NA NA NA
= 1 B
N A Spike N B Mix N B [GL 39]
A
N Spike N Probe
Mix
Wenn die Menge an zugefgtem Spike extrem gering ist, geht der Nenner der Gleichung
gegen 0. Ist die Menge zu gro, ist (NA/NB )Spike (NA/NB )Mix, und der Zhler geht gegen 0.
Wenn aus demselben Probenaufschlu allerdings sowohl Konzentrationen als auch ein
radiogenes Isotopenverhltnis bestimmt werden sollen, dann darf die Spike-Menge nicht
zu gro werden, weil der Spike in der Regel nicht nur aus einem Isotop besteht. Ein 84Sr-
Spike z.B. wird auch 86Sr und 87Sr enthalten, und dessen Beitrag mu exakt korrigiert wer-
den knnen, um das 87Sr/86Sr-Verhltnis der Probe zu bestimmen.
29
Einfhrung
2.7 Datierungsmethoden allgemeine Bemerkungen

Infolge der unterschiedlichen Halbwertszeiten der Mutternuklide in den verschiedenen
Zerfallssystemen ist klar, da ihrer Anwendung zur Altersbestimmung Grenzen gesetzt
sind. Zustzliche Einschrnkungen werden durch die Art (Chemismus) der zu datierenden
Gesteine oder Minerale auferlegt sowie durch ihre thermische Geschichte. Mit verschiede-
nen Isotopensystemen knnen an ein- und demselben Gestein in Extremfllen sogar
unterschiedliche Ereignisse datiert werden. Das ist besonders einleuchtend bei der Fission-
Track-Methode (Kapitel 13.0, Seite 133), die stets die jngsten Alter liefert, weil die Spalt-
spuren in einem Mineral schon bei niedriger Temperatur durch Ausheilprozesse verschwin-
den; daher eignet sich die Methode z.B. zur Rekonstruktion der tektonischen Hebungsge-
schichte eines Gesteinskomplexes und der Abtragungsgeschwindigkeit an der
Erdoberche. Oft genug stellt aber die Dateninterpretation uns Geowissenschaftler vor
Probleme, und es ist zu hinterfragen, ob ein vermeintlich nicht in einen geologischen Rah-
men passendes Alter nicht auf ungeeigneter Probenwahl, ungeeigneter Wahl der Datie-
rungsmethode, Strungen des Isotopensystems oder mangelhafte Feldarbeit beruht. Einem
Alter wird sicherlich eine geologische Bedeutung beigemessen, wenn verschiedene Isoto-
pensysteme (z.B. RbSr und SmNd) innerhalb der Fehler identische Werte liefern.
30
3.0 Das KAr-Zerfallssystem (KAr- und ArAr-Methoden)
K gehrt zu den Hauptelementen der meisten Gesteine, und es ist das siebthugste Ele-
ment der Erdkruste. Zudem hat 40K eine fr die radiometrische Datierung gnstige Halb-
wertszeit, die gut 1/4 des Alters der Erde entspricht. Obwohl damit zwei wesentliche Voraus-
setzungen fr eine weite Anwendbarkeit der beiden Methoden erfllt sind, erlegen die Art
des Zerfalls von 40K und die chemische Zugehrigkeit des Zerfallsprodukts 40Ar, ein Edel-
gasisotop der Anwendbarkeit einige Restriktionen auf.
Die Radioaktivitt des K ist seit 1906 bekannt (gemessen von Campbell & Wood auf Ver-
mutung von J. J. Thomson, 1905). Erst 1935 jedoch gelang es A. O. Nier, das Isotop 40K als
Verursacher der Radioaktivitt zu identizieren. Basierend auf theoretischen berlegungen
von C.F. von Weizscker (1937), gelang Aldrich & Nier 1948 der Nachweis, da ein Teil des
40
K tatschlich in 40Ar zerfllt und nicht nur in 40Ca. 88.8% der 40K-Atome zerfallen unter
-Emission in 40Ca, die restlichen 11.2% unter Elektroneneinfang (und 0.001% unter +-

Zerfall) in 40Ar (siehe Abbildung 24).
MeV
1.6
40K 88.8% machen einen --Zerfall
in den Grundzustand von 40Ca
1.4
(Zerfallsenergie 1.32 MeV)

1.2 0.16% machen einen Elektronen-
einfang in den Grundzustand von
40Ar (Zerfallsenergie 1.51 MeV)
1.0

0.8 0.001% machen einen +-Zerfall

in einen angeregten Zustand von
0.6

11.0% machen einen Elektronen-
0.4 einfang in einen angeregten Zustand
0.2
40Ca Zerfall der angeregten Zustnde
0.0 von 40Ar in den Grundzustand
unter -Emission
18 19 20
Ordnungszahl
40
ABBILDUNG 24 K erleidet einen dualen Zerfall in 40Ar und in 40Ca.
K hat 3 in der Natur vorkommende Isotope, 39K (Hugkeit 93.2581 0.0029%), 40K
(0.011670.00004%) und 41K (6.73020.0029%). Das Edelgas Ar hat ebenfalls 3 natrlich
vorkommende (stabile) Isotope, deren Hugkeit in der Atmosphre folgendermaen ist:
36
Ar 0.337%, 38Ar 0.063% und 40Ar 99.60%. Daraus ergibt sich ein atmosphrisches 40Ar/
36
Ar-Verhltnis von 295.5. Mehr als 99.9% des atmosphrischen Ar stammen letztlich aus
dem Zerfall von 40K. Die Isotopenzusammensetzung des Ar in Gesteinen ist nicht konstant,
sondern eine Funktion ihres K-Gehaltes, Alters und ihrer thermischen Geschichte.
31
Das KAr-Zerfallssystem (KAr- und ArAr-Methoden)
3.1 Die KAr-Methode

Auf Grund des dualen Zerfalls von 40K mu man 2 Zerfallskonstanten unterscheiden, fr
den -Zerfall in 40Ca und fr den Zerfall unter Elektroneneinfang in 40Ar. Die Addition
beider ergibt die Gesamtzerfallskonstante:
= + = 5.5431010 a1.
Die derzeit international akzeptierten und verwendeten partiellen Zerfallskonstanten
betragen = 4.96210-10 a-1 und = 0.58110-10 a-1. Demgegenber gibt es aber nur eine
Halbwertszeit:
T = ln2/ = 1.250 109 a.
Von partiellen Halbwertszeiten zu sprechen, ist sinnlos, auch wenn formal in der Zerfalls-
gleichung mit einer derartigen Gre gerechnet werden kann. Die Zerfallsgleichung GL 8,
auf das KAr-System und das KCa-System angewandt, lautet:
D = N(et 1)
+
40
Ar + Ca =
40 40
(
K e t 1 = )
40
(
K e t 1 ) [GL 40]

=

40
(
K e t 1 + )
40
(
K e t 1 )
Hierin stellt der erste Term auf der rechte Seite den Teil des K dar (fr ein gegebenes Alter
t), der in 40Ar zerfallen ist, der zweite den Teil, der in40Ca zerfallen ist. Es gilt daher:

40
Ar =

40
(
K e t 1 ) [GL 41]
Im einfachsten aller denkbaren Flle erhlt man das Alter eines Gesteins oder Minerals,
indem man GL 41 nach t aust:
1 40
Ar
t= ln + 1 [GL 42]
40
K
Damit dies tatschlich ein geologisch sinnvolles Alter darstellt, mu eine Reihe von Vor-
aussetzungen erfllt sein. Die wichtigsten sind:
Zur Zeit t=0 (magmatisches oder metamorphes Alter) enthielt die Probe kein 40Ar.
Von t=0 bis heute war die Probe ein geschlossenes System fr K und Ar. Das heit, es
fand keinerlei Austausch von K und Ar mit der Umgebung statt (weder Abgabe noch
Aufnahme).
Wenn diese Bedingungen erfllt sind, braucht man in einer Probe nur die Konzentrationen
von 40K und 40Ar zu bestimmen, um nach GL 42 das Alter zu berechnen. Fr die 40K-
Bestimmung gengt es, den Gesamtkaliumgehalt zu messen, z.B. ammenphotometrisch,
da die Isotopenzusammensetzung des K in der Natur zumindest im Rahmen der erforder-
lichen Megenauigkeit konstant ist. Das gilt selbstverstndlich nicht fr das Ar. Zur Kon-
zentrationsbestimmung nach der Isotopenverdnnungsmethode mu der Probe ein Spike
zugesetzt werden; dazu wird ein Argongas benutzt, das hoch an 38Ar angereichert ist
(99.9%). Dieser Spike wird dem Probenargon zugemischt, das durch Erhitzen im Vakuum
meist bis zum Schmelzen aus der Probe ausgetrieben wird.
Unter den beiden oben genannten Bedingungen ist die erste in der Regel erfllt. Als Edel-
gas wird das Argon strukturell nicht oder zumindest nur sehr schwach im Kristallgitter
gebunden. Daher kann man meist davon ausgehen, da bei der Gesteinsanatexis eine Ar-
Entgasung des Magmas eintritt, so da bei der spteren Kristallisation auch kein Ar zum
32
Einbau in die Minerale zur Verfgung steht. Schon bei mittelgradiger Metamorphose ist die
Entgasung von Mineralen wie Hornblenden oder Hellglimmern oft vollstndig abhngig
von der Metamorphosetemperatur und -dauer. Wenn diese Metamorphite aus Sedimenten
abgeleitet sind, enthalten die Minerale aber oft noch etwas atmosphrisches Argon aus der
sedimentren Vorgeschichte der Probe, was eine Korrektur der gemessenen 40Ar-Menge um
den atmosphrischen Beitrag erforderlich macht. Die geringe Bindung des Ar an die K-hal-
tigen Minerale hat aber auch seine Nachteile. Selbst bei tiefen Temperaturen kann es pas-
sieren, da das in einem K-reichen Mineral entstandene radiogene 40Ar nicht quantitativ
darin verbleibt, sondern teilweise durch Diffusion verloren geht. In anderen K-haltigen
Mineralen desselben Gesteinsverbandes kann dann der gegenluge Effekt eintreten, da
sie 40Ar aus der Umgebung aufnehmen. 40Ar-berschu wird sogar in gegenber der Umge-
bung K-reichen Gesteinen beobachtet. An solchen Mineralen ermittelte Alter htten keine
geologische Bedeutung. Im ersten Fall ergbe sich ein zu niedriges, im zweiten Fall ein zu
hohes Alter infolge der Gegenwart von sogenanntem berschuargon. Zu den Mineralen,
die sich nach allgemeinen Erfahrungen fr die KAr-Datierung gut eignen, zhlen
Amphibole, Biotite und Feldspte aus vulkanischen Gesteinen sowie Amphibole und Glim-
mer aus Plutoniten und Metamorphiten. Gesamtgesteine sind meist unbrauchbar mit der
Ausnahme von jungen Vulkaniten, sofern sie vollkommen frisch erhalten sind.
Von einer frheren Arbeitsgruppe der Universitt Bern, die sich mit der Problematik der
Datierung der alpinen Metamorphose befat hat, wurde in den sechziger Jahren der Begriff
der Schlieungstemperatur in die Isotopengeologie eingefhrt, nachdem man beobach-
tete, da Muskovit und Biotit aus Gesteinen von vermutlich gleich alten Einheiten charak-
teristische Altersvariationen zeigten, die mit dem Grad der Metamorphose zu korrelieren
schienen[24]. Und zwar sind die KAr- und RbSr-Alter von Glimmern aus niedrig metamor-
phen Gesteinen hher als die aus hher metamorphen Einheiten desselben Komplexes. Es
scheint also eine charakteristische Temperatur zu geben oder, vorsichtiger gesagt, ein Tem-
peraturintervall, unterhalb dessen der Isotopenaustausch mit der Umgebung zum Erliegen
kommt und das Mineral auch ber geologische Zeiten als geschlossenes System betrachtet
werden kann.
Das Konzept der Schlieungstemperatur beinhaltet, da die Diffusion der einzige Para-
meter ist, der diese Temperatur bestimmt. Diffusionsprozesse von Ionen oder Atomen in
Kristallen sind thermisch aktiviert; sie gehorchen oft einer einfachen Arrhenius-Beziehung
des Typs
D = Do e-E/RT [GL 43]
(D = Diffusionskoefzient, Do = Diffusionskoefzient T [cm2/s], T in Kelvin, R = Gas-

konstante [cal/(molK)], E = Aktivierungsenergie des Diffusionsprozesses [cal/mol]). Auf
Grund dieser exponentiellen Beziehung zwischen Diffusionskoefzient und Temperatur
wird man annehmen drfen, da das Temperaturintervall, innerhalb dessen die Diffusion
praktisch zum Erliegen kommt, gering ist. Nach M.H. Dodson[25] kann die Schlieungstem-
peratur Tc nach der folgenden iterativ zu lsenden Gleichung abgeschtzt werden:
E A D R T2
= ln 0 c
[GL 44]
R Tc .
E T a2
Hierin ist A ein dimensionsloser Geometriefaktor (55 fr eine Kugel, 27 fr einen Zylinder
und 8.7 fr eine ebene Schicht), a eine charakteristische Dimension des Korns, entspre-
.
chend dem Radius im Fall einer Kugel und T = dT /dt die zeitliche nderung der Tempera-
tur des Gesteins oder Minerals [K/s], bei dieser Anwendung als Abkhlgeschwindigkeit
(negatives Vorzeichen) zu interpretieren. Je rascher ein Gestein abkhlt, desto hher ist
demnach die Schlieungstemperatur.
33
In Abbildung 25 ist der Zusammen-

1500
hang zwischen Schlieungstempera-
tur und Abkhlgeschwindigkeit am Abhngigkeit der
Beispiel der Sr-Diffusion in natrli- 1400 Schlieungstempera-
chem Diopsid illustriert. Der geolo- tur von Diopsid fr Sr-
Schlieungstemperatur [C]
gisch relevante Bereich entspricht Diffusion von der
1300 Abkhlrate
Abkhlungsgeschwindigkeiten -dT/
dt von 10 o 10 4 K/Ma, wofr die
Schlieungstemperatur des Diopsids 1200
zwischen 800 und 950C liegt.
Die Diffusionskoefzienten haben 1100
extrem niedrige Werte 10-14 10-17
cm 2 /s im Fall der Sr-Diffusion in
1000
Diopsid. Diffusionslngen oder -wege
x knnen mit Hilfe der Relation
900
x Dt abgeschtzt werden. Daraus
errechnet sich im Fall, da D=10-15
cm2/s ist, eine Diffusionslnge 800
x0.18cm fr t = 106a = 3.151013s, 0 1 2 3 4 5 6 7 8
d.h. ein Sr-Atom im Diopsid diffun- log dT/dt [K/Ma]
diert pro 106a 0.18cm weit.
ABBILDUNG 25 Sr-Diffusion in Diopsid: Abhngigkeit
Das Konzept der Schlieungstempe- der Schlieungstemperatur von der Abkhlgeschwin-
ratur ist in der Folgezeit zunchst digkeit. Die Berechnung der Kurve erfolgte nach der
weitgehend akzeptiert worden.
Inzwischen wird aber zunehmend Gleichung: 22440 dT
Tc [ C] = log 273 . Sie
und auch rigoros Kritik daran geu- 20.9 dt
ert. Neben der Diffusion werden die beruht auf experimentellen Untersuchungen zur Sr-
Deformation von Gesteinen und Diffusion in natrlichem Diopsid. Angenommen wur-
Mineralen, die eine Rekristallisation de bei den Berechnungen ein Kornradius von 0.2cm
der Minerale verursacht, und die und A=55 (Kugelgestalt des Minerals); die Aktivie-
Rolle von Fluiden auf Korngrenzen rungsenergie wurde zu 97 kcal/mol bestimmt, und D
0
fr noch wichtiger gehalten. Bei 2
Abwesenheit von Fluiden mu = 54cm /sec.
zudem ein anderes Mineral als Reak-
tionspartner zur Verfgung stehen, und auerdem mu zwischen den austauschenden
Mineralen ein Ladungsausgleich bewerkstelligt werden. Villa[27] macht auf zahlreiche
Widersprche innerhalb der originalen Kalibrierung der Schlieungstemperaturen auf-
merksam und auf innere Widersprche in vielen anderen Studien. So weist er zum Beispiel
auf eine Kompilierung von Altersdaten aus den Zentralalpen hin, die anzuzeigen scheint,
da RbSr-Alter von Muskoviten hher liegen (Eozn) als UPb-Alter von Monaziten (Oli-
gozn). Daraus wurde gefolgert, da die Schlieungstemperatur von Monazit fr das UPb-
System mit ca. 420 C deutlich unterhalb der fr RbSr im Muskovit liegt[28], fr die ca. 500
C angenommen wurde. Villa argumentiert demgegenber, die Muskovite seien nicht aus-
schlielich Neubildungen der alpinen Metamorphose und enthielten noch Anteile an her-
zynischem radiogenem 87Sr, so da ihre eoznen scheinbaren Alter tatschlich Mischalter
zwischen herzynisch und alpin seien, whrend die Monazite Neubildungen der Metamor-
phose im Oligozn wren. Gut belegt scheint immerhin, da zonierte Monazite scharfe
Altersunterschiede zeigen, die der Zonierung entsprechen[30]. Das bedeutet, da die Diffu-
sion whrend des thermischen Ereignisses, das zur Bildung von Anwachssumen fhrte,
nicht rasch genug erfolgte, um die UPb-Isotopenunterschiede auszugleichen. Daraus wie-
derum ergibt sich, da die Schlieungstemperatur des Monazits fr die Diffusion von Pb
erheblich ber 420 C liegen mu. Bei der Datierung von Hellglimmern aus grnschiefer-
bis amphibolitfaziellen Metagraniten der Alpen mittels der ArAr-Methode wurde gefun-
34
den, da die Anwesenheit von reliktischem Phengit in Hellglimmer einher geht mit ererb-
tem 40Ar auch dies ein Hinweis darauf, da selbst mittelgradige Metamorphosen nicht
unbedingt in der Lage sind, das KAr-System von Hellglimmer vollstndig auf Null zurck-
zusetzen[29]. Auf der Basis seiner Neubewertung der zur Verfgung stehenden Literaturda-
ten gibt Villa[27] fr einige Minerale und Isotopensysteme neue Schlieungstemperaturen
an (Tabelle 4), die allerdings nur gelten, wenn Ionendiffusion der geschwindigkeitsbestim-
mende Faktor ist, Fluide nicht vorhanden sind und Rekristallisation nicht stattndet. Ob
diese Schlieungstemperaturen sinnvoll anwendbar sind, mu dann fr jede Anwendung
eigens geprft werden. Die in der Tabelle angegebenen Temperaturen sind z.B. fr KAr in
Amphibol gegenber frheren Annahmen unverndert geblieben, whrend sie fr dasselbe
System in den Glimmern um 100 150 C hher liegen.
TABELLE 4: Schlieungstemperaturen [Tc] fr einige Minerale und

Isotopensysteme[27]
Mineral Zirkon Biotit Muskovit Apatit Amphibol Muskovit Titanit Xenotim Monazit Granat
Zerfall Fission- KAr KAr UPb KAr RbSr UPb UPb UPb UPb
Track
Tc [C] 350 450 500 500 550 650 600 650 680 750 770 850 1000
Aus diesen Daten lt sich ablesen, da sofern die genannten Voraussetzungen fr ihre
Anwendbarkeit auf metamorphe Gesteine erfllt sind die Isotopensysteme hug schon auf
dem Hchststand der Metamorphose eingefroren sein werden. Fr Bedingungen der nied-
rig- bis mittelgradigen Metamorphose sollte eine Datierung dann das Alter liefern, welches
der Kristallisation der fr die Altersbestimmung verwendeten metamorphen Minerale ent-
Oberflche
0
ABBILDUNG 26 Thermisches UP 100 (a)
10 200 60
[31] 15
Modell einer Orogenese . 20
300 50
Tiefe [km]
Tiefe [km]
400
Eine (rasch ablaufende) ber-
P [kbar]
30 OP 500 10 40
schiebung verdoppelt die 40 600 30
vor der OP
700
Mchtigkeit der Kruste (b). Da- 50 berschiebung 5 20
800 steady state-
durch werden heie Gesteine 60
UP Geotherme 10
900
(OP) ber kalte (UP) gestapelt. 0
0 200 400 600 800
0
Oberflche
20 Ma nach dem tektonischen 0
100 (b)
Ereignis mge Hebung einset- 10 200 60
15
20 300 50
zen (0.35 mm/a), die durch
Tiefe [km]
Tiefe [km]
400
P [kbar]
30 OP UP 40
Erosion an der Ober flche 500 10
40 100 30
kompensiert wird. Dabei be- UP
200
OP
50 5 20
schreiben die Gesteine einen gleich nach der 300
60 400 gestrte Geotherme 10
im Uhrzeigersinn gekrmmten berschiebung
500
0 0
DruckTemperaturZeit-Pfad Entfernung 0 200 400 600 800
T [C]
(c). Fr die beiden Gesteinspa- 20
kete UP und OP modelliert
(c)
man Pfade, die durch die blau- 20 40
60
en Kurven dargestellt sind. Die 16
UP 60
50
roten Kur ven entsprechen 80
Geothermen, wobei die Zahlen
Tiefe [km]
12
P [kbar]
0 40
fr die Alter in 106a nach dem 10
tektonischen Ereignis stehen. OP 30
Man erkennt, da tiefere Ge- 8 e
rm
he
steine ihre maximale Tempera- -G eot
T 20
tur erst erheblich spter errei- 4
chen als flacher gelegene. Im sich entwickelnde Geothermen 10
und resultierender P,T-Pfad
Fall von UP und OP betrgt der
Zeitunterschied rund 30 Ma! 0 0
0 200 400 600 800 1000
T [C]
35
spricht. Erst bei der hochgradigen orogenen Metamorphose, wenn ein Gesteinspaket lange
Zeit hindurch hohen Temperaturen ausgesetzt bleibt, wre zu erwarten, da verschiedene
Minerale und verschiedene Isotopensysteme verschiedene Alterswerte liefern, die Punkten
auf der langsamen Abkhlungskurve des Gesteins entsprechen, also Abkhlalter darstellen.
Systematische Zonierungen der Hauptelemente von Mineralen aus solchen Gesteinen,
einer Temperaturerniedrigung entsprechend, knnten unabhngige Indizien dafr liefern.
Ergnzend sei bemerkt, da thermische Modelle von Orogenesen zeigen, da tiefer gele-
gene Gesteinspakete ihre maximale Temperatur spter erreichen als acher gelegene, wobei
der Altersunterschied leicht einige 107a erreichen kann (Abbildung 26[31]). Wenn Isotopen-
alter die maximale Metamorphosetemperatur anzeigen, sollten derartige Altersunter-
schiede hug ausbar sein. Andererseits zeigen viele ehemalige hoch metamorphe Kom-
plexe Anzeichen der Anpassung an niedrigere Metamorphosegrade, z.B. durch Bildung von
Amphibolen und Biotiten in basischen Granuliten oder in Eklogiten, belegen also durch
zirkulierende Fluide verursachte chemische Reaktionen unter anderen PT-Bedingungen.
Nach diesem Exkurs nun zurck
zur KAr-Datierung: Die unter- 1400
schiedliche Eignung verschiede-
ner Minerale sei in Abbildung 27 1200
an einem Beispiel demonstriert, e
bei dem KAr-Alter von Minera- lend
1000 rnb
len aus einem proterozoischen Ho
otit
K-Ar-Alter [Ma]
Gneis an dessen Nhe zu einem
er Bi
800
tertiren Plutonit gemessen wur-
grob
den[19].
600
Das KAr-System wird heute be-
vorzugt fr die Datierung geolo-
400
gisch junger Gesteine (Meso- bis Feldspat
knozoisch) eingesetzt. Es ist oft
die einzige Methode, mit der das 200
Eruptionsalter ganz junger
(<107a) Vulkanite ermittelt wer- 0
den kann. Bei polymetamorphen 1 10 100 1000 10000
Gesteinen wird es die Abkhlung Abstand vom Kontakt [m]
nach der letzten (mittelgradigen)
Metamorphose datieren oder ein ABBILDUNG 27 Variation der KAr-Alter von Mineralen in
Mischalter hin zu einem lteren einem Quarz-Feldspat-Biotit-Gneis nahe dem Kontakt zu
Ereignis. Bei geologisch alten Ge- einem 55 Ma alten Quarzmonzonit (Colorado Front Ran-
steinen nehmen die Probleme ge/U.S.A.)
von Ar-Entgasung oder Ar-ber-
schu zu. Zur Datierung von Metamorphosen ist das nachfolgend beschriebene ArAr-Ver-
fahren besser geeignet. Nichtsdestoweniger hat das KAr-System in den 60-er Jahren we-
sentlich dazu beigetragen, den kanadischen Schild altersmig zu gliedern, indem man
acht strukturelle Provinzen unterschied, die jeweils durch eine Orogenese stabilisiert wur-
den. Als Beispiel sei die KAr-Altersstruktur der Grenville-Provinz im Osten Kanadas er-
whnt (Abbildung 28[19]). Die Grenville-Orogenese im Jungproterozoikum ist gesichert ei-
ner Kollision zweier Kontinentalplatten zuzuschreiben. In der Grenville-Provinz variieren
die KAr-Alter systematisch um mehr als 200Ma, wobei die hchsten Alter im Westen an
der Grenze zur lteren Superior-Provinz, in der sich eine berprgung durch die Grenville
Orogenese nicht mehr nachweisen lt, gefunden werden. Die groen Altersunterschiede
innerhalb der Grenville-Provinz erklrt man dadurch, da der westliche Teil frher empor-
gehoben wurde und damit abkhlte als der Ostrand.
Besondere Bedeutung hat das KAr-System fr die Kalibrierung der geologischen Zeitskala
des Phanerozoikums gespielt. Sedimente lassen sich leider nur selten absolut exakt datie-
ren, whrend sie biostratigraphisch sehr fein gegliedert werden knnen. Die absolute Kali-
36
brierung der Zeitskala erfolgte v.a. mit Hilfe von stratigraphisch genau eingeordneten Vul-
kaniten.
3.2 Die 40Ar/39Ar-Methode

Dies ist eine Variation der KAr-Methode, die 1966 von C.M. Merrihue & G. Turner vorge-
schlagen wurde. Der K-Gehalt der Probe wird hier durch Messen der Menge an 39 Ar
bestimmt, die durch Bestrahlung in einem Kernreaktor mit schnellen Neutronen durch die
Reaktion 39K(n,p)39Ar produziert wird. 39Ar ist radioaktiv und zerfllt mit einer Halbwerts-
zeit von 269a in 39K. Wegen dieser langen Halbwertszeit darf man das 39Ar als ber den Ver-
lauf der ArAr-Isotopenanalyse stabil ansehen.
Steckt man eine Probe in einen Kernreaktor, dann werden viele Kernreaktionen ausgelst,
vor allem (n,)- und (n,p)-Reaktionen. Betrachtet man ein einziges Isotop eines beliebigen
Elementes dieser Probe, dann lt sich die Zahl N der durch eine bestimmte Kernreaktion
gebildeten Nuklide (z.B. durch 39K(n,p)39Ar) nach der Gleichung

N = X t ( E ) ( E ) dE [GL 45]
E = ET
berechnen, wobei X die Zahl der

Targetkerne ist (z.B. 39K), t die
Bestrahlungsdauer (in s), (E)
der Wirkungsquerschnitt der
Reaktion (cm2) bei Neutronen- 1175
energie E und (E) der Neutro- 0
nenu (ncm -2 s -1 ) bei der
10 0
10 5
1 10
0
0
960 1095
Neutronenenergie E; integriert
955
wird von der Schwellenenergie 1125
950
der Reaktion ET bis (oberhalb 930
965
von 15MeV geht der Neutro- 1070

950 900
nenu im Reaktor bereits 870
935
gegen 0). Fr die Reaktion
39 1075 830
K(n,p) 39 Ar) werden schnelle 950
880
t
(=energiereiche) Neutronen on
Fr 940
bentigt. Die Zahl der produ- ll e
nv i
Gr
e
zierten 39Ar)-Atome erhlt man,

indem man in GL 45 fr X = 39K 940 850
und fr N = 39Ar) setzt. Demge-
genber ist die Zahl der durch
den Zerfall von natrlichem 40K 920
0 100 200
ber das geologische Alter t der
895 Meilen
Probe gebildeten 40 Ar-Atome
gegeben durch GL 41:
ABBILDUNG 28 Metamorphosealter (in Millionen Jahren)
40
Ar = e / 40K (et 1).
der Grenville-Provinz im Osten von Kanada, basierend auf
Dividiert man beide Gleichun- KAr-Daten granitischer Gneise
gen durcheinander, dann erhlt
man:
40
Ar 40
K 1 e t 1
= [GL 46]
K t E ( E ) ( E ) dE
39 39
Ar
Mit dieser Formel lt sich leider nicht direkt rechnen, vor allen Dingen, weil rtliche und
zeitliche Variationen des Neutronenusses in der Bestrahlungseinrichtung eines Reaktors
nicht genau genug bekannt sind. Man kann sich jedoch damit behelfen, da man zusam-
37
men mit den Proben bekannten Alters mehrere Proben eines Flumonitors bestrahlt. Das
ist ein Mineral, dessen KAr-Alter man genau kennt. Zur Auswertung zieht man dann aus
GL 46 einen probenspezischen Parameter J heraus, den man als
39
K
J= t ( E ) ( E ) dE [GL 47]
40
K E
deniert und bestimmt die J-Werte fr die Flumonitore aus Gleichung GL 46 zu
e t 1
J= 40
[GL 48]
Ar / 39 Ar
wobei t das exakt bekannte Alter des Mine-
1
rals ist, das als Flumonitor dient. 40Ar ist Flumonitor 1
das Argon, das whrend des geologischen
Alters des Flumonitors aus dem Zerfall 2
Position in der Bestrahlungskapsel

von 40K entstanden ist, 39Ar das radioak-
tive Argon, das whrend der Reaktorbe-
3
strahlung des Flumonitors aus dem 39K
entstanden ist. Ein Beispiel fr die Ermitt-
lung der J-Werte ist in Abbildung 29 gege- 4 Flumonitor 2
ben[32]. Das 40Ar/39Ar-Verhltnis wird dann
nach Austreiben aus der Probe durch einen
Schmelzaufschlu massenspektrome- 5
trisch bestimmt. Die rtliche Variation des
Neutronenusses im Reaktor erfat man 6
dadurch, da man mehrere Proben des Ermittlung von J bei
Flumonitors mit den Proben zusammen Ar-Ar-Analysen
bestrahlt. Man erhlt auf diese Weise fr 7
die Flumonitore einen Satz von J-Werten, Flumonitor 3
aus denen man das fr jede der Proben
8
unbekannten Alters spezische J interpo-
1.8 2 2.2 2.4
lieren kann. Das Alter dieser Proben resul-
tiert dann durch Ausen von GL 48 nach J10-2
t.
ABBILDUNG 29 Ermittlung des Faktors J bei Ar
Der Vorteil der ArAr- ber die konventio- Ar-Analysen
nelle KAr-Methode liegt darin, da man
das Alter einer Probe an exakt derselben Teilprobe durch Messung eines einzigen Isotopen-
verhltnisses erhlt. Man umgeht dadurch die Probleme, die durch eine inhomogene Ver-
teilung von K und Ar in der Probe resultieren; zumindest wenn nur kleine Probenmengen
vorhanden sind, mu beim Teilen dieser Probe in solchen Fllen mit Fehlern gerechnet
werden. Andererseits darf nicht bersehen werden, da die ArAr-Methode sehr aufwendig
ist. Man braucht auer einem Massenspektrometer noch Zugang zu einem Reaktor; die
Proben mssen eine hohe Neutronendosis empfangen, damit das 40Ar/39Ar-Verhltnis
nicht so gro ist, da sich metechnische Probleme (durch Nichtlinearitt des Digitalvolt-
meters des Massenspektrometers) ergeben (Gnstig sind Werte zwischen 0.01 und 100).
Dadurch werden die Proben stark radioaktiv und sind unangenehm zu handhaben. Bei der
Reaktorbestrahlung selbst nden unerwnschte Nebenreaktionen statt, fr die Korrektu-
ren anzubringen sind, z.B. 42Ca(n,)39Ar, 40K(n,p)40Ar, 41K(n,d)40Ar und 40Ca(n,n+)36Ar.
Die letztgenannte Reaktion strt die Korrektur, die meistens fr die Anwesenheit atmo-
sphrischen Argons in den Proben durchzufhren ist, nach:
38
40
Ar 40
Ar 36
Ar
= 295.5
Ar gemessen
[GL 49]
39
Ar Probe 39
Ar gemessen 39
wobei der Faktor 295.5 das 40Ar/36Ar-Verhltnis der Atmosphre ist. Schlielich mssen bei
sehr feinkrnigen Proben (<1m) bei der Reaktorbestrahlung selbst Rckstoeffekte in
Betracht gezogen werden, welche die 39 Ar-Atome durch die (n,p)-Reaktion erleiden,
wodurch sie aus den Mineralkrnern entweichen knnen. Dieser Effekt lt sich eliminie-
ren, indem man die Probe vor der Reaktobestrahlung in eine Quarzglaskapsel fllt, die eva-
kuiert und zugeschmolzen wird[33],[34]. Bei der Bestrahlung wird dann das gesamte aus der
Probe freigesetzte 39Ar in der Kapsel angesammelt; sein relative Anteil kann zudem ber die
Menge an 37Ar bestimmt werden, das durch eine (n,)-Reaktion aus 40Ca entsteht und
ebenfalls durch Rcksto aus der Probe in die Kapsel gelangt[35].
30 1800
Ar-Entgasungsverhalten eines 1600

Granitxenoliths in Basalt
10 (Sierra Nevada, Kalifornien) 1400
scheinbares Alter [Ma]
1200
Temperatur [C]
1000
ur
p erat
Tem 800
1
600
er
Alt
Plateaualter (entspricht dem 400
Eruptionsalter des Basalts)
200
0.1 0
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1
kumulativer Anteil des entgasten 39Ar
ABBILDUNG 30 ungewhnliches Entgasungsverhalten eines Xenoliths aus einem Basalt
ArAr-Datierungen werden meistens nach der Methode des stufenweisen Ausheizens

durchgefhrt. Dabei wird das Argon in mehreren Stufen aus der Probe ausgetrieben, wobei
die Temperatur schrittweise (z.B. in 200C-Schritten) bis zur Schmelztemperatur (oder bis
kein Argon mehr entweicht) erhht wird. Die Ar-Isotopien werden bei jedem Schritt
gemessen, korrigiert, und ein Alter wird berechnet. Idealerweise sollten die Alter fr jeden
Ausheizschritt identisch sein. Wenn das der Fall ist, dann werden das ArAr- und das KAr-
Alter identisch sein. Die Strke des ArAr-Systems liegt aber darin, da man auch fr
gestrte Systeme, bei denen das KAr-System versagt, noch verlliche Daten erhalten
kann. Fr solche Proben beobachtet man Alter, die zunchst steigen oder fallen und sich
erst bei hheren Ausheiztemperaturen auf ein konstantes Niveau einpendeln, das Plateau-
alter, das als das wirkliche Alter angesehen wird. Das bei tiefen Temperaturen abgegebene
Ar stammt bevorzugt aus den Randpartien der Minerale oder ist das am schwchsten
gebundene Ar. Die zu niedrigen Alter dieses bei tiefen Temperaturen abgegebenen Argons
kommen bei K-reichen Mineralen dadurch zustande, da 40Ar aus den ueren Bereichen
der Minerale entweicht bei retrograden Metamorphosen z.B. oder infolge von Diffusions-
prozessen bei normalen Temperaturen in der Kruste; infolgedessen haben diese Zonen
ein fr ihr Alter zu niedriges 40Ar/K- (und nach der Reaktorbestrahlung 40Ar/39Ar) Verhlt-
nis. Zu hohe Alter des bei tiefen Temperaturen ausgetriebenen Argons treten bevorzugt
39
(aber bei weitem nicht nur) bei K-armen Mineralen auf, bei denen die Randbezirke 40Ar
durch Diffusion von auen aufgenommen haben z.B. aus benachbarten K-reichen
Mineralen; dadurch haben diese Zonen ein zu hohes 40Ar/K. Ein Beispiel fr ein Plateau-
alter ist in Abbildung 30 fr einen 100Ma alten Granitxenolith in einem 100000a alten
Basalt angefhrt[36]. Bei niedriger Temperatur entgast zunchst ein Argon, das einem hhe-
ren als dem Eruptionsalter des Wirtsbasalts entspricht. Dieses locker gebundene Ar
gelangte offensichtlich durch junge Diffusion in den Xenolith. Bei mittleren Temperaturen
zwischen ca. 500 und 1000 C entgast dann ein groer Teil des gesamten Argons, fr das
sich ein scheinbares Alter ergibt, das dem der Eruption des Wirtsbasalts entspricht. Bei
Temperaturen oberhalb 1000 C entweicht dann ein immer noch erheblicher Anteil von
Argon, das einem hheren Alter entspricht; dabei handelt es sich sicherlich um Ar, das seit
der magmatischen Kristallisation des Granits gebildet wurde und das bei der Aufnahme des
Xenoliths durch den Basalt und whrend des raschen Transportes an die Erdoberche
nicht vollstndig entgaste.
Eine neue Entwicklung der
2500
Ar-Isotopengeochemiker,
ermglicht durch die Ver-
fgbarkeit einer Genera- Entstehungsalter
tion hochempndlicher 2000
Massenspektrometer, ist
das Laserverfahren[37].
scheinbares Alter [Ma]
Dabei wird durch Laserbe-

strahlung ein Teil eines 1500
Mineralkorns verdampft.
Das Ar entgast und kann
massenspektrometrisch
gemessen werden. Auf 1000
d i e s e We i s e k a n n m a n
Altersprole ber einzelne
Mineralkrner gewin-
500
nen[38] und erhlt Informa- Eruptionsalter (3942 Ma)
tionen, die man durch die
normale ArAr-Analyse nur Kornzentren
vermuten kann. So zeigt 0
sich z.B., da man fr Phlo-
0 100 200 300 400 500 600 700
gopite aus Xenolithen, die
in Kimberliten innerhalb Abstand vom Rand [ m]
von vielleicht Tagen aus
dem Erdmantel an die Erd- ABBILDUNG 31 Scheinbare ArAr-Alter von drei Phlogopitkr-
oberche gelangt sind, in nern aus einem krustalen Xenolith, der in einem Lamprophyr
den Kernen noch Alter transportiert wurde (Kola-Halbinsel)
identizieren kann, die
dem Alter ihrer Bildung entsprechen, whrend die Rnder Alter ergeben, die dem Erupti-
onsalter des Kimberlits gleich sind (Abbildung 31[39]), obwohl die Temperaturen der Kim-
berlitmagmen viele hundert Grad ber der Schlieungstemperatur der Glimmer liegen.
Dies mag aber auch darin begrndet sein, da in den Xenolithen die Phlogopite die einzi-
gen K-Minerale sind und unter allen Mineralen fr Ar den hchsten Verteilungskoefzi-
enten aufweisen, so da der Phlogopit selbst bei 1000 C effektiv ein geschlossenes System
darstellt.
Wie komplex die Altersinformationen sein knnen, die sich aus den ArAr-Analysen eines
einzigen porphyroblastischen Muskovit-Kristalls aus einem polymetamorphen Glimmer-
schiefer aus dem Nordosten der USA ergeben, ist in Abbildung 32 dargestellt[40]. Der Glim-
merschiefer ist whrend der Grenville-Orogenese zwischen ca. 1.1 und 0.8 Ga entstanden
und wurde von zwei jngeren Metamorphosen und Deformationen erfat, denen die Bil-
40
dung feinkrnigerer Hellglimmer und von Chloritoid zugeschrieben wird und damit eine
Wiederaufheizung auf rund 400 500 C. Dennoch haben groe Partien des porphyrobla-
stischen Muskovits noch hohe Alter bewahrt, die auf eine Bildung whrend der Grenville-
Orogenese hindeuten. Die Diffusion bei diesen Temperaturen war offensichtlich nicht
effektiv genug, um das radiogene Argon aus dem Innern des Kristalls nach auen zu trans-
portieren, was hhere Schlieungsalter als frher angenommen fr Muskovit anzeigt
(vergleiche auch Diskussion auf Seite 33 bis Seite 36. Allerdings erscheint die Altersvertei-
lung der Mepunkte innerhalb des Kristalls nicht sonderlich systematisch.
397
max
[01
G
0]
934
900
[110]
794 914 470
551 842
418 800
789
1 mm
Alter [Ma]
884
446 700
SM
868
838
600
46
519 901
6
855 708
426 638 500

818 680
720 T
min
400
863 A
897 709
988 967 893 Kern Rand
887 85 300
892 0
462 840 1000 750 500 250 0
790
Wachstumskante Entfernung [m]
ABBILDUNG 32 Links: Zeichnung eines Muskovit-Porphyroblasts; die feinen Linien stellen

Risse dar. Mit SM sind einige bei der Analyse entstandenen Risse ausge-
wiesen, die Schlagspuren entsprechen. Die mit dem Laser erzeugten Krater
sind farblich ausgewiesen, wobei die Zahlen dem Alter in Ma entsprechen.
In den dunkleren (grnen) Farben sind Krater mit Altern > 750 Ma darge-
stellt, in den helleren (gelben) Farben Krater, fr die jngere Alter gemessen
wurden. Die jngeren Alter treten entlang den deformierten Ecken des Kri-
stalls auf und an einem groen Ri, der quer durch den Kristall verluft. Die
hohen Alter kommen im Innern des Kristalls vor und entlang der Wachs-
tumskanten unten. Rechts: Graphische Darstellung der Alter als Funktion
des Abstandes Kornmitte Kornrand. Mit G, T und A sind drei Metamorpho-
sen in Nordamerika bezeichnet: Grenville, Taconian, Acadian.
41
Das RbSr-Isotopensystem
4.0 Das RbSr-Isotopensystem
Grundlage dieses Isotopensystems ist der Zerfall von 87Rb in 87Sr unter Aussendung eines
-Teilchens. Als international akzeptierte Zerfallskonstante gilt derzeit ein Wert von
1.4210-11 a-1. Vor 1977 waren sowohl 1.3910-11a-1 als auch 1.4710-11a-1 in Gebrauch.
Entsprechende Umrechnungen sind daher beim Vergleich lterer Literaturdaten vorzuneh-
men! Der wahre Wert der Zerfallskonstante knnte noch geringfgig niedriger liegen als
1.4210-11 a-1. Diese Unsicherheiten sind darauf zurckzufhren, da der Zerfall von 87Rb
nur von einer Zerfallsenergie von 275KeV begleitet wird, was die Messung der spezischen
Aktivitt schwierig macht.
Rb als Alkalimetall und Sr als Erdalkalimetall verhalten sich geochemisch sehr unterschied-
lich und knnen daher bei magmatischen, metamorphen und selbst sedimentren Prozes-
sen stark fraktionieren, was sich in einer extremen Variation der Rb/Sr-Verhltnisse zwi-
schen fast 0 (z.B. in manchen ultrabasischen und basischen Gesteinen) und >2 uert
(insbes. in sauren Magmatiten). Da bei der magmatischen Differentiation der generelle
Trend einer Erhhung des Rb/Sr-Verhltnisses zu beobachten ist, eignet sich das RbSr-
System vor allen Dingen zur Datierung von sauren und intermediren Magmatiten und
Metamorphiten.
TABELLE 5: Typische Rb- und Sr-Konzentrationen einiger Gesteinstypena

Gesteinstyp Gew.-ppm Rb Gew.-ppm Sr
Peridotit <0.2 10
Tholeiit 1 100
Alkalibasalt 50 800
Ca-reicher Granit (Granodiorit) 110 500
Ca-armer (normaler) Granit 170 100
Tonschiefer 140 250
Tiefseeton 110 180
Sandstein 50 50
Karbonat 3 600
a. Diese Werte knnen nur als grobe Hinweise gelten und tatschlich in jedem
Gesteinstyp um ein Mehrfaches schwanken
Grundlage der Datierung ist auch wiederum die modizierte Zerfallsgleichung GL 8:

(
D = N e t 1 , )
die fr das RbSr-System lautet:
87
(
Sr = 87 Rb e t 1 )
Anders als beim KAr-System kann man jedoch hier nicht davon ausgehen, da zur Zeit t
= 0 in dem Gestein oder Mineral kein 87Sr vorhanden gewesen ist. 87Sr ist ja ein Isotop des
natrlichen Sr, das als Spurenelement bei der Bildung von Gesteinen bereits in mehr oder
weniger greren Mengen vorhanden ist (siehe Tabelle 5). Das zur Zeit t = 0 schon vorhan-
dene 87Sr soll im folgenden als 87Sro bezeichnet werden (Es wird auch als 87Sri bezeichnet,
wobei i fr initial steht). Damit ergibt sich:
87
Srgesamt = 87Sr0 + 87Srradiogen
87
(
Srgesamt = 87Sr0 + 87 Rb e t 1 ) [GL 50]
42
Wie schon GL 37 der Isotopenverdnnungsanalyse zeigte, mit man in der Massenspektro-

metrie stets Isotopenverhltnisse und nicht die Anzahl der Atome eines Isotops. Als
Bezugsisotop whlt man dabei eines, das stabil ist und das auch nicht aus einem Zerfalls-
proze gespeist wird, d.h. dessen Anzahl in der Probe seit ihrer Bildung konstant geblieben
ist oder zumindest sein sollte. Beim Sr kmen dafr prinzipiell die Isotope 84Sr, 86Sr und 88Sr
in Frage. Konventionell benutzt man 86Sr, weil es in den meisten Proben hnlich hug ist
wie 87Sr, so da man keine unhandlich groen (wie im Fall von 87Sr/84Sr) oder kleinen Ver-
hltnisse (87Sr/88Sr) erhlt. Dividiert man GL 50 durch 86Sr, dann ergibt sich:
Sr Sr
( )
87 87 87
Rb t
= + e 1
Sr Sr 0
86 86 86
[GL 51]
Sr
Diese Gleichung ist die Grundlage fr alle Altersbestimmungen nach der RbSr-Methode.
Nach Ersetzung durch die jeweiligen Isotopenverhltnisse gilt sie analog auch fr Isotopen-
systeme wie SmNd, LuHf, ReOs oder KCa. Diese Gleichung ermglicht eine zweifache
Anwendung des RbSr-Systems in Geo- und Kosmochemie, (a) als Mittel der Altersbestim-
mung, und (b) bei Kenntnis des Alters eines Gesteins dient der (87Sr/86Sr)o-Wert als Tracer zur
Aufklrung von petrogenetischen Prozessen.
4.1 Das RbSr-System als Mittel der Altersbestimmung

In GL 51 stehen zwei Verhltnisse, die man messen kann, nmlich 87Sr/86Sr, das direkt aus
der massenspektrometrischen Analyse resultiert und 87Rb/86Sr, das mit Hilfe der Isotopen-
verdnnungsanalyse gemessen werden kann. Da mit (87Sr/86Sr)o und t aber zwei unbe-
kannte Gren verbleiben, ist obige Gleichung fr eine einzige Probe nicht zu lsen. Die
Gleichung ist dagegen lsbar, wenn man eine Serie (mindestens zwei) von genetisch
zusammengehrenden Proben analysiert z.B. mehrere Minerale aus dem Handstck eines
magmatischen Gesteins oder mehrere Proben, aus verschiedenen Partien eines Gesteins-
krpers entnommen. Man mu dabei voraussetzen, da alle Proben der Serie
zur selben Zeit aus einem homogenen Material entstanden sind dann war zur Zeit t=0
das (87Sr/ 86Sr)o fr alle Proben identisch und
da im Anschlu an den Zeitpunkt t=0 jede der Einzelproben ein geschlossenes System
war, d.h. es erfolgte kein Elementaustausch mit der Umgebung; bei der Abkhlung ei-
nes Granits z.B. wird bei irgendeiner Temperatur jeglicher Austausch von Sr und Rb
selbst im Mineralkornbereich zum Erliegen kommen.
Wenn diese Voraussetzungen erfllt sind, lt sich GL 51 als Geradengleichung der Form
Y = a + bx
auffassen, wobei x das fr eine Probe gemessene 87Rb/86Sr ist und Y das aus der Geradenglei-
chung errechnete 87Sr/86Sr and der Stelle x. Jedes Datenpaar (87Rb/86Sr, 87Sr/86Sr) bildet in
einem xy-Diagramm einen Punkt auf (oder nahe) einer Geraden mit der Steigung (et 1),
aus der sich das Alter errechnen lt. Der Schnittpunkt der Geraden mit der y-Achse ergibt
(87Sr/86Sr)o, den sogenannten Initialwert. Die Gerade heit Isochrone, weil jede Probe auf
ihr das gleiche Alter hat. Das Diagramm heit Isochronendiagramm oder gelegentlich nach
seinem Ernder auch Nicolaysen-Diagramm. Im strengen Sinn kann man von einer Iso-
chrone nur dann sprechen, wenn alle Probenpunkte innerhalb der experimentellen Fehler
darauf liegen. Vielfach wird aber die Bedingung (87Sr/86Sr)o = identisch fr alle Proben
nicht erfllt sein. Bei einem Granitpluton wird man z.B. nur selten davon ausgehen dr-
fen, da das Magma ursprnglich vllig homogen war, da infolge der hohen Viskositt gra-
nitischer Magmen eine effektive Durchmischung nicht stattnden kann. An den Rndern
des Plutons kann es zudem zur Aufschmelzung von und damit zur Kontamination durch
Nebengestein kommen. Eine derart verursachte zustzliche Variation ist daher nicht
immer Anzeichen einer spteren Strung des RbSr-Systems. Liegen von einer Serie die
meisten der als kogenetisch erachteten Proben nicht auf der Geraden, dann wird die Iso-
chrone zu einer den Geochronologen hchst unbefriedigenden errorchron. Beispiele fr
43
Isochrone und errorchron sind in den Abbildungen 33 und 34 angegeben. Ob dem Alter,
das aus der Steigung der errorchron resultiert, eine geologische Bedeutung zukommt,
mu von Fall zu Fall beurteilt werden. Die Versuchung, einer derart schlecht denierten
Geraden eine Altersrelevanz zuzusprechen, ist besonders gro bei Xenolithen der tiefen
Kruste und des oberen Erdmantels. Bei solchen Proben fehlt die stratigraphische Kontrolle,
und daher kann nur auf Grund von geochemischen und petrologischen Daten gemutmat
werden, ob die Xenolithe einer Serie kogenetisch sein knnen oder nicht.
Es drfte unmittelbar 0.7052
einsichtig sein, da ein
Sr-Isochronendiagramm fr einen
Isochronenalter umso
Eklogit (Mnchberger Gneisgebiet)
vertrauenswrdiger ist,
je grer die Probense- Phengit
0.7048
rie ist und je mehr Da-
a
tenpunkte einer Pro-
1 6M
87Sr/86Sr
benserie auf der Iso- 3

39
chrone liegen. Durch 0.7044 t=
zwei Datenpunkte lt
sich natrlich immer Gesamtgestein
Granat
eine Gerade legen, und Amphibol
die Interpretation von 0.7040
Zweipunktgeraden als CpxI, II
Isochronen ist hug 87Sr/86Sr) = 0.7039520.000016
a n f e c h t b a r, z u m a l 0
dann, wenn darauf 0.7036
0 0.04 0.08 0.12 0.16 0.20
groartige Interpreta- 87 86Sr
tionen aufgebaut wer- Rb/
den sollen, die ander-
weitig nicht gesttzt ABBILDUNG 33 Beispiel fr eine RbSr-Isochrone: Eklogit aus Mnch-
sind. berger Gneisgebiet
Die Konstruktion einer
0.7100
Isochrone erfolgt im
einfachsten Fall durch Schema einer Errorchron
eine Geradenanpassung
mittels linearer Regres-
sion. Das Wesen der
einfachen linearen 0.7075
87Sr/86Sr
Regression ist es, Fehler

nur in einer Richtung
(meist y) und zudem
alle Fehler als gleich
gro anzunehmen. Dies
0.7050
sind jedoch keine sehr
sinnvollen Annahmen,
da sowohl das Rb/Sr- als
auch das 87 Sr/ 86 Sr-Ver-
hltnis mit Mefehlern
behaftet sind, die meist 0.7000
voneinander verschie- 0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 1.2
den sind in diesem 87Rb/86Sr
Fall ist der Fehler im
Rb/Sr in der Regel
ABBILDUNG 34 Bei einer errorchron liegen die meisten Daten
erheblich hher als der
nicht auf der Geraden.
im 87 Sr/ 86 Sr, weil sich
der Rb-Gehalt nicht sehr przise bestimmen lt.
44
Zur Konstruktion von Isochronen liegen seit den spten sechziger Jahren des 20. Jahrhun-
derts Anstze vor, die Fehler sowohl in x- als auch in y-Richtung bercksichtigen[41],[42].
Nach York (1969[42]) und detailliert ausgefhrt bei Kullerud (1991)[43] berechnet sich die
Steigung der Isochrone zu
Wi ( yi Y ) y2 ( xi X ) + x2 b ( yi Y )
i i
b= i
Wi ( xi X ) y2 ( xi X ) + x2 b ( yi Y )
[GL 52]
i i
i
und der Schnittpunkt mit der y-Achse (Initialwert) zu
a = Y bX [GL 53]
87 86 87 86
Darin sind xi und yi die Mewerte (z.B. Rb/ Sr und Sr/ Sr). X und Y stehen fr die
gewichteten Mittel (Zentroide) der Regressionsgerade bezglich x und y, errechnet zu
Wi xi Wi yi
X= i und Y= i [GL 54]
Wi Wi
i i
xi und yi sind die analytischen Fehler fr jeden Datenpunkt i bezglich x und y. Wi

steht fr die Gewichtung, die dem Datenpunkt i beigemessen wird:
1
Wi = [GL 55]
b 2
x2i + y2i
Datenpunkte mit kleinen Fehlern werden folglich bei der Regression hher gewichtet als
solche mit groen Fehlern. Die Steigung b der Isochronengleichung lt sich iterativ mit
der gewnschten Genauigkeit aus GL 52 ermitteln; darin sind fr X und Y die Denitio-
nen nach GL 54 in GL 52 einzusetzen. Die Iteration fhrt in wenigen Schleifen zum Ziel,
wenn der iterierte b-Wert als neuer Schtzwert fr b verwendet wird. Anschlieend lt
sich der Initialwert nach GL 53 berechnen. Die beste Gerade ist die, fr welche der nach-
folgend denierte MSWD-Wert sein Minimum erreicht. Die Fehler in der Steigung und im
Initialwert ergeben sich ungefhr zu
1
Wi xi2
b = und a = b i
[GL 56]
Wi ( xi X )
2
Wi
i
i
Der Fehler in der Steigung ist demnach abhngig vom Fehler, der den Daten in x- und y-
Richtung zugewiesen wird (ber Wi), und von der Verteilung der Datenpunkte entlang der
Geraden relativ zum Zentroid (ber (xi X )2), nicht aber davon, wie gut die Datenpunkte
auf der Isochrone liegen. Dagegen variieren die expandierten Fehler
bexp = b MSWD und aexp = a MSWD [GL 57]
ber den MSWD-Wert mit der Gte, mit welcher die Daten auf der Isochrone liegen
genauso wie bei einer einfachen xy-Regression. Der Parameter MSWD (mean standard
weighted deviation) wird hug verwendet, um die Qualitt der Regression zu beurteilen; er
ist deniert als:
45
Wi Di2
MSWD = i
[GL 58]
n2
dabei entspricht Di dem Abstand des Datenpunktes i von der berechneten Regressionsgera-
den in y-Richtung:
Di = yi (a + b xi )
Falls die analytischen Fehler normal-
3.0
verteilt sind und falls die gesamte
Streuung der Daten um die Regressi-
onsgerade allein auf Analysenfehler
zurckgefhrt werden kann, sollte 2.5
MSWD mit 95%iger Wahrscheinlich-
keit in einen Bereich 1 2 (n 2 ) fal- 2.0
MSWD
len, wobei n der Anzahl an Analysenda-
ten entspricht[45],[44]. MSWD-Werte, die
1.5
erheblich grer sind, zeigen eine dar-
ber hinausgehende Streuung der
Daten an die Isochrone wird damit
1.0
zur errorchron oder vielleicht auch,
da die Analysenfehler unterschtzt
wurden. In Tabelle 6 ist fr einen syn-
0.5
thetischen RbSr-Datensatz [ 4 3 ] der
MSWD-Wert als Beispiel ermittelt und 350 351 352 353 354 355
in Abbildung 35 als Funktion des Alters Alter [Ma]
aufgetragen worden. Der errechnete
Wert von 0.76 liegt knapp oberhalb des ABBILDUNG 35 Abhngigkeit des MSWD-Wertes
von der Zeit fr den Datensatz in Tabelle 6. Der
Intervalls von 1 2 (7 2 ) = 1 0.63 . minimale MSWD-Wert liefert das beste Alter der
Dennoch drfte die Annahme gerecht- Isochrone.
fertigt sein, da die Streuung der
Datenpunkte um die beste Gerade durch die Analytik erklrt werden kann und da die
Gerade als Isochrone angesehen werden darf.
TABELLE 6: Beispiel fr die Berechnung von MSWD fr einen Datensatza
Probe (i) 87
Rb/86Sr -87Rb/86Sr 87
Sr/86Sr -87Sr/86Sr Wi Di Wi Di2
1 0.503 0.0025 0.72240 0.00002 1.789E+09 -0.00001 0.045
2 5.959 0.0298 0.74991 0.00002 4.400E+07 0.00014 0.918
3 6.981 0.0349 0.75504 0.00002 3.222E+07 0.00015 0.718
4 7.989 0.0399 0.75970 0.00002 2.468E+07 -0.00025 1.488
5 8.961 0.0448 0.76466 0.00002 1.965E+07 -0.00016 0.503
6 10.043 0.0502 0.77033 0.00002 1.567E+07 0.00008 0.111
7 99.725 0.499 1.21968 0.00002 1.599E+05 -0.00030 0.014
MSWD: 0.759
a. Initialwert a der Regressionsgerade ist 0.719880.00003; Alter ist 352.30.8 Ma, woraus fr die
Steigung b ein Wert von 0.005015 resultiert. Fr dieses Alter ergibt sich ein minimales MSWD
oder auch ein minimales S = Wi Di2 .
i
Der MSWD-Wert kann allerdings nicht uneingeschrnkt als Ma fr die Qualitt einer
Regressionsgerade angesehen werden. Insbesondere ist MSWD vom Alter der Proben und
46
vom Mutter/Tochter-Elementverhltnis abhngig[44], wie durch eine Betrachtung des

Gewichtungsfaktors (GL 55) abgeschtzt werden kann. In vielen Fllen ist der analytische
Fehler fr x (Mutter/Tochter) erheblich grer als fr y. So liegt z.B. ein typischer Fehler im
87
Rb/86Sr bei mindestens 0.5% des Mewertes, whrend der Fehler im 87Sr/86Sr nur ca.
0.00002 bis 0.00003 (einige 10 ppm des Mewertes) betrgt. Daraus ergibt sich, da
bereits nach geologisch kurzer Zeit und schon fr mig hohe Rb/Sr-Verhltnisse der Fak-
tor b xi gegenber yi dominiert. Wi wird mit steigendem Alter und auch mit steigen-
2 2 2
dem Mutter/Tochter-Verhltnis kleiner und MSWD damit ebenfalls. Aus einer ursprng-
lich betrchtlichen Streuung der Daten um die Regressionsgerade ber die analytischen
Fehler hinaus kann somit allein durch Alterung eine Regressionsgerade mit einer geringe-
ren Streuung entstehen. Anders gesagt: eine Streuung der Daten, die bei geologisch jungen
Proben als Hinweis auf Probeninhomogenitt gedeutet wrde, knnte in geologisch alten
Proben allein der Analytik zugeschrieben werden.
Fr das Mutter/Tochter-Verhltnis, z.B. 87Rb/86Sr, nimmt man in der Regel als analytischen
Fehler einen prozentualen Anteil des Mewertes an, z.B. 0.5%; demgegenber ist der Fehler
in einem Isotopenverhltnis wie 87Sr/86Sr kaum von seiner Hhe abhngig, sondern in
erster Nherung konstant. Aus GL 52, Seite 45 lt sich dann ablesen, da die Regression
ber den Faktor Wi die Datenpunkte mit niedrigem Mutter/Tochter-Verhltnis hher
gewichtet als solche mit einem hohen.
Was eine Isochrone 0.7052
bedeutet, lt sich an- Illustration der Sr-Isotopenent-
schaulich auch in ei- wicklung eines Eklogits
87 86
ner Sr/ Sr Zeit- (Mnchberger Gneisgebiet)
Auftragung zeigen, ei- 0.7048
nem sogenannten Iso-
topenentwicklungs- git
Metamorphosealter
87Sr/86Sr
diagramm (Abbil- h en
P
dung 36). Gegeben 0.7044
seien 4 Minerale eines
Gesteins mit sehr un- estein
Gesamtg
terschiedlichen Rb/Sr- Amphibol
Ve r h l t n i s s e n . M i t 0.7040
Cpx
Hilfe der GL 51 lt
sich fr jedes einzelne
Mineral ( 8 7 Sr/ 8 6 Sr) o
0.7036
mit den gemessenen
87 86 500 450 400 350 300 250 200 150 100 50 0
Rb/Sr- und Sr/ Sr-
Zeit [Ma]
Verhltnissen fr je-
den beliebigen Zeit-
punkt t in der Vergan- ABBILDUNG 36 RbSr-Isotopenentwicklungsdiagramm fr einen
genheit zurckrech- Eklogit aus dem Mnchberger Gneisgebiet
nen. Da die Minerale kogenetisch sind, erhlt man einen Schnittpunkt aller 4 Geraden und
kann t (das Isochronenalter) und (87Sr/86Sr)o direkt ablesen. Was durch eine Isochrone da-
tiert wird, ist von Fall zu Fall zu untersuchen und entscheiden.
47
In metamorphen
magmatisches Metamorphosealter
Gesteinen wird heutige Isotopie
Alter (Isotopenhomogenisierung)
man mit Hilfe der
RbSr-Methode
(sowie mit den
meisten anderen
Methoden) durch er
m
Mineralanalysen i m
Gl
in der Regel den pa
t
er lds
87Sr/86Sr
Zeitpunkt der m F e
im K-
Metamorphose Gl Anorthit
datieren*. ber die
n
magmatische oder estei
e s a mtg
sedimentre Ent- G
wicklung davor
Apatit
wird man auf
diese Weise keine Hypothetische Entwicklung der Sr-Isotopie in
gesicherten Infor- einem System mit Zweistufengeschichte
mationen mehr
erhalten knnen.
(siehe Abbildung Zeit [Ma]
37). Angenom-
men ein Granit sei ABBILDUNG 37 Hypothetische Zweistufenentwicklung eines Gesteins; die
zur Zeit ti erstarrt. Homogenisierung durch die Metamorphose lscht im dargestellten Ideal-
Auf Grund ihrer fall die Erinnerung an die vorherige Geschichte aus. Je niedriger die Tem-
u n t e r s c h i e d l i - peratur, je trockener die Metamorphose und je weniger penetrativ die
chen Rb/Sr-Ver- Deformation ist, desto grer ist aber die Wahrscheinlichkeit, da diese
h l t n i s s e w i r d Zurcksetzung der Isotopenuhr nicht vollstndig erfolgt.
87
Sr/ 8 6 Sr in den
verschiedenen Mineralen und im Gesamtgestein unterschiedlich schnell wachsen. Erfolgt
irgendwann spter eine Metamorphose, so werden sich infolge der Aufheizung die 87Sr/
86
Sr-Verhltnisse in den Mineralen in Richtung des Wertes des Gesamtgesteins bewegen,
und die Erinnerung an das magmatische Alter geht verloren. Durch die Metamorphose
wird also die RbSr-Uhr auf 0 zurckgesetzt und wieder neu gestartet. Wenn bei der Meta-
morphose keine allzu hohen Temperaturen erreicht wurden und wenn die Metamorphose
trocken ist, ( niedrige Diffusionsgeschwindigkeiten, Abwesenheit von Fluiden), wird
die Uhr aber mglicherweise nicht oder unvollstndig zurckgesetzt (siehe auch Diskus-
sion der Schlieungstemperatur, Seite 33 und folgende). Da die Wahrscheinlichkeit, da
eine Isotopenhomogenisierung bei der Metamorphose ber groe (km) Bereiche erfolgt,
kann durch weit entfernt voneinander genommene Groproben eines Metamagmatits
eventuell das magmatische Alter noch rekonstruiert werden. In solchen Fllen wird man
wahrscheinlich keine Geraden erhalten, welche die strengen Bedingungen einer Isochrone
erfllen. Wenn mehrere voneinander unabhngige Isotopensysteme (z.B. RbSr und Sm
Nd) dabei hnliche oder gleiche Alterswerte liefern, sollte ihnen eine geologische Bedeu-
tung zukommen.
Positive Korrelationen zwischen 87Sr/86Sr und Rb/Sr fr Gesamtgesteine knnen allerdings
auch Mischungslinien zwischen zwei Endkomponenten darstellen, insbesondere zwischen
zwei Magmen; darauf wird in einem spteren Kapitel eingegangen (Kapitel 6.0, Seite 67).
* Es lassen sich allerdings Flle denken, in denen eine niedriggradige Metamorphose den ehemals
magmatischen Mineralbestand weitgehend intakt gelassen hat oder wenn unter trockenen Bedin-
gungen Mineralreaktionen unvollstndig abgelaufen sind; in solchen Fllen knnen sich gravieren-
de Strungen der Isotopensysteme zeigen; unter gnstigen Umstnden mag sich das magmatische
Alter noch abschtzen lassen.
48
4.2 Das RbSr-System als Tracer

4.2.1 Die Sr-Isotopenentwicklung der Meteorite und des Erdmantels
Bei der Untersuchung magmatischer Gesteine hat sich seit den sechziger Jahren gezeigt,
da das RbSr-Isotopensystem nicht nur ntzlich zur Altersbestimmung ist, sondern da
die 87Sr/86Sr-Isotopie hilfreich als Tracer fr die Aufklrung petrogenetischer Prozesse sein
kann, hnlich wie manche Spurenelemente Aufschlsse darber geben knnen. Die konti-
nentale Erdkruste ist im Verlauf der Erdgeschichte letztlich durch Differentiationsprozesse
aus dem Erdmantel entstanden. Dabei haben sich sowohl Rb als auch Sr in den Gesteinen
der Erdkruste angereichert, das Rb infolge seiner greren Inkompatibilitt erheblich str-
ker als das Sr. D.h. die Rb- und Sr-Konzentrationen und v.a. das Rb/Sr-Verhltnis sind in der
Erdkruste wesentlich hher als im Erdmantel, und infolgedessen hat sich in der Kruste ber
den Verlauf der Erdgeschichte auch ein erheblich hheres und infolge innerkrustaler Diffe-
rentiation extrem variables 87Sr/86Sr herausgebildet als im Erdmantel, der eine niedrige und
vergleichsweise homogene Sr-Isotopenzusammensetzung hat.
Die ( 8 7 Sr/ 8 6 Sr) o -Werte 0.7010
magmatischer Gesteine
Basaltische Achondrite
bergen oft Informationen
T = 4.440.30Ga
ber deren geochemische
0.7005 Initialwert = 0.698960.00005
Geschichte, insbeson-
dere die Natur des Materi-
als, aus dem sie entstan-
den sind Kruste oder 0.7000
Sr/86Sr
Mantel. Das ist deswegen

mglich, weil man aus
der Analyse von jungen 0.6995
87
Ozeanbodenbasalten und
kontinentalen Basalten
die heutige Sr-Isotopie
des oberen Erdmantels 0.6990
kennt. Zum anderen
kann man indirekt die Sr-
Isotopenzusammenset- 0.6985
zung der Erde zur Zeit 0.00 0.01 0.02 0.03
87Rb/86Sr
ihrer Entstehung ableiten
und damit die Entwick-
lung des 87Sr/86Sr im Erd- ABBILDUNG 38 Der Initialwert der basaltischen Achondrite liefert
mantel ber den Verlauf das initiale 87Sr/86Sr der Erde.
der Erdgeschichte
abschtzen. Die Isotopenzusammensetzung der Erde zur Zeit ihrer Bildung ist durch die
Untersuchung von Meteoriten ableitbar. Meteorite sind Bruchstcke ehemals grerer Kr-
per des Sonnensystems, von denen man annimmt, da sie mehr oder weniger zeitgleich
(auf 50 100Ma) mit der Erde entstanden sind. Die chondritischen Meteorite stellen
unfraktionierte Solarmaterie dar; sie sind reich an chtigen Komponenten und haben
infolge hoher Rb/Sr-Verhltnisse heute wesentlich hhere 87Sr/86Sr-Verhltnisse als die
Erde d.h. die Steigung der RbSr-Isochronen fr die Chondrite ist gro. Ihr initiales 87Sr/
86
Sr ist daher stark zeitabhngig und wenig geeignet, ein brauchbares initiales 87Sr/86Sr fr
die Erde zu liefern, da man nicht unbedingt davon ausgehen darf, da sie exakt zeitgleich
mit der Erde entstanden. Man hat daher das initiale 87Sr/86Sr von einem anderen Meteori-
tentyp abgeleitet, den basaltischen Achondriten, die im Anschlu an ihre Entstehung eine
kurze Phase der chemischen Differentiation mitgemacht haben; sie mssen nmlich aus
einer Schmelze kristallisiert sein. Auerdem haben sie sehr niedrige Rb/Sr-Verhltnisse
(<0.02). Infolgedessen ist ihr 87Sr/86Sr seit ihrer Bildung nur wenig gewachsen, und Alters-
unterschiede zwischen ihnen und der Erde in der Grenordnung selbst von >108a wren
belanglos. Papanastassiou & Wasserburg (1969) haben aus 7 solcher basaltischer Achondrite
49
ein Basaltic Achondrite Best Initial von 0.69898 abgeleitet, einen Wert, der seitdem nur
minimal korrigiert worden ist (siehe Abbildung 38[46]). Man kann deswegen diesen Wert als
reprsentativ fr den solaren Nebel ansehen, aus dem die Erde und andere Planeten ein-
schlielich der Meteoritenmutterkrper entstanden sind.
Am Rande sei darauf 0.725
hingewiesen, da die
Herkunft von Meteori-
ten mit niedrigem Alter
ranit
0.720
in der Meteoritik lange Alter der magma-
tischen Bildung
Triberg-G
diskutiert wurde. Dies
betrifft insbes. die soge- 0.715
nannten SNC-Meteorite
87Sr/86Sr
(Shergottyites, Nakhli-
tes, Chassignites). Das ste 0.710
sind Achondrite mit n k
e i
Kristallisationsaltern nb
E lfe
um 1.3 Ga (und ande- ite 0.705
ren). Inzwischen glaubt r an
G
man, da es sich dabei
um Stcke vom Mars 0.700
ld
handelt, die durch Erdmantelfe
einen Meteoritenim-
pakt ins We l t a l l 0.695
geschleudert wurden. 4.0 3.0 2.0 1.0 0.0
Ein Problem bereitet die t [Ga]
geringe Wahrschein-
lichkeit, mit der solche ABBILDUNG 39 Mit Hilfe der Sr-Entwicklungskurve des Erdmantels
Brocken auf der Erde lt sich abschtzen, ob Magmatite im wesentlichen aus dem Erd-
l a n d e n s o l l t e n , u n d mantel stammen oder durch Aufschmelzung von lteren Gesteinen
a u e r d e m i s t d e r der Kruste (Metasedimente).
Mechanismus unklar,
durch den Materie bei einem solchen Impakt der Anziehung des Mars entkommen kann.
Noch seltener sind Meteorite, die vom Mond stammen mssen und die auf den Eisfeldern
der Antarktis gefunden wurden.
Mit dem 87Sr/86Sr-Initialwert der basaltischen Achondrite vor 4.5 Ga und der heutigen Sr-
Isotopenzusammensetzung des Erdmantels von vielleicht 0.7025 sind zwei Punkte auf
einer 87Sr/86Sr Zeitskala bekannt, zwischen denen man durch eine lineare Interpolation
die zeitliche Entwicklung des 87Sr/86Sr im Erdmantel in erster Nherung abschtzen kann.
Das ist nur eine grobe, aber dennoch gengend genaue Abschtzung, da die heutige Sr-Iso-
topenvariation des Erdmantels betrchtlich ist (0.7020.705). Andererseits weisen die
Gesteine, welche die kontinentale Erdkruste aufbauen, eine wesentlich hhere Variation
und im Schnitt erheblich hheres Rb/Sr-Verhltnis auf als typischer Erdmantel. Dadurch
hat sich in der kontinentalen Kruste im Verlauf der Erdgeschichte natrlich auch eine
wesentlich hhere 87Sr/86Sr-Variation mit einem im Schnitt erheblich hheren 87Sr/86Sr
ausgebildet als im Mantel. Mit Hilfe der initialen 87Sr/86Sr-Werte von (v.a. sauren) Magma-
titen lt sich oft entscheiden, ob sie i.w. aus lterer Erdkruste erschmolzen wurden, oder
ob an ihrer Bildung auch der Erdmantel beteiligt war.
Abbildung 39 zeigt das am Beispiel eines ca. 310Ma alten Granits aus dem Schwarzwald
und eines 2 Ga alten Granits aus Westafrika. Das initiale 87Sr/86Sr des westafrikanischen
Granits ist nicht unterscheidbar vom Erdmantel-87Sr/86Sr zu dieser Zeit; es zeigt daher an,
da dieser Granit ber Zwischenstufen wie Gabbro oder Diorit innerhalb geologisch kurzer
Zeit aus dem Erdmantel differenziert sein mu. Im Gegensatz dazu hat das initiale 87Sr/86Sr
des Triberg-Granits einen typisch krustalen Wert, der eine Beteiligung einer greren Erd-
mantelkomponente sehr unwahrscheinlich macht.
50
Die Sr-Isotopenentwicklung der bulk earth kann nicht so einfach abgeschtzt werden, da
das heutige 87Sr/86Sr der Erde nicht direkt bekannt ist und die Chondrite keine Hilfe bieten,
da im Vergleich zu ihnen die Erde an Rb relativ zu Sr verarmt ist. Mehr zu diesem Thema
bei der Besprechung der Nd-Sr-Isotopenkorrelation!
4.2.2 Die Sr-Isotopenentwicklung der Ozeane

Sr-Isotopenmessungen an rezenten marinen Karbonaten haben gezeigt, da ihr 87Sr/86Sr
und damit das des Seewassers, aus dem sie i.w. durch biologische Ttigkeit ausgefllt wur-
den, mit 0.709100.00005 weltweit sehr konstant ist. Das beruht letztlich auf dem effekti-
ven Austausch des Wassers zwischen den Weltmeeren durch Tiefen- und Oberchenstr-
mungen, weil die Durchmischung des Wassers der Ozeane eine Zeit von 103a erfordert,
whrend die sogenannte Residenzzeit des Sr im Meerwasser 5106a betrgt. Das uert
sich in der vergleichsweise hohen Sr-Konzentration des Seewassers von ca. 8100g/l (zum
Vergleich: Rb 120, Nd 0.0028, Sm 0.00045, Pb 0.03, U 3.3, Th 0.0004g/l[47]). Die geogra-
phische Konstanz des 87Sr/86Sr im Seewasser nimmt man auch fr die geologische Vergan-
genheit an.
0.709 Die Sr-Isotopenentwicklung

des Meerwassers im
Phanerozoikum
0.708
Sr/86Sr
Perm
Proterozoikum
Ordovizium
87
Kambrium
Kreide
Karbon
0.707
Devon
Tertir
Silur
Trias
Jura
100 200 300 400 500 600Ma
ABBILDUNG 40 Variation der Sr-Isotopenentwicklung des Seewassers im Phanerozoikum
Durch Analyse verschieden alter Karbonate hat man fr das Phanerozoikum eine Variati-
onskurve des Seewassers aufzustellen vermocht (siehe Abbildung 40[48]). Es zeigt sich, da
seit dem Beginn des Kambriums die Isotopenzusammensetzung des Meerwassers nur zwi-
schen 0.7065 und 0.709 geschwankt hat und da etwa seit dem Mitteljura eine stndige
Erhhung von 0.7068 auf den heutigen Wert um 0.709 zu verzeichnen ist. Kretazische bis
rezente marine Karbonate knnten daher sogar auf diese Weise datiert werden.
Was mag die Ursache der 87Sr/86Sr-Fluktuationen des Meerwassers sein? Die im Meer-
wasser gelsten Salze stammen aus 3 Quellen, (a) aus einem Anteil, der durch Verwitterung
und Abtragung der Kontinente (Magmatite und klastische Sedimente) in Lsung ber die
Flsse den Weltmeeren zugefhrt wird, (b) aus einer Komponente, die durch vulkanische
Aktivitt, insbes. an den mittelozeanischen Rcken, ins Meerwasser gelangt und (c) aus
einem Anteil, der aus der Ausung mariner Karbonate (inklusive lterer auf den Konti-
nenten) herrhrt. Auch die Sr-Isotopie der Ozeane setzt sich aus diesen 3 Beitrgen zusam-
men:
51
( 87
Sr 86
Sr )
Ozean
= ( 87
Sr 86
Sr ) vulk.
v + ( 87
Sr 86
Sr ) kont .
k + ( 87
Sr 86
Sr ) karb.
c [GL 59]
wobei i die Bruchteile

des Sr der einzelnen
Komponenten am Sr des 0.710 Die Entwicklung der
Meerwassers widerspie- Seewasser-Strontiumisotopie
geln ( i = 1). ( 8 7 Sr/ im Prkambrium
86 0.708
Sr)vulk. wird dabei
Werte zwischen 0.702
87Sr/86Sr
und 0.705 (meist 0.706 Se
<0.7035) einnehmen, ew
as
(87Sr/86Sr)kont. wird se
r
>0.710 sein (durch- 0.704
schnittlich 0.720) und
Mante
( 87 Sr/ 86 Sr) karb. wird im lentwic
klung
Phanerozoikum Werte 0.702
zwischen 0.7065 und
BABI
0.709 einnehmen. Die Proterozoikum Archaikum
0.700
Fluktuationen in der
87
Sr/ 86 Sr-Entwicklungs-
1 2 3 4Ga
kurve des Seewassers
knnen dann Variatio-
nen in den relativen Bei- ABBILDUNG 41 Die Sr-Entwicklungskurve des Seewassers ber den
trgen dieser 3 Kompo- Verlauf der Erdgeschichte. Die prkambrische Entwicklung ist we-
nenten zugeschrieben sentlich schlechter bekannt als die phanerozoische.
werden. Insbes. kann der Anstieg seit dem mittleren Jura auf erhhten Beitrag von Sr
zurckgefhrt werden, das sich aus den Gesteinen der kontinentalen Erdkruste (Grani-
toide, klastische Sedimente) ableitet infolge erhhter Abtragungsrate der Kontinente, ver-
ursacht durch die jungen Orogenesen. Der Anstieg an der Wende Ordovizium-Silur kann
denselben Effekten im Anschlu an die kaledonische Orogenese zugeschrieben werden.
Da marine Karbonate im Prkambrium erheblich sprlicher werden, ist es nicht verwun-
derlich, da die 87Sr/86Sr-Entwicklungskurve des Seewassers fr diese Zeit schlechter
bekannt ist. Die verfgbaren Daten scheinen anzuzeigen, da sich erst im Proterozoikum
die Seewasserkurve von der Mantelkurve zu trennen begann, d.h. Verwitterung und Abtra-
gung lterer kontinentaler Kruste spielte im Archaikum keine wesentliche Rolle, verglichen
mit den Beitrgen aus vulkanischer Ttigkeit und Abtragung junger Kruste. Insgesamt
scheint also die 87Sr/86Sr-Isotopie des Seewassers zeitverzgert ein relativ empndlicher
Indikator der Grotektonik auf der Erde zu sein.
52
5.0 Das SmNd-System
5.1 Allgemeines
Das SmNd-Zerfallssystem wurde Mitte der 1970er Jahre von G.W. Lugmair auf seine Eig-
nung in der Kosmochemie untersucht und fand danach rasch Eingang in die Geochemie.
Natrliches Sm besteht aus 7 Isotopen mit den Massenzahlen 144, 147, 148, 149, 150, 152
und 154. 147Sm hat eine Hugkeit von 15.0 Atom-% und zerfllt mit einer Halbwertszeit
von 106 Ga unter -Emission in stabiles 143Nd, das am Aufbau des natrlichen Nd zu ca.
12.2% beteiligt ist. Ebenfalls radioaktiv ist 146Sm, das wegen seiner kurzen Halbwertszeit
von 103 Ma aber nur in der Frhzeit des Sonnensystems existierte[49] (siehe Kapitel 16.4,
Seite 196). Die Entdeckung des 147Sm143Nd-Zerfallssystems fr die Kosmo- und Geoche-
mie gelang auf der Suche nach erloschenem 146Sm im Meteoriten Juvinas[50]. Nd hat 7
natrlich vorkommende Isotope, welche die Massenzahlen 142, 143, 144, 145, 146, 148
und 150 haben. Die Zerfallsgleichung fr das 147Sm143Nd-System lautet:
143
Nd = ( 143
Nd ) 0
(
+ 147Sm e t 1) [GL 60]
Als Referenzisotop dient konventionell 144Nd, das nicht Produkt eines Zerfallsprozesses ist:
Nd 143 Nd
( )
143 147
Sm t
= + e 1 [GL 61]
144
Nd Nd 0
144 144
Nd
0.13
Ionenradien fr
Eu2+ sechsfache Koordination
0.12
Ionenradien fr
achtfache Koordination
Ionenradien [nm]
0.11
0.10
REE3+
Ce4+
0.09
0.08
La Ce Pr Nd Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb Lu
ABBILDUNG 42 Variation der Ionenradien der Seltenen Erden
Sm und Nd sind beide Elemente der Seltenen Erden (REE), einer Gruppe von sich chemisch
sehr hnlich verhaltenden Elementen. Sie treten bis auf zwei Ausnahmen (Ce4+ und Eu2+)
in der Natur nur dreiwertig auf und unterscheiden sich dann ausschlielich durch ihre
Ionenradien, die vom leichtesten der Elemente (La) zum schwersten (Lu) systematisch
abnehmen (siehe Abbildung 42). Der Ionenradius von Nd3+ in Sechserkoordination in
einem Kristallgitter betrgt 0.0983nm, der von Sm3+ 0.0958nm, und demzufolge passen Sm
53
Das SmNd-System
und Nd geringfgig unterschiedlich gut oder schlecht auf die Gitterpositionen der
gesteinsbildenden Minerale, was im Diagramm auf der nchsten Seite anhand der Vertei-
lungskoefzienten zwischen Kristall und einer Schmelze fr verschiedene Minerale darge-
stellt ist. Diese chemische hnlichkeit hat fr die Anwendung des SmNd-Systems in der
Isotopengeochemie sowohl Vor- als auch Nachteile. Ein groer Vorteil ist, da sich die REE
geochemisch ziemlich stabil verhalten; zudem ist ihre Geochemie gut untersucht. Die
wesentliche Fraktionierung von Sm und Nd ndet bei Hochtemperaturprozessen statt, d.h.
vor allem bei magmatischen Prozessen der partiellen Aufschmelzung und der fraktionier-
ten Kristallisation. Bei der Gesteinsmetamorphose scheinen SmNd-Fraktionierungen ber
einen greren als Handstckbereich selten zu sein, solange die Metamorphose im trocke-
nen Zustand erfolgt; und bei sedimentren Prozessen tritt keine nennenswerte Fraktionie-
rung von Sm und Nd auf. Im Gegensatz dazu verursacht die Gesteinsverwitterung beim
RbSr-System eine erhebliche Trennung von Rb und Sr, weil die Minerale mit niedrigem
Rb/Sr-Verhltnis (Pyroxene, An-reicher Feldspat, Amphibole) rascher verwittern als die mit
hohem Rb/Sr (Glimmer, K-reiche Feldspte).
10
Beispiele fr die Variabilitt der SE-
Verteilungskoeffizienten fr
at
Minerale in basaltischen Schmelzen Gran
1
relativ zu Basaltschmelzen
Augit
0.1
Plagiokla
s
0.01
it
eon
Pig
in
0.001 Oliv
0.0001
La Ce Pr Nd Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb Lu
ABBILDUNG 43 REE-Verteilungskoeffizienten zwischen Mineralen und koexistierenden

Schmelzen
Die groe chemische hnlichkeit von Sm und Nd bringt jedoch auch wesentliche Nach-
teile mit sich, denn geringe SmNd-Fraktionierungen, das heit eine geringe Spreizung der
x-Achse des Isochronendiagramms und geringe Wachstumsgeschwindigkeit von 143Nd/
144
Nd im Verlauf der Zeit, zumal noch die Halbwertszeit von 147Sm auerordentlich hoch
ist. Die gesamte Sm/Nd-Variation in Gesteinen bewegt sich mit wenigen Ausnahmen nur
zwischen 0.10 0.80; sie liegt in den Gesteinen, welche die kontinentale Erdkruste auf-
bauen, meistens niedriger als der bulk-earth-Punkt und macht weniger als einen Faktor
4 zwischen dem minimalen und dem maximalen Wert aus (siehe Abbildung 44). Dagegen
ist die Variation der Rb/Sr-Verhltnisse um mehr als eine Grenordnung hher. Aus der
geringen Variation im Sm/Nd in Kombination mit der langen Halbwertszeit von 147Sm
ergibt sich, da die natrlichen Isotopenvariationen des 143Nd/144Nd in Gesteinen sehr
gering sind. Basische und ultrabasische Gesteine haben im Schnitt hhere Sm/Nd-Verhlt-
nisse als saure. Das SmNd-System eignet sich daher zur Altersbestimmung vor allem von
54
Basiten und Ultrabasiten, insbesondere wenn sie auch noch geologisch alt sind. Solche
Gesteine zeichnen sich oft durch niedrige Rb/Sr-Verhltnisse aus, und so ergnzen sich
beide Systeme bei der Geochronologie recht gut.
Tabelle 7 gibt als Ergnzung zu Abbildung 44 typische Sm- und Nd-Gehalte fr einige
Gesteinstypen an. Es ist zu betonen, da die Variation innerhalb einzelner Gesteinstypen
sehr gro sein kann; hoch differenzierte Granite z.B. knnen sogar SE-Gehalte im sub-
ppm-Bereich enthalten.
TABELLE 7: Mittlere Sm- und Nd-Gehalte einiger Gesteinstypen

147
Gestein ppm Sm ppm Nd Sm/144Nd
Peridotit (Lherzolith 0.2 0.5 0.24
Peridotit (Harzburgit) 0.005 0.020 0.15
MOR-Basalt 3.5 10 0.21
Alkalibasalt 7 40 0.11
Phonolith 14 80 0.11
Kimberlit 8 70 0.07
Granodiorit 6 30 0.12
Granit 8 40 0.12
Tonschiefer 10 60 0.10
Grauwacke 5 25 0.12
Die Isotopenent-
147Sm/144Nd
wicklung des Nd ist
in Abbildung 45 der 0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6
des Sr schematisch
gegenbergestellt, klastische + chemische Sedimente
in der die Isotopen-
zusammensetzun- Granitoide
gen gegen die Zeit
aufgetragen sind. Anorthosite
Fr beide Isotopen-
systeme ist als Refe- Alkalibasalte Sm-Nd-Variation
renz die Entwick- verschiedener
lungslinie der Erde MORBs Gesteinstypen
(als ein homogenes
Reservoir betrach-
tet, identisch mit Peridotite
unfraktioniertem
Erdmantel) einge- 0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9
tragen. Wir stellen
Sm/Nd
uns ein Teilvolumen
dieses Reservoirs
vor, das vor 2 Ga ABBILDUNG 44 Variation des Verhltnisses Sm/Nd in Gesteinen
eine partielle Aufschmelzung erfahren mge. Im RbSr-System ist das Rb das fr die Sili-
kate, die den Erdmantel aufbauen, inkompatiblere Element; es reichert sich daher bei der
partiellen Aufschmelzung in den Schmelzen (Basalten) an und bei fraktionierter Kristallisa-
tion in den Restschmelzen. Der betrachtete Erdmantel, dem die Schmelze entzogen wird,
hat anschlieend ein niedrigeres Rb/Sr-Verhltnis von fast 0, und infolgedessen wchst
sein 87Sr/86Sr nur noch langsam an (Das verdeutlicht, da sich ultrabasische Gesteine fr
eine RbSr-Datierung nicht gut eignen.), whrend es in der Schmelze, die als Basalt oder
Gabbro oder Diorit erstarren mge, wesentlich rascher wchst als in unfraktioniertem Erd-
55
Das SmNd-System
mantel. 87Sr/86Sr=0.7025 ist ein typischer Wert fr Erdmantel unter den Ozeanen, 87Sr/
86
Sr>0.715 typisch fr viele Gesteine der kontinentalen Erdkruste. Im SmNd-System ist
das Nd das fr Erdmantelminerale inkompatiblere Element. Daher verluft die Entwick-
lung der Nd-Isotope in vielen Gesteinstypen derjenigen der Sr-Isotope umgekehrt. Als Bei-
spiel diene wiederum ein Stck bulk-earth oder Erdmantel, der vor 2 Ga partiell aufge-
schmolzen werde. Da sich auf Grund ihrer greren Inkompatibilitt die leichten REE in
der Teilschmelze ber die schweren anreichern werden, hat die Teilschmelze ein Sm/Nd <
bulk-earth und der residuale Erdmantel ein Sm/Nd > bulk-earth. Dementsprechend wird
im Anschlu an den Aufschmelzproze das 143Nd/144Nd im residualen Erdmantel rascher
wachsen als im unfraktionierten Mantel und dort wieder rascher als in der ehemaligen Teil-
schmelze. Im Verlauf der Erdgeschichte ist die kontinentale Erdkruste durch eine Reihe von
Differentiationsprozessen z.B. in den Inselbgen durch Extraktion aus dem Erdmantel
entstanden. Man kann daher in diesem Diagramm die mantle melt auch durch konti-
nentale Erdkruste ersetzen, und depleted mantle steht fr den grten Teil des Erdman-
tels sowohl unter den Ozeanen als auch unter den Kontinenten. Unfraktionierter Erdman-
tel scheint dagegen bei Differentiationsprozessen nicht mehr in Erscheinung zu treten; ob
es noch Relikte davon im oberen Erdmantel gibt, ist ungewi. Die fr t=0 angegebenen
Werte sind als typisch fr den heutigen ozeanischen Erdmantel (0.5132) bzw. fr 2 Ga alte
Kruste (0.51150.5120) gewhlt. Die gesamte Nd-Isotopenvariation in Gesteinen auf der
Erde liegt bis auf wenige obskure Ausnahmen zwischen 0.510 und 0.5135, macht also nur
knapp 7 aus. Bei den Sr-Isotopen ist die untere Begrenzung ungefhr durch einen Wert
von 0.701 gegeben (alte Granulite oder Eklogite), whrend eine Obergrenze kaum anzu-
geben ist. Schliet man granitische Gesteine mit ihren hohen Rb/Sr-Verhltnissen aus und
whlt anstatt dessen 0.740 als hohen Wert fr klastische Sedimente (z.B. Devontonschiefer
aus dem Rheinischen Schiefergebirge), dann erhlt man schon 5.5% als Mindestvariation.
Granite knnen in Extremfllen 87Sr/86Sr-Werte bis ber 2 erreichen.
0.514
Reaktion des Sm-Nd- und des 0.716
Rb-Sr-Isotopensystems auf ein hypothetisches
partielles Schmelzereignis im Schmelzereignis vor 2Ga
0.513 Erdmantel
0.712
l
te
Nd/144Nd
an
87
0.512
rM
elz
La Lu La Lu
rth
m
Sr/86Sr
le
a
ch
ua
ul ke
als
sid
e 0.708
b elz
rti
re
hm
a
0.511 lsc
lp
ia
art
143
te
lp
an
nte
M
Ma rth
La Lu bulk-ea 0.704
0.510
residualer Mantel
0.509 0.700
-2.5 -2 -1.5 -1 -0.5 0 -2.5 -2 -1.5 -1 -0.5 0
t [Ga] t [Ga]
ABBILDUNG 45 Das SmNd-System verhlt sich bei Aufschmelzprozessen im Erdmantel um-

gekehrt wie das RbSr-System.
Mit einem modernen Massenspektrometer kann man bequem 87Sr/86Sr-Unterschiede von

75 ppm ausen (0.000050) und 1 4 3 Nd/ 1 4 4 Nd-Unterschiede von 50 ppm
(0.000025); die individuellen statistischen Mefehler liegen, wenn sie niedrig sind, bei
weniger als der Hlfte dieser Werte.
56
Woher kennt man die Entwicklungslinie der Nd-Isotope in der bulk earth? Nur durch
Analogieschlu, indem man davon ausgeht, da die Entwicklung des 143Nd/144Nd-Verhlt-
nisses in der Erde identisch ist mit der vieler Meteorite, insbesondere derjenigen der Chon-
drite. Da die REE refraktre Elemente sind, die bei der Kondensation der Erde aus dem
Solarnebel nicht fraktionierten, nimmt man an, da die Erde die REE in chondritischen
Hufigkeitsverhltnissen enthlt. Die anschlieende chemische Segregation in den metalli-
schen Erdkern und den Erdmantel hat nur dazu gefhrt, da sich die REE im Erdmantel
gegenber den Chondriten um rund einen Faktor 1.5 anreicherten. Im Gegensatz dazu ist
infolge seiner Flchtigkeit weniger Rb verglichen mit Sr in die Erde bei ihrer Kondensa-
tion eingetreten als in die undifferenzierte Solarmaterie (Chondrite), so da die Erde ein
wesentlich niedriger als chondritisches Rb/Sr hat. Um die 143Nd/144Nd-Entwicklungsgerade
zu bestimmen, bentigt man den Initialwert (143Nd/144Nd)o des Sonnensystems bei der
Entstehung der Erde vor 4.56 Ga, der identisch sein sollte mit dem der Meteorite, die zu
dieser Zeit entstanden sind, d.h. der Chondrite oder Achondrite. Nun haben Chondrite
denitionsgem eine chondritische REE-Verteilung, d.h. ein nahezu konstantes Sm/Nd.
Das gilt auch fr die meisten Achondrite. Man hat daher entweder die Mglichkeit, mit
dem heutigen 143Nd/144Nd und ihrem Sm/Nd-Verhltnis das 143Nd/144Nd auf die Zeit vor
4.56 Ga zurckzurechnen, Alter die v.a. die UThPb-Chronologie als Alter der Meteorite
und damit vermutlich auch der Erde nahelegt. Die bessere Lsung ist aber die, das Alter der
internen quilibrierung der Meteorite zu bestimmen, d.h. Mineralisochronen zu messen.
Dazu eignen sich nur die Achondrite, deren Minerale im Gegensatz zu denen aus Chon-
driten eine gengend groe Sm/Nd-Fraktionierung zeigen, da sie ehemals im Gleichge-
wicht mit einer Schmelze standen, also eine Hochtemperaturfraktionierung erlebt haben.
G.W. Lugmair whlte ursprnglich den Achondriten Juvinas aus, fr den er ein (143Nd/
144
Nd)o von 0.5067010 (bias corrected) bei einem Alter von 4.560.08 Ga erhielt. Dieser
Wert ist durch Analyse weiterer Achondrite verfeinert worden, und als bester Initialwert
gilt ca. 0.50663 bei einem Alter von 4.60 Ga[50]. Der heutige 143Nd/144Nd-Wert der Chon-
drite liegt bei 0.512638. Daraus resultiert nach GL 61 ein 147Sm/144Nd-Verhltnis von
0.1967 (Sm/Nd von 0.3254)[51]. Damit ist die Nd-Isotopenentwicklungskurve der Erde
vollstndig bestimmt.
In den meisten Verffentlichungen wird die Nd-Isotopenzusammensetzung nicht nur als
143
Nd/144Nd, sondern zustzlich als Nd (Chur, bulk-earth, Juv) angegeben. Damit ist die rela-
tive Abweichung (in 10000stel) der Nd-Isotopie einer Probe von der Isotopie einer Bezugs-
probe gemeint, fr die das 143Nd/144Nd einer Probe mit chondritischem Sm/Nd gewhlt
wird, also Chondrite (Chur) oder die Erde (bulk-earth) oder frher der Achondrit Juvi-
nas (Juv). Dessen 147Sm/144Nd betrgt jedoch nur 0.1936 und daher ist sein 143Nd/144Nd
heute mit 0.512566 etwas niedriger als das der Chondrite oder der Erde. Der -Wert lt
sich berechnen nach:

=
( 143
Nd 144
Nd ) Probe

1 104
( )
[GL 62]
143
Nd 144
Nd
Bezugsreservooir

=
( 143
Nd 144
Nd ) Probe

1 104 [GL 63]
0.512638

Eine Probe mit 143Nd/144Nd>0.512638 hat daher ein positives, eine solche <0.512638 ein
negatives Nd [z.B. ein mittelozeanischer Rckenbasalt (MORB) mit 0.5132 11.0, ein Ton-
schiefer mit 0.5120 -12.4].
Nd(T) steht fr das Nd einer Probe, zurckgerechnet auf eine Zeit t vor heute. Um z.B.
Nd(500Ma) ausrechnen zu knnen, mssen das 143Nd/144Nd der betrachteten Probe und
das der bulk-earth auf 500Ma vor heute zurckgerechnet werden.
57
Das SmNd-System
Die Angabe einer relativen Isotopenzusammensetzung ndet man unter anderem auch
beim Sr (UR, UR= uniform reservoir), Hf (Hf), W (W), Os (Os als Prozentabweichung) sowie
als Promilleabweichung und in -Form bei den stabilen Isotopen (18O, 13C).
Whrend die -Angabe fr die Hf-Isotope immerhin den Vorteil hat, da man sich nur Zah-
len zwischen vielleicht -20 und +20 merken mu, und die -Angabe fr das Sr gnzlich
berssig ist, hat sie beim Nd einen ganz realen und sinnvollen Hintergrund. Whrend
nmlich die Nd-, Chur- oder bulk-earth-Werte, die von verschiedenen Labors angegeben wer-
den, direkt miteinander vergleichbar sind, ist das fr die 143Nd/144Nd-Verhltnisse nicht
der Fall. Das liegt an unterschiedlichen Normierungen der Mewerte (siehe Kapitel 7.0,
Seite 75). Fr einige Laboratorien (insbesondere California Institute of Technology, Univer-
sity of CaliforniaBerkeley, NASA-Houston) ergibt sich ein Wert von 143 Nd/ 144 Nd =
0.511847 fr das Bezugsreservoir, der anstelle von 0.512638 in GL 63 einzusetzen ist.
5.2 SmNd Anwendung zur Datierung

Auf Grund der langen Halbwertszeiten von 147Sm und der geringen Sm/Nd-Fraktionierung
eignet sich das SmNd-Isotopensystem bevorzugt zur Datierung von geologisch alten (pr-
kambrischen) Gesteinen. Hier gilt es als stabiler als das Rb/Sr-System, weil die REE weniger
mobil sind als Rb und weil Sm und Nd weniger voneinander fraktionieren als Rb und Sr.
Mit der Analyse von Gesamtgesteinen scheint man oft durch die Metamorphosen hin-
durchschauen zu knnen und magmatische Ereignisse zu datieren. Wie bereits frher
erwhnt, eignet sich das SmNd-System vor allem zur Datierung mascher Gesteine, da
diese sich durch hhere Sm/Nd-Verhltnisse und damit rascheres Wachstum des 143Nd/
144
Nd auszeichnen als saure Gesteine.
0.513
Metabasalt
Bimodal Suite Metabasalt
Ancient Gneiss
0.512 Complex, Swaziland
t = 341734Ma Dioritgneis
Nd(t) = 1.10.6
143Nd/144Nd
0.511 saurer Gneis
Tonalitgneis
0.510 Monzonitgneis
0.509
Initialwert: 0.50824931
0.508
0.00 0.05 0.10 0.15 0.20 0.25
147Sm/144Nd
ABBILDUNG 46 SmNd-Isotopenbeziehungen fr eine bimodale Suite von archaischen

Gneisen in Swaziland
Abbildung 46 fr die Bimodal Suite[52] des Ancient Gneiss Complexes im sdlichen Afrika gibt
aber auch einen Einblick in die Problematik von SmNd-Gesamtgesteinsdatierungen. Die
Datenpunkte liegen exakt auf einer Geraden; berzeugende Hinweise fr eine Mischungs-
linie gibt es nicht. Darf man die Gerade daher als Isochrone betrachten? Problematisch
58
sieht es nmlich mit der Erfllung einer anderen Voraussetzung fr das Vorliegen einer
Isochrone aus: Die Proben variieren von sauren Gneisen bis hin zu Gesteinen mit basalti-
scher Pauschalzusammensetzung. Sind die Proben dann kogenetisch? Diese Frage ist
sicherlich zu verneinen, und man mu sich fragen, was die vermeintliche Isochronenbe-
ziehung dann bedeuten kann. Es ist denkbar, da die Gesteinssuite innerhalb geologisch
kurzer Zeit aus einem von der Nd-Isotopie einigermaen homogenen Mantel differen-
zierte; die Stadien zwischen Kristallisation des Basaltmagmas und Granitoidbildung (z.B.
durch Aufschmelzung anderer aber gleich alter in der tiefen Kruste kristallisierter Basalte
oder durch fraktionierte Kristallisation von Basaltmagmen) waren so kurzlebig, da die
Gesteine innerhalb des zeitlichen Ausungsvermgens der Methode gleich alt erschei-
nen. SmNd-Isochronenbeziehungen, die derart verschiedene Gesteinstypen umfassen,
werden in ihrer Interpretation notwendigerweise umstritten bleiben. Wegen der groen
geochemischen hnlichkeit von Sm und Nd verhlt sich dieses Isotopensystem aber zwei-
fellos stabiler als das RbSr-System gegenber sekundren Vernderungen, z.B. Aufheizun-
gen im Zuge einer Metamorphose. So liefert das RbSr-System fr dieselben Proben aus
dem Ancient Gneiss Complex keine akzeptable lineare Beziehung (Abbildung 47). Anderer-
seits sollte gerade diese Diskrepanz Anla geben, sorgsam zu prfen, ob die linearen Sm
Nd-Beziehungen vielleicht durch Magmenmischung erworben wurden (siehe auch Kapitel
6.0, Seite 67).
Zur Aufnahme von Sm 0.95
Nd-Mineralisochronen
eignen sich unter den Bimodal Suite
Mineralen in Magmatiten Ancient Gneiss saurer Gneis Monzonit-
0.90 Complex, Swaziland
vor allem Pyroxen-Plagio- gneis
klas-Paragenesen, weil
Pyroxene vergleichs-
87Sr/86Sr
0.85
weise hohe und Plagio-
klase sehr niedrige Sm/
Nd-Verhltnisse haben. 0.80
In metamorphen Gestei-
nen ist der Granat das
wichtigste Mineral fr
0.75 Meta-
SmNd-Datierungen; er Tonalitgneis
basalt Dioritgneis
kann Sm extrem hoch
ber Nd in sein Gitter Metabasalt
0.70
einbauen und hat damit
0 1 2 3 4 5 6
zumindest potentiell eine 87Rb/86Sr
hnlich groe Bedeutung
wie die Glimmer fr das
RbSr-System. Ein Bei- ABBILDUNG 47 Die RbSr-Isochrone fr dieselbe Suite ist we-
spiel einer Mineraliso- sentlich schlechter definiert.
chrone ist in Abbildung
48 fr einen Eklogit aus dem Mnchberger Gneisgebiet aufgefhrt[53]. Die Sm/Nd-Fraktio-
nierung von Granat ist in diesem Beispiel so hoch, da sich mglicherweise sogar deren
Wachstum ansatzweise rekonstruieren lt. Die genaue Rekonstruktion scheitert daran,
da fr die Analyse eine Anzahl von Krnern bentigt wird; dabei ist die Auftrennung in
verschiedene Wachstumszonen beim Auslesen von Hand schwierig.
Zweipunktisochronen sind fr Metamorphite recht beliebt geworden, die aus Datenpunk-
ten fr das Gesamtgestein und Granat bestehen. Das mag ausreichend sein, solange das
Gestein mineralogisch und texturell quilibriert ist, d.h. solange nicht Minerale oder Tex-
turen vorhanden sind, die in verschiedenen Entwicklungsphasen des Gesteins entstanden
sind. So wurde z.B. bei Untersuchung eines bergangs von Gabbro in Eklogit gefunden,
da Minerale aus mineralogisch und texturell sich im Ungleichgewicht bendenden
Gesteinen nicht auf eine Gerade im SmNd-System fallen; die Minerale mit extremen Sm/
59
Das SmNd-System
Nd- und 143Nd/144Nd-Verhltnissen bilden vielmehr die Ecken eines Dreiecks, in das
irgendwo die Zusammensetzung des Gesamtgesteins fllt[54]. Potentielle Probleme mgen
sich auch z.B. ergeben, wenn unter trockenen Bedingungen Granate diffusionskontrolliert
vor allem auf Kosten von Plagioklasen wachsen und Klinopyroxene auf Kosten von
Amphibolen (oder bereits im Ausgangsgestein vorhanden waren und sich nur chemisch an
die neuen PT-Bedingungen anpassen). Plagioklase haben sehr niedrige Sm/Nd-Verhlt-
nisse und entwickeln im Lauf der geologischen Zeit entsprechend niedrige Nd-Isoto-
pien.Da Diffusion allein nicht sehr effektiv sein wird, die Isotopenzusammensetzungen bei
der Metamorphose zu homogenisieren, knnte der Granat auf diese Art seine Geschichte
mit einem niedrigeren 143Nd/144Nd beginnen als die brigen Minerale des Gesteins.
Betrchtliche Unsicherheit besteht in der Frage, bei welchen Temperaturen der Nd-Isoto-
penaustausch in Granat zum Erliegen kommt. Vielfach wird davon ausgegangen, da die
Schlieungstemperatur in Granaten aus Eklogiten und Granuliten bei 800 1000C
liegt[55],[56],[57]; damit wrde die Temperatur der Granatkristallisation angezeigt. Angenom-
men wird dabei, da die mit Hilfe verschiedener Geothermometer abgeleitete Temperatur
des Gesteins die Nd-Schlieungstemperatur angibt. Nach einer anderen Ansicht sind Sm
Nd-Alter von Mineralen aus Granuliten, die i.w. durch Granat bestimmt werden, jedoch
Abkhlalter[58]. Diese Interpretation grndet sich auf den Befund, da das UPb-System
von Mineralen aus denselben Gesteinen oder zumindest demselben Gebiet z.T. signikant
hhere Alter liefert. Nach der Diskussion auf Seite 33 und folgenden wird von Fall zu Fall
zu prfen sein, inwieweit Texturen, Mineralzonierungen und Reaktionsgefge Hinweise
auf die Kristallisationsabfolge der Minerale und die Abkhlungs- und Deformations-
geschichte der Gesteine liefern und damit eine Erklrung fr mit unterschiedlichen Isoto-
pensystem gewonnene unterschiedliche Alter.
0.522
Eklogit Weienstein Granat

(Mnchberger Gneisgebiet) t = 3954Ma (Rnder)
0.520 Nd(t) = 8.30.2

Granat (Rnder)
t = 3842Ma
143Nd/144Nd
0.518
Granat (Kerne) 0.5140
Cpx II
0.5136
0.516
0.5132
Amphibol
Cpx I Gesamtgestein
0.514 0.5128
Cpx II
0.0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6
0.512
0 1 2 3 4
147Sm/144Nd
ABBILDUNG 48 SmNd-Mineralisochrone fr Eklogite aus dem Mnchberger Gneisgebiet.

Die Granate sind chemisch zoniert; ihre Kerne scheinen etwas lter zu sein
als die Rnder.
60
5.3 Nd-Isotope als Tracer und die Korrelation zwischen Sr- und Nd-
Isotopen
Infolge der unterschiedlichen Inkompatibilitten von Mutter und Tochter in den Isotopen-
systemen RbSr und SmNd ndet man in den Gesteinen des Erdmantels und solchen, die
sich durch partielle Aufschmelzung daraus ableiten, meistens eine inverse Korrelation zwi-
schen ihren Rb/Sr- und Sm/Nd-Verhltnissen. Da im Verlauf der Erdgeschichte verschie-
dene Teile des Erdmantels eine Reihe von Magmenextraktionsprozessen unterschiedlichen
Ausmaes erfahren haben, hat sich infolge der ber lange Zeit unterschiedlichen Sm/Nd-
und Rb/Sr-Verhltnisse in den Gesteinen des Erdmantels eine grob inverse Korrelation zwi-
schen den Sr- und den Nd-Isotopen ausgebildet, den man als den mantle array bezeichnet
hat; diese Bezeichnung wird jedoch nur noch selten verwandt, weil das Korrelationsband
mit der Zahl der zur Verfgung stehenden Analysen immer breiter wurde. Danach ist der
ozeanische Erdmantel, aus dem die MOR-Basalte stammen, zeitintegriert stark an inkom-
patiblen Elementen verarmt, verglichen mit dem Mantel, aus dem sich die Basalte der
Ozeaninseln wie Hawaii oder Samoa ableiten (siehe Abbildung 97, Seite 129; der mantle
array entspricht darin ungefhr dem Feld von MORB und dem von Hawaii) oder wie der
Mantel, der an der Bildung der Basalte der Inselbgen beteiligt war (in Abbildung 97 nicht
dargestellt, um den mglichen Einu durch Assimilation kontinentaler Kruste zu elimi-
nieren).
Feld der Sr-Nd- Relation zwischen Sr- und Nd-

Korrelation Isotopenzusammensetzung der
10
ozeanischer Basalte
verarmt
kontinentalen Erdkruste
bulk-earth
0
-10 phanerozoische
(Se Kruste mit hohem
dim arc
Nd
en ha Rb/Sr (Granitoide,
te, isc
Gr he Sedimente)
an Kru
-20 angereichert ito ste
ide mi
,M th
eta oh
mo em
rph Rb
ite /Sr
-30 au
e
rG
alte Kruste mit ran
uli
niedrigem Rb/Sr ten
-40 )
(Granulite)
-50
0.700 0.710 0.720 0.730 0.740 0.750
87 86
Sr/ Sr
ABBILDUNG 49 Variation von Sr- und Nd-Isotopien in Gesteinen der kontinentalen Kruste.
Die Pfeile geben die Richtung der nderung der Isotopien als Funktion der
(nicht spezifizierten) geologischen Zeit wieder. Das flchig markierte Feld
gibt die ungefhren Begrenzungen fr Gesteine der kontinentalen Kruste
an. Im Bereich links und oberhalb der gestrichelten sich im bulk-earth-Punkt
kreuzenden Linien liegt das Feld der zeitintegriert an Nd relativ zu Sm und
Rb relativ zu Sr verarmten Gesteine (bzw. Quellregionen der Gesteine, insbe-
sondere der Erdmantel), im Bereich rechts und unterhalb dieser Linien das
Feld der zeitintegriert angereicherten Materialien, insbesondere die konti-
61
Das SmNd-System
nentale Oberkruste. Die beiden brigen Quadranten sind seltener belegt;

links unten liegen insbesondere alte Granulite, die zwar eine relative Anrei-
cherung der leichten REE zeigen, aber Rb-arm sind und damit ein sehr klei-
nes Rb/Sr haben; rechts oben liegt z.B. stark hydrothermal alterierte
Ozeankruste.
Die heutige Nd-Isotopie der chondritischen Meteorite von 0.512638 kann auch fr die
Erde als gltig angenommen werden, weil man davon ausgehen kann, da die Erde, als ein
einziges homogenes Reservoir betrachtet, Sm und Nd in chondritischem Verhltnis ent-
hlt. Aus der Korrelation der Sr- und Nd-Isotope fr ozeanische Basalte folgt, da dem
chondritischen 143Nd/144Nd-Wert ein 87Sr/86Sr-Verhltnis von 0.7045 0.7052 entspricht,
das man in erster Nherung als Sr-Isotopie der Gesamterde ansehen kann vorausgesetzt
die Sr-Isotopie der Erdkruste ist davon nicht zu weit entfernt, und es gibt im tieferen Erd-
mantel keine Reservoire, die nicht an der Produktion von Basaltmagmen beteiligt waren
und vllig andere Rb/Sr-Verhltnisse haben.
Die Gesteine, welche die kontinentale obere Erdkruste aufbauen (Granitoide, klastische
Sedimente), zeichnen sich durch eine auerordentlich hohe Variation ihrer Rb/Sr-Verhlt-
nisse aus, whrend ihre Sm/Nd-Verhltnisse einander sehr hnlich sind. Infolgedessen
wird fr diese Gesteine auch keine Korrelation mehr zwischen 87Sr/86Sr und 143Nd/144Nd
beobachtet (mit der eventuellen Ausnahme von genetisch zusammengehrenden
Gesteinskomplexen), was besonders deutlich am Beispiel von Granitoiden und deren
metamorphen quivalenten wird (siehe Abbildung 49, die nach verschiedenen Literatur-
daten zusammengestellt ist).
Da die Fraktionierung von Sm und Nd in der Natur sehr gering ist, verglichen mit der von
Rb und Sr, kann man aus dem 143Nd/144Nd eines Gestein oft einen ganz groben Alters-
hinweis ablesen. Abbildung 49 zeigt z.B., da prkambrische Granitoide bzw. Gneise
143
Nd/144Nd<0.5120 haben, phanerozoische Granitoide und Gneise von durchweg >0.5120
vorausgesetzt sie sind nicht durch Assimilation oder Aufschmelzung von geologisch alter
Kruste entstanden. Diese grobe Korrelation zwischen 143Nd/144Nd und dem Alter kann
man quantitativ als sogenanntes Modellalter ausdrcken.
5.4 Modellalter
Der Begriff des Modellalters ist nicht fr ein bestimmtes Isotopensystem deniert sondern
allgemein. Unter einem Modellalter versteht man die Zeit, zu der ein Gestein dieselbe Iso-
topenzusammensetzung hatte wie das Material, das zum Vergleich herangezogen wird, in
der Regel das (hypothetische) Material, aus dem das interessierende Gestein entstanden ist.
Falls sich die Isotopie des Bezugsreservoirs halbwegs linear mit der Zeit entwickelt, kann
man das Modellalter als durch eine Zweipunktisochrone bestimmbar ansehen; der zweite
Datenpunkt ist das heutige Sm/Nd- und 143Nd/144Nd-Verhltnis (bzw. Rb/Sr und 87Sr/86Sr,
analog fr andere Isotopensysteme) des Bezugsreservoirs. Voraussetzung fr die Berech-
nung eines vernnftigen Modellalters ist daher, da man eine begrndete Annahme fr die
Isotopie des Ausgangsmaterials machen kann. Meist wird das nur schwer mglich sein,
weil dieses Material nicht zugnglich ist. So wird bei einem Granit, der durch Aufschmel-
zung von kontinentaler Unterkruste entstanden ist, das Ausgangsmaterial nicht zur Bepro-
bung zur Verfgung stehen, auch wenn potentiell hochmetamorphe Al-reiche Metapelite
der Umgebung in Verdacht stehen, die Restite dieses Prozesses zu sein. Auerdem ist die
Isotopie der Kruste ziemlich heterogen, was sicherlich auch fr die Quellregion der Granite
gilt. SmNd-Modellalter werden daher meist anders berechnet (Abbildung 50):
Es gibt eine Reihe von Indizien dafr, da im Lauf der Erdgeschichte die kontinentale Kru-
ste letztlich durch Differentiationsprozesse aus dem Erdmantel gebildet worden ist. Man
nimmt daher meist an, da der zweite Modellpunkt der Isochronen der Erdmantel ist, und
zwar nicht chondritischer, sondern ein als Folge der Differentiationsprozesse an inkompa-
tiblen Elementen verarmter Erdmantel. Das so berechnete Modellalter wird auch oft, ins-
besondere wenn es sich um klastische Sedimente handelt, als crustal residence age bezeich-
62
net. Dieser Ausdruck beinhaltet, da man nicht davon ausgehen darf, das betrachtete
Gestein sei direkt aus dem Erdmantel entstanden. Ein Sediment kann z.B. aus der Verwit-
terung von anderen Sedimenten entstanden sein, die ihrerseits bereits aus anderen Sedi-
menten hervorgegangen sind, die wiederum Verwitterungsprodukte von Granitoiden sind
etc. Da man dennoch im Fall des SmNd-Isotopensystems auch fr ein solches Beispiel
noch ein vernnftiges Modellalter erhalten kann, ergibt sich daraus, da mit der Bildung
und Umlagerung von Sedimenten keine wesentliche Fraktionierung des Sm/Nd-Verhlt-
nisses einhergeht, so da auch das Sm/Nd von solchen umgelagerten Sedimenten noch
reprsentativ ist fr das ihres ehemals magmatischen Ausgangsgesteins.
0.5130 Illustration eines Modellalters:

Die Isotopie der interessierenden Probe wird
zeitlich zurckgerechnet, bis ihre Entwicklungs- tel
n
kurve sich mit der Entwicklung eines Modell- ma nte
l)
0.5125 reservoirs schneidet. E rd a
rer rdm
Nd/144Nd
e E
ob er
ter tiv
i mi
rar
m
ir (pr
0.5120 ve rvo
ese eis
sR ogn
sch
e Orth
riti
143
Metamorphosealter
Modellalter
0.5115 o nd
ch
0.5110
Modell-
alter
0.5105
1.5 1 0.5 Metamor- 0
phosealter
t [Ga]
ABBILDUNG 50 Ob ein Modellalter sinnvoll ist, hngt davon ab, wie sinnvoll die Wahl des
Modellreservoirs ist, gegen welches das Alter der interessierenden Probe er-
rechnet wird.
Wenn Modellalter irgendeine geologische Bedeutung haben sollen, mu eine Reihe von
Bedingungen erfllt sein[59]:
1. Die Wahl des Modellpunktes mu sinnvoll sein. Die Wahl von chondritischem (un-
fraktioniertem) Erdmantel als Modellpunkt kann genauso sinnvoll oder sinnlos sein
wie die Wahl von an inkompatiblen Elementen verarmtem Erdmantel. Bei Wahl von
unfraktioniertem Erdmantel werden die Nd-Modellalter fr Granitoide etc. (Gesteine
mit Sm/Nd < chondritisch) niedriger sein als bei Wahl von ozeanischem Erdmantel.
2. Die Isotopenentwicklung, d.h. sowohl Sm/Nd als auch 143Nd/144Nd von interessieren-
dem Gestein und dessen Ausgangsmaterial (z.B. dem verarmten Erdmantel) mu gen-
gend voneinander abweichen, so da in einem 143Nd/144Nd Zeit-Diagramm der
Schnittpunkt der beiden Isotopenentwicklungslinien wohl deniert ist. Da basische
Gesteine, insbesondere wenn sie hhere Aufschmelzgrade des Erdmantels reprsentie-
ren, oft relativ hohe Sm/Nd-Verhltnisse haben, lassen sich fr Basite nur selten solche
Modellalter ableiten.
3. Die Isotopenentwicklung des Modellreservoirs mu hinlnglich bekannt sein. Das ist
fr den oberen Erdmantel der Fall. Die Isotopenentwicklung kann aber nicht als vllig
linear mit der Zeit angenommen werden, da die groen Krustenbildungsprozesse epi-
sodisch und nicht kontinuierlich verliefen. Eine ganz grobe Abschtzung der Isotopen-
63
Das SmNd-System
entwicklung des verarmten Erdmantels kann nach der empirischen Formel Nd(t) =
0.25t2 3t + 8.5 [T = Alter in Ga] vorgenommen werden[60]. Man wird aber nicht davon
ausgehen drfen, da zu jedem Zeitpunkt berall die Isotopenzusammensetzung des
Erdmantels identisch ist, weil die Verarmung an inkompatiblen Elementen episodisch
und lokalisiert, insbesondere bei Orogenesen, ist.
Fr die praktische Berechnung des Nd-Modellalters mit dem verarmten Erdmantel als
Bezugsreservoir eignet sich diese Abschtzung der Nd-Isotopie des Mantels nicht be-
sonders, da die resultierende Gleichung nur iterativ lsbar wird. Man kann alternativ
auch von einer zeitlich linearen nderung der Nd-Isotopie des verarmten oberen Erd-
mantels ausgehen, weil der Beitrag des quadratischen Gliedes der Gleichung gering ist.
Da das Modellalter die Zeit ist, zu der die interessierende Probe dieselbe Isotopie hatte
wie das Bezugsreservoir, gilt:
143 Nd 147Sm 143 Nd 147Sm
144 Nd

Probe 144 Nd Probe
e (
t
1 = )
144 Nd

dm 144 Nd dm
(
e t 1 )
147Sm 147Sm 143 Nd 143 Nd
144 Nd
dm
(e t
1 ) 144 Nd
Probe
e t
( 1 = )
144 Nd

dm 144 Nd Probe
143 Nd 143 Nd
144 Nd 144
Nd Probe
(e t
)
1 =
147Sm
dm
147Sm
144 Nd 144
dm
Nd Probe
143 Nd 143 Nd
144 144
1 Nd dm Nd Probe
t = ln 147 + 1 [GL 64]
Sm 147Sm

144 Nd dm 144 Nd Probe
mit dm = depleted mantle, dessen 143Nd/144Nd mit 0.5131 und 147Sm/144Nd mit
0.22 angesetzt werden kann.
4. Der Differentiationsproze mu innerhalb kurzer Zeit ablaufen, d.h. Zwischenstufen
der Differentiation mit einem vom Endprodukt sehr verschiedenen Sm/Nd-Verhltnis
und damit unterschiedlicher Wachstumsgeschwindigkeit des 143Nd/144Nd drfen nur
geologisch kurze Zeit bestanden haben. Wenn sich z.B. aus dem Erdmantel zuerst ein
Gabbro bildet und daraus erst einige 100Ma spter der Granit, dessen Modellalter man
errechnen will, dann wird dieses Modellalter, je nachdem ob der Gabbro ein hheres
oder niedrigeres Sm/Nd-Verhltnis hatte als der Granit, niedriger oder hher ausfallen
als das wahre crustal residence age.
5. Bei spteren krustalen Prozessen, z.B. sedimentrer Umlagerung, tritt keine nderung
des Sm/Nd ein, was sich genauso auswirken wrde wie unter 4.) beschrieben.
In Anbetracht der vielen Unbekannten, die in die Berechnung der Modellalter eingehen,
darf man nicht erwarten, auf diese Weise geologisch genau denierte Alter zu erhalten,
sondern wird schon einige 100Ma als Unsicherheit zulassen mssen. Zur genauen Datie-
rung ist das Verfahren daher unbrauchbar mit Ausnahme der seltenen Flle, in denen die
Isotopenzusammensetzung des Bezugsreservoirs nicht kritisch fr die Altersberechnung ist
(Z.B. werden im RbSr-System Modellalter von Glimmern meist recht exakt das geologi-
sche Alter ihrer magmatischen oder metamorphen Entstehung widerspiegeln infolge ihrer
extrem hohen Rb/Sr-Verhltnisse. Fr 87Rb/86Sr = 10 und 87Sr/86Sr = 0.900, ist t = 1.39 Ga,
wenn das Modellreservoirs ein 87Rb/86Sr = 0 und 87Sr/86Sr = 0.700 hat; es liegt bei 1.34 Ga
fr Modellwerte von 87Rb/86Sr = 0.1 und 87Sr/86Sr = 0.710).
64
Mit Hilfe der 5

Nd-Modellalter- Initiale Nd-Isotopien krustaler
systematik hat Gesteine aus Mitteleuropa
man z.B. er- kale-
0 donisch
schlossen, da 1.4Ga herzynisch Metamorphite
die kontinen- Granitoide
tale Kruste in -5 1.7G
Sedimente
Mitteleuropa a
(Gneise, Grani-
Nd(t)
toide, klasti- 2.0Ga
-10
sche Sedimente)
berwiegend
crustal resi-
dence ages von -15
2.5Ga
1.6 2.0 Ga
aufweist (in Ab-
bildung 51 fr -20
Granitoide und 3.0Ga
Gneise darge-
stellt[61]) und -25
da das mittlere 600 400 200 0
t [Ma]
Alter der konti-
nentalen Kru-
ste weltweit um ABBILDUNG 51 Initiale Nd-Isotopien der kontinentalen Kruste Mitteleuropas.
ca. 2 Ga liegt. Die Geraden stellen die Entwicklung der initialen -Werte dar, die fr Kruste
im Mittel zu erwarten ist, die zu den angegebenen Zeiten durch Differenzie-
rung aus dem Erdmantel entstanden ist.
Bei der Analyse von Grani- 3500
Nd-Modellalter, relativ zu verarmtem Erdmantel [Ma]
toiden, die potentiell aus Zusammenhang zwischen

den verschiedensten Aus- Nd-Modellalter und
gangsgesteinen entstehen 3000 geologischem Alter fr
knnen, ist die Modellalter- Granitoide
systematik zuweilen auch
noch zu etwas anderem 2500
ntze (siehe Abbildung
52[62] mit zustzlichen
2000
Daten aus [60], [61], [62],
[63]). Wenn man das Nd-
Modellalter gegen das geo-
1500
logische Alter auftrgt,
stellt man fest, da die Dif-
ferenz dieser beiden Alter 1000
umso grer ist, je jnger
die Granitoide sind, auch
wenn die Relation fr hohe 500
Alter zugegebenermaen
nur mit wenigen Daten
belegt ist. Bis vor 2 Ga 0
0 500 1000 1500 2000 2500 3000 3500
sind geologisches und
geologisches Alter [Ma]
Modellalter mehr oder
weniger identisch. D.h.
jene alten Granite mssen ABBILDUNG 52 Die Nd-Modellalter phanerozoischer Granitoide
innerhalb geologisch kur- sind meist wesentlich hher als die geologischen Alter, weil sie in
zer Zeit durch Differentia- der Regel nur eine geringe I-Typ-Komponente aufweisen.
tion aus dem Erdmantel entstanden sein. Dagegen gibt es unter den phanerozoischen Gra-
65
Das SmNd-System
nitoiden offensichtlich alle bergnge zwischen solchen, die innerhalb kurzer Zeit aus
dem Erdmantel differenziert sein mssen und solchen, die vollstndig durch Aufschmel-
zung lteren Krustenmaterials entstanden sind.
Dieser Befund lt sich
auch am Beispiel der 10 Nd-Isotopie des Erdmantels
mesozoisch-kno-
zoischen Batholithe Nd-Isotopenzusammen-
5 setzung der Granitoide
im Westen der USA
von Kalifornien bis im Westen der U.S.A.
Utah demonstrieren 0
(siehe Abbildung 53).
Nd
Die Bildung dieser Initiales Nd
-Is
-5 ot
Batholithe steht im op
ie
Zusammenhang mit de
rK
der Subduktion der -10 ru
ste
pazischen Platte un
unter den nordameri- te
rh
-15 al
kanischen Kontinent. b
10
In der Abbildung sind km
die initialen Nd-Werte -20
dieser Granitoide (also
Nd zur Zeit ihrer Intru- Kalifornien Nevada Utah
sion) gegen die Entfer- -25
nung von der West- 0 200 400 600 800 1000 1200
kste aufgetragen. km Entfernung von der Pazifikkste
Entlang der Westkste
n d e t m a n h o h e ABBILDUNG 53 Variation der initialen Nd-Isotopien von Granitoiden
initiale Nd-Werte, die im Westen der U.S.A. als Funktion des Abstands von der (ehemaligen)
fast dem des verarm- Subduktionszone
ten ozeanischen obe-
ren Erdmantels entsprechen. Diese Granitoide enthalten daher fast ausschlielich Erdman-
tel-Nd. Die initialen Nd-Werte sinken in Richtung Inland und sind im Osten von Nevada
nicht mehr unterscheidbar von den Werten, die man fr die kontinentale Erdkruste dort
annimmt, d.h. dort ist kein Einu des Erdmantels (bzw. in diesem Fall der subduzierten
ozeanischen Kruste) in den Granitoiden mehr zu erkennen; die Bildung dieser Granitoide
kann daher nicht mehr in Zusammenhang mit der Subduktion gestellt werden. Diese
Abbildung macht jedoch auch die Grenzen der Modellalterberechnung deutlich: Offen-
sichtlich gibt es unter den Granitoiden alle bergnge zwischen solchen, die sich aus dem
Erdmantel und solchen, die sich aus der kontinentalen Kruste ableiten. D.h. die Batholithe
entlang der Westkste htten TDM0; was in guter Nherung ihrem geologischen Alter ent-
sprche, die im Osten von Utah htten TDM, die in guter Nherung dem tatschlichen cru-
stal residence age in dieser Region entsprche (1.8 2.5 Ga), whrend alle brigen Alter
reine Mischalter wren ohne jegliche geologische Bedeutung.
66
6.0 Zweikomponentenmischungen
Lineare Beziehungen in einem Isochronendiagramm brauchen nicht immer Alterssigni-

kanz zu haben, sondern knnen auch durch Mischen von 2 Komponenten erzeugt werden,
die unterschiedliche Isotopenzusammensetzungen und Elementverhltnisse aufweisen.
Beispiele fr Mischungsvorgnge in der Natur sind Magmenkontamination durch Assimi-
lation von Nebengestein, Mischung verschiedener Magmen, die Bildung von Sedimenten
aus Gesteinen unterschiedlicher Herkunft oder die Durchmischung von Flu-, See- und
Ozeanwasser.
Fr die Mischung von 2 Komponenten A und B denieren wir einen Mischungsparameter
f als
f = a / (a+b) [GL 65]
a
[analog fr >2 Komponenten: f = ; f = 1 ], wobei a und b die Massen der bei-
a
= A, B
den Komponenten in der Mischung darstellen, d.h. f ist der Bruchteil von A in der
Mischung M der Masse m = a + b. Die Konzentration eines beliebigen Elementes X in dieser
Mischung ist gegeben durch die Massenbilanzgleichung
xM = xA f + xB (1 f) = f (xA xB) + xB [GL 66]
[fr beliebig viele Komponenten: xM = ( x f ) ] oder, nach f aufgelst

= A, B
f = (xM xB) / (xA xB) [GL 67]
mit xA und xB = Konzentration des Elements X in Komponente A bzw. B. Betrachtet man

zustzlich ein zweites Element Y, so gilt dafr eine analoge Gleichung:
f = (yM yB) / (yA yB) [GL 68]
Durch Gleichsetzen der beiden Gleichungen GL 67 und GL 68 lt sich der Mischungs-

parameter f eliminieren, und es ergibt sich
(xM xB) / (xA xB) = (yM yB) / (yA yB) [GL 69]
yM = [(xM xB) / (xA xB)] (yA yB) + yB

yM = [(xM xB) (yA yB) + yB (xA xB)] / (xA xB)
yM = (xM yA xM yB xB yA + xB yB + xA yB xB yB) / (xA xB)
y A y B xA y B xB y A
y M = xM + [GL 70]
xA xB xA xB
In einem Plot yM gegen xM ist dies die Gleichung einer Geraden, da in einer Zweikompo-
nentenmischung die Elementkonzentrationen der Endglieder Konstanten sind.
GL 66 ist auch gltig fr den Fall, da die beiden Komponenten A und B nicht nur ver-
schiedene Elementkonzentrationen, sondern auch unterschiedliche Isotopenzusammen-
setzungen aufweisen. Die Anzahl der Atome i des Isotops I (z.B. 87Sr) in der Mischung M
ergibt sich zu:
xA hIA N Av f xB hIB N Av (1 f )
iM = + [GL 71]
WA WB
67
Zweikomponentenmischungen
wobei h die Hugkeit des Isotops I im Element X und W das Atomgewicht des Elements
X in den beiden Komponenten A und B sowie NAv die Avogadro-Zahl sind, z.B. fr Sr:
SrA h87 A N Av f SrB h87 B N Av (1 f )

87
SrM = +
WA WB
Eine analoge Gleichung gilt fr die Zahl der Atome j eines zweiten Isotops J desselben Ele-
ments, z.B. 86Sr:
SrA h86 A N Av f SrB h86 B N Av (1 f )

86
SrM = + .
WA WB
Dividiert man die Gleichungen fr iM und jM durcheinander, dann resultiert:
i ( xA hIA N Av f ) WA + ( xB hIB N Av (1 f )) WB
j = RM = x h N f W + x h N 1 f W
M A JA (
Av A )
B JB Av ( ( ) B )
RM =
( xA hIA f ) WA + ( xB hIB (1 f )) WB
( xA hJA f ) WA + ( xB hJB (1 f )) WB
[GL 72]
z.B. fr 87Sr/86Sr:
87
Sr
=
(SrA h87 A f ) WA + (SrB h87 B (1 f )) WB .

86
Sr M ( SrA h86 A f ) WA + ( SrB h86 B (1 f )) WB

In der Regel gilt fr die Atomgewichte WA WB und oft fr die Hugkeit des Isotops j (z.B.
im Fall von Nd, Hf, Os und meist sogar fr Sr) hJA hJB (Z.B. fr 87Sr/86Sr von 0.700 und
0.800 differiert die Hugkeit des 86Sr um weniger als 1% und die Atomgewichte sogar nur
um 0.08%.). Mit diesen Nherungen vereinfacht sich GL 72 zu:
1
xA hIA f + xB hIB (1 f )
RM = W
1
x h f + xB hJB (1 f )
W A JA
xA hIA f + xB hIB (1 f )
RM =
hJ xA f + xB (1 f )
xA hIA f xB hIB (1 f )
RM = +
hJ xA f + xB (1 f ) hJ xA f + xB (1 f )
Das Isotopenhugkeitsverhltnis hIA/hJ ist identisch mit RA und hIB/hJ = RB und der Nenner
der Gleichung [xA f + xB (1 f)] = xM nach GL 66, also:
xA x
RM = RA f + RB (1 f ) B [GL 73]
xM xM
Diese Gleichung kann benutzt werden, um die Isotopenzusammensetzung von Zweikom-
ponentenmischungen fr beliebige f-Werte zu berechnen.
87
Sr 87
Sr Sr 87
Sr Sr
Fr Sr ergibt sich: = f A + (1 f ) B
86
Sr M 86
Sr A SrM 86
Sr B SrM
68
Zur Eliminierung des Mischungsfaktors f wird GL 73 nach f aufgelst:
xA x x
RM = RA f + RB B RB f B
xM xM xM
xB x x
RM RB = f RA A RB B
xM xM xM
RM RB xB / xM
f =
RA xA / xM RB xB / xM
1 xM ( RM xM RB xB )
f =
1 xM ( RA xA RB xB )
f =
( RM xM RB xB )
( RA xA RB xB )
[GL 74]
Dies, mit GL 67 gleichgesetzt, ergibt:
xM xB ( RM xM RB xB )
= ,
xA xB ( RA xA RB xB )
und daraus resultiert, nach RM aufgelst:
( xM xB ) ( RA xA RB xB ) = R xM RB xB
xA xB M
RM = RB xB
xA xB ( x xB ) ( RA xA RB xB )
+ M
xM ( xA xB ) xM ( xA xB )
RM =
(RB ) (
xA xB RB xB2 + RA xA xM RB xB xM RA xA xB + RB xB2 )
xM ( xA xB )
RM =
( RB xA xB RA xA xB ) + ( RA xA xM RB xB xM )
xM ( xA xB )
xA xB ( RB RA ) xM ( RA xA RB xB )
RM = +
xM ( xA xB ) xM ( xA xB )
1 xA xB ( RB RA ) ( RA xA RB xB )
RM = + [GL 75]
xM ( xA xB ) ( xA xB )
z.B. fr Sr:
87Sr 87
Sr 87
Sr 87
Sr
SrA SrB 86 SrA
Sr A SrB
Sr B Sr B
86
Sr 1 Sr A
87 86 86
= +
86
Sr M SrM (SrA SrB ) (SrA SrB )
Dies ist die Gleichung einer Hyperbel, wenn man RM gegen xM auftrgt:
RM = a/xM + b
69
oder eine Geradengleichung, wenn man RM gegen 1/xM auftrgt:
RM = (1/xM) a + b [GL 76]
0.735 0.735
Endglied B: Illustration einer

0.730
150ppm Sr; Zweikomponenten- 0.730
87Sr/86Sr = 0.730
mischung
0.725 0.725
Sr/86Sr
0.720 0.720
0.715 0.715
87
0.710 0.710
0.705 0.705
Endglied A:
350ppm Sr;
87Sr/86Sr = 0.7025
0.700 0.700
150 200 250 300 350 0.003 0.004 0.005 0.006 0.007
ppm Sr 1/ppm Sr
ABBILDUNG 54 Beispiel fr eine Zweikomponentenmischung der Sr-Isotope
Mit einer derartigen Auftragung lt sich testen, ob sich eine lineare Beziehung in einem
Isochronendiagramm als Mischungslinie interpretieren lt. Das ist besonders wichtig fr
errorchrons, da kaum zu erwarten ist, da exakt lineare Beziehungen durch Mischungsvor-
gnge in magmatischen und metamorphen Systemen hergestellt werden. Assimilation von
Fremdgestein durch ein Magma wird kaum zu homogenen Mischungen fhren vielleicht
mit Ausnahme von extrem heien Magmen. Wenn sich die Daten in einem gewhnlichen
Isochronendiagramm ungefhr auf einer Geraden aufreihen und sich Isotopenverhltnisse
und Konzentrationen (des Elements, welches das Tochternuklid enthlt, also z.B. Sr) ent-
lang der Geraden gleichsinnig verndern, liegt ein gengend hoher Anfangsverdacht vor,
um zu testen, ob nicht vielleicht eher eine Mischungslinie vorliegt. Wenn neben der Zwei-
komponentenmischung auch Prozesse der fraktionierten Kristallisation ablaufen sicher-
lich eine plausible Annahme dann wird die Fraktionierung zudem eine nderung der
Elementverhltnisse in Kumulaten und Restschmelzen gegenber der Ausgangsschmelze
verursachen. Im Verlauf der geologischen Zeit knnen dann aber die linearen Beziehungen
vllig zerstrt werden, welche die Mischung belegen. So wird z.B. in pyroxenreichen
Kumulaten die Nd-Isotopie wegen des hheren Sm/Nd-Verhltnisses rascher wachsen als
in der Ausgangsschmelze, whrend die Sr-Isotopie infolge des sehr niedrigen Rb/Sr hinter
derjenigen der Schmelze zurckbleibt. In einem plagioklasreichen Kumulat wird die Sr-Iso-
topie wegen des niedrigen Rb/Sr kaum noch wachsen und die Nd-Isotopie wegen des nied-
rigen Sm/Nd langsamer als in der Ausgangsschmelze. Zum Test auf eine Zweikomponen-
tenmischung mssen daher die Isotopien aller Gesteine auf die vermutete Zeit
zurckgerechnet werden, zu welcher der Mischungsvorgang ablief. Dies ist auch generell
dann sinnvoll, wenn die Mutter/Tochter-Verhltnisse (z.B. Rb/Sr) gro sind und das Alter
hoch ist, da bereits auf diese Weise ursprngliche Heterogenitten innerhalb einer Pro-
70
benserie verdeckt werden knnen (kleineres MSWD ber die geringere Gewichtung Wi der
Datenpunkte allein auf Grund des Alters siehe GL 58, Seite 46). Ist dieses Alter unbe-
kannt, sollten die Isotopenzusammensetzungen auf verschiedene Alter zurckgerechnet
werden. Dasjenige, fr welches sich dabei die beste Korrelation zwischen der Isotopenzu-
sammensetzung und dem Kehrwert des Elementgehaltes (z.B. 1/Nd) ergibt, drfte dann als
wahrscheinlichstes Alter der Mischung angesehen werden.
In Diagrammen, in denen zwei Verhltnisse radiogener Isotope gegeneinander aufgetragen
werden, z.B. 143Nd/144Nd 87Sr/86Sr oder 176Hf/177Hf 143Nd/144Nd, ergeben sich keine
Mischungsgeraden sondern Mischungskurven, die nach Gleichung GL 73 berechnet wer-
den knnen:
xA x
RM = RA f + RB (1 f ) B ,
xM xM
bzw. da xM = xA f + xB (1 f ) :
RA xA f + RB xB (1 f )
RM = .
xA f + xB (1 f )
0.706
Eruptierte Mantelisochrone fr
Tholeiite der Ozeaninseln und
Ozeanbden
0.705
Sr/86Sr
.5Ga
0.704
t 1
87
0.703
0.702
0 0.02 0.04 0.06 0.08 0.10 0.12 0.14 0.16
87 86
Rb/ Sr
ABBILDUNG 55 Sr-Isotopien einer Reihe von ozeanischen Basalten streuen um eine Gerade,
deren Steigung einem Alter um 1.5 Ga entspricht.
Eine Auftragung von zwei Isotopenverhltnissen gegeneinander hat Vorteile gegenber der
Auftragung eines Verhltnisses gegen eine Konzentration, weil so z.B. Effekte der fraktio-
nierten Kristallisation minimiert werden knnen (nderung der Elementgehalte), welche
die Assimilation von Nebengestein durch ein Magma begleiten. Indirekt bleibt aber auch
hier die Konzentrationsabhngigkeit nach GL 73 bestehen. Eine beginnende Ausscheidung
von Plagioklas aus einem Magma wird z.B. den Sr-Gehalt der Restschmelze verringern, so
da sich anschlieend die Assimilation von radiogenem Nebengestein strker auf die Sr-
Isotopie der Restschmelze auswirken wird als vor der Plagioklasfraktionierung. Als Folge
wird die Mischungslinie ihre Krmmung ndern. Die Notwendigkeit einer Korrektur der
71
Isotopien auf das Alter der Mischung bleibt bestehen, weil fraktionierte Kristallisation
natrlich auch hier ber die nderung der Mutter/Tochter-Elementverhltnisse im Lauf
der Zeit die Isotopien beeinut.
Abbildung 54 illustriert eine Zweikomponentenmischung an einem hypothetischen Bei-
spiel. Auch bei Auftragung gegen das Rb/Sr-Verhltnis anstatt gegen 1/Sr ergibt sich eine
lineare Beziehung im Fall von Mischungslinien, weil die Endglieder jeweils nur mit einem
Faktor multipliziert werden.
Ein berhmtes Beispiel einer Pseudoisochronenbeziehung aus der Literatur ist das der
eruptierten Mantelisochronen, deren Signikanz in den 1970-er Jahren diskutiert wurde
(Abbildung 55[66]). Es zeigte sich, da RbSr-Daten fr verschiedene ozeanische Tholeiite
regional gemittelt entlang einer errorchron streuen, deren Steigung einem Alter von 1.5
2 Ga entspricht. Da Tholeiite Produkte hoher Aufschmelzgrade des Erdmantels sind, soll-
ten sich Rb quantitativ und Sr nahezu quantitativ in der Schmelze benden, d.h. die Tho-
leiite sollten das Rb/Sr-Verhltnis des Erdmantels haben, aus dem sie erschmolzen wurden.
Die Sr-Isotopie ndert sich bei der Aufschmelzung nicht. Das Isochronenalter knnte
dann irgendein Fraktionierungsereignis im Erdmantel datieren. Anfang der achtziger Jahre
wurde diese Hypothese aber beiseite gelegt, weil es wahrscheinlicher wurde, da die lineare
Beziehung im RbSr-Isochronendiagramm die Vermischung verschiedener Mantelreser-
voire durch Konvektion in der Asthenosphre wiederspiegelt, so da das Alter irgendein
mittleres Alter der Verarmung an inkompatiblen Elementen im Erdmantel anzeigt. Auch
das mittlere Alter der kontinentalen Erdkruste liegt um 2 Ga.
0.5140
Komatiite und Tholeiite
(Abitibi Belt, Kanada)
t = 282664Ma
0.5135 Nd(t) = 2.70.3
Nd/144Nd
0.5130
zum Vergleich:
U-Pb-Zirkonalter
143
ist 26971Ma
0.5125
Komatiite
Tholeiite
0.5120
0.15 0.17 0.19 0.21 0.23 0.25 0.27
147 144
Sm/ Nd
ABBILDUNG 56 Komatiite aus dem Abitibi-Belt scheinen eine wohl definierte SmNd-Iso-
chrone zu bilden, deren Alter allerdings nicht in Einklang mit der Geologie
und mit UPb-Zirkondatierungen zu bringen ist.
Andere Isochronen sind nicht so einfach als Mischungslinien zu umzuinterpretieren. So

reihen sich z.B. Komatiite und Tholeiite aus dem Abitibi-Belt in Ontario (Hudson Bay) auf
einer Geraden auf, deren Steigung einem Alter von 282664 Ma entspricht (Abbildung 56).
Zirkone aus dazitischen Tuffen stratigraphisch unter der KomatiitTholeiit-Serie ergeben
aber ein ca. 125 Ma jngeres Alter, das als das maximale magmatische Alter der Komatiite
angesehen wird[67]. In Abbildung 57 sind die Nd-Isotopien auf verschiedene Zeiten zurck-
72
gerechnet und gegen den Kehrwert der Nd-Konzentration aufgetragen. Die Streuung der
Daten um eine Gerade ist fr 2697 Ma (das Zirkon-Alter) und 2826 Ma nicht nennenswert
verschieden, so da eine Wahrheitsndung auf diesem Weg nicht mglich erscheint und
man der Interpretation der Gelndegeologen bezglich der Korrektheit der stratigraphi-
schen Abfolge und der Ansprache der dazitischen Tuffe vertrauen mu. In jedem Fall ist
darauf zu achten, da eine Isochrone nicht allein auf Grund ihrer Statistik (niedriges
MSWD) bewertet werden sollte, sondern zustzlich ist eine adquate, d.h. geologisch sinn-
volle, Probenahme der Gesteinsserie von Interesse sicherzustellen.
0.5095
a
0M
260
0.5094
Ma
2697
0.5093
Komatiite und Tholeiite

(Abitibi Belt, Kanada):
Hinweise auf
Nd/144Nd
0.5092 Magmenmischung?
143
2826 Ma
0.5091
2900 Ma
0.5090
0.5089
0.0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5

1/Nd
ABBILDUNG 57 Dieselben Gesteine wie in Abbildung 56 liefern in einem Mischungs-

diagramm keine klaren Hinweise fr oder gegen das Ereignis einer Zweikom-
ponentenmischung vor ca. 2700 Ma (Gre der Symbole entspricht
ungefhr dem Analysenfehler). Wenn das magmatische Alter der Komatiit
Tholeiit-Serie tatschlich bei rund 2700 Ma liegt, htte das Endglied mit der
hheren Nd-Isotopie den niedrigeren Nd-Gehalt (entsprechend dem hhe-
ren 1/Nd) gehabt; dies ist plausibel.
73
Anhang:
GL 71 ist auch fr beliebig viele Komponenten A, B, gltig:
xA hIA N Av f A xB hIB N Av f B xC hIC N Av fC

iM = + + +
WA WB WC
Z f
jM = x hJ N Av W , [GL 77]
=A
Z f
desgleichen fr jM: jM = x hJ N Av W ,
=A
iM Z f Z f
so da RM = = x hI N Av x hJ N Av [GL 78]
jM = A W =A W
iM Z f Z f
RM = = N Av x hI Av x hJ
N
jM =A W =A W
Da WA WB WC W (d.h. die Atomgewichte der verschiedenen Phasen sind iden-

tisch), vereinfacht sich die Gleichung zu:
iM 1 Z 1 Z
RM = =
jM W = A
x hI f x hJ f
W =A
Da auerdem hJA hJB hJC . hJ (d.h. z.B. die prozentualen Hugkeiten von 86Sr in den
verschiedenen Phasen sind identisch):
iM Z Z
RM = = x hI f hJ x f
jM = A =A
iM Z hI Z
RM = = x f x f
jM = A hJ =A
( )
Z
Nach GL 67 ist x f = xM und hI / hJ = R , also:
=A
1 Z
RM = x f R [GL 79]
xM = A
was fr beliebig viele Komponenten identisch ist mit GL 73.
74
7.0 Die Massenfraktionierung
Die leichten und chtigen Elemente (H, He, Li, C, N, O, Ne, S) erfahren auf Grund der
unterschiedlichen Massen ihrer stabilen Isotope eine gut mebare Fraktionierung in der
Natur, die mit zunehmender Massendifferenz steigt und mit zunehmender Masse sinkt.
Oft verwechselt wird damit die Isotopenvariation der schwereren Elemente, die auf radio-
aktiven Zerfallsprozessen beruht. So tauchte z.B. des fteren in der Literatur die Frage auf,
ob Isotopenvariationen von Basalten tatschliche Isotopenvariationen ihrer Quellregionen
im Erdmantel widerspiegeln oder nicht vielmehr als Folge der Aufschmelz- oder Differen-
tiationsprozesse erklrt werden knnen. Mebare natrliche Isotopenfraktionierungen der
meisten fr die Geochronologie wichtigen Elemente scheinen tatschlich nicht aufzutre-
ten, mgen aber bei weiter verbesserter Metechnik durchaus erfabar sein. Selbst, wenn
es sie gbe, htten sie aber auf das Ergebnis der Isotopenanalysen keinerlei Einu, weil
jede Massenfraktionierung sei sie natrlich oder bei der Analyse auftretend durch eine
Korrektur der Massenspektrometerdaten eliminiert wird. Eine signikante massen-
abhngige Fraktionierung der Isotope, die stets korrigiert werden mu, ndet nmlich bei
der Messung im Thermionenmassenspektrometer statt.
Beim Abdampfen von der heien Oberche des Re-, Ta- oder W-Filaments im Hoch-
vakuum der Ionenquelle eines Massenspektrometers gehen die leichteren Isotope eines
Elements bevorzugt in die Gasphase ber, weil Bindungen zwischen schweren Isotopen
geringfgig fester sind als die zwischen leichten Isotopen. Von den vier stabilen Sr-Isoto-
pen mit den Massenzahlen 84, 86, 87 und 88 verdampft das 84Sr am leichtesten und das
88
Sr am schwersten (und das 87Sr schwerer als das 86Sr). Von den sieben Nd-Isotopen ver-
dampft das 142Nd am leichtesten und das 150Nd am schwersten und 143Nd leichter als
144
Nd. Da eine massenspektrometrische Messung oft einige Stunden dauert und die Menge
der Probe kein unendliches Reservoir darstellt, wird die auf dem Filament verbleibende
Restprobe kontinuierlich isotopisch schwerer (das Atomgewicht nimmt zu); desgleichen
wird das in die Gasphase eintretende Isotopengemisch, das mit stndig schwererem Isoto-
pengemisch auf dem Filament ins Gleichgewicht tritt, stndig schwerer. D.h. im Verlauf
einer Messung wird das 87Sr/86Sr-Verhltnis einer Probe kontinuierlich steigen, das 143Nd/
144
Nd kontinuierlich fallen. Als ganz groben Richtwert kann man sich merken, da sich die
Isotopenfraktionierung bei einer solchen mehrstndigen Messung in der Grenordnung
von 1 pro Masseneinheit ndert. Dies, in Relation gesetzt zu den 7 der heutigen
Variation des 143Nd/144Nd in der Natur, zeigt, da eine massenspektrometrische Messung
nicht viel ntzt, wenn man die Massenfraktionierung nicht korrigieren wrde. Eine Probe
mit einem 143Nd/144Nd-Verhltnis von 0.512638 knnte z.B. zu Beginn einer Messung
einen Wert von 0.5130 liefern, zu Ende von 0.5125; eine Probe mit einem 87Sr/86Sr von
0.7040 knnte zu Beginn einen Wert von 0.7035 ergeben, zu Ende von 0.7042. Die Korrek-
tur der Massenfraktionierung wird mit Hilfe zweier Isotope vorgenommen, die nicht aus
Zerfallsprozessen gespeist werden, und deren Verhltnis daher konstant ist. Daraus folgt,
da fr ein Element, welches nur aus zwei natrlichen Isotopen besteht, von denen eines
zum Zweck der Isotopenverdnnungsanalyse mit einem Spike angereichert wird, keine
Korrektur der Massenfraktionierung vorgenommen werden kann. Beim Sr bleiben fr die
Fraktionierungskorrektur die Isotope 84Sr, 86Sr und 88Sr brig, und konventionell whlt
man das Verhltnis 86Sr/88Sr zur Korrektur. Nach zahlreichen Messungen an Proben natr-
lichen Strontiums wurde fr das 86Sr/88Sr-Verhltnis ein Wert von 0.1194 gewhlt, mit dem
die Sr-Fraktionierung von jeder Arbeitsgruppe korrigiert wird. Zudem gibt es mehrere inter-
nationale Standards fr Sr-Isotopenmessungen, gegen welche die eigenen Analysen stndig
geprft werden. Die 87Sr/86Sr-Analysen aller Laboratorien sind daher direkt miteinander
vergleichbar. Diese Korrektur trgt jeder massenabhngigen Fraktionierung Rechnung
der im Massenspektrometer und auch eventuellen Fraktionierungen in der Natur oder bei
der Ionenaustauscherchemie zur Abtrennung des Elementes von Interesse. brig bleibt der
nicht massenabhngige Anteil, also der durch den radioaktiven Zerfall verursachte.
75
Die Massenfraktionierung
Beim Nd konnte man sich dagegen nicht auf eine derartige Korrektur einigen, sondern es
werden von verschiedenen Isotopenlabors zwei miteinander konkurrierende Korrekturen
der Isotopenfraktionierung verwandt. Bei beiden Normierungen wird entweder das Ver-
hltnis 146Nd/144Nd oder von den Gruppen, welche die Nd-Messung mit dem Metalloxid
durchfhren das Verhltnis 148NdO/144NdO benutzt. Die groe Mehrzahl der Arbeits-
gruppen benutzt die Korrektur
Nd/144Nd = 0.7219 148NdO/144NdO = 0.242436

146
[GL 80]
eine Minderheit (vornehmlich Wissenschaftler aus dem Umfeld von G.J. Wasserburg und
J.D. DePaolo am Caltech in den 1970er Jahren) die Korrektur
148
NdO/144NdO = 0.243969 [GL 81]
143 144
Als Folge davon sind die von der zweiten Gruppe verffentlichten Nd/ Nd-Daten um
gut 1.5 niedriger als die der ersten Gruppe. Der Wert des bulk-earth-Bezugsreservoirs
betrgt nach der zweiten Normierung 0.511847. Will man die Werte der zweiten Normie-
rung in die der ersten umrechnen, mu man sie mit dem Verhltnis 0.512638/0.511847
multiplizieren. Alle in diesem Skript vorgestellten 143Nd/144Nd-Daten beziehen sich auf die
Korrektur nach GL 80. Diese Zustnde in der Nd-Isotopengeochemie sind fr Nichtein-
geweihte schwer zu durchschauen. Die Angabe der Nd-Isotopenzusammensetzung in der -
Form hat dagegen den Vorteil, da die verschiedenen Labors die 143Nd/144Nd-Werte auf
ihren bulk-earth-Wert normieren, wodurch die unterschiedlichen Fraktionierungskor-
rekturen eliminiert werden. Daten, die als Nd, bulkearth oder CHUR angegeben sind, sind
daher direkt miteinander vergleichbar. Nicht vergleichbar sind dagegen (die nur in den fr-
hen Jahren verwendeten) Juvinas-Werte, weil hier die Normierung auf eine Probe mit nied-
rigerem 143Nd/144Nd als das eines chondritischen Reservoirs erfolgte (als Folge des unter-
chondritischem Sm/Nd-Verhltnisses dieses Achondriten). Juvinas-Werte sind um 1.3-
Einheiten hher als die brigen -Werte.
Als Beispiel einer Massenfraktionierung ist die nderung der Verhltnisse von 86Sr/88Sr und
87
Sr/86Sr ber den Verlauf einer Messung in Abbildung 58 dargestellt.
Die Korrektur der Massenfraktionierung kann im einfachsten Fall mit einer linearen Funk-
tion erfolgen, d.h. es wird angenommen, da die Fraktionierung pro Masseneinheit kon-
stant ist, also z.B. fr das Paar 142Nd146Nd genausogro ist wie zwischen 146Nd und 150Nd
und viermal so hoch wie zwischen 143Nd und 144Nd oder zwischen 84Sr und 86Sr genauso
gro ist wie zwischen 86Sr und 88Sr. Tatschlich werden bei gengend przisen Messungen
kleine Abweichungen von der Linearitt beobachtet, die durch einen nicht linearen (expo-
nentiellen) Anteil in der Korrektur behoben werden. Unter Annahme von Linearitt die
komplexeren Rechnungen werden erst danach vorgestellt kann die Fraktionierungskor-
rektur folgendermaen vorgenommen werden:
1. Wahl eines Isotopenverhltnisses Mi/Mj zur Korrektur der Fraktionierung, wobei Mi
und Mj die Massenzahlen der Isotope darstellen; Mj ist das Referenzisotop, z.B. 86Sr oder
144
Nd;
Beispiele: 146/144 beim Nd, 88/86 beim Sr;
76
0.1210
0.1205
86Sr/88Sr
gemessen
0.1200
86Sr/88Sr
86Sr/88Sr
0.1195 korrigiert
0.1190
0.1185
0.1180
0.708
0.706
87Sr/86Sr
korrigiert
87Sr/86Sr
0.704
0.702
87Sr/86Sr
gemessen
0.700
0.698
0 50 100 150 200 250 300
Meblock Zeit
ABBILDUNG 58 Beispiel fr die nderung der Mewerte der Sr-Isotope einer Probe infolge
der Massenfraktionierung ber den Verlauf einer massenspektrometrischen
Messung; die nderung tritt auf, weil die Masse des Sr auf dem Filament re-
lativ klein ist und sich ber die Messung stndig verringert. Zum Ende der
Messung hin, wenn das Sr weitgehend verbraucht ist, kann seine Isotopen-
zusammensetzung daher besonders schwer werden, entsprechend niedri-
gen Werten fr das gemessene 86Sr/88Sr und hohen 87Sr/86Sr-Verhltnissen.
77
Das obere Teildiagramm zeigt die Variation der gemessenen Verhltnisse

von 86Sr/88Sr (kleine Quadrate), die per Konvention auf das wahre Verhltnis
von 0.1194 korrigiert werden (durchgezogene Linie). Im unteren Teildia-
gramm sind die Mewerte fr 87Sr/86Sr als kleine Quadrate dargestellt. Mit
Hilfe der Korrektur fr 86Sr/88Sr aus dem oberen Teildiagramm werden die
87
Sr/86Sr-Werte korrigiert (zackige blaue Kurve). Die durchgezogene gestri-
chelte Linie bei 87Sr/86Sr = 0.70326 stellt den Mittelwert dieser korrigierten
Werte fr die gesamte Messung dar.
2. Berechnung der Fraktionierung = Fraktionierungsfaktor pro Masseneinheit, mij =

Massendifferenz zwischen Mi und Mj:
=
(
1 M i M j Std

)
=
1 Rij
Std
meas 1
( )
1 [GL 82]
mij M i M j mij Rij
meas
wobei meas fr gemessen (measured) und Std fr Standard stehen mge, z.B. fr Sr: =
8886=2 (oder ganz genau: die Differenz der exakten Atommassen); Rij steht fr das
1 (88 86 )Standard
Isotopenverhltnis zwischen i und j und Sr = 1 mit (88/86)Std =
2 (88 86 ) gemessen

(88Sr/86Sr) im Standard = 1/0.1194 (in allen Proben identisch, so da dieses Verhltnis
fr die Fraktionierungskorrektur beliebiger Proben verwendet wird); Sr wird i.a. zu Be-
ginn der Messung >0 sein;
1 (146 144)Standard
fr Nd: = 146144 = 2; Nd = 1 ,
2 (146 144) gemessen

wobei (146/144)Std = 0.7219 in allen Proben identisch ist; dieser Wert kann daher zur
Nd-Fraktionierungskorrektur benutzt werden; Nd= wird zu Beginn der Messung eben-
falls positiv sein;
3. Korrektur der Isotopenverhltnisse:
z.B. fr 143Nd/144Nd: (143Nd/144Nd)calc = (143Nd/144Nd)meas (1 + m143-144); calc
mge fr korrigiert stehen; wenn bei Mebeginn positiv und m = -1 ist, wird der
korrigierte Wert sinken;
fr 87Sr/86Sr: (87Sr/86Sr)calc = (87Sr/86Sr)meas (1 + m87-86); da und m beide positiv
sind, steigt der korrigierte Wert;
fr 84Sr/88Sr: (84Sr/88Sr)calc = (84Sr/88Sr)meas (1 + m84-88); ist bei Mebeginn positiv
und m = -4; das korrigierte Isotopenverhltnis sinkt gegenber dem Mewert.
Bei dieser linearen Korrektur geht man davon aus, da die Massenfraktionierung propor-
tional zur Massendifferenz ist und unabhngig von der Masse selbst. Tatschlich sollte aber
eine zustzliche inverse Abhngigkeit von der Masse bestehen. Bei hoch przisen Analysen
insbesondere der leichten Elemente oder von Elementen mit groer Massendifferenz der
Isotope kann es dann notwendig werden, dieser Abhngigkeit durch eine exponentielle
Korrektur Rechnung zu tragen, z.B. im Fall der Analyse der Ca-Isotope[68].
Die oben dargestellte lineare Korrektur ist lediglich ein vereinfachter Fall einer Potenzfunk-
tion (englisch: power law), die sich allgemein folgendermaen formulieren lt:
Rijcalc = Rijmeas (1 + )
mij
[GL 83]
Logarithmiert und aufgelst ergibt sich fr den Fraktionierungsfaktor :
78
1 Rijcalc
ln meas = ln (1 + )
mij Rij
1 mij
Rijcalc
= meas 1 [GL 84]
Rij
Entwickelt man GL 83 als Taylor-Reihe, erhlt man:

Rijcalc = Rijmeas 1 +
mij
+
( ) ( )(
mij mij 1 2 mij mij 1 mij 2 3
+
)
+ [GL 85]
1! 2! 3!

Das dritte Glied in der Klammer ist fr kleine Werte von bereits klein gegen das zweite,
so da man die Reihe unter dieser Voraussetzung schon nach dem zweiten Glied abbre-
chen darf*. Nach aufgelst ist diese Gleichung dann identisch mit GL 82 (wenn man
bercksichtigt, da fr das Isotopenpaar, das zur Fraktionierungskorrektur verwendet wird,
Std und calc identisch sind), entspricht also der linearen Korrektur. Das bedeutet, da die
Korrekturen nach dem linearen Gesetz und dem power law meist identische Ergebnisse lie-
fern. Formuliert man eine analoge Gleichung fr ein zweites Isotopenverhltnis zwischen
j und k (wobei mj das mittelschwere der drei Isotope sein mge), und bricht sie nach dem
zweiten Glied ab:
calc
Rjk = Rjk
meas
(
1 + m jk ) [GL 86]
lst die nach dem zweiten Glied abgebrochene GL 85 nach auf und setzt in GL 86 ein,
dann ergibt sich:
calc
Rjk m jk Rijcalc
=1+ meas 1 [GL 87]
meas
Rjk mij Rij
calc meas
In einer Auftragung von Rjk Rjk gegen Rijcalc Rijmeas ist dies die Gleichung einer Geraden,
deren Steigung zwar abhngig vom Verhltnis der Massendifferenzen, aber unabhngig
von der Masse der Isotope ist. Bei exakt gleicher Massendifferenz zwischen ij und jk, z.B.
fr 40Ca/44Ca und 44Ca/48Ca, wenn lediglich ganze Massenzahlen eingesetzt werden, ver-
einfacht sich GL 87 zu
calc
Rjk meas
Rjk = Rijcalc Rijmeas
d.h. nach dem linearen Gesetz und auch dem power law ist die Massenfraktionierung allein
von der Massendifferenz abhngig; nicht lineare Effekte werden vernachlssigt.
Gerade fr das Beispiel der Ca-Isotope ist jedoch bekannt, da ein lineares oder fast lineares
Gesetz nur eine unzureichende Korrektur der Massenfraktionierung liefert und da anstatt
dessen eine Funktion verwendet werden mu, bei der die Massenfraktionierung auch von
der Masse selbst abhngt[68],[69],[70]. Zu diesem Zweck wird eine Funktion verwendet, bei der
die Masse im Exponenten steht (exponential law), z.B. eine Gleichung der Form
* Zum Beispiel errechnet man fr einen hohen Wert von von 1 und eine maximale Differenz der
Ca-Isotope von 8 zwischen 48Ca und 40Ca fr das zweite Glied in der Klammer 0.08 und fr das drit-
te Glied 0.0028, also ein Verhltnis von knapp 29.
79
mj mj
mi m j + mij
Rijcalc = Rijmeas = Rijmeas [GL 88]
mj mj
Auch hieraus lt sich durch Ausen errechnen:
Rijcalc m
ln meas = m j ln i
Rij mj
=
calc
1 ln Rij

Rijmeas( )
( )
[GL 89]
mj ln mi m j
1.015
1.010
1.005
korrigiert/gemessen
fr 86Sr/87Sr
1.000
0.995
fr 86Sr/88Sr
0.990
0.985
0.985 0.990 0.995 1.000 1.005 1.010 1.015
84Sr/86Sr 84 86
korrigiert/ Sr/ Srgemessen
ABBILDUNG 59 Auf der Basis desselben Datensatzes wie in Abbildung 58 sind die Verhltnis-
se (86Sr/88Srcalc)/(86Sr/88Srmeas) sowie (86Sr/87Srcalc)/(86Sr/87Srmeas) gegen
(84Sr/86Srcalc)/(84Sr/86Srmeas) aufgetragen, wobei die Isotopenverhltnisse
nur linear ( power law) nach GL 86 korrigiert wurden. Die Daten zeigen fr
86
Sr/88Sr eine minimale Abweichung von einer Geraden mit einer Steigung
von 1 (und noch weniger von der Steigung 1/2 fr 86Sr/87Sr), was bedeutet,
da eine lineare Korrektur die Fraktionierung nicht vollstndig beschreibt.
80
Als Reihe entwickelt, ergibt sich fr GL 88:
mij2 mij2
Rijcalc = Rijmeas 1 + mij + 2 + [GL 90]
2m j 2
Diese vier Glieder in der Klammer gengen in der Regel fr eine Fraktionierungskorrektur.
Der dritte Term in der Klammer in dieser Gleichung tritt in GL 85 nicht auf. Er vermindert
den Korrekturfaktor in der Klammer gegenber dem power law um einen Betrag, der umge-
kehrt proportional zur Masse ist*. Der Wert fr die Fraktionierungskorrektur wird zudem
abhngig vom gewhlten Isotopenverhltnis eines Elementes sein; zum Beispiel wird er fr
die Ca-Isotope fr das Paar 44Ca40Ca etwas grer sein als fr das Paar 48Ca/44Ca. Als
andere mgliche Korrekturfunktion fr die Massenfraktionierung knnte man an eine
Abwandlung des Rayleighschen Destillationsgesetzes denken mit einem Fraktionierungs-
faktor umgekehrt proportional zur Quadratwurzel aus der Masse.
Ob eine lineare Fraktionierungskorrektur oder eine nach dem power law gengt, mu von
Fall zu Fall getestet und entschieden werden; ein striktes Rezept fr die Anwendung gibt es
nicht. Das exponential law sollte die besseren Korrekturen liefern bei Elementen mit gerin-
gen Massen und/oder groen Massendifferenzen der Isotope, whrend bei groen Massen
und geringen Massendifferenzen keine nennenswerten Unterschiede zwischen den ver-
schiedenen Korrekturverfahren zu erwarten sind. Welche Massen in die Gleichungen ein-
zusetzen sind, ist ebenfalls nicht von vornherein klar. Falls zum Beispiel ein Elementoxid
vom Filament abdampft und nicht ein Metall, knnte Einsetzen der Massen der Oxide eine
bessere Korrektur liefern als Einsetzen der Massen der Isotope des Elementes.
Isotopenfraktionierungen dieser Art treten bei der Messung von gasfrmigen Spezies nicht
auf, bzw. sie werden unterdrckt, z.B. dadurch, da das Gas in das Einlasystem viskos
strmt. Dabei behindern sich die verschiedenen Molekle durch Kollision gegenseitig so
sehr, da die leichteren Molekle einer Gasspezies keine grere Geschwindigkeit errei-
chen als die schweren.
Eine Diskriminierung zwischen verschiedenen Isotopen eines Elementes tritt dagegen in
ICP-MS-Gerten auf, und zwar auf Grund des Raumladungseffektes (spacecharge effect),
das ist die gegenseitige Abstoung der Kationen im Ionenstrahl, sei es noch im Plasma oder
vor allem beim bergang ins Hochvakuum des Spektrometers[71]. Dies hat den bevorzug-
ten Durchtritt der schwereren Ionen zur Folge[72]. Die Massenfraktionierung bei der ICP-MS
ist grer als bei der TIMS, sollte aber dafr ber den Verlauf einer Messung hinweg kon-
stant bleiben, weil die Probe kontinuierlich ins Plasma eingebracht wird. Fr eine Reihe
von Elementen scheint die Abhngigkeit des Korrekturfaktors von der Massenzahl einer
linearen Funktion zu gehorchen (Abbildung 60). Das lt sich z.B. dazu nutzen, da man
zur Analyse der Pb-Isotopenverhltnisse der zu messenden Probe Tl zumischen kann. Der
Korrekturfaktor wird nach GL 83 zu
1 RijStd
1 + Tl = meas
mij Rij
bestimmt, wobei das Verhltnis RijStd fr 205Tl/203Tl mit 2.3871 in allen Proben auf der Erde
nahezu konstant ist (siehe aber auch [73]). Der Korrekturfaktor ist fr Pb nur minimal klei-
ner, und die Regressionsgerade in Abbildung 60 kann dazu dienen, (1+Pb) gengend
genau zu ermitteln.
* Fr dasselbe Beispiel wie zuvor errechnet man fr den dritten Term 0.0182/44 = 0.0145, was gegen-
ber dem zweiten Term (0.08) nicht vernachlssigbar ist (Verhltnis von 5.5).
81
Einige Elemente gehorchen der Regressionsgeraden nicht. Dies sind die Edelmetalle Os
und Ru und vielleicht auch Re. Eine Mglichkeit, diese Abweichung zu erklren, liegt in der
erheblichen Flchtigkeit von Os und Ru als Tetroxide. In diesem Fall wre denkbar, da die
leichten Isotope bevorzugt vom Strom der Ar+-Ionen des Plasmas aufgenommen werden
und in das Massenspektrometer gelangen. Ob in diesem Fall die Anwendung des exponen-
tiellen Gesetzes sinnvoller ist, gegebenenfalls unter Einsetzen der Massen der Tetroxide, ist
nicht untersucht worden.
1.030
Ru
1.025 Sr
Rb
Korrekturfaktor
1.020 C = -1.32910-4m + 1.0356
1.015 Nd
Re Os
Hf
1.010
Tl
Pb
1.005
1.000
80 100 120 140 160 180 200 220
Massenzahl
ABBILDUNG 60 Abhngigkeit der Korrekturfaktoren von der Massenzahl fr ICP-MS-Mes-

sungen[72]. Fr jedes Element wurden die Korrekturfaktoren nach dem power
law bestimmt. Sie entsprechen (1 + ) in GL 83. Mit mehr als 2% pro Mas-
seneinheit bei Rb und Sr und noch ca. 0.8% bei Tl und Pb ist die Fraktionie-
rung je Masseneinheit betrchtlich hher als bei der TIMS. Die Elemente Ru
und Os sind von der Regression ausgenommen; ihre Korrekturfaktoren lie-
gen deutlich ber der Korrekturgeraden. Korrekturfaktoren und Regressions-
gerade sind charakteristisch fr einen ICP-MS-Typ, und die jeweiligen
Mebedingungen und gelten daher nicht generell.
82
8.0 Das LuHf-Isotopensystem
Lu besteht aus den beiden natrlich vorkommenden Isotopen 175Lu (natrliche Hugkeit
97.4%) und 176Lu (natrliche Hugkeit 2.6%). Die LuHf-Methode macht sich den -Zer-
fall von 176Lu mit einer Halbwertszeit von 37.2 Ga in 176Hf zunutze. Das natrliche Hf
besteht aus den 6 Isotopen 174Hf (Hugkeit 0.162%), 176Hf (5.206%), 177Hf (18.606%),
178
Hf (27.297%), 179Hf (13.629%) und 180Hf (35.100%). Das leichteste der Hf-Isotope ist
schwach radioaktiv, kann jedoch wegen der extrem langen Halbwertszeit von 21015a als
ber das Alter der Erde stabil angesehen werden. Zur Relativangabe benutzt man im LuHf-
System das Isotop 177Hf. Die Zerfallsgleichung lautet damit:
Hf 176 Hf
( )
176 176
Lu 176 t
= + e 1
Hf 177 Hf initial
177 177
[GL 91]
Hf
Lu ist das schwerste und kleinste Element der Seltenen Erden, deren geochemisches Verhal-
ten gut bekannt ist. Es tritt in der Natur nur dreiwertig auf. Seine Konzentration in Gestei-
nen bersteigt nur selten 1ppm. Das geochemische Verhalten des Hf hnelt sehr stark dem
des Zr. Das bedingt, da Zr und Hf in der Natur stets zusammen vorkommen und sich che-
misch nur schwer trennen lassen. Die Hf-Gehalte der meisten Gesteine liegen unter
20ppm und liegen oft um eine Grenordnung ber denen des Lu. Dadurch und infolge
der langen Halbwertszeit des 176Lu sind die Hf-Isotopenvariationen in der Natur leider nur
wenig hher als die der Nd-Isotope.
TABELLE 8: Lu- und Hf-Gehalte sowie Lu/Hf-Verhltnisse von Gesteinen und

Mineralen
176
ppm Lu ppm Hf Lu/177Hf
Chondrite 0.033 0.14 0.033
Achondrite 0.25 1.25 0.028
MORB 0.5 (0.11) 2.5 (115) 0.0050.05
kontinentale Basalte 0.25 (0.10.7) 4 (220) 0.0020.02
granitische Gesteine 0.5 7 0.010
Sandsteine, Quarzite 0.050.5 0.520 0.0010.04
Tonschiefer 0.150.8 17 0.010.03
rote Tiefseetone 0.83 35 0.030.1
Zirkon 10100 10000 <0.002
Granat 0.55 <1 >0.1
Lu und Hf sind refraktre Elemente, die sich geochemisch stabil, d.h. wenig mobil verhal-
ten. Ihre wesentliche Fraktionierung ndet wie beim SmNd-System bei der Magmen-
bildung und ihrer Kristallisation statt. Zustzlich dazu werden Lu und Hf noch bei der Sedi-
mentbildung fraktioniert, und zwar dadurch, da Zirkon mit im Durchschnitt 1% Hf und
sehr niedrigem Lu/Hf-Verhltnis extrem verwitterungsresistent ist und sich in grobkrni-
gen klastischen Sedimenten anreichert. Bei partiellen Aufschmelzprozessen im Erdmantel
und der Fraktionierung basischer Magmen verhlt sich das Hf hnlich inkompatibel wie
das Sm, whrend Lu deutlich weniger inkompatibel ist. Die in der Natur beobachtete Frak-
tionierung zwischen Lu und Hf ist daher grer (rund doppelt so hoch) als die zwischen
Sm und Nd. Tabelle 8 vermittelt einen berblick ber die Konzentrationen von Lu und Hf
in wichtigen Gesteinen und einigen Mineralen:
Gesteine mit hohen Lu/Hf-Verhltnissen, in denen im Lauf der Zeit das 176Hf/177Hf rasch
wachsen knnte, sind relativ selten. Unter den hugeren Mineralen in der Natur haben
83
Das LuHf-Isotopensystem
Granate ein sehr hohes Lu/Hf-Verhltnis. Unter den Akzessorien werden diejenigen, wel-
che die schweren REE, nicht aber Zr und Hf konzentrieren (z.B. Xenotim, Gadolinit, hohe
Lu/Hf-Verhltnisse aufweisen.
Wegen der geringen Isotopenvariationen mssen an Hf-Isotopenanalysen hohe analyti-
sche Anforderungen gestellt werden. Es kann daher nicht verwundern, da frhe Untersu-
chungen am LuHf-System um 1958 von W. Herr und Mitarbeitern[74] nur dem Zweck dien-
ten, durch Untersuchung von REE-reichen Erzen die Zerfallskonstante des 177 Lu zu
bestimmen. Erst 1980 gelang es J. Patchett & M. Tatsumoto vom US Geological Survey in
Denver, eine Methode zur przisen Hf-Isotopenanalyse mittels Thermionenmassenspektro-
metrie zu entwickeln. Inzwischen wird diese Methode nicht mehr verwendet. Ein erhebli-
ches Problem dabei liegt nmlich darin, da die Ionenausbeute sehr gering ist. Das Verhlt-
nis der Ionen, die auf dem Auffnger (Faraday) des Massenspektrometers registriert werden,
zu den Ionen, die auf das Filament geladen werden, betrgt nur 1/30000, whrend z.B. bei
der Nd-Isotopenanalyse eine um zwei Zehnerpotenzen grere Ionenausbeute erreichbar
ist (sogar drei Zehnerpotenzen, wenn Nd als Oxid gemessen wird). Die geringe Ionenaus-
beute beim Hf bedingt, da fr eine Messung mit der erforderlichen Przision eine Hf-
Menge von 1g vorhanden sein sollte, mindestens das Zehnfache dessen, was fr eine
Standard-Nd-Isotopenanalyse ntig ist. Fr terrestrische Proben wird das meist keine Pro-
bleme bereiten (Ausnahme: Mineralanalysen), fr die Analyse extraterrestrischen Materials
wegen dessen beschrnkter Verfgbarkeit jedoch schon. Die Schwierigkeiten der Hf-Isoto-
penanalyse mittels Thermionenmassenspektrometrie liegen vor allem darin, da extrem
hohe Temperaturen erforderlich sind, um das Hf von den verwendeten Re-Filamenten
abzudampfen, Temperaturen bei denen das Re selbst schon ziemlich chtig ist.
0.292
Lu-Hf-Isochrone fr Eukrite zur Moama

0.290 Bestimmung der Zerfallskonstanten
Fr t = 4.55Ga resultiert
eine Halbwertszeit von
35.31.4Ga
0.288
Hf/177Hf
0.286
176
Moore County
0.284 Pa
sam Serra de Mag
on
te Juvinas
Nuevo Laredo
ALHA 77302 Sioux County
0.282 Stannern B r
ba
0.280
0.00 0.02 0.04 0.06 0.08 0.10 0.12
176
Lu/177Hf
ABBILDUNG 61 LuHf-Isochrone fr Eukrite, eine Gruppe von Meteoriten, die in ihrer Frh-
geschichte eine magmatische Differenzierung erfahren haben.
Das erste Projekt von Patchett & Tatsumoto war in einer Umkehrung der Altersbestim-
mungsmethode die Bestimmung der Zerfallskonstanten von 176Lu mittels einer Gruppe
von achondritischen Meteoriten, den Eukriten, deren magmatisches Bildungsalter durch
die UPb-, RbSr- und SmNd-Chronologie mit 4.55 Ga gut bekannt ist. (siehe Abbildung
84
61[75]). Daraus resultierten eine Zerfallskonstante von (1.940.07)10-11 a-1 und das
initiale Hf-Isotopenverhltnis des Sonnensystems also auch der Erde mit 176Hf/177Hf =
0.279789. Infolge der geringen Variation im Lu/Hf-Verhltnis ist der Fehler dieser Zerfalls-
konstanten gro. Eine neue indirekte Bestimmung, bei denen UPb-Alter irdischer Proben
zugrunde gelegt wurden, ergaben = (1.8650.015)10-11 a-1, also einen um etwa 4% nied-
rigeren Wert[76], der aber gut mit einigen Ergebnissen direkter Bestimmungen des -Zer-
falls[77] bereinstimmt und mit einer zweiten indirekten Bestimmung an Doleriten und
deren Mineralen aus Skandinavien[78]. Dieser Wert stand einige Jahre im Widerspruch zur
Zerfallskonstanten, die aus meteoritischen Proben abgeleitet ist, denn eine Isochrone fr
Eukrite[79] ist eher mit einem Wert von 1.9310-11 a-1 zu vereinbaren, der aus einer -Koin-
zidenzmessung des -Zerfalls resultiert [80] . Die Analyse von Phosphaten aus einem
gewhnlichen Chondriten und einem Achondriten hat aber die revidierte niedrige Zer-
fallskonstante besttigt[81]. Eine Alternative wird von Albarde et al. (2006[82]) vorgeschla-
gen. Danach soll hochenergetische -Strahlung (z.B. aus dem Zerfall von Radionukliden
wie 26Al oder 60Fe resultierend) im frhen Sonnensystem einen Teil des 176Lu vom Grund-
zustand in einen angeregten Zustand berfhrt haben, von dem aus es mit einer Halb-
wertszeit von nur 3.7 Stunden in 176Hf zerfllt.
0.2835
Lu-Hf-Isotopie
von Chondriten
0.2830
Hf/177Hf
0.2825
176
0.2820 Eukrit-Isochrone
0.2815
0.026 0.028 0.030 0.032 0.034 0.036 0.038 0.040
176 177
Lu/ Hf
ABBILDUNG 62 LuHf-Isotopensystematik der Chondrite[83]. Zur Orientierung ist die Isoch-

rone fr Eukrite eingetragen[75]. Die Fehler im 176Hf/177Hf sind zumeist unge-
fhr so gro wie die Symbole und wurden nur aufgetragen, wenn sie
erheblich grer waren.
Die Analyse der Hf-Isotope mittels ICP-MS, die mit einem Magnetsektormassenspektrome-
ter und Multikollektor als Auffnger gekoppelt ist[21], hat eine deutlich verbesserte Przi-
sion der Daten mit sich gebracht und als Folge der hohen Temperaturen der Anregung im
Plasma eine drastische Reduzierung der bentigten Probenmenge auf ca. 25 ng. Das hat
dazu gefhrt, da sich das LuHf-Isotopensystem inzwischen betrchtlicher Wertscht-
zung erfreut. Es ist mit dieser Technik jetzt auch mglich, Chondrite zu analysieren (Abbil-
85
dung 62[83]). Eine przise Isochrone konnte allerdings nicht erhalten werden, weil die Lu/
Hf-Fraktionierung sehr gering ist. Allerdings streuen die Daten einigermaen vernnftig
um die Isochrone fr die Eukrite.
Zur Datierung eignet sich das LuHf-System infolge der geringen Lu/Hf-Fraktionierung vor-
wiegend fr proterozoische und ltere Gesteine. Tatschlich spielt das LuHf-System in der
Geochronologie erst in den letzten Jahren durch die Multikollektor-ICP-MS-Technik rasch
zunehmend eine Rolle. Pettingill & Patchett[86] haben eine LuHf-Gesteinsisochrone vor
allem deswegen gemessen, um die generelle Brauchbarkeit des Systems zu testen. Dabei
handelt es sich um die Amtsoq-Gneise in West-Grnland (Abbildung 63), die bereits im
RbSr-Kapitel erwhnt wurden. Das Alter ist im Rahmen seines relativ groen analytischen
Fehlers identisch mit dem RbSr-Alter. Die LuHf-Isochrone ist jedoch vergleichsweise
schlecht deniert und eher als errorchron zu bezeichnen. In Zirkonen wird das 176Hf/
177
Hf wegen deren niedrigem Lu/Hf-Verhltnis praktisch eingefroren sein, und Zirkone
sind daher gut geeignet, das initiale Hf-Isotopenverhltnis eines Gesteins zu liefern, wh-
rend man beim SmNd-System das initiale 143Nd/144Nd nur durch Aufnahme einer Isoch-
rone erhlt. Man kann daher durch Analyse von Zirkonen aus Gesteinen unterschiedlichen
Alters terrestrische Hf-Isotopenvariationen studieren, ohne das genaue Alter des Gesteins
selbst zu kennen. Die Lu/Hf-Fraktionierung der Gesteine des Amtsoq-Komplexes ist
gering, kann aber als typisch fr die Gesteine der kontinentale Kruste angesehen werden.
0.2825
Amtsoq-Gneise/Grnland
t = 3.550.22Ga
0.2820
Hf/177Hf
0.2815
176
0.2810 Zirkone
0.2805
0.2800
0 0.005 0.010 0.015 0.020 0.025
176 177
Lu/ Hf
ABBILDUNG 63 LuHf-Isochrone der Gneise von Amtsoq in Grnland
Scherer et al.[84] haben Granate auf ihre Verwendbarkeit zur LuHf-Datierung untersucht.
Ihre Resultate legen nahe, da die Schlieungstemperatur von Granat fr das LuHf-
System etwas hher liegt als die fr SmNd. Vorsicht ist geboten, wenn die Granate Ein-
schlsse, z.B. von Zirkon, enthalten, weil dieses Mineral hohe Hf-Gehalte aufweist und
man nicht sicher sein kann, da Granat und Zirkon sich bei t = 0 (Bildungsalter) im Hf-Iso-
topengleichgewicht befunden haben. Auch fr Granate aus Hochdruckgesteinen der Wal-
liser Alpen wurde gefunden, da ihr LuHf-Alter signikant ber dem SmNd-Alter liegt[85].
Die Ursache wird von den Autoren in der prograden Wachstumsdauer der Granate gese-
hen. Es wird argumentiert, da infolge der groen Kompatibilitt des Lu fr Granat der
86
Lu-Gehalt nimmt vom Kern zum Rand stark ab die LuHf-Alter die Kerne der Granate
strker gewichten als die Rnder. Ein durch Granate bestimmtes LuHf-Alter knnte dann
sogar ein progrades Metamorphosestadium reprsentieren.
Der zweite Nutzen des LuHf-Systems liegt in der Anwendung als Tracer. D.h. man mit die
Isotopenzusammensetzung von Gesteinen bekannten Alters, um so die chemische Diffe-
renzierung der Erde ber den Lauf ihres Alters von 4.55 Ga zu verfolgen. Auch die Hf-Iso-
topie lt sich bequemerweise in der -Form angeben:
Hf

=
( 176
Hf 177
Hf ) Probe

1 104
( )
[GL 92]
176
Hf 177
Hf
Chondrite
Zur Ermittlung des chondritischen 176Hf/177Hf whlten Patchett und Tatsumoto den C2-
Chondriten Murchison. Sein 176 Hf/ 177 Hf ist in 4.55 Ga vom Initialwert der Eukrite
(0.279789) infolge seines 176Lu/177Hf-Verhltnisses von 0.0334 (= Lu/Hf von 0.240) auf
0.28286 heute angewachsen. Zur Fraktionierungskorrektur der Massenspektrometer-
messungen wird das Verhltnis 179Hf/177Hf mit 0.7325 verwendet. Das heutige chondriti-
sche 176Hf/177Hf-Verhltnis wird inzwischen auf Grund der greren Datenbasis von Bli-
chert-Toft & Albarde[83] zu 0.282772 angesetzt.
Im folgenden werden drei Beispiele angefhrt, um die Tracer-Anwendung des LuHf-
Systems zu demonstrieren.
8.1 Die Hf-Isotopensignatur des subozeanischen oberen Erdmantels

Im LuHf-System sind wie im SmNd-System, aber im Gegensatz zum RbSr-System die
Tochternuklide (bzw. -elemente) des radioaktiven Zerfalls inkompatibler bei Magmenbil-
dungsprozessen als die Mutternuklide (bzw. -elemente). Man wird daher vermuten drfen,
da Nd- und Hf-Isotope positiv und Sr- und Hf-Isotope negativ korreliert sind. Und tat-
schlich wurden solche Beziehungen auch gefunden (siehe Abbildung 64[87]), auch wenn
die Variation im Detail komplizierter sein mag.
0.2838
Nd = 10
Ozeanboden- und
Nd = 0
0.2836 Ozeaninselbasalte
0.2834
Galapago
Hf = 18
B
B
s
OR
OR
Hf/177Hf
0.2832
M
i ti s
T ah ago Ta
hi
0.2830 lap ti
Ga
176
Hf = 0
0.2828
bulk-earth
Kerguelen Kerguelen
0.2826
0.2826
0.5122 0.5126 0.5130 0.5134 0.702 0.704 0.706 0.708
143Nd/144Nd 87 86
Sr/ Sr
ABBILDUNG 64 Die Korrelation zwischen Hf-, Sr- und Nd-Isotopen in ozeanischen Basalten
Basalte von ozeanischen Spreizungszentren (MORB) haben die hchsten 143Nd/144Nd- und
176
Hf/177Hf-Verhltnisse und die niedrigsten 87Sr/86Sr-Verhltnisse aller Basalttypen. Sie
87
mssen deshalb aus einem Reservoir im Erdmantel stammen, das integriert ber alle geo-
logische Zeit die hchsten Verhltnisse von Sm/Nd und Lu/Hf und das niedrigste Rb/Sr-
Verhltnis hatte. Das kann man als Folge frherer Magmenextraktionsprozesse ansehen.
Fr MORB kann man sich als einfachen Zusammenhang zwischen Nd- und Hf-Isotopie die
Faustformel
Hf 1.5 2Nd [GL 93]
merken. Basalte der ozeanischen Inseln mssen demgegenber eine andere Entwicklungs-
geschichte haben. Sie nehmen einen weiten Bereich in den Isotopendiagrammen ein, der
auch die Zusammensetzung des unfraktionierten Erdmantels umfat, was aber nicht auf
Ableitung aus solch primitivem Material schlieen lt, sondern komplexe Mischungs-
prozesse verschiedener Ausgangsmaterialien erfordert, z.B. von verschiedenen Mantel-
reservoiren oder von Mantel- und Krustenmaterial. Aus dem linken Teildiagramm ist ferner
zu ersehen, da der bulk-earth-Punkt etwas unterhalb des durch MORB und Ozeaninseln
(OIB) aufgespannten mantle array liegen. Blichert-Toft & Albarde[83] haben daher argu-
mentiert, da es in der Erde ein weiteres Reservoir neben dem verarmten Erdmantel und
der kontinentalen Kruste geben mu, und schlagen dafr subduzierte Basalte vor.
8.2 Die Hf-Isotopenentwicklung der Erde

Auch fr das LuHf-System kann die Erde wieder als chondritisches Reservoir angesehen
werden, ihre Hf-Isotopenentwicklung also gleich der des C2-Meteoriten Murchison gesetzt
werden. In Abbildung 65[87] sind die initialen 176Hf/177Hf-Verhltnisse krustaler Gesteine
(auf der Basis von Gesamtgesteins- oder Zirkonanalysen) gegen das Bildungsalter dieser
Gesteine aufgetragen, zusammen mit der chondritischen Entwicklungslinie. Die gegenwr-
tige Hf-Isotopenvariation des Erdmantels macht ca. 20-Einheiten aus von 0 20, was
einem zeitintegriert chondritischen bis zu einem wesentlich hher als chondritischen Lu/
Hf-Verhltnis entspricht. Gesteine der kontinentalen Erdkruste mit Bildungsaltern >3 Ga
haben chondritische initiale 176Hf/177Hf-Verhltnisse; diese Gesteine sind daher aus einem
damals noch weitgehend undifferenzierten Erdmantel extrahiert worden.
0.284
Variation der initialen
Hf-Isotopenverhltnisse
(aus Gesamtgesteinen und
0.283
Zirkonen)
Hf/177Hf
0.282
heutiger
Erdmantel
0.281
176
Hf:
+20
aus Ereignissen inten-
+10
0.280 siver Krustenbildung
0
aus Intraplatten-
-10
vulkaniten
0.279
4.55 4 3 2 1 0
t [Ga]
ABBILDUNG 65 initiale Hf-Isotopien von Magmatiten ber den Verlauf der Erdgeschichte
88
Kruste, die whrend der groen Krustenbildungsepisoden zwischen 2.8 Ga und heute
gebildet wurde, ist demgegenber meist aus einem an Hf relativ zu Lu verarmten Erdman-
tel entstanden mit Hf-Werten bis +10. Eine markante Zunahme der initialen Hf-Werte
vom spten Archaikum bis heute ist jedoch nicht ersichtlich. Die hohen Hf-Werte stam-
men berwiegend aus der Analyse von Zirkonen. Aus UPb-Isotopenuntersuchungen wei
man aber, da viele solcher Zirkone diskordant sind, d.h. da sie irgendwann einmal nach
ihrer Bildung Pb relativ zu U verloren haben mssen. Es kann daher nicht ausgeschlossen
werden, da whrend eines solchen (metamorphen) Ereignisses auch das Hf-Isotopen-
system der Zirkone beeinut wurde, z.B. durch Austausch mit hoch radiogenem Hf aus
einem REE-reichen und Hf-armen Mineral wie Monazit, Titanit, Allanit oder Apatit. Dann
wre ihre Hf-Isotopie eine Mischung, und die Zirkone wren bei einem zu hohen Alter in
die Abbildung eingetragen. Auch durch parallele Analyse von UPb und LuHf an solchen
Zirkonen konnte diese Ungereimtheit nicht aufgelst werden.
Ein weiteres Problem resultiert aus der Revision der Zerfallskonstanten auf den Wert von
1.86510-11 a-1. Damit wird das initiale 176Hf/177Hf der Erde hher, und eine Reihe von
archaischen Zirkonen erhlt negative Hf-Werte[88], sollte also aus Gesteinen stammen, die
ber betrchtliche Zeit hinweg an Hf ber Lu relativ zur Gesamterde angereichert waren.
Dies wiederum wrde die Existenz krustaler Blcke schon whrend der ersten ca. 250 Ma
der Erdgeschichte nahelegen. Obwohl in archaischen Quarziten Westaustraliens gefun-
dene Zirkone UPb-Alter bis 4.3 oder gar 4.4 Ga zeigen[89],[90], ist nicht klar, inwieweit dies
die Existenz grerer Mengen an Erdkruste erfordert. Der generellen Vergleichbarkeit geo-
chronologischer Daten wegen wre es zweifellos angebracht, die Werte der Zerfallskonstan-
ten vieler Isotopensysteme kritisch zu evaluieren und gegebenenfalls neue Bestimmungen
mit den inzwischen vorhandenen Techniken vorzunehmen[91].
8.3 Hinweise von den Hf-Isotopen auf das Ausma des globalen Recycling
Tiefe
[km] IAB CFB OIB MORB
kontinentale
Lithosphre
100
ozean.
200 Lithosphre
300
400
500
600
alte ozeanische Lithosphre
670
ABBILDUNG 66 Cartoon zur Illustration von Subduktion der ozeanischen Lithosphre bis zur
670 km-Diskontinuitt und Recycling alter subduzierter Lithosphre
Magmen, die in Subduktionszonen aufdringen, knnen chemische Komponenten sowohl

aus der subduzierten Ozeankruste als auch dem Mantelkeil darber enthalten. Da die
basaltische Ozeankruste z.T. subduziert wird, steht auer Frage. Was allerdings lange Zeit
kontrovers diskutiert wurde, ist die Frage, ob die Sedimentauage der Ozeankruste mit sub-
89
duziert wird bzw. ob ihr Anteil mengenmig so bedeutsam ist, da sie im Laufe der Zeit
durch Homogenisierung mit Mantelperidotit eine mebare Isotopenverschiebung im Man-
tel verursacht oder ob die Menge an subduzierten Sedimenten so gering ist, da sie die che-
mische und Isotopenentwicklung des Erdmantels nicht beeinut. Subduktions-
zonenbasalte haben einige chemische Charakteristika, z.B. hohe Ba/La- und La/Ta-
Verhltnisse, die dadurch erklrt werden knnen, da an ihrer Bildung tonige Sedimente
beteiligt waren. Diese Hypothese wird auch durch die Sr- und Nd-Isotopenzusammenset-
zung solcher Basalte gefordert.
In Diskussionen ber die Erd-
mantelentwicklung spielen die Lu/Hf- und Sm/Nd-
Basalte der ozeanischen Inseln 0.08 Verhltnisse von
[OIB] wie Hawaii oder Samoa Sedimenten
eine groe Rolle. Ozeanische Mn-Knollen,
Inseln liegen weit entfernt von Rote Tone
kontinentaler Kruste. Trotzdem 0.06
entspricht die Isotopenzusam- Lu/177Hf
mensetzung ihrer Basalte nicht
der von Basalten ozeanischer
Rcken. Der Mantel, aus dem 0.04
Erde
176
die Ozeaninseln entstanden,

mu vielmehr zeitintegriert
Tone,
weniger stark an inkompati-
Tonschiefer
blen Elementen verarmt gewe- 0.02
sen sein (also an Rb relativ zu Sr
oder Hf relativ zu Lu) als der Sande
Mantel, aus dem MORB ent-
standen. Nach einer in der 0
Fachwelt populren Vorstel- 0 0.05 0.1 0.15 0.2
lung sollen daher die Quelle 147 144
Sm/ Nd
von Ozeaninselbasalten oze-
anische Kruste (Basalt + etwas
Sediment) Peridotit sein, die ABBILDUNG 67 Lu/Hf- und Sm/Nd-Verhltnisse verschiede-
subduziert wurde und sich an ner ozeanischer Sedimente
der Grenze oberer/unterer Erdmantel in einer Tiefe von 670km (oder gar an der Mantel/
Kern-Grenze) ansammelte, dort einige 100Ma stabil war, bis sie sich durch radioaktive Wr-
meproduktion gegenber ihrer Umgebung soweit aufgeheizt hatte, da sie instabil wurde
und aufzusteigen und schlielich aufzuschmelzen begann[92].
Wenn diese Hypothese richtig ist, mu man zumindest in gnstigen Fllen auf Grund der
Hf-Nd-Isotopensystematik die sedimentre Komponente nachweisen knnen, da Tiefseese-
dimente, welche die subduzierte Sedimentkomponente darstellen sollten, auergewhnli-
che Hf-Nd-Isotopien ber den Verlauf von 0.5 2 Ga entwickeln wrden. Schaut man sich
die Lu/Hf- und Sm/Nd-Verhltnisse von ozeanischen Sedimenten an(Abbildung 67[93]),
dann stellt man fest, da deren 147Sm/144Nd nur relativ wenig schwankt (0.10 0.16).
Gewhnliche Tonschiefer und Tone haben zudem auch ein eng begrenztes Lu/Hf, das im
Mittel dem halben chondritischen Verhltnis entspricht. Sande weisen das niedrigste Lu/
Hf auf, weil sich in ihnen der durch Verwitterungsprozesse praktisch unzerstrbare Zirkon
mit seinem hohen Hf-Gehalt von 1% anreichert. Rote Tiefseetone und Mn-Knollen haben
im Vergleich zu normalen Tonen hohe REE-Gehalte bei identischen Hf-Konzentrationen,
und als Folge davon hohe und sehr variable Lu/Hf-Verhltnisse. Dadurch wird in roten
Tiefseetonen in geologischer Zeit ein wesentlich radiogeneres 176Hf/177Hf eingestellt als in
anderen Sedimenten. Biogene Sedimente (Kalke, Kieselschiefer) scheinen noch hhere Lu/
Hf-Verhltnisse zu haben; infolge niedriger Konzentrationen beider Elemente drfte ihre
176
Hf/177Hf-Signatur jedoch als Komponente der subduzierten Kruste nicht mehr zu erken-
nen sein. Geht man davon aus, da dieselben Prozesse der Produktion von ozeanischer
90
Kruste an mittelozeanischen Rcken und ihrer Zerstrung in Subduktionszonen seit min-

destens dem frhen Proterozoikum vor 2 Ga vorherrschend waren wie heute, dann lt
sich abschtzen, ob die Hf- und Nd-Isotopien von Ozeaninselbasalten durch eine
Mischung von ozeanischer Kruste (verarmtem ozeanischem Mantelperidotit) und Tiefsee-
sedimenten erklrt werden knnen. Wie Abbildung 68 erkennen lt[93], ist dies weder
durch Mischen von MORB mit 1 2 Ga alten roten Tiefseetonen noch durch Mischen von
MORB mit einem Durchschnitt an pelagischen Sedimenten mglich (Mischung von alten
Komponenten ist erforderlich, weil das globale Recycling sicherlich solche Zeitrume in
Anspruch nimmt). Die letzt genannte Mischung fr 2 Ga alte ozeanische Kruste wrde
entlang der gezeigten Mischungslinie erfolgen. Eine Mischung, welche die Nd- und Hf-Iso-
topenvariation der Ozeaninselbasalte erklren wrde, bestnde aus verarmtem Mantelpe-
ridotit (bzw. ozeanischer Kruste) + pelagischen Sedimenten + Sanden mit niedrigem Lu/Hf,
die durch Trbestrme vom Kontinentalhang in die Tiefsee gelangen knnten. Diese
Mischung mte jedoch in einem engen Mengenverhltnis der sedimentren Komponen-
ten erfolgt sein, was sehr schwer realisierbar scheint, weil pelagische Sedimente und Turbi-
dite an unterschiedlichen Orten abgelagert werden (in der Tiefsee bzw. vor dem Kontinen-
talhang) knnen und nicht gleichzeitig subduziert werden mssen. Damit stellen die
Ozeaninselbasalte wohl keine solche Mischung von altem verarmtem Mantel und alten
Sedimenten dar. In Kapitel 12.2, Seite 120 wird diese Frage nochmals aufgerollt.
40
Hf extremer
Tiefseeton MORB
Tiefseeton
20
Mischung von
pelagischem Sediment
mit Erdmantel
0 Ozeaninsel-
basalte
en es
0
t=2Ga
dim ch
t=
t
Se lagis
-20
pe

Mischung von Turbidit +

pelagisches Sediment
(Verhltnis 1.2:1) mit
t=2Ga
-40 Erdmantel
Modell zur Erklrung
t=2Ga
der Entstehung von

turbiditischer Sandstein Ozeaninselbasalten
-60
-40 -30 -20 -10 0 10
Nd 20
ABBILDUNG 68 Hf- und Nd-Isotope ozeanischer Sedimente und von Ozeaninselbasalten
91
Das LaCe-System
9.0 Das LaCe-System
Ein Zerfallssystem, das erst in den 1980-er Jahren auf seine Nutzbarkeit fr die Geochrono-
logie untersucht worden ist, ist das LaCe-System[94]. Auf Grund eines ungnstig niedrigen
Mutter-Tochter-Verhltnisses beim Zerfall, gekoppelt mit einer kleinen Zerfallskonstante,
wird man davon ausgehen drfen, da es auch in den kommenden Jahren keine grere
Bedeutung erlangen wird.
Natrliches La besteht aus den beiden Isotopen 138La (natrliche Hugkeit 0.089%) und
139
La (99.911%). 138La ist schwach radioaktiv und zerfllt unter Elektroneneinfang in 138Ba
(das mit 71.66% das mit Abstand hugste Ba-Isotop ist) sowie unter -Aussendung in
138
Ce. Da Ba in Gesteinen und Mineralen fast stets erheblich huger ist als La, scheidet das
Zerfallssystem La-Ba fr die Geochronologie weitgehend aus. Eine potentielle Ausnahme
bilden Minerale der leichten REE, z.B. Bastnsit[95]. Ce besteht aus den 4 stabilen Isotopen
136
Ce (Hugkeit 0.193%), 138Ce (0.25%), 140Ce (88.48%) und 142Ce (11.07%).
La und Ce sind die beiden leichtesten Elemente der Seltenen Erden. La tritt in der Natur
nur dreiwertig auf, whrend das Ce unter oxidierenden Bedingungen vor allem bei den
Prozessen der Verwitterung und Sedimentbildung, selten aber auch in Meteoriten zustz-
lich vierwertig vorkommen kann. Das chondritische La/Ce-Hugkeitsverhltnis betrgt
0.31/0.808=0.38; dies entspricht einem 138La/138Ce-Verhltnis von 0.38(0.089/138.91)/
(0.25/140.12) = 0.138. Viele Gesteine der kontinentalen Erdkruste sowie basaltische bis
kimberlitische Magmatite haben La/Ce > chondritisch und drften daher potentiell die
best geeigneten Studienobjekte fr die LaCe-Datierung sein.
Die partiellen Zerfallskonstanten und die Halbwertszeit von 138La sind noch nicht sehr
genau bekannt. Als beste Werte knnen gelten[94]:
= (4.590.33)10-12 a-1
= (2.580.25)10-12 a-1
= + 7.210-12 a-1,
woraus eine Halbwertszeit von 97109a folgt, die vergleichbar ist mit der von 147Sm.
Tanaka & Masuda bezogen ihre Massenspektrometerdaten auf das huge Isotop 142Ce,
whrend eine andere Arbeitsgruppe[96] dem 136Ce den Vorzug gibt, das eine hnlich nied-
rige Hugkeit hat wie 138Ce. Die Zerfallsgleichung lautet im Fall der Division durch 142Ce:
Ce 138Ce
( )
138 138
La 138t
= 142 + e 1 [GL 94]
142
Ce Ce initial 142
Ce
Das System ist bislang nur in einem Fall auf seine Brauchbarkeit fr Datierungszwecke hin
untersucht worden, und zwar fr Gabbros aus dem Bushveld Komplex in Sdafrika (siehe
Abbildungen 69 und 70). Das Alter ist innerhalb des Fehlers nicht unterscheidbar von Sm
Nd- und RbSr-Altern. Infolge der niedrigen La/Ce-Verhltnisse und der kleinen partiellen
Zerfallskonstante ist die Variation des Ce-Isotopenverhltnisses jedoch winzig und damit
der Fehler des Isochronenalters hoch.
Eine andere Arbeit beschftigte sich mit der Mglichkeit, mit Hilfe des LaCe-Systems in
Magmatiten Kontaminationen durch die Aufschmelzung und Inkorporation von alter kon-
tinentaler Kruste nachzuweisen[96]. In diesem Fall liegen die beobachteten Ce-Isotopenva-
riationen am Rand des derzeitigen Ausungsvermgens der Massenspektrometrie.
92
0.02290
Gabbros Bushveld
t = 2390480Ma
0.02288
Plag 1
Ce/142Ce
0.02286 Bulk Plag 2
138
Cpx 2
Cpx 1
0.02284
0.02282
0.001 0.002 0.003 0.004 0.005 0.006
138
La/142Ce
ABBILDUNG 69 LaCe-Isochrone fr Gesteine der Bushveld-Lagenintrusion; der groe stati-

stische Fehler zeigt, da das LaCe-System nicht besonders zur Datierung
basischer Magmatite geeignet ist.
0.513
Gabbros Bushveld Cpx 2

t = 205090Ma
Cpx 1
0.512
Bulk
Nd/144Nd
0.511
143
Plag 1
Plag 2
0.510
0.00 0.10 0.20

147
Sm/144Nd
ABBILDUNG 70 Zum Vergleich: SmNd-Isochrone der Gesteine vom Bushveld
93
Das KCa-System
10.0 Das KCa-System
40
K erfhrt einen dualen Zerfall: Unter Elektroneneinfang zerfallen 10.5% der 40K-Atome
in 40Ar und liefern damit die Grundlage der KAr-Datierung. Die brigen 89.5% zerfallen
unter -Emission in 40Ca, das mit 96.9821% am Aufbau des natrlichen Ca beteiligt ist. Ca
verfgt noch ber 5 weitere stabile Isotope mit den Massenzahlen 42Ca (natrliche Hug-
keit 0.6421%), 43Ca (0.1334%), 44Ca (2.0567%), 46Ca (0.0031%) und 48Ca (0.1824%). Die
Massendifferenz zwischen 40Ca und 44Ca betrgt immerhin 10%, und daher ndet man
beim Ca geringe, aber mebare massenabhngige natrliche Fraktionierungen[68]; darauf
wird bei den stabilen Isotopen auf Seite 252 kurz eingegangen.
Obwohl die Zerfallskonstante des 40K eine fr die Geochronologie gnstige Grenord-
nung hat, ist die KCa-Methode zur Altersbestimmung nur in Ausnahmefllen geeignet.
Das liegt daran, da die meisten Gesteine und Minerale ein sehr niedriges 40K/40Ca-Ver-
hltnis haben, denn 40K ist am Aufbau des natrlichen K nur mit 0.01167% beteiligt, und
sowohl K als auch Ca sind Hauptelemente in den Gesteinen der Erdkruste. Die Angabe der
Massenspektrometerdaten erfolgt relativ zum Isotop 42Ca. Die Zerfallsgleichung lautet
dann:
Ca Ca
( )
40 40 40
K 40t
= + e 1
Ca [GL 95]
42 42
Ca initial 42
Ca
mit = 4.96210-10 a-1 t1/2 = 1.25109a.
152.0
Biotit
Pikes Peak-Granit
(Colorado)
151.8
t = 104132Ma
Ca/42Ca
151.6
K-Feldspat
40
151.4
151.2
Gesamtgestein
Plagioklas
151.0
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2 1.4
40 42
K/ Ca
ABBILDUNG 71 KCa-Alter des Pikes Peak-Komplexes
Einer der wenigen Flle, in denen die KCa-Methode bislang zur Datierung verwendet
wurde, ist der des Pikes Peak Granitstocks in Colorado[97], fr den Plag, Gesamtgestein, 2
Kalifeldspatfraktionen und Biotit ein Alter von 104132Ma lieferten (Abbildung 71). Die
Altersbestimmung mit dieser Przision konnte nur gelingen, weil Minerale wie Biotit und
Kalifeldspat hohe K-Gehalte bei niedrigen Ca-Gehalten haben (z.B. der analysierte Biotit:
5.786%K, 0.0833%Ca). Bei der Berechnung stellte sich heraus, da der Initialwert der
94
Isochrone mit 40Ca/42Ca = 151.02416 vor 1 Ga identisch ist mit dem primordialen Ver-
hltnis der Chondrite und dem Verhltnis junger, aus dem Erdmantel stammender
Gesteine. D.h. die 40Ca/42Ca-Entwicklungskurve der Erde weist eine Steigung von 0 auf,
weil das K/Ca-Verhltnis der Erde offensichtlich so niedrig ist, da der Zerfall von 40K kei-
nen Einu auf die Isotopenzusammensetzung des Ca der Erde in den 4.6 Ga ihrer
Geschichte hat.
Auch fr das 40Ca/42Ca lt sich wieder ein -Parameter denieren:
Ca

=
( 40
Ca 42
Ca ) Probe

1 104
( )
[GL 96]
40
Ca 42
Ca
chondritisch
Abbildung 72 illustriert schematisch die Entwicklung der Ca-Isotopie in Kruste und Mantel
und vermittelt einen Einblick, welche Isotopenunterschiede sich eventuell ausen las-
sen[97]. Taylor & McLennan zufolge liegt das K/Ca-Verhltnis der bulk crust bei 1/4, das
der Oberkruste bei 1 2. Danach wren im Durchschnitt selbst fr alte (3.5 Ga) konti-
nentale Kruste nur Ca-Werte von weniger als +10 zu erwarten. Das KCa-Isotopensystem
eignet sich daher nur in wenigen Ausnahmefllen zur Datierung.
40
Kruste mit
Hypothetische Entwicklung der Ca- K/Ca = 7
35
Isotopien in der Erdkruste als Folge
von Differentiationsereignissen
30
Differentiations-
25 ereignisse 5
a=
t K /C
20 mi
Ca
ste
Kru
15
Kruste mit
10 K/Ca = 5
mit K/C a=1

5 Kruste
0
Mantel (K/Ca = 0.01)
4.5 4.0 3.5 3.0 2.5 2.0 1.5 1.0 0.5 0.0
t [Ga]
ABBILDUNG 72 Ca-Isotopenentwicklungskurven von Erdmantel und Erdkruste
95
Die ReOs-Methode
11.0 Die ReOs-Methode
Natrliches Re besteht aus den beiden Isotopen 185 Re mit einer Hugkeit von
37.3980.016% und 187Re (62.6020.016%). 187Re ist radioaktiv und zerfllt unter -Emis-
sion in 187Os. Die direkte Bestimmung der Halbwertszeit von 187Re durch Messung der -
Strahlung ist sehr schwierig, weil die Zerfallsenergie nur 2.6KeV betrgt. Ein gangbarer
Weg ist daher wie bei der Bestimmung der Halbwertszeit von 176Lu eine Gesteinsserie
gut bekannten Alters zu nehmen und die Halbwertszeit aus der Steigung der Isochrone zu
bestimmen. Hirt et al. (1963)[98] bestimmten die Halbwertszeit zu (4.30.5)1010a durch
Analyse von Molybdnglanzen bekannten Alters. Dieser Wert stimmt innerhalb des Feh-
lers berein mit dem derzeit besten durch die indirekte Isochronenmethode bestimmten
Wert von (4.560.11)1010a, woraus ein = (1.520.04)10-11a-1 resultiert[99].
Auf direktem Wege
wurde die Halb- 2.5
wertszeit 1989 Bestimmung der
dagegen zu Halbwertszeit von 187Re
(4.230.13) 1010a
2.0
ermittelt [100] . Die
dabei angewandte
Methode sei hier
187Os/192Os
kurz skizziert: In 1.5

mehreren Parallel-
experimenten, die
sich ber ca. 5 1.0
Jahre erstreckten,
wurden je ca. 2kg 187Re
hochkonzentrierte 0.5 Steigung = 192
HReO 4 (entspre- Os
chend 1kg Re)
von Os-Verunrei-
0.0
nigungen weitge-
0 200 400 600 800 1000 1200 1400 1600
hend gereinigt,
indem das Os in Tage
der Lsung mit
HJO4 in einem O3/ ABBILDUNG 73 direkte Bestimmung der Halbwertszeit von Re
O 2 -Strom oxidiert
und dann abdestilliert wurde; dabei verbleiben 0.5 0.8ng Os je kg Re in der HReO4-
Lsung. Die gereinigte HReO4-Sure wurde tiefgefroren und in unregelmigen Abstnden
(150 400 Tage) wurde nach Auftauen ein Aliquot entnommen, aus dem das Os in ng-
Mengen wieder durch Destillation abgetrennt und mit einer ICP-MS auf die Isotopenzu-
sammensetzung 187Os/190Os bzw. 187Os/192Os untersucht wurde. Fr die Auswertung gilt
dann die Zerfallsgleichung, z.B.
Os 187Os
( )
187 187
Re 187 t
= + e 1
Os 192Os t = 0
192 192
Os
Da die Halbwertszeit von 187Re sehr gro ist gegen die Dauer der Halbwertszeitbestimmung
(5a), kann vereinfachend geschrieben werden:
187
Os 187Os 187
Re
+ 187 t
192
Os 192Os t = 0 192
Os
Das 192Os stammt aus der unvollstndigen Abtrennung vom Re vor Beginn des Experi-
ments. Da 187Re ein riesiges Reservoir im Vergleich zu 192Os ist, ndert sich das Verhltnis
96
187
Re/192Os im Verlauf des Experiments im Rahmen der Megenauigkeit nicht. Bei Auftra-
gung von t gegen das Verhltnis 187Os/192Os ergibt sich die Steigung zu187Re/192Os . Die
Genauigkeit, mit der die Zerfallskonstante oder damit die Halbwertszeit bestimmt werden
kann, hngt danach von der Przision ab, mit der187Re/192Os gemessen werden kann. In
Abbildung 73 ist ein Beispiel einer der Messungen gegeben.
Natrliches Os besteht aus den 7 stabilen Isotopen 184Os (mittlere Hugkeit 0.0239
Atom%), 186 Os (1.600%), 187 Os (1.510%), 188 Os (13.286%), 189 Os (16.251 8 %), 190 Os
(26.369%) und 192Os (40.9579%). Als Bezugsisotop zur Angabe der Massenspektrometer-
daten benutzt man 186Os, woraus sich die Zerfallsgleichung ergibt als
Os 187Os
( )
187 187
Re 187 t
= + e 1
Os 186Os initial
186 186
[GL 97]
Os
1992 ist eine Arbeitsgruppe dazu bergegangen, das Verhltnis 187Os/188Os anstatt des Ver-
hltnisses 187Os/186Os zu benutzen[102]. 187Os/188Os soll prziser zu messen sein; auerdem
hat 188Os weniger isobare Interferenzen. Vor allem aber stammt 186Os selbst in geringem
Mae aus dem Zerfall des langlebigen 190Pt (ca. 4.51011a[103]). Dieses ist zwar am Aufbau
des natrlichen Platins nur zu ca. 0.0122% beteiligt; dennoch kann es in Erzen der Platino-
ide bei hohen Pt/Os-Verhltnissen, z.B. in den Cu-Erzen von Sudbury[104], einen mebaren
Beitrag zum 186Os liefern. Anstelle von GL 97 erhlt man dann:
Os 187Os
( )
187 187
Re 187 t
= + e 1
Os 188Os initial
188 188
[GL 98]
Os
Das 187Os/188Os-Verhltnis lt sich durch Multiplikation mit 8.309 einfach in 187Os/186Os

umrechnen.
Infolge der geringen geochemischen Hugkeit von Os und Re in der Natur hatte die Re
Os-Methode bis vor wenigen Jahren keine groe Bedeutung in der Geo-/ Kosmochronolo-
gie. Ihre Anwendung beschrnkte sich auf Spezialflle, in denen einfachere Methoden ver-
sagten oder sich der groe Aufwand wissenschaftlich vertreten lt. Ein gutes Beispiel fr
den ersten Fall ist die Datierung von Fe-Meteoriten, in denen die Konzentrationen von Sr,
Nd oder Hf verschwindend gering sind. 1988 gelang jedoch eine entscheidende Verbesse-
rung der massenspektrometrischen Os-Messung, als K.G. Heumann fand, da sich wesent-
lich intensivere Strahlstrme erzielen lassen, wenn man Os nicht als Kation Os+, sondern
als Anion OsO3 mit[105]. Das von Heumann skizzierte Verfahren wurde am Caltech
soweit entwickelt, da es inzwischen zur Routinemessung geologischer Proben dienen
kann[101]. Danach wird die Probe, zusammen mit Ba(NO3)2, auf ein Pt-Filament geladen.
Das Barium reduziert die Elektronenaustrittsarbeit (die Wahrscheinlichkeit dafr, da ein
Atom als Ion die heie Filamentoberche verlt) des Pt-Filaments und dient, hnlich wie
La, als Elektronenemitter (und der Sauerstoff des nach Erhitzen des Filaments verbleiben-
den BaO wohl als O-Donator). Zur Analyse mssen die Polaritt des Elektromagneten des
Spektrometers und des power supply fr die Beschleunigungsspannung umgekehrt werden.
4ng Os lieferten dabei stabile Ionenstrme von 310-12A ber etwa eine Stunde, was die
Bestimmung der Os-Isotopie mit einer Genauigkeit von ca. 2 auf dem Faraday zult;
70pg Os knnen noch mit 5 2-Fehler auf einem Sekundrionenvervielfacher gemes-
sen werden. Os und Re knnen auf dasselbe Filament geladen werden, weil die Verhltnisse
von ReO 4 / ReO3 > 250 sind und damit i.a. tolerierbare Masseninterferenzen bilden. Damit
ist das ReOs-Isotopensystem jetzt auch der gewhnlichen Massenspektrometrie zugng-
lich und erfordert nicht mehr den Einsatz von high-tech-Maschinen (Resonanzionenmas-
senspektrometer[106], Beschleunigermassenspektrometer[107]). Sicherlich wird das ReOs-
System in der Zukunft eine grere Bedeutung erlangen als bisher.
Re verhlt sich geochemisch hnlich wie Mo und reichert sich daher in molybdnhaltigen
Mineralen hoch ber seinen geochemischen Durchschnitt an. So wurden in Molybdn-
97
Die ReOs-Methode
glanzen Re-Gehalte zwischen einigen ppm und mehr als 1% gemessen. Da Mo-Minerale
arm an Os sind, knnen die Os-Isotopien solcher Minerale extrem radiogen sein. Bei parti-
ellen Aufschmelzprozessen im oberen Erdmantel scheint sich das Re wie ein mig inkom-
patibles Element zu verhalten; fr ozeanische Basalte besteht eine gute Korrelation zu den
schweren REE[108].
Als Element der Pt-Gruppe ist Os stark siderophil und kommt vor allem als Mineral Osmiri-
dium vor sowie in Cu- und Ni-Sulden vornehmlich ultrabasischer Gesteine. Os scheint
sich bei der partiellen Aufschmelzung des Erdmantels weitgehend kompatibel zu verhal-
ten. Die Hugkeitsverhltnisse von Re und Os variieren daher in Erdmantel und Erdkruste
sehr stark. Tabelle 9 mag einen berblick darber geben:
TABELLE 9: Re- und Os-Gehalte verschiedener Gesteinstypen

Gesteinstyp ppb Re ppb Os
Chondrite 57 (30 - 80) 660 (300 900)
Fe-Meteorite 2500 (5 50000) 30000 (7 50000)
Granat- und Spinellperidotite (sdl. 0.02 2 17
Afrika)[109]
Komatiite, Tholeiite (Gorgona/Kolum- 1 2.3 1.0 6.5
bien)[110]
Ozeaninselbasalte[111] 0.06 0.5 0.01 0.35
klastische Sedimente[112] 0.1 10 0.1
1.5
Re-Os-Isotopie der Meteorite

1.4 Initialwert (4.55Ga): 0.8060.006
1.3
Os/186Os
1.2
1.1
187
1.0
Eisenmeteorite
0.9 Mesosiderit
Chondrite (Metallphase)
0.8
0 2 4 6 8
187
Re/186Os
ABBILDUNG 74 ReOs-Isochrone fr verschiedene Typen von Meteoriten[113],[99]
Die extrem niedrigen Re- und Os-Gehalte der Silikatgesteine drften eine Konsequenz des
siderophilen bzw. chalcophilen Charakters dieser Elemente sein, weswegen sie vermutlich
im Metallkern der Erde hoch angereichert sind. Infolge der sehr unterschiedlichen Re/Os-
98
Verhltnisse in Erdmantel und -kruste wird man erwarten, da die Os-Isotopien dort sehr
verschieden voneinander sind.
Entwicklung der Os-Isotopie in

5 Erdmantel und Erdkruste
0
10
4 s=
O
Os/186Os
6
18
Re/
Osmiridium 18
7
it
Papua-Neuguinea
3 Laurit m
ste
ru
187
K ef
Re
Australien
Australien
2 ky
rens
Me
1 1.04
Ural
Mete Witwa
orite tersran
d
0
4 3 2 1 0
t [Ga]
ABBILDUNG 75 Os-Isotopenentwicklungskurve des Erdmantels
Jagersfontein
1.2 N. Lesotho
a
9G
Premier
0.
Kimberlit
4
(Bellsbank)
2.
1.1
Os
186
Kontamination durch Kimberlit

Os/
1.0
187
0.9
Granat- und Spinell-
peridotite, sdliches Afrika
0.8
0 5 10 15
187
Re/186Os
ABBILDUNG 76 ReOs-Isotopenzusammensetzung von Gesteinen des Erdmantels

Bei der Bestimmung der Halbwertszeit von 187Re nach der Isochronenmethode durch Luck
& Allgre (1980)[113] stellte sich heraus, da Eisenmeteorite, Steineisenmeteorite und die
Metallphasen aus Chondriten auf derselben Isochrone liegen (siehe Abbildung 74) und
daher zur selben Zeit oder innerhalb eines relativ kurzen Zeitintervalls von 100Ma ent-
99
Die ReOs-Methode
standen sein mssen. Der Schnittpunkt der Isochrone mit der Ordinate liefert das initiale
187
Os/186Os des Sonnensystems vor 4.55 Ga mit 0.8060.006.
Die Os-Isotopen- 0.140
entwicklungs-
kurve des Erdman- Re-Os-Isotopensystematik
tels (bzw. der Erde) 0.135 von Peridotiten aus den Pyrenen
wurde von Luck &
Allgre (1982) da-
durch bestimmt, 0.130
187Os/188Os
da sie Os-haltige
Minerale aus Ul-
tramaten ver- 0.125
schiedenen Alters
analysierten [114] .
In diesen Minera- 0.120
187
len ist das Os/
186
Os infolge des
0.115
niedrigen Re/Os-
Ve r h l t n i s s e s
praktisch einge- 0.110
froren seit der Zeit
0.0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5
ihrer Kristallisa- 187Re/188Os
tion (siehe Abbil-
dung 75). Nach
0.140
diesen Untersu-
chungen liegt das
187 Korrelation von Os-Isotopen mit Al
Os/186Os des
0.135 fr Peridotite aus den Pyrenen
Mantels heute bei
1.0400.010.
Kombiniert mit 0.130
dem Initialwert
187Os/188Os
des Sonnensy-
stems, ergibt sich 0.125
daraus ein 187 Re/
186
Os-Verhltnis
von 3.3 bzw. ein 0.120
Re/Os-Verhltnis
von 0.082 (Um-
rechnungsfaktor: 0.115
187
Re/ 186 Os = Re/
Os40.2). Messun-
0.110
gen an chondriti-
schen Meteoriten 0 1 2 3 4 5
[115] %Al2O3
zufolge , liegt
deren mittleres
187
Os/186Os heute ABBILDUNG 77 ReOs-Isotopendiagramm [oben] bzw. Al187Os/188Os-
bei 1.06 (entspre- Korrelation [unten] fr Peridotite aus den Pyrenen[116]
chend einem
187
Os/188Os von 0.1276). Granat- und Spinellperidotite aus sdafrikanischen Kimberliten
zeigen 187Os/186Os-Verhltnisse zwischen 0.91 und 1.07 (Walker et al., 1989[109]) und
schwanken damit nicht sehr stark um den nominellen Mittelwert des heutigen Erdmantels
(Abbildung 76). Die meisten Daten liegen unter dem chondritischen Wert und zeigen an,
da die Peridotite bei einem hypothetischen Schmelzereignis Re bevorzugt ber Os ver-
loren haben. Ihre ReOs-Modellalter liegen um 2.5 Ga.
100
Reisberg und Lorand [ 1 1 6 ] 0.135

haben gefunden, da sich
zwischen dem Al-Gehalt von
alpinotypen Peridotiten und
ihrer Os-Isotopie bessere Kor-
0.130 kanadische Kordillere
relationen ergeben als zwi- 9/2
(Peslier et al., 2000) MHP7
schen dem Re/Os-Verhltnis
Os/188Os
und der Os-Isotopie (Abbil- Ib/8
dung 77). Sie argumentier-
ten, da der Al-Gehalt ein
0.125
Indikator fr den Auf-
schmelzgrad ist, da Al in den-
187
jenigen Mineralen des Erd-
Ib/3
mantels beheimatet ist, die
bevorzugt in die Schmelze 0.120
eintreten und sich das Cr/Al- Dreiser Weiher
(Meisel et al., 1996)
Verhltnis der residualen Ib/2
Peridotite mit zunehmen-
dem Aufschmelzgrad konti-
nuierlich erhht. Das Re/Os- 0.115
Verhltnis kann demgegen- 0 10 20 30 40 50 60 70 80
ber durch sekundre Pro- ppb Lu
zesse (Metasomatosen) 0.135
infolge der Mobilitt des Re Os-Isotopen-Modellalter des
erhht oder zumindest unsy- 0.130
lithosphrischen Erdmantels
stematisch verndert werden,
so da die ReOs-Systematik 0.125
der Peridotite keine verwert-
Os/188Os
baren Altersinformationen 0.120

konserviert haben mssen.
We n n m a n d e n A c h s e n - 0.115
Os
-Is
kanadische Kordillere
abschnitt der Al187Os/188Os- ot

op
Korrelation als Initialwert d en
187
0.110 es en
eines magmatischen Ereig- Er
dm twi
nisses interpretiert, als Bil- an cklu
Eifel
0.105 te ng
dungsalter des subkontinen- ls
talen lithosphrischen
0.100
Mantels nach Differenzie-
rung aus einem primitiven
0.095
Mantel, dann lt sich aus
0 1 2 3 4
der Erdmantelentwicklungs-
kurve das ungefhre Alter Alter [Ga]
abschtzen, im Fall der Peri-
dotite aus den Pyrenen von ABBILDUNG 78 Korrelation zwischen Os-Isotopien und den
knapp 2.5 Ga. hnlich wie Al Gehalten an schweren REE am Beispiel des Lu fr Erdmantel-
[117]
lassen sich auch die schwe- xenolithe aus dem Westen Kanadas und der Eifel[118],[121]
ren REE, z.B. Lu verwenden (oberes Diagramm). Aus der Korrelation ergeben sich initiale
(Abbildung 78). Die Qualitt Os-isotopien, mit denen sich im unteren Diagramm ber die
der Korrelation ist ber- Entwicklungskurve des Erdmantels Modellalter konstruieren
r a s c h e n d g u t . d e n n d i e lassen, gut 1 Ga im Fall Kanadas und etwas mehr als 1.5 Ga im
schweren REE, Os und (das Fall der Eifel.
zu Anfang vorhandene) Re sind sicherlich in verschiedenen Phasen der Erdmantelgesteine
beheimatet schwere REE weitgehend in den Klinopyroxenen und, falls vorhanden, in
Granaten, untergeordnet auch in Orthopyroxenen, das Os eher in Sulden, mglicher-
weise auch in Form metallischer Legierungen, Re ebenfalls in Sulden. Fr die kanadische
101
Die ReOs-Methode
Kordillere argumentieren Peslier et al. (2000)[117], da die krustalen Teile der Lithosphre in
der Region sowohl hhere als auch niedrigere Alter aufweisen, so da die Beziehung zwi-
schen Kruste und oberstem Mantel dort mglicherweise tektonisch bedingt ist.
In den Partialschmel-
zen des Erdmantels
wird sich Re ber Os in 5 Tholeiite, Gorgona
Abhngigkeit vom Auf- Island (Kolumbien)
schmelzgrad mehr oder
weniger stark anrei-
4
chern. In der Tat haben
Os/186Os
tertire komatiitische
Schmelzen von Gor-
gona Island im Pazik 3
vor Kolumbien niedri-
187
gere 1 8 7 Re/ 1 8 6 Os-Ver- t=884Ma

hltnisse (7 50) als
tholeiitische Basalte 2
(300 2700) derselben
Insel [ 1 1 0 ] . Auf Grund
dieser extremen Frak- 1
tionierung werden sich 0 500 1000 1500 2000 2500 3000
in Basalten im Verlauf 187 186
der Zeit rasch sehr Re/ Os
radiogene Isotopien
einstellen, und damit ABBILDUNG 79 ReOs-Isochrone fr Basalte
sollten sich im Prinzip
mit der ReOs-Methode auch mesozoische und selbst tertire Vulkanite datieren lassen. Fr
die Tholeiite von Gorgona Island wurde eine przise Isochrone erhalten, deren Alter die
Entstehung dieser Gesteine angeben sollte (siehe Abbildung 79).
Da Gesteine der kontinentalen Erdkruste ein sehr hohes Re/Os-Verhltnis aufweisen, wor-
aus altersabhngig ein sehr radiogenes 187Os/186Os resultieren kann, eignet sich das Os-Iso-
topenverhltnis potentiell, um die Kontamination von basischen Magmen durch alte Kru-
ste nachzuweisen.
Die Fraktionierung von Re und Os ist um Grenordnungen hher als die zwischen Sm
und Nd; die resultierenden 187Re/186Os-Verhltnisse zeigen sogar grere Variationen als
die 87Rb/86Sr-Verhltnisse. Die Os-Isotopie wird daher bequemerweise, hnlich wie die des
Nd, relativ zum Erdmantel angegeben, hier allerdings als prozentuale Abweichung:
Os

=
( 187
Os 186
)
Os
Probe

1 100 bzw. Os =
( 187
Os 188
)
Os
Probe

1 100
( Os ) ( Os )
[GL 99]
187
Os 186 187
Os 188
Mantel Mantel
Eine Analyse von Peridotitxenolithen verschiedener Kontinente fhrte Meisel et al. (1997)
ber eine Extrapolation zum Schlu, der primitive Erdmantel habe heute ein 187Os/188Os
von mindestens 0.12900.0009, vergleichbar den Enstatitchondriten, aber etwas hher als
der Wert fr kohlige Chondrite (0.12580.0005)[118]. Dem Wert von 0.1290 fr 187Os/188Os
entspricht 1.072 fr 187Os/186Os; diese Werte, die in GL 99 einzusetzen wren, liegen etwas
ber denen, die ursprnglich abgeleitet worden waren.
Es ist inzwischen aus der Analyse von Peridotiten gut belegt, da in vielen Gesteinen des
oberen Erdmantels die Platingruppenelemente [PGE] fraktioniert sind, indem Os und Ir
eine Gruppe bilden, Pt, Pd und Rh eine zweite[119],[120]. Auerdem liegen die PGE-Gehalte
um mehr als drei Zehnerpotenzen ber denjenigen, die erwartet wrden, wenn die Tren-
nung der Erde in eine silikatische und eine Metallphase vor 4.5 Ga unter ungefhren
102
Gleichgewichtsbedingungen erfolgt wre (Niedrigdruckfraktionierung nahe der Erdober-

che). Als Erklrung fr die zu hohen PGE-Gehalte des Erdmantels ist die late veneer-
Hypothese vorgeschlagen worden, nach der die berschssigen PGE durch Meteoritenein-
fall nach der Separation des Erdkerns auf die Erde gelangt sein knnten. Die Alter der gro-
en Krater auf dem Mond gelten als Hinweis fr die Plausibilitt einer solchen Erklrung.
Allerdings lassen sich die heutigen PGE-Verhltnisse des Erdmantels nicht mit dem Einfall
chondritischer Meteorite (1% der Masse der Erde!) erklren, sondern allenfalls mit einer
selektiven Addition der fraktionierten Eisenmeteorite; dies erscheint wenig plausibel. Eine
Alternative bildet die Vermischung von Material des ueren Erdkerns mit unterstem Erd-
mantel in der D''-Region, dem mglichen Quellgebiet tiefer Plumes, die den oberen Erd-
mantel allmhlich an PGE angereichert haben[122]. In Analogie zu den Eisenmeteoriten
mte der ssige uere Kern an Pt und Pd relativ zu Os und Ir angereichert sein, weil Os
und Ir infolge hoher Metall/Metallschmelze-Verteilungskoefzienten bei der allmhlichen
Kristallisation des festen inneren Erdkern bevorzugt ber Pt und Pd in diesen festen Kern
gewandert sein sollten[119]. Wenn dem so ist, sollte das zeitintegriert hohe Pt/Os-Verhltnis
im ssigen ueren Kern durch den -Zerfall von 190Pt ein etwas erhhtes 186Os/188Os
erzeugt haben, das sich in gnstigen Fllen in Plume-Basalten nachweisen lassen mag. Tat-
schlich wurden radiogene 186Os/188Os-Verhltnisse z.B. fr sptarchaische Komatiite des
Baltischen Schildes gefunden und als Hinweis auf ein frhes Einsetzen der Kristallisation
des Erdkerns gedeutet[123].
10 1.2
Gesamtsedimentprobe
Lsung nach milder tzung
der Gesamtprobe 1.0
8
Lsung nach starker tzung
der Gesamtprobe
0.8
187Os/186Os
187Os/188Os
6
0.6
4
0.4
2
0.2
0 20 40 60 80
Alter [Ma]
ABBILDUNG 80 Variation der Os-Isotopenzusammensetzung in metallreichen pazifischen Se-

dimenten ber die vergangenen 80 Ma[128]. Die greren der Kreise und
Quadrate stehen fr Karbonate, die whrend groer Sedimentationsraten
gewachsen sind. Es wird angenommen, da solche Proben die beste Ann-
herung an die Os-Isotopie des Meerwassers darstellen. Die schlechteste An-
nherung stellen Gesamtanalysen klastischer Sedimente dar (kleinere
Quadrate), bei denen die Wahrscheinlichkeit gro ist, da ihre Os-Isotopie
durch einen Anteil an Mikrometeoriten zu niedrig ausfllt. Das Band der
Meerwasserkurve wurde daher bevorzugt durch die karbonatreichen Sedi-
mente gelegt.
103
Die ReOs-Methode
Ein Problem, das man zunchst nicht sehr erfolgreich durch Anwendung der ReOs-Me-
thode zu lsen versucht hat, ist die Frage nach der Natur des Ereignisses an der Kreide/Ter-
tir-Grenze. Sedimente, die an der K/T-Grenze sowohl im marinen als auch im kontinenta-
len Milieu abgelagert wurden, zeichnen sich weltweit durch eine Anreicherung von
Platinoiden erheblich ber den lokalen geochemischen Untergrund aus. Eine populre Hy-
pothese ist, da dies auf den Einschlag eines 1015 km groen Meteoriten zurckzufh-
ren ist, whrend andere Hypothesen terrestrische Ursachen geltend machen. Proben des K/
T-Grenztons weisen Os-Isotopenverhltnisse auf, wie man sie auch in Meteoriten ndet,
whrend typische kontinentale Erdkruste zehnfach hhere Verhltnisse hat[124]. Es ist je-
doch nicht mglich, durch die Os-Isotopie zwischen extraterrestrischem Os und Erdman-
tel-Os zu unterscheiden. Im letzteren Fall wre eine gewaltige vulkanische Aktivitt auf der
Erde an der K/T-Grenze erforderlich, wobei platinoidhaltige Gase in die Stratosphre gelan-
gen mten, um sich weltweit (auch auf Kontinente) auszubreiten. Dabei ist vor allem der
Flutbasaltvulkanismus des Dekkan in Indien ins Visier der Untersuchungen geraten, wobei
vielleicht problematisch bleibt, wie stiller basaltischer Vulkanismus groe Mengen an
Gasen in die Stratosphre schleudern kann. Da es an der Kreide/Tertir-Grenze den Ein-
schlag eines extraterrestrischen Objektes gegeben haben mu, ist unbestritten und durch
andere Argumente erhrtet, z.B. durch eine kleine Isotopenanomalien beim Cr[125],[126].
Durch die Analyse von 0.7
metallreichen Sedimenten marine Karbonate und schwer-
aus Bohrkernen im Pazik metallhaltige Sedimente als
haben Peucker-Ehrenbrink et al. 0.6 Indikator fr Meerwasser
(1995) versucht, die Meerwas-
serentwicklungskurve der Os- 0.5
Isotope ber die vergangenen
187Os /188Os
80 Ma zu rekonstruieren
(Abbildung 80 [ 1 2 8 ] ). Dabei 0.4 Hauptpuls des
Dekkan-Vulkanismus
wird angenommen, da die
beste Annherung an die Os- 0.3
Isotopie des Meer wassers
erhalten wird durch die Ana- Kreide/Tertir-
Impakt
lysen von karbonatreichen 0.2
Sedimenten, die bei rascher
Sedimentation entstanden Palozn Maastricht
0.1
sind oder durch eine tzung 63 64 65 66 67 68
klastischer Sedimente mit Alter [Millionen Jahre]
einer sauren Peroxidlsung,
bei der das an Fe-Mn-Oxihy- ABBILDUNG 81 Os-Isotopie von Sedimenten aus drei Tiefsee-
droxide gebundene Os her- bohrkernen des Indiks, Pazifiks und Atlantiks[129]
ausgelst wird. Aus Abbildung
80 ist zu ersehen, da 187Os/188Os an der K/T-Grenze mit einem Wert von weniger als 0.2
ein Minimum aufweist und anschlieend rasch wieder ansteigt. Eine Feinstratigraphie von
Sedimenten zeigt zudem, da ca. 3105 a vor der K/T-Grenze die Os-Isotopie von oberkre-
tazischen Werten um 0.55 allmhlich auf ca. 0.4 abfllt und dann schlagartig und kurzzei-
tig bis auf ca. 0.15, um anschlieend wieder auf 0.4 anzusteigen (Abbildung 81[129]). Es ist
naheliegend, den allmhlichen Abfall dem Dekkan-Vulkanismus zuzuschreiben und das
schlagartige Absinken dem Impakt.
Die Os-Isotopie des Meerwassers ist auch benutzt worden, um die Wachstumsgeschichte
einer Fe-Mn-Kruste aus dem Pazik durch Einpassung in die Meerwasserkurve zu erhel-
len[130]. Dabei zeigte sich, da diese Wachstumsgeschichte auch Phasen des Stillstandes
oder sogar der Ausung umfat, was mit anderen Datierungsmethoden nicht gezeigt wer-
den kann, mit denen danach eine viel zu niedrige Wachstumsdauer errechnet wird.
104
12.0 Die U,ThPb-Methoden
Der Zerfall von 238U, 235U und 232Th in 206Pb, 207Pb und 208Pb bildet die Grundlage fr eine
ganze Reihe von mehr oder weniger wichtigen Methoden der Geo- und Kosmochemie. Zu
den frhesten, inzwischen aufgegebenen Methoden der Geochronologie gehren die U-
He-Methode, bei der die Mengen an He und U in einem Mineral ermittelt werden, und die
chemische UPb- bzw. ThPb-Methode, bei der die Konzentrationen an diesen Elementen
in einer Probe gemessen werden und zudem angenommen wird, alles Pb stamme aus dem
U- bzw. Th-Zerfall. Die Isotopenmethoden hingegen erfreuen sich wieder groer Wert-
schtzung, nachdem man erkannt hat, da auch RbSr und SmNd als Chronometer viele
Tcken haben und da die U,ThPb-Methoden Informationen liefern, die mit anderen Iso-
topensystemen nicht zu erhalten sind. Die Entwicklung hoch ausender Sekundrionen-
Massenspektrometer (Ionensonden) und Laserablations-ICP-MS-Gerte, mit denen sich die
Pb-Isotopenzusammensetzung an einzelnen Mineralkrnern messen lt, wird diese
Renaissance sicherlich noch verstrken.
Das Th-Isotop 232Th sowie die Isotope 235U und 238U sind die schwersten in der Natur noch
vorkommenden primordialen Nuklide. 5 weitere Th-Isotope (227, 228, 230, 230, 234) und
ein U-Isotop (234) treten in sehr geringen Konzentrationen in den 3 Zerfallsreihen auf.
U und Th gehren zur Gruppe der Actiniden, die sich chemisch hnlich wenig unterschei-
den wie die REE (In beiden Gruppen werden die f-Orbitale der Elektronenhlle aufgefllt,
4f bei den Seltenen Erden, 5f bei den Actiniden). U und Th treten in der Natur vierwertig
auf. Der Unterschied ihrer Ionenradien betrgt dann 5% (U4+ 1.00, Th4+ 1.05 fr 8er
Koordination), und beide Elemente knnen sich in den Kristallstrukturen von Mineralen
zum Teil ersetzen. Unter oxidierenden Bedingungen d.h. vor allem im sedimentren
Milieu kann U jedoch sechswertig vorkommen und bildet dann das Uranylion UO2+ 2 ,
dessen Salze in wrigen Lsungen im Gegensatz zu den U4+-Verbindungen meist gut ls-
lich sind. Da Th nicht oxidierbar ist, kann unter solchen Bedingungen eine weitgehende
chemische Trennung beider Elemente in der Natur erfolgen, eine Eigenschaft, die man sich
bei der Datierung durch die Ungleichgewichtsmethoden zunutze macht. Vor allem in den
Ozeanen tritt Uran sechswertig auf und ist dann besser lslich als Th, so da chemische
Sedimente (Karbonate) Th/U-Verhltnisse <1 haben knnen, whrend das kosmische Ver-
hltnis und das vieler terrestrischer Gesteine um 4 liegt.
Das Schwermetall Pb tritt in der Natur fast nur zweiwertig auf, selten unter stark oxidie-
renden Bedingungen auch vierwertig. Der Ionenradius von Pb2+ ist betrchtlich hher als
der von U4+ oder Th4+ (Pb2+ in 8er Koordination 1.29, in 6er Koordination 1.19), und so
verhalten sich U/Th und Pb geochemisch sehr unterschiedlich. Pb, sofern es keine eigenen
Minerale, insbesondere Sulde, bildet, tritt als Spurenelement in K-haltige Minerale ins-
bes. Kalifeldspte ein, whrend sich U und Th vornehmlich in Akzessorien von Gesteinen
nden, z.B. Allanit, Titanit, Epidot, Apatit, Monazit und Zirkon.
Tabelle 10 gibt grobe Anhaltspunkte ber die Pb-, Th- und U-Gehalte verschiedener
Gesteine und Minerale (zusammengestellt nach [131] und [19]).
Da Pb, Th und U hoch inkompatible Elemente fr die Paragenesen des uns zugnglichen
Erdmantels sind (mit Ausnahme der jedoch meist bleiarmen Sulde), sind sie in den
Gesteinen der Erdkruste hoch angereichert.
Die Gleichungen, die den Zerfall von U und Th beschreiben, lassen sich wie folgt zusam-
menfassen:
238
U 206Pb + 8 4He + 6 [GL 100]
235
U 207Pb + 7 4He + 4 [GL 101]
232
Th 208Pb + 6 4He + 4 [GL 102]
105
Die U,ThPb-Methoden
TABELLE 10: Pb-, Th- und U-Gehalte von Gesteinen und Mineralen
ppm Pb ppm Th ppm U
Chondrite 1.0 0.04 0.01
Achondrite 0.4 0.36 0.07
primitiver Erdmantel 0.094 0.026
MORB 0.51.5 0.5 0.2
Alkalibasalte 0.410 8 1.5
Granitoide 23 (2150) 22 5
Sandsteine 14 (250) 4 1.5
Tone 180 3 >>20 4 >180
Allanit 1000 20000 30 1000
Apatit 50 250 10 100
Epidot 200 20 200
Titanit 100 1000 10 700
Zirkon 1010000 100 10000 100 6000
Monazit 2% 20% 500 3000
Feldspte 3300 0.5 10 0.1 10
(Amazonit 1%!)
Biotit 1100 0.5 (50?) 1(50?)
In diesen 3 natrlichen Zerfallsreihen entstehen als intermedire Tochterprodukte 43 Iso-

tope von 12 Elementen. Keines dieser Nuklide ist Mitglied von mehr als einer Zerfallsreihe.
In Tabelle 11 sind wichtige Daten der natrlich vorkommenden U- und Th-Isotope zusam-
mengestellt:
TABELLE 11: Halbwertszeiten und Zerfallskonstanten der wichtigsten U- und Th-

Isotope
Isotop Hufigkeit (%) Halbwertszeit Zerfallskonstante
238
U 99.2743 4.468109a 1.5512510-10 a-1
235
U 0.7200 0.7038109a 9.848510-10 a-1
234
U 0.0057 2.47105a 2.80610-6 a-1
232
Th 100.00 14.010109a 4.947510-11 a-1
234
U tritt als intermedires Zerfallsprodukt in der 238U-Reihe auf und ist infolge seiner lan-
gen Halbwertszeit im natrlichen U noch mit 57ppm vertreten.
Verglichen mit der Halbwertszeit der Mutternuklide, sind die Halbwertszeiten aller inter-
mediren Tochternuklide vernachlssigbar klein. Die lngstlebigen Zwischenprodukte tre-
ten in der 238U-Zerfallsreihe auf mit 234U, 230Th (75000a) und 226Ra (1600a). Auf Grund die-
ser Eigenschaft lt sich auf die Zerfallsreihen das Gesetz des skularen Gleichgewichts
anwenden, das besagt, da pro Zeiteinheit von jedem der intermediren Nuklide genauso-
viele Atome gebildet werden wie Atome zerfallen und wie Atome des Mutternuklids zerfal-
len, d.h. die Aktivitten aller Nuklide sind gleich gro:
N11 = N22 = = Nnn [GL 103]
In offenen Systemen, z.B. in Magmenkammern oder in den Ozeanen, kann es jedoch

infolge der unterschiedlichen chemischen Natur der Zwischenprodukte und der Mutter-
nuklide zu einer Strung dieses skularen Gleichgewichts kommen, d.h.GL 103 gilt nicht
106
mehr. Mit den damit verbundenen Problemen und Mglichkeiten beschftigen sich die
Ungleichgewichtsmethoden, fr die man zur Messung der Isotopenverhltnisse mit einem
-Detektor auskommt und nicht unbedingt ein Massenspektrometer bentigt. Minerale
und Gesteine dagegen sollten zumindest bei niedriger Temperatur hnlich geschlossene
Systeme bilden wie fr die anderen Isotopensysteme, mit der Einschrnkung, da durch
die Vielzahl der Zerflle innerhalb der U- und Th-Zerfallsreihen in den betroffenen Kristall-
gittern vergleichsweise hohe Konzentrationen von Gitterstrungen geschaffen werden.
Natrliches Pb besteht aus den vier stabilen Isotopen 204Pb, 206Pb, 207Pb und 208Pb mit im
Mittel folgenden Hugkeiten: 1.48%, 23.6%, 22.6% und 52.3%. Sie knnen von Gesteine
zu Gestein oder Mineral zu Mineral jedoch extrem davon verschieden sein. Lediglich 204Pb
hat keinen Anteil, der aus einem natrlichen Zerfallsproze gebildet ist; es ist deshalb das
einzige Isotop, das sich zur Normierung der Massenspektrometerdaten eignet. Leider
fehlt beim Pb ein zweites natrliches Isotop, das nicht durch Zerfallsprozesse nachgebildet
wird, so da keine exakte Korrektur der Massenfraktionierung der Spektrometerdaten vor-
genommen werden kann. Zum Glck sind die Isotopenvariationen beim Pb wesentlich
grer als beim Nd oder Hf, so da dieser Nachteil meist keine wesentliche Einschrnkung
bedeutet. Abhilfe kann hier die Methode des Doppelspikes schaffen, bei welcher der zu
messenden Probe eine exakt bekannte Menge eines Spikes zugesetzt wird, der aus 2 Pb-Iso-
topen besteht, von denen eines das knstlich hergestellte 205Pb ist mit einer Halbwertszeit
von 3107a.
12.1 Die UPb- und ThPb-Isochronenmethoden

Fr jede der 3 Zerfallsreihen kann eine eigene Zerfallsgleichung formuliert werden, die
erwartungsgem die Form haben:
Pb Pb
( )
206 206 238
U 238 t
= + e 1
Pb Pb initial
204 204 204
[GL 104]
Pb
Pb Pb
( )
207 207 235
U 235 t
= + e 1
Pb Pb initial
204 204 204
[GL 105]
Pb
Pb Pb
( )
208 208 232
Th 232 t
= + e 1
Pb Pb initial
204 204 204
[GL 106]
Pb
Man kann daher im Prinzip aus einer massenspektrometrischen Bestimmung der Pb-Isoto-
penverhltnisse und einer Konzentrationsbestimmung von Pb, Th und U drei voneinander
unabhngige Altersdaten errechnen und hat auf diese Weise eine interne Kontrolle der
Ergebnisse, wie sie keine der anderen Methoden zu bieten hat. Wenn die drei Alter inner-
halb der Analysenfehler identisch sind, kann man sicher sein, irgendein geologisches
Ereignis datiert zu haben.
Frher hat man versucht, mit Hilfe dieser 3 Gleichungen Modellalter zu berechnen. Dazu
eignen sich theoretisch U,Th-reiche, Pb-arme Minerale, insbes. Zirkon, aber auch Titanit,
Monazit, Uraninit oder Apatit. Solche Minerale haben bei ihrer Entstehung nur sehr wenig
Pb inkorporiert, so da sie wenn sie aus alten Gesteinen stammen hohe 206Pb/204Pb-,
207
Pb/204Pb- und 208Pb/204Pb-Verhltnisse haben. Wenn man davon ausgeht, da diese
Minerale bei ihrer Entstehung Pb mit einer normalen irdischen Isotopenzusammenset-
zung eingebaut haben, dann macht man durch Erraten der initialen 206Pb/204Pb-, 207Pb/
204
Pb- und 208Pb/204Pb-Verhltnisse keinen allzu groen Fehler. Tatschlich zeigt sich aber,
da die nach dieser Methode berechneten Alter meist diskordant sind. Man mu daher
annehmen, da die Minerale im Lauf ihrer geologischen Geschichte keine geschlossenen
Systeme waren oder eine komplexe Entstehungsgeschichte mit mehreren Wachstums-
phasen hatten.
107
Die U,ThPb-Methoden
Etwas sicherer ist die Methode der 206Pb/204Pb207Pb/204Pb-Analyse, die bereits 1939 von
A.O. Nier eingefhrt wurde. Dabei werden GL 104 und GL 105 kombiniert:
207
Pb 207
Pb

204
Pb 204
Pb initial 235
= 238
U e (
235 t
1)
( )
[GL 107]
206
Pb 206
Pb U e 238 t 1

204
Pb 204
Pb initial
Auf der linken Seite dieser Gleichung steht das Verhltnis des radiogenen Anteils (207Pb/
204
Pb)/(206Pb/204Pb) = (207Pb/206Pb)rad., das man errechnen kann, wenn man von den
gemessenen 207Pb/204Pb- und 206Pb/204Pb-Verhltnissen ein angenommenes initiales Ver-
hltnis subtrahiert. Auf der rechten Seite der Gleichung steht mit dem heutigen Verhltnis
235
U/238U eine Konstante fr fast alle terrestrischen Proben (Ausnahmen: Proben, in denen
in Naturreaktoren ein Abbrand des 235U erfolgte) und Meteorite (=1/137.88). D.h. man
braucht zur Altersberechnung nach GL 107 weder die U-Isotopenzusammensetzung noch
die Konzentrationen von U und Pb zu analysieren. Aber auch die derart berechneten Alter
von Zirkonen etc. scheinen oft keine geologische Bedeutung zu haben, auch wenn meist
t207/206 > t207 > t206 ist und damit nher am tatschlichen Alter.
Mit den Gleichungen GL 104 GL 106 lt sich natrlich auch nach der gewhnlichen
Isochronenmethode arbeiten. Jedoch zeigt sich selbst hier, da das UPb-System in Gestei-
nen wie Granitoiden oft gestrt ist, vermutlich weil die Gesteine bereits bei einsetzender
chemischer Verwitterung an der Erdoberche rasch U-Verluste erleiden. tzversuchen
zufolge ist das U oft auf den Mineraloberchen konzentriert und lt sich leicht ablsen,
wohl weil es meist sechswertig ist. Da das ThPb-System resistenter gegen solche Verwitte-
rungseinsse ist, gelingen Datierungen nach dieser Methode des fteren.
Die Grnde fr die hugen Strungen der UPb- und ThPb-Systeme liegen sicherlich
darin, da der Zerfall von U bzw. Th nach Pb mit einer hohen Zerfallsenergie und vielen
Einzelzerfllen verbunden ist, die eine hohe Konzentration an Gitterstrungen in den
betroffenen Mineralen erzeugen und die Minerale dann anfllig gegenber Elementverlust
oder chemischen Austausch mit der Umgebung machen. In anderen isotopengeochemisch
bedeutsamen Zerfallssystemen gibt es dagegen nur einen Zerfallsproze, der zudem
wesentlich energiermer ist. Darber hinaus verhalten sich U und Th chemisch erheblich
anders als Pb, so da zudem noch sehr groe Elementfraktionierungen in der Natur erzeugt
werden knnen, hnlich wie bei Rb und Sr zu beobachten.
Auch die PbPb-Isochronenmethode nach GL 107 hat sich des fteren zur Datierung von
Gesteinen als geeignet erwiesen. Da auf der linken Seite dieser Gleichung das Verhltnis
(207Pb/206Pb)rad. steht, das sich ber lange geologische Zeit seit der Bildung des Gesteins ent-
wickelt hat, wirken sich junge z.B. durch die Verwitterung an der Erdoberche verur-
sachte U- oder Pb-Verluste hier nicht aus. Fr das Alter t eines Gesteins ist die rechte Seite
von GL 107 eine Konstante m:
1 e 235 t 1
m= t [GL 108]
137.88 e 238 1
Dann wird
207
Pb 207
Pb 206
Pb 206
Pb
=m m
204
Pb 204
Pb initial 204
Pb 204
Pb initial
207
Pb 206
Pb 207
Pb 206
Pb
=m + m
204
Pb 204
Pb 204
Pb initial 204
Pb initial
108
207 206
Pb Pb
204
=m 204
+C [GL 109]
Pb Pb
Dies ist die Gleichung einer Geraden, wenn man die gemessenen Verhltnisse 207Pb/204Pb
und 206Pb/204Pb gegeneinander auftrgt. Aus der Steigung m der Geraden kann das Alter t
des Gesteins nach einer Iterationsmethode ermittelt werden.
12.1.1 Konkordia und Diskordia

Die PbPb-Methode hat ihre Grenzen dort, wo ein System bereits vor geologisch langer Zeit
gestrt wurde. Der klassische Fall ist der des magmatischen Gesteins, das irgendwann
metamorph berprgt wurde. Da man bei den U- und Th-Zerfallsreihen aber auf 2 oder
sogar 3 voneinander unabhngige Zerfallssysteme zurckgreifen kann, lassen sich auch
Gesteine mit solchen Mehrstufenentwicklungen noch datieren. Dazu bedient man sich der
in den Gesteinen vorkommenden U- und/oder Th-haltigen Akzessorien, wobei den Zirko-
nen eine besondere Bedeutung zukommt. Zirkone nden sich in vielen Gesteinstypen
magmatischer, metamorpher und sedimentrer Herkunft; sie kristallisieren bzw. wachsen
vorzugsweise in sauren Magmatiten und Metamorphiten und nden sich in geringen Kon-
zentrationen selbst in basischen Magmatiten, normalerweise jedoch nicht in Ultramaten.
Zr4+ hat mit 0.84 fr Achterkoordination einen Ionenradius, der gut 15% geringer ist als
der von U4+ und gut 20% niedriger als der von Th4+. ZrSiO4 ist zudem isotyp mit USiO4 und
ThSiO4. U ist daher fr die Zirkonstruktur noch halbwegs kompatibel, Th aber bereits weit
weniger; und daher haben Zirkone i.a. hohe U/Th-Verhltnisse und oft hohe U-Gehalte
von einigen 100ppm oder mehr. Pb dagegen ist erheblich zu gro fr die Zirkonstruktur,
und folglich haben Zirkone bei ihrer Kristallisation sehr niedrige Pb-Gehalte und sehr hohe
U/Pb-Verhltnisse, was im Verlauf geologischer Zeiten zu sehr radiogenen Pb-Isotopenzu-
sammensetzungen fhrt. Die Inkompatibilitt des Pb macht den Zirkon dennoch nicht so
anfllig fr Pb-Mobilitt bei Metamorphosen, wie das im folgenden dargestellte Konzept
von Konkordia und Diskordia vermuten lt.
Wenn man zwei Zerfallssysteme benutzt, z.B. 238U206Pb 235U207Pb, dann lt sich nicht
nur die Zeit eines hypothetischen oder realen Pb-Verlustes bestimmen, sondern auch
noch ein frheres Alter, vorausgesetzt, der Pb-Verlust war nicht total.
Mit Hilfe des von G. W. Wetherill 1956 eingefhrten Konkordia-Diagramms[132] lassen sich
noch geologisch relevante Alter fr Proben berechnen, die eine Zweistufenentwicklung
mitgemacht haben. Zur Ableitung des Konkordia-Diagramms lst man GL 104 und GL 105
nach (et 1) auf:
206
Pb 206
Pb

206
Pbradiogen 206
Pb 206
Pbinitial
204
Pb 204
Pb initial
238
= 238
= 238
= e 238 t 1 [GL 110]
U U U
204
Pb
207
Pb 207
Pb

207
Pbradiogen 207
Pb 207
Pbinitial
204
Pb 204
Pb initial
235
= 235
= 235
= e 235 t 1 [GL 111]
U U U
204
Pb
Trgt man GL 111 gegen GL 110 auf, indem man e 238 t 1 und e 235 t 1 berechnet,( ) ( )
dann erhlt man eine Kurve, die sogenannte Konkordia, deren Krmmung auf den
unterschiedlichen Halbwertszeiten von 235U und 238U beruht. Proben mit einer Einstufen-
109
Die U,ThPb-Methoden
207 206
Pbradiogen Pbradiogen
entwicklung haben 238

-Verhltnisse, die auf die Konkordia plotten,
235
U U
von der man dann das Alter ablesen kann (siehe Abbildung 82):
Wie verhlt es sich nun mit einem Zirkon, der lange nach seinem magmatischen Wachs-
tum noch eine Metamorphose erleidet? Wie bereits erwhnt, ist Pb fr die Zirkonstruktur
inkompatibel im Gegensatz zum Uran. Der Zirkon wird daher bei der Wiederaufheizung
einen Pb-Verlust erleiden knnen. Das ist in Abbildung 83 illustriert. Trgt man die Anzahl
der 206Pb-Atome gegen die Anzahl der 207Pb-Atome auf, dann mge Punkt A den Anfangs-
punkt vor Pb-Verlust reprsentieren.
0.8
3.5
Konkordia
0.6 3.0
2.5
238U
rad./
0.4
2.0
206Pb
1.5
0.2
1.0 Die Zahlen auf der Konkordia
geben das Alter in Ga an.
0.0 0.0
0 5 10 15 20 25 30
207
Pbrad./235U
ABBILDUNG 82 Auf der Konkordia liegen die Pb-Isotopien aller Proben mit einer Einstufen-
entwicklung. Jedem Punkt auf der Konkordia entspricht exakt ein Alter, das
sich durch die aufgetragenen Exponentialfunktionen ergibt.
Da man wohl davon ausgehen kann, da 206Pb und 207Pb nicht fraktionieren, wird durch
den Pb-Verlust das Verhltnis 206Pb/207Pb nicht gendert, d.h. der Pb-Verlust vollzieht sich
entlang der Geraden durch A und den Koordinatenursprung. Punkt B reprsentiert dann
eine Probe, die 1/4, Punkt C eine Probe, welche die Hlfte ihres Bleis verloren hat. Division
von 206Pb durch 238U und von 207Pb durch 235U (Dies sind die Achsen des Konkordia-Dia-
gramms!) fhrt zu einer hnlichkeitstransformation der Abbildung (238U/235U = konstant
auf der Erde zu jeder gegebenen Zeit), d.h. die Gerade durch A, B und C geht in eine neue
Gerade durch A', B' und C' ber. Das bedeutet, da rezenter Bleiverlust (ohne Isotopenfrak-
tionierung) im Konkordia-Diagramm entlang einer durch den Koordinatenursprung
gehenden Geraden in Richtung Ursprung verluft.
110
A'
206Pb
206Pb/238U
A B'
C'
C
207Pb 207Pb/235U
ABBILDUNG 83 Pb-Verlust vollzieht sich entlang einer Geraden; die Pb/U-Verhltnisse fallen
in hnlicher Weise auf eine transformierte Gerade.
0.5
2.5
A
0.4
2.0
Pbrad./238U
B
0.3
1.5
206
0.2
1.0
0.1
0.5
0.0 C
0 2 4 6 8 10 12
207 235
Pbrad./ U
ABBILDUNG 84 Zur Zeit eines Pb-Verlustes liegen Proben mit unterschiedlichen Anteilen an
Pb-Verlust auf einer Diskordia, die durch den Ursprung des Koordinaten-
systems geht.
Das ist in der Abbildung 84 dargestellt. Punkt A reprsentiert darin eine Probe ohne Blei-
verlust; Punkt B stellt eine Probe dar, die 1/3 ihres Bleis verloren hat und Punkt C eine
Probe, die ihr Blei vollstndig verloren hat. Der obere Schnittpunkt der Geraden mit der
Konkordia in diesem Fall identisch mit Punkt A gibt das Alter des Systems an (in diesem
Beispiel 2.5 Ga), der untere Schnittpunkt in diesem Fall identisch mit Punkt C das Alter
111
Die U,ThPb-Methoden
des Bleiverlusts (hier: 0 Ga). Da alle potentiellen Proben auf der Geraden (mit Ausnahme
von A und C) diskordante Alter haben, nennt man die Gerade Diskordia. Im Normalfall
wird der Bleiverlust sicherlich nicht rezent stattnden, sondern irgendwann in der geolo-
gischen Vergangenheit durch eine Metamorphose verursacht worden sein. Wandelt man
das obige Beispiel derart ab, da das Alter des Systems 3.5 Ga betrgt und der Bleiverlust
vor 1 Ga stattfand als das System also 2.5 Ga alt war dann werden in der letzten Milli-
arde Jahre die Verhltnisse 206Pbrad/238U und 207Pbrad/235U in allen Proben wieder ange-
wachsen sein; die Proben A (kein Bleiverlust) und C (totaler Bleiverlust) bewegen sich dann
weiter entlang der Konkordia nach A' und C', Punkt B (ein Drittel Bleiverlust) auf einer
Kurve unterhalb der Konkordia nach B'. Die Daten aller dieser Proben liegen heute auf
einer Geraden, welche die Konkordia bei t=1 Ga und t=3.5 Ga schneidet, d.h. beide Alter
sind datierbar. Das ist schematisch in Abbildung 85 dargestellt. Aus diesem Diagramm lt
sich der Anteil des radiogenen Bleis, der bei der Metamorphose zum Zeitpunkt t' nicht ver-
loren gegangen ist, als das Verhltnis F der Strecken B,C/A,C berechnen, was identisch ist
mit dem Verhltnis der Strecken B'C'/A'C'. Der Bruchteil des bei der Metamorphose verlo-
ren gegangenen Bleis lt sich entsprechend berechnen als das Verhltnis (1F)= A,B/A,C
oder A'B'/A'C'.
0.8
3.5
Konkordia A'
0.6 3.0
ko rdia
Kon
B'
238U
2.5
A
ia
rad./
0.4 k ord
2.0 Dis
206Pb
B
1.5
0.2
1.0 Die Zahlen auf der Konkordia
C'
geben das Alter in Ga an.
0.5
0.0 C
0 5 10 15 20 25 30
207Pb 235U
rad./
ABBILDUNG 85 Wenn das Ereignisses des Pb-Verlustes geologische Zeit zurckliegt, liegen
die betroffenen Proben auf einer neuen Diskordia, deren unterer Schnitt-
punkt mit der Konkordia das Alter des Pb-Verlustes angibt.
Im folgenden soll eine mathematische Betrachtung der Diskordia-Entwicklung durchge-

fhrt werden in Anlehnung an die obigen Beispiele, d.h. Alter des Systems t=3.5 Ga, Blei-
verlust vor t'=1 Ga, t"=heute, Probe A kein Bleiverlust, Probe B = 1/3 Bleiverlust, Probe C tota-
ler Bleiverlust. Mit f werde das Verhltnis (Atome Pb nach Verlust/Atome Pb vor Verlust)
bezeichnet. Der Bleiverlust mge sich innerhalb einer geologisch vernachlssigbar kurzen
Zeitspanne tM vollziehen. Betrachten wir die Isotopenentwicklung zum Zeitpunkt t',
unmittelbar vor dem Bleiverlust. Dann ist:
112
(v = vorher) 206
Pbv = 238U v e 238 (t t ') 1 [GL 112]
207
Pbv = 235U v e 235 (t t ') 1 [GL 113]
Unmittelbar nach dem Bleiverlust ergibt sich (n = nachher):
206
Pbn = f 206 Pbv [GL 114]
207
Pbn = f 207 Pbv [GL 115]
In der letzten Milliarde Jahre sind an radiogenem Blei neu hinzugekommen (h = heute):
206
Pbn h = 238U h e 238 (t 't ") 1 [GL 116]
207
Pbn h = 235U h e 235 (t 't ") 1 [GL 117]
Die heute in den Proben vorhandenen Mengen an Pb ergeben sich aus der Summierung
von GL 114 und GL 116 bzw. GL 115 und GL 117:
206
Pbh = 206 Pbn + 206 Pbn h = f 206 Pbv + 206 Pbn h
206
Pbh = f 238U v e 238 (t t ') 1 + 238U h e 238 (t 't ") 1 [GL 118]
207
Pbh = f 235U v e 235 (t t ') 1 + 235U h e 235 (t 't ") 1 [GL 119]
Da man bei diesem Modell davon ausgeht, da whrend der Phase des Bleiverlustes das U
immobil bleibt, lt sich Uv berechnen zu:
U v = U h e (t 't '') [GL 120]
Damit wird GL 118:
206
Pbh = f 238U h e 238 (t 't '') e 238 (t t ') 1 + 238U h e 238 (t 't ") 1
206
{
Pbh = 238U h f e 238 (t 't '') e 238 (t t ') 1 + e 238 (t 't ") 1 }
206
Pbh = 238U h f e { 238 (t ' t '') + (t t ')
e 238 (t 't '') + [e 238 (t 't ") 1] }
206
{
Pbh = 238U h f [e 238 (t t '') e 238 (t 't '') ] + [e 238 (t 't ") 1] }
206
Pb
= f e 238 (t t '') e 238 (t 't '') + e 238 (t 't ") 1
U h
[GL 121]
238
207
Pb
und analog: = f e 235 (t t '') e 235 (t 't '') + e 235 (t 't ") 1
U h
[GL 122]
235
Fr das konkrete Beispiel gilt also:
113
Die U,ThPb-Methoden
206
Pb
= f e 238 (3.5Ga) e 238 (1Ga) + e 238 (1Ga) 1
238
U h
207
Pb
[und analog fr ]
235
U h
Mit Hilfe der Gleichungen GL 121 und GL 122 lt sich also die heutige Lage der Daten-
punkte im Konkordia-/Diskordia-Diagramm berechnen, was fr die Punkte A', B' und C'
nun geschehen soll:
1. Probe A, die kein Pb verloren hat und sich entlang der Konkordia nach A' in der letzten
Milliarde Jahre entwickelt hat:
f=1
206
Pb
= e 238 (t t '') e 238 (t 't '') + e 238 (t 't ") 1
238
U h
206
Pb
= e 238 (t t '') 1 = e 238 t 1 (da
a t"=0)
238
U h
207
Pb
und analog: = e 235 (t t '') 1 = e 235 t 1
235
U h
2. Probe C, die einen vollstndigen Pb-Verlust erlitten hat und sich entlang der Konkor-
dia von C nach C' in den vergangenen 109a entwickelt hat:
f=0
206
Pb
= e 238 (t 't ") 1 = e 238 t ' 1 (d
da t"=0)
238
U h
207
Pb
= e 235 (t 't ") 1 = e 235 t ' 1
235
U h
3. Probe B, die 1/3 ihres Bleis verloren hat und sich in den vergangenen 109a nach B' ent-
wickelt hat:
Man lst GL 122 nach f auf:
207
Pb
e 235 (t 't ") 1
235
U h
f =
e 235 (t t '') e 235 (t 't '')
setzt in GL 121 ein:
207
Pb
e 235 (t 't ") 1
206
Pb
235
U h
= e 238 (t t '') e 238 (t 't '') + e 238 (t 't ") 1
238
U h e 235 (t t '') e 235 (t 't '')
207
Pb
e 238 (t t ''') e 238 (t 't '') e 235 (t 't ") 1 e 238 (t t '') e 238 (t 't '')
206
Pb
235
U h
= + e 238 (t 't ") 1
238
U h e 235 (t t '') e 235 (t 't '')
114
235 (t 't ") 1 e 238 (t t '') e 238 (t 't '')

206
Pb 207
Pb e 238 (t t ''') e 238 (t 't '') e + e 238 (t 't ") 1
=
238
U h 235
U h e 235 (t t '') e 235 (t 't '') e 235 (t t '') e 235 (t 't '')
bzw. wegen t" = 0:
206
Pb
=
207
Pb

e 238 t e 238 t ' e

(
235 t '
) (
1 e 238 t e 238 t ' ) (
+ e 238 t ' 1 )
U h e 235 t e 235 t ' e 235 t e 235 t '
[GL 123]
238
U h 235
Fr festes t und t' ist dies aber wieder die Gleichung einer Geraden der Form:
206
Pb 207
Pb
= m+b
238
U h 235
U h
D.h. verschiedene Proben mit variablen Bleiverlusten zur selben Zeit t' liegen heute
auf einer Geraden im Konkordia-/Diskordia-Diagramm. Da die heutigen Pb/U-Verhlt-
nisse mebar sind, bleiben t und t' als einzige Unbekannte in GL 123. Man bentigt
daher mindestens 2 Proben, um diese beiden Schnittpunktsalter zu ermitteln. Diese
Ableitung gilt auch, wenn nicht nur Blei, sondern auch Uran mobil ist. Deniert man
g als das Verhltnis der Uranatome nach zu vor dem (metamorphen) Ereignis, dann ist
Un = g Uv
Damit wird GL 120: U n g = U h e (t 't '') g

und folglich GL 121:
206
Pb f
= e 238 (t t '') e 238 (t 't ''') + e 238 (t 't ") 1
238
U h g
Durch Ausen der analogen Gleichung fr 207Pb/235U nach f/g und Einsetzen in die
obige Gleichung lt sich dann wieder zeigen, da bei Auftragung von 207Pb/235U ge-
gen 206Pb/238U eine Gerade resultiert.
Die Bedingung, da eine Probenserie bei einer Metamorphose z.T. ihr Pb vollstndig
behlt, z.T. vollstndig verliert, ist in der Praxis sicherlich eher die Ausnahme denn die
Regel. Glcklicherweise erfahren Zirkone aus demselben Gestein und unter den gleichen
p,T-Bedingungen jedoch (scheinbar) variable Pb-Verluste, so da die Konstruktion der Dis-
kordia und damit die Berechnung sowohl des Metamorphose- als auch des magmatischen
Alters ermglicht wird. In dem (seltenen) Fall, da die Zirkone ihr Pb bei der Metamor-
phose vollstndig verlieren, wre jede Erinnerung an das magmatische Alter ausgelscht.
Das Ausma des Pb-Verlustes scheint von solchen Faktoren wie Korngre, U-Gehalt oder
Anzahl der Gitterstrungen infolge der radioaktiven Strahlung abzuhngen. Je hher der
Gehalt an radioaktiven Elementen und je lter der Zirkon, desto strker wird das Gitter
gestrt; aus derart gestrten Bereichen geht das Uran dem Zirkon bevorzugt verloren. Es sei
daran erinnert, da Diffusion allein kein effektiver Mechanismus ist, um Ionen aus einem
Kristall an die Kornoberche zu transportieren, solange sie nicht von Rekristallisation
begleitet wird (Seite 33 und folgende).
Mittels des Konkordia-/Diskordia-Diagramms kann nicht unterschieden werden zwischen
Pb-Verlust und U-Gewinn. Beides wrde zu einer Erniedrigung des Pbrad/U-Verhltnisses
fhren. Da Pb in den Zirkonen jedoch wesentlich inkompatibler ist als U, wird man davon
ausgehen drfen, da die Vorstellung eines bevorzugten Pb-Verlustes korrekt ist. Manch-
mal fallen Mineraldaten auch ber die Konkordia. Das kann bei Monazit passieren, obwohl
dieses Mineral in der Regel wenig diskordant ist oder unter die Konkordia fllt (z.B. [30],
[134]). Solch auergewhnliches Verhalten kann dadurch erklrt werden, da Th fr
Monazit wesentlich kompatibler ist als U (Th-Gehalte von Monazit sind leicht eine Gr-
enordnung hher als die U-Gehalte). Dann wird der Monazit bei seinem Wachstum das
115
Die U,ThPb-Methoden
aus dem 238U-Zerfall stammende 230Th (sofern es z.B. in einer zirkulierenden uiden Phase
zur Verfgung steht) erheblich bevorzugt ber den das skulare Gleichgewicht der 238U-
Zerfallskette reprsentierenden Anteil einbauen. Als Folge erwirbt der Monazit einen hhe-
ren Gehalt an 206Pb, als es seinem U-Gehalt entspricht (R. Romer, persnliche Mitteilung,
2001). Im radioaktiven Gleichgewicht ergibt sich 230Th/238U aus dem Verhltnis der beiden
Zerfallskonstanten zu 1.6810-5. Dieser Effekt wird daher nur bei geologisch jungen Mon-
aziten ausgeprgt sein knnen, bei denen das gesamte berschssige 230Th (Halbwertszeit
ca. 7.52104a) bereits in 206Pb zerfallen ist, whrend der Zerfall von 238U noch keine groen
Mengen an radiogenem Pb nachgeliefert hat.
Konkordias lassen sich im Prinzip auch mit den Verhltnissen 206Pbrad/238U 208Pbrad/232Th
bzw. 207Pbrad/235U 208Pbrad/232Th darstellen. Im ersten Fall htte die Konkordia jedoch eine
geringere Krmmung als im gewhnlichen Diagramm, weil sich die Halbwertszeiten von
238
U und 232Th weniger unterscheiden als die von 235U und 238U; im zweiten Fall wre die
Krmmung sogar grer. Der Nachteil bei dieser Art von Auftragung ergibt sich jedoch dar-
aus, da mit U und Th zwei Elemente beteiligt sind, die sich in den Mineralstrukturen
nicht gegenseitig vollstndig ersetzen knnen und evtl. sogar verschiedene Gitterpositio-
nen einnehmen, so da nicht angenommen werden kann, da sie sich bei Metamorpho-
sen gleich mobil oder immobil verhalten.
Ein greres Problem bei der Bestimmung der Diskordia-Alter von Zirkonen insbesondere
aus Metamorphiten ergibt sich ausgerechnet daraus, da Zirkone extrem resistente Mine-
rale gegenber der Verwitterung sind. Es ist intuitiv einsichtig, da Sedimente Zirkon-
populationen enthalten werden, die aus dem gesamten Liefergebiet stammen und daher
natrlich ganz unterschiedliche Entstehungsalter haben knnen. Bei der Gesteinsmeta-
morphose werden diese Zirkone weiterwachsen; auerdem werden sich unter Umstnden
neue Zirkone bilden. Auf Grund der Morphologie (Tracht und Habitus) und der inneren
Struktur (Anwachssume, Zonierungen) lassen sich oft die verschiedenen Zirkontypen aus
Metamorphiten unterscheiden. Zonierungen sind gut mit der Methode der Kathodo-
lumineszenz* erkennbar. Fraglich ist allerdings, ob man in Krnerseparaten, die aufgelst
und analysiert werden, die verschiedenen Generationen von Zirkonen strikt auseinander-
halten kann. Whrend der untere Schnittpunkt zwischen Konkordia und Diskordia von
Zirkonen aus solchen Metamorphiten auch dann mit dem Metamorphosealter in der Regel
ein geologisches Ereignis datieren wird, stellt der obere Schnittpunkt in solchen Fllen ein
bloes Mischalter dar.
Diese Schwierigkeiten versucht man, durch Analyse einzelner Zirkonkrner zu umgehen.
Es ist aus vielen derartigen Analysen klar geworden, da die verschiedenen Domnen
zonierter Zirkone (siehe z.B. [135]) und auch zonierter Monazite (z.B. [30]) scharfen Alters-
sprngen entsprechen, was die Notwendigkeit unterstreicht, Punktanalysen einzelner Kr-
ner zu machen. Die neuen Daten zeigen zudem, da Zirkone und andere Minerale seltener
in hohem Ma diskordant sind, als aus der Analyse von Krnerseparaten abgeleitet; der dis-
kordante Charakter solcher Separate ergibt sich vielmehr aus der Gesamtanalyse zonierter
Minerale und/oder von Mineralen, die verschiedenen Ursprungs sind. Stark diskordante
Zirkone sind allerdings auch bekannt, berraschenderweise sogar aus niedrigst-metamor-
phen Gesteinen[136]. In dem zitierten Beispiel wurde ihr Pb-Verlust bei Temperaturen von
nur 150 bis 200 C der Zirkulation von stark salzhaltigen Lsungen zugeschrieben, durch
welche das Pb aus den metamikten Zonen der Zirkone herausgelst wurde.
* Dabei wird die Probe (polierter Dnnschliff) durch Elektronenbestrahlung zum Leuchten angeregt.
Die Lumineszenz ist abhngig von Materialeigenschaften wie Chemismus, Kristallbau und Kristall-
baufehlern.
Zirkone und einige andere Minerale, die U und Th in greren Mengen einbauen knnen, erfahren
abhngig von der Konzentration der radioaktiven Elemente und ihrem Alter eine teilweise bis voll-
stndige Zerstrung des Kristallgitters; dabei erwirbt der Zirkon eine ausgeprgte dunkle Farbe. Sol-
che metamikten Zirkone sind viel leichter im Labor aufzulsen als farblose Zirkone.
116
Nach einer nicht idealen, aber keinen zustzlichen hohen apparativen Aufwand erfor-
dernden Methode der Einzelkornanalyse werden die Krner in ein Bndchen eines Dop-
pellamentes eingewickelt[133]. Bei der sukzessiven Ausheizung dampft zunchst das am
lockersten gebundene (vielleicht von den Kornrndern und Strzonen) Blei ab, zum
Schlu das am strksten gebundene Blei. hnlich wie bei der ArAr-Methode erhlt man
idealerweise ein Altersplateau, das dem wahren Alter des Zirkons entsprechen wird. Ein
erheblicher Nachteil des Verfahrens ist, da man keine Informationen ber die U- und Th-
Gehalte des Zirkons und damit die U,Th/Pb-Verhltnisse erhlt; die Altersinformation
resultiert dann aus 207Pb/206Pb-Verhltnissen.
Quadrupollinse
Austritts- Primrionen-
Magnet- Energie-
spalt massen- Duoplasmatron
analysator analysator
spektrometer (Primrionenquelle)
Blende
Hohl- O2-Gas
sekundrer Ionenstrahl
kathode
Faraday-Becher Source-Schlitz elektrostatische
Kondensorlinse
primrer
Extraktionslinsen fr Ionenstrahl
Sekundrionen elektrostatische
Objektivlinse
optisches Mikroskop Probe
ABBILDUNG 86 Funktionsprinzip einer Ionensonde
Ein wesentlich eleganteres, aber auch viel kostspieligeres Verfahren ist die Verwendung
einer Ionensonde, die zur Gruppe der Sekundrionen-Massenspektrometer gehrt. Die vor-
stehende Skizze zeigt den schematischen Aufbau eines solchen Grogertes[137]. Dabei wird
die Probe mit einem Strahl mglichst monoisotopischer Ionen (z.B. 16O) beschossen. Die
Ionen werden in einem Duoplasmatron erzeugt, einem Gert, in welches das Gas bei
niedrigem Druck (z.B. 0.1 Torr) in eine Hohlkathode eingelassen wird. In der Hohlkathode
wird eine Bogenentladung erzeugt, die das Gas ionisiert. Die Ionen werden auf 15 30kV
beschleunigt und in ein Massenspektrometer mit niedriger Ausung gefhrt, um den
monoisotopischen Ionenstrahl zu separieren. Die Probe wird mit Strahlstrmen von typi-
scherweise einigen 10nA beschossen (Strahldurchmesser einige m). Dabei wird ein kleiner
Teil der Probe verdampft, und es entsteht lokal ein Plasma aus einer Vielzahl von Ionen,
Molekloxiden und Moleklionen. Die gewnschte Spezies wird in einem hoch ausen-
den doppelfokussierenden Massenspektrometer (Kombination aus elektrischem und
magnetischem Sektorfeld) ausgeblendet und registriert. Bei der Analyse von Zirkonen
ergibt sich eine Vielzahl von Masseninterferenzen (z.B. 94,96Zr2O, 176HfO2, Zr2Si, 176Hf28Si).
so betrgt z.B. die Masse von 176HfO2 175.9417 + 215.9949 = 207.9315; demgegenber
liegt die Masse von 208Pb bei 207.9766. Daher sind extrem hohe Ausungen des Massen-
spektrometers erforderlich, um die Pb-Isotope exakt zu messen. Derzeit sind vor allen Din-
gen die Ionensonde SHRIMP* und ihre Nachfolgemodelle leistungsfhig genug dazu. Die
SHRIMP wurde an der Australian National University gebaut und betrieben[138], typischer-
weise mit einer Massenausung M/M von 6500 (M = Masse, M = Breite des Massenpeaks
* Sensitive High-Resolution Ion MicroProbe
117
Die U,ThPb-Methoden
des Ions bei ca. 10% der Hhe). Abbildung 87 zeigt die kommerziell vertriebene SHRIMP II.
Die Laserablation entwickelt sich derzeit allerdings rasch zu einem vergleichbar leistungs-
fhigen Gert, das den Ionensonden fr die UPb-Datierung erhebliche Konkurrenz
macht. Dabei wird ein kleines Volumen der Probe durch Beschu mit einem Laserstrahl
(Durchmesser einige 10 m, das ist grer als bei der Ionensonde) verdampft und in die
Plasmafackel eines ICP-Massenspektrometers geleitet[139].
ABBILDUNG 87 Die Ionensonde SHRIMP der Australian National University eignet sich zur
Analyse der Pb-Isotopenzusammensetzung von Zirkonen. Mit ihrer Hilfe und
den nachfolgenden Gerten wurden wichtige Beitrge zur Geochronologie
vor allem des Archaikums geleistet.
Zur Datierung von Th- oder U-reichen Mineralen, die bei ihrer Kristallisation keine nen-
nenswerten Mengen an Pb aufnehmen, gengt im Prinzip bereits die Bestimmung der Kon-
zentrationen von U, Th und Pb. Gute Erfahrungen wurden mit Monazit gesammelt, der
sich mit der Elektronenstrahlmikrosonde bequem analysieren lt[140],[141],[142]. Monazit
enthlt typischweise einige Prozent Th bei einem hheren Verhltnis von Th/U als das
Gestein, in dem er kristallisiert ist. In polymetamorphen Gesteinen lassen sich damit Infor-
mationen ber die Phasen des Wachstums dieses Minerals machen. Die Przision der
Daten erreicht zwar nicht diejenige der Isotopenmethoden, ist aber fr bersichtsaufnah-
men ausreichend. Ein Vorteil der Mikrosondenanalytik besteht neben der weiten Verfg-
barkeit der Gerte in der hohen Ortsausung (12 m Durchmesser des Elektronen-
strahls), die eine detaillierte Kartierung einzelner Krner ermglicht, und auch in der
Schnelligkeit. Monazite aus polymetamorphen Gesteinen erweisen sich oft als chemisch
und hinsichtlich ihres Alters zoniert[142],[143], wobei die Zonierung auerordentlich kom-
plex und folglich schwer zu deuten sein kann (Abbildung 88). Monazit ist ein in Gneisen
und Glimmerschiefern sowie in Granitoiden weit verbreitetes akzessorisches Mineral, so
da die Methode prinzipiell eine breite Anwendung nden knnte. Einschrnkend ist
jedoch zu bemerken, da man mit der Elektronenstrahlmikrosonde keinerlei Mglichkeit
hat zu verizieren, da das Mineral bei seiner Bildung tatschlich kein Pb enthalten hat.
Das Alter erhlt man durch iteratives Lsen der kombinierten Zerfallsgleichungen von Th
und U:
Pbtotal 208 Pbrad + 207

Pbrad + 206
Pbrad = 232
( ) ( ) ( )
Th e 232 t 1 + 235U e 235 t 1 + 238U e 238 t 1 [GL 124]
Dazu sind die Th-, U- und Pb-Gehalte (Gewichtsprozent) aus der Mikrosondenanalyse in
atomare Anteile umzurechnen. Dabei ist zu bercksichtigen, da das Atomgewichtes von
Pb eine Funktion der Th- und U-Gehalte sowie des Alters der Probe ist. Bei der iterativen
Lsung von GL 124 erhlt man jedoch rasch eine beliebig gute bereinstimmung zwischen
vorgegebenem Alter (mit dessen Hilfe das Atomgewicht berechnet wird) und iterativ ermit-
teltem Alter. Eine gleichwertige, von Kenntnis des Atomgewichts von Pb unabhngige For-
118
mulierung erhlt man[141], wenn man bedenkt, da sich die einzelnen atomaren Anteile
des Pb berechnen lassen zu
2726 22 Ma
(n = 34)
2032 18 Ma
(n = 98)
2023 27 Ma <1965 Ma
(n = 26) 19662119 Ma
21202622 Ma
2715 26 Ma
26232759 Ma
(n = 22)
>2760 Ma
ABBILDUNG 88 ThUPb-Alter in einem Monazitkorn (groer Durchmesser ca.

0.45 mm) aus einem migmatischen Gneis von der Elfenbeinkste[142]. Jeder
Punkt entspricht einer Mikrosondenanalyse. Das Korn ist offensichtlich alters
zoniert, wobei die Kerne hhere Alter haben als die Rnder.
206 Pb
206
Pbrad = (A = Atomgewicht)
A206
238
usw. (Konzentrationen in eckigen Klammern). Der atomare Anteil an U ergibt sich aus
dem U-Gehalt und der Isotopenhugkeit von 238U (f238) zu
238
U = f 238 U = f 238
[U ]
AU
Damit lt sich z.B. der Term fr 206Pb in GL 124 umschreiben als
= f [U ] e 238 t 1
206 Pb
206
Pbrad =
A206 238
AU
( )
und GL 124 wird zu
[ Pbtotal ] 208 Pbrad + 207 Pbrad + 206 Pbrad

A208 [Th] 232 t A [U ] 235 t A [U ] 238 t
( ) ( ) ( )
[GL 125]
= e 1 + f 235 207 e 1 + f 238 206 e 1
ATh AU AU
119
Die U,ThPb-Methoden
12.2 Die PbPb-Methoden (gewhnliches Blei oder common lead)

Die bisherigen Methoden beschftigten sich mit der U,ThPb-Datierung von Proben mit
hohem U/Pb-Verhltnis, d.h. Proben mit sehr radiogener Pb-Isotopenzusammensetzung.
Es lassen sich jedoch auch Altersinformationen aus Proben mit U/Pb0 gewinnen, vor
allem Pb-haltigen Sulden. In derartigen Proben ist die Pb-Isotopie eingefroren, und die
Alter haben lediglich den Charakter von zuweilen geologisch sinnvollen Modellaltern.
Die Pb-Isotopenzusammensetzung von magmatischen und metamorphen Gesteinen kann
zudem als geochemischer Tracer ntzlich sein.
Bereits A.O. Nier berichtete 1938, da das Atomgewicht des Pb aus Bleiglanzen verschiede-
ner Herkunft verschiedene Isotopenzusammensetzungen hat[144]. 1941 schlugen Nier, R.W.
Thompson & B.F. Murphey vor, da die Ursache dieser Isotopenvariationen darin liegt, da
das Pb in den Bleiglanzen eine Mischung aus Urblei darstellt, wie es bei der Kondensa-
tion der Erde vorlag, und radiogenem Blei[145]. Dieser Vorschlag hat sich als sehr fruchtbar
erwiesen und fhrte unmittelbar zu Versuchen, ber die Pb-Isotopenzusammensetzung das
Alter der Meteorite und der Erde zu ermitteln. Der mathematische Formalismus ist als Hol-
mes-Houtermans-Modell bekannt, das unabhngig voneinander von A. Holmes*[146] und
F.G. Houtermans[147] 1946 formuliert wurde. Das Holmes-Houtermans-Modell basiert auf
der Voraussetzung, da die Erde bei ihrer Bildung homogen zusammengesetzt war, d.h. U,
Th und Pb hatten berall die gleichen Hugkeiten, und die Pb-Isotopenzusammenset-
zung war berall gleich. Anschlieend nderten sich die Verhltnisse Pb/U und Pb/Th
durch Differentiationsprozesse innerhalb kurzer Zeit, so da sich mehrere Reservoire aus-
bildeten. In diesen aber nderten sich diese Verhltnisse nur noch infolge des radioaktiven
Zerfalls, nicht aber durch weitere Fraktionierungen in neue Reservoirs. Schlielich wurden
bei Erzbildungsprozessen Pb einerseits und UTh andererseits vollstndig voneinander
getrennt, und die Pb-Isotopie hat sich in den Pb-Mineralen seitdem nicht mehr gendert.
Diese Voraussetzungen scheinen fr die Erde nicht sehr realistisch gewhlt zu sein. Den-
noch hat das Holmes-Houtermans-Modell in den 1950-er und 1960-er Jahren weite
Anwendung gefunden. Bezeichnet man das Alter der Erde mit t0, dann ergibt sich die
bekannte Zerfallsgleichung in der Formulierung fr die Evolutionskurve der Erde:
Pb Pb U
( )
206 206 238
= + e 238 t 0 1 [GL 126]

204
Pb heute 204
Pb initial 204
Pb heute
206 Pb 238U
wobei 204 die Isotopie des Urbleis ist und 204 das Verhltnis in der Erde.
Pb initial Pb heute
Wenn in einem solchen Reservoir in der Erde zur Zeit t durch einen Erzbildungsproze Pb
vollstndig von U und Th getrennt wird, dann hat sich in diesem Pb-Mineral die Pb-Isoto-
pie seit der Zeit t nicht mehr gendert, und von obiger Gleichung mu der Anteil
U
( )
238 206
Pb
e 238 t 1 subtrahiert werden, der dem Anteil entspricht, der von t bis
204
Pb heute 204
Pb
heute entstanden wre, wenn die Trennung von Pb und U+Th nicht stattgefunden htte:
Pb Pb U U
( ) ( )
206 206 238 238
= + e 238 t 0 1 e 238 t 1
204
Pb t 204
Pb initial 204
Pb heute 204
Pb heute
Pb Pb U
( )
206 206 238
= + e 238 t 0 e 238 t
Pb heute
[GL 127]
204
Pb t 204
Pb initial 204
* englischer Geologe (18901965) in Durham und Edinburgh; Holmes schlug auch Konvektions-
strmungen in der tiefen Erde als Ursache von A. Wegeners Kontinentverschiebungen vor.
120
GL 126 ist lediglich ein Spezialfall dieser Gleichung, wenn die Separation des Bleis heute
(t = 0) stattgefunden hat.
Analoge Gleichungen knnen fr 207 Pb 204 Pb und 208 Pb 204 Pb formuliert werden. Fr
die Isotopenverhltnisse und die heutigen Elementverhltnisse werden frher die folgen-
den im Zeitalter des Computers weitgehend verschwundenen Abkrzungen benutzt:
206
Pb
Urblei: = 0 (oder a0 )
204
Pb initial
207
Pb
= 0 (oder b0 )
204
Pb initial
208
Pb
= 0 (oder c 0 )
204
Pb initial
206
Pb
Verhltnisse zur Zeit t: = (oder a)
204
Pb t
207
Pb
= (oder b )
204
Pb t
208
Pb
= (oder c )
204
Pb t
heutige Verhltnisse:
238
U 232
Th Th
232
= = =
204
Pb heute
204
Pb heute
U heute
238
Damit lassen sich die Gleichungen schreiben als:
(
t = 0 + e 238 t 0 e 238 t ) [GL 128]
t = 0 +

137.88
(
e 235 t 0 e 235 t ) [GL 129]
( ) (
t = 0 + e 232 t 0 e 232 t = 0 + e 232 t 0 e 232 t ) [GL 130]
Die Werte 0, 0 und 0 (Urblei) wurden aus der Analyse von Troilit (FeS) aus dem Eisen-
meteoriten Canyon Diablo ermittelt[148]. Troilit ist praktisch U- und Th-frei, enthlt jedoch
etwas Pb, dessen Isotopenzusammensetzung praktisch eingefroren ist. Als beste Initial-
werte fr das Sonnensystem zur Zeit seiner Bildung gelten heute[149]:
0 = 9.3066 0 = 10.293 0 = 29.475.
Der -Wert lt sich durch die Kombination von GL 128 und GL 129 eliminieren:
t 0
=
1 (
e 235 t 0 e 235 t )
( )
[GL 131]
t 0 137.88 e 238 t 0 e 238 t
121
Die U,ThPb-Methoden
Fr t=0, d.h. rezente Trennung von 40

Pb und U, ist dies vergleichbar mit Das Alter der Meteorite
GL 107 (in der t0 durch t ersetzt war), 35
(C. Patterson, 1956) Nuevo Laredo
und in jener Form wurde sie von C.
Patterson zur Ermittlung des Alters
30
der Meteorite benutzt durch Analyse a)
5G
207Pb/204Pb
von 3 Stein- und 2 Eisenmeteori- .0
0
.55
ten [150] (siehe Abbildung 89). Die 25
=4
e (t
Gleichung lt sich dann umschrei- on
hr
ben zu oc
20 Ge
c
do
Mo
t = m t m 0 + 0
Meeressediment
15 Forest City
[GL 132]
= m t + C Canyon
Diablo
10 Henbury
Dies ist die Gleichung einer Geraden
in den Koordinaten t und t; aus 10 15 20 25 30 35 40 45 50
ihrer Steigung 206Pb/204Pb
m=
1 (
e 235 t 0 e 235 t ) ABBILDUNG 89 Der 1995 verstorbene C. Patterson be-
( )
stimmte das Alter der Meteorite und, in Analogie, das
137.88 e 238 t 0 e 238 t
Alter der Erde.
18
Holmes-Houtermans-Modell
fr verschiedene -Werte

=10
16
=9

=8

=7
Pb/204Pb

=6
14

=5
207
n e
hro
oc
Ge
12
Die Punkte auf den Kurven fr die
verschiedenen
-Werte geben die
berechnenten Isotopenverhltnisse
in Abstnden von jeweils 0.5Ga an.
Urblei
10
8 10 12 14 16 18 20
206 204
Pb/ Pb
ABBILDUNG 90 Die Pb-Isotopenentwicklung der Erde nach dem Modell von Holmes und
Houtermans fr verschiedene Verhltnisse von U/Pb. Die Pb-Isotopen-
zusammensetzung von Lagersttten darf nach diesem Modell nicht rechts
der Geochronen liegen. Auf der Geochronen lge Pb, das heute vom U ab-
getrennt wurde.
122
lt sich dann das Alter errechnen, und C ist eine Konstante. Patterson erhielt dabei ein
Alter von 4.550.05 Ga, das bis heute Gltigkeit hat und durch andere Methoden besttigt
wurde. Patterson vermutete auerdem, da die Erde dasselbe Alter hat wie die Meteorite.
Um diese Hypothese zu testen, analysierte er die Pb-Isotopenzusammensetzung einer
Probe eines rezenten ozeanischen Sediments, von dem er annahm, da es einen halbwegs
reprsentativen Durchschnitt fr terrestrisches Blei darstellt. Er fand, da es ebenfalls auf
die Isochrone der Meteorite fllt und sah dadurch seine Hypothese besttigt. Obwohl auch
diese Meinung heute nicht mehr bezweifelt wird, hatte Patterson mit seiner Wahl des Sedi-
mentes jedoch auch einiges Glck, denn lngst nicht alle ozeanischen Sedimente haben
ein Modellalter von 4.55 Ga. Diese Gerade heit Geochrone, weil alle terrestrischen und
Meteoritenproben mit t=0, deren Pb-Isotopie sich durch ein Einstufenmodell beschreiben
lt, auf diese Isochrone plotten. Je hher das U/Pb-Verhltnis einer Probe, desto radioge-
ner sind natrlich ihre 206Pb/204Pb- und 207Pb/204Pb-Verhltnisse.
Die Gleichungen GL 128 und GL 129 knnen benutzt werden, um 206Pb/204Pb und 207Pb/
204
Pb bei gegebenem U/Pb-Verhltnis fr beliebige Zeit t der Trennung einer Pb-Probe von
U zu berechnen. Abbildung 90 zeigt dies an Hand der fest gewhlten Werte = 5 10; die
meisten terrestrischen Einstufenbleie liegen zwischen den Kurven fr = 8 und = 10. Es
ergeben sich Kurven, die vom Punkt (0, 0) des Urbleis ausgehen. Zur Orientierung ist
auch noch die Geochrone in dieses Bild eingetragen.
18
Holmes-Houtermans-Modell
a
fr verschiedene -Werte 1G

=10
a
und verschiedene Alter t
2G
16
=9
a
3G

=8
Pb/204Pb

=7

=6
14
)

=5 Ga
4Ga
207
0
e (t=
n
hro
oc
Ge
12
Urblei
10
8 10 12 14 16 18 20
206 204
Pb/ Pb
ABBILDUNG 91 Pb-Isotopenentwicklung der Erde nach dem Holmes-Houtermans-Modell fr

verschiedene U/Pb-Verhltnisse und fr verschiedene Zeiten des vollstndi-
gen Pb-Verlustes dargestellt.
Nun kann man im nchsten Schritt hingehen und die Zeit t der Separation von Pb und U
konstant lassen und (206Pb/204Pb)t und (207Pb/204Pb)t nach GL 128 und GL 129 durch Varia-
tion von berechnen. Fr t=1, 2 bzw. 3 Ga ergeben sich Isochronen, die ebenfalls vom
123
Die U,ThPb-Methoden
Urblei-Punkt ausgehen und welche die Kurven mit den unterschiedlichen -Werten
schneiden (Abbildung 91). Es ergibt sich auf diese Weise ein Netz, aus dem sich das PbPb-
Modellalter einer Probe aus deren 207Pb/204Pb- und 206Pb/207Pb-Werten ablesen lt, die in
gnstigen Fllen (wenn die Annahme des Einstufenmodells zutrifft) dem tatschlichen
Alter des Pb-Minerals entspricht. Wenn das Alter t derart bestimmt ist, kann mit Hilfe von
Gleichung GL 130 das scheinbare (232Th/204Pb)t = der Quellregion des Pb-Minerals (fr
t=0 heute) errechnet werden. Da die -Werte der meisten Einstufenbleiproben zwischen 8
und 10 liegen und typischerweise zwischen 30 und 40, erhlt man Th/U-Verhltnisse
zwischen 2.9 und 4.85, Werte also, die um das terrestrische Th/U 4 in relativ engem
Bereich streuen.
18
Stacey-Kramers-Modell der Pb-

Isotopenentwicklung der Erde a
1G
[zum Vergleich ist das Holmes-Houter-
=10
a
2G
mans-Modell ebenfalls eingetragen]
16
=9
a
3G

=8
Pb/204Pb

=7

=6
Stacey-Kramers-
14 Entwicklung
)

=5 Ga
4Ga
207
t=0
e(
on
hr
oc
Ge
12
t=3.7Ga (Zeit der Erhhung von

)
Urblei
10
8 10 12 14 16 18 20
206 204
Pb/ Pb
ABBILDUNG 92 Das Modell von J. Stacey und J. Kramers kann radiogenere Pb-Isotopien von
Pb-Lagersttten erklren als das von Holmes und Houtermans.
Die Annahme einer Einstufenentwicklung des terrestrischen Bleis (also konstantes U/Pb
zwischen t0 und t, dann vollstndige Trennung des Bleis von Uran (und Th) ist nur in sel-
tenen Fllen gegeben, und das Pb vieler Lagersttten ist radiogener als es dem Einstufen-
modell entspricht. Das heit nichts anderes, als da deren PbPb-Modellalter in der
Zukunft liegen, denn Isotopenzusammensetzungen rechts der Geochronen sind mit dem
Holmes-Houtermans-Modell nicht erklrbar. Es hat nicht an Versuchen gefehlt, auch die
Isotopie von Lagersttten-Pb mit offensichtlicher Mehrstufenentwicklung zu datieren. Ein
bekanntes Modell ist das von Stacey & Kramers (1975). Danach entwickelte sich das Pb in
der Erde zwischen 4.57 Ga und 3.7 Ga mit einem von 7.192 und = 32.208. Durch geo-
chemische Prozesse wurden diese Verhltnisse vor 3.7 Ga in den Reservoiren, aus denen
die uns heute verfgbaren Gesteine stammen, auf 9.735 bzw. 36.837 erhht, und,
bestimmt durch diese Verhltnisse, entwickelten sich die Pb-Isotope bis heute ohne weitere
Strung. d.h. Pb, das zu einer beliebigen Zeit t zwischen 3.7 Ga und 0 von U und Th
getrennt wurde, stammt aus einem solchen Reservoir. Dieses (krustale) Reservoir mit =
124
9.735 und = 36.837 hat heute die Isotopenzusammensetzung 206Pb/204Pb =18.700, 207Pb/
204
Pb = 15.628 und 208Pb/204Pb =38.63. t lt sich dann analog GL 131 berechnen:
t 0
=
1 (
e 235 t 0 e 235 t

)
( )
[GL 133]
t 0 137.88 e 238 t 0 e 238 t
t 0
=
(
e 232 t 0 e 232 t

)
( )
[GL 134]
t 0 e 238 t 0 e 238 t

41.0
Tubuai
40.5
40.0 Samoa
Tristan da St. Helena
39.5 Cunha Komoren
Pb/204Pb
Azoren
39.0 Kerguelen
38.5 MORB des

208
Indischen Gesellschaftsinseln
38.0 Ozeans
37.5 Galapagos
Hawaii
37.0
atlant. und pazif. MORB
36.5
17 17.5 18 18.5 19 19.5 20 20.5 21 21.5 22
St. Helena
e
hron
[Sdatlantik]
15.8
Geoc
Gesellschaftsinseln
[Franz. Polynesien] Tubuai [Franz.
Pb/204Pb
15.7 Samoa Polynesien]

[SW-Pazifik]
Kerguelen Komoren [Indik]
[Sdindik] Azoren [Atlantik]
15.6
207
MORB des
Indischen
15.5 Ozeans Galapagos [Ostpazifik]
Tristan da Cunha [Sdatlantik]
Hawaii
15.4
atlant. und pazif. MORB
17 17.5 18 18.5 19 19.5 20 20.5 21 21.5 22

206 204
Pb/ Pb
ABBILDUNG 93 Pb-Isotopenzusammensetzungen von Basalten ozeanischer Spreizungs-

zentren und von Ozeaninseln (zusammengestellt nach Literaturangaben in
[151], [152] und [153])
125
Die U,ThPb-Methoden
mit t 0 =3.7 Ga, 0 = 11.152, 0 = 12.998 und 0 = 31.230. kann berechnet werden,
nachdem t aus GL 133 ermittelt wurde. Fr Proben konstanten Alters erhlt man in einem
207
Pb/204Pb 206Pb/204Pb oder 208Pb/204Pb 206Pb/204Pb Plot eine Gerade, welche die nach
Stacey & Kramers spezizierte terrestrische Pb-Entwicklungskurve bei t 0 = 3.7 Ga und dem
Modellalter t der Proben schneidet (siehe Abbildung 92).
Der Befund, da viele Proben krustalen Bleis* radiogener sind, als es durch das Holmes-
Houtermans- oder Stacey-Kramers-Modell beschrieben wird, hatte frher zu der Ver-
mutung gefhrt, da das komplementre Reservoir zu der Erdkruste also ein Reservoir,
das links der Geochrone liegt der Erdmantel ist, vorausgesetzt, der darstellende Punkt der
Erde liegt auf der Geochrone. Wie Abbildung 93 zeigt, kann das jedoch nicht sein, denn
auch ozeanische Basalte liegen fast ausnahmslos rechts der Geochrone, haben also radio-
genere Bleiisotopenzusammensetzungen als fr die bulk-earth angenommen. Das wird als
das Pb-Paradox bezeichnet. Danach bleiben als potentielle komplementre Reservoire
noch brig der Erdkern (ber dessen Pb-Gehalt sich sinnvoll wohl nichts sagen lt) oder
die kontinentale Unterkruste (Granulite), die oft niedrige Konzentrationen an U und Th
aufweist. Die Unterkruste scheint jedoch, soweit das aus Xenolithen erschliebar ist, nur in
Ausnahmefllen unradiogene 206Pb/204Pb-Isotopien zu haben (z.B. [154], [155], [156]) mit
Ausnahme von Xenolithen in Vulkaniten, die durch alte Kratongebiete eruptieren[157], wie
Abbildung 94 erkennen lt. In der Massenbilanz mag die Unterkruste eine Pb-Isotopie
haben, die tatschlich links der Geochronen liegt; ob das allerdings ausreicht, das Pb-Para-
dox aufzulsen, ist eher unwahrscheinlich; Rudnick & Goldstein (1990) haben fr die
Gesamtkruste eine Zusammensetzung errechnet, die etwas rechts der Geochrone liegt.
16.0
a)
57G
9

=
(4.
Massif Central
15.8
e
ron
Eifel
och
Ge
207Pb/204Pb
15.6 Lesotho
RB
MO
Lashaine
(Tanzania)
Arizona
15.4
8 Nordostaustralien

= Kilbourne
Hole (New
Mexico)
15.2 Pb-Isotopenzusammensetzung
von Granulitxenolithen der
kontinentalen Unterkruste

=238U/204Pb
15.0
15 16 17 18 19 20
206Pb/204Pb
ABBILDUNG 94 Die Pb-Isotopenzusammensetzung der kontinentalen Unterkruste; das Feld

von MOR-Basalten ist zum Vergleich eingetragen.
* Das sind dann in der Regel Proben aus der kontinentalen Oberkruste.
126
Die Isotopendaten fr Basalte der mittelozeanischen Rcken, die bis Anfang der achtziger
Jahre vorhanden waren, lieen einige lokale Besonderheiten erkennen, nmlich das Vor-
handensein relativ radiogener Pb- und Sr-Isotopien von Basalten des Indischen und des
sdwestlichen Pazischen Ozeans (Abbildung 95[158], Abbildung 93). Zunchst glaubte
man, diese Dupal-Anomalien* seien Merkmale der ozeanischen Basalte der sdlichen
Hemisphre. Es scheint aber so, da die Anomalie tatschlich auf den Indischen Ozean
und die westliche Umrandung des Paziks beschrnkt ist, whrend Basalte vom Mittel-
atlantischen Rcken und East Pacic Rise in ihrer Isotopie nicht zu unterscheiden sind.
Man darf daher annehmen, da diese Anomalie ein Charakteristikum der Mantelkonvekti-
onszelle unter dem Indischen Ozean ist, die erst durch die Subduktionszonen im westli-
chen Pazik begrenzt wird[158]. Die Ursache der anomalen Isotopenzusammensetzungen ist
nicht klar, knnte aber wohl in einer Beimischung von Material alter kontinentaler Litho-
sphre zur Quellregion der Basalte liegen[152], z.B. von Sedimenten. Das Material (oder die
Zumischung) mu geologisch alt sein, weil das 207Pb/204Pb im Indik hher ist als in den
beiden anderen Ozeanen. Das 207Pb stammt aus dem Zerfall von 235U, von dem infolge sei-
ner gegenber 238U erheblich geringeren Halbwertszeit heute nur noch geringe Mengen
vorhanden sind. Zur Verdeutlichung mag man sich die Krmmung der Kurven fr ver-
schiedene -Werte ber den Verlauf der Zeit in Abbildung 90, Seite 122, ansehen; eine geo-
logisch junge Erhhung von produziert im Lauf der Zeit nur noch eine vergleichsweise
geringe Erhhung von 207Pb/204Pb.
0.5134 40
pazifischer Tonga-
0.5132 MORB Inselbogen Tonga-Inselbogen
Nd/144Nd
208
indischer 39
0.5130
Pb/204Pb
MORB
r
0.5128 he
i sc B 38
143
d R
in O
M
0.5126
Sr-Nd-Pb-Isotopenzusammensetzung pazifischer
einiger ozeanischer Basalttypen MORB
0.705 37
Tonga- Tonga-Inselbogen
207
Inselbogen
15.6
Sr/86Sr
0.704
Pb/204Pb
indischer indischer 15.5
87
MORB MORB
0.703
pazifischer 15.4
pazifischer MORB
MORB
0.702 15.3
17 18 19 17 18 19
206
Pb/204Pb
ABBILDUNG 95 Die Sr-, Nd- und Pb-Isotopenzusammensetzung ozeanischer Basalte
* Akronym fr Dupr & Allgre, die darauf zuerst aufmerksam machten[159]

Feinkrnige klastische Sedimente haben sehr viel hhere Pb-Gehalte als Basalte und meist sehr un-
terschiedliche Isotopien; die Pb-Isotopien sind daher gut geeignet, um in Subduktionszonenmag-
men Kontaminationen durch (subduzierte) Sedimente aufzuzeigen, z.B. in den Antillen[160].
127
Die U,ThPb-Methoden
Die weite Pb-Isotopenvaria-

.708
tion von OIB (Abbildung 93)
ist sehr markant. Zusammen EM I EM II
mit Variationen bezglich der .707
Sr- und Nd-Isotopie (Abbil-
dungen 96 und 97) hat sie
Ges
Anla zur Denition von drei .706
Endgliedern gegeben, die als
ellsc
87Sr/86Sr
EM I (enriched mantle I), EM II
haft
.705
Ke
(enriched mantle II) und
rg
sins
HIMU (high ) bezeichnet wer-
ue
l
den [161] . EM I ist durch eine
en
eln
.704
H
niedrige Nd-Isotopie ausge-
aw
wiesen, gekoppelt mit relativ
ai
PREMA
i
St. H
unradiogenem 2 0 6 Pb/ 2 0 4 Pb .703
elen
a
und einem hohen Anteil von MORB
HIMU
radiogenem 208Pb zu 206Pb[152]. DMM
Beispiele neben Kerguelen im
sdlichen Indik sind Pitcairn 17 17.5 18 18.5 19 19.5 20 20.5 21 21.5 22
im Sdpazik und Tristan da 206Pb/204Pb
Cunha im Sdatlantik. EM II
hat das hchste 8 7 Sr/ 8 6 Sr, ABBILDUNG 96 Sr-Pb-Isotopenvariation der Basalte einiger
gekoppelt mit relativ hohem Ozeaninseln, die vermeintliche oder tatschliche Endglieder
207
Pb/206Pb. Als Beispiel kann definieren. Die Isotopien dieser Basalte scheinen zusammen
n e b e n d e n f r a n z s i s c h e n mit denen der MOR-Basalte in das PREMA (prevalent mantle)
Gesellschaftsinseln im zentra- genannte Feld zu konvergieren[161]. DMM steht fr depleted
len Sdpazik noch Samoa MORB mantle.
genannt werden. HIMU-
Ozeaninseln wie St. Helena, die Austral-Inseln (Tubuai und andere) Franzsisch Polynesi-
ens oder mit Einschrnkung die Azoren schlielich sind durch das zeitintegriert hchste
238
U/204Pb und das niedrigste 87Sr/86Sr ausgewiesen. In erweiterten REE-Diagrammen (siehe
auch im REE-Skript Kapitel 6.2.3, Seite 134) werden U und Th bei den inkompatibelsten
Elementen neben Nb aufgetragen, das Pb aber als deutlich weniger inkompatibles Element
bei den leichten REE, entsprechend der Reihenfolge fr die partielle Aufschmelzung des
Erdmantels. In solchen Diagrammen zeigen sowohl MORB als auch OIB negative Pb-Ano-
malien, whrend Gesteine der kontinentalen Kruste eine positive Pb-Anomalie aufweisen;
beide Reservoire knnen daher als in erster Nherung komplementr fr den Pb-Gehalt,
bezogen auf primitiven Erdmantel, angesehen werden, nicht aber fr die Pb-Isotopie. In
MORB, EM I, EM II und der kontinentalen Kruste sind die normierten Th,U/Pb-Verhlt-
nisse nahe 1; nur in HIMU liegen sie wesentlich darber. Per Saldo haben demnach Th, U
und Pb in der Summe ungefhr identische Verteilungskoefzienten fr die KrusteErd-
mantel-Differenzierung. Als Folge weisen Kruste (zumindest die kontinentale Oberkruste)
und Mantel (und seine Partialschmelzen) hnliche Pb-Isotopien auf.
Eine mgliche Lsung fr dieses Pb-Paradox wurde von A. W. Hofmann[152] vorgeschlagen.
Danach werden zunchst U, Th und Pb bei der Partialschmelzenbildung im Erdmantel ent-
sprechend ihren experimentell einigermaen bekannten Verteilungskoefzienten in die
Basaltmagmen bertreten, d.h. Pb weniger stark als U und Th. Zustzliches Pb (sicherlich
auch neben kleineren Mengen an U und Th) wird aber sekundr aus den Basalten durch
hydrothermale Prozesse an mittelozeanischen Rcken und bei der Subduktion herausge-
lst. Dieses Pb verbleibt letztlich in der kontinentalen Erdkruste. Der Mehrstufenproze
der Fraktionierung bewirkt, da zufllig die Verteilungskoefzienten von U, Th und Pb
zwischen Kruste und Mantel hnlich gro sind.
128
Man wird vermutlich anneh- 12

men drfen, da Zwei- oder DMM
Mehrkomponentenmischun- 10 MORB
gen die plausibelste Erklrung
fr die Isotopenvariationen 8
der ozeanischen Basalte sind.
Eine Kontamination durch 6 PREMA
kontinentale Kruste ist dabei len
a
e
nur fr den EM II-Typ zuls- 4 .H
St
H
Ge
Nd
aw
sig; dies ergibt sich aus den HIMU se
llsc
ai
i
Isotopendaten in Kombina- 2 ha
fts
tion mit einer negativen Nb- ins
eln
[152]
Anomalie dieses OIB-Typs . 0
Hart et al. (1992) [162] haben EM II
Ke
rg
die Isotopendaten ozeani- -2
ue
le
scher Basalte einer statisti-
n
schen Analyse unterzogen -4
und festgestellt, da sich der EM I
weitaus grte Anteil der
.702 .703 .704 .705 .706 .707 .708
Variation (97.5%) durch die 87Sr/86Sr
87 86
drei Verhltnisse Sr/ Sr,
143
Nd/144Nd und 206Pb/204Pb
b e s c h r e i b e n l t . Z u d e m ABBILDUNG 97 Nd-Sr-Isotopenvariation der Basalte einiger
beobachteten sie, da in einer Ozeaninseln und von MORB mit Bezeichnung der Lage der
Prismendarstellung mit den Endglieder[161]
Ecken DMM HIMU EM I
EM II viele Trends fr individuelle Suiten in Richtung die Basis des Prismas weisen zwi-
schen DMM und HIMU (Abbildung 98). Auf Grund dieses Befundes denierten sie eine
neue Komponente namens FOZO (focal zone) mit 87Sr/86Sr = 0.7025, Nd um +9 und 206Pb/
204
Pb um 19.5, welche sie im unteren Erdmantel ansiedeln wollen. Von der Kern/Mantel-
Grenze aufsteigende Plumes, die gerne als Quelle der OIB angesehen werden, knnten bei
ihrem Aufstieg solches Material inkorporieren. Es ist allerdings nicht klar, ob eine solche
Komponente fr die Massenbilanz der Erde erforderlich oder zumindest zulssig ist.
Der Befund, da viele
EM 1
Gesteine Pb-Isotopien Sr
rechts der Geochrone
haben, heit natrlich, da EM 2
Wa itcairn
das Pb wie bereits gezeigt Samoa

eine Mehrstufenentwick-
lvis
P
Tristan da Cunha
lung erlebt hat. Im folgen-
den wird fr eine Zweistu-
fenentwicklung die Nd Kapverden
Pb
mathematische Behand-
aii
en
lung beschrieben. Das Blei

Haw
Kamerun-Linie
or
Gesellschafts-
Az
mge sich zwischen t0, dem St. Helena

Alter der Erde, und t1 dem inseln
Holmes-Houtermans-
Mangaia
Modell entsprechend mit MORB (Franz. Polynesien)
einem Wert 1 entwickeln. FOZO
Zur Zeit t1 soll dem Gestein
DMM HIMU
U (und Th) zu- oder fortge-
fhrt werden, d.h. der -
ABBILDUNG 98 Prismendarstellung der 87Sr/86Sr-, 143Nd/144Nd-
Wert ndert sich. Zwischen
und 206Pb/204Pb-Zusammensetzung von OIB und MORB[162],[153]
t1 und t2 wchst die Pb-Iso-
topie dann mit dem neuen 2-Wert weiter an; bei t2 ndet die Trennung von U,Th und Pb
129
Die U,ThPb-Methoden
statt. Zufuhr von Pb wrde die Betrachtung komplizieren, weil vorhandenes und zugefhr-
tes Pb wohl kaum dieselbe Isotopie gehabt haben werden. Zum Zeitpunkt t1 htte die Probe
dann die folgende Pb-Isotopie gehabt:
(
t1 = 0 + 1 e 238 t 0 e 238 t1 )
Von t1 bis t2 ist das 206Pb/204Pb dann weiter angewachsen auf t2 :
( ) (
t2 = 0 + 1 e 238 t 0 e 238 t1 + 2 e 238 t1 e 238 t2 )
oder
(
t2 = t1 + 2 e 238 t1 e 238 t2 ) [GL 135]
und analog fr 207Pb/204Pb:
t2 = 0 +
1
137.88
(
e 235 t 0 e 235 t1 +
2
137.88
) (
e 235 t1 e 235 t2 )
t2 = t1 +
2
137.88
(
e 235 t1 e 235 t2 ) [GL 136]
Durch Kombination von GL 135 und GL 136 erhlt man:
t2 t1
=
1 (
e 235 t1 e 235 t2 )
( )
[GL 137]
t2 t1 137.88 e 238 t1 e 238 t2
Dies ist aber wieder die Gleichung einer Geraden in den Koordinaten von 206Pb/204Pb ( t2 )
und 207Pb/204Pb ( t2 ) mit der Steigung
m=
1 (
e 235 t1 e 235 t2 )
(
137.88 e 238 t1 e 238 t2 )
also t2 = m t2 m t1 + t1 .
Eine Serie kogenetischer Proben, die sich nur in ihren 2-Werten unterscheidet, hat dann
Pb-Isotopenzusammensetzungen, die auf eine Gerade fallen, die fr 2 = 0 durch den Punkt
( t1 , t1 ) auf der Wachstumskurve mit dem frheren 1-Wert geht. Eine solche Gerade ist
eine sekundre Isochrone. Letztlich kommt es nicht darauf an, wie oft dem System U und
Th zu- oder abgefhrt oder Pb abgefhrt wird; datierbar ist das jeweils letzte Ereignis, das
zur Homogenisierung der Pb-Isotope kogenetischer Gesteine gefhrt hat. Werden solche
U,Th-haltigen Proben heute untersucht, dann ist t2 = 0 und die Gleichung reduziert sich zu
t2 t1
=
1 (
e 235 t1 1 )
( )
[GL 138]
t2 t1 137.88 e 238 t1 1
In den Abbildungen 99 und 100 ist ein solches Modell dargestellt, um die Pb-Isotopie von
Proben zu erklren, die radiogener sind, als es der Geochrone entspricht. Aufgetragen sind
im vorigen Diagramm drei PbPb-Entwicklungskurven mit = 6, 8 und 10, die dem Hol-
mes-Houtermans-Modell gehorchen. Vor 2 Ga mgen Proben, die sich bis dahin mit = 8
entwickelten, eine Zufuhr von U (oder Abfuhr von Pb), also eine Erhhung von auf 12
130
bzw. 16 erfahren. Diese Gesteine htten dann heute eine 206Pb/204Pb-Isotopie entwickelt,
die weit rechts der Geochrone liegt. Abbildung 100 zeigt zwei sekundre Isochronen, eine,
fr welche die Trennung von U und Pb heute stattgefunden hat, und eine mit einer UPb-
Trennung vor 1 Ga. Beide Isochronen schneiden die Kurve der Holmes-Houtermans-Ent-
wicklung fr = 8 in einem Punkt, der die initiale Pb-Isotopenzusammensetzung des
Systems angibt. Die Pb-Isotopie ausgewhlter MOR-Basalte streut in einem solchen PbPb-
Diagramm um eine Gerade mit einer Steigung 0.121, was einem Alter von 2 Ga ent-
spricht, wenn die Gerade als sekundre Isochrone und nicht als Mischungslinie interpre-
tiert wird, was genauso mglich wre[163].
18
Modell einer zweistufigen

Entwicklung der Pb-Isotope
16
=16

=12
10

=
Pb/204Pb
a
a
8
1G
2G

=
t=
t=
Zweistufenblei
14 6

=
207
)
Ga
t =0
e(
on
hr
oc
12 Ge
10
8 10 12 14 16 18 20 22
206 204
Pb/ Pb
ABBILDUNG 99 Modell einer zweistufigen Pb-Isotopenentwicklung zur Erklrung von radio-

generen Pb-Isotopien in Gesteinen, als es dem Holmes-Houtermans-Modell
entspricht. In der Zeichnung ist angenommen, da sich eine Pb-Probe zwi-
schen 4.57 Ga und 2 Ga mit einem -Wert von 8 nach dem Holmes-Houter-
mans-Modell entwickelt. Dann soll durch Zufuhr von U der -Wert auf 12
bzw. 16 erhht werden. Mit diesen Werten wachsen die Pb-Isotopenverhlt-
nisse in den Proben bis heute weiter an.
Um die Pb-Isotopenzusammensetzung bleiarmer Proben zu messen (z.B. ozeanische

Basalte), mu man sehr hohe Vorsichtsmanahmen im Labor treffen. Das betrifft sowohl
die Probenaufbereitung als auch die chemischen Separationen. Das hat seine Ursache
darin, da Pb ein allgegenwrtiges Element ist. Seit 1923 wird Pb-Tetraethyl als Antiklopf-
mittel dem Benzin zugesetzt, und bis 1965 waren dadurch bereits 2.6106t weltweit in die
Atmosphre geblasen worden, was einer Menge von 5mg Pb pro m2 Erdoberche ent-
spricht. Diese anthropogene Belastung durch das toxische Schwermetall erstreckt sich auf
131
Die U,ThPb-Methoden
alle Kontinente und die obersten Schichten der Ozeane (bis einige 100m). Es ist u.a. den
Arbeiten und Bemhungen des schon erwhnten C. Patterson am Caltech zu verdanken,
da in den USA bereits in den siebziger Jahren die Katalysatoren eingefhrt wurden, die
den Zusatz von Pb zum Benzin berssig gemacht haben.
16.0
Modell einer zweistufigen

Entwicklung der Pb-Isotope

=16 t=0
15.8
1Ga
=12 t= 0
15.6
Pb/204Pb
ld
B-Fe
1Ga MOR
t=0
207
15.4
1Ga
)
0 Ga
Holmes-
e (t=
Houtermans-
15.2 Entwicklung
hron
mit
=8
Geoc
2Ga sekundre
Pb-Pb-Isochronen
15.0
14 15 16 17 18 19 20 21
206 204
Pb/ Pb
ABBILDUNG 100 Die Pb-Isotopie von MOR-Basalten lt sich durch eine mehrstufige Entwick-
lung erklren. Dies ist ein Ausschnitt aus Abbildung 99, in den zum Vergleich
das Feld der MORB eingetragen ist.
132
13.0 Die Fission-Track-Methode
Bei Beobachtung einer Mit Neutronen bestrahlten Probe unter dem Elektronenmikroskop
beobachteten E.C.H. Silk & R.S. Barnes[164] 1959 Spuren, die durch den Rcksto der Spalt-
kerne entstanden waren. Dabei bewegen sich diese Spaltkerne einige m durch den Kristall
und verursachen Gitterstrungen. P.B. Price & R.M. Walker[165],[166] fanden dann 1962, da
die Spuren durch tzung des Materials mit geeigneten Chemikalien soweit vergrert wer-
den knnen, da sie unter dem Lichtmikroskop als Kanle sichtbar werden. Price & Walker
beobachteten solche Fission-Tracks auch in natrlichem Glimmer und erkannten, da
diese Spuren fast ausschlielich durch die Spontanspaltung von 238U entstehen. Dabei wer-
den pro U-Atom Energien von 200 MeV frei, von denen sich ein betrchtlicher Teil auf die
beiden Spaltproduktkerne verteilt, die infolge ihres Rckstoes Gitterdefekte von ca. 10m
Lnge erzeugen. Price & Walker (1963) berichteten, da man auf Grund der Dichte der
Spaltspuren in einem Material dessen Alter bestimmen kann, wenn man zustzlich den U-
Gehalt mit[167]. Dieser Vorschlag wurde sofort aufgegriffen und hat zur Entwicklung der
Spaltspurenmethode als Verfahren der Altersbestimmung gefhrt. Sie hat ihre Strken v.a.
in der Meteoritik und bei der Altersbestimmung von Mondproben gezeigt, ist aber auch fr
einige Fragestellungen zur Datierung irdischer Gesteine geeignet.
238
U erleidet auer
dem -Zerfall noch
eine Spontanspal-
tung, fr welche die
Zerfallskonstante an
Hand von Proben
bekannten Alters
(Minerale, knstliche
U-haltige Glser)
bestimmt wurde. Als
bester Wert gilt heute
f =(8.460.06)
10-17a-1. Sie ist ver-
nachlssigbar klein
gegenber der -Zer-
fallskonstanten des
238
U ( f / a 510 -7 ).
Auch 235U und 232Th
erleiden eine Spon-
tanspaltung; auer-
dem knnen sie Neu-
tronen einfangen,
die bei der Spontan- ABBILDUNG 101 Spaltspuren in Titanit aus einem Syenit aus Burundi.
spaltung des 238U frei Die tzung erfolgte 15 Minuten bei 25C in einer Mischung aus HF,
werden. Alle diese HCl, HNO3 und H2O. Die schrg von oben nach unten verlaufende Li-
Beitrge sind jedoch nie ist eine Zwillingsgrenze.
gegenber der 238 U-
Spontanspaltung vllig vernachlssigbar (falls es sich nicht gerade um ein U-Erz handelt);
und man kann daher, zumindest in irdischen Proben, alle Spaltspuren dem Spontanzerfall
des 238U zuordnen.
Das Fission-Track-Alter einer Probe lt sich folgendermaen bestimmen: Man zerschnei-
det oder zersgt das Material und legt damit eine innere Oberche im Zentrum des Mine-
rals oder Glases frei, in der sich Spaltspuren nden sollten, die durch 238U-Zerfall innerhalb
eines kleinen Volumens symmetrisch in beiden Seiten der Schnittche entstanden sind
(4-Geometrie). Eine der Schnittchen wird poliert; kleine Proben knnen z.B. in Epoxy-
133
Die Fission-Track-Methode
Harz eingebettet und dann heruntergeschliffen werden. Dann erfolgt die tzung, bei Apa-
tit z.B. mit HNO3, bei Titanit (siehe Abbildung 101[173]) mit HF, bei Zirkon mit NaOH. Nun
wird auf der getzten Flche eine statistisch ausreichende Zahl von Spaltspuren auf einer
bestimmten Flche ausgezhlt. Schlielich mit man noch die U-Konzentration mit einer
geeigneten Methode, z.B. nach einer Reaktorbestrahlung oder mit einem mikroanalyti-
schen Verfahren wie Ionensonde oder Laserablations-ICP-MS. Beim erstgenannten Verfah-
ren erleidet das 235U eine Spaltung durch Neutroneneinfang und erzeugt seinerseits Tracks,
die ausgezhlt werden knnen. Will man dessen Spaltspuren ebenfalls im Mineral oder
Glas messen, mssen die 238U-Spuren durch Erhitzen und Tempern des Materials vor der
Reaktorbestrahlung durch Verheilen entfernt werden. Sonst wre eine Unterscheidung zwi-
schen 238U- und 235U-Fission-Tracks nicht mglich. Nach der Reaktorbestrahlung wird die
Probe dann weiter abgeschliffen und eine neue Oberche poliert, auf der die induzierten
Spaltspuren ausgezhlt werden. Eine Alternative ist, da man die polierte Oberche des
untersuchten Materials mit einer empndlichen Folie abdeckt (U-freier Muskovit oder
Kunststoff) und dann im Reaktor bestrahlt. Die Folie dient dabei als externer Monitor, in
der Tracks erzeugt werden, die sich anschlieend auszhlen lassen. Diese Tracks stammen
jedoch nur aus der Spaltung des 235U, das sich an und nahe der Oberche des zu untersu-
chenden Materials bendet, also nur auf einer Seite (2-Geometrie). Dafr ist eine Korrek-
tur mit Hilfe eines Geometriefaktors vorzunehmen.
Die Berechnung des Alters der Probe kann jetzt folgendermaen erfolgen: Die Anzahl der
Zerflle D von 238U (betrachtet wird also nur der Zerfall von U, nicht die Bildung des stabi-
len Endprodukts Pb) in einem cm3 Probenvolumen innerhalb einer Zeit t ergibt sich aus
der bekannten Zerfallsgleichung zu:
(
D = 238U e t 1 ) [GL 139]
wobei 238U die Anzahl der heute noch vorhandenen Atome pro cm3 Probe ist. Der Zerfall
durch Spontanspaltung kann in Relation zum -Zerfall vernachlssigt werden. Der Anteil
fs von 238U, das durch Spontanspaltung zerfllt, ergibt sich durch Multiplikation von D mit
dem Verhltnis f/:
f
fs =

U e t 1
238
( ) [GL 140]
Ein kleiner Anteil der Spuren wird die polierte Oberche kreuzen und kann ausgezhlt
werden. Die Flchendichte (Tracks pro cm2) der durch die Spontanspaltung hervorgerufe-
nen Spuren auf dieser Oberche ist dann gegeben durch:
(
s = f s = f ) 238
(
U e t 1 ) [GL 141]
Eine hnliche Betrachtung ist noch fr das 235U anzustellen. Die Anzahl fi der durch die
Neutronenbestrahlung im Reaktor verursachten 235U-Spaltungen je cm3 Probe ergibt sich
zu:
fi = 235U [GL 142]
wobei 235
U die heutige Anzahl der Atome je cm Probe ist, ist der Spaltwirkungsquer-
3
schnitt des 235U fr thermische Neutronen (580.2 barn); und ist die Neutronendosis, wel-
che die Probe je cm2 erhlt. Der Anteil der entstandenen Spuren, die eine neue durch
Abschleifen freizulegende Materialoberche kreuzen, ergibt sich durch Multiplikation
von GL 142 mit demselben Faktor wie in GL 141:
i = fi = 235U [GL 143]
Durch Division von GL 141 und GL 143 lt sich der Faktor eliminieren:
134
s f
=
238
(
t
U e 1 ) [GL 144]
i 235
U
Dies, nach t aufgelst, ergibt:
1 235
U
t= ln s + 1 [GL 145]
i f 238
U
wobei = 1.5512510-10a-1, f = (8.460.06)10-17a-1, = 580.2 barn und 235U/238U= 1/
137.88. Die Neutronendosis wird mit Hilfe eines Flumonitors (z.B. Metallfolie aus Co
oder Au) bestimmt. s und i werden ausgezhlt. Wnschenswert ist ein Verhltnis s/i
1, was sich durch Variation der Neutronendosis F erreichen lt.
t ist ein Alter unter den Voraussetzungen, da
a) die Spaltspuren des 238U seit ihrer Bildung stabil geblieben, d.h. nicht partiell ausgeheilt
sind;
b) die untersuchten Minerale oder Glser gengend klar und einschlufrei sind, um ein
sicheres Auszhlen der Spuren zu erlauben;
c) das U in den Materialien vllig homogen verteilt ist;
d) sich das tzverfahren genau reproduzieren lt zum Auszhlen der Tracks von 238U und
235
U;
nur wenn c) und d) gegeben sind, ist der Faktor in GL 141 und GL 145 identisch;
e) die U-Konzentration in den Mineralen oder Glsern hoch genug ist, um eine statistisch
signikante Anzahl von Spaltspuren auszuzhlen.
In Anbetracht der vielen Variablen, die in GL 145 eingehen, ist es nicht verwunderlich, da
Alter, die auf diese Weise erhalten werden, eine Genauigkeit von nur 5 10% haben. Am
schwierigsten ist die Neutronendosis zu bestimmen, aber selbst f ist wesentlich schlech-
ter bekannt als . Nach einem Vorschlag von Hurford & Green (1982+1983)[174],[175] benutzt
man daher heute oft Mineralstandards, die man zusammen mit der Probe im Reaktor
bestrahlt. Das Alter des Mineralstandards mu durch andere Methoden gut bekannt sein.
Auerdem mu gewhrleistet sein, da das Gestein, aus dem diese Minerale stammen, sehr
rasch abgekhlt ist und spter nie wieder ber die Ausheiltemperaturen der Fission-Tracks
aufgeheizt wurde. Diese Voraussetzungen werden nur durch Vulkanite erfllt, und es sind
hauptschlich Zirkone, die infolge ihrer relativ hohen Temperatur fr die Ausheilung der
Spuren als Standards Verwendung nden. Bei diesem Standardverfahren wird aus GL 145
ein sogenannter -Parameter herausgelst, der die am schlechtesten absolut bestimmbaren
sowie konstante Gren beinhaltet:
235
U
= [GL 146]
f 238
U
Aus GL 145 wird damit:
1
t= ln s + 1 [GL 147]
i
wird dann mit Hilfe des Standards bestimmt, d.h. bei jeder Reaktorbestrahlung werden
Standards zusammen mit den Proben unbekannten Alters bestrahlt und nach GL 144
errechnet:
135
e t 1 i
=
s Standard
[GL 148]
worin t das bekannte Alter des Standards ist. Diesen Wert fr setzt man dann in GL 147
ein, um das unbekannte Alter der Proben zu ermitteln. Diese Prozedur erinnert stark an das
bei der 40Ar/39Ar-Analyse angewandte Verfahren. Ein Nachteil dieses Verfahrens ist, da die
Homogenitt der verfgbaren Mineralstandards naturgem nicht gewhrleistet werden
kann; vor allem aber sind solche Minerale nur in geringen Mengen verfgbar. Alternativ
werden daher synthetische U-haltige Glser als Standards verwandt.
Mit der Fission-Track-Me-
500 400 300 200 100 50 C
thode knnen also geologi-
1000000
sche Alter bestimmt werden,
genauso wie mit anderen ra-
diometrischen Verfahren. Titanit Apatit
Beim Vergleich der Fission- 10000
Track-Alter mit z.B. KAr-,
100%
100%
RbSr- oder SmNd-Altern
0%
0%
wird besonders augenfllig,
100
da Alter nicht gleich Alter
ist. Bei Metamorphiten und
Jahre
Plutoniten sind die Spalt-

spurenalter stets erheblich 1
jnger als die der anderen
Methoden. Das liegt daran,
da die Fission-Tracks in den 0.01
meisten Mineralen im Lauf
geologischer Zeit bereits bei
sehr niedrigen Temperatu-
ren krzer werden und 0.0001
schlielich verschwinden
die Fission-Track-Uhr wird
auf Null zurckgestellt. Die 0.000001
Geschwindigkeit, mit der
1 1.5 2 2.5 3 3.5
diese Gitterdefekte bei gege-
bener Temperatur ausheilen, 1000/T [K]
variiert von Mineral zu Mi-
neral, so da verschiedene ABBILDUNG 102 Ausheilung von Fission Tracks in Apatit und Ti-
Minerale aus einem Meta- tanit. Gezeigt sind Ausheilkurven (durchgezogene Teile: gemes-
morphit oder Plutonit vllig sen, gestrichelt: extrapoliert), oberhalb derer 100% der Spuren
verschiedene Fission-Track- ausheilen bzw. unterhalb derer alle Spuren erhalten bleiben. So
A l t e r h a b e n k n n e n . E s heilen z.B. alle Tracks in Apatit schon aus, wenn dieses Mineral
kommt noch hinzu, da die 1Ma auf Temperaturen oberhalb 175C erhitzt wird, whrend
Geschwindigkeit des Aushei- beim Titanit dafr schon mehr als 400C erforderlich sind.
lens der Spuren von ihrer
kristallographischen Orientierung im Kristall abhngen kann. So heilen in Apatit die Spu-
ren senkrecht der c-Achse rascher aus als parallel dazu[176],[177],[178]. Auch die chemische Zu-
sammensetzung der Minerale kann einen Einu ausben. In Fluorapatit heilen die Spu-
ren rascher aus als in Chlorapatit, was durchaus einige Zehner Grade ausmachen kann[179].
Wenn man die Ausheiltemperaturen fr verschiedene Minerale bei verschiedenen
Abkhlgeschwindigkeiten kennt, lt sich damit etwas ber die Abkhlgeschichte eines
Gesteinskomplexes ablesen. Als thermisch aktivierter Proze kann man die Gitteraushei-
lung durch eine Art von Arrhenius-Gleichung beschreiben:
136
t = AeU kT
[GL 149]
wobei t die Ausheilzeit ist, A eine Konstante, U die Aktivierungsenergie [z.B. in eV], k die
Boltzmann-Konstante [8.6171 10-5 eV/Kelvin] und T die absolute Temperatur. In logarith-
mierter Form
ln(t) = ln(A) + U/kT [GL 150]
ist dies die Gleichung einer Geraden,

400
wenn man ln(t) gegen 1/T auftrgt.
Ein Beispiel dafr ist in Abbildung
102 fr Apatit und Titanit gezeigt. 350
Titanit
Wird Titanit demnach fr 106a auf Grana
t
Schlieungstemperatur [C]
250C aufgeheizt, so berleben die 300
Fission Tracks alle noch; bei Aufhei- n Epidot
Epidot Zirko
zung auf 420C sind jedoch alle
250 Titanit
Tracks in derselben Zeit verschwun-
den. Fr Apatit liegen die entspre- Allanit
chenden Temperaturmarken erheb- 200 Allanit
lich niedriger, nmlich bei 50 bzw. it
gut 150C. Die Spaltspuren in Titani- Muskov
150
ten knnen also eine niedriggradige nde pit
Hornble Phlogo
Metamorphose in Grnschiefer- Apatit
100
fazies noch berleben, whrend die
Tracks im Apatit schon bei der Dia- Biotit
genese ausheilen bzw. das End- 50
stadium der Abkhlung nach einer
Metamorphose markieren. 0
hnlich wie bei anderen radiogenen 0.1 1 10 100
Isotopensystemen kann man auch Abkhlgeschwindigkeit [C/Ma]
bei der Fission-Track-Methode von
einer Schlieungstemperatur reden, ABBILDUNG 103 Abhngigkeit der Schlieungstem-
die wiederum von der Abkhlge- peratur (Erhaltung von 100% aller Tracks) von der Ab-
schwindigkeit eines Gesteinskom- khlrate fr verschiedene Minerale. Fr einige Minerale
plexes abhngt. Auch dabei wird das existieren sehr unterschiedliche Daten von diversen Au-
sehr unterschiedliche Ausheilver- toren, vornehmlich wohl, weil unterschiedliche tzver-
mgen der Tracks in verschiedenen fahren angewendet wurden, mit denen teilweise ver-
Mineralen deutlich. Leider sind, wie heilte Spuren sichtbar gemacht werden knnen oder
Abbildung 103 zeigt, die Literaturda- nicht.
ten z.T. nicht sehr konsistent. Das
liegt vermutlich daran, da zur Bestimmung dieser auf experimentellen Daten beruhenden
Kurven unterschiedliche Verfahren angewandt wurden, um die Tracks anzutzen und so
die Ausheilrate zu messen. Auerdem stellen diese Daten natrlich Extrapolationen der
Labordaten auf die Abkhlgeschwindigkeiten in der Natur dar. Was jedoch auf jeden Fall
aus der Abbildung hervorgeht, ist, da Titanit, Zirkon, Granat und Epidot hohe Ausheil-
temperaturen fr die Spaltspuren haben, Apatit und Biotit auerordentlich niedrige. Syste-
matische Untersuchungen an natrlichem Zirkon[180] erweisen die Spaltspuren sogar als
noch stabiler als zuvor geglaubt, nmlich bis ca. 350 C.
Diese Schlieungstemperaturen knnen, zusammen mit entsprechenden Daten fr andere
Isotopensysteme und Abschtzungen geothermischer Gradienten, verwandt werden, um
die Heraushebungsgeschwindigkeiten von Gesteinskomplexen nach tektonischen Ereig-
nissen und Metamorphosen zu rekonstruieren. So wurde z.B. fr das Gotthardt-Massif in
den Alpen eine durchschnittliche Heraushebung um 500m pro 106a fr die letzten
10 Ma errechnet[181], fr die Nanga Parbat-Region im Himalaya um 800m pro 106a[182].
137
Generell lt sich fest-

stellen, da die Fis- Alter [Ma]
10 20 30 40 50 60 70 80
sion-Track-Methode
die letzten Punkte auf
der Abkhlkurve eines
Gesteinskomplexes
0.3mm/a
500
deniert. Geologische
Ereignisse, also z.B.
der Hchststand einer 1000
Metamorphose oder
die Kristallisation
eines Magmatits, kn- 1500
nen auf diese Weise Tiefe [m]
nicht bestimmt wer-
den mit der Aus- 2000 60C
nahme der Erstarrung
von Vulkaniten. Der
praktische Nutzen der 2500
Methode fr die Geo-
wissenschaften liegt
daher wie schon 3000
erwhnt nicht in der
Bestimmung exakter 100C
Alter, sondern in der 3500
Rekonstruktion lang-
samer Vorgnge nahe
der Erdoberche. 4000
Sinnvoll ist dabei auch
die Kombination mit ABBILDUNG 104 Fission-Track-Alter in Gesteinen der Vorbohrung der
anderen Verfahren der KTB
Thermochronologie
(z.B. (UTh)/He[168],[169],[170], 40Ar/39Ar[171],[172]) und natrlich die Nutzung verschiedener
Minerale mit unterschiedlichen Schlieungstemperaturen.
Abbildung 104 zeigt die Altersverteilung in der Vorbohrung des Kontinentalen Tiefbohr-
programms in der Oberpfalz[173]. Danach hat die Auswertung der Lngen der Spaltspuren
in Apatiten ergeben, da die Altersdaten der obersten ca. 2000m des Prols als Abkhlung
innerhalb der letzten 65 Ma mit einer Heraushebungsrate von etwa 300m pro Ma gedeu-
tet werden knnen. Der steile Abfall der Alter unterhalb 2000m Tiefe ist auf eine teilweise
Ausheilung der Spaltspuren oberhalb 60 C der Schlieungstemperatur des Apatits zu
deuten. An der Basis des Bohrkerns der Vorbohrung bei knapp 4000m liegt das Spaltspure-
nalter bei nur noch etwa 6 Ma!
138
14.0 Die Ungleichgewichtsmethoden
Beim Zerfall von U und Th in Pb tritt eine ganze Reihe von Zerfallsprodukten auf, die
Nuklide anderer Elemente sind. Wenn die Systeme geschlossen sind, stellt sich nach eini-
gen Halbwertszeiten des lngstlebigen Zwischenprodukts das sogenannte skulare Gleich-
gewicht in, bei dem die Aktivitten Ai = i Ni aller Nuklide gleich sind. Im festen Zustand
und bei niedrigen Temperaturen sind die Voraussetzungen fr geschlossene Systeme
sicherlich in der Regel erfllt. Wenn sich Th und U und ihre Folgeprodukte jedoch in
Lsung benden, kann es wegen der unterschiedlichen chemischen Eigenschaften der Zer-
fallsprodukte zu Fraktionierungen kommen, vor allem natrlich dann, wenn die Halb-
wertszeiten der Zwischenprodukte mindestens im Bereich der Dauer der (geo)chemischen
Prozesse liegen, denen sie unterworfen sind. Das sind in den drei natrlichen Zerfalls-
reihen nur vier Isotope, die in der Tabelle aufgefhrt sind. Drei dieser Isotope kommen in
der 238U-Zerfallsreihe vor, eines in der 235U-Reihe, keines in der Th-Reihe. In die Tabelle
wurde noch das 210Pb aufgenommen, das infolge seiner niedrigen Halbwertszeit Anwen-
dungen bei der Datierung von Schnee und Eis sowie von rezenten Sedimentablagerungen
ndet. Die fr die Geochemie wichtigsten der Ungleichgewichtsdatierungen beruhen auf
der Trennung von U und Th in der Natur. Diese Methoden werden vorwiegend bei der
Datierung von chemischen (Karbonaten), seltener von klastischen Sedimenten angewandt
und als Tracer fr die Aufklrung von Magmenbildungsprozessen. Ein berblick ber die
Anwendung der Ungleichgewichtsmethoden ndet sich in [183].
Die Lebensdauer der Ungleichgewichte beschrnkt die Einsetzbarkeit der Verfahren auf das
Quartr, einen Zeitbereich also, in dem die meisten anderen Isotopenmethoden (Rb-Sr, Sm-
Nd, U,Th-Pb) versagen. Voraussetzung fr die Anwendbarkeit der Ungleichgewichtsmetho-
den ist, da ein ehemals bestehendes Ungleichgewicht in einer ssigen (wrige Lsun-
gen) oder Schmelzphase bei der Bildung von Gesteinen und Mineralen in diese bernom-
men wurde und sich anschlieend im nun geschlossenen System in Richtung auf ein neues
skulares Gleichgewicht zu entwickeln begann.
Nuklid Halbwertszeit [a] [a-1]

234
U 2.48105 2.79410-6
230
Th 7.52104 9.21710-6
226
Ra 1.622103 4.27210-4
231
Pa 3.248104 2.13410-5
210
Pb 22.26 3.1110-2
Durch Kernwaffenversuche und die Tschernobyl-Katastrophe in die Umwelt gelangt, sind

die Radionuklide 90Sr (Halbwertszeit 28.64a) und 137Cs (Halbwertszeit 30.17a), die mit
hohen Isobarenausbeuten von rund 6% bei der Spaltung von 235U mit thermischen Neu-
tronen entstehen und selektiv in der Biosphre angereichert werden, indem sich Cs hn-
lich wie K und Sr hnlich wie Ca verhlt. Auf Lebewesen ben sie durch hochenergetische
--Zerflle eine gewebeschdigende Wirkung aus. In den Umweltwissenschaften liefern sie
Zeitmarker fr den Beginn des Atomzeitalters. Zudem lassen sich ber ihre Ausbreitung die
atmosphrische und marine Zirkulation verfolgen.
Fr die Datierung mittels der Ungleichgewichtsmethoden bedarf es im Prinzip keines Mas-
senspektrometers. Man begngte sich lange mit der Messung der Aktivitten mit einem -
Detektor. Die quantitative Messung von -Strahlung ist allerdings infolge der extremen
Absorptionseffekte nicht einfach (-Strahlen werden bereits durch ein Blatt Papier quanti-
tativ absorbiert.). Zudem sind die Zhlraten durchweg niedrig, was lange Mezeiten erfor-
dert. Das fhrt dazu, da die Medaten mit greren statistischen Fehlern behaftet sind als
massenspektrometrische Daten. Seit den spten achtziger Jahren werden Datierungen mit-
tels der Ungleichgewichtsmethoden zunehmend mit Thermionenmassenspektrometern
139
Die Ungleichgewichtsmethoden
durchgefhrt[184]; diese Technik dominiert seit Mitte der neunziger Jahre des 20. Jahrhun-
derts. Eine Problematik dabei besteht darin, da man sehr groe Isotopenverhltnisse
bestimmen mu. Z.B. entspricht einem 230Th/238U-Aktivittsverhltnis von 1 ein Isotopen-
verhltnis von 1N1 = 2N2 230Th/238U = [1.5512510-10a-1/9.21710-6a-1] = 1.710-5, was
eine Messung mit verschiedenen Detektoren ntig macht (Faraday fr intensive Signale,
Photomultiplier als Ionenzhler fr kleine Signale; dabei ist die Linearitt des Multipliers
kritisch dies ist die Proportionalitt zwischen der Anzahl an Ionen, die auf den Detektor
treffen, zur Anzahl an registrierten Ionen). Die Verwendung eines Spikes, z.B. von 229Th
(Halbwertszeit 7880a) fr die 230Th238U-Ungleichgewichtsbestimmung kann evtl. das Pro-
blem entschrfen. Andererseits weisen die -spektrometrischen Analysen eine Ungenauig-
keit von immerhin einigen Prozent auf. Die massenspektrometrische Analyse hat gegen-
ber der -Spektrometrie tatschlich eine Steigerung in der Przision (Reproduzierbarkeit)
der Analyse um etwa eine Zehnerpotenz gebracht bei einer ebenfalls ca. zehnfachen Redu-
zierung der Probenmengen. Mit Hilfe der Datierung von Korallen und Hhlensintern hat
man auf diese Weise die Klimageschichte des Tertirs wesentlich besser ausen knnen,
als dies zuvor der Fall war[185]. Dennoch ist die Genauigkeit einer massenspektrometrischen
Analyse nicht unbedingt viel hher als die der -Spektrometrie[186].
Die folgende Darstellung ist weitgehend auf die -spektrometrischen Methoden
beschrnkt; die praktische Durchfhrung einer solchen Datierung durch eine der
Ungleichgewichtsmethoden gestaltet sich dabei kurz folgendermaen[187]:
Die zu untersuchende Probe wird in geeigneter Weise aufgeschlossen.
Um die chemische Ausbeute des Trennverfahrens kontrollieren zu knnen, werden der
Lsung Isotopenspikes zugefgt, bei der Datierung nach dem 230Th/234U-Verfahren z.B.
Spikes von 232U und 228Th.
Mit Ionenaustausch- und Extraktionsverfahren werden U einerseits und Th andererseits
chemisch so rein wie mglich abgetrennt.
U und Th werden dann separat auf Edelstahlscheiben elektrolytisch abgeschieden; die
chemischen Ausbeuten des von Hennig benutzten Trennverfahrens liegen fr U zwi-
schen 50 80%, fr Th bei 30 60%.
Die Messung wird mit einem -Spektrometer vorgenommen, das hnlich aufgebaut ist
wie ein -Meplatz. Als Detektor wird ein Silizium-Oberchengrenzschichtzhler ver-
wandt; das ist eine dnne Scheibe eines N-dotierten (elektronenverarmten) hochohmi-
gen Reinstsiliziumkristalls, auf der auf der Oberseite eine uerst dnne Au-Schicht
aufgedampft wurde, auf der Rckseite eine Al-Schicht. Da ein Teil der Elektronen aus
dem Au in das Si wandert, bildet sich an der Kontaktche beider Elemente ein geringes
Potential aus, das der Sperrschicht einer Diode entspricht. Die Schichtdicke dieser Ober-
chensperrschicht lt sich erheblich vergrern, wenn man an die Au-Schicht ein ne-
gatives Potential anlegt. Die mit Al bedampfte Rckseite des Detektors liegt an Masse.
Ein -Teilchen, das in die Oberchensperrschicht eintritt, verliert seine Energie vor-
wiegend durch Ionisation des Siliziums, also durch Erzeugung von Elektronen und Elek-
tronenlchern. Bei Raumtemperatur sind zur Erzeugung eines Elektronen/
Elektronenloch-Paares im Si 3.62eV ntig, so da pro -Teilchen von 4 4.5MeV Ener-
gie 106 Elektronen/Loch-Paare gebildet werden.
Die Messung mu natrlich im Vakuum erfolgen, da die -Teilchen in Luft sehr rasch
gebremst wrden.
Abbildung 105 zeigt Beispiele fr -Spektren von U und Th. Infolge der chemischen Rein-
heit der Fraktionen knnen die fr die Altersbestimmung ntigen Nuklide anhand ihrer -
Maximalenergien leicht identiziert werden.
140
14.1 Geschichtliche Anmerkungen

Die Entdeckung des radioaktiven
100 200 300 Kanal
Ungleichgewichts zwischen Uran
und einem langlebigen Tochterpro- 300 232U
dukt in der Natur geht auf den
Anfang des 20. Jahrhunderts zurck, 234U
als Joly fand, da Tiefseesedimente
ungewhnlich hohe Gehalte an 238U
226
Ra aufweisen, dessen Ursache sp- 200
ter einem berschu an 230Th
Impulse
(Ionium) durch dessen Sedimen-
tation am Meeresboden zugeschrie-
ben wurde, ohne da man diesen rei-
nen -Strahler direkt messen 100
konnte[188]. Dabei zeigte sich auch,
da diese Anomalie auf die ober- 224Ra
chennahen also jngsten Sedi-

mentschichten beschrnkt ist und
da bereits in einigen Metern Tiefe 0
der Sedimentkerne wieder radioakti- 228Th
ves Gleichgewicht zwischen 238 U
und 230Th besteht. Diese frhen Mes- 224Ra
sungen von Ra wurden durch Regi-
strierung der und -Strahlung 230Th
gemacht. 400
Impulse
Leistungsfhige -Spektrometer, mit

denen es gelang, das Ionium direkt
zu bestimmen, wurden erst in den
fnfziger Jahren konstruiert. Dies
200
fhrte dann rasch zur Entwicklung
der Datierung von ozeanischen Sedi-
menten nach der Ioniummethode, bei
der ein Alter aus dem berschu von
230
Th ber 238U errechnet wird[189].
0
Komplementr dazu gibt es die Kanal
230
Th238U- und die 230Th234U-Me- 100 200 300
(Energie)
thoden, bei denen das Alter eines
Materials aus einem Unterschu an ABBILDUNG 105 -Spektrum der U-Isotope (oberes
230
Th errechnet wird. Analog funk- Diagramm) bzw. der Th-Isotope (unteres Diagramm)
tioniert eine 231Pa235U-Methode[190]. eines Sinterkalkes aus der Petralona-Hhle in Grie-
Sie hat gegenber den zuvor genann- chenland; Aus 166.3g Sinterkalk wurden U und Th
ten den groen Nachteil, da infolge chemisch abgetrennt und 23.5h bzw. 26.6h mit ei-
der geringen Hugkeit von 235U die nem -Spektrometer gemessen. Die chemische Aus-
Aktivitten dieser Nuklide wesent- beute der Trennung betrug in beiden Fllen ca. 50%.
lich niedriger sind als die von 238U Das 234U/238U-Aktivittsverhltnis wurde zu
und seinen Zerfallsprodukten. Die 1.1340.033 bestimmt, das Aktivittsverhltnis von
210
Pb-Methode[191] schlielich eignet 230
Th/234U zu 0.9300.045 und die -Aktivitt von
sich wegen der niedrigen Halbwerts- 230
Th zu 6.590.23 Zerflle pro Gramm und Stunde
zeit von 22a nur fr die Datierung (umgezeichnet nach Hennig, Diss. Kln 1979)
von sehr jungen Prozessen.
Im folgenden werden die Methoden im einzelnen besprochen. Eckige Klammern [ ] oder
der Buchstabe A mit einer tiefgestellten Zahl kennzeichnen dabei die Aktivitten der
betrachteten Proben.
141
14.2 Die 210Pb-Methode

In der 238U-Zerfallsreihe entsteht intermedir das Edelgas 222Rn. Infolge seiner vergleichs-
weise langen Halbwertszeit von 3.8d entweicht es aus Gesteinen und Gewssern in die
Atmosphre mit einer mittleren Geschwindigkeit von 45 Atomen pro Minute und cm2
Landoberche. Es zerfllt ber eine Serie von kurzlebigen Zwischenprodukten in 210Pb,
das wiederum mit einer mittleren Verweildauer von 10d durch Regen und Schnee aus der
Atmosphre ausgeschieden wird und sich dann im Eis von Gletschern, in Seen und den
Oberchenschichten der Ozeane wiederndet und natrlich auch in lebende Materie ein-
gebaut werden kann. Sofern sich in den Materialien, in die es eingebaut wird, kein Uran
bendet, klingt es dann mit seiner Halbwertszeit von 22.26a ab und erlaubt die Datierung
0
mancher Materialien, vorausgesetzt die Anfangsaktivitt A210 ist bekannt oder kann aus
einer Serie von zusammengehrenden Proben errechnet werden. Da 210Pb nur einen -Zer-
fall (zum 210Bi) mit einer Maximalenergie von 20KeV macht, benutzt man zur Messung die
1.2MeV-Linie von 210Bi.
Die Basis der Altersbestimmung nach dieser Methode ist wieder das Zerfallsgesetz, diesmal
als Aktivitt geschrieben:
A210 = A210
0
e t [GL 151]
210
mit A210 = Aktivitt von Pb 1000
0 210 Pb-Aktivitt
pro Gewichtseinheit und A210 in
= Aktivitt zur Zeit der Ablage- Schnee der Antarktis
rung der Probe. Bei der Datie-
[dph/kg]
rung von Schnee und Eis

nimmt man an, da sich im Base Roi
100
Zeitraum der Anwendbarkeit Baudouin
dieser Methode (100a) an a = 453 cm/Jahr (7026'S,
210 Pb-Aktivitt
einem gegebenen Ort die mitt- 2419'O)

lere jhrliche Niederschlags-
menge nicht gendert hat und
der mittlere Eintrag von 210Pb 10
gleich geblieben ist. Dann lt
sich in einem Schnee- oder Eis- a = 61 cm/Jahr
0
kern der Initialwert A210
durch A210 an der Oberche Sdpolstation
des Kerns annhern. Aus der 1
Annahme einer konstanten
0 500 1000 1500 2000 2500 3000
Niederschlagsrate
Tiefe in cm (umgerechnet auf Wasser)
a = h/t [GL 152]
ABBILDUNG 106 Aus der Aktivitt von 210Pb in Niederschlag
(h = Lnge des Bohrkerns, lt sich die Niederschlagsmenge errechnen.
h = 0 ist die rezente Oberche
des Eis- oder Schneekerns; t = Alter) lt sich GL 151 dann umformulieren zu:
ln A210 = ln A210
0
h / a [GL 153]
Dies ist eine Geradengleichung in den Koordinaten ln (A210) und h mit der Steigung -/a.
Wenn die obigen Voraussetzungen erfllt sind (Konstanz der Niederschlagsmenge und
damit konstante A210-Einbringung ins Eis), werden die Daten fr einen Bohrkern tatsch-
0
lich auf eine Gerade plotten, aus der man dann A210 als Achsenabschnitt fr h = 0 und
ber die Steigung das Alter der jeweiligen Partie des Bohrkerns ermitteln kann. Die 210Pb-
142
Methode wurde z.B. verwendet, um die mittleren jhrlichen Niederschlagsmengen in der

Antarktis zu bestimmen. Ein Beispiel dafr ist in Abbildung 106 gezeigt[194].
Basierend auf dem Befund, da 210Pb aus S- und Meerwasser rasch (mit einer mittleren
Residenzzeit in der Grenordnung von 1a) durch bio- und geochemische Prozesse ent-
fernt wird, hat man auch versucht, rezente Sedimentbildungen mit dieser Methode zu
datieren, jedoch zunchst mit relativ bescheidenem Erfolg[191]. Das Problem besteht darin,
da nicht nur 210Pb aus der Atmosphre in das Wasser eingebracht wird, sondern ein Teil
zustzlich im Wasser und im Sediment aus dem Zerfall von 226Ra entsteht. In einer
0
kogenetischen Serie von Sedimenten (gleiches A210 ) kann dieser Anteil jedoch durch
Messung von 226Ra ermittelt werden (z.B. [192], [193]).
14.3 Die Ionium-Methode

Bei den Prozessen der Verwitterung wird
234U
das Uran im oxidierenden Milieu in den 238U
sechswertigen Zustand berfhrt und liegt 4.51109a 2.48105a
2+
dann meist als Uranylion UO 2 (im Meer-
234Pa
wasser wahrscheinlich als Uranylkarbo-
1.18min
natkomplex) vor, whrend Th nur vier-

wertig in der Natur auftritt. Das hat zur

Folge, da das Th ziemlich immobil bleibt
234Pa
und rasch wieder aus dem Wasser entfernt
wird, indem es in sekundre Minerale ein- 6.7h
gebaut oder an authigene Minerale adsor- 234Th 230Th
biert wird. Uran hingegen gelangt in die 24.1d 7.52104a
Ozeane und bleibt ber lange Zeit in gel-
ster Form. Das drckt sich in seiner langen

Residenzzeit von 5105a im Ozeanwasser
aus, whrend die des Thoriums bei nur
300a liegt, d.h. ein Th-Ion wird im Mittel 226Ra
nach 300a aus dem Wasser ausgeschieden 1622a
und in eine feste Phase eingebaut, ein U-
Ion erst nach einer halben Million Jahren. 5 , 4
Daher kommt es, da im Meerwasser rela-

tiv viel U gelst ist (3ppb) und nur sehr
206Pb
wenig Th (<0.0015ppb), was einem 232Th/
238
U-Verhltnis von 0.0005 entspricht,
whrend das Verhltnis in den Gesteinen ABBILDUNG 107 Zerfallsschema von 238U
der Erdkruste im Durchschnitt bei knapp 4
liegt[47]. Durch den Zerfall von 238U entstehen im Meerwasser die relativ langlebigen Iso-
tope 234U und 230Th (Ionium), nach dem in Abbildung 107 gezeigten Schema[195]. Aus dem
230
Th/232Th-Verhltnis der Ozeane lt sich abschtzen, da 1/4 des Ioniums dem Meer-
wasser direkt vom Land ber Flsse zugeleitet wird. Das so entstandene oder eingebrachte
Ionium wird dann rasch aus dem Meerwasser entfernt und am Meeresboden in neue Mine-
rale (Zeolithe, Baryt, Karbonate) eingebaut oder an Detritus adsorbiert. Seine Aktivitt
klingt dann mit der Halbwertszeit von 75200a ab, vorausgesetzt die Menge des in diese
Minerale eingebauten oder adsorbierten Urans ist vernachlssigbar gering. Das Alter der
Ablagerung eines marinen Sediments lt sich mittels des Aktivittsverhltnisses der Th-
Isotope A230/A232 der Mineralneubildungen errechnen. Voraussetzung dafr ist, da beide
Th-Isotope als selbe chemische Spezies im Wasser vorliegen und in gleichen Verhltnissen
in die Minerale eingebaut werden, in denen sie im Wasser vorliegen. Auerdem mu man
von einem lokal konstanten 230Th/232Th-Verhltnis des Seewassers ber mehrere 105a, der
Anwendbarkeit des Verfahrens, ausgehen. Schlielich darf das Th im Sediment nicht mobil
sein. Davon kann in der Regel ausgegangen werden; es wurde jedoch gefunden, da das
143
Mutternuklid des Ioniums, 234U, im Sediment unter bestimmten Umstnden mobil sein
kann[196]. Eine Schwierigkeit der analytischen Praxis ist, da man zwei Th-Komponenten
voneinander trennen mu, nmlich den kleinen Teil, der aus dem Meerwasser entfernt
wurde und den groen Teil, der im Detritus (Feldspte, Quarz, z.T. Tonminerale) von den
Kontinenten in die Ozeane gelangt ist. Das macht man, indem das Sediment mit heier
HCl behandelt wird in der Hoffnung, so nur das adsorptiv gebundene Th oder Th in Mine-
ralneubildungen herauszulsen[197].
Wenn Th, aber kein U aus dem Meerwasser in authigene Minerale eingebaut oder an Detri-
tus adsorbiert wird, klingt die Aktivitt des Ioniums nach der einfachen Zerfallsgleichung
ab:
A230 = A230
0
e 230t [GL 154]
Als Referenzisotop benutzt man bei der

Aktivittsmessung 232Th, das innerhalb
der Anwendbarkeit der Ioniumme-
thode als stabil angesehen werden
kann[198]:
log(230Th/232Th)A
A230 A230 230t
= e [GL 155]
A232 A232 0
hnlich wie bei einem Eiskern bei der
210
Pb-Methode sollte man in einem
Sedimentkern an der Sedimentober-

che das hchste Aktivittsverhltnis
messen ([A 230 /A 232 ] 0 ), das nach der
Tiefe zu kontinuierlich abnimmt. De-
niert man die Sedimentationsge-
schwindigkeit a wiederum als
a = h/t
Tiefe im Bohrkern
(h = Tiefe unter der Sediment-Wasser-
Grenzche), erhlt man als Geraden-
ABBILDUNG 108 Variabilitt der 230Th/232Th-Aktivi-
gleichung:
ttsverhltnisse mit der Tiefe von Sedimentbohrker-
nen. Typ ist das normale Muster, das einer kon-
A230 A230 h stanten Sedimentationsrate entspricht. Typ ist ein
ln = ln [GL 156]
normales Muster mit einer nderung der Sedimen-
232
A 232 0
A a
tationsgeschwindigkeit. Das konstante Aktivittsver-
Wenn das hier gemachte einfache hltnis von Typ im oberen Teil des Profils wird
Modell gltig ist, sollten die Me- durch bohrende Organismen am Meeresboden er-
punkte eines Sedimentkerns in einem zeugt, was eine Durchmischung der oberen cm be-
Diagramm ln[A 230 /A 232 ] h auf eine wirkt. Typ
schlielich zeigt an, da 230Th durch
Gerade fallen, d.h. ln[A230/A232] linear den Zerfall von U nachgebildet wird, bis sich das ra-
mit der Tiefe abnehmen. Das ist nach dioaktive Gleichgewicht der Zerfallskette eingestellt
Goldberg & Koide[197] tatschlich oft hat.
der Fall und als Fall in Abbildung
108 gezeigt.
Darber hinaus gibt es jedoch Flle, in denen genau das gegenteilige Verhalten beobachtet
wird (Fall
). Das ist darauf zurckzufhren, da hier Ionium durch Zerfall aus 234U in den
Sedimenten entsteht. GL 154 gilt dann offensichtlich nicht. Die Gesamtaktivitt des Ioni-
ums in der HCl-lsbaren Form setzt sich dann aus zwei Komponenten zusammen:
total
A230 = A230
unsupported
+ A230
supported
[GL 157]
144
unsupported
Hierin gibt A230 die Aktivitt des berschssigen Ioniums an, d.h. die nach GL 154
supported
berechnete Komponente, und A230 den Anteil, der in situ aus 234U entsteht. Die zweite
Komponente von GL 157 lt sich aus einer vereinfachten Bateman-Gleichung fr eine
Dreierkette errechnen Aus der allgemeinen Formulierung der Bateman-Gleichungen GL
169, Seite 148 ergibt sich:
( ) (
N 230 = C238 e 238t + C234 e 234t + C230 e 230t + C234 e 234t + C230 e 230t )
Hierin beschreibt der erste Klammerausdruck die Bildung von 230Th aus ursprnglich
(t = 0) vorhandenem 238U und den Zerfall des daraus entstandenen 230Th (bis t = heute); der
zweite Klammerausdruck beschreibt dementsprechend die Bildung von 230 Th aus
ursprnglich vorhandenem 234U und den Zerfall des daraus gebildeten 230Th. Durch Einset-
zen der Komponenten Ci ergibt sich:
238 234 N 238

0
238 234 N 238
0
N 230 = e 238 t + e 234 t
( 234 238 )( 230 238 ) ( 238 234 )( 230 234 )
238 234 N 238
0 N0 234 N 234 0
+ e 230 t + 234 234 e 234 t + e 230 t
( 238 230 )( 234 230 ) ( 230 234 ) ( 234 230 )
N ersetzt man hier durch A/:
238 234 230 A238

0
238 234 230 A238
0
A230 = e 238 t + e 234 t
238 ( 234 238 )( 230 238 ) 238 ( 238 234 )( 230 234 )
238 234 230 A238
0 234 230 A234 0
234 230 A234
0
+ e 230 t + e 234 t + e 230 t
238 ( 238 230 )( 234 230 ) 234 ( 230 234 ) 234 ( 234 230 )
238 bzw. 234 lassen sich krzen:
234 230 A238

0
234 230 A238
0
A230 = e 238 t + e 234 t
( 234 238 )( 230 238 ) ( 238 234 )( 230 234 )
234 230 A238
0 230 A234 0
230 A234 0
+ e 230 t + e 234 t + e 230 t
( 238 230 )( 234 230 ) ( 230 234 ) ( 234 230 )
Diese Gleichung lt sich weiter vereinfachen, wenn man bedenkt, da im Rahmen des
Anwendungsbereiches der Ungleichgewichtsmethoden 238 klein ist gegenber 234 und
230:
A0 234 230 A238

0
A230 234 230 238 e 238 t + e 234 t
234 230 234 ( 230 234 )
234 230 A238

0 230 A234 0
230 A234
0
+ e 230 t + e 234 t + e 230 t
230 ( 234 230 ) ( 230 234 ) ( 234 230 )
Daraus ergibt sich durch weiteres Krzen und Ausklammern:
t
A230 A238
0
e 238
(
230
230 234 )
e 234 t
(
234
234 230 )
e 230 t + A234

0
(
230
230 234 ) [
e 234 t e 230 t ]
Da t klein ist gegen 1/238, geht e 238 t gegen 0; auerdem bleibt die Aktivitt von 238U kon-
stant. Damit erhlt man:
145

A230 A238 1
(
230
230 234 )
e 234t +
(
234
230 234 )
e 230t + A234

0
(
230
230 234 ) (
e 234t e 230t ) [GL 158]
Wenn man davon ausgeht, da sich 234U und 238U im Meerwasser gleich verhalten und in
denselben Mengenverhltnissen in die Mineralneubildungen eingebaut werden bzw. an
Detritus adsorbiert werden, dann bendet sich 234U an oder in diesen Feststoffen im sku-
0
laren Gleichgewicht mit 238U, d.h. A238 = A234 . Damit vereinfacht sich die Gleichung
wesentlich:
230 234 230 230

A230 A238 1 e 234 t + e 230 t + e 234 t e 230 t
( 230 234 ) ( 230 234 ) ( 230 234 ) ( 230 234 )
234 230
A230 A238 1 + e 230 t e 230 t
( 230 234 ) ( 230 234 )
e 230 t
A230 A238 1 + ( 234 230 )
( 230 234 )
supported
A230 (
A238 1 e 230 t ) [GL 159]
total
A230 A230
unsupported
(
+ A238 1 e 230 t . )
unsupported
Der Anteil A230 entspricht GL 154, und es resultiert:
total
A230 A230 e 230 t
unsupported 0
(
+ A238 1 e 230 t ) [GL 160]
und bei Normierung auf 232Th:
0
A230

A
230
A232 total A232 unsupported
A
A232
(
e 230t + 238 1 e 230t ) [GL 161]
Der erste Term in dieser Gleichung beschreibt das Abklingen des berschssigen Ioniums
im Sediment, der zweite das Anwachsen des Ioniums, das aus dem Zerfall von 234U bzw.
letztlich aus 238U resultiert. Je jnger das Sediment, desto grer ist der Beitrag des ersten
Terms zur Gesamtaktivitt. Sedimente mit einem Alter bis zu einigen 105a lassen sich mit
dieser Methode datieren.
Die Ionium-Methode hat insbes. in den 60-er Jahren weite Verbreitung gefunden, um Sedi-
mentationsraten in den Ozeanen zu bestimmen.
14.4 Die 234U/238U-Methode

238
U zerfllt ber die beiden kurzlebigen Zwischenprodukte 234Th und 234Pa in 234U. Man
sollte erwarten, da wegen der Krze dieser Zeit keine Trennung der beiden U-Isotope
erfolgt, d.h. da sie stets im skularen Gleichgewicht vorliegen. Tatschlich tritt im sedi-
mentren Bildungsbereich hug eine Trennung auf. Normalerweise ist das Verhltnis
A234/A238 von S- und Meerwasser sowie von sekundren U-haltigen Mineralen >1. Es
mu also bei der Verwitterung von Gesteinen Bedingungen geben, die in der Lage sind,
vorzugsweise 234U aus den primren (magmatischen oder metamorphen) Mineralen her-
auszulsen. Zur Erklrung dieses Phnomens gibt es drei durch Experimente erhrtete
Modelle, die in Abbildung 109 zusammengestellt sind (nach [187]). Das chemische Modell
geht davon aus, da die primren Minerale Uran in seiner vierwertigen Form enthalten.
146
Beim -Zerfall erleidet der 234Th-Kern einen Rcksto, der zu einem teilweisen Abstreifen
der Elektronenhlle fhrt. Dadurch kann es zu einer Oxidation kommen, und nach dem
Zerfall von 234Pa liegt das Uran als 234U6+ vor, das durch Wasser bevorzugt aus dem Mineral
als Uranylion herausgelst werden kann[199]. Nach einer zweiten Vorstellung wird das
234
Th durch den -Rcksto aus dem Kristall herausgeschossen und kann durch zirkulie-
rende Wsser als 234Th, 234Pa oder 234U von den Mineraloberchen gelst werden[200]. Es
versteht sich von selbst, da dieser Effekt auf Grund der geringen Reichweiten des Rcksto-
es nur fr Mineralpartien sehr nahe der Oberche Bedeutung haben kann und demnach
fr Gesteine mit sehr geringen Korngren einen erheblich greren Beitrag liefern kann
als fr grobkrnige Gesteine. Das trifft analog fr das dritte Modell zu. Danach knnen
durch einen -Zerfall von 239Pu, das eine unwesentlich hhere Zerfallsenergie hat als 238U,
bis zu 104 Atome aus einem Kristallgitter herausgesprengt und von zirkulierenden Ws-
sern aufgenommen werden[201]. Eine tzung der -Spuren durch Wasser[200] scheint dage-
gen keine Rolle zu spielen.
Als Konsequenz dieser Effekte gelangt also 234U bevorzugt ber 238U ins Wasser der Flsse
und Seen und dann letztlich in die Ozeane. Aus dem Meerwasser wird das Uran wesentlich
langsamer entfernt als das Th (siehe voriges Kapitel). Unter reduzierenden Bedingungen
wird es an Detritus adsorbiert und in neue Minerale vor allem Karbonate eingebaut. In
den Sedimenten klingt dann die berschssige Aktivitt des 234U mit seiner Halbwertszeit
von 2.48105a ab, so da sich bei der Alterung der Sedimente nach einigen 106a wieder
radioaktives Gleichgewicht einstellt.
-Rcksto in die Lsung aus -

Rckstooxidation
wrige Phase Rckstospuren
238U4+
234U6+
ABBILDUNG 109 Modelle zur Erklrung der Trennung von 234U und 238U
Das Verhltnis A234/A238 kann benutzt werden, um Karbonate zu datieren, vor allem
marine biogen gebildete. Die Gesamtaktivitt des 234U eines solchen Karbonats setzt sich
aus zwei Komponenten zusammen:
total
A234 = A234
supported
+ A234
unsupported
[GL 162]
supported 234
In dieser Gleichung steht A234 fr die Aktivitt des U im skularen Gleichgewicht
238 unsupported
mit U, und A234 ist der gemessene berschssige Anteil, dessen Aktivitt natrlich
nach dem einfachen Zerfallsgesetz
unsupported
A234 = unsupported 0
A234 e 234t [GL 163]
unsupported 0
abklingt. Die initiale Aktivitt beim Einbau in das betrachtete Mineral A234
berechnet sich nach:
unsupported 0
A234 = total 0
A234 supported A234
0
[GL 164]
wobei wegen der Voraussetzung des skularen Gleichgewichtes
supported 0
A234 = A234
supported
= A238 [GL 165]
ist. Mit GL 165 in GL 164 eingesetzt, erhlt man:
147
unsupported 0
A234 = total 0
A234 A238 ,
und dies in GL 163 eingesetzt ergibt:
unsupported
A234 = ( total 0
A234 )
A238 e 234t [GL 166]
Mit GL 165 und GL 166 in GL 162 eingesetzt ergibt sich schlielich:
total
A234 = A238 + ( total 0
A234 )
A238 e 234t [GL 167]
Schlielich dividiert man beide Seiten noch durch A238 und erhlt:
total
A234
= 1+
( total 0
A234 A238 )e 234t
A238 A238
total
A234 total A234
0
bzw. = 1+ 1 e 234t [GL 168]
A238 A238
Aus der Gleichung liest man ab, da man zur Datierung nach dieser 234U/238U-Methode die
0
initiale totale Aktivitt von 234U bentigt bzw. das Verhltnis total A234 A238 . Fr Swas-
serkarbonate wird dieses Verhltnis i.a. nicht bekannt sein und lokal stark schwanken kn-
0
nen. Dagegen hat es sich das total A234 A238 des Meerwassers sowohl zeitlich als auch rt-
lich mit 1.15 als sehr konstant erwiesen und ermglicht insbesondere fr Korallen
verlliche Datierungen bis herauf zu knapp 106a[202]. Dagegen sind Mollusken oft unge-
eignete Datierungsobjekte, weil ihre Schalen nach der Sedimentation noch U aufzuneh-
men pegen[203].
14.5 Die 230Th/234U- und 234U/238U-Methoden

Verllicher als die 234U/238U-Methode der Datierung ist die 230Th/234U-Methode. Die
Ionium-Methode grndet sich auf den Aktivittsberschu von 230Th in detritischen Sedi-
menten und Mineralneubildungen wie Zeolithen oder Baryt am Meeresboden. Komple-
mentr dazu ndet man in marinen, aber auch vielen kontinentalen Kalken einen 230Th-
Unterschu. Karbonate, die aus Wasser gefllt werden, sind bei ihrer Bildung oft praktisch
frei von 230Th, knnen jedoch einige ppm U enthalten. Bei ihrer Alterung baut sich dann
die Aktivitt von 230Th auf, bis nach wenigen 106a das skulare Gleichgewicht hergestellt
ist. Fr Alter bis 106a lassen sich dann Karbonate nach der 230Th/234U-Methode datieren.
Die zur Altersbestimmung notwendigen Gleichungen lassen sich aus den Bateman-Glei-
chungen ableiten, die den radioaktiven Zerfall im Ungleichgewicht beschreiben. Die allge-
meine Form der Bateman-Gleichung lautet:
N n = C1 e 1t + C2 e 2t + + Cn e nt [GL 169]
1 2 n 1 N10 1 2 n 1 N10
mit C1 = und C2 =
(2 1 )(3 1 )(n 1 ) (1 2 )(3 2 )(n 2 )
usw. Hierin ist N10 die Zahl der Atome des Ausgangsnuklids der Zerfallskette (in unserem
Fall von 238U) zur Zeit der Bildung des Minerals oder Gesteins. Nn ist das letzte betrachtete
Nuklid der Zerfallskette (in unserem Fall 230Th) zur Zeit der Messung, die s sind die ent-
sprechenden Zerfallskonstanten und t das Alter des Minerals oder Gesteins. Bei t = 0 sind
N 20 , N 30 , N n0 = 0. Fr die Zerfallskette von 238U 234U 230Th knnen die kurzlebigen
Zerfallsprodukte 234Th und 234Pa aus der Betrachtung herausgelassen werden, weil ihre
Aktivitt stets im skularen Gleichgewicht mit der von 238U steht.
148
Fr die Zahl der zur betrachteten Zeit t vorhandenen Atome von 234U, die aus 238U seit der
Bildung des Minerals oder Gesteins entstanden sind, gilt dann:
238 238 U 0 238t 238 238 U 0 234t

234
U= e + e [GL 170]
234 238 238 234
und daraus:
238 238 U 0 238t

234
U=
234 238
e ( e 234t ) [GL 171]
War zur Bildungszeit (t =0) bereits initiales 234U vorhanden, klingt dies nach der gewhn-
lichen Zerfallsgleichung ab:
e 234t
unsupported
234
Uinitial = 234 Uunsupported = 234 U 0 [GL 172]
234
und die Gesamtzahl der Atome U zur Zeit der Messung ergibt sich aus der Summe der
beiden letzten Gleichungen:
234
Utotal = 234 Uunsupported + 234 U supported
238 U 0 t
234
Utotal = ( 234
U0
unsupported
)
e 234t + 238
234 238
(
e 238 e 234t

) [GL 173]
Fhrt man Aktivitten A = N anstelle der Zahlen von Atomen ein, dann wird daraus:
Atotal 238 A0
unsupported
( )
234 234
A0
= e 234t + e 238t e 234t
234 234 234 238
238 ist klein gegenber 234 und kann somit entfallen; im Zeitraum der Anwendbarkeit der
Methode (106a) geht e 238t gegen e0=1 und 238A0 = 238A (konstant):
Atotal 238 A0
unsupported
( )
234 234
A0
e 234t + 1 e 234t
234 234 234
234
Atotal 234A0
unsupported
(
e 234t + 238A0 1 e 234t ) [GL 174]
Aus GL 169 folgt fr die Zahl der zur betrachteten Zeit t vorhandenen Atome von 230Th, die
aus 238U seit der Bildung des Minerals oder Gesteins entstanden sind:
238 234 238U 0 238 234 238U 0

230
Th(aus 238U ) = e 238t + e 234t
(234 238 )(230 238 ) (238 234 )(230 234 )
[GL 175]
238 234 238U 0
+ e 230t
(238 230 )(234 230 )
daraus:
e 238t e 234t
230
Th(aus 238U ) = 238 234 U0 238
+
( 234 238 )( 230 238 ) ( 238 234 )( 230 234 )
[GL 176]
e 230t
+
(238 230 )(234 230 )
149
Lag zur Zeit der Bildung der Minerale oder Gesteine auch bereits 234U vor, so ergibt sich fr
dessen Berechnung zur Zeit t eine GL 171 analoge Formel:
234 234 U 0 234t

230
Th (aus 234
Uunsupported ) =
230 234
e (
e 230t ) [GL 177]
230
Lag auch noch eine Anfangsmenge an Th vor, so klingt diese nach einer GL 172 analo-
gen Formel ab:
e 230t
unsupported
230
Thunsupported = 230
Th 0 [GL 178]
230
Die Gesamtzahl der zur Mezeit vorhandenen Atome von Th erhlt man dann aus der
Summation von GL 176, GL 177 und GL 178:
230
Thtotal = 230
Th(aus 238U ) + 230
Th(aus 234U ) + 230
Thunsupported [GL 179]
also:
e 238t e 234t
230
Thtotal = 238 234
U0 238
+
( 234 238 )( 230 238 ) ( 238 234 )( 230 234 )
[GL 180]
230t 234 234 U 0 t
+
e
+
(238 230 )(234 230 ) 230 234 (
e 234 e 230t + 230 Th 0
unsupported
)
e 230t
Auch hier lassen sich wieder die Aktivitten A = N einfhren:
230
Atotal e 238t e 234t
= 234 238
A0 +
230 ( 234 238 )( 230 238 ) ( 238 234 )( 230 234 )
230t 230 unsupported
( )
234
e A0 234t 230t A0
+ + + e 230t
(238 230 )(234 230 ) 230 234
e e
230
und durch Multiplikation mit 230:
e 238t e 234t
230
Atotal = 230 234A0 238
+
( 234 238 )( 230 238 ) ( 238 234 )( 230 234 )
.
230t 230 234 A0 t
+
e
+
(238 230 )(234 230 ) 230 234

e 234 e 230 + t
(230
A0
unsupported
)

e 230t
Auch in diesem Fall lassen sich wieder Vereinfachungen vornehmen, weil 238<< 234, 230
t
sowie e 238 1:
1 e 234t e 230t
230
Atotal 230 234 238
A0 + +
234 230 ( 234 )( 230 234 ) ( 230 )( 234 230 )
234 A0 234t
+ 230
230 234
e ( e 230t + 230A0 )
unsupported
e 230t
und daraus durch weiteres Ausmultiplizieren:
e 234t e 230t
230
Atotal 238
A0 1 230 + 234
(230 234 ) (230 234 ) [GL 181]
234 A0 234t
+ 230
230 234
e ( e 230t + 230A0 )
unsupported
e 230t
150
Im Fall der Datierung von Karbonaten ist der letzte Term dieser Gleichung oft vernachls-
sigbar klein (kein 230Th zur Zeit ihrer Bildung); damit erhlt man vereinfacht:
e 234t e 230t 230 234 A0 234t

230
Atotal 238
A0 1 230
( )
+ 234
( )
234
+

e e 230t ( ) [GL 182]
230 234 230 230 234
Das 230Th/234U-Aktivittsverhltnis ergibt sich aus der Division von GL 182 und GL 174:
e 234t e 230t 230 234 A0 234t

230
Atotal
238
A0 1 230

+ 234 +
(230 234 ) (230 234 ) 230 234
e e 230t ( )

234 total
A 234 unsupported
A0 e 234t + 238A0 1 e 234t ( )
Schlielich dividiert man noch Zhler und Nenner auf der rechten Seite der Gleichung
durch 238A0 238A:
234
A0
230
230e 234t
e
230t
( )
238
A0 234t
1 + 234 + e e 230t
230
Atotal ( ) ( )
234

230 234 230 230 234
[GL 183]
( )
234 total 234
A A0
238
e 234t + 1 e 234t
A0
Ein Spezialfall ergibt sich, wenn 234A0/238A0 = 1 ist:
230e 234t 234e 230t 230

230
Atotal

1
( )
+
( )
234
+

(
e 234t e 230t )

230 234 230 230 234
234 total
A e 234t
(
+ 1 e 234t
)
230
Atotal 230e 234t 234e 230t 230e 234t 230e 230t
1 + +
234 total
A (230 234 ) (230 234 ) 230 234 230 234

230
Atotal e 230t e 230t
1 + 234 230
234
Atotal
230 234 230 234
230
Atotal e 230t
234 total
1 + ( 230 )
230 234 234
A
230
Atotal 230
Atotal
234 total
= 238 total
1 e 230t [GL 184]
A A
Diese Gleichung entspricht GL 159, Seite 146 und gibt das Aktivittsverhltnis von 230A/
238
A fr den Fall an, da 234U mit 238U zur Zeit des Einbaus in ein Mineral im skularen
Gleichgewicht stand, whrend kein 230Th eingebaut wurde.
Die Auswertung von GL 183 erfolgt am einfachsten graphisch. In Abbildung 110 ist A230/
A234 gegen das Alter der betrachteten Probe fr verschiedene initiale Verhltnisse 234A0/
238
A0 aufgetragen. In marinen und kontinentalen Karbonaten treten nur 234A0/238A0-Ver-
hltnisse 1 auf. Damit besteht bis zu einem Alter von 105a fast kein Unterschied zwi-
schen den Kurven mit 234A0/238A0 = 1 3, und die Auswertung kann mit guter Nherung
nach GL 184 erfolgen. Die Altersbestimmung nach GL 183 erfordert zudem eine Abscht-
zung des 234A0/238A0-Verhltnisses. Dazu lst man GL 174, Seite 149 nach 234A0/238A auf
und setzt ein Alter ein, das man nach GL 184 berechnet. Damit lt sich aus GL 184 ein
verbesserter Alterswert berechnen. Durch weitere Iteration erhlt man bereits einen Alters-
151
wert mit einer Genauigkeit von 1%, was wesentlich besser ist als die analytische Przi-
sion[187].
Die Erfolge dieser 230Th/234U (und der hier nicht eigens behandelten 230Th/238U-Methode
liegen in Beitrgen zur Klimageschichte des Quartrs, abgeleitet aus marinen Karbonaten
(insbes. Korallen[184],[204],[205]) und terrestrischen Kalken (v.a. Sinter[187],[206]).
1.2
3.0
2.0
1.0
1.5
0
1.
0.8
230Th/234U
5
0.
0.6
0.4
Die Zahlen geben die

initialen Verhltnisse
0.2 234U/238U an.
0.0
2 3 4 5 6 7 8 9 2 3 4 5 6 7 8 9
104 105 106
t [a]
ABBILDUNG 110 Auftragung von GL 183 gegen die Zeit fr verschiedene Verhltnisse von
234
U/238U
238
14.6 U230Th-Ungleichgewichte in Vulkaniten
In der zweiten Hlfte der sechziger Jahre fand man heraus, da in jungen Vulkaniten die
Zerfallsprodukte von 238U (ab 230Th) oft nicht im skularen Gleichgewicht mit ihrem Mut-
ternuklid stehen[207],[208]. Die Ursache dieser Ungleichgewichte ist jedoch Gegenstand kon-
troverser Diskussionen. Eine Schule schreibt sie Fraktionierungsprozessen bei der partiellen
Aufschmelzung zu, die auf einer unterschiedlichen Inkompatibilitt von Th und U beru-
hen. Eine andere Schule sieht in den Ungleichgewichten vornehmlich Anzeichen sekund-
rer Vernderungen, z.B. durch Isotopenaustausch mit Seewasser oder durch Assimilation
von Fremdgestein bei der Magmenentwicklung. Junge Vulkanite weisen typischerweise Ak-
tivittsverhltnisse von 230Th/238U, 226Ra/238U oder sogar 210Pb/238U 1 auf. Der Aktivitts-
152
berschu an 210Pb scheint sich jedoch stets auf Aufnahme dieses kurzlebigen Isotops aus
See- oder Grundwasser zurckfhren zu lassen[209]. Von besonderer Bedeutung ist das Akti-
vittsverhltnis von 230Th zu 238U, das man versucht zu benutzen, um Prozesse der Bildung
und Entwicklung von sich aus dem Erdmantel ableitenden Magmen zu verfolgen. Auer-
dem erffnet dieses Ungleichgewicht die Mglichkeit, junge Vulkanite zu datieren oder die
Zeit zwischen Magmenbildung und Extrusion zu ermitteln. Grundlage dafr ist Gleichung
GL 161, die bei der Besprechung der Ionium-Methode abgeleitet wurde:
0
A230

A
230
A232 total A232 unsupported
A
e 230t + 238 1 e 230t
A232
( ) [GL 161]
Hierin beschreibt der erste Th / U: 4 3 2 1.5

Term den Zerfall des ber- 2
e
schssigen (= bei t =0 vor-
in
handenen) 230Th, der zweite
(t uil
)
q
E
Term die Nachbildung von
230
Th aus dem Zerfall von
Mineral 2
238 Th/232Th
U.
1.5
Gesamtgestein
Allgre[210] (1968) hat dar-
auf aufmerksam gemacht,
Mineral 1
t1
230
da diese Gleichung analog

der Isochronengleichung initiales tAnfang
230Th/232Th
bei anderen Isotopensyste-
Mineral 3
1
men benutzt werden kann,
um das Alter einer kogeneti- Equipoint
schen Suite von Vulkaniten
oder durch eine interne (=
Mineral-) Isochrone das
Eruptionsalter eines Vulka- 0.5
0.5 1 1.5 2
nits zu bestimmen, wenn 238U/232Th
man A 2 3 0 /A 2 3 2 (y) gegen
A238/A232 (x) auftrgt. Vor- ABBILDUNG 111 Prinzip der Datierung junger Vulkanite nach
a u s g e s e t z t m u b e i d e r der 238U230Th-Ungleichgewichtsmethode
Anwendung dieser Glei-
chung werden, da bei t=0 die beiden Th-Isotope im Magma im chemischen Gleichge-
wicht gewesen sind, d.h. da alle Vulkanite einer Suite oder alle Minerale eines Vulkanits
dasselbe initiale 230Th/232Th-Verhltnis hatten. Auerdem mu bei t = 0 skulares Gleich-
gewicht zwischen 234U und 238U vorgelegen haben. Diese Voraussetzung lt sich leicht
durch Messung von A234/A238 berprfen. Obwohl es als ziemlich wahrscheinlich gilt, da
bei der Magmenbildung die beiden U-Isotope im skularen Gleichgewicht vorlagen, ndet
man bei ozeanischen Basalten oft Werte von A234/A238 zwischen 1.00 und 1.15. Das gilt als
Anzeichen fr eine Reaktion dieser Basalte mit Seewasser, das ja global ein A234/A238 von
1.15 aufweist. Frische Glser ozeanischer Basalte zeigen dagegen keine Anzeichen sekun-
drer Vernderung und eignen sich deshalb fr A230/A238-Ungleichgewichtsuntersuchun-
gen besonders gut. ber den Zeitraum der Anwendbarkeit dieser Methode (einige 105a)
knnen 238U und 232Th wieder als stabil betrachtet werden. Im A230/A232 A238/A232-Isoch-
ronendiagramm hatten also zur Zeit der Bildung (t = 0) eines Vulkanits alle seine Minerale
dasselbe A230/A232, aber, als Folge der geringfgig unterschiedlichen Geochemie, verschie-
dene U/Th-Verhltnisse (siehe Abbildung 111 [195] ). Fr t =0 wird e 230t = 1 und
( )
1 e 230t = 0, also
A230/A232 = (A230/A232)0.
153
Bei der Alterung des Gesteins

ndern sich dann die A 230 /
2.0
A232-Verhltnisse seiner Kom- Andesit CA2 Magnetit
ponenten; bei niedrigem U/ (Costa Rica)
Th-Verhltnis berwiegt in GL Ka
161 die erste Komponente, also 16
0
1.5 11
der Zerfall von 230Th, als des- t=
sen Folge A230 /A232 sinkt; bei
230Th/232Th
Gesamtgestein
Komponenten mit hohen U/
Plagioklas
Th-Verhltnissen berwiegt die
1.0
Nachbildung von 230 Th aus Hypersthen
238 Augit
U und fhrt zu einer Erh-
hung des Verhltnisses A 230 /
A232. Mit zunehmendem Alter 0.5
rotiert die Isochrone dabei um

einen Punkt, den sogenannten
ne
ili
equipoint. Bei einem Alter des
Gesteins von 10 6 a hat die qu
E
0
Isochrone ihre Endposition 0 0.5 1 1.5 2 2.5
erreicht mit einer Steigung von 238 232
U/ Th
1, d.h. 230Th und 238U sind wie-
der im skularen Gleichge- ABBILDUNG 112 Beispiel einer Ungleichgewichtsdatierung
wicht. Fr t106a geht e 230t eines Vulkanits
( )
gegen 0 bzw. 1 e 230t gegen 1; damit ergibt sich:
A230/A232 = A238/A232 A230 = A238.
Diese Gerade fr t, auf der
also A230/A232 = A238/A232 ist,
nennt man equiline. Das 1.4
Gesamtgestein braucht keines- MAR, 30N
falls mit dem equipoint FAMOUS
zusammenzufallen. Dieses Iso-
1.2
chronensystem verhlt sich Afar
also vllig anders als Isochro- Island
230Th/232Th
nen in anderen Isotopensyste-

men, in denen das auf der 1.0
Ordinate aufgetragene Ver- Runion
hltnis (z.B. 87Sr/86Sr) in allen
Komponenten des Gesteins
anwchst. 0.8
230 238
Tristan da Cunha
Im Th/ U-System lt sich
aus der Steigung der Isochro-
nen das Alter des Gesteins 0.6
ebenso errechnen wie bei den
brigen Systemen; die Stei-
gung entspricht dem Ausdruck 0.703 0.704 0.705
( )
1 e 230t . Der Schnittpunkt 87Sr/86Sr
der Isochronen mit der Ordi-
nate entspricht (A230/A232)0 ABBILDUNG 113 Korrelation zwischen Th- und Sr-Isotopen in
e 230t . Nachdem t aus der ozeanischen Basalten
Steigung errechnet wurde, lt sich daher das initiale A230/A232 errechnen. Abbildung 112
154
zeigt das Beispiel einer solchen Isochrone fr einen Andesitstrom und dessen Minerale aus
Costa Rica, fr den sich ein Alter von 110Ka ergibt[211].
Wie bereits eingangs erwhnt, 1.6
ndet das 230Th/238U-System, bei 20S
hnlich wie z.B. Rb-Sr oder Basalte vom East 2023N (Basaltglser)
Sm-Nd, Anwendung als geo- Pacific Rise: 2023N (sonstige
1.5
chemischer Tracer zur Verfol- Basalte)
gung der Magmenevolution.
So fanden Allgre und Mitar-
1.4
beiter Anhaltspunkte fr eine
230Th/232Th
Korrelation zwischen A230/A232
und 87 Sr/ 86 Sr fr ozeanische
und kontinentale Basalte (Ab- 1.3
bildung 113, umgezeichnet
nach Daten in[195]), die unge-
fhr der zwischen den Nd- und 1.2
Sr-Isotopen entspricht. Hohes
A230/A232 ist dabei mit niedri-

ne
gem 87 Sr/ 86 Sr gekoppelt. Die
ili
1.1
qu
wahrscheinlichste Erklrung
E
fr diese Antikorrelation ist,
da die Quellregionen der Ba- 1.0
salte im Erdmantel im radioak- 0.6 0.7 0.8 0.9 1 1.1 1.2 1.3 1.4
tiven Gleichgewicht sind, d.h. 238U/232Th
da das Verhltnis A 230 /A 232
das Aktivittsverhltnis 238U/
232
Th, also auch das Element- ABBILDUNG 114 Th-U-Isotopen(un)gleichgewichte in Basal-
verhltnis U/Th widerspiegelt. ten des East Pacific Rise
Daraus ergibt sich eine Verweilzeit der Magmen im ssigen Zustand zwischen partieller
Aufschmelzung und Extrusion, die klein ist gegen die Halbwertszeit von 230Th (maximal ei-
nige 103a). Damit folgt aus der Antikorrelation zwischen Th- und Sr-Isotopen auch eine
Antikorrelation von U/Th und Rb/Sr in den Quellregionen. Nach kristallchemischen Erw-
gungen sollte Th4+ fr Minerale in basischen und ultrabasischen Gesteinen inkompatibler
sein als U4+. Diese berlegung wird durch die Antikorrelation von Th- und Sr-Isotopen be-
sttigt. Wenn man in obigem Diagramm den Schnittpunkt zwischen Korrelationslinie und
bulk-earth-87Sr/86Sr auf die Ordinate projiziert, ergibt sich ein A230/A232 von 0.86. Weil ge-
schlossen wurde, da im Erdmantel skulares Gleichgewicht fr die 238U-Zerfallskette
herrscht, gilt
A230 = A238 A230/A232 = A238/A232
A230 N 238 238

=
A232 N 232 232
N 232 A232 238

=
N 238 A230 232
N 232 1 1.55125 10 10
= = 3.65
N 238 0.86 4.9475 10 11
Dies entspricht also einem Wert, den man auch fr die Erde annimmt.
Die Analyse von Basalten aktiver Zentren ozeanischer Rcken (d.h. Basalte mit Alter t = 0)
hat z.T. ein 230Th/238U-Ungleichgewicht, z.T. aber auch ein Gleichgewicht ergeben und
damit fr eine kontroverse Diskussion darber gesorgt, wie sich solche Ungleichgewichte
wohl erklren lassen. So haben Newman et al.[212] fr frische Basaltglser des East Pacic
155
Rise, von denen sie sekundre Vernderungen glaubten, ausschlieen zu knnen, Daten
erhalten, die links neben die equiline plotten, fr die also A230/A238>1 ist (Abbildung 114).
Wenn dieses Ungleichgewicht nicht auf sekundre Vernderungen der Basalte zurckzufh-
ren ist und wenn im Erdmantel skulares Gleichgewicht der 238U-Zerfallskette herrscht,
dann heit das, da sich bei der partiellen Aufschmelzung des Erdmantels Th inkompati-
bler verhielt als U, so da 230Th ber seine Gleichgewichtsaktivitt mit 238U in die Schmelze
eintrat. Dies stimmt mit experimentellen Daten berein, wonach Ca-arme Klinopyroxene,
die nahe des Peridotitsolidus stabil sind, trotz niedriger Verteilungskoefzienten fr U und
Th tatschlich A230/A238-Verhltnisse von bis ca. 1.35 erzeugen knnen[213], Werte, die mit
dem beobachteten maximalen 230Th-berschu von MORB gut bereinstimmen (Abbil-
dung 115[214]). Durch ein Modell des dynamischen Aufschmelzens, bei dem die Aufschmel-
zung sich ber einen betrchtlichen Tiefenbereich beim Aufstieg von Erdmantel vollzieht,
lassen sich diese Ungleichgewichte trotz groer Schmelzgrade modellieren, und der
gesamte Aufschmelzvorgang kann sich im Stabilittsbereich von Spinellperidotit vollzie-
hen[213]; Granat scheint nicht unbedingt notwendig zu sein, wie zunchst angenom-
men[214]. Bourdon et al. (1996)[214] beobachteten, da der berschu an 230Th ber die
Gleichgewichtsaktivitt mit abnehmender Tiefe der mittelozeanischen Rcken sinkt
(Abbildung 115). Ein ach liegender Rcken bedeutet groe Magmenproduktionsraten
und einen entsprechend heien Mantel, so da groe 230Th-berschsse mit einem tiefen
Beginn der Aufschmelzung gekoppelt sind.
1.4 1.4 AAD

a b EPR 910N
1.3 1.3 MAR 3740N
Gorda
A230Th/238U
Juan de Fuca
1.2 1.2 MAR bei 30N
Tamayo-Rift
1.1 1.1 Tamayo-Swell
-spektro-
metrische Daten:
1.0 1.0
EPR
N-MAR
0.9 0.9 Island
0 1000 2000 3000 4000 5000 0 1000 2000 3000 4000 5000 Osterinsel-
axiale Tiefe [m] axiale Tiefe [m] Mikroplatte
ABBILDUNG 115 Aktivittsverhltnisse 230Th/238U von ozeanischen Rckenbasalten[214], links

einzelne Daten, rechts ber Rckensegmente gemittelt als Funktion der Tie-
fe der Rcken unter dem Meeresspiegel. Die Kurve in der rechten Abbildung
entspricht einem Modell aufsteigenden Mantels mit einer Aufstiegsge-
schwindigkeit von 2cm/a, einer Matrixporositt von 0.1% und einer Auf-
schmelzrate von 0.9% pro kbar. Als Verteilungskoeffizienten Peridotit/
Schmelze wurden Werte von 2.610-3 und 1.410-3 fr U und Th in Granat-
peridotit angenommen bzw. 1.010-4 und 1.510-4 fr Spinellperidotit.
AAD = australischantarktische Diskordanz, EPR = ostpazifischer Rcken,
MAR = mittelatlantischer Rcken.
Whrend MOR-Basalte auf der linken Seite (oder oberhalb) der equiline liegen, fallen die
meisten Subduktionszonenbasalte rechts (oder unterhalb) der equiline (siehe Abbildung
116[158]). Das deutet darauf hin, da bei ihrer Entstehung sich das U inkompatibler verhlt
als Th. Residuale Minerale, die Th relativ zu U zurckhalten oder sechswertig vorliegendes
U mgen Grnde dafr sein.
156
2.5
230Th/232Th
2.0 1.5
e
alt
MORB bas
230Th/232Th
nen
szo
1.5
kt ion 2.0
du
Mantelquelle
b
Su 2.5
1.0 3.0
Ozeaninselbasalte 3.5
4.0
0.5
0.5 1.0 1.5 2.0 2.5 3.0
238U/232Th
ABBILDUNG 116 Th-U-Isotopien verschiedener Typen ozeanischer Basalte
Eine interessante Beobachtung 1.6

von Krishnaswami et al. [209]
Basaltstrme auf Hawaii
bezieht sich schlielich auf die
Basalte des Mouna Loa auf 1.5
Hawaii, fr die sie einen Mauna Loa
Anstieg des A230/A232-Verhlt- Kilauea
nisses aber 230Th/ 238U- 1.4
Th/232Th
Gleichgewicht mit dem Erup-

tionsalter fanden (siehe Abbil-
dung 117). Zur Erklrung 1.3
schlagen die Autoren vor, die
verschiedenen Basaltsse soll-
230
ten aus verschiedenen Mag- 1.2

menkammern abzuleiten sein.
1.1
1.0
1850 1900 1950 2000
Eruptionsjahr
230
ABBILDUNG 117 Mouna Loa: Korrelation zwischen Th/
232
Th und dem Eruptionsjahr
157
Kosmogene Radionuklide
15.0 Kosmogene Radionuklide
Kosmogene Radionuklide entstehen durch

Wechselwirkung der kosmischen Strahlung mit 101
Materie. Die kosmische Strahlung setzt sich aus
so
lar
2 Komponenten zusammen. Ihr Energiespek- 100
ek
trum reicht von einigen MeV bis 10 15 MeV
osm
(siehe Abbildung 118 [215] ). Der solare Anteil
isch
10-1
Protonen/(cm2sMeV)
e S tr
besteht vorwiegend aus Protonen, daneben aus
geringen und wechselnden Mengen an -Teil-
ahlun
chen sowie wenigen schwereren Teilchen. Die 10-2
g
maximale Energie dieses Anteil liegt um 1 GeV m
i
pro Nukleon. Seine Intensitt ist Schwankun- 10-3
ni
ma
gen unterworfen, d.h. von der Sonnenaktivitt
le
ma
abhngig (z.B. dem 11jhrigen Rhythmus, der
Son
10-4
xim
nen
sich in der Zahl der Sonnenecken uert und
ale
a kt
der damit verbundenen nderung des Magnet-
So
ivit
nne
feldes der Sonne). Der galaktische Anteil der kos- 10-5 galaktische
nak
kosmische
t
mischen Strahlung besteht zu 90% aus Proto-
tivit
nen, 9% -Teilchen und 1% schwereren Strahlung
10-6
t
Teilchen mit einer mittleren Energie von 3
GeV pro Nukleon. 80% dieses Anteil liegt unter
10-7
4 GeV/Nukleon; die wahrscheinlichste Energie
der galaktischen Strahlung liegt zwischen 400 101 102 103 104 105
und 600 MeV/Nukleon. Die Intensitt des Protonenenergie [MeV]
galaktischen Anteils schwankt zeitlich kaum,
ist jedoch dem Modulationseffekt durch das ABBILDUNG 118 Energieverteilung der kos-
Magnetfeld der Sonne unterworfen. Die durch- mischen Strahlung im Erdabstand von der
schnittliche Intensitt der kosmischen Strah- Sonne
lung betrgt im Erdabstand von der Sonne 1.7
Teilchen (bzw. 3.1 Nukleonen) pro cm2 und sec (4-Geometrie).
TABELLE 12: kosmogene Radionuklide mit lngeren Halbwertszeiten

Nuklid t1/2 [a] [a-1] Nuklid t1/2 [a] [a-1]
10
Be 1.5106 0.46210-6 53
Mn 3.7106 0.18710-6
14
C 5730 0.120910-3 59
Ni 8104 0.8610-5
26
Al 0.716106 0.96810-6 81
Kr 0.213106 3.2510-6
36
Cl 0.308106 2.2510-6
Infolge der hohen Energie der kosmischen Strahlung treten bei ihrer Wechselwirkung mit
der irdischen Atmosphre und natrlich auch mit fester Materie im All wie Meteoriten die
verschiedensten Spallationsreaktionen auf, d.h. die hochenergetischen Primrteilchen
bertragen einem getroffenen Targetkern soviel Energie, da das Target also O, N oder Ar
zerstrt wird. Die Targets verlieren dabei meist mehrere Nukleonen, wodurch Kerne nied-
rigeren Atomgewichts entstehen. Einige dieser Spallationsprodukte sind radioaktiv und
haben Halbwertszeiten in der Grenordnung von 100 bis >106a. Bei ihrer Entfernung aus
der Atmosphre und Eintritt in den biologischen, hydrologischen oder Gesteinskreislauf
oder mit dem Fall eines Meteoriten auf die Erde endet die Produktion dieser Nuklide, und
ihre Aktivitt klingt mit ihrer Halbwertszeit ab. Wenn man die Anfangsaktivitt A0 kennt,
lassen sich Alter von biologischen, geologischen oder Meteoritenproben bestimmen
oder auch geologische Prozesse verfolgen. Bei den Spallationsreaktionen in der Atmo-
sphre werden auch andere Partikel erzeugt wie Protonen, Neutronen und Myonen (kurz-
lebige Partikel, die mit Elektronen verwandt sind, aber eine ca. 200fache Ruhemasse der
158
letzteren haben. Protonen sind an der Erdoberche selten, und so werden vor allem durch
Neutronen und Myonen Kernreaktionen mit dem Material an der Erdoberche ausgelst;
dadurch knnen kosmogene Radionuklide in Mineralen gebildet werden, deren Analyse
ebenfalls wichtige geologische Informationen zu liefern vermag[216].
Von den in Tabelle 12 aufgefhrten Nukliden hat 14C erhebliche Bedeutung fr die Archo-
logie, whrend 53Mn und 59Ni nur fr die Meteoritik wichtig sind. Fr die Geowissenschaf-
ten sind vor allen Dingen 10Be und 26Al von Interesse.
15.1 Die 14C-Methode

Obwohl diese Methode fr die Geowissenschaften von nur untergeordneter Bedeutung ist,
soll sie kurz besprochen werden. Dies ist die einzige Datierungsmethode, fr die ihrem
Ernder, W.F. Libby*, ein Nobelpreis verliehen wurde (fr Chemie, 1960). Trotz einiger
Unzulnglichkeiten bietet diese Methode den Archologen die sicherste Absolutdatie-
rungsmethode der Altersbestimmung fr die Zeit vor der Erndung der Schrift oder ohne
bekannte Korrelation mit unserem Kalender oder zur Dendrochronologie (Altersbestim-
mung mit Hilfe der Jahresringe von Bumen).
14
C wird in der hohen Atmosphre durch eine ganze Reihe von Reaktionen gebildet, von
denen die bei weitem wichtigste die Reaktion von Stickstoff mit sekundren langsamen
Neutronen ist, die bei Spallationsprozessen frei werden:
14
N(n,p)14C ( = 1.81b).
14
C zerfllt dann wieder mit
18
Zerflle pro Minute
einer Halbwertszeit von 5730a

unter -Emission in N. Die -
14
und Gramm C
Maximalenergie betrgt nur 156 16

KeV, was die Messung der Strah- 15.30.3
lung nicht gerade vereinfacht.
Die Messung wurde frher mit 14
Schirmgitterzhlern (screen-
wall counter) durchgefhrt, die 12
hnlich aufgebaut sind wie Gei- S 60 40 20 0 20 40 60 N
ger-Mller-Zhlrohre; hierbei geomagnetischer Breitengrad
wird die Probe (elementarer Koh-
lenstoff) auf der inneren Ober- ABBILDUNG 119 Messung der spezifischen Aktivitt von
14
che eines Zylinders aufgetragen, C in heutigen Pflanzen als Funktion des geomagneti-
der in das Zhlrohr geschoben schen Breitengrades der Erde. Diese Daten wurden ur-
w i r d [ 2 1 7 ] . A n d e r e G r u p p e n sprnglich benutzt, um die Konstanz der spezifischen Akti-
benutzten Geiger-Mller- oder vitt zu belegen.
Proportionalzhlrohre und zhl-
ten die Aktivitt des Kohlenstoffs nach berfhren in Acetylen[218] (Die Messung von CO2
hat sich als nicht sinnvoll erwiesen, weil es nicht gengend von Fremdgasen zu reinigen
ist, die als Lschgase in den Zhlrohren wirken. Seit der zweiten Hlfte der 1970er Jahre
versucht man erfolgreich, 14C-Datierungen (und Datierungen mit anderen kosmogenen
Radionukliden) mit Beschleuniger-Massenspektrometern durchzufhren[219], was den gro-
en Vorteil hat, da anstatt einiger Gramm Kohlenstoff nur noch mg-Mengen erforderlich
sind. Inzwischen gibt es mehrere 14C-Labors, die kommerziell Analysen mittels Beschleuni-
ger-Massenspektrometrie anbieten; in Deutschland das Leibniz-Labor der Universitt Kiel
in dieser Richtung aktiv (http://www.uni-kiel.de/leibniz/).
Durch Reaktion mit Sauerstoff oder Austauschreaktionen mit CO2 tritt 14C in den CO2-
Kreislauf der Natur ein. Die Durchmischung der Atmosphre ist sehr rasch im Vergleich zur
* Willard Frank Libby (19081980), amerikanischer Chemiker an der University of Chicago und der
University of California in Berkeley; Libby und Mitarbeiter entwickelten 1947 die 14C-Methode.
159
Halbwertszeit, so da man global dieselbe 14CO2-Konzentration in der Atmosphre ndet.

Durch die Photosynthese ( durch Aufnahme ber die Wurzeln) wird 14C in Panzen ein-
gebaut. Von dort gelangt es direkt oder indirekt in Tiere und den Menschen, wodurch sich
in aller lebenden Materie (fast) dieselbe 14C-Aktivitt ndet. Mit dem Tod des Organismus
endet der 14C-Einbau jedoch, und das Nuklid klingt mit seiner Halbwertszeit ab. Man
braucht daher nur die 14C-Aktivitt beim Absterben des Organismus zu kennen, dann
lt sich aus der heute gemessenen Radioaktivitt das 14C-Alter berechnen, also:
1 A 1 A0
A = A0 e t t = ln = ln [GL 185]
A0 A
Als bester Wert fr die initiale oder Sttigungsaktivitt A0 eines lebenden Organismus im
C-Austauschgleichgewicht mit der Atmosphre gilt 13.560.07dpm/g Kohlenstoff.
Die Geschichte der 14C-Methode beginnt 1946 mit der Abschtzung von Libby, da die
14
C-Produktionsrate in der Atmosphre hoch genug sein sollte, um es in biologischen Pro-
ben nachzuweisen. 1949 zeigten Arnold & Libby[220] durch Analyse archologischer Proben
bekannten Alters, da deren Datierung mit 14C mglich ist. 1951 wiesen Anderson & Li-
bby[221] nach, da die spezische Aktivitt von 14C in organischen Proben global nahezu
konstant ist (siehe Abbildung 119). Das fhrte zu der Ableitung eines globalen Wertes fr
A0 von 15.30.5 dpm/g C. Dieser Wert wurde dann im Verlauf der folgenden 10a auf den
oben angegebenen Wert herunterkorrigiert, z.T. zumindest als Folge einer besseren Ab-
schirmung der Meapparatur von Untergrundstrahlung.
Die Datierungsgrenze fr die 14C-
30 10 km Hhe
Methode liegt, optimistisch
1000
geschtzt, bei 105a, also ca. 17
Halbwertszeiten. Es lassen sich so Hhenabhngigkeit der Neutronen-
(Counts pro Minute)
Neutronenintensitt
unterschiedliche Materialien wie dichte in der freien Atmosphre bei

Holz und Holzkohle, Saatgut, Princeton, N.J. (8. 1. 1949)
100
Papier, Tuch, Knochen, Geweih,
Karbonatschalen und -skelette
von Organismen oder auch Tp-
ferwaren datieren. Groe Pro-
10
bleme bereiten Verunreinigun-
gen, welche die Proben durch
zirkulierende Wsser erfahren, die
z.B., Huminsuren enthalten kn-
1
nen. Knochenkollagen mu 10 20 30 40 50 60 70
daher aufwendig gereinigt wer- Druck (cm Hg-Sule)
den[222].
Im Verlauf der fnfziger Jahre ABBILDUNG 120 Durch die Wechselwirkung der kosmi-
wurden aber auch die Tcken des schen Strahlung mit der Atmosphre entstehen Neutro-
Verfahrens klar und die anfngli- nen, deren Konzentration in der hohen Atmosphre be-
chen Annahmen eines global und sonders hoch ist.
zeitlich konstanten A0 muten z.T. modiziert werden. Die Produktionsrate von 14C hngt
i.w. von dem durch die kosmische Strahlung erzeugten Neutronenu ab. Dieser ndert
sich natrlich mit der Hhe (siehe Abbildung 120) und erreicht ein Maximum zwischen
12 und 15 km ber Meeresspiegel. Auerdem ist er an Nord- und Sdpol wegen der dort
fehlenden bzw. stark verringerten Abschirmung durch das irdische Magnetfeld 4-mal so
hoch wie am quator (siehe Abbildung 121links, beide Diagramme aus [217]). Infolge der
raschen Durchmischung der Atmosphre gleichen sich die als Konsequenz des unter-
schiedlichen Neutronenusses produzierten unterschiedlichen 14C-Mengen global rasch
aus. Andererseits ndert sich der lokale Neutronenu infolge von Schwankungen in der
solaren Komponente der kosmischen Strahlung und von nderungen der Intensitt des
Magnetfeldes der Erde. Das ndet seine Entsprechung natrlich in einer zeitlichen Varia-
160
tion der 14C-Produktion. Darber hinaus war es Mitte der fnfziger Jahre Suess* klar, da A0
von Holz von im 20. Jahrhundert gewachsenen Bumen um 2% niedriger ist als das Holz
frherer Zeiten, was er auf den Aussto von fossilem CO2 durch die Verfeuerung fossiler
Brennstoffe in den letzten 100a zurckfhrte[223]. In den 1950er und 1960er Jahren wur-
den dann aber erhebliche 14C-Mengen durch die Kernwaffenexplosionen in der Atmo-
sphre erzeugt. De Vries[224] beobachtete andererseits, da A0 um 1500 und um 1700 2%
ber dem Normalwert (den man fr ca. 1850 deniert) lag eine Beobachtung, deren Ur-
sache unerklrlich blieb. Als Folge all dieser Unwgbarkeiten hat man seit den 1960er Jah-
ren die 14C-Skala mit Hilfe der Dendrochronologie im Sdwesten der USA geeicht und fr
die letzten 8000a Korrekturen der 14C-Alter eingefhrt, die bis zu 10% ausmachen (siehe
Abbildung 121rechts). Abschwchungen der Erdmagnetfeldes vor ca. 28 000a und 41 000a
fhrten zu jenen Zeiten zu einer erhhten Produktionsrate von 14C, was zustzliche Kor-
rekturen erfordert. Aus der Kalibrierung in Abbildung 122 ist ersichtlich, da die gemesse-
nen 14C-Alter durchweg geringer sind als die tatschlichen Alter mit Ausnahme vielleicht
der Zeit vor mehr als 40 000 Jahren. Das 14C-Alter fr ein Rhinozeros aus der berhmten
Grotte Chauvet im Tal der Ardche in Sdfrankreich, das vorher mit ca. 31 000 Jahren an-
gegeben wurde, erhht sich mit der in Abbildung 122 angegebenen Korrektur auf rund
36 000 Jahre[226]. Die Ausbreitung des modernen Menschen von Israel und dem Libanon
bis nach Frankreich und Spanien vollzog sich nach der neuen Kalibrierung erheblich ra-
scher (ca. 6000a zwischen 47 000 und 41 000a) als nach der alten (mehr als 10 0000a); mo-
derner Mensch und Neandertaler haben daher in Mittel- und Westeuropa wahrscheinlich
ber eine erheblich krzere Zeit koexistiert als bislang geglaubt[222].
1000
Neutronenintensitt in Abhngigkeit 800
(Counts pro Minute)
Neutronenintensitt
von der geomagnetischen Breite
erforderliche Alterskorrektur [a]

800 in 10 km Hhe
600
600
400
400
200
200
0
0 10 20 30 40 50 60 70
Grad geomagnetische Breite
-200
2000 1000 0 1000 2000 3000 4000
(heute) 14 C-Alter von Hlzern
ABBILDUNG 121 Links: Infolge variabler Abschirmung der Erde durch ihr Magnetfeld ist die
Menge produzierter Neutronen von der Breite abhngig. Rechts: Durch den
Vergleich mit Ergebnissen der Dendrochronologie im Sdwesten der U.S.A.
hat man festgestellt, da Korrekturen an 14C-Daten anzubringen sind, die
wohl Schwankungen im atmosphrischen Gehalt an Radiokohlenstoff zuzu-
schreiben sind.
* Hans E. Suess (19091993), sterreichisch-amerikanischer Kosmo- und Geochemiker, Enkel des Al-
pengeologen Eduard Suess; H. Suess hat auch wichtige Arbeiten zum Schalenmodell des Atom-
kerns und zur Hugkeit der Elemente im Sonnensystem verfat.
161
50 000
40 000
14C-Alter (vor heute)
30 000
20 000
10 000
10 000 20 000 30 000 40 000 50 000
Kalenderjahre (vor heute)
ABBILDUNG 122 Umrechnung von 14C-Jahren in Kalenderjahre fr die Zeit von 50 000 bis
10 000 Jahren vor heute[225]. Blaue Punkte entsprechen 14C-Jahren, be-
stimmt an Sedimenten aus ODP-Bohrkernen im Cariaca-Becken vor Vene-
zuela, geeicht gegen Kalenderjahre aus einem Eiskern Grnlands; das
hellblaue Feld stellt die Fehlergrenzen dieser Eichung in Rechnung. Rote
Quadrate stehen fr gemeinsame 14CU/Th-Alter von Korallen. Durch offe-
ne Kreise dargestellte Alter sind aus Warven in einem japanischen See abge-
leitet; Rauten stehen fr Sinterkalke der Bahamas und Dreiecke fr
Bohrkerne aus dem Nordatlantik.
15.2 Das 10Be

Natrliches Be verfgt mit 9Be nur ber ein einziges stabiles Isotop. Daneben kommen
noch winzige Mengen der beiden Radioisotope 7Be und 10Be vor, die beide durch Spallati-
onsprozesse aus Stickstoff und Sauerstoff in der hohen Atmosphre gebildet werden und in
wesentlich geringerer Menge in Materialien an der Erdoberche. 7Be zerfllt unter Elektro-
neneinfang mit einer Halbwertszeit von 53 Tagen in 7Li. Auf Grund der geringen Halb-
wertszeit ist es allenfalls fr die Meteorologie interessant. 10Be erfhrt einen -Zerfall mit
einer Halbwertszeit von 1.5 Ma nach 10B und eignet sich daher prinzipiell sowohl zur
Datierung als auch als Tracer ber den Zeitraum Jungtertir bis rezent. Seine globale Pro-
duktionsrate liegt wahrscheinlich bei 0.015 0.03 Atomen 10Be pro cm2 und sec[227] bzw.
bei 106 Atomen 10Be pro cm2 und Jahr[228]. Meist vernachlssigbar geringe Mengen wer-
den zustzlich noch in U-reichen Gesteinen gebildet durch Reaktionen wie 7Li(,p)10Be,
9
Be(n,)10Be oder 10B(n,p)10Be[229]. Aus der Atmosphre wird das kosmogene 10Be rasch ent-
fernt und gelangt ber den Niederschlag auf die feste Erdoberche oder in die Gewsser.
In wriger Lsung verhlt sich Be chemisch bekanntlich hnlich wie Al (26Al wird auf die-
selbe Weise gebildet allerdings in noch niedrigeren Konzentrationen und wird dann
zusammen mit 10Be ausgeschieden.). Seine Residenzzeit in Meerwasser betrgt einige
100a[230], und es gelangt schlielich durch Adsorption und Einbau in anorganische und
organische Partikel in die Sedimente am Meeresboden, in denen es mit seiner Halbwerts-
zeit abklingt. Seine Konzentration in jungen marinen Sedimenten kann dann dazu benutzt
werden, die zeitliche und rtliche Variation seiner Produktionsrate zu bestimmen oder das
Alter von Sedimenten zu berechnen.
162
Peters[231] schlo Mitte der 1950er Jahre auf Grund von theoretischen berlegungen, da
sich 10Be in der Natur nden msse, und er sowie Arnold[232] erkannten, da mit Hilfe von
10
Be marine Sedimente datierbar sein mten. Versuche damit begannen bereits 1957[233].
In der einfachsten Form lassen sich Sedimentationsraten mit dieser Methode analog zur
Ionium-Methode bestimmen:
h
ln 10 Be = ln 10 Be 0 [GL 186]
a
wobei a = h/t die Sedimentationsrate ist (h = Tiefe des Sediments unter Meeresboden).
Wegen der niedrigen 10Be-Konzentrationen blieben solche Versuche jedoch sprlich und
auf Materialien mit relativ hohen Be-Konzentrationen beschrnkt. Selbst das Wachstum
von Mn-Knollen hat man versucht, durch 10Be zu datieren, z.B. wie Abbildung 123 zeigt,
auch durch eine Kombination von 10Be mit 26Al[234] nach der Gleichung:
26
Al 26Al (Al Be )t
= e [GL 187]
10
Be 10 Be 0
Al Be = 0.968 10 6 0.462 10 6 = 0.506 10 6

26
Al 26Al 0.506106 t
= e
10
Be 10 Be 0
4
ln(d.p.m. pro kg Mn-Knolle)
-4
2 10Be
ln(26Al/10Be)
-6
0
-8
-2 26Al
-10
-4
0 5 10 15 20 25
-6 Tiefe in mm
0 5 10 15 20 25
Tiefe in mm
ABBILDUNG 123 Linkes Diagramm: Zerfallsrate von kosmogenem 10Be und 26Al in einer Man-
ganknolle aus dem Tuamotu-Archipel im Pazifik. Aus den Steigungen der
Abklingkurven errechnen sich Wachstumsgeschwindigkeiten von
2.80.6mm/Ma (10Be) bzw. 2.31.0mm/Ma (26Al). Rechtes Diagramm:
Hypothetische Abklingkurve fr das Verhltnis 10Be/26Al in derselben Man-
ganknolle. Aus der Steigung errechnet sich eine Wachstumsrate von 2mm
pro Ma
Diese Kopplung zweier kosmogener Radionuklide hat den Vorteil, da Fluktuationen ihrer
Produktionsraten die einander parallel verlaufen sollten dabei herausgemittelt werden.
Fhrt man in dieser Gleichung wieder die Beziehung a = h/t ein und logarithmiert, dann
ergibt sich:
26Al 26Al 0.506 10 6 h

ln 10 = ln 10 [GL 188]
Be Be 0 a
163
Aus der Steigung lt sich dann eine Wachstumsrate von 2 mm/Ma errechnen mit einem
initialen (26Al/10Be)0-Verhltnis von 0.0115, whrend die Einzelauswertungen Wachstums-
raten von 2.80.6 (10Be) bzw. 2.31.0 (26Al) mm pro Ma ergaben.
In der zweiten Hlfte der 1970er Jahre wurde die Methode der Beschleuniger-Massenspek-
trometrie entwickelt (z.B. Review[235]), mit der inzwischen noch Mengen von 106 Atomen
10
Be bei Verhltnissen von 10Be/9Be10-14 gemessen werden knnen[229]. Allerdings hlt
diese Methode in Bezug auf ihre Genauigkeit keinen Vergleich mit konventioneller
Massenspektrometrie aus (mit der man 10Be/9Be-Verhltnisse jedoch gar nicht messen
knnte). Bei den niedrigen 10Be-Gehalten von Vulkaniten sind allenfalls Werte zu erhalten,
die auf 10% genau sind.
Subduktionszonen
ohne 10Be
Halmahera
diverse Basalte
Marianen
ohne 10Be
Sunda MORB
Ozeaninsel-
basalte
Flutbasalte
(Columbia River)
0 1 2 3 0 1 2 3
6 10 6 10
10 Atome Be 10 Atome Be
pro g Gestein pro g Gestein
ABBILDUNG 124 Subduktionszonenvulkanite und verschiedene Basalttypen ohne 10Be
Mit Hilfe dieser Technik sind seit den achtziger Jahren Sedimente und Magmatite intensiv
analysiert worden. Tiefseesedimente scheinen nach diesen Untersuchungen mittlere 10Be-
Konzentrationen von (5.73.2)109 Atomen pro Gramm Gestein aufzuweisen[236], etwa
eine Zehnerpotenz mehr als uviatile Sedimente oder Bden, was sicherlich auf die lang-
same Sedimentationsgeschwindigkeit in der Tiefsee zurckzufhren ist und damit die
Mglichkeit, 10Be aus dem Seewasser zu extrahieren und adsorbieren oder einzubauen.
Basaltglsern mittelozeanischer Rcken fehlen signikante Mengen an 10Be; dadurch kann
164
ausgeschlossen werden, da die Basaltschmelzen bei ihrer Extrusion am Meeresboden gr-

ere Mengen an Sedimenten assimiliert haben[237].
Aluten
10Be Mittelamerika
Subduktionszonen mit
Japan
Peru
0 5 10 15 23 25
10 6 Atome 10 Be pro g Gestein
ABBILDUNG 125 Subduktionszonenvulkanite mit 10Be
Aufsehen erregt ha- 24

ben seit den frhen Be in Laven von Bogoslof (Aluten)
achtziger Jahren
(10 6 Atome pro g Gestein)
10
Be-Untersuchun- 20
gen von Vulkaniten Eruption von 1796
in Subduktionszo- Eruption von 1927
16
nen. In Abbildungen
124 und 125 sind die
Ergebnisse solcher 12
Untersuchungen an
Vulkaniten unter-
schiedlicher geotek- 8
tonischer Stellung in
Histogrammform
10 Be
aufgetragen[229]. Da- 4
nach ergibt sich, da
Basalte der mitteloz-
0
eanischen Rcken, 0 1 2 3
Ozeaninseln und 9
Be [ppm]
kontinentale Flutba-
salte 10Be-Konzentra-
ABBILDUNG 126 Korrelation zwischen natrlichem Be und kosmoge-
tionen von <106 Ato-
nem 10Be in Laven der Aluteninsel Bogoslof
men/g Gestein
aufweisen. hnlich niedrige Gehalte wurden auch in Subduktionszonenbasalten hinter
dem Sunda-Graben oder Marianengraben gemessen. Andererseits gibt es in den Aluten
und in Mittelamerika zahlreiche Basalte und Andesite mit 10Be-Gehalten, die um eine Gr-
enordnung oder mehr darber liegen. Woran liegt das? Eine in-situ-Produktion von 10Be
durch freie Neutronen oder -Partikel durch Reaktionen wie einleitend erwhnt, ist sicher-
lich auszuschlieen. Auch Abhngigkeiten vom Alterationsgrad der Vulkanite, die durch
Aufnahme von 10Be aus Seewasser oder Regen htten erklrt werden knnen, waren nicht
zu erkennen. Daher bleibt nur eine Mglichkeit brig, um das 10Be zu beziehen, nmlich
165
marine Sedimente, da nur sie dieses Nuklid in ausreichend hohen Konzentrationen enthal-
ten. Fraglich ist allerdings der Zeitpunkt der Inkorporation von Sediment; zum einen
knnten Sedimente in den Subduktionsproze mit einbezogen werden, zum anderen Sedi-
mente beim Aufstieg der Magmen in die Magmenkammern geraten und aufgeschmolzen
werden. Aus Subduktionszonenvulkaniten analysierte Einsprenglinge wiesen ebensolche
berschsse an 10Be auf wie die Vulkanite selbst[229]; wenn 10Be whrend des Magmenauf-
stiegs in die Magmenkammern geraten ist, mu dies whrend eines Stadiums vor der Kri-
stallisation der Einsprenglinge geschehen sein, was zwar nicht auszuschlieen ist, anderer-
seits aber auch nicht bermig plausibel erscheint. Auerdem wurde in einem detailliert
analysierten Vulkanit gefunden, da in Gesamtgestein und Einsprenglingen eine gute Kor-
relation zwischen 10Be und 9Be besteht, was anzeigt, da beide Isotope gut durchmischt
sind, so da das 10Be nicht erst nach der Kristallisation der Einsprenglinge in das Magma
geraten sein kann[238] (siehe Abbildung 126). Die bevorzugte Vorstellung ist daher die, da
das 10Be aus subduzierten Sedimenten stammt, auch wenn Assimilation von Sedimenten in
Magmenkammern nicht mit letzter Sicherheit ausgeschlossen werden kann. Diese Er-
kenntnis hat den Streit (fast) entschieden, ob Sedimente subduzierbar sind oder nicht (Ab-
bildung 127[239]). Auf Grund ihrer geringen Dichte schien das nicht wahrscheinlich, zumal
nicht fr die oberste Schicht, die auf Grund ihres jungen Alters als 10Be-Quelle erforderlich
ist, sondern es schien wahrscheinlicher, da sie von der subduzierten Platte abgekratzt
wird. Andererseits haben Subduktionszonenvulkanite oft einige Charakteristika, die sich
ohne Sedimentbeimischung nur schlecht erklren lassen; dazu gehren vor allem hohe Ba/
La-Verhltnisse und radiogene Pb- und Sr-Isotopenzusammensetzungen; sie sind jedoch in
verschiedenen Subduktionszonen unterschiedlich ausgeprgt.
Aluten- Bogoslof
graben
260 Lithosphre
6.5 cm/a km
100km
1.53 cm/a
Asthenosphre
200km
Eklogit
Asthenosphre
300km
ABBILDUNG 127 Die pazifische Platte wird unter den Alutenbogen subduziert. Dabei wer-
den Sedimente in die Subduktion mit einbezogen.
Wenn das 10Be tatschlich aus subduzierten Sedimenten stammt, dann ergeben sich wich-
tige Implikationen nicht nur fr die geochemische Entwicklung von Kruste und Erdman-
tel, sondern auch fr die Dynamik der Subduktion. Marine Sedimente haben 10Be-Gehalte
103-mal so hoch wie Subduktionszonenmagmen der Aluten oder Zentralamerikas. Wenn
man einen Sedimentkomponente von <10% in den Basalten und Andesiten annimmt,
dann verbleibt als Zeitspanne zwischen Subduktion und Magmenfrderung ein Zeitraum
von nicht mehr als 107a. Realistische Modellrechnungen haben gezeigt, da der Sedi-
166
mentanteil in Vulkaniten der Aluten sehr gering sein kann (<1%), um die gemessenen
Konzentrationen an 10Be zu erklren[240]. Dabei hat sich auch berraschenderweise
gezeigt, da Be sich bei Prozessen der partiellen Aufschmelzung von Erdmantel und der
Fraktionierung basischer Schmelzen als inkompatibles Element verhlt, das stark dem Ver-
halten des Nd hnelt.
Seit ca. 1990 wird 10Be, das in situ in Mineralen am Erdboden durch Neutronen und Myo-
nen (in der Atmosphre entstandene Sekundrprodukte der kosmischen Strahlung) erzeugt
wird, mit Erfolg benutzt, um geomorphologische Prozesse (die Gestaltung der Erdober-
che durch Abtragung) quantitativ zu verstehen[216]. Zusammen mit der Anwendung der
Spaltspurenchronologie und anderer Methoden der Tieftemperaturthermochronologie zur
Aufklrung der Exhumierung von Gebirgen bietet sich hier Geowissenschaftlern ein rei-
ches Bettigungsfeld, beschrnkt jedoch durch die aufwendige analytische Methodik der
Beschleuniger-Massenspektrometrie[228] (siehe auch Kapitel 15.4, Seite 176). Als bestgeeig-
netes Mineral fr derartige Untersuchungen hat sich Quarz erwiesen wegen seiner Bestn-
digkeit gegenber der Verwitterung, seiner weiten Verbreitung, seiner einfachen chemi-
schen Zusammensetzung und Reinheit sowie seines guten Speichervermgens fr die in
ihm gebildeten kosmogenen Radionuklide[242]. Die in situ an der Erdoberche gebildete
Menge an 10Be ist sehr gering ( 5 5.5 Atome pro Jahr und Gramm Quarz auf Meereshhe,
aber etwa das Zehnfache in 3 km Hhe[243]) im Vergleich zum in der Atmosphre gebilde-
ten 10Be (106 Atome pro cm2 und Jahr, die aus der Atmosphre an die Erdoberche gelan-
gen knnen[228]). Oft liegen fr eine Analyse nur einige 1000 Atome an in situ gebildetem
10
Be je Gramm Quarz vor, so da groe Mengen (10er Gramm) verwendet werden mssen,
die sehr sorgfltig durch tzen von dem in der Atmosphre entstandenen 10Be zu trennen
sind, das oberchlich am Quarz oder an Rissen adsorbiert ist[242].
Die Strahlungsdichte der hochenergetischen sekundren Partikel der kosmischen Strah-
lung verringert sich durch die Wechselwirkung mit Materie an der Erdoberche exponen-
tiell mit der Tiefe. Die Neutronendichte geht schon nach ca. 4m auf vernachlssigbar
geringe Werte zurck*; in Tiefen unterhalb von ca. 3m dominiert beim 10Be die Produktion
durch Myonen, die wesentlich weniger stark mit Materie wechselwirken als Nukleonen
(Neutronen und Protonen); die gesamte 10Be-Produktionsrate ist hier bereits auf wenige
Prozent der Oberchenproduktionsrate gesunken[242]. In einem Target (Mineral, Gestein)
wird die durch Nukleonen ausgelste Produktionsrate P(x) [Atome pro Gramm und Jahr]
eines kosmogenen Radionuklids mit der Tiefe exponentiell sinken[216]
P(x) = P(0) e-x/ [GL 189]
Darin steht x fr die Tiefe [cm], fr die Dichte des Materials [g/cm ] und fr die mittlere
3
freie Weglnge des Nukleons [g/cm2] und P(0) fr die Produktionsrate an der Oberche.
Fr Gesteine liegt bei Werten von 150 g/cm2 (hnlich wie fr die Atmosphre). In einem
Gestein der Dichte 2.5 g/cm3 wrde demnach die Produktionsrate in einer Tiefe von 60 cm
auf einen Wert von 0.368 (1/e) sinken, in 120 cm Tiefe auf 0.135 (1/e 2). Bei der Rekonstruk-
tion der Landschaftsgeschichte geht man im einfachsten Fall davon aus, da sich die
Denudation (Abtragung durch physikalische und chemische Verwitterung) mit konstanter
Geschwindigkeit ber lange Zeit vollzieht. Gesteine, die ursprnglich in der Tiefe lagen
und damit dem Einu der kosmischen Strahlung entzogen, geraten stndig nher zur
Oberche; dabei nimmt die Intensitt der Partikelstrahlung kontinuierlich zu und damit
die Produktionsrate kosmogener Radionuklide. Die Gleichgewichtskonzentration eines
kosmogenen Radionuklids an der Oberche N(0) [Atome/g] berechnet sich zu
P( 0 )
N (0) = [GL 190]
+ /
* Das gilt nur fr die schnellen Neutronen. Die Absorption von thermischen Neutronen, die von
Atomkernen eingefangen werden, ist komplizierter.
167
mit = Zerfallskonstante des kosmogenen Radionuklids [a-1] und = Denudationsrate [cm/

a]. Sie wird also bestimmt durch die Produktion durch kosmische Strahlung und den Ver-
lust durch radioaktiven Zerfall und Denudation an der Erdoberche. Der Quotient / ist
ein Ma fr die Absorptionstiefe der Nukleonen im Target (Tiefe, in welcher die Produkti-
onsrate auf 1/e gesunken ist. Bei bekannten Produktionsraten P(0) kann GL 190 zur
Abschtzung der Denudationsgeschwindigkeit benutzt werden, nachdem N(0) gemes-
sen worden ist. Wenn eine Landoberche vor relativ kurzer Zeit t rasch freigelegt wurde
(z.B. durch einen Bergsturz[244] oder den Rckzug eines Gletschers[245]), ist das Gleichge-
wicht von Produktion und Zerfall des kosmogenen Radionuklids, das durch GL 190
beschrieben wird, noch nicht erreicht, und die Gleichung ist zu modizieren:
P( 0 ) ( + / ) t
N (0) = 1 e [GL 191]
+ /
Wenn t in der Grenordnung der Halbwertszeit des kosmogenen Radionuklids liegt (bei
hohen Denudationsraten, das sind mindestens einige Zentimeter pro 1000 Jahre, auch
bereits erheblich darunter), wird e-(+/)t typischerweise klein, und GL 191 geht gegen GL
190. Solange t unbekannt ist, hat man in GL 191 mit t und zwei Unbekannte. In diesem
Fall fhrt die Kombination von zwei kosmogenen Radionukliden zu einem besseren Ergeb-
nis. Auerdem ist das Verhltnis zweier kosmogener Radionuklide nicht abhngig von der
Hhe ber dem Meeresspiegel und der geographischen Breite, die beide die Intensitt der
kosmischen Strahlung bestimmen. In der Regel wird 26Al als zweites Nuklid verwandt, wie
bereits frher in diesem Kapitel beschrieben:
1 e ( 26
+ / ) t
N ( 0 )26 P( 0 )26 ( 10 + / )
=
N ( 0 )10 P( 0 )10 ( 26 + / )
[GL 192]
( 10 + / ) t
1 e
Fr groe Bestrahlungsalter t vereinfacht sich diese Gleichung analog GL 190 zu:
N ( 0 )26 P( 0 )26 ( 10 + / )
=
N ( 0 )10 P( 0 )10 ( 26 + / )
[GL 193]
Fr groe Denudationsraten wird klein gegen /, und das Verhltnis der beiden kos-
mogenen Radionuklide an der Oberche entspricht ihrem Produktionsverhltnis, fr wel-
ches ein Wert von 6.1 abgeleitet wurde[245]:
N ( 0 )26 P( 0 )26
= [GL 194]
N ( 0 )10 P( 0 )10
Der andere Extremfall ergibt sich aus GL 192, wenn die Denudationsrate gegen 0 geht:
N ( 0 )26 P ( 0 )26 10 1 e
=
(
26t
)
( )
[GL 195]
N ( 0 )10 P ( 0 )10 26 1 e 10t
Wenn dann noch die Bestrahlungsdauer t einige Halbwertszeiten des 10Be gro ist, verein-
facht sich diese Gleichung weiter:
N ( 0 )26 P( 0 )26 10
= [GL 196]
N ( 0 )10 P( 0 )10 26
168
Mit der Produktionsrate P(0)26 /P(0)10 = 6.1 errechnet man daraus ein minimal mgliches
Verhltnis von 2.9. Ergebnisse von Modellrechnungen der Variation des 26Al/10Be-Ver-
hltnisses als Funktion von 10Be sind in Abbildung 128 dargestellt.
7
105 a
t = 102 a 103 a 104 a 106 a, 107 a
5
10 a
6
= 10-1 cm/a 106 a
10-2 cm/a
10-3 cm/a 107 a
106 a
106 a
NAl-26/NBe-10
5
10-4 cm/a
4
107 a
10-5 cm/a
= 0.001 cm/a 107 a
3 10-6 cm/a
= 0.0001 cm/a
= 0.00001 cm/a
2
102 103 104 105 106 107 108
NBe-10
ABBILDUNG 128 Produktionsverhltnis von 26Al/10Be als Funktion des auf Meereshhe und
hohe Breiten normierten 10Be-Gehaltes[243]; fr P(0)10 wurde 6 angesetzt, fr
P(0)26 /P(0)10 ein Wert von 6.1. Die untere begrenzende Kurve entspricht
dem Fall groer Bestrahlungsalter (GL 193), die obere Kurve dem Fall einer
Denudationsrate von 0 (GL 195). Das maximal mgliche Produktionsver-
hltnis von 26Al/10Be wird aus GL 194 zu 6.1 errechnet, das minimale aus GL
196 zu 2.88. Auerdem sind nach GL 192 drei Kurven aufgetragen fr De-
nudationsraten von 0.00001, 0.0001 und 0.001 cm/a). Man erkennt, da
diese Kurven auf der Kurve fr groe Bestrahlungsalter beginnen und auf
derjenigen fr eine Denudationsrate von 0 enden. Datenpaare, die ins Feld
unterhalb oder links der Begrenzungskurve fr groe Bestrahlungsalter fal-
len, deuten darauf hin, da die Bedingungen der Modellrechnung nicht ge-
geben waren, insbesondere auf eine zustzliche zweitweise Abschirmung
der Probenoberflche, z.B. durch Eis. Datenpaare oberhalb oder rechts der
oberen begrenzenden Kurve sind schwer interpretierbar und sollten nicht
auftreten.
Wegen der starken Abhngigkeit der Produktionsraten von der Hhe und der nicht ver-
nachlssigbaren Abhngigkeit von der geographischen Breite werden die gemessenen Kon-
zentrationen an kosmischen Radionukliden auf Meeresniveau und hohe Breitengrade
(60) normiert, um sie vergleichbar zu machen. Die Hhenabhngigkeit des Luftdrucks
p(z) kann berechnet werden nach[246]:
gM
p ( z ) = ps exp ln Ts ln (Ts z ) [GL 197]
R
169
Darin steht z fr die Hhe ber dem Meeresspiegel [m], ps fr den Luftdruck in Meereshhe
[1013.25 hPa = 1033.2 g/cm-2], Ts fr die Temperatur in Meeresniveau [288.15 K]; korri-
giert die adiabatische Temperaturzunahme mit (abnehmender) Hhe. M steht fr das Mol-
gewicht von Luft, g fr die (mittlere) Schwerebeschleunigung und R fr die Gaskonstante.
Das ergibt fr (gM/R)

g M 9.81 0.02896
= = 0.03417 ( )
m/s2 ( kg/Mol )
=

K
R 8.3145 kg m2 m
2

s K Mol
In der Antarktis sind die Drcke in Meereshhe um 20 40 hPa niedriger als anderswo; hier
gilt nherungsweise[246]:
pAnt (z) = 989.1exp(-z/7588) [GL 198]
Die Umrechnung der Konzentration an kosmogenen Radionukliden, die durch Nukleo-

nenbestrahlung produziert werden (Spallation), auf Meeresniveau und hohe Breiten ergibt
sich durch Division der gemessenen Konzentration durch S (P), wobei fr den Breiten-
grad steht (oder durch Multiplikation der Produktionsrate fr Meereshhe und hohe Brei-
ten mit S (P)):
S ( p ) = a + b exp ( p / 150 ) + c p + d p 2 + e p 3 [GL 199]
mit den in Tabelle 13 angegebenen Koefzienten a, b, c, d und e. Fr p ist der nach GL 197
aus der Hhe errechnete Druck p(z) einzusetzen. Diese Gleichung ist bis in ca. 6000m Hhe
gltig. Fr die Variation der Produktionsraten in Abhngigkeit von der Breite errechnet
man Unterschiede zwischen knapp einem Faktor 2 (auf Meeresniveau) und einem Faktor 3
(in 6000m Hhe). Der Unterschied in den Produktionsraten auf Meereshhe und in 6000m
Hhe macht rund das 30fache (am quator) bzw. das 50fache (in hohen Breiten) aus.
TABELLE 13: Koeffizienten fr GL 199 als Funktion der geographischen Breite[246]

Breite a b c d e M,1013.25
0 31.8518 250.3193 -0.083393 7.4260E-05 -2.2397E-08 0.587
10 34.3699 258.4759 -0.089807 7.9457E-05 -2.3697E-08 0.600
20 40.3153 308.9894 -0.106248 9.4508E-05 -2.8234E-08 0.678
30 42.0983 512.6857 -0.120551 1.1752E-04 -3.8809E-08 0.833
40 56.7733 649.1343 -0.160859 1.5463E-04 -5.0330E-08 0.933
50 69.0720 832.4566 -0.199252 1.9391E-04 -6.3653E-08 1.000
60 71.8733 863.1927 -0.207069 2.0127E-04 -6.6043E-08 1.000
Die Produktionsraten an kosmogenen Radionukliden, die durch negative Myonen verur-

sacht werden, sind weniger hhenabhngig ( eine Zehnerpotenz zwischen 0 und 6000m):
M ( p ) = M ,1013.25 exp [(1013.25 p ) / 242 ] [GL 200]
mit M ,1013.25 wie in der letzten Spalte von Tabelle 13 angegeben. Die Gesamtmenge an kos-
mogenen Radionukliden wird durch Spallation und durch Myoneneinfang erzeugt:
( )
F ( p ) = fsp S ( p ) + 1 fsp M ( p ) [GL 201]
170
wobei fsp fr den relativen Anteil steht, der durch Spallation gebildet wird. Fr 10Be und
26
Al in Quarz knnen die Werte 0.844 bzw. 0.826 verwendet werden[246]. Andere Autoren
gelangen allerdings zu etwas hheren Anteilen fr die Produktion durch Myonen[247].
GL 190 und GL 193 knnen zur Abschtzung der Denudationsrate durch Analyse von Sedi-
menten in Ablagerungsgebieten verwendet werden[242]. Im gnstigsten Fall z.B. wenn die
Denudationsrate im Einzugsgebiet zeitlich und rumlich uniform ist, wenn das Sedimen-
tationsalter klein ist gegen die Dauer der Denudation, und wenn / > erhlt man
dadurch einen Mittelwert fr das ganze Einzugsgebiet, aus dem diese Sedimente stammen.
Auf diese Weise konnten fr das Einzugsgebiet der Wutach im Sdschwarzwald z.B. Denu-
dationsraten von einigen Zentimetern pro Jahrtausend abgeleitet werden[248]; in jungen
Hochgebirgen knnen die Werte dagegen eine Zehnerpotenz hher sein[242].
15.3 Kosmogene Radionuklide in der Kosmochemie

Die Hauptanwendung der kosmogenen Radionuklide in der Kosmochemie ist die der
Bestimmung von Bestrahlungsaltern von Meteoriten (oder der Mondoberche). Die
Meteorite werden als Bruchstcke grerer Krper interpretiert, insbes. der Asteroide im
Asteroidengrtel unseres Sonnensystems. Einige Meteorite stammen sehr wahrscheinlich
vom Mond; fr andere (die SNC-Meteorite) wird sogar eine Herkunft vom Mars diskutiert.
Bevor die Meteoroide als Meteorite auf die Erde elen, waren sie unterschiedlich lange Zei-
ten dem ungeschtzten Bombardement durch die kosmische Strahlung ausgesetzt, weil sie
weder ber eine abschirmende Atmosphre noch ber ein Magnetfeld verfgen. Beim
Durchfallen der Atmosphre knnen die Meteorite durch Ablation einen wesentlichen Teil
ihrer Masse einben mehrere Dezimeter groe Krper typischerweise einige Zentimeter.
Die kosmogenen Radionuklide, die man in dem auf die Erdoberche auftreffenden Kr-
per, also dem Meteoriten, ndet, stammen daher aus dem Innern des Meteoroiden und
sind vor allem durch den hochenergetischen Teil der kosmischen Strahlung, also die galak-
tische Komponente, erzeugt worden. Als grobes Ma fr die Eindringtiefe der Nukleonen
der kosmischen Strahlung in einen Meteoroiden kann man sich 1 2m merken.
Durch Messung der Gehalte an kosmogenen Radionukliden lassen sich zwei Arten von
Altern bestimmen, nmlich das Bestrahlungsalter, also die Zeit zwischen der Loslsung der
Meteoroide von ihrem Mutterkrper und dem Fall auf die Erde, sowie das terrestrische
Alter, also die Zeit zwischen ihrem Fall und dem Fund bzw. der Analyse.
Die Produktionsrate Ps eines Spallationsnuklids lt sich unter Annahme einer kugelfrmi-
gen Gestalt des Meteoriten aus der Aktivierungsgleichung errechnen (bernommen aus
[249]):

Ps ( R, d ) = N i ij ( E) j ( E, R, d )dE [GL 202]
E =0
i j
mit i = Targetnuklid
j = Teilchenart
Ni = Anzahl der Targetnuklide
ij = Wirkungsquerschnitt der Reaktion
j = Teilchenu am Probenort
E = Teilchenenergie
R = Radius des Meteoriten
d = Abschirmtiefe (unter Meteoritenoberche) des Targetnuklids.
Die Summierung ber i erfolgt, weil ein Radionuklid aus mehreren Targetkernen entstehen
kann, und die Summierung ber j, weil mehrere Teilchenarten das Radionuklid produzie-
ren knnen. Aus dieser Formel geht hervor, da die Produktionsraten von einer Reihe von
171
Faktoren abhngen, z.B. von der Art und Energieverteilung des erzeugenden Teilchens der
kosmischen Strahlung, der Zusammensetzung des Meteoriten, von der Intensitt der kos-
mischen Strahlung am Ort der Meteoroidenugbahn oder der Bestrahlungsgeometrie.
Die Intensitt der kosmischen Strahlung scheint in den letzten 109a innerhalb eines Fak-
tors 2 konstant gewesen zu sein (zitiert bei [215]). Die Bestrahlungsalter der Meteorite
machen jedoch nur einen Bruchteil dieser Zeitspanne aus. Nimmt man daher konstante
Bestrahlungsbedingungen fr die Meteoroide an, dann lt sich die induzierte Aktivitt
At rad eines kosmogenen Radionuklids berechnen nach
(
At rad ( R, d ) = Asat ( R, d ) 1 e t rad ) [GL 203]
wobei trad das Bestrahlungsalter ist und Asat die Sttigungsaktivitt, die sich einstellt, wenn
der Meteoroid einige Halbwertszeiten des betrachteten kosmogenen Radionuklids lang der
kosmischen Strahlung ausgesetzt war. In diesem letztgenannten Fall lt sich natrlich
kein Bestrahlungsalter mehr berechnen. Prinzipiell ist Asat bei bekannter Produktionsrate
zu errechnen. Wenn das Bestrahlungsalter in der Grenordnung der Halbwertszeit des
kosmogenen Radionuklids liegt, lt es sich aus der obigen Gleichung leicht ermitteln zu
1 At
t rad = ln 1 rad
Asat
Die Bestrahlungsalter werden in der Regel mit Hilfe langlebiger kosmogener Radionuklide
errechnet, z.B. 10Be, 26Al oder 53Mn. Auch die Kombination von 2 Radionukliden, z.B. 53Mn
und 26Al ist vorteilhaft anwendbar. Dafr ergibt sich die Bestimmungsgleichung:
53
Mn 53 Mn 1 e 53 trad
= 26 t
[GL 204]
Al sat 1 e 26 rad
26
Al
ein Quadrat
reprsentiert
jeweils einen
Meteoriten
0 250 500 750

53Mn-Sttigungsaktivitt [dpm/kg Fe] von Steinmeteoriten
ABBILDUNG 129 Die 53Mn-Sttigungsaktivitten von Steinmeteoriten geben Hinweise auf ihr
Bestrahlungsalter.
172
D a h i e r d a s Ve r h l t n i s
zweier kosmogener Radio-
1.0
nuklide eingeht, ist diese
Gleichung nur wenig emp- 1 e-trad
ndlich gegenber tiefen- 0.8
abhngigen Variationen
der Produktionsraten.
A/Asat
53 0.6
Mn wird fast ausschlie-
lich durch Spallation von
Fe gebildet, 26Al aus Al und 0.4
Si[249] und 10Be aus O und/
oder Mg und/oder Si [249] . e-tter
0.2
Da verschiedene Meteorite
aus ein- und derselben
Klasse sich in ihrem Che- 0
mismus meist nur wenig 0 2 4 6 8 10
unterscheiden, hat man fr trad/t1/2 bzw. tter/t1/2
diese Klassen Sttigungsak-
tivitten fr einige kosmo- ABBILDUNG 130 Exponentialfunktionen zur Beschreibung des
gene Radionuklide ableiten Anstiegs der Aktivitt mit der Bestrahlungszeit und ihres Abklin-
knnen. Abbildung 129 gens mit der Verweilzeit auf der Erde
zeigt 53Mn-Sttigungsakti-
vitten fr eine ganze Reihe von Steinmeteoriten (zusammengestellt von [249]). Selbst
innerhalb dieser diversen Gruppe schwanken die Asat-Werte nur relativ wenig; und selbst
ohne weitere Aufgliederung in Klassen sollte man mit Hilfe eines aus dem Histogramm
abgeleiteten Mittelwertes das 53Mn-Bestrahlungsalter auf einen Faktor 2 genau bestim-
men knnen. Unwgbarkeiten der Bestimmung ergeben sich aus der Variation der solaren
Komponente der kosmischen Strahlung entlang der Umlaufbahn des Meteoroiden. Von
ihr hngen die Produktionsraten der kosmischen Radionuklide zum Glck nicht entschei-
dend ab, weil ihre Eindringtiefe in den Krper infolge ihrer vergleichsweise niedrigen Ener-
gie gering ist.
Daneben gibt es auch die Mg-
lichkeit, Bestrahlungsalter mit- 30
10Be-Produktionsrate
tels stabiler kosmogen entstan-

dener Nuklide zu ermitteln.
Wichtig dabei ist, da es sich
[dpm/kg]
20
dabei um Nuklide von
Elementen (mit mehreren sta-
bilen Isotopen) handelt, die in Korrelation zwischen
10 10Be- Produktionsraten und
den Meteoriten nur in sehr
21Ne- Bestrahlungsaltern
niedrigen
fr L- und H-Chondrite
Konzentrationen vorliegen, so
da sich massenspektrome-
10 20 30 40 50
trisch groe Verschiebungen 21Ne-Bestrahlungsalter [106a]
der Isotopenzusammensetzung
messen lassen. Solche Ele-
mente sind vor allen Dingen ABBILDUNG 131 Da die Bestrahlungsalter der meisten Me-
die Edelgase mit den Nukliden teorite
10
einige Millionen Jahre betragen, liegt die Aktivitt von
3
He (natrliche Hugkeit Be in der Sttigungsaktivitt.
21
0.000137%), Ne (0.257%)
und 38Ar (0.063%). Die Konzentration c solcher stabiler kosmogener Nuklide steigt in den
Meteoroiden linear mit der Bestrahlungsdauer an:
c = Ps trad [GL 205]
173
40
30
Anzahl
20 H-Chondrite
10
0
0 10 20 30 40 50 60
Bestrahlungsalter [Ma]
ABBILDUNG 132 Verteilung der Bestrahlungsalter (vorwiegend 22Ne/21Ne) von H-Chondriten
Mit dem Fall des Meteoriten 12

auf die Erde endet die Pro- 10
duktion, und die Isotopen- L-Chondrite
Anzahl
verhltnisse von z.B. 22Ne/

21 5
Ne ndern sich nicht
mehr. Demgegenber klingt
die induzierte Aktivitt der 0
kosmogenen Radionuklide 0 10 20 30 40
aber nach dem Fall der LL-Chondrite
Anzahl
Meteorite ab. Die terrestri- 4

schen Alter tter der Meteorite
0
lassen sich daher prinzipiell
0 10 20 30 40
ebenfalls errechnen, und
6
Anzahl
zwar als: C-Chondrite
At ter = Asat e t ter 0
1 Asat [GL 206] 0 10 20 30 40

t ter = ln 10
At ter
Anzahl
Achondrite
Zu ihrer Berechnung eignen
sich auch kurzlebige kosmo-
gene Radionuklide wie 14 C 0
oder 59Ni, da in den meisten 0 25 50 75 100
Fllen die terrestrischen Bestrahlungsalter [Ma]
Alter der Meteorite klein
sind gegenber ihren
Bestrahlungsaltern. In Abbil- ABBILDUNG 133 Verteilung von Bestrahlungsaltern (vorwie-
22 21
d u n g 1 3 0 s i n d At rad Asat gend Ne/ Ne) von anderen Chondrittypen sowie von
u n d At ter Asat g e g e n d e n Achondriten
174
Faktor t/t1/2 aufgetragen. Bei der Bestrahlung ist die Sttigungsaktivitt bereits nach 5
Halbwertszeiten erreicht. Abbildung 131 zeigt die Ergebnisse einer Korrelation von 10Be-
Produktionsraten mit 21Ne-Bestrahlungsaltern[250]. Wie sich erkennen lt und wie wohl
auch zu erwarten war, liegt in Meteoriten mit Ne-Bestrahlungsaltern >10 Ma das 10Be in der
Sttigungsaktivitt vor.
Abbildung 132 und Abbildung 133 zeigen Bestrahlungsalter von Edelgasen, vorwiegend
auf der Basis von 22Ne/21Ne berechnet (nach Angaben in[215]). Auffallend ist das Maximum
fr die H-Chondrite, eine Klasse reduzierter (hohes Fe0/Fe) Chondrite, bei 5 Ma, was als
Auseinanderbrechen ihres Mutterkrpers zu jener Zeit interpretiert wird. Die brigen
Typen zeigen nur schwach ausgebildete oder gar keine Maxima.
Die terrestrischen Alter knnen z.T. recht hoch sein in Klimaten, in denen die Verwitte-
rungsvorgnge langsam ablaufen. Z.B. knnen sie in den antarktischen Eisfeldern einige
105a betragen, whrend Steinmeteorite in unserem Klima bereits nach 102 103a zerfal-
len und dann nicht mehr als Meteorite zu erkennen sein werden. Eisenmeteorite halten
sich auch in unserem Klima lnger, da sie an der Oberche eine Art Passivierungsschicht
ausbilden.
Ein etwas berraschen- 30
der Befund ergibt sich,
wenn man Tiefenprole
der kosmogenen
Nuklide mit, d.h. ihre 28
[dpm/kg]
Produktionsraten in
Abhngigkeit von der
Position im Meteoriten.
26
Ein Beispiel dafr ist in
Abbildung 134 gegeben
10 Be-Produktionsrate
fr 10Be im L5-Chondri-
ten Knyahinya[250]. 24
Danach steigt die 10 Be-
Produktion von der
Oberche des Meteori-
ten bis 30cm tief ins 22
Innere hin an, obwohl
die Intensitt der kosmi-
schen Strahlung in die- 20
ser Richtung infolge Tiefenprofil fr 10 Be im
zunehmender Abschir- L5-Chondriten Knyahinya
mung natrlich stark
sinkt. Die Ursache dieses 18
Anstiegs ist darin zu 0 10 20 30 40
sehen, da in den ober- Abstand vom Zentrum des Meteoriten [cm]
sten Schichten eines
Meteoroiden die Produk-
ABBILDUNG 134 Vielfltig sind die Effekte, die zu den Tiefenprofilen
tion an energiereichen
der Produktionsraten von kosmogenen Radionukliden in Meteori-
Sekundrteilchen durch
ten beitragen.
die kosmische Strahlung
zunimmt und deren Abfall berkompensiert und in einer Tiefe von 30 40 cm in Stein-
meteoriten ein Maximum erreicht. Da diese Sekundrteilchen aber auch zur Bildung der
kosmogenen Radionuklide beitragen, beobachtet man von der Oberche bis in Tiefen
von 30 40 cm charakteristischerweise einen Anstieg der Produktionsraten und erst
anschlieend ein Abfallen.
175
15.4 Die Beschleuniger-Massenspektrometrie

Wegen der Bedeutung der Beschleuniger-Massenspektrometrie fr die Analyse der kosmo-
genen Radionuklide sei sie hier abschlieend kurz skizziert (nach Angaben in [249],[251]; fr
einen ausfhrlichen Review siehe[252]). Abbildung 135 zeigt die Anordnung an der Rutgers
University/New Brunswick (New Jersey). Ein Strahl positiv geladener Ionen (insbes. von
Cs+) erzeugt durch Oberchenzerstubung (sputtering) negative Ionen, z.B. von BeO
oder von Al. Diese werden mittels einer Zugspannung (z.B. 30 50KeV) aus der Ionen-
quelle extrahiert und auf einen ersten Elektromagneten fokussiert, der die Ionen so
ablenkt, da nur noch die gewnschten Spezies in den Tandem van de Graaff-Beschleuni-
ger gelangen. Dort werden die Ionen zunchst auf das in der Mitte des Tanks gelegene Ter-
minal hin beschleunigt, das z.B. fr BeO-Messungen auf +4 +6MV geladen ist. Hier
bendet sich ein sogenannter stripper entweder eine gasgefllte Zelle oder eine wenige
m dnne C-Folie. Dieser dient dazu, von den mit hoher Energie aniegenden Ionen (+4
6MeV) Elektronen abzustreifen und sie zu positiven Ionen umzuladen. Die positiven Ionen
werden dann auf das auf Erdpotential liegende Ende des Tandems beschleunigt, wobei sie
je nach Ladungszustand Energien bis zu 30MeV erreichen knnen (z.B. 22MeV im Fall von
Be3+). Anschlieend selektiert ein elektrostatischer Analysator Ionen des gewnschten
Ladungs- und Energiezustandes. Die Ionen werden dann im Feld eines zweiten Elektroma-
gneten mit einer Ausung von M/M500 nach ihren Massen getrennt und noch st-
rende Ionen durch Aufprallen auf Schlitze herausgeltert. Ein post stripper wandelt den
grten Teil der Be3+-Ionen in Be4+-Ionen um, aber nur einen kleinen Teil des mit 10Be iso-
baren 10B3+. Dadurch kann anschlieend das strende B abgetrennt werden. In einem
abschlieenden Detektorsystem werden die Ionen des Radionuklids in einem Teilchende-
tektor nachgewiesen, der den linearen Energieverlust E und die Restenergie E der eintre-
tenden Ionen mit. Die im Vergleich dazu hohen Strme der stabilen Isotope werden mit
einem gewhnlichen Faraday-Auffnger gemessen.
Magnetic
Tandem van de Graaff Spectrograph
Wien Analyzing
Inflection
O2 gas stripper Filter Magnet (90)
Magnet (20)
Mylar Foil
Be 3+
BeO Slits EExE
Negative Carbon foil post-stripper Detector
Detector
Ion Source Removable slant Au foil
Be 4+
Switching
Magnet (65)
Switching
Magnet (55)
ABBILDUNG 135 Skizze der Funktionsweise eines Beschleuniger-Massenspektrometers
176
16.0 Edelgase und ausgestorbene Radionuklide
Die Edelgase beziehen ihre Bedeutung aus ihrer geringen Hugkeit in der Erde und ihrem
inerten Charakter. Da verschiedene Isotope der Edelgase verschiedenen nuklearen
Ursprungs sind, lassen sich mit ihrer Hilfe sowohl Prozesse im frhen Sonnensystem ver-
folgen als auch z.B. die Entgasungsgeschichte der Erde einschlielich der Bildung der
Atmosphre. Ausgestorbene Radionuklide sind solche, die im frhen Sonnensystem vor-
handen waren, aber infolge ihrer kurzen Halbwertszeiten lngst vollstndig zerfallen sind.
Hinweise auf ihre frhere Existenz liefern Isotopenanomalien des Elementes, dem das
Tochternuklid angehrt. Ursprnglich eventuell vorhandene Isotopenanomalien sind auf
der Erde infolge ihrer komplexen thermischen Geschichte lngst verschwunden mit der
mglichen Ausnahme der Xe-Isotope, so da die Beschftigung mit ausgestorbenen Radio-
nukliden weitgehend eine Domne der Kosmochemiker ist, whrend alle Edelgase sowohl
geo- als auch kosmochemisch von Interesse sind.
3
16.1 He/4He
primordiales He
Die terrestrische Variation
10-4
des Verhltnisses der beiden
verarmter Mantel
stabilen He-Isotope 3He und
4
He macht gut 4 Zehnerpo-
tenzen aus und liegt zwi- 10-5 MORB
schen 10 in U-Mineralen
-9
und 510 -5 in Basaltlaven

(3He/4He)gemessen
von Hot Spots. Das niedrige 10-6

Verhltnis im erstgenann-
ten Fall ist auf den -Zerfall
des Urans zurckzufhren.
Lt man solche Uranmine- 10-7
rale fort, dann macht die
Variation aber immer noch
3 Grenordnungen aus 10-8 Gesteinsarten:
und kann dann, mit weni- saure
g e n A u s n a h m e n , d u rc h intermedire
Mischung von 3 Endkom-
10-9 basische
ponenten erklrt werden,
Li-Minerale
nmlich von atmosphri-
3 4
schem He mit He/ He U-Minerale
1.410 - 6 , radiogenem He 10-10
(10 -7 ) und Erdmantel-He 10-10 10-9 10-8 10-7 10-6 10-5
(10-5). Die Isotopenfraktio- 3 4
( He/ He)berechnet
nierung infolge von thermi-
scher Diffusion sollte bei
beiden Isotopen naturge- ABBILDUNG 136 Variation der He-Isotopien in Gesteinen und
m hoch sein; sie sinkt Mineralen
jedoch mit steigender Tem-
peratur und spielt bei Tieftemperaturprozessen sicherlich eine Rolle. Zur Erklrung der ter-
restrischen He-Isotopenvariation reichen solche Effekte aber nicht aus.
In der Erdatmosphre ist He mit einer Hugkeit von 5.24 Vol.ppm vorhanden bei einem
3
He/4He-Verhltnis von (1.390.01) 10-6. Als Folge der raschen Durchmischung der Atmo-
sphre (10a) ist dieses Isotopenverhltnis global recht konstant, und die Atmosphre wird
daher als bequemer He-Isotopenstandard verwandt und mit RA bezeichnet. Die Residenz-
zeit des He in der Erdatmosphre liegt bei 106a, d.h. ein He-Atom entweicht innerhalb
dieser Zeit im Durchschnitt in den Weltraum, 3He erheblich rascher als 4He.
177
Edelgase und ausgestorbene Radionuklide
Die radiogene Komponente hat ihren Ursprung in U-und Th-reicher Umgebung, d.h. vor
allen Dingen in der kontinentalen Erdkruste. Typische R/RA-Verhltnisse liegen bei 0.1
0.01 (R = 3He/4He im betrachteten Reservoir). Das 3He dieser Komponente wird auf die
Kernreaktion 6Li(n,)3H3He zurckgefhrt. R/RA-Verhltnisse bis zu 9 sind in Spodu-
men gefunden worden und Verhltnisse um 10-3 in U-Mineralen. In Abbildung 136 sind
berechnete gegen gemessene 3He/4He-Verhltnisse aufgetragen. Die Gerade mit positiver
Steigung verbindet 3He/4He-Verhltnisse von U-reichen Mineralen mit Li-reichen[253]
(etwas U mu natrlich zur Produktion von Neutronen vorhanden sein) Mineralen.
Helium mit R/RA>1 (bis >30) ndet sich in Basaltglsern verschiedener geotektonischer
Umgebung (MORB, Subduktionszonen, Ozeaninseln) und auch in geothermisch aktiven
Gebieten oder kontinentalen Hot Spots. Hohes R/RA scheint daher eine Signatur des Erd-
mantels zu sein, der arm an den -Strahlern U und Th ist. Das 3He dieser Komponente wird
meist als primordiale Komponente angesehen, welche bei der Akkretion der Erde eingebaut
wurde. Alternativ knnte es sich um alte (archaische) subduzierte Ozeankruste handeln,
deren hohes 3He/4He geringen U- und Th-Gehalten zuzuschreiben ist, durch welche die
He-Isotope nahezu eingefroren bleibt[254].
Sonnen-
primordiale wind
103
(relativ zum atmosphrischen Verhltnis)

Verhltnisse aus
10-3 Meteoriten
Mischungslinien 102
10-4 zwischen Luft und Hot Spots
Komponenten mit
3He/4He
3He/4He
R/RA = 10 101
10-5
MORB
Luft
1 100
10-6
Kruste
0.1
10-1
10-7
0.01
10-2
10-8
10-7 10-6 10-5 10-4 10-3 10-2 10-1 100
3He/Ne
ABBILDUNG 137 He-Isotope und 3He/Ne-Verhltnisse terrestrischer und anderer Materialien
Wie Abbildung 137 zeigt[255], haben MORB ein ziemlich konstantes R/RA von 8 9 (bei
weiter 3He/Ne-Variation), whrend ozeanische Hot Spots wie Hawaii ein noch hheres R/
RA aufweisen (aber auch eine grere Variation, die in der Skizze nicht voll erfat ist), was
damit erklrt wird, da sie tiefere Mantelniveaus beproben als MORB. Island, das auf dem
Mittelatlantischen Rcken und zugleich ber einem Hotspot sitzt, zeigt in seinen Basalten
R/RA-Werte, die von MORB-Verhltnissen bis zu typischen Plume-Werten von 30 rei-
chen[256]. Reines primordiales He mag durch den Sonnenwind oder die primordialen Edel-
gase in Meteoriten gegeben sein. Das zeigt an, da auch der Erdmantel nur noch eine
geringe primordiale He-Signatur aufweist.
Die Konzentration der beiden He-Isotope in der Atmosphre wird durch eine dynamische
Balance zwischen Gewinn durch Diffusion aus der festen Erde plus kosmische Strahlung
einerseits und Verlust in den Weltraum andererseits eingestellt. Da die diversen He-Quellen
178
unterschiedliche Isotopenzusammensetzungen haben und beim Diffusionsverlust in den

Weltraum das 3He bevorzugt wird, ist damit zu rechnen, da im Lauf der geologischen
Geschichte die atmosphrische He-Zusammensetzung nicht konstant war. Tabelle 14 ver-
mittelt einen ungefhren berblick ber die irdische Gewinn- und Verlustrechnung fr die
beiden He-Isotope.
TABELLE 14: Abschtzungen der irdischen He-Bilanz (nach J.E. Lupton)

3
He-Flu 4
He-Flu
(Atome/(cm2 s1) (106 Atome/(cm2 s1)
Quellen:
Sonnenwind 5 (?)
interstellares Gas 5
primordialer Flu (Ozeane) 45
primordialer Flu (Land) 1 10?
galaktische Strahlung 1
kosmischer Staub + Meteorite <1
Wechselwirkung der galaktischen 0.6
Strahlung mit Materie
radiogen: kontinentale Kruste 0.1 3
radiogen: ozeanische Kruste 0.3
16? 3
Verluste:
thermisches Entweichen 6 0.1?
nicht-thermisches Entweichen 1 28
7 28
Die Erkenntnis, da R/RA

von aus dem Erdmantel Oahu
stammenden Gesteinen
wesentlich hher als das Maui
der Atmosphre ist, hat Salt Lake Haleakala:
seit Mitte der siebziger Crater: 1737
Jahre zu einer intensiven 7.58.1
Hawaii
Untersuchung solcher
Gesteine und der Fahn- Hualalai:
8.2; 10.6 913
dung nach primordialem
Helium in der Erde Kilauea:
gefhrt (z.B. [257]). Der [3He/4He]Probe/[3He/4He]Luft- 1418
Befund, da MORB ein Verhltnisse fr Proben der
relativ konstantes R/R A Hawaii-Inseln und des Loihi- Loihi Sea-
um 8 9 haben, war ber- Seamounts mount: 2032
raschend, und er wurde
dahingehend interpre-
tiert, da das He im Erd- ABBILDUNG 138 He-Isotopien verschiedener Basalte auf Hawaii
mantel gut durchmischt
ist, whrend andere Isotopensysteme das Gegenteil anzeigen. Es kommt noch hinzu, da
3
He im Mantel primordial, 4He aber grtenteils aus Th und U entstanden ist, so da die
Konstanz der He-Isotopenzusammensetzung letztlich ein ziemlich konstantes (Th+U)/He
des Mantels nahelegt.
179
Helium mit Mantelisotopie ndet man nur in Basaltglsern, also den abgeschreckten Rn-
dern von Pillows, whrend deren Inneres infolge von Diffusion entlang Korngrenzen die
He-Isotopie des Meerwassers angenommen hat, woraus sich auch schlieen lt, da die
kristallinen Phasen bei der Kristallisation ihr He weitgehend verlieren. Andererseits wird
auch argumentiert, da Olivine He-reiche Gasblasen bei raschem Wachstum umschlie-
en[258] und da solche Olivine wegen des niedrigen (U+Th)/He der Gasblasen die Heimat
einer Komponente mit hohem R/RA sind, whrend auerhalb der Olivine in den Basalten
hohe (U+Th)/He-Verhltnisse vorliegen, die rasch ein niedriges R/RA entwickeln[259].
Anders als die He-Isotopie variieren die He-Gehalte in ozeanischen Basaltglsern erheblich
um mehr als das 100-fache. Inwieweit He im Lauf der Zeit durch Diffusion aus den Glsern
verloren geht, ist unklar. Wenn es das tut, wird man einen bevorzugten Verlust des leichten
Isotops erwarten. Werte von R/RA bis herab 3, kombiniert mit niedrigen He-Konzentratio-
nen sind in 4 10 Ma alten Basaltglsern gemessen worden[257],[260], was fr einen Diffusi-
onsverlust spricht.
Unter den Hot Spots ist Hawaii der best untersuchte und auch der, der das hchste gesi-
cherte terrestrische R/RA geliefert hat. Abbildung 138 zeigt einige dieser Mewerte. Der
hchste Wert wurde auf der Insel Maui gemessen. Der Hot Spot sollte sich heute ungefhr
unter dem Loihi-Seamount benden, dem sdstlichsten aktiven Vulkan der Hawaii-
Emperor-Kette. Warum auf der Hauptinsel Hawaii niedrigere R/RA-Werte gefunden werden
als auf Maui nordwestlich und Loihi sdstlich, ist unbekannt.
Maui
30
Loihi
relativ zum atmosphrischen Verhltnis
Seamount
Island
20
3He/4He
Sa
Reykjanes- Kilauea mo
Runion a
Rcken
Macdonald
Seamount
B
10 MOR Guadalupe
Tahiti
Gough
Jan Mayen
Azoren Tristan da Cunha
MAR 33-35N
Osterinsel
0
0.702 0.703 0.704 0.705 0.706
87Sr/86Sr
ABBILDUNG 139 Variation von He- und Sr-Isotopen in Ozeaninselbasalten und in MORB
Kontinentale Hot Spots haben niedrigere R/RA-Verhltnisse, wohl weil das He hier in der
kontinentalen Kruste kontaminiert wird. Vulkanite der Subduktionszonen haben niedri-
gere R/RA-Werte als MORB, was anzeigt, da Anteile aus einer subduzierten Komponente
stammen knnen. Zum Beispiel variiert R/RA in Olivinen von Vulkaniten auf den Antillen
zwischen 8.4 6.8 auf den nrdlichen Inseln (Saba bis Dominica) und 7.6 3.6 im Sden
(Martinique bis Grenada)[261]. Das stimmt mit den Ergebnissen der Pb-Isotopien berein,
180
die dahingehend interpretiert wurden, da im Sden des Antillenbogens subduzierte Sedi-

mente in der Magmenquellregion vorhanden sind, im Norden dagegen nicht[160].
Zwar nicht mit Hilfe der He-Isotopie allein, aber unter Hinzunahme der Sr-Isotope lt sich
noch eine weitere Mantelkomponente abtrennen, die als die Tristan-Komponente bezeich-
net und auf Inseln des Sdatlantiks gefunden wird; sie hat R/RA6 7 und 87Sr/86Sr0.704
0.705 und knnte Mantel mit einer subduzierten zugemischten Komponente sein. In
einem He-Sr-Diagramm (Abbildung 139) unten sind diese Komponenten mit Ausnahme
der Subduktionszonenvulkanite dargestellt (Endglieder: MORB Hawaii Tristan da
Cunha / Gough).
Eine interessante Ergnzung zum 3He/4He stellt das Verhltnis 40Ar/36Ar dar. 40Ar entsteht
durch radioaktiven Zerfall von 40K, whrend 36Ar nur sehr untergeordnet durch Kern-
prozesse gebildet werden kann und daher weitgehend primordialen Ursprungs ist (Hier
zeigt sich auch die Inkonsequenz der Isotopengeochemiker, da im einen Fall das primor-
diale Nuklid im Zhler steht [3He], das andere mal im Nenner [36Ar]). Wie Abbildung 140
erkennen lt, kann die wesentliche Variation der He- und Ar-Isotope in MORB und
Ozeaninselbasalten als Mischung zwischen 3 Endgliedern interpretiert werden, von denen
das eine verarmter Erdmantel ist (D: R/RA 9, 40Ar/36Ar 16000), dessen Isotopien von den
MOR-Basalten nicht ganz erreicht wird, ferner eine Plume-Komponente, die durch
Ozeaninseln am besten reprsentiert wird (primitiver Mantel mit R/RA40, 40Ar/36Ar 400)
sowie die Atmosphre mit R/RA=1 und 40Ar/36Ar =295.5).
100
10-4
primitiver Mantel
relativ zum atmosphrischen Verhltnis

verarmter 10
10-6 MORB-F
eld Mantel
3 He/ 4 He
3 He/ 4 He
Luft 1
10-5 Hawaii-Basalte
Peridotitxenolithe,
Hawaii
Diamanten
Peridotitxenolithe,
Sdafrika 0.1
10-7
102 103 104 105
40Ar/36Ar
ABBILDUNG 140 Relation zwischen He- und Ar-Isotopen fr Erdmantelproben[255]. Die Pfeile
stellen Obergrenzen der He-Isotopie dar.
Ein Modell zur Erklrung dieser Systematik wurde von Hart et al.[262] (1985) entwickelt und
ist in Form eines Kastenmodells in Abbildung 141 dargestellt. Die Autoren stellen sich
vor, da der tiefe Mantel (>670km) separat vom oberen Mantel konvektiert. Ein Material-
kreislauf zwischen tiefem und oberem Mantel ndet nicht statt. Daher hat der tiefe Mantel
seine primordiale He- und Ar-Isotopenintegritt behalten. Aufstieg von Plumes vom tiefen
in den oberen Erdmantel ist jedoch in dem Modell erlaubt und ist auch mit Daten anderer
Isotopensysteme kompatibel. Der obere Mantel bildet zusammen mit Erdkruste und Atmo-
sphre ein weitgehend geschlossenes System. Der Gehalt an 36Ar von oberem Erdmantel +
181
Erdkruste ist klein gegen den atmosphrischen 36Ar-Gehalt. Der Unterschied im 40Ar/ 36Ar
zwischen oberem Mantel und Atmosphre ist daher durch den unterschiedlichen 40Ar-
Gehalt bestimmt, das in den Gesteinen der Kruste und des oberen Mantels durch 40K fort-
whrend nachgebildet wird. Das hat auerdem zur Folge, da 40Ar/36Ar im tiefen Mantel
und der Atmosphre nahezu identisch sind (40Ar/36Ar von oberem Erdmantel, Kruste und
Atmosphre sollten identisch mit 40Ar/36Ar des tiefen Mantels sein). 3He/4He ist im unteren
Erdmantel am hchsten und in der Atmosphre am niedrigsten, weil He infolge seines
niedrigen Atomgewichts im Gegensatz zum Ar in den Weltraum diffundiert, und zwar
3
He erheblich rascher als 4He. Inwieweit die Vorstellung, da der tiefe Mantel ein geschlos-
senes System ist, richtig ist, ist schwer zu beurteilen. Eine Reihe von Geophysikern und
Petrologen geht davon aus, da in steil stehenden Subduktionszonen Material in diesen
tiefen Mantel gelangt. Ob das die Massenbilanz der Edelgase strt, hngt vor allem davon
ab, bis in welche Tiefe in Subduktionszonen Minerale stabil sind, die K sowie U und Th ein-
zubauen vermgen.
Die He-Entgasung der ozeanischen He-Verlust
Kruste und des darunterliegenden
Mantels ist durch Untersuchungen
der He-Gehalte der Ozeane ziem- Ar, He
lich genau bekannt. So hat man 40Ar/36Ar 295
Atmosphre 3He/4He 1.410-6
festgestellt, da ber aktiven Teilen
Kruste
der mittelozeanischen Rcken
regelrechte He-Plumes bestehen, oberer 40Ar/36Ar 24500 K, U
wie z.B. in Abbildung 142 darge- Mantel 3He/4He 12.610-6
stellt. Da Seewasser einen erhebli-
chen Teil an atmosphrischem He Plume
enthlt, sind die Effekte relativ
klein und werden daher meist als
prozentuale Abweichung angege- 40Ar/36Ar 400
ben, die deniert ist als unterer Mantel 3He/4He 5210-6
( )
3 He = 100( R RA 1) [GL 207]
Anreicherung von (3He) bis 50% ABBILDUNG 141 Modell zur Erklrung der He- und Ar-
ber den normalen Seewasserwert Isotopensystematik in verschiedenen Materialien der
sind z.B. ber dem East Pacic Rise Erde
bei 15S gemessen worden.
Die Isotope 238U, 235U, 232Th und 40K sind nicht nur die Tochternuklide von radiogenem He
bzw. Ar, sondern auch die Hauptproduzenten der radiogenen Wrme in der Erde. Als Kon-
sequenz dessen sind Edelgasproduktion und Wrmeproduktion in der Erde rumlich und
zeitlich miteinander gekoppelt. Gegenwrtig werden 1012 Atome 4He und 21011 Atome
40
Ar je Joule Wrme gebildet bei bulk-earth K/U- und Th/U-Verhltnissen von 1.3104
bzw. 3.8. Da die kontinentale Kruste hnliche Elementverhltnisse hat, sollte obiges Pro-
duktionsverhltnis auch fr die Kruste gelten. Im oberen Mantel wird dieses Produktions-
verhltnis etwas niedriger sein, da das Th/U-Verhltnis hier wohl bei nur 2.50.2 liegt.
Wie bereits eingangs erwhnt, wird ein Teil des 3He durch eine (n,)-Reaktion aus 6Li gebil-
det, wobei die Neutronen aus dem Zerfall von U und Th stammen. Fr typische Erdmantel-
und Erdkrustenzusammensetzungen drfte das radiogene Produktionsverhltnis 3He/4He
510-8 betragen[263]. Eine Bildung von 3He durch Zerfall von Tritium, das durch die atmo-
sphrischen Kernwaffenexplosionen in den 1950-er und 1960-er Jahren produziert wurde,
wirkt sich zwar in der Atmosphre und den Ozeanen noch aus, kann aber im folgenden
vernachlssigt werden.
182
He-Isotopenanomalien im Ozeanwasser entlang des EPR bei 15S

5
10
1 15
20
25
2 30
Tiefe [km]
35
40 45 Die Zahlen geben Konturen
30
3 von 3He (%) an.
25
20
4
East Pacific Rise

5 1000km 0 1000km
130 120 110 100 90

westliche Lnge
ABBILDUNG 142 Konturen von 3He ber und um den East Pacific Rise. Ein riesiger He-Plume
markiert die Rckenachse infolge der Entgasung von Basalt und breitet sich
mit den Strmungen in mittleren Wassertiefen nach Westen aus.
No
rds e eg a b e
Mantelhelium vorhanden
nur radiogenes Helium
r
sy
n
st
em
Eg rab
Pannonisches
g
er en
-
Rhein-
graben
Becken
Massif
Central
ABBILDUNG 143 (3He/4He)Probe /(3He/4He)Luft -Verhltnisse in der Kruste Mitteleuropas. Ther-

malwsser mit R/RA > 0.08 werden als Mantelhelium enthaltend angesehen.
Es ist naheliegend, da eine Mantelkomponente vor allem dort zu identifi-
zieren ist, wo es jungen Vulkanismus gibt.
183
Bis zu 50% des Urans und Thoriums der 3He/4He

Erde nden sich in der kontinentalen Kru-
ste. Nimmt man an, da im Schnitt die- 10-8 10-7 10-6 10-5
selbe Menge an He aus der Kruste in die
Atmosphre entgast wie in der Kruste Ozeanrcken
durch Zerfallsprozesse entsteht, dann ent-
Sizilien
spricht dies einem Gleichgewichtsu
von 2.81010 Atomen/(m2s)[264]. Nimmt Egergraben
man darber hinaus einen He-Flu vom
Erdmantel in die kontinentale Kruste an, Massif Central
der genauso gro ist wie der unter den Oberpfalz
Ozeanen, nmlich 5109 Atome/(m2 s)
bei einem Verhltnis R/RA = 8, dann sollte Pannonisches Becken
das Misch-He, das auf den Kontinenten
Larderello
entgast, ein mittleres 3He/4He-Verhltnis
von 1.810 -6 aufweisen. Da der Unter- Rheingraben
schied zwischen primordialem und radio-
Griechenland
genem 3He/4He rund 4 Grenordnungen
betrgt, lassen sich noch Beimischungen Molassebecken
von weniger als 1% primordialem in
radiogenem He erkennen. Abweichungen Grobritannien
werden in beide Richtungen beobachtet. primor-
radiogen dial
Abbildung 143 und Abbildung 144 zeigen
die Ergebnisse von He-Messungen in
Europa. Auf den Britischen Inseln werden 0.01 0.1 1 10
3 4
ziemlich einheitliche He/ He-Verhlt- R/R A
nisse beobachtet, die um den Wert des
berechneten krustalen Produktionsver- ABBILDUNG 144 Variation der He-Isotopien in ei-
hltnisses schwanken (Mantel-He 0.5% nigen Vulkangebieten in Europa
des totalen He). Im Pannonischen Becken,
Im Egergraben, im Rheintalgraben und im Massif Central werden wesentlich hhere Ver-
hltnisse gemessen, die z.T. typische Mantelheliumwerte erreichen. Generell lt sich
sagen, da eine Mantel-He-Komponente berall dort vorhanden ist, in der es junge vulka-
nische Aktivitt gibt bzw. in Gegenden mit Krustenextension. Fr unerwartet niedrige 3He/
4
He-Verhltnisse, die man vielerorts in Europa ndet, gibt es mehrere Erklrungsmglich-
keiten. Z.B. knnte der aus dem Mantel kommende He-Flu unter den Kontinenten eine
oder zwei Grenordnungen unter dem ozeanischen Mantel-He-Flu liegen; daneben
knnte die krustale Radioaktivitt in diesen Gebieten wesentlich hher sein als erwartet;
schlielich knnten auch Abweichungen vom Gleichgewichtszustand zwischen krustaler
He-Produktion und Entgasung extrem gro sein. Das knnte aber fr hohe 3He/4He-Ver-
hltnisse umgekehrt auch heien, da die krustale Radioaktivitt in solchen Gebieten ano-
mal niedrig ist oder da der He-Flu aus dem Mantel hher ist als erwartet.
Der Flu von He und Wrme aus dem Erdmantel ist fr den ozeanischen Bereich ziemlich
gut bekannt. Der Wrmeu liegt bei 100mW/m2 und der 4He-Flu ist wahrscheinlich
kaum hher als 4109 Atome/(m2s). Mit diesen Werten haben ONions & Oxburgh errech-
net, da aus den Mengen an U, Th und K (errechnet aus K/U10000), die erforderlich sind,
um die radiogene Komponente des Mantel-He-Flusses zu erklren, nur ein kleiner Teil des
beobachteten Wrmeusses stammen kann. Das beobachtete Verhltnis von 4 He zu
Wrme liegt bei 41010 Atomen pro Joule, das erwartete Verhltnis bei 1012, wie bereits
frher erwhnt. Der gemessene He-Flu des Mantels erklrt also paradoxerweise nur knapp
5% des Wrmeusses. Auch wenn Wrmeu und He-Entgasung keine Schlsse ber die
Verteilung von U und Th im Mantel erlauben, lt sich abschtzen, da dieses He aus einer
Konzentration von 5ppb U und einer quivalenten Menge Th im oberen Erdmantel stam-
men kann (hnliche berlegungen sollten sich auch mittels 40Ar anstellen lassen; genaue
Messungen des Ar-Flusses sind jedoch sehr schwierig wegen seiner hohen Konzentration in
184
der Luft). Diese berlegungen werden auch durch neuere Abschtzungen besttigt, die fr
Mantel + Kruste zu einem U-Gehalt von 20ppb gelangen, woraus man errechnen kann,
da der gemessene He-Flu aus dem Mantel lediglich 10% des produzierten He ent-
spricht. Mit anderen Worten: Es kommt erheblich weniger He aus dem Erdmantel als dort
durch den Zerfall von U und Th gebildet werden sollte. Dieses Paradox lt sich ausen,
wenn es irgendwo im Mantel eine Grenze gibt, ber die hinweg der Transport von Wrme
grer ist als die Diffusion des He. Andernfalls sind die Modelle, welche die chemische und
thermische Entwicklung unseres Planeten beschreiben sollen, grundlegend falsch.
Fr die Kontinente ist ein Ver-
3.5
gleich von He- und Wrme- 1 2 3 18
u erheblich schwieriger als 2 2 8 14
fr die Ozeane, weil sich der 3.0
2 2 3 5 3 1
kontinentale He-Flu kaum
messen lt. Sowohl fr konti- 2.5 6 2 1 21 6 5
log(3He/4He)106
nentales als auch fr ozeani-
1 1 5 5 4 5
sches Milieu glauben Polyak &
Tolstikhin eine in erster Nhe- 2.0 7 2 1 2 8 4
rung lineare Beziehung zwi-
6 4 3 5 6 3 1
schen der He-Isotopie und 1.5
dem Wrmeu q (in HFU, 1 4 4 7 2 3 2
HFU = 10-6cal s-1 cm-2 =
5 7 9 14 7 2
41.868mW/m 2 ) beobachten 1.0
zu knnen. Ihr Plot ist in 7 17 12 16 3 1
Abbildung 145 wiedergege- 0.5 11 6 19 10 6
ben. Ein Trend ist zwar nicht
zu leugnen; bei gegebenem q 11 4 5 3
kann das beobachtete 3He/4He 0.0
6
jedoch bis zu mehr als eine
Zehnerpotenz von der Korrela- 1.0 1.5 2.0 2.5
tionsgeraden abweichen, was q [HFU]
diese Datenauftragung im ein-
zelnen nicht sehr ntzlich ABBILDUNG 145 Korrelation zwischen He-Isotopie und
erscheinen lt. So variiert q Wrmeflu. Die Regressionsgerade ist als durchgezogene Li-
z.B. auf den Britischen Inseln nie dargestellt. Die Zahlen in den Quadraten entsprechen der
bei ziemlich konstanter He- jeweiligen Anzahl von Medaten[253]
Isotopie von 510 -8 um das
Zweieinhalbfache von 50 125mW/m2, eine Variation, die im Diagramm einer nderung
von 3He/4He um zwei Zehnerpotenzen entsprechen sollte.
Nach einem von dem Geophysiker BIRCH gefundenen empirischen Zusammenhang
besteht fr die kontinentale Kruste der folgende Zusammenhang zwischen Wrmeu q
und Wrmeproduktion A (mW/cm3):
q = qm + Ah ( = qm + qc ) [GL 208]
Dieser Zusammenhang nimmt an, da die Wrme produzierenden Elemente U, Th und K

in der obersten Hlfte der Kruste erheblich angereichert sind, so da A die Wrmeproduk-
tion nur dieser Schicht ergibt; h ist dann die Mchtigkeit dieser Schicht. Der Achsenab-
schnitt qm (reduzierter Wrmeu) ist der Wrmeu, der aus grerer Tiefe kommt.
Meist wird unterstellt, da dies der aus dem Mantel stammende Wrmeu ist, Ah also der
aus der Kruste kommende Wrmeu (qc). Nimmt man an, da der He-Flu ebenfalls aus
2 Komponenten zusammengesetzt ist, einen Teil jm aus dem Mantel und einen Flu jc aus
der kontinentalen Kruste und beide Teile mit verschiedener Isotopie, dann wird das an der
Erdoberche gemessene 3He/4He bei festem qm und jm/qm mit wachsendem q (wachsen-
dem Anteil der krustalen Wrmeproduktion) sinken. Umgekehrt wird 3He/4He mit zuneh-
mendem q steigen, wenn jm ansteigt bei festem jm/qm und Ah (wachsender Anteil des
185
Wrmeusses aus dem Mantel). Es scheint plausibel, da beide Flle in der Natur auftreten,
und deswegen ist eine strenge Linearitt zwischen q und 3He/4He nicht zu erwarten.
Das Verhltnis jm/qm, das fr die Ozeangebiete bei 41010 Atomen He pro Joule liegt, ist
unter alten Kratonen wohl 5109 Atome/Joule. Andererseits ist im sdlichen Rheingraben
jm/qm mindestens eine Grenordnung hher als in den Kratonen, obwohl qm wahrschein-
lich kaum mehr als 50% ber den Werten fr Kratone liegt. Alles in allem scheint es daher,
als wren He- und Wrmeu in der kontinentalen Lithosphre, abhngig von ihrem
jeweiligen Transportmechanismus, allenfalls locker aneinander gekoppelt. In den khlen
Kratongebieten der Erde, in denen die Wrme sich nur durch Strahlung ausbreitet und das
He durch Diffusion, mu das thermische Diffusionsvermgen (Wrme) grer sein als das
chemische Diffusionsvermgen (He). Die primordiale He-Komponente in jungen tekto-
nisch aktiven kontinentalen Gebieten zeigt dagegen einen anderen Transportmechanis-
mus fr das He an, wahrscheinlich durch Aufdringen von Mantelschmelzen in die tiefe
Kruste (crustal underplating) und deren Entgasung, whrend wohl auch hier Strahlung
weiterhin der Haupttransportmechanismus der Wrme bleibt.
16.2 Xenon
Xenon hat 9 stabile Isotope mit Massenzahlen zwischen 124 und 136. In extraterrestri-
schen Proben knnen die Hugkeiten der Xe-Isotope mit den Massenzahlen 129, 131,
132, 134 und 136 als Folge von Zerfallsprozessen variieren. Fr die 4 schwersten Xe-Isotope
kommen zwei Quellen in Frage, die nach der Nukleosynthese zur Bildung der Isotope
131
Xe, 132Xe, 134Xe und 136Xe beitragen konnten, nmlich die Spontanspaltung von 238U
und von 244Pu (Abbildung 146). 244Pu hat eine Halbwertszeit von nur 82Ma und kann
daher heute nicht mehr in den Natur auftreten. Es mu jedoch in der Frhzeit der
Entwicklung des Planetensystems vorhanden gewesen sein, denn allein durch die Spontan-
spaltung von 238U lassen sich die Xe-Isotopenanomalien mancher Meteorite nicht erkl-
ren. 129Xe-Anomalien werden auf den Zerfall von 129I zurckgefhrt, das eine Halbwerts-
zeit von 17Ma hat und ebenfalls nur in der Frhzeit des Sonnensystems vorhanden war.
Insbesondere mit 129I/129Xe-Methode haben Kosmochemiker versucht, frhe Prozesse in
der Entwicklung der Meteorite bzw. damit unseres Sonnensystems zu datieren[265].
lngst zerfallene 129 244Pu

Radionuklide: I
132 134
124 126 128 129 130 131 136
noch vorhandenes Radionuklid: 238U
ABBILDUNG 146 Fnf der neun Xe-Isotope knnen Beitrge von kurz- und langlebigen Radio-
nukliden enthalten.
Auf der Erde wird man heute Xe-Isotopenvariationen durch Zerfall der kurzlebigen Nuklide
129
I und 244Pu nicht unbedingt erwarten, da ursprnglich vorhandene Anomalien durch
tektonische Prozesse auf der Erde in den uns zugnglichen Gesteinen homogenisiert wer-
den sollten. Staudacher & Allgre[266] haben dennoch versucht, terrestrische Xe-Variatio-
nen in Materialien des Erdmantels und der Erdkruste aufzuspren. Die Ergebnisse sind in
Abbildung 147 und Abbildung 148 aufgefhrt. Als Referenzen dienen die Isotopien des
Sonnenwindes und der kohligen Chondrite sowie der irdischen Atmosphre. Alle terrestri-
schen Proben weisen 134Xe/ 130Xe-Verhltnisse (und ebenso 131Xe/130Xe, 132Xe/130Xe und
136
Xe/ 130Xe) auf, die grer sind als die der Chondrite oder des Sonnenwindes, whrend
129
Xe/130Xe hher sein kann, aber nicht sein mu. MORB-Glser zeichnen sich jedoch
186
dadurch aus, da ihr 129Xe/130Xe hher ist als das der Atmosphre, whrend ihr 134Xe/130Xe
nur unwesentlich das der Atmosphre bersteigt. Die einzige Mglichkeit, das erhhte
129
Xe/130Xe zu erklren, ist durch Zerfall von 129I in der Frhzeit der Entwicklung der Erde.
Es ist daher auch plausibel, das erhhte 134Xe/130Xe der MORB zumindest teilweise dem
Zerfall von 244Pu zuzuschreiben.
Phanerozoische krustale 3.8
Gesteine (Granitoide) zeigen
demgegenber dasselbe 129 Xe/
130
Xe-Verhltnis wie die Atmo-
sphre, aber ein hheres und
Entwicklungslinie der kontinentalen Kruste

sehr variables 134Xe/130Xe. Da es MORB
sich hierbei um junge, zumin- 3.4
dest berwiegend durch inner- OIB
krustales Schmelzen gebildete Dazite
Gesteine handelt, darf man Granitoide
davon ausgehen, da diese Karbonatite
134Xe/130Xe
Variationen auf der Spontanspal-
tung von 238 U beruhen, zumal 3.0
solche Gesteine sich durch ein
hohes U/Xe-Verhltnis auszeich-
nen. Lediglich der proterozoi-
sche Granitoid des Pikes Peak in
Colorado zeigt auch Anzeichen
eines erhhten 129Xe/130Xe, das 2.6 MORB
wieder 129 I zugeschrieben wer-
den mu. Zwischen der Entwick- Atmosphre
lungslinie der kontinentalen
Kruste und der des MORB-Man- kohlige Chondrite
tels oder des hypothetischen tie-
Sonnenwind
fen Mantels sind alle Mischisoto- 2.2
pien denkbar. In diesem Sinn 6.2 6.4 6.6 6.8 7
kann die Isotopie des Pikes-Peak 129Xe/130Xe
Batholiths als die eines krustalen
Gesteins mit einer betrchtli-
chen aus dem Erdmantel abge- ABBILDUNG 147 Variation der Xe-Isotope auf der Erde
leiteten Komponente erklrt
werden.
Die Bedeutung der 238U-Spontanspaltung auf die Entwicklung der Xe-Isotope in verschie-
denen Reservoirs der Erdkruste kann man mit Hilfe der Zerfallsgleichung abzuschtzen:
Xe 134 Xe U f
( )
134 238
= + e t 1 [GL 209]
130
Xe 130 Xe 0 130
Xe
mit f = Zerfallskonstante fr Spontanspaltung des 238U = 8.4610-17a-1, = 1.55125
10-10a-1, = Isobarenausbeute fr Masse 134 bei der 238U-Spaltung = 0.0552. Die mittlere
U-Konzentration in Granitoiden liegt bei 3.7ppm, das sind
3.7 10 6 [g / g]
0.9927 = 1.543 10 8 [mol 238
U / g Gestein]
238.03 [g / mol]
Typische Gehalte an 130Xe liegen bei 10-11 10-12 cm3/g, also z.B. fr 10-11cm3/g:
10 11 [cm3 / g]
3
= 4.464 10 16 [mol / g Gestein] ,
22400 [cm / mol]
187
und daraus: 238U/130Xe = 3.46107.

Fr ein Gesteins- oder Reservoiralter von t = 2 Ga erhlt man fr den zweiten Summanden
der rechten Seite von GL 209:
8.46 10 17
3.46 107
1.55125 10
10 ( 10
0.0552 e1.5512510 210 1
9

)
(
= 3.46 107 1.095 10 8 = 0.379 )
Bezogen auf einen Wert von 134Xe/130Xe 2.55 fr die Atmosphre oder den oberen Erd-
mantel entspricht das einer nderung auf 134Xe/130Xe = 2.93 oder (0.379/2.55) 100 =
14.8%. D.h. die beobachteten krustalen Variationen des 134Xe/130Xe-Verhltnisses lassen
sich leicht als Folge des in-situ-Zerfalls (Spaltung) von 238U erklren.
Analog ergibt sich fr den Erdman- 3.8
tel eine Abschtzung unter
Annahme eines U-Gehaltes von
6ppb (610-9/238.03)0.9927 =
2.5010-11 mol/g und eines 130Xe-
3.4
Gehaltes von 1.510 -12 cm 3 /g
gslinie der
n Kruste
unterer Mantel?
1.510-12/22400 = 6.7010-17 mol/g
134Xe/130Xe
ein 238U/130Xe = 3.74105. Das ent- M

isc
hu
kontinentale
spricht innerhalb von 2 Ga einem ng
Entwicklun
3 str
Wachstum des 134Xe/130Xe von nur en
d
3.7410 5 1.09510 -8 = 0.0041
At
m
oder (0.0041/2.55)100 = 0.16%,

os
ph
also rund 2 Zehnerpotenzen weni-

r
ger als in Graniten. Ein derartiger 2.6

e
Wert ist erheblich zu niedrig, um MORB

mebare Variationen im 134 Xe/
130
Xe des Mantels zu verursachen. kohlige Chondrite
2.2
Schlielich lt sich fr die bulk-
6.2 6.4 6.6 6.8 7
earth bei einem U-Gehalt von 129Xe/130Xe
20ppb und unter der (falschen)
Annahme, das gesamte terrestri-
sche Xe bende sich in der Atmo- ABBILDUNG 148 Die Xe-Isotopensystematik irdischer
sphre, ein minimales 238 U/ 130 Xe Gesteine kann erklrt werden durch Prozesse in der fr-
von 5.410 5 abschtzen, also hen Geschichte des Sonnensystems (Variation im 129Xe/
kaum hher als fr den MORB- 130Xe, mglicherweise auch ein Beitrag zur Variation von
Mantel. Das heit, da die hohen 134Xe/130Xe), durch den Zerfall von U ber den Lauf der
134
Xe/ 130 Xe-Verhltnisse sowohl Erdgeschichte (134Xe/130Xe) und durch Mischungspro-
von MORB als auch der Atmo- zesse zwischen verschiedenen Reservoiren.
sphre gegenber dem Wert fr
Chondrite nicht oder zumindest berwiegend nicht auf dem 238U-Zerfall beruhen knnen,
sondern eher der Spontanspaltung von 244Pu zugeschrieben werden mssen.
Staudacher & Allgre erklren die 129Xe- und 134Xe-berschsse des Erdmantels gegenber
der Atmosphre mit dem Modell eines sehr frhen Entgasens der Erde, whrend der das Xe
in die Atmosphre gelangte, wohingegen I und Pu in der festen oder ssigen Erde verblie-
ben. Der vollstndige Zerfall von 129I und 244Pu erzeugte dann die Xe-Isotopenanomalien
im Erdmantel. Fr den unteren Erdmantel nehmen Staudacher & Allgre ein hheres
134
Xe/130Xe an als fr den oberen Erdmantel (Siehe Abbildung 147, Abbildung 148), weil in
den oberen Erdmantel durch Subduktion von Sedimenten atmosphrisches Xe gelangt,
188
whrend die ursprngliche Xe-Isotopie der festen Erde im tiefen Mantel wohl weitgehend
konserviert wurde.
Aus dem 129Xe-berschu der Atmosphre ber den Wert von Chondriten schtzten Stau-
dacher & Allgre ein Bildungs- (Entgasungs-)Alter der Atmosphre von 25 10Ma nach
der Bildung der Erde ab und aus den Daten fr die Gesamterde eine Bildung der Erde (was
auch immer Bildung hier bedeutet) von 50 70Ma nach den Meteoriten. Wenn man als
Bildungsalter der Meteorite 4.55 Ga annimmt, lge demnach das Bildungsalter der Erde
bei 4.48 4.50 Ga; die Entgasung der primitiven Erde htte nochmals 10 25 Ma spter
stattgefunden.
Abbildung 149[267] zeigt modellhaft die Entgasungsgeschichte des Erdmantels und die Ent-
wicklung der Atmosphre fr die Isotopenverhltnisse 4He/3He (also nicht aufgetragen als
3
He/4He), 40Ar/36Ar und 129Xe/130Xe. Infolge der kurzen Halbwertszeiten von 129I (und
244
Pu) steigt die Xe-Isotopie nur whrend 10 Halbwertszeiten dieser Nuklide an und wird
im Mantel seitdem als konstant angenommen. Im Gegensatz dazu werden 4He und 40Ar
durch den Zerfall von U, Th und K fortwhrend nachgebildet, so da sich kein Endwert fr
die Isotopenverhltnisse von 4He/3He und 40Ar/36Ar einstellen konnte. Die He-Isotopie der
Atmosphre ist gerechnet fr einen Fall ohne He-Diffusion in den interplanetaren Raum,
was in einem gut 6-mal hheren Wert resultiert als es dem gemessenen entspricht.
11000
507000
7100
4 He/ 3 He
407000 10000
307000 9000
207000
8000 7000
107000 4.55 4.50 4.45 Ga
7000 7000
4 3 2 1 0 Ga 4 3 2 1 0 Ga
300
20000 10
40 Ar/ 36 Ar
200
5
10000 100
0
4.55 4.50 4.45 Ga
0 0
4 3 2 1 0 Ga 4 3 2 1 0 Ga
6.45
129 Xe/ 130 Xe
7.00
6.75
6.40
6.50 in der
im Erdmantel
Atmosphre
6.34 6.34
4 3 2 1 0 Ga 4 3 2 1 0 Ga
ABBILDUNG 149 Modell der Entwicklung der Isotopien der Edelgase ber den Verlauf der Erd-
geschichte
189
182
16.3 Hf-182W-Chronometer
Mit kurzlebigen bei der Nukleosynthese (siehe Kapitel 2.4, Seite 9) gebildeten Radionukli-
den einiger Elemente lassen sich Differentiationsprozesse in kleinen und groen Krpern
des Sonnensystems verfolgen. ber die Zeit der Nukleosynthese steigt die Konzentration
solcher Nuklide langsam (s-Proze) oder sehr rasch (r-Proze) an. Wenn ein (dem heutigen
Sonnensystem) naher Stern, der in einer Supernova-Explosion geendet ist, fr die Entste-
hung aller radioaktiven r- und p-Proze-Nuklide verantwortlich ist, ist die Zeit dieser
Nukleosynthese extrem kurz. Nach deren Ende zerfallen die Radionuklide mit ihrer charak-
teristischen Halbwertszeit. Dies ist in Abbildung 150 fr einige wichtige kurzlebige Nuklide
dargestellt. Es ist offensichtlich, da mit solchen Nukliden nur Prozesse verfolgt werden
knnen, die in der frhesten Geschichte des Sonnensystems abliefen, und nur in Krpern,
die frh erkaltet sind.
238U
1.0
40K
235U
0.8
relative Hufigkeit
0.6 Element- Element-

bildung zerfall
0.4
182Hf, 53Mn,
26Al
18
40K
2 Hf
0.2
U,
235
26Al
53 M
U,
n
238
0.0
keine Zeitskala
0.00 0.05 0.10 0.15
Zeit seit Ende der Nukleosynthese [Ga]
ABBILDUNG 150 Schematische Darstellung von Bildung und Zerfall nukleosynthetisch gebil-
deter Radionuklide. Bei t = 0 endet die Nukleosynthese. Wichtige kurzlebige
Radionuklide wie 182Hf oder 53Mn sind nach 50 Ma oder rascher weitgehend
zerfallen. Der Zerfall der langlebigen U-Isotope und des 40K ber 150 Ma
sind zum Vergleich dargestellt. 26Al und 53Mn mgen in der Frhzeit des
Sonnensystems in solch hohen Gehalten vorhanden gewesen sein, da sie
eine erhebliche Wrmequelle in den inneren Planeten darstellten. Mgli-
cherweise knnen kurzlebige neutronenarme radioaktive Nuklide wie 26Al,
41
Ca und 53Mn auch in der T Tauri-Phase der Sonne durch Spallationsreak-
tionen mit hoch energetischen Protonen gebildet worden sein[ 2 6 8 ] , [ 2 6 9 ] ;
das ist die Phase, in der ein sehr junger Stern noch vor Znden der Kern-
fusion in seinem Innern durch einen intensiven solaren Wind die Reste der
Staubwolke wegblst, aus der er gebildet wurde eventuell der Beginn
der Entstehung von Planeten. Hoch energetische Protonen werden heute in
der Sonne bei relativ seltenen starken magnetischen Ausbrchen beobach-
190
tet. Solche Ausbrche sind in den jungen Sternen, die rezent im Orion-Ne-
bel gebildet werden, um zwei Zehnerpotenzen hufiger und um denselben
Faktor strker.10Be, dessen Existenz in CaAl-reichen Einschlssen des Chon-
driten Allende durch Isotopenvariationen des Elementes B belegt ist, wird
nicht bei der Nukleosynthese in Sternen gebildet; fr seine Bildung werden
Spallationsreaktionen im frhen Sonnensystem verantwortlich gemacht[270].
182
Hf ist ein neutronenreiches Nuklid, fr welches das Modell der Bildung im
frhen Sonnensystem jedoch nicht anwendbar ist. Andererseits stammt es
wegen seiner relativ groen Halbwertszeit vielleicht nicht unbedingt aus ei-
ner Supernova, sondern mag wie die heute noch auf der Erde vorhandenen
radioaktiven Isotope schwerer Elemente in der Galaxis durch eine Reihe von
Supernovae einen Gleichgewichtswert erreicht haben[271].
Das r-Proze-Nuklid 182Hf zerfllt mit einer Halbwertszeit von 8.9 Ma in 182W und kann
mebare Isotopenanomalien des Wolframs innerhalb von der ersten 50 Ma des Sonnen-
systems erzeugt haben. Als sehr schwer chtiges Element lt sich W nur schwierig mit-
tels Thermionenmassenspektrometrie bestimmen (negativ geladene Ionen), und es ist erst
der Entwicklung von doppelfokussierenden ICP-Massenspektrometern mit Multi-
kollektoren als Auffnger zu verdanken, da sich die Isotopenzusammensetzung von W
inzwischen przise bestimmen lt[23]. Hf verhlt sich lithophil, W dagegen mig sidero-
phil. Daher wird bei SilikatMetall-Segregationen eine starke Fraktionierung dieser Ele-
mente erwartet. In der Metallphase wird sich die Isotopenzusammensetzung von W
infolge eines sehr kleinen Hf/W-Verhltnisses im Vergleich zur Silikatphase nicht oder
kaum noch verndert haben.
Ein Isotopensystem mit einem ausgestorbenen Radionuklid mu anders als ein konventio-
nelles MutterTochtersystem mit noch vorhandenem radioaktivem Mutternuklid beschrie-
ben werden. Fr das HfW-System ergibt sich die Anzahl an heute vorhandenen Atomen
182
W als Summe der zur Zeit t=0 (Ende der Nukleosynthese oder sinnvollerweise Alter
des Sonnensystems) vorhandenen Atome 182W0 plus dem Anteil, der durch den vollstndi-
gen Zerfall von ursprnglich vorhandenem 182Hf dazugekommen ist, also:
182
W = 182W0 + 182Hf [GL 210]
184
Diese Gleichung wird auf das Isotop Hf normiert, das nicht durch einen Zerfallsproze
nachgebildet wurde:
182
W 182W 182
Hf
= +
184
W 184 W 0 184
W
Das Verhltnis auf der linken Seite dieser Gleichung kann man an einer Probe messen; die
beiden Verhltnisse auf der rechten Seite sind dagegen unbekannt. Multipliziert man das
zweite Verhltnis auf der rechten Seite mit dem Verhltnis eines stabilen Hf-Isotops, z.B.
180
Hf/180Hf, dann ergibt sich:
182
W 182W 182
Hf 180
Hf
= + [GL 211]
184
W 184 W 0 180
Hf 184
W
Der letzte Term auf der rechten Seite ist ebenfalls an einer Probe mebar; er ist proportional
dem Hf/W-Verhltnis. GL 211 ist fr eine kogenetische Serie von Proben, insbesondere
Minerale aus Meteoriten, eine Geradengleichung in den Koordinaten von 182W/184W (y)
und 180Hf/184W (x). Der Achsenabschnitt entspricht dem initialen 182W/184W und die Stei-
gung dem initialen 182Hf/180Hf. Im Gegensatz zu einer gewhnlichen Isochronengleichung
ist ein Alter aus dieser Beziehung aber nicht ableitbar. Die W-Isotopenvariation von Meteo-
riten ist in Abbildung 151 dargestellt[272],[273],[274]. Die niedrigsten 182W/184W-Verhltnisse
haben demnach die Eisenmeteorite, gefolgt von den gewhnlichen Chondriten. Es exi-
191
stiert eine Diskrepanz zwischen den frhen Daten[272],[273] und neueren Daten fr die koh-
ligen Chondrite[274],[276],[277], ber deren Ursache nur spekuliert werden kann[277] (nicht
korrekt korrigierte Masseninterferenzen, Kontamination durch irdisches W, unvollstndige
Ausung der Proben bei der Erzeugung der lteren Daten). Im Vergleich zu den neuen
Chondritdaten weist die Silikatfraktion der Erde der Erdkern ist naturgem nicht
zugnglich hhere W-Isotopien auf. Noch hhere Werte zeigen die SNC-Meteorite, die
wohl vom Mars stammen, und insbesondere die beiden Eukrite Juvinas und ALHA78132.
Die negativen W-Werte der Eisenmeteorite relativ zu den kohligen Chondriten zeigen an,
da die Eisenmeteorite aus Mutterkrpern stammen, die sehr frh im Sonnensystem diffe-
renziert sind zu einer Zeit, als noch 182Hf existierte. Ihre 182W/184W-Isotopien stellen eine
gute Nherung an den Initialwert des Sonnensystems dar, der aber immer noch eine Ober-
grenze sein mu. Auch der Mutterkrper der Eukrite, Mars und Erde haben eine Metall/Sili-
kat-Fraktionierung erfahren, als noch eine betrchtliche Menge an 182Hf vorhanden war.
32
28
Erde
C1-Chondrite
24
gewhnliche Chondrite
Eisenmeteorite
20
SNC-Meteorite
12 Eukrite
10
8
W
0 Erde
-2
-4
-6
ABBILDUNG 151 W-Isotopenvariation in verschiedenen Typen von Meteoriten (gefllte Sym-

bole: [272], [273]; offene Symbole: [274]). Der -Wert (Erluterung auf
Seite 57) ist relativ zu Proben der silikatischen Erde definiert, die als in dieser
Hinsicht homogen gilt. Da verschiedene Laboratorien trotz fast gleicher
Normierung zu verschiedenen Werten fr das 182W/184W der irdischen Pro-
ben kommen (0.86500[272], 0.864696[274], 0.864778[277]), wurde auf die
Angabe der Absolutwerte verzichtet. Die Daten fr die gewhnlichen Chon-
drite beziehen sich auf Konzentrate von Metallphasen. Eine lunare Probe
192
(hier nicht dargestellt, hat ein 182W/184W, das von dem der Erde nicht unter-
scheidbar ist[278]. Die alten Daten fr die C-Chondrite[272] sollten als inkor-
rekt angesehen werden.
Die unterschiedlichen W-Isotopien verschiedener Typen von Meteoriten bergen grobe

Informationen ber das Alter der Differenzierung relativ zum Alter der Eisenmeteorite oder
relativ zu den ltesten Objekten des Sonnensystems. Die Anzahl an Atomen des zu einer
bestimmten Zeit t nach der Bildung der ltesten Objekte noch vorhandenen 182Hf ergibt
sich aus der Differenz der zur Zeit t = 0 vorhandenen Menge und des radiogen entstande-
nen 182W:
182
Hft = 182Hf0 182Wrad
Ersetzt man 182Hft durch die Denition der Zerfallsgleichung, wird daraus:
182
Hf0 e-t = 182Hf0 182Wrad
Umgeformt und normiert auf 184W erhlt man:
182W 182Hf
184 =
W rad
184 1 e
W0
t
( )
und fr das gesamte 182W/184W:
182W 182 W 182 W

184 = 184 + 184
W gesamt W 0 W rad
182W 182 W 182Hf

184 = 184 + 184 1 e t
W gesamt W 0 W0
( )
und schlielich durch Multiplizieren von (182Hf/184W)0 mit 180Hf/180Hf:
182W 182 W 182Hf

( )
180
Hf
184 = 184 + 180 1 e t [GL 212]
W gesamt W 0 Hf 0
184
W
Fr im Vergleich zur Halbwertszeit groe Zeiten t entspricht diese Gleichung der GL 211.
Interne HfW-Isochronen mit przise bestimmten Bildungsaltern bieten sich an, um das
initiale 182Hf/180Hf des Sonnensystems abzuschtzen. Kleine et al.[274] whlten dazu zwei H-
Chondrite. Fr einen davon sind die Daten in Abbildung 152 reproduziert. Die Daten fr
eine magnetische und drei verschiedene nicht magnetische Fraktionen liegen auf einer
Geraden, deren Steigung direkt dem 182Hf/180Hf-Verhltnis zur Zeit der Schlieung dieses
Systems entspricht. Das Alter des H-Chondrits ist auf Grund von hoch przisen UPb-
Datierungen an Phosphaten mit 4.56270.0006 Ga bekannt[279]. Da die Mutterkrper der
Meteorite wegen ihrer geringen Gre vergleichweise rasch abgekhlt sind, wird man die-
ses Alter auch fr dasjenige der Schlieung des HfW-Systems ansetzen drfen. Fr das
Alter des Sonnensystems setzen Kleine et al.[274] dasjenige der Ca-Al-reichen Einschlsse
(CAIs) in Chondriten an, das zu 4.5660.002 Ga bestimmt wurde[280]; die CAIs gelten als
lteste Aggregate des Sonnensystems. Damit ergibt sich fr die initiale Hf-Isotopie
182 Hf 182 Hf
e t = 0.85 10 4 e ( 4.566 4.5627) 10 = 1.09 10 4
9
180 = 180
Hf 4.566 Ga Hf 4.5627 Ga
mit einem Fehler von 0.0910-4. Cameron glaubt dagegen, da die CAIs lter sind als das
Sonnensystem und bereits in der Explosionshlle einer Supernova entstanden[281]; damit
wre der obige Wert fr das Sonnensystem zu hoch angenommen.
193
Fr differenzierte
Krper des Sonnen-
systems mit hohem
H-Chondrit Ste. Marguerite
H f / W- Ve r h l t n i s
0.8655
lt sich aus den NM1
HfW-Isotopien die
Zeit ihrer Differen-
NM2
182W/ 184W
zierung relativ zum
Bildungsalter des
Sonnensystems 0.8650
vor 4.566 Ga NM3
abschtzen[274].
Eukrite sind basalti-
sche (also differen-
zierte) Meteorite, 0.8645
deren Mutterkr- M
per der Asteroid
Vesta sein knnte. M = magnetische Fraktion
Eine interne HfW- NM = nicht magnetische Fraktion
Isochrone [282] lie- 0.8640
ferte ein initiales
182 0 2 4 6 8 10 12 14
Hf/180Hf von 180Hf/ 184W
810-5. Daraus lt
sich ein Alter von
ABBILDUNG 152 Interne HfW-Isochrone eines H-Chondrits[274]. Die
Steigung entspricht nach GL 211 einem Wert von (0.850.05)10-4.
182 Hf 182 Hf t 1 ( 182

Hf 180
Hf) 1 1.09 10 4
180 = 180 e t = ln = 4 Ma
0
( Hf ) 8
ln 5
Hf t Hf 0 182
Hf 180
7.7 10 8 10
t
nach dem Bildungsalter des Sonnensystems vor 4.566 Ga fr die Bildung der Eukrite er-
rechnen[274], d.h. fr die Differenzierung ihres Mutterkrpers in einen silikatischen und ei-
nen metallischen Teil in guter bereinstimmung mit der Chronologie, wie sie sich aus
den Chronometern 53Mn53Cr- und 60Fe60Ni ergibt[283],[284].
GL 212 eignet sich ebenfalls fr Abschtzungen des Differenzierungsalters[274]. In Abbil-
dung 153 ist dazu der radiogen entstandene Teil des 182W/184W [= (182W/184W)gesamt
(182W/184W)0] als W aufgetragen. Im Gegensatz zur blichen Denition des -Wertes
(Seite 57) wird hier der Einfachheit halber nur der Initialwert des Sonnensystems als 0 de-
niert (entsprechend (182W/184W)0 0.86436). Der heutige Unterschied von ca. 37W-Ein-
heiten der Eukrite ber die Chondrite lt sich bei einem Hf/W-Verhltnis der Eukrite von
35 (entsprechend 180Hf/184W = Hf/W1.18 41) und einem Hf/W der C-Chondrite von
1.33 erklren, wenn die Differenzierung des Mutterkrpers der Eukrite in einen metalli-
schen Mantel und einen silikatischen Kern 4 Ma nach dem Beginn des Sonnensystems
stattgefunden hat, in exzellenter bereinstimmung mit dem Wert, der aus der internen
HfW-Isochrone erhalten wurde[282]. Bei einem Hf/W-Verhltnis von 17.7 fr den primiti-
ven Erdmantel ergibt sich der heutige Unterschied von knapp 2W zwischen Chondriten
und Erde, wenn die Differenzierung der Erde in metallischen Kern und silikatischen Man-
tel ca. 34 Ma nach dem Beginn des Sonnensystems stattfand sofern dies ein Ereignis und
kein kontinuierlicher Vorgang in der Frhgeschichte der Erde gewesen ist. Fr den Mars
erhlt man mit Hf/W = 5.1 fr den Silikatanteil und einem Unterschied von knapp 2.5W
zu den C-Chondriten ein KernMantel-Differenzierungsalter von rund 14 Ma nach dem
Beginn des Sonnensystems.
194
Vo r a u s s e t z u n g
40
dafr, da diese
Abschtzungen
sinnvoll sind,
sind homogene
W- I s o t o p e n z u - 30
'W (relativ zu bei t=0)

sammensetzun-
C-Chondrite
gen der Silikatan- Eukrite
teile dieser Mars (Silikatanteil)
K r p e r. Yi n e t Erde (Silikatanteil)
20
al.[277] sind unab-
hngig von Kleine Beginn des Sonnensystems (t=0): 4566 Ma
et al.[274] zu einer W zu Beginn des Sonnensystems = 0
sehr hnlichen
HfW-Chronolo- 10
gie des Sonnensy-
stems gelangt.
Ein potentielles
Problem der 0
Anwendung des 0 20 40 60 80
HfW-Chronome- Ma nach Beginn des Sonnensystems
ters liegt darin,
da in Gesteinen, ABBILDUNG 153 Abschtzung der Zeit der Differenzierung der Erde, des
die lange Zeit dem Mars und des Mutterkrpers der Eukrite in metallischen Kern und silikati-
B e s c h u d u r c h schen Mantel. Der Einfachheit halber ist W = 0 als Wert zur Zeit der Entste-
d i e k o s m i s c h e hung des Sonnensystems definiert (entsprechend 182W/184W 0.86436).
Strahlung ausge- Nach ca. 10 Halbwertszeiten (90 Ma) ist praktisch alles 182Hf zerfallen.
setzt waren, 182W
in nicht zu vernachlssigender Menge durch Neutroneneinfang von 181Ta und anschlie-
enden --Zerfall des 182Ta entsteht[275]. Besonders gravierend ist dieses Problem fr die
Gesteine der Oberche des Mondes, die whrend der Apollo-Missionen aufgesammelt
wurden und die Bestrahlungsalter von mehreren 100 Ma haben knnen. Kleine et al.[285]
umgingen dieses Problem durch Analyse von Metall, das in geringer Menge in den meisten
Mondgesteinen enthalten ist. Solche Metallphasen sind reich an Wolfram und enthalten
keine nennenswerten Mengen an Tantal. In Metallen aus KREEP-Basalten (Basalte, reich an
inkompatiblen Elementen, die als Restschmelzen der Kristallisation eines Magmenozeans
angesehen werden), Ti-armen sowie Ti-reichen Basalten der Mare fanden sie etwas unter-
schiedliche W-Isotopien die niedrigsten in den KREEP-Basalten, die hchsten in den Ti-
reichen Basalten. Da die Basalte zu jung sind, als da es zur Zeit ihrer Entstehung noch
182
Hf htte geben knnen, mssen diese unterschiedlichen Isotopien Charakteristika der
Quellregionen sein, entstanden bei der Kristallisation des lunaren Magmenozeans. Fr die-
ses Ereignis wird aus den W-Isotopien eine Zeitspanne von 50 30 Ma nach dem Beginn
des Sonnensystems (Alter der CAIs: 4.566 Ga) abgeleitet (4.5270.010 Ga). Da die Kristalli-
sation des lunaren Magmenozeans unmittelbar nach der Entstehung des Mondes einge-
setzt haben wird fr die Entstehung des Mondes gilt eine Kollision der frhen Erde mit
einem Krper von der Gre des Mars als wahrscheinlich drfte dieses Alter gleichbedeu-
tend dem Ende der Hauptphase der Akkretion des Planeten Erde sein.
195
berraschenderweise sind fr ca. 3.8 Ga alte +1

archaische Metasedimente variable und z.T. archaische Sedimente
negative W-Werte um -1 gefunden wor- 0
Enstatitchondrite
CV3-Chondrit Allende
[276]
den . Diese Daten werden im Sinn eines Eisenmeteorite
spten intensiven Bombardements der Erde -1
durch Meteorite interpretiert, wie es auch aus W
-2
der Kratergeschichte des Mondes bekannt ist.
Die W-Isotopien scheinen eine Mischungs-
-3
linie hin zu Meteoriten zu bilden (Abbildung
154), wobei aber nicht zwischen verschiede- -4
nen Typen von Chondriten und Eisenmeteo- 0.001 0.01 0.1 1 10 100
Cr/Ti
riten unterschieden werden kann. Es wird
vorgeschlagen, da die Sedimente in Wasser
abgelagert wurden, wobei sowohl terrestri- ABBILDUNG 154 W-Isotopie von archaischen
sche Gesteine als auch meteoritisches Mate- Metasedimenten aus Isua (Westgrnland) und
rial das Liefergebiet der Sedimente bildeten. Labrador (Kanada) im Vergleich zu Daten [276]
fr
8 verschiedene Typen von Meteoriten . Ge-
Unter der Annahme einer Zeitdauer von 10 a
fr das intensive Bombardement htte je strichelt eingezeichnet ist eine Regressionsge-
Quadratmeter Erdoberche im Durch- rade durch die Daten der Metasedimente.
schnitt eine Menge in der Grenordnung von 102 Tonnen niedergehen knnen, entspre-
chend einer mehrere Zehner Meter hohen Schicht. Es ist dann anzunehmen, da sich die-
ser spte meteoritische Eintrag auch in erhhten Gehalten der Elemente der Platingruppe
niedergeschlagen hat, wofr es vage Hinweise in den Gesteinen von Isua gibt.
Es sei noch erwhnt, da sich durch ausgestorbene Radionuklide erzeugte Isotopenanoma-
lien auch zu anderen Zwecken eignen: Shukolyukov und Lugmair[125] haben in Proben von
der Kreide/Tertir-Grenze in Dnemark und in Spanien eine kleine negative Anomalie im
53
Cr/52Cr relativ zur Erde von ca. -0.3 bis -0.4-Einheiten festgestellt. Ein geringer Teil des
heutigen 53Cr ist durch Zerfall von 53Mn im frhen Sonnensystem entstanden. Auf der
Erde sind die Cr-Isotopien in allen Gesteinen identisch, whrend verschiedene Meteorite
unterschiedlich groe Anomalien konserviert haben. Die Cr-Anomalie an der K/T-Grenze
lt sich durch den Einschlag eines kohligen Chondriten deuten. Noch wesentlich grere
Cr-Isotopenanomalien, entsprechend einem hheren Anteil an chondritischem meteoriti-
schem Material, wurden in archaischen Gesteinen aus dem Barberton Mountain Green-
stone-Grtel Sdafrikas gefunden[127]. Die 53Cr-Anomalien an der K/T-Grenze korrelieren
positiv mit Anomalien des 54Cr (bis +1-Einheit[286]). Dieses Cr-Isotop weist aber keinen
Beitrag von einem ausgestorbenen Radionuklid auf; die Anomalien sind unmittelbar
Ergebnis nukleosynthetischer Prozesse (Orte variabler Neutronendichten im Inneren
massereicher Sterne).
146
16.4 Sm142Nd-Chronometer
146
Sm zerfllt mit einer Halbwertszeit von 103 Ma in 142Nd. Die Suche nach ausgestorbe-
nem 146Sm in Meteoriten stand am Beginn der Nutzung des 147Sm143Nd-Zerfallssystems in
Kosmo- und Geochemie[50]. Wegen der im Vergleich zu anderen ausgestorbenen Radio-
nukliden langen Halbwertszeit des 146Sm wurde spter vermutet, das 146Sm142Nd-System
knne zur Aufklrung von Differenzierungsereignissen in der frhesten Zeit der Erdge-
schichte dienen. Infolgedessen wurden vor allem die ltesten krustalen Gesteine der Erde
analysiert. In den meisten Arbeiten konnten Isotopenvariationen aber nur ungengend
aufgelst werden, weil die analytische Przision der Massenspektrometer nicht aus-
reichte[287],[288],[289], so da die Ergebnisse eher zweideutig auselen Wesentlich przisere
Messungen[290],[291] haben inzwischen zu der Erkenntnis gefhrt, da 3.6 3.8 Ga alte
Gesteine der Isua Supracrustals in Westgrnland (Metabasalte, Orthogneise, Metapelite)
positive Abweichungen im 142Nd/144Nd von 8 15 ppm (0.08 0.15-Einheiten) relativ zu
einem Laborstandard aufweisen, whrend andere archaische Gesteine (Acasta-Gneise in
196
Nordkanada, Komatiite aus dem Barberton Grnstein-Grtel in Sdafrika) keine Abwei-

chungen vom Standardwert zeigen[291] (Abbildung 155).
Fr die Isua Supracrustals bedeutet
Isua (Grnland)
dies, da ihre Quellregion inner-
halb weniger 100 Ma nach der Ent- Metasedimente
stehung der Erde eine Differenzie-
rung erlebt haben mu, denn die
Anfangsmenge an radioaktivem Orthogneise
146
Sm war nur klein (initiales 146Sm/
144
Sm 0.008[292],[293],[291],[295]). Dar- Metabasalte
auf deuten auch positive 143Nd -
Amphibolit-
Werte von im Mittel +2 hin; nega-
Enklaven
tive 143Nd-Werte sind dagegen fr
frharchaische Gesteine nicht sehr Acasta (Kanada)
hug gemessen worden. Sowohl
das 1 4 6 Sm 1 4 2 Nd- als auch das Barberton (Sdafrika)
147
Sm143Nd-System zeigen damit
an, da die Isua-Gesteine aus einem Pitcairn (EM I)
Erdmantel stammen, der bereits in Gesellschaftsinseln (EM II)
der frhesten Geschichte der Erde, MORBs
dem Hadikum, an inkompatiblen
Elementen relativ zu einem chon-
dritischen Reservoir verarmte (an -0.05 0.00 0.05 0.10 0.15 0.20 0.25
Nd relativ zu Sm). 142Nd
Frhe Analysen von Meteoriten 142 144
strkten die Erwartung, da Chon- ABBILDUNG 155[291] Nd/ Nd-Variationen in archai-
drite und Gesteine der Erde nicht schen Gesteinen . steht fr die relative Abweichung
1
unterscheidbare 142 Nd/ 144 Nd-Ver- von einem Laborstandard in Einheiten von /10000. Das
hltnisse haben [294]
, in berein- gelbe Feld entspricht der externen Przision einer Mes-
stimmung mit der Hypothese, da sung (2 ppm vom Mittelwert).
in der Erde viele refraktre Elemente in chondritischen Verhltnissen vorliegen. Przisere
Analysen haben fr Chondrite (und basaltische Achondrite) inzwischen jedoch im Durch-
schnitt um ca. 20 ppm niedrigere 142Nd/144Nd-Verhltnisse ergeben[295] (Abbildung 156).
Das bedeutet, da die (silikatische) Erde entweder kein chondritisches Sm/Nd-Verhltnis
aufweist, oder da die silikatische Erde in der frhesten Geschichte unseres Planeten in
zwei Reservoire differenzierte, eines mit berchondritischem Sm/Nd, aus welchem alle uns
zugnglichen Gesteine stammen (inklusive derjenigen von Isua) und ein komplementres
mit unterchondritischem Sm/Nd, das an Magmenbildungsprozessen nicht teilnimmt. Sm
und Nd sind beide refraktre Elemente, und die Sm/Nd-Variation von Chondriten ist
gering; dies lt die erste Alternative derzeit weniger wahrscheinlich erscheinen als die
zweite. Boyet & Carlson[295] schlagen vor, das Reservoir mit niedriger als chondritischem
Sm/Nd knne im tiefen Erdmantel verborgen sein und insbesondere die D''-Schicht auf-
bauen. Inwieweit Plume-Vulkanismus 142Nd-Signaturen der D''-Schicht zeigt, ist nicht klar.;
bislang analysierte Ozeaninselbasalte zeigen allerdings normale terrestrische 142Nd/144Nd-
Verhltnisse (Abbildung 155).
Unterstellt man, da die (silikatische) Erde ein chondritisches Sm/Nd hat, dann lt sich
das Alter der Differenzierung in zwei Reservoire abschtzen. Das Sm/Nd-Verhltnis des
Reservoirs, aus dem die uns zugnglichen Gesteine der Erde stammen, mu umso hher
sein, je spter die Differenzierung stattfand, d.h. je weniger 146Sm noch vorhanden war. Die
Hhe des Sm/Nd bestimmt aber andererseits den Wert von 143Nd/144Nd dieses Reservoirs,
das mit ca. 10143Nd (heute) fr diese Abschtzung ausreichend charakterisiert sein mag.
Analog zu GL 212, Seite 193 formulieren wir fr das 146Sm142Nd-System:
197
142 Nd 142 Nd 146 Sm

( )
144
Sm
144 = 144 + 144 1 e t [GL 213]
Nd gesamt Nd 0 Sm 0 144
Nd
Diese Gleichung beschreibt das Wachstum von 142Nd/144Nd in einer Probe als Funktion des
zur Zeit t = 0 vorhandenen 146Sm und der Zeit t.
Moore county
Moore county
Kumulate Moama
Binda
Pasamonte
Pasamonte Achondrite
Nuevo Laredo
Nuevo Laredo basaltische A.
Nuevo Laredo
Brba
Abee
Sharp
Sharp
Sharp
Richardton
Richardton
Dhajala
Chondrite
Bruderheim
Allende
Allende
Allende
Allende
-0.60 -0.40 -0.20 0.00 0.20 0.40 0.60

142Nd
142
ABBILDUNG 156 Nd/144Nd-Analysendaten von Chondriten und Achondriten relativ zu ei-
nem terrestrischen Nd-Standard[295]. Alle bislang analysierten irdischen Ge-
steine mit Ausnahme derjenigen von Isua weisen Zusammensetzungen
innerhalb des gelben Feldes auf. Die Isua-Gesteine haben 12Nd-Verhltnisse,
die noch darber liegen (Abbildung 155).
Zur Zeit tD soll die (silikatische) Erde eine Differenzierung in ein Reservoir mit erhhtem
Sm/Nd und ein komplementres mit erniedrigtem Sm/Nd erfahren haben. Von t = 0 (Alter
der ltesten Objekte im Sonnensystem) bis t = tD ist damit 142Nd/144Nd in der silikatischen
Erde entsprechend dem Verhltnis in einem chondritischen Reservoir gewachsen. Nach
dem Fraktionierungsereignis ist 142Nd/144Nd in dem uns zugnglichen Teil der Erde ent-
sprechend dem erhhten Sm/Nd gewachsen:
DM Chondrite DM
142 Nd
144

=
142 Nd

Nd heute 144 Nd t
146 Sm
+ 144

Sm t

144 Sm
144

Nd
(
1 e tD )
D D
Da seit dem Fraktionierungsereignis alles 146Sm zerfallen ist, geht der rechte Klammeraus-
druck gegen 1. Das Verhltnis 146Sm/144Sm zur Zeit der Differenzierung errechnet sich
durch Multiplikation des Initialwertes des Sonnensystems mit dem Abklingfaktor:
198
DM Chondrite DM
142 Nd 142 Nd 146 Sm tD
144
Sm
144 = 144 + 144 e 144 [GL 214]
Nd heute Nd t Sm 0 Nd
D
DM mge fr das an Nd relativ zu Sm verarmte Reservoir der silikatischen Erde stehen

(depleted mantle). Das chondritische 142Nd/144Nd-Verhltnis ist im selben Zeitraum gestie-
gen auf:
Chondrite Chondrite Chondrite

142 Nd 142 Nd 146 Sm tD
144
Sm
144 = 144 + 144 e 144 [GL 215]
Nd heute Nd t Sm 0 Nd
D
Auerdem ist bekannt, da das heutige 142Nd/144Nd des DM-Reservoirs der Erde um ca. 20
ppm ber dem chondritischen Wert liegt. Durch Kombination von GL 214 und GL 215
unter Eliminierung des chondritischen 142Nd/144Nd zur Zeit tD ergibt sich:
142 Nd
Chondrite 142 Nd Chondrite 146 Sm Chondrite
tD Sm
144
1.00002 144 = 144 144 e 144
Nd heute Nd heute Sm 0 Nd

DM
146 Sm tD
144
Sm
+ 144 e 144
Sm 0 Nd
142 Nd
Chondrite
146 Sm 144 Sm DM 144 Sm Chondrite
tD
0.00002 144 = 144 e 144 144
Nd heute Sm 0 Nd Nd

Chondrite
142 Nd
DM 0.00002 144 Chondrite
144 Sm Nd heute 144 Sm
144 = + 144 [GL 216]
Nd 146 Sm tD Nd
144 e
Sm 0
142
Nd/144Nd des DM-Reservoirs der Erde lt sich aus GL 216 durch Variation von tD
abschtzen. Die Ergebnisse sind in Abbildung 157 aufgetragen. Mit dem errechneten
144
Sm/144Nd des differenzierten Reservoirs mit berchondritischem Sm/Nd lt sich das
heutige 143Nd/144Nd dieses Reservoirs (und der entsprechende 143Nd-Wert) ermitteln.
Wenn dieses Reservoir dem heutigen MORB-Mantel gleichgesetzt wird, kann die Differen-
zierung der silikatischen Erde in zwei Reservoire nicht spter als 50 Ma nach Bildung der
Erde stattgefunden haben, da sich andernfalls Nd-Isotopien im oberen Erdmantel htten
entwickeln mssen, die hher sind als in MOR-Basalten beobachtet wird. Boyet & Carl-
son[295] halten 30 Ma nach der Entstehung der Erde fr realistischer. ber eine Massen-
bilanzrechnung, ausgehend von einer chondritischen silikatischen Erde, modellieren sie
zudem die Spurenelementzusammensetzung des komplementren Reservoirs mit unter-
chondritischem Sm/Nd und nden, da es ein recht aches Elementverteilungsmuster
haben sollte. Daraus schlieen sie, da Hochdruckfraktionierung (Ausscheidung von Pha-
sen mit Perowskitstruktur in einem tiefen irdischen Magmenozean) das komplementre
Reservoir nicht erzeugt haben sollte. Sie sehen vielmehr eine Analogie zur Entstehung der
KREEP-Basalte auf dem Mond (vergleiche Seite 195) und schlagen vor, eine Fe- und Ti-rei-
che Restschmelze knne infolge ihrer hohen Dichte tief in den Mantel gesunken sein.
Vielleicht werden knftige noch przisere Analysen die Natur dieses fehlenden Reservoirs
erhellen. Tolstikhin & Hofmann (2005[296]) sowie Tolstikhin et al. (2006[297]) gelangen ber
geochemische Massenbilanzrechnungen ebenfalls zum Schlu, da es ein isoliertes altes
Reservoir im tiefen Erdmantel geben msse, das nicht in die Konvektion des Erdmantels
einbezogen ist und das an inkompatiblen Elementen und Edelgasen angereichert sein
199
msse. Auch sie schlagen die D''-Schicht als dieses Reservoir vor. Seine Existenz erklren sie
mit Subduktion (Absinken?) einer sehr frhen maschen bis ultramaschen Protokruste,
die durch Meteoritenimpakts mit (zum Teil) chondritischem Material angereichert wurde,
dadurch eine gegenber dem Magmenozean hhere Dichte erlangte (Eintrag von Metall
ber die Impakts) und absank.
0.35
76.6
erforderliches 147Sm/144Nd
0.30 58.6
39.
9
0.25 29.
9
30
.7
15
.3
12
10.
10.
.7
9.2
8.3
8
1
0.20
0 50 100 150 200 250 300 350 400
Zeit der Differenzierung nach Entstehung der Erde [Ma]
147
ABBILDUNG 157 Sm/144Nd-Verhltnis, das im Reservoir mit berchondritischem Sm/Nd
ntig ist, um einen 20 ppm-berschu an 142Nd/144Nd ber das chondriti-
sche Verhltnis zu erzeugen als Funktion der Zeit der Differenzierung der si-
likatischen Erde in zwei Reservoire. Das Alter der Erde wurde dem Alter der
ltesten Objekte des Sonnensystems gleichgesetzt (4.567 Ga). Fr das heu-
tige 142Nd/144Nd der Chondrite wurde ein Wert von 1.1418 angenommen;
die Ergebnisse hngen aber nicht sehr empfindlich vom exakten Wert ab.
Das initiale 146Sm/144Sm des Sonnensystems (und damit der Erde) wurde
mit 0.008 angesetzt. Das durchschnittliche Sm/Nd-Verhltnis der Chondrite
betrgt 0.325; mit der Hufigkeit von 144Sm in natrlichem Sm (3.07%) und
von 144Nd in natrlichem Nd (23.80) errechnet man daraus ein 144Sm/
144
Nd von 0.0419 fr Chondrite. Die Zahlen an den blauen Datenpunkten
stehen fr die heutigen 143Nd-Werte, die man aus den 147Sm/144Nd-Verhlt-
nissen des differenzierten Reservoirs errechnet.
200
B. Stabile Isotope
17.0 Stabile Isotope Allgemeines
In der Geochemie der stabilen Isotope untersucht man Variationen in den Hugkeits-
verhltnissen der leichten und/oder chtigen Elemente; das sind vor allem H, Li (fr die-
ses Element siehe z.B. [298], [299], [300]), B, C, N, O, (Si), S, Ca und Se (z.B. [301], [302]).
Mit fortschreitender Verbesserung der Przision von massenspektrometrischen Analysen
und Entwicklung neuer Metechniken namentlich der ICP-MS-Technik (siehe Seite 27)
wurden weitere Elemente dieser Liste zugefgt, insbesondere bergangsmetalle wie Fe (z.B.
[303], [304]), Cu (z.B. [305]) und Zn[307],[306], Mo[308],[309],[310] und sogar Tl[73],[311]. Die relati-
ven Massenunterschiede zwischen dem schwersten und dem leichtesten Isotop sind bei
den leichten Elementen gro, z.B. 1.125 fr 18O/16O, whrend der Unterschied fr 205Tl/
203
Tl nur noch 1.010 betrgt. Am hchsten ist die Variation beim Wasserstoff mit 2, und
daher beobachtet man fr dieses Element Isotopenfraktionierungen, also selektive Anrei-
cherungen des schweren Isotops Deuterium (2H oder D) oder leichten Isotops 1H, die um
ca. eine Zehnerpotenz hher sind als die der brigen Elemente. Viele der hier relevanten
Elemente kommen in mehreren Oxidationsstufen vor; einige Elemente gehen in der Natur
zudem Verbindungen ein, in denen sie fest, ssig oder gasfrmig vorliegen. Im Fall des
Bors spielt die stark pH-abhngige Koordination in Komplexen eine Rolle. Gemeinsam ist
vielen Elemente zudem, da ihre chemischen Bindungen einen betrchtlichen kovalen-
tem Anteil haben. Obwohl die Ca- und Mg-Isotope groe Massenunterschiede aufweisen
(1.20 fr 48Ca/40Ca oder 1.083 fr 26Mg/24Mg), fand man bei diesen Elementen in der Natur
nur eine recht geringe Variation der Isotopenverhltnisse. Diese Elemente weisen in ihren
Bindungen berwiegend Ionencharakter auf und/oder kommen in ihren Mineralen meist
gebunden an Sauerstoff vor, Mg z.B. in der Regel mit oktaedrischer Umgebung, so da bei
ihnen auch Gitterplatzwechsel keine Triebfeder einer Isotopenfraktionierung sein kann.
Aber auch hier beginnt sich die Situation zu ndern. So fand man in Tropfsteinen weltwei-
ter Vorkommen Variationen im 26Mg/24Mg von insgesamt gut 4, wobei die Unterschiede
sowohl auf Variationen zwischen den Wssern als auch auf den Ausfllungsproze des Kar-
bonats zurckzufhren sind[312]. Bei den schweren Elementen Fe, Cu und Zn wird die Frak-
tionierung sowohl biologischen als auch abiogenen Prozessen zugeschrieben, wobei die
Mechanismen im einzelnen jedoch lngst nicht vollstndig gedeutet werden knnen. Fr
Cr, Fe, Cu und Zn liegen die Isotopenvariationen unabhngig von der Ursache immer-
hin noch in der Grenordnung eines Promilles pro Masseneinheit. berraschend groe
Isotopenvariationen wurden selbst bei Tl gefunden. Die 205Tl/203Tl-Verhltnisse im mari-
nen Milieu streuen um mehr als 2, wobei besonders groe Unterschiede zwischen Meer-
wasser und bei niedriger Temperatur entstandenen hydrogenetischen FeMn-Krusten
gemessen wurden (bis +14 gegenber -8 fr Meerwasser)[73]. Es wird vermutet, da der
Adsorptionsproze diese Isotopenfraktionierung verursacht hat, zumal die Unterschiede
zwischen Meerwasser und diagenetisch gebildeten Krusten (kleineres H2O-Reservoir in
Form von Porenwasser) bzw. hydrothermalen Ablagerungen (hhere Bildungstemperatur)
geringer sind. Die Isotopenunterschiede knnen bei den Schwermetallen mit der ICPMS-
Technik am besten aufgelst werden, weil bei der Thermionenmassenspektrometrie die
gerteinterne Massenfraktionierung nur mit hohem Aufwand zu korrigieren ist (siehe auch
Kapitel 7.0 auf S. 75).
Die Isotopenvariationen hngen sowohl vom Massenunterschied als auch von der Masse
selbst ab. Fr ein Element, z.B. den Sauerstoff, bedeutet dies, da die Fraktionierung zwi-
schen 17O und 16O oder zwischen 18O und 17O (fast genau) halb so gro ist die zwischen
18
O und 16O. Mit steigender Masse der Elemente sinkt der relative Massenunterschied m/
m, und die Fraktionierung pro Masseneinheit wird geringer, wenn man sich chemisch hn-
lich verhaltende Elemente miteinander vergleicht. Abweichungen von dieser massenab-
201
Stabile Isotope Allgemeines
hngigen Fraktionierung sind auf der Erde selten, aber z.B. aus Sulfatablagerungen
bekannt[313],[314]. Die Anomalien werden dabei der Oxidation von Schwefel in der Atmo-
sphre zugeschrieben und der Ablagerung der Salze aus einer Gasphase.
Die Geochemie der stabilen Isotope befat sich mit den Isotopenvariationen oder Isotopie-
effekten (letztere sind die Unterschiede in den physikalischen und chemischen Eigenschaf-
ten verschiedener Isotope eines Elementes, die auf deren unterschiedlicher Masse beru-
hen), die entweder durch Isotopenaustauschreaktionen verursacht werden oder denen
massenabhngige Fraktionierungen bei physikalischen und chemischen Vorgngen in der
Natur zugrunde liegen. Die Ursachen der Isotopieeffekte liegen in der Quantenmechanik,
sie lassen sich aber durch die Gesetze von Kinetik und Thermodynamik quantitativ
beschreiben.
Unterschieden werden kann zwischen kinetischen und Gleichgewichtsisotopieeffekten.
Kinetische Isotopieeffekte treten neben den Gleichgewichtseffekten auf und knnen sogar
grer sein als jene. Die kinetischen Isotopieeffekte lassen sich als Ungleichgewichtsreak-
tionen charakterisieren. Sie stehen meist im Zusammenhang mit schnellen, unvollstndi-
gen, in eine Richtung verlaufenden Vorgngen wie Verdampfung, Diffusion, Dissoziation.
Die Effekte im Zusammenhang mit Diffusion und Verdampfung kann man durch die
unterschiedlichen Translationsgeschwindigkeiten der verschiedenen Molekle in einer
Phase oder ber eine Phasengrenze hinweg erklren. Bei gegebener Temperatur ist die kine-
tische Energie Ekin in idealen Gasen je Molekl gleich. Z.B. gilt fr 12C16O und 12C18O:
Ekin = 1 2 m1 v12 = 1 2 m2 v22 [GL 217]
v1 v2 = m2 m1 = 30 28 = 1.035
d.h. da die durchschnittliche Geschwindigkeit von 12C16O 3.5% grer ist als die von
12 18
C O in demselben System. Daher knnen leichte Molekle z.B. rascher aus einem
System herausdiffundieren als schwere oder rascher aus einer ssigen in die gasfrmige
Phase bertreten. Infolge eines solchen kinetischen Effekts liegt 18O (Denition von
siehe Seite 210) von Wasserdampf ber den Ozeanen bei -13, whrend der Gleichge-
wichtswert bei nur -9 liegen sollte. Mit nicht verwirklichter Annherung des Wasser-
dampfdruckes der Atmosphre an seinen Gleichgewichtswert ginge der kinetische Anteil
gegen Null, und der Gleichgewichtseffekt wrde das 18O im Wasserdampf zu -9 bestim-
men. Im Gegensatz dazu lt sich die Kondensation in den Wolken zu Regen weitgehend
als Gleichgewichtseffekt beschreiben (siehe Kapitel 18.1 auf S. 213).
Molekle, die das schwere Isotop eines Elementes enthalten, sind stabiler und haben
hhere Dissoziationsenergien als diejenigen, die das leichte Isotop desselben Elementes
enthalten (siehe nchster Abschnitt). Daher brechen z.B. Bindungen wie 12CH oder 32SO
leichter als 13CH oder 34SO. Kinetische Isotopieeffekte, die auf solchen Unterschieden in
den Dissoziationsenergien beruhen, knnen vor allem bei biologischen inklusive bakte-
riellen Reaktionen in der Natur auerordentlich gro sein, weil dabei die Reaktions-
produkte kontinuierlich durch den Metabolismus der Lebewesen aus der Reaktionskette
entfernt werden. So erzeugt z.B. die Photosynthese der sogenannten C3-Panzen (zu denen
ca. 90% der Landpanzen und alle marinen Panzen gehren) eine Verarmung des schwe-
ren Kohlenstoffs 13C relativ zum leichten Isotop 12C in den Panzen gegenber dem anor-
ganischen CO2 oder HCO3 der Luft oder des Wassers von 20 bis 30, die der C4-Panzen*
* Die Namen C3 und C4 beziehen sich auf die Anzahl von C-Atomen in den beiden Kohlenhydraten,
die bei der Photosynthese in diesen Panzen im ersten Schritt der C-Fixierung nach Reduktion von
CO2 entstehen. Bei einer kleinen Gruppe von Panzen (CAM-Panzen (Crassulacean acid metabo-
lism: Ananas, Kakteen und andere Sukkulenten) gleicht die chemische Reaktion derjenigen der C4-
Panzen, Licht- und Dunkelreaktion sind jedoch nicht rumlich, sondern zeitlich getrennt; CAM-
Panzen halten tagsber die Spaltffnungen geschlossen, um den H20-Verlust zu minimieren.
202
B. Stabile Isotope
(Mais, Zuckerrohr) von 13 jeweils kinetische und Gleichgewichtsfraktionierung insge-

samt, wovon der letztere Anteil nur rund 5 bei den C3-Panzen ausmachen sollte. Gene-
rell werden bei biologischen Prozessen die leichten Isotope eines Elementes im Organismus
angereichert.
Kinetische Isotopieeffekte dissoziierte Atome
0
sind vornehmlich bei Reak-
tionen bei niedrigen Tempe-
raturen (also an oder nahe
der Erdoberche) von
potentielle Energie [kcal/mol]

Bedeutung. Sie werden in
der Geochemie der stabilen
Isotope von metamorphen
104.0
oder magmatischen Prozes-
sen daher meist nur am 109.4
Rande behandelt. Hier 105.3 harmonischer
103.2
beschftigt man sich vor- Oszillator
nehmlich mit Gleichge-
wichtsisotopieeffekten.
Diese haben ihre Ursache in
der Abhngigkeit der Bin-
H-H
dungsenergie von der H-D
Atommasse. Wenn in einem D-D
Molekl ein leichtes Isotop Nullpunkts-

durch ein schwereres ersetzt energie (4.1)
wird, bleiben Kernladung
und Elektronenverteilung interatomarer Abstand
und ebenso die Kurve des
Potentialenergieverlaufs ABBILDUNG 158 Schematisches Diagramm der potentiellen En-
unverndert. Da schwerere ergie des Wasserstoffmolekls fr die drei verschiedenen Spezi-
Isotope jedoch niedrigere es. Dargestellt sind die Schwingungsenergieniveaus fr n = 0.
Schwingungsenergieni- Die wichtigen Schwingungsfrequenzen liegen bei 4405 Wellen-
veaus besetzen als leichte, zahlen [cm-1] fr H2, 3817 Wellenzahlen fr HD und 3119 Wel-
ist ihre Bindungsenergie in lenzahlen fr D 2 . Mit steigender Temperatur werden die
einem Molekl etwas grer Schwingungen aller Molekle zunehmend unharmonisch und
als die des Molekls mit die Unterschiede zwischen den einzelnen (hier nicht gezeigten)
dem leichten Isotop. Das ist Energieniveaus kleiner und kleiner, bis die Molekle schlielich
fr den Fall des Wasserstoff- dissoziieren. Alle Spezies des Wasserstoffs haben dieselbe spek-
molekls in Abbildung 158 troskopische Dissoziationsenergie [109.4 kcal/mol]; aber die
dargestellt [315] . Beschreibt chemischen Dissoziationsenergien und die Nullpunktsenergien
man ein zweiatomiges unterscheiden sich um bis zu 2 kcal/mol. Die Molekle mit dem
Molekl als harmonischen schwereren Isotop haben hhere Dissoziationsenergien und
Oszillator, dann berechnen sind somit stabiler als die mit dem leichten Isotop. Die Isotopen-
sich die Schwingungsener- fraktionierung zwischen den Moleklen lt sich durch Unter-
gieniveaus zu schiede in ihren Nullpunktsenergien erklren.
Evibr = (n + 1/2) h [GL 218]
mit n = 0, 1, 2,
h = Plancksches Wirkungsquantum (6.62610-27 ergsec = 6.62610-34 Jsec)
= Schwingungsfrequenz (s-1).
Am absoluten Nullpunkt (T = -273.15C) ist n = 0, und damit ergibt sich die Energie des
Grundschwingungszustands zu E = 1/2 h. Die Schwingungsfrequenz berechnet sich fr den
idealen harmonischen Oszillator zu
203
1 k
= [GL 219]
2
kg m s2

N m = m = s 1
kg kg

Darin stehen k fr die Kraftkonstante und fr die sogenannte reduzierte Masse, die sich
fr ein zweiatomiges Molekl berechnet zu (m1, m2 = Massen der Molekle M1 und M2):
m1 m2 1
= = [GL 220]
m1 + m2 1 1
+
m2 m1
Aus dieser Gleichung erkennt man, da mit steigender Masse m steigt und folglich
sinkt. Damit besetzt beispielsweise das Molekl DD niedrigere Schwingungszustnde als
1
HD oder gar 1H1H. Die relativen Unterschiede der reduzierten Massen fr verschiedene
Molekle sind bei schweren Elementen kleiner als bei den leichten, so da die Energie-
niveaus verschiedener Molekle bei schwereren Elementen relativ nher beieinander lie-
gen; die Fraktionierung der Isotope ist damit bei schwereren Elementen in der Natur klei-
ner als bei leichten.
Die Grundschwingungszustnde sind in Abbildung 158 fr die Molekle D2, DH und H2
schematisch angegeben. Das Molekl des schweren Wasserstoffs besitzt demnach eine
Nullpunktsenergie, die um knapp 2 kcal/mol niedriger ist als die von H2. Bei T>>0 K wer-
den die Moleklschwingungen zunehmend unharmonisch und die Abstnde zwischen
den einzelnen Schwingungsenergieniveaus kleiner und kleiner, bis das Molekl schlielich
dissoziiert. Die Dissoziationsenergie fr D2 liegt um denselben Betrag von knapp 2 kcal/
mol ber der fr H2, d.h. die Bindung von D2 ist etwas strker als die von HD oder H2.
Die freie Energie, die bei Isotopenaustauschreaktionen in Erscheinung tritt, ist um Gren-
ordnungen niedriger als Bindungsenergien oder Reaktionswrmen. Sie ergibt sich fr
T = 0 K z.B. als Differenz der Nullpunktsenergien zwischen den beiden betrachteten
Moleklarten, sonst als Differenz der entsprechenden Energieniveaus fr T. So ist z.B. mit
dem Isotopenaustausch
1
/2C16O2 + H218O ? 1/2 C18O2 + H216O,
der bei 25C eine Gleichgewichtskonstante von 1.0412 aufweist, nur eine nderung der
freien Energie
RT ln K = -23.9 cal/mol
verbunden, eine Energie, die viel zu klein ist, um chemische Reaktionen in Gang zu setzen.
Andererseits wird man davon ausgehen drfen, da p,T-Bedingungen, die geeignet sind,
Bindungen wie SiO oder AlO in Mineralen aufzubrechen und umzubauen also Isoto-
pengleichgewicht herzustellen auch ausreichen werden, um in einem System chemisches
Gleichgewicht herzustellen. Mit anderen Worten: Wenn in einem System die Minerale im
stabilen Isotopengleichgewicht stehen, besteht eine groe Wahrscheinlichkeit dafr, da
das Gestein auch im chemischen Gleichgewicht steht.
Eine der wichtigsten Denitionen in der Geochemie stabiler Isotope ist die des Fraktio-
nierungsfaktors zwischen 2 Substanzen A und B:
A-B = RA/RB [GL 221]
204
B. Stabile Isotope
wobei RA,B die Verhltnisse des schweren zum leichten Isotop sind, also z.B. D/H, 13C/12C,
18
O/16O. Wenn die Isotope statistisch auf alle in Frage kommenden Positionen des betrach-
teten Molekls oder der Verbindung verteilt sind, besteht zwischen und der Gleichge-
wichtskonstanten K die Beziehung
= K1/n [GL 222]
wobei n die Anzahl der in der betrachteten Reaktion ausgetauschten Atome ist. Man kann
sich als eine Art Verteilungskoefzient vorstellen, der oft auch in der Form ln, 103 ln,
K, lnK, = (RProbe /RStandard 1)103 [] angegeben wird. Die Gleichgewichtskonstante K
ergibt sich fr eine Reaktion wie
H218O + 1/3CaC16O3 ? H216O + 1/3CaC18O3

nach dem Massenwirkungsgesetz zu:
13
H2 16 O CaC 18 O3 CaC 18 O 1 3 H2 18 O
K= = 3

H2 O CaC O3
18 16 13

CaC 16
O 3 H2 16 O

Man setzt hierin Konzentrationen anstatt von Aktivitten oder Fugazitten ein, weil die
Verhltnisse von Aktivittskoefzienten fr Molekle mit verschiedenen Isotopen 1 sind.
Wie alle Gleichgewichtskonstanten, so ist auch K temperaturabhngig. Das bildet die Basis
fr die Benutzung von Isotopenaustauschgleichgewichten als Geothermometer.
Aus obiger Gleichung fr K kann man berechnen. In der Reaktion wird ein Sauerstoff aus-
getauscht bzw. 1 mol mit 1/3 mol CaCO3 umgesetzt; n ist daher 1 fr H2O und 1/3 fr
CaCO3:
13
CaC 18 O3 1 3 H2 18 O
=
( 18
O 16
O )
CaCO3
=K 1n
=
16
CaC O3 H2 16 O
( 18
O 16
O )
H2O
Die Gleichgewichtskonstante K kann mit der sogenannten Verteilungsfunktion Q in Bezie-

hung gesetzt werden, einer Funktion, die aus der statistischen Mechanik stammt. Die Ver-
teilungsfunktionen enthalten alle Informationen ber den Energieinhalt eines Molekls.
Die innere Energie Eintern eines Molekls kann als Summe aller Energieformen beschrieben
werden, nmlich einem Translationsanteil, einem Rotationsanteil, einem Schwingungsan-
teil, einem elektronischen sowie einem Kernspinanteil:
Eintern = Etrans + Erot + Evibr + Eel + Espin [GL 223]
Die beiden letzten Terme sind dabei vernachlssigbar klein. Zu jedem betrachteten Zeit-
punkt knnen Eintern und ihre Verteilung auf die verschiedenen Energieformen variieren.
Im Gleichgewicht bei gegebener Temperatur T betrgt der Anteil der Molekle nE/n0, die
den Energieinhalt Eintern aufweisen
nE n0 = g i e Ei kT
[GL 224]
mit nE = Anzahl Molekle mit Energieinhalt Eintern,

n0 = Anzahl Molekle mit Nullpunktsenergie,
gi = statistischer Gewichtsfaktor (Entartung von Eintern),
k = Boltzmann-Konstante (1.380710-23 J/K).
Es kann sein, da es mehr als einen Zustand mit demselben Energieniveau Ei gibt; ein sol-
cher Zustand heit degeneriert oder entartet und mu mit dem Wichtungsfaktor gi
versehen werden, welcher der Anzahl der einzelnen Zustnde mit Ei entspricht. Durch
205
Summierung der Gleichung ber i, d.h. alle erlaubten Energieniveaus der Molekle, erhlt
man Q:
Q = g i e Ei kT
[GL 225]
i
Q wird auch als Zustandssumme oder statistische Summe bezeichnet. Die mittlere
Energie des betrachteten Systems von Moleklen ist dann das, was man gewhnlich als
innere Energie bezeichnet. Wenn die erlaubten Energien des gesamten Systems von Mole-
klen E1, E2, Ei, berechnet sich die mittlere Energie zu:
E=
ni Ei g i Ei e E kT
=
i
= kT 2
ln Q
[GL 226]
ni gi e E kT i T
Fr einen Isotopenaustausch, bei dem a Molekle A, die das leichte Isotop l enthalten, mit
b Moleklen B, die das schwere Isotop s enthalten, umgesetzt werden, also
aAl + bBs ? aAs + bBl
berechnet sich die Gleichgewichtskonstante K zu
(Q ) (Q ) (Qs Ql ) A
a b a
As Bl
K= = [GL 227]
(Q ) (Q ) (Qs Ql ) B
a b b
Al Bs
hnlich wie die einzelnen Energieformen kann auch die Verteilungsfunktion eines Mole-
kls in die einzelnen Anteile zerlegt werden:
Qs Qs Qs Qs
=
Ql Ql trans Ql rot Ql vibr
[GL 228]
Die Unterschiede zwischen dem translationalen und rotationalen Anteil sind zwischen
den einzelnen Komponenten auf der rechten und linken Seite der Isotopenaustausch-
gleichung hnlich gro (mit Ausnahme des Wasserstoffs), so da im wesentlichen unter-
schiedliche Schwingungsenergien als Ursache der Isotopieeffekte brig bleiben.
In die Exponentialfunktion von Q und damit auch in Q und oder K geht die Temperatur
ein. Darauf beruht die Mglichkeit, Isotopenaustauschgleichgewichte fr die Zwecke der
Geothermometrie zu nutzen. Die Druckabhngigkeit ist dagegen zumindest fr Festkr-
per und freie Molekle so klein, da sie unter den Drcken der Erdkruste vernachlssigt
werden kann. Ausnahmen sind DH-Austauschreaktionen, an denen Wasser beteiligt
ist[317]. Die Verteilungsfunktionen sind nur fr ideale Gase einfach zu berechnen, und bei
der bertragung auf ssige und feste Stoffe mu man eine Anzahl von mehr oder weniger
gesicherten Annahmen machen. Theoretische Berechnungen[318] haben ergeben, da fr
die Isotopenfraktionierung zwischen H2O-freien Mineralpaaren bei Temperaturen >500 C
einfache Beziehungen des Typs
1000 ln = A/T2 [GL 229]
gelten sollten ( 1/T ) und fr die Fraktionierung zwischen Mineralen und Fluiden bei
2
T<500 C Beziehungen vom Typ
1000 ln = A/T2 + B. [GL 230]
Petrologische Thermometer, die auf dem chemischen Austausch zwischen Phasen beru-
hen, zeigen demgegenber meist eine Variation mit 1/T. Dennoch sollten die Gleichungen
nicht weit ber den Bereich extrapoliert werden, fr den einigermaen gesicherte Daten
206
B. Stabile Isotope
vorliegen. Neben der Temperaturabhngigkeit zeigen bzw. K natrlich auch eine starke
Abhngigkeit von Chemismus und Art der chemischen Bindung.
Zur Ermittlung der Gleichgewichtskonstanten fr die Isotopenaustauschreaktionen bieten
sich 3 Methoden an, nmlich (a) die theoretische Berechnung, (b) die experimentelle
Bestimmung und (c) die empirische Eichung. Methode (b) ist bislang nur auf Mineral/
Fluid- und Schmelze/Fluidsysteme angewandt worden, und ist sicherlich die zu diesem
Zweck best geeignete. Sie folgt den Prinzipien der experimentellen Petrologie, wonach das
Gleichgewicht von beiden Seiten her kommend eingestellt werden mu.
Abbildung 159 zeigt die C 650 450 350 250 200 150
Temperaturabhngigkeit
des Wasserstofsotopenaus- 20 Fraktionierung der Wasser-
tausches einiger Mineral/ stoffisotope zwischen
H 2 O-Gleichgewichte fr Mineralen und H2O
den Wasserstofsotopen-
austausch [315] . Insbeson- 0 tin
pen
Ser
1000 ln MineralH2O
dere die Fraktionierungs-
M
kurve fr Kaolinit H2O[316]
us
ko
Ho
it
vi
verhlt sich danach merk-
r
lin
t
nb
-20 ao
l
K
en
wrdig und zeigt nicht die
de
Proportionalitt mit 1/T 2 . Chlorit
Nach Driesner[317] liegt die Bi
ot Klinozoisit
-40 it
Ursache fr diese und viele
hnliche scheinbar sonder-
bare D/H-Fraktionierungen
in einer nicht korrigierten -60 Zo
isi
Druckabhngigkeit. Seine t
Berechnungen zeigen, da
der Druckeffekt besonders
-80
gro ist im Bereich um die
Temperatur des kritischen
Punktes von Wasser bei 1 2 3 4 5 6
Drcken zwischen ca. 22 6
10 /T 2
und 200 MPa (0.22 2 kbar)
und darber, unter Bedin-
ABBILDUNG 159 Tatschliche oder vermeintliche Temperatur-
gungen also, die fr hydro-
abhngigkeit des Austauschs der Wasserstoffisotope D und H fr
thermale Austauschreaktio-
verschiedene Mineral/H2O-Gleichgewichte
nen in der Natur relevant
sind (Abbildung 160-oben). Weiterhin weist er darauf hin, da z.B. experimentelle Daten
fr die D/H-Fraktionierung zwischen Epidot und H2O eine erhebliche Druckabhngigkeit
zeigen, wenn man notwendige Korrekturen an den Daten fr die Struktur der Dampfphase
(polymere H2O-Cluster, deren Anteil in der Dampfphase oberhalb von 200 C stark an-
steigt, fraktionieren D und H anders als einzelne Molekle) und den Druckeffekt der ssi-
gen Phase vornimmt (Abbildung 160-unten). Es ist dann zu sehen, da oberhalb von ca.
300 C die Temperaturabhngigkeit der D/H-Fraktionierung abnimmt, so da diese sich
mglicherweise gar als Geobarometer eignet.
Fr die Abhngigkeit von und K vom Chemismus und der Art der chemischen Bindung
lassen sich einige systematische Charakteristika herausstellen: Bindungen an Ionen mit
hohem Verhltnis von Ladung zu Ionenradius und niedrigem Atomgewicht zeichnen sich
durch hohe Schwingungsfrequenzen aus und haben eine Tendenz, das schwere Isotop
anzureichern, um die freie Energie des Systems zu erniedrigen. So weist z.B. Quarz eine Bin-
dung des hoch geladenen und kleinen Si4+ an Sauerstoff auf, whrend der Sauerstoff im
Magnetit an das relativ groe, weniger hoch geladene Fe2+ und Fe3+ gebunden ist. Tatsch-
lich ist Quarz unter den wichtigsten gesteinsbildenden Mineralen betrachtet bei gleicher
Temperatur dasjenige mit der hchsten 18O-Anreicherung und Magnetit das 18O-rmste.
207
H 2 O scheint sich in dieses 200

Schema nicht einzupassen. Es
hat wesentlich hhere 20
Schwingungsfrequenzen (zwi-
schen 1600 und 3900 cm-1) als 150
die meisten Minerale (<1000
15
Druck [MPa]
cm -1 ) und sollte von daher
10
5
18
O-reich sein. Tatschlich ist
die Fraktionierung Mineral/ 100
Wa s s e r b e i Te m p e r a t u r e n
unterhalb von ca. 400 500 C
derart, da sich 18 O in den
meisten Mineralen anreichern 50 1
wird. Das liegt daran, da
22.1MPa
neben hoher Schwingungsfre-
s.v.p. kritischer Punkt
quenz noch eine zweite Kom-
ponente wichtig ist, nmlich 100 200 300 400 500 600
die nderung der Schwin- Temperatur [C]
gungsfrequenz bei der Isoto-
pensubstitution; und die ist 650 550 450 350 300 250 200 C
fr OH (1%) viel niedriger
als fr OSi, OAl oder OFe
(7 8%). Bei tiefen Tempera-
turen ist dann der Effekt der -20
1000 ln EpidotWasser
Frequenznderung dominie-
rend, bei hoher Temperatur 400
die Hhe der Schwingungsfre- -40 200
100
quenz. 50
Nach Quarz sind Feldspte die -60 s.v.p.
Minerale mit dem nchsth-
heren 18O-Gehalt. Es ist ein-
leuchtend, da 18O von -80
Feldspten niedriger als das
0.1MPa
von Quarz ist, weil Al 3+ ein
niedrigeres Verhltnis von -100
Ladung zu Radius hat als Si4+. 1.0 2.0 3.0 4.0 5.0
Demgegenber ist der Einu 6 2
10 /T [T in K]
der brigen Kationen der Feld-
spatstruktur (Alkalien, Ca) ABBILDUNG 160 Oben: berechnete Druckabhngigkeit der
k l e i n o d e r g a r v e r n a c h - D/H-Fraktionierung in H2O, dargestellt in einem pT-Dia-
lssigbar. gramm. Die angegebenen Werte sind unterhalb des kriti-
schen Punktes relativ zur Fraktionierung entlang der Siede-
Unter den Granaten Grossular
kurve (s.v.p. = saturated vapor pressure) angegeben, rechts
und Andradit reichert der
davon relativ zur Fraktionierung beim Druck des kritischen
erstere 18O relativ an, was i.w.
Punktes (22.1 MPa). Unten: D/H-Fraktionierung zwischen
der geringen Atommasse des
Epidot und H2O als Funktion von p und T, korrigiert von
Al gegenber Fe3+ zuzuschrei-
[317] nach Literaturdaten.
ben ist. ZnS reichert 34S relativ
zu PbS an, auch hier erklrbar durch die geringere Masse des Zn.
Karbonate sind im Vergleich zu anderen Mineralgruppen reich an 18O, was der Bindung des
Sauerstoffs an das kleine und hoch geladene C4+ zuzuschreiben ist sowie im Fall sedimen-
trer Karbonate der niedrigen Bildungstemperatur. Innerhalb der Gruppe der Karbonate
hat MgCO3 die hchste relative Anreicherung an 18O, wenn die Karbonate mit Wasser im
Isotopenaustauschgleichgewicht stehen, erklrbar durch den kleinen Ionenradius von Mg.
Cd2+ und Ca2+ haben denselben Radius. Das niedrigere 18O von CdCO3 unterstreicht
208
B. Stabile Isotope
18
TABELLE 15: O/16O-Fraktionierung zwischen MCO3 und H2O
M 18O (25C)a 18O (240C) Radius (M2+) Atomgewicht (M)
Mg 31.2 0.72 24.3
Ca (Aragonit) 28.7 1.18 40.1
Ca (Calcit) 28.0 7.2 1.00 40.1
Mn 6.8 0.83 54.9
Sr 26.8 6.2 1.16 87.6
Cd 26.1 6.0 0.95 112.4
Ba 24.5 4.7 1.36 137.4
Pb 4.5 1.18 207.2
a. 18O = 1000 ln (MCO3 H2O)
deutlich die Rolle der Atommasse fr das Gleichgewicht. Tabelle 15[315] gibt eine Aufstel-
lung von 18O-Werten fr den Sauerstoffaustausch zwischen Karbonaten und Wasser.
Tabelle 16 schlielich gibt hypothetische Werte fr die zu erwartende Abfolge der O-Isoto-
pien fr eine Reihe von Mineralen in Metapeliten an[319].
TABELLE 16: Hypothetische Abfolge der 18O-Werte koexistierender Minerale aus

pelitischen Schiefern bei niedrig-bis mittelgradiger Metamorphose
Mineral 18O Mineral 18O
Quarz +15.0 Hornblende +10.0
Dolomit +14.2 Titanit +10.0
K-Feldspat, Albit +13.0 Olivin, Granat +9.5
Calcit +12.8 Zirkon +9.5
Anorthit +11.5 Biotit +8.5
Muskovit, Paragonit +11.3 Chlorit +8.0
Augit, Diopsid +10.5 Ilmenit +5.5
Orthopyroxen +10.5 Magnetit +4.5
Anders als bei den radiogenen Isotopen werden die Isotopenverhltnisse der stabilen Iso-
tope stets relativ zu Standardmaterialien angegeben. Herstellung und Verteilung dieser
Standards ist vor einigen Jahren der internationalen Atomenergiebehrde (IAEA) in Wien
bertragen worden[322]. Zur Angabe der Isotopien von Wasserstoff und Sauerstoff wird vor-
nehmlich standard mean ocean water (VSMOW V fr Vienna) benutzt, das von R.
Weiss und H. Craig* fr die IAEA hergestellt wurde.
Bei den Kohlenstofsotopen ist der Vorrat des ursprnglichen Standards PDB (Peedee
Belemnite aus South Carolina) lngst erschpft. Dies war der Standard, der an der Univer-
sity of Chicago im Anschlu an eine theoretische Arbeit von Urey bei der Entwicklung der
Palotemperaturbestimmung der Ozeane ber das Verhltnis 18 O/ 16 O verwendet
* Harmon Craig (19262003), amerikanischer Geochemiker an der Scripps Institution of Oceanogra-

phy in La Jolla; als Schler von H.C. Urey beschftigte sich Craig zuerst mit C- und O-Isotopen von
Meteoriten, bevor er sich der Geochemie der Ozeane im weitesten Sinn zuwandte.
Harold C. Urey (18931981) amerikanischer Chemiker, Nobelpreis fr Chemie 1934 fr die Ent-
deckung des Deuteriums. Spter arbeitete Urey vor allem an grundlegenden Fragen der Kosmo- und
Geochemie. Er schlug auch die Methoden der Palotemperaturbestimmung mittels mariner Karbo-
nate vor (siehe Seite 217).
209
wurde[326]. Mit Hilfe von sekundren, an PDB geeichten Standards wird aber auch heute
noch die C-Isotopenzusammensetzung relativ zu PDB angegeben (als VPDB), desgleichen
die O-Isotopenzusammensetzung bei der Palotemperaturbestimmung der Ozeane. Der
neuere Karbonatstandard NBS 19 mit 13CNBS19/PDB = 1.95, scheint geeignet, die brigen
Sekundrstandards zu ersetzen.
Bei der Messung der N-Isotope wird Luftstickstoff als bequemer Standard verwendet, des-
sen Isotopenzusammensetzung weltweit konstant ist. S-Isotopenzusammensetzungen
werden relativ zu der von Troilit aus dem Eisenmeteorit Canyon Diablo angegeben (in Ru-
land Troilit aus dem Meteoriten Sikhote Alin); auch hier werden zahlreiche Sekundr-
standards verwendet.
Tabelle 17 zeigt eine bersicht ber die Isotopenzusammensetzungen der wichtigsten der
aufgezhlten Standards[319].
TABELLE 17: Isotopenverhltnisse einiger internationaler Standards

Standard Verhltnis akzeptiertes Verhltnis
SMOW D/H 0.0001557610
18
O/16O 0.0020052043
17
O/16O 0.00037315
13
PDB C/12C 0.011237229
18
O/16O 0.002067121
17
O/16O 0.00037915
15
Luftstickstoff N/14N 0.003676581
34 32
Canyon Diablo-Troilit S/ S 0.045004593
Die Fehler entsprechen 95% Vertrauensintervall (2) und beziehen sich auf die jeweils letz-
ten Stellen.
Mit Hilfe solcher Standards werden die Zusammensetzungen der stabilen Isotope in der -
Formulierung angegeben (hnlich wie bei einigen radiogenen Isotopensystemen in der
-Formulierung):
R
[ ] = Pr 1 103 [GL 231]
RStd
z.B. fr Sauerstoff:

[ ] =
( 18
O 16
O) Pr

1 103

(
18
O 16
O)
Std

wobei Pr fr Probe, Std fr Standard steht. Analog wie beim 143Nd/144Nd wird auch bei eini-
gen stabilen Isotopen die -Form verwendet:
R
= Pr 1 10 4 [GL 232]
Std
R
Sind verschiedene Standards in Gebrauch, dann lassen sich die -Werte der Proben leicht
auf die verschiedenen Standards umrechnen, vorausgesetzt der Umrechnungsfaktor der
beiden Standards untereinander ist bekannt:
210
B. Stabile Isotope
R
(i)
RStd1
( )
Std 2/Std1 = Std 2 1 103 RStd 2 = 10 33 Std 2/Std1 + 1 RStd1
R RPr
Pr / Std2 = Pr 1 103 = 3 1 103
( )
(ii)
RStd 2 10 Std 2 /SStd1 + 1 RStd1

( )( )
RPr = 10 3 Pr / Std2 + 1 10 3 Std2 / Std1 + 1 RStd1
(iii)
R
Pr / Std1 = Pr 1 103 =
( )( )
10 3 Pr / Std2 + 1 10 3 Std2 / Std1 + 1 RStd1
1 103
RStd1 RStd1

R
Std1
R
( )( )
Pr / Std1 = Pr 1 103 = 10 3 Pr / Std2 + 1 10 3 Std2 / Std1 + 1 1 103 [GL 233]
und knnen ebenfalls leicht ineinander umgerechnet werden. Gegeben seien die
-Werte fr zwei Phasen A und B (z.B. verschiedene Minerale oder verschiedene Aggregat-
zustnde derselben Komponente):
RA
A/SMOW =
RSMOW
(
1 103 RA = 10 3 A/SMOW + 1 RSMOW )
RB
B /SMOW =
SMOW
R
(
1 103 RB = 10 3 B /SMOW + 1 RSMOW )
=
RA
=
(
10 3 A/SMOW + 1 )
( )
[GL 234]
RB 10 3 B /SMOW + 1
Mit Hilfe von GL 233 lassen sich die Umrechnungen vornehmen, die erforderlich sind, um
die auf frhere Standards bezogenen Analysen von D/H, 13C/12C und 18O/16O zu korrigie-
ren. Verbindlich sind derzeit[323]:
D/H-Verhltnisse werden relativ zu VSMOW angegeben, derart, da DSLAP/VSMOW =
-428 ist.
13
C/12C-Verhltnisse werden relativ zu VPDB angegeben, so da 13CNBS19/VPDB =
+1.95.
18
O/16O wird entweder relativ zu VSMOW oder zu VPDB angegeben, dergestalt da
OSLAP/VSMOW = -55.5.
18
211
Wasserstoff und Sauerstoff
18.0 Wasserstoff und Sauerstoff
Wasserstoff und Sauerstoff werden gemeinsam behandelt wegen der engen Vergesellschaf-
tung der beiden Elemente in der Natur.
Wasserstoff besteht vorzugsweise Verlust von
aus den beiden stabi- 1H aus der Atmosphre
len Isotopen H und
D. In SMOW liegt die
Hugkeit des Deute-
riums bei 155.8 ppm. meteorisches Wasser
Wegen des groen
Isotopieeffekts als Meerwasser
Folge des groen
Massenunterschieds Sedimente
zwischen H und D
zeigt Wasserstoff eine Magmatite und Metamorphite
riesige Isotopenfrak-
tionierung in der juvenile Wsser?, OH-Minerale aus dem Mantel?
Natur, die >50% auf
der Erde ausmacht
( s i e h e A b b i l d u n g -400 -300 -200 -100 0 100
161) [319]
. D []
Sauerstoff besteht aus
drei stabilen Isotopen
mit den Massenzah- meteorisches Wasser
len 16, 17 und 18,
Meerwasser
deren natrliche
Hugkeiten bei Sedimente
99.63%, 0.0375%
bzw. 0.1995% liegen. Metamorphite
Das Verhltnis 18 O/
16 granitische Gesteine
O variiert auf der
Erde um 10% als basaltische Gesteine
Folge sowohl von
Gleichgewichts- als
auch von kinetischen -60 -40 -20 0 20 40
Prozessen (Abbildung
161[315] 18O[]
Die massenspektro- 18 16
metrische Messung ABBILDUNG 161 Variation der Verhltnisse D/H [oben] und O/ O
erfolgt in Form von [unten] in Gesteinen und Wssern
Gasen H2 und CO2. Silikate werden meist mit BrF5 aufgeschlossen, seltener mit ClF3 oder
F2. Bei Karbonaten gengt die Umsetzung mit H3PO4, bei H2O die quilibrierung mit CO2.
Grtes Gewicht ist auf Vollstndigkeit der chemischen Reaktion zu legen (Aufschlu)
bzw. auf Einhaltung konstanter Bedingungen zur Erzielung der Gleichgewichtseinstellung
bei Reaktionen mit bekanntem K (quilibrierung). Bei unvollstndiger Reaktion kann
nicht erwartet werden, da Reaktionsprodukt und ungelster Rest eine identische Isoto-
penzusammensetzung haben. Die Reproduzierbarkeit guter massenspektrometrischer Ana-
lysen liegt fr Sauerstoff bei 0.02. Wesentlich grere Fehler resultieren jedoch aus
der Aufbereitung der Proben, so da fr den Gesamtfehler einer O-Messung 0.1, fr
Wasserstoff von 0.5 2 angenommen werden kann. Inzwischen erzielt man gute
Ergebnisse mit der Laseruorierung, bei der ein kleines Volumen eines Minerals durch
einen Laserstrahl verdampft und mit F2-Gas uoriert wird; es ist zu erwarten, da dieses
212
B. Stabile Isotope
Verfahren fr viele Anwendungen die konventionellen Aufschlumethoden bald weit-

gehend verdrngen wird. Bei der Analyse irdischer Proben beschrnkt man sich in der
Regel auf die beiden Sauerstofsotope 16O und 18O. Dabei wird unterstellt, da durch
natrlich ablaufende Prozesse auf der Erde die Sauerstofsotope massenabhngig fraktio-
niert werden, d.h. 17O = 0.52 18O (der Faktor ist nicht exakt 0.5, weil der relative Massen-
unterschied m/m zwischen 16O und 17O etwas grer ist als halbe Massenunterschied zwi-
schen 16O und 18O). Auf die Meteorite trifft das jedoch nicht zu (hier spielen Effekte der
Elemententstehung und -fraktionierung im solaren Nebel eine Rolle), und daher werden in
der Kosmochemie sowohl 18O/16O als auch 17O/16O gemessen, was wegen der geringen
Hugkeit von 17O zudem greren analytischen Aufwand erfordert.
18.1 Sauerstoff und Wasserstoff in Hydro- und Atmosphre

In der Geochemie der stabilen Isotope wird zwischen Ozeanwasser und meteorischem Was-
ser unterschieden. Als meteorisch wird Wasser bezeichnet, das den meteorologischen
Zyklus durchlaufen hat, also Verdampfung (ber den Ozeanen), Kondensation, Nieder-
schlag. Das Wasser auf den Landoberchen fllt damit auch unter diese Kategorie, d.h. das
Wasser der Flsse und Seen sowie der Gletscher.
1.014 1.14
Fraktionierungsfaktoren:
(18O/16O)H2O-flssig
18O =
1.012 (18O/16O)H2O-Dampf 1.12
(D/H)H2O-flssig
Fraktionierungsfaktor, 18O
D =
Fraktionierungsfaktor, D
(D/H)H2O-Dampf
1.010 1.10
18O
D
1.008 1.08
1.006 1.06
1.004 1.04
1.002 1.02
-50 0 50 100 150
T [C]
ABBILDUNG 162 Temperaturabhngigkeit der Isotopenfraktionierung bei der Verdampfung

von Wasser
Wenn das Wasser an der Oberche der Ozeane verdampft, ist die Dampfphase am schwe-
ren 18O und an D relativ verarmt, weil H216O den hchsten Dampfdruck aller denkbaren
Wassermolekle hat. D und 18O des Wassers in der Atmosphre haben daher negative
SMOW-Werte. Abbildung 162[19] zeigt die experimentell bestimmten Fraktionierungskurven
fr Gleichgewichtsverdampfung von H2O fr 18O und D in Abhngigkeit von der Tempe-
ratur. Tatschlich hat das atmosphrische H2O im Nordpazik und Nordatlantik aber ein
deutlich negativeres 18O (um 4) als es dieser Gleichgewichtskurve entspricht, was
kinetischen Effekten zugeschrieben wird.
213
Wenn das atmosphrische Wasser zu

Regen kondensiert, reichern sich die Schematische Darstellung der
schweren Isotope im Regen an, und Sauerstoffisotopenfraktionierung im
atmosphrischen Wasserkreislauf -17
der in der Gasphase verbleibende
Rest wird daher isotopisch immer -15
leichter, wie es in Abbildung 163[319] -5
schematisch gezeigt ist. Dieser (Regen)
-3
Zusammenhang hat sich als ntzlich Dampf (Regen)
erwiesen, um die Heimat von tzi 18O=-13

im heutigen Sdtirol zu lokalisieren,
das seinen Niederschlag vorzugs-
weise vom Mittelmeer erhlt, und Ozean
Kontinent
18O=0
nicht im Gebiet nrdlich der Wasser-
scheide, das im Einzugsgebiet des
wesentlich weiter entfernten Atlan- ABBILDUNG 163 Das Ausregnen von Wolken bewirkt
tiks liegt[320]. als Funktion der Entfernung vom Entstehungsort der
Die Kondensation des Wasserdamp- Wolken (Ozeane) eine Isotopenfraktionierung des
fes zu (Regen)Wasser unter Gleichge- H2O, das isotopisch stndig leichter wird.
wichtsbedingungen kann durch das
Rayleighsche Destillationsgesetz beschrieben werden:
R R0 = f ( 1) [GL 235]
0
ABBILDUNG 164 Fraktionierung der Sauerstoffi-
sotope bei der Kondensation von Wasser aus der
-5
Dampfphase nach dem Rayleighschen Destillati- fl
s
onsgesetz ( = 1.0092). Das initiale 18O des
sig
-10
Wasserdampfes wurde zu -9.2 angenommen.
18O[]
da
Das erste Kondensat dieses Dampfes hat dann m
pf
ein 18O von 0. Durch Entfernung jedes Inkre- -15 f
r
ments von kondensiertem Wasser aus der Wolke
m
ig
wird das 18O des Dampfes sinken, und damit -20

sinkt auch 18O des folgenden Kondensats stn-
dig. -25
-30
1.0 0.8 0.6 0.4 0.2 0.0

Anteil des verbleibenden Dampfes
wobei R das 18O/16O- oder D/H-Verhltnis des verbleibenden Wasserdampfes ist, R0 das
initiale 18O/16O- oder D/H-Verhltnis des Wasserdampfes vor Beginn der Kondensation
und f der Bruchteil des noch verbleibenden Wasserdampfes. Durch Einsetzen von [GL 234]
erhlt man daraus fr die Sauerstofsotope:
R 10 3 18O+1
= f ( 1) = 3 18
( )
[GL 236]
R0 10 O +1
0
oder
{ ( )
0 } 0
( )
18O = f ( 1) 10 3 18O +1 1 103 = f ( 1) 18O +103 103 [GL 237]
214
B. Stabile Isotope
wobei 18O der Wert des verbleibenden Wasserdampfes ist. In Abbildung 164[19] ist 18O
von Wasserdampf und Kondensat gegen f aufgetragen fr T = 25C und = 1.0092 sowie
(18O)0 = -9.2. Der darin aufgetragene 18O-Wert des Kondensats im Gleichgewicht mit
Wasserdampf lt sich berechnen durch Ausen von [GL 234], wenn A = Wasser und B =
Wasserdampf gesetzt wird:
(
L/ SMOW = 10 3 V / SMOW + 1 1 103 )
(
L/ SMOW = V / SMOW + 103 103 ) [GL 238]
Aus Abbildung 164

100
geht hervor, da 18 O schwerster
von Wasserdampf und Meteoric Water Line Niederschlag
Wasser mit zunehmen- 0
D = 818O + 10
der Kondensation 18O- n
re ite
rmer werden. Darin eB
g
liegt die Ursache, da -100 dri
nie
D []
abgeschlossene
das Swasser auf den Becken
Kontinenten niedri-
gere D/H- und 18O/16O- -200 Steigung der Trajektorien
ten der Verdampfung 5
Ve r h l t n i s s e h a t a l s Brei
Ozeanwasser. Ausnah- he
ho
-300
men sind Gewsser in
Gebieten mit exzessiver
Verdunstung. -400
-50 -40 -30 -20 -10 0 10
Da die Fraktionierung
bei der Kondensation 18O []
von Wasserdampf fr 0
beide Isotopensysteme
gleichsinnig verluft,
-10
verwundert es nicht,
da es hier eine Korre-
18O []
lation gibt, die sich mit -20
D = a18O + b [GL 239]

-30
beschreiben lt und
als meteoric water line 18O = 0.695T 13.6
bekannt ist. -40
-40 -30 -20 -10 0 10 20
Die Werte von a und b Jahresdurchschnittstemperatur der Luft [C]
sind innerhalb gewisser
Grenzen variabel, weil
ABBILDUNG 165 Oberes Diagramm: meteoric water line. Die Iso-
abhngig von den
topie von Wasser und Schnee zeigen eine ausgeprgte Abhngigkeit
Bedingungen der Ver-
vom der geographischen Breite und damit der Temperatur der Kon-
dampfung und des Nie-
densation. Wsser abgeschnrter Becken und einiger Seen und Fls-
derschlags sowie dem
se im nordstlichen Afrika mit extremer Verdampfungsrate zeigen
Transport des Wassers
eine Abweichung von der sonst gltigen Beziehung mit einer Stei-
in der Gasphase.
gung um 5. Das untere Diagramm zeigt den Zusammenhang zwi-
Typisch sind Werte von
schen dem Jahresmittel von 18O des Niederschlags und der Luft-
a 8 und b 5 10.
temperatur
Diese Gleichung ist in
[19]
der Abbildung 165 schematisch dargestellt. Die Gleichgewichtsfraktionierung stabiler
Isotope verluft proportional 1/T2; daher ndet man die grte Fraktionierung (d.h. die
niedrigsten Werte von D und 18O in den Niederschlgen der Polarregionen, whrend
215
Niederschlge in den quatorgebieten Werte bis zu 18O, D 0 annehmen knnen. Die

inverse Kopplung der Fraktionierung mit der Temperatur ist aus dem unteren Teil der
Abbildung 165 abzulesen, in der das mittlere jhrliche 18O des lokalen Niederschlags
gegen die mittlere jhrliche Temperatur aufgetragen ist. Bei hohen Temperaturen nhert
sich 18O dem Wert der Ozeane an als Ausdruck der Tatsache, da die Fraktionierung mit
steigender Temperatur kleiner wird.
Die 18O- und D- 5
Werte von Seewasser
schwanken nur wenig
43N
um 0 SMOW. Die 35N
0 NADW
Schwankung der Golf von Maine Norweg. See
Werte fr ozeanisches 18O []
Oberchenwasser ist Ostkste Grnland
vor allem auf die -5
Effekte der Verdamp-
fung zurckzufhren,
wobei die leichten Iso-
tope bevorzugt in die -10
nahe Grnland
Dampfphase eintre-
ten. Parallel zur
zunehmenden Ver- -15
dampfung geht eine 10 20 30 40
Dichteerhhung des Salinitt []
Meerwassers. Das ver- 0.50
dampfte Wa s s e r
gelangt ber isoto- 0.25
pisch leichten Nieder- nordatlantisches
Tiefenwasser
schlag, z.T. ber salz-
arme Flsse vom 0.00
18O []
nordatlantische
Festland, wieder in die Oberflchenwsser pazifisches
Tiefenwasser
Ozeane zurck und -0.25
vermischt sich mit Wasser des
dem Oberchenwas- -0.50
Weddell-Meeres antarktisches
ser. Es ist daher nicht Bodenwasser
verwunderlich, da
-0.75
fr das Oberchen-
wasser eine lineare
Beziehung zwischen -1.00
18O und der Salinitt 33 34 35 36
besteht, die z.B. fr Salinitt []
den Nordatlantik in
die Formel ABBILDUNG 166 oberes Diagramm: Beziehung zwischen Salinitt
und 18O [] fr den Nordatlantik; unteres Diagramm: Beziehung
18O = -21.2 + 0.61 zwischen Salinitt und 18O [] fr verschiedene Ozeanwasser-
Salinitt () [GL 240] massen
gekleidet werden kann[324] und in Abbildung 166 dargestellt ist[319]. Auf dieser Mischungs-
linie liegt auch das nordatlantische Tiefenwasser (NADW), das sich durch Vermischung
von wrmerem, hher salinarem Wasser des Golfstroms mit kaltem, niedriger salinarem
arktischem Wasser bildet und infolge seiner hheren Dichte auf den Grund des Nordatlan-
tiks sinkt und nach Sden strmt, wo es ungefhr ab 20N von noch dichterem antarkti-
schem Tiefenwasser der Gegenstrmung unterschichtet wird[325] und schlielich mit dem
antarktischen Zirkumpolarstrom auch in Indik und Pazik verfrachtet wird, wobei es all-
mhlich seine Identitt verliert. Dieses antarktische Tiefenwasser liegt nicht auf der
Mischungslinie fr das nordatlantische Oberchenwasser, weil es auf andere Weise ent-
216
B. Stabile Isotope
steht: Im antarktischen Winter khlt sich das Wasser des Weddell-Meeres soweit ab, da
sich nahezu salzfreies Treibeis auf seiner Oberche bildet. Der Fraktionierungsfaktor fr
diesen Proze betrgt fr Sauerstoff nur 1.002, d.h. das Eis hat ein 18O um 2 hher als
das Oberchenwasser, was in der Massenbilanz fr das Oberchenwasser vernachlssig-
bar gering ist. Das zurckbleibende kalte, hochsalinare Wasser sinkt auf den Meeresboden
ab und vermischt sich dabei mit weniger salinarem, eher etwas wrmerem Wasser. Das so
entstandene Wasser hat die hchste Dichte des Ozeanwassers berhaupt und strmt auf
dem Meeresboden nach Norden, wobei es sich natrlich langsam weiter vermischt und
seine Identitt verliert. Infolge seines Bildungsmechanismus hat dieses Tiefenwasser vor
der Antarktis ein 18O wie das Oberchenwasser, aber eine hhere Dichte (die sich als
Effekte der niedrigen Temperatur und hohen Salinitt ergibt), was im unteren Teil von
Abbildung 166 dargestellt ist[319]. Bei seiner Strmung im Pazik und Indik mischt es sich
mit dem nordatlantischen Tiefenwasser. Da das pazische Tiefenwasser (PDW) nicht
genau auf einer Mischungslinie zwischen antarktischem und arktischem Tiefenwasser
liegt, wird auf die Gegenwart zustzlicher Komponenten zurckgefhrt.
Eine der frhesten Anwendungen der Geochemie stabiler Isotope (O, C), die auch heute
noch in der Geologie erhebliche Bedeutung hat, ist die Palotemperaturbestimmung, die
auf eine grundlegende thermodynamische Arbeit von H. Urey zurckgeht[326]. Er schlug
darin vor, es sei prinzipiell mglich, durch die Analyse der Sauerstofsotopenzusammen-
setzung der Karbonatschalen fossiler mariner Organismen auf die Temperatur der Palo-
ozeane zurckzuschlieen. Grundlage dafr ist das Isotopenaustauschgleichgewicht
1
/3 CaC16O3 + H218O ? 1/3 CaC18O3 + H216O
mit der Gleichgewichtskonstanten
(CaC )
13
O3 CaC 16 O3
18
K= [GL 241]
H2 18 O H2 16 O

( )
13
CaC 18 O3 CaC 16 O3 13
RCaCO3

und K1 n = = =
H2 18 O H2 16 O RH2O

Dieses Austauschgleichgewicht ist temperaturabhngig. Die ntigen experimentellen
Eichungen wurden bereits Anfang der 1950-er Jahre von Mitarbeitern Ureys an der Univer-
sity of Chicago gemacht und in Gleichungen gekleidet. Spter stellte sich heraus, da die
Fraktionierung zwischen Calcit und Wasser anders ist als die zwischen Aragonit und Was-
ser. Diese Fraktionierungen werden durch die beiden folgenden Gleichungen beschrie-
ben[327]:
Calcit Wasser: (C) = 13.85 4.54 Cc H2O + 0.04 2Cc H2O [GL 242]
Aragonit Wasser: (C) = 17.04 4.34 Arg H2O + 0.16 2Arg H2O [GL 243]
Darin ist = Cc, Arg H2O die -Differenz zwischen CO2, das aus dem Calcit bzw. Arago-
nit durch Reaktion mit H3PO4 bei 25C freigesetzt wurde, und CO2, das bei 25C mit dem
Meerwasser quilibriert wurde, aus dem sich das Karbonat ausgeschieden hat. Die beiden
Fraktionierungskurven sind in Abbildung 167 dargestellt. Man erkennt daraus, da die -
Werte fr relevante Temperaturen nur zwischen -2 und +4 liegen und die beiden Frak-
tionierungskurven fast parallel verlaufen, d.h. Cc H2O Arg H2O .
Schon bald nachdem die Methode geeicht war, zeigten sich jedoch die Grenzen der Palo-
temperaturbestimmung der Ozeane, und man benutzt die Methode heute lieber allgemein,
um (relative) nderungen der Temperatur der Ozeane aufzuzeigen, d.h. als Indikator fr
217
das Paloklima. Ein Beispiel dafr ist in Abbildung 168 angegeben fr 18OPDB von Forami-
niferen aus der Karibik ber die letzten 700 Ka[328]. Das 18O des Meerwassers ist, wie im
folgenden Abschnitt angefhrt, in Warmzeiten niedriger als in Kaltzeiten; auerdem wird
die Fraktionierung zwischen CaCO3 und Wasser mit zunehmender Temperatur geringer
(bzw. wechselt das Vorzeichen). Daraus folgt, da die 18O-Werte der Karbonate in Warm-
zeiten niedriger sind als in Kaltzeiten.
Das Problem der Ableitung einer exakten
Temperatur aus der Sauerstofsotopie von 24
organogen gebildetem Karbonat liegt in C
der Zweideutigkeit, die das 18O anzeigt. In 20
GL 242 und GL 243 stehen mit T und H2O
Ca
Ara
16
lcit
2 Unbekannte. H2O ist aber, wie bereits

gesagt, rtlich nicht konstant und auch
on
H2
12
it
nicht zeitlich. rtlich besteht eine Abhn-
O
H
gigkeit von der Salinitt. In den Kaltzeiten
8
2
ist ein nicht vernachlssigbarer Teil des
O
Wassers ber Verdampfung und Nieder- 4
schlag als (isotopisch leichtes) Gletschereis
auf den Kontinenten gebunden; als Folge 0
mssen die Ozeane global ein hheres
-6 -4 -2 0 2 4 6
18O gehabt haben als heute, so da Karbo-
nat, das aus Meerwasser mit derselben Karbonat H2O
Temperatur ausgeschieden wird, in Kaltzei-
ten ein hheres 18O hat als in Warmzei-
ABBILDUNG 167 Palotemperaturberechnung
ten. Das kalte Bodenwasser der Ozeane
auf der Basis des Isotopenaustauschs zwischen
wird von den Temperaturschwankungen
Calcit und Wasser bzw. Aragonit und Wasser
nicht oder kaum beeinut. Sein 18O ist
daher nur vom globalen 18O-Wert der Ozeane und damit dem Globalklima abhngig.
Wenn man daher benthonische Foraminiferen analysiert, wird deren 18O nur Ausdruck
des Globalklimas sein, whrend gleichzeitig damit lebende planktonische Foraminiferen
ein 18O haben, das sowohl vom Globalklima bzw. globalen 18O der Ozeane abhngig ist
als auch von der lokalen Temperatur des oberchennahen Meerwassers.
Ein weiteres Problem besteht
darin, da manche marine -2
18O []
Organismen Karbonat nicht -1

im Gleichgewicht mit dem
0
Ozeanwasser ausscheiden
(z.B. Crinoiden, Echinoder-
men, Asteroideen). Und 0 100 200 300 400 500 600 700
schlielich ist zu beachten, Alter [Ka]
da Isotopenaustauschreak-
tionen auch bei der diagene- ABBILDUNG 168 18O-Fluktuationen in den Schalen der Fora-
tischen Rekristallisation statt- miniferen Globigerina sacculifer in Kernbohrungen der Karibik
gefunden haben knnen oder im Verlauf des Quartrs. Die Minima (niedrige Werte) und Ma-
da Aragonit in Calcit umge- xima spiegeln Warm- bzw. Kaltzeiten wider.
wandelt werden kann.
Trotz dieser Probleme besttigt das 18O von Foraminiferen fr das Pleistozn sehr gut die
globale Klimaentwicklung. Fr ltere Proben werden Temperaturableitungen dagegen
zunehmend problematischer infolge von zunehmenden Problemen mit diagenetischer
Rekristallisation und schlechterer Kenntnis von H2O .
218
B. Stabile Isotope
18.2 Sauerstoff und Wasserstoff in der Lithosphre

Bereits im vorigen Kapitel war angefhrt, da fr die Isotopenfraktionierung zwischen zwei
Phasen und T einfache Beziehungen der Form
1000 ln = A/T 2 + B [GL 230]
bestehen, wobei B fr die meisten Austauschgleichgewichte zwischen Mineralen = 0 ist.

Nach [GL 234] gilt auerdem:
R1 10 3 1 + 1
12 = = (1,2 = Komponenten).
R2 10 3 2 + 1
Logarithmiert wird daraus:
( ) ( )
ln 12 = ln 10 3 1 + 1 ln 10 3 2 + 1
Fr Reaktionen in natrlichen Gesteinssystemen liegen die -Werte fr Sauerstoff bei maxi-

mal einigen 10. Man darf deshalb in guter Nherung schreiben:
( )
ln 10 3 + 1 10 3
z.B. fr = 10: ln (10 10 + 1) = ln (1.010) = 0.00995 0.010.

-3
Damit ergibt sich: ln 12 10 3 (1 2 )
A
oder 12 1 2 1000 ln 12 = +B [GL 244]
T2
bzw. nach T aufgelst: T A ( 12 B ) (T in Kelvin).
Wenn 2 Minerale (1 und 2) Sauerstoff mit einem Reservoir (z.B. einem Magma) quilibriert
haben, dann ist die Differenz ihrer individuellen 18O-Werte also eine Funktion der Tem-
peratur. Bei experimentell oder empirisch bekannter Temperaturabhngigkeit von 12
kann man daher T durch Messung von 1 und 2 einfach berechnen. Infolge experimentel-
ler Schwierigkeiten (niedrige Reaktionsgeschwindigkeit) sind die Fraktionierungsfaktoren
12 zwischen verschiedenen Mineralen durch direkte Messungen leider weitgehend unbe-
kannt. Bis Ende der 1980er Jahre wurden sie ber die Fraktionierungsfaktoren Mineral/H20
abgeleitet. Probleme bei diesen Experimente lagen darin, da manche Minerale, insbeson-
dere Quarz, eine betrchtliche Lslichkeit in Wasser bei hohen Temperaturen und erhh-
ten Drcken aufweisen und da andere Minerale in Gegenwart von Wasser bei hoher Tem-
peratur nicht stabil sind. Auerdem zeigen MineralH2O-Fraktionierungen wegen der
hohen Schwingungsfrequenzen des H2O-Molekls (Seite 208) potentiell komplexe Tempe-
raturabhngigkeiten.
Spter wurde dieses Verfahren durch Experimente ersetzt, bei denen Minerale mit Karbonat
bei hohem Druck (zur Erhhung der Reaktionsgeschwindigkeit, 15 kbar) quilibriert wer-
den[329]. Dabei geht man in der Regel davon aus, da der Druck keinen nennenswerten Ein-
u auf die Isotopenfraktionierung hat. Bei Temperaturen oberhalb von 600 C ist die
Reaktionsgeschwindigkeit dabei vergleichbar derjenigen bei Experimenten mit H2O. Der
Vergleich der Daten, die aus MineralWasser- und MineralCalcit-Experimenten abgeleitet
wurden, zeigte fr die meisten Minerale gute bereinstimmungen mit der Ausnahme von
Quarz; das wird mit der betrchtlichen Lslichkeit von Quarz in wrigen Lsungen bei
hoher Temperatur in Verbindung gebracht.
CalMineral -Werte sind fr viele gesteinsbildende Minerale wie Quarz, Feldspte, Pyroxene,
Oxide fr Temperaturen zwischen ca. 600 C und 1200 C gut bekannt. So lauten die
219
Temperaturbestimmungsgleichungen fr den Sauerstofsotopenaustausch zwischen Quarz

und Calcit bzw. zwischen Albit und H20[329]:
Qtz Cal 1000 ln Qtz Cal = 0.38 10

6
[GL 245]
T2
und Ab Cal 1000 ln Ab Cal = 0.57 10

6
[GL 246]
T2
Durch Subtraktion beider Gleichungen erhlt man den Fraktionierungsfaktor zwischen
Quarz und Albit:
( Qtz )
Cal ( Ab Cal ) 1000 ln Qtz Cal 1000 ln
n Ab Cal = 0.38 10
6
T 2 (
0.57 10
6
T2 )
Wegen 12 = R1/R2 wird daraus:
( )
Qtz Ab 1000 ln RQtz ln RCal ( ln RAb ln RCal ) = 0.95 10
6
T2
QtzAb = Qtz Ab 1000 ln QtzAb = 0.95106/T2 [GL 247]
Eine umfangreiche bersicht ber Fraktionierungsfaktoren mit Literaturverweisen ndet

sich in Chacko et al. (2001)[330]. Einige Daten (Koefzienten A der Temperaturgleichung)
zwischen Mineralen und Karbonat bzw. daraus abgeleitete MineralMineral-Daten sind in
Tabelle 18 reproduziert; QuarzCalcit- und CalcitMineral-Fraktionierungen sind als Funk-
tion von 1/T 2 in Abbildung 169 aufgetragen.
TABELLE 18: Koeffizienten A der Temperaturgleichung fr den O-Isotopenaustausch

zwischen koexistierenden Mineralen[330]a
Cal Ab Ms F-Phl An Phl Ap Di Grs Gh Fo Rt Mt Prv
Qtz 0.38 0.94 1.37 1.64 1.99 2.16 2.51 2.75 3.15 3.50 3.67 4.69 6.29 6.80
Cal 0.56 0.99 1.26 1.61 1.78 2.13 2.37 2.77 3.12 3.29 4.31 5.91 6.42
Ab 0.43 0.70 1.05 1.22 1.57 1.81 2.21 2.56 2.73 3.75 5.35 5.86
Ms 0.27 0.62 0.79 1.14 1.38 1.78 2.13 2.30 3.32 4.92 5.43
F-Phl 0.35 0.52 0.87 1.11 1.51 1.86 2.03 3.05 4.65 5.16
An 0.17 0.52 0.76 1.72 1.51 1.68 2.70 4.30 4.81
Phl 0.35 0.59 0.99 1.34 1.51 2.53 4.13 4.64
Ap 0.24 0.64 0.99 1.16 2.18 3.78 4.29
Di 0.40 0.75 0.92 1.94 3.54 4.05
Grs 0.35 0.52 1.54 3.14 3.65
Gh 0.17 1.19 2.79 3.30
Fo 1.02 2.62 3.13
Rt 1.60 2.11
Mt 0.51
a. Qtz = Quarz, Ab = Albit, Ms = Muskovit, F-Phl = Fluorphlogopit, Ap = Apatit, Di = Diopsid, Grs
= Grossular, Gh = Gehlenit, Fo = Forsterit, Rt = Rutil, Mt = Magnetit, Prv = Perowskit; die Mine-
rale sind so angeordnet, da alle Koefzienten A positiv sind, d.h. Quarz hat das hchste und
Perowskit das niedrigste 18O unter diesen Mineralen.
220
B. Stabile Isotope
[T in C] 1200 1000 900 800 700 600

1
QtzCal
Cal/Ab
Cal/M
-1 s
Cal/
F-Ph
l
1000 ln
Cal/
An
-2
Cal
/Ph
l
Ca Ca
Ca l/D l/A
i p
l/G
-3 rs
Ca
l/G
h
Ca
Ca
Ca
l/P
l/F
Ca
l/M
o
rv
l/R
t
-4
t
A
1 2 1000ln 12 =
T2
-5
0.0 0.5 1.0 1.5
106/T2 [T in K]
ABBILDUNG 169 Temperaturabhngigkeit des Fraktionierungsfaktors QtzCal bzw. CalMineral

mit den Werten fr A aus Tabelle 18. Da die Experimente meist bei Tempe-
raturen zwischen 500 C und 1300 C durchgefhrt wurden, sollten die
Kurven nicht zu niedrigeren Temperaturen extrapoliert werden (Faktor B in
GL 230 ist dann hufig ungleich 0).
Wenn man von 3 Mineralen das 18O bestimmt hat, ist es im Prinzip mglich, T aus 3
Gleichungen zu berechnen (fr 12, 13, 23). Erhlt man annhernd dieselben Temperatu-
ren, spricht einiges dafr, da man die Temperatur eines geologisch relevanten Prozesses
erhalten hat. Konkordante Temperaturen geben v.a. Quarz, Magnetit, Feldspte, Muskovit
und Calcit. Man sollte sich jedoch stets vergegenwrtigen, da in langsam abkhlenden
Gesteinen (Plutonite, Metamorphite) nicht erwartet werden kann, da alle Mineralpaare
bei derselben Temperatur aufhren, Sauerstofsotope miteinander auszutauschen. Vor-
sicht ist daher geboten, die aus der Sauerstofsotopenfraktionierung koexistierender Mine-
rale berechneten Temperaturen als die der Kristallisation eines Plutons oder die Maxi-
malbedingungen der Metamorphose anzusehen.
Voraussetzung fr die Anwendbarkeit solcher Isotopenthermometer ist natrlich die Ein-
stellung eines Isotopengleichgewichts zwischen den analysierten Mineralen eines
Gesteins, d.h. das System mu sich langsamer Temperaturnderung jeweils angepat
haben, und der Isotopenaustausch mu sich im geschlossenen System vollzogen haben.
Diese Bedingungen sind jedoch in hchstens der Hlfte der untersuchten Flle erfllt, vor
allen Dingen, weil die Minerale metamorpher und magmatischer Gesteine mit uiden Pha-
221
sen reagieren, die dem System zugefhrt oder von ihm weggefhrt werden. Wie lassen sich
aber Gleichgewichte von Ungleichgewichten in einem Datensatz unterscheiden? Aus der
Identitt von
1 2 12
folgt trivialerweise
1 = 2 + 12 [GL 248]
Das heit nichts anderes, als

da im geschlossenen
System bei gegebener Tempe-
5
=
x2 1

ratur (d.h. bei konstantem
4
12) das Gleichgewicht zwi-
3

=
schen zwei Phasen in Gestei-
2
=
nen mit unterschiedlicher x1 = x2

Pauschalzusammensetzung
eingestellt ist, wenn die Pha-
sen in einem Plot von 1
gegen 2 auf eine Gerade mit
x1 1
der Steigung 1 und Achsen- x1 = x2
r)
abschnitt 12 fallen. Als Folge
tu

lokal unterschiedlicher Pau- 12 ra
pe
m
schalzusammensetzung ver-
te
gs
s c h i e d e n e r Te i l e e i n e s
an
)

nf
Gesteinskomplexes knnen

(A
(T
die Mineralpaare, die auf

1
0
=
eine konstante Temperatur

quilibriert sind, berhaupt 0

erst unterschiedliche 18 O- 12 2
We r t e e n t w i c k e l n . M a n
denke z.B. an einen Granit,
ABBILDUNG 170 nderung der -Werte in einem geschlosse-
bei dem das Mineral Quarz in
nen System mit zwei Phasen als Funktion der Temperatur
allen Bereichen des Plutons
ursprnglich (so halbwegs) dasselbe 18O bei der Erstarrung des Komplexes hatte, desglei-
chen Feldspat. Infolge variabler Mengenverhltnisse beider Minerale, also lokal heteroge-
ner Pauschalzusammensetzung, kommt es im Zuge einer Metamorphose zur Einstellung
auf eine neue Temperatur, wobei der Isotopenaustausch jedoch auf den Nahbereich
beschrnkt ist, so da Quarz und Feldspat aus verschiedenen Teilen des Komplexes zwar
dasselbe 12, aber variable Werte von 1 und 2 ausbilden. In Abbildung 170 ist das Prinzip
dieser Requilibrierung in einem 1-2-Diagramm fr ein Zweikomponentensystem skiz-
ziert[331]. Fr T wird 12 = 0, d.h. die Gerade geht durch den Koordinatenursprung. Zu
niedrigeren Temperaturen hin wird der Achsenabschnitt je nach Vorzeichen der Fraktio-
nierung 12 positiv oder negativ. Fr Mineralpaare mit vergleichbaren Strukturen, z.B.
Pyroxene und Olivin, sollte sich 12 monoton ndern, ohne aber die Gerade fr T zu
kreuzen, whrend im Fall sehr unterschiedlicher Strukturen oder bei Mineral-H20-Gleich-
gewichten die Fraktionierung diese Gerade durchaus queren kann, d.h. das Vorzeichen der
Fraktionierung ndert sich (crossover), wie bereits im vorigen Kapitel gezeigt.
Um die Bedingung des geschlossenen Systems zu erfllen, drfen sich seine Masse und sein
-Wert bei der Anpassung an die neue Temperatur nicht ndern, d.h.
System = xi i [GL 249]
wobei xi die Molenbrche der verschiedenen Phasen fr das interessierende Element (z.B.
O, H) sind. Fr ein Zweikomponentensystem mit den Komponenten 1 und 2 wrde die
Gleichung daher lauten:
222
B. Stabile Isotope
System = x11 + x2 2
oder, nach 1 aufgelst
System x2 2 x2 System
1 = = 2 + [GL 250]
x1 x1 x1
Dies ist die Gleichung einer Geraden in den Koordinaten 1 und 2 mit negativer Steigung.
Wie ndern sich nun die Verhltnisse der stabilen Isotope der beiden Minerale dieses
ursprnglich homogenen Zweikomponentensystems bei Temperaturnderung? Im 12-
Diagramm von Abbildung 170 werden die Minerale 1 und 2 zu Beginn durch einen Punkt
reprsentiert, der durch 10 und 20 gegeben ist, und der wegen der Steigung 1 auf einer
genau denierten Geraden mit dem Achsenabschnitt 20 liegt. Wenn die Minerale bei
einer neuen Temperatur requilibrieren, wird ein neues 12 eingestellt; bei Temperaturer-
niedrigung wird sich 12 i.a. weiter von 0 fortbewegen, bei Temperaturerhhung auf 0
zubewegen. Die Isotopie der beiden Minerale des Zweikomponentensystems wandert
daher vom Punkt (10 , 20 ) auf die neue Gerade mit dem der neuen Temperatur entspre-
chenden 12 und bildet den Punkt (1,2). Fr die Lage dieses neuen Punktes auf der Gera-
den mit Achsenabschnitt 12 gibt es 2 Grenzflle: Geht x 1 1 ( x 2 0), dann geht
1System , d.h. die Steigung der Geraden [GL 250] wird 0, und die Minerale requilibrieren
auf einer Linie, die parallel zur 2-Achse verluft. Umgekehrt, wenn x1 0 ( x21), geht
die Steigung der Geraden , d.h. die Minerale requilibrieren auf einer Geraden parallel
der 1-Achse, bis der Schnittpunkt mit der Geraden mit dem neuen 12 erreicht ist. Je nach-
dem, welche Pauschalzusammensetzung das Zweikomponentensystem vor der Requili-
brierung hatte, drfen die neuen Werte (1,2) der Phasen nur innerhalb eines rechtwinkli-
gen Dreiecks liegen (in Abbildung 170 farbig markiert), das durch die Schnittpunkte der
Geraden fr das neue 12 (= Isotherme) mit den beiden Linien der Grenzflle der Requili-
brierung fr x11 und x10 gebildet wird. Dies ist ein Dreieck im linken oberen Quadran-
ten (Temperaturerniedrigung) bzw. rechten unteren Quadranten (Temperaturerhhung) in
einem Koordinatensystem mit Ursprung (10 , 20 ) *.
8
7
1 2 1
ng
6
nfa
-A
5

rT
rT
f
4
f

3 x1 = x2 = x3 = 1/3 x1 = x2 = x3 = 1/3 x1 = x2 = x3 = 1/3

2
1
2 3 3
0
0 1 2 3 4 5 6 7 0 1 2 3 4 5 6 7 0 1 2 3 4 5 6 7 8
ABBILDUNG 171 Isotopenaustausch in einem System mit den Phasen , und . Die initia-
len -Werte der Phasen seien +6, +2 bzw. +1, entsprechend der quilibrie-
rung auf eine Anfangstemperatur. Durch Erhitzung des Systems auf T
* Genaugenommen drfen die Minerale bei vollstndiger Einstellung auf die neue Temperatur nur
auf der neuen Isothermen liegen; eine Streuung der Datenpunkte innerhalb eines Dreiecks charak-
terisiert die Einstellung auf Temperaturen irgendwo zwischen To und T1.
223
stellen sich nach Requilibrierung in allen drei Phasen identische -Werte

ein.
Ein Zweikomponentensystem stellt 6

natrlich nur eine grobe Vereinfa-
chung eines natrlichen Gesteins dar; 600C
immerhin lassen sich aber so wichtige
Gesteine wie Granite (Quarz, 5
Feldspat), Gabbros (Feldspat, Pyro-
xen), Eklogite (Pyroxen, Granat) oder
Peridotit (Olivin, 2 Pyroxene) als 700
Plag-Magnetit []
4
Zweikomponentensystem annhern.
Die Beschreibung von Systemen mit 800
mehr als 2 Komponenten ist in der
Darstellung zwar schwieriger, kann 3
jedoch auf hnliche Weise erfolgen.
1000
Dabei ist aber zu beachten, da die
Requilibrierung innerhalb eines
rechtwinkligen Dreiecks nur fr die 2
1200
beiden Endglieder mit min und max
erfolgt; in den brigen Plots sind die Minerale aus:
Dreiecke schiefwinklig, die sich durch 1 Vulkaniten
Projektion eines Dreiecks im 123- Plutoniten
Raum auf eine Ebene ergeben. Fr ein
Dreikomponentensystem ist dies im
Diagramm in Abbildung 171 dar- 0
gestellt [331]
. Die initialen -Werte die- 0 0.5 1 1.5 2
ser Phasen, die einer Anfangstempera- PlagCpx []
tur entsprechen, bei der die Minerale
zuletzt quilibriert sind, seien +6, +2
ABBILDUNG 172 Mit einem -Diagramm dieser
bzw. +1. Im Plot von 1 gegen 2 liegt
Art kann Gleichgewicht nicht nachgewiesen werden.
der Anfangswert demnach auf einer
Geraden mit dem Achsenabschnitt 12 = +4, im Plot von 1 gegen 3 auf einer Geraden mit
Achsenabschnitt 13 = +5 und im Plot von 2 gegen 3 auf einer Geraden mit Achsenab-
schnitt 23 = +1. Nach der Massenbilanzgleichung [GL 249] lt sich der -Wert des
Systems ermitteln, wenn die Proportionen der einzelnen Minerale im Gestein bekannt
sind. Wird dieses System aufgeheizt auf T , dann werden die drei Minerale nach Requi-
librierung denselben -Wert aufweisen (keine Fraktionierung bei hoher Temperatur), der
dem des Systems entspricht. Auch hier lassen sich wieder Grenzflle unterscheiden: In der
Auftragung von 3 gegen 1 wird fr x1 1 der Vektor des Isotopenaustauschs parallel der
3-Achse verlaufen, bis sich in Mineral und den innitesimal kleinen Mengen der Mine-
rale und der Endwert von = +6 einstellt. Geht x3 1, dann verluft der Isotopenaus-
tausch entlang eines Vektors parallel der 1-Achse bis zum Endwert = +1. Diese beiden
Austauschvektoren spannen mit der Geraden fr T ein rechtwinkliges Dreieck auf,
innerhalb dessen sich der Isotopenaustausch fr alle denkbaren Proportionen der drei Pha-
sen vollziehen mu. Der Austauschvektor fr x1 = x2 = x3 = 1/3 wird dann per Massenbilanz
bei = +3 enden (1/3 6 + 1/3 2 + 1/3 1). Wenn in dem System x2 gegen 1 geht, endet der
Austauschvektor bei = +2, also auch innerhalb des von den Trajektorien fr 3 und 1 auf-
gespannten Dreiecks. Bei Auftragung von 1 gegen 2 oder von 2 gegen 3 ergeben sich
schiefwinklige Dreiecke, auf die der Isotopenaustausch beschrnkt ist.
Fr Systeme mit 3 Komponenten werden in der Literatur oft --Diagramme benutzt, um
eine Gleichgewichtsisotopeneinstellung zu beweisen. Ein Beispiel dafr ist in Abbildung
172 angefhrt[19]. Gleichgewicht gilt als vorhanden, wenn die --Werte der Minerale aus
einem Gesteinskomplex auf eine Gerade fallen, die durch den Koordinatenursprung geht.
In dem dargestellten Fall kann die Mineral-Mineral-Fraktionierung der Sauerstofsotope
224
B. Stabile Isotope
zur Abschtzung ihrer Kristallisationstemperaturen benutzt werden. Tatschlich ist dies

zwar eine notwendige, aber keine hinreichende Bedingung, wie aus der folgenden Betrach-
tung zu erkennen ist:
Aus A/T 2 + B
1 B12 23 B23
folgt = 12 =
T2 A12 A23
Nach 12 aufgelst, ergibt das
A12 ( 23 B23 )
12 = + B12
A23
A12 A
12 = 23 + B12 12 B23 [GL 251]
A23 A23
Da die Koefzienten A und B dieser Temperaturgleichung Konstanten sind, ist dies die
Gleichung einer Geraden in Koordinaten von 12 und 23, die fr 23 = 0 nur durch den
Koordinatenursprung geht, wenn der Klammerausdruck auf der rechten Seite der Glei-
chung ebenfalls 0 wird. In Abbildung 173 ist ein Beispiel fr ein -Diagramm angege-
ben[332]. Fall III mit den Gleichungen 1 = 22 + 1 und 2 = 33 + 0.5 verluft nicht durch
den Ursprung und ist daher einfach als Ungleichgewicht zu identizieren. In Koordinaten
des -Diagramms reprsentiert aber auch Fall II mit den Gleichungen 1 = 22 + 1 und 2
= 1.53 + 0.5 ein Ungleichgewicht, da die Steigung der Geraden 1 ist. Im --Diagramm
transformiert sich eine Reihe von Ungleichgewichtsgleichungen in Geraden durch den
Ursprung, was wie folgt nachgewiesen werden kann:
Ausgehend von den Gleichungen
12 b2
1 = a2 2 + b2 und 12 = 1 2 2 = (1)
a2 1
sowie 2 = a3 3 + b3 und 23 = 2 3 2 = a3 ( 2 23 ) + b3
2 = a3 2 a3 23 + b3
a3 23 = 2 (a3 1) + b3 (2),
a3 1
darin (1) eingesetzt: a3 23 = ( b2 ) + b3
a2 1 12
erhlt man:
a 1 a 1 1
23 = 3 12 3 b2 + b3
a2 1 a2 1 a3
a 1 a3 1 b
23 = 3 12 b2 + 3
3( 2
a a 1) a3( 2
a 1) a3
Dies ist wieder eine Geradengleichung im --Plot. Wenn die Gerade durch den Ursprung
gehen soll, werden 12 und 23 = 0, also
225
a3 1 b
0= b + 3
a3 (a2 1) 2 a3
b2 (a3 1) = b3 (a2 1)
Falls diese Gleichung erfllt ist, geht die Gerade im -Diagramm tatschlich durch den
Ursprung, obwohl kein Gleichgewicht vorliegt.
35 50
12 13
I II III I II III
30
40
25
30
20
15
II und III Un- 20
gleichgewichte:
10
II: 1 = 22 + 1
I Gleichgewicht: 2 = 1.53 + 0.5 10
5 Startpunkt (6,2,1) und III: 1 = 22 + 1
Endpunkt (3,3,3)
2 = 33 + 0.5
0 0
0 5 10 15 20 25 0 5 10 15 20
23 23
ABBILDUNG 173 Beispiel I reprsentiert den Fall eines Gleichgewichts (analog dem Beispiel in
Abbildung 171 fr xi = 1/3); die beiden brigen Beispiele stellen Ungleichge-
wichte dar.
Wie Abbildung 174 zeigt, wieder fr ein Zweikomponentensystem, ist das Ungleichge-
wicht, also Reaktionen im offenen System, im -Diagramm leicht zu erkennen[332]. Die
Reaktionen im geschlossenen System sind durch die gepunkteten Dreiecke dargestellt, die
vom Punkt (10 , 20 ) ausgehen. Wenn die beiden Minerale dieses Systems mit einer externen
uiden Phase mit identischer Reaktionsgeschwindigkeit reagieren (k1/k2 =1), ndert sich
das 18O der beiden Phasen gleich schnell, d.h. die Gerade, entlang der sich die Isotopie
ndert, hat die Steigung 1. Wenn die Reaktionsgeschwindigkeit von Mineral 1 mit der ui-
den Phase grer ist als die des Minerals 2, ndert sich zunchst die Isotopie von Mineral
1 rascher als die von Mineral 2. Im Diagramm uert sich dies in einer starken positiven
Steigung. Sobald aber sich die Reaktion zwischen Mineral 1 und der uiden Phase dem
Gleichgewicht nhert, acht die Steigung der Kurve im -Diagramm ab, weil sich jetzt
nur noch der -Wert der Phase 2 infolge der Reaktion mit der uiden Phase ndert. Das
Endstadium ist erreicht, wenn die beiden Minerale -Werte erreicht haben, die auf der
Geraden mit k1/k2 =1 liegt. Verdchtige Hinweise dafr, da ein Gestein mit einer externen
uiden Phase reagiert hat, sind also Trends mit positiver Steigung im -Diagramm, wel-
che die Isothermen (Linien mit Steigung 1) mit groen Winkeln schneiden. Besonders ver-
dchtig wird es, wenn diese Trends die Isotherme fr T schneiden, d.h. wenn sich das
Vorzeichen der Fraktionierung ndert, was bei strukturell hnlichen Mineralen nicht zu
erwarten ist.
226
B. Stabile Isotope
18O1
ABBILDUNG 174 Unterscheidung zwischen
Gleichgewichts- und Ungleichgewichtsbedin- k1/k2 < 1
gungen im --Diagramm fr zwei Minerale 1
geschlossenes
und 2 mit den Molenbrchen x1 und x2. Wenn System
beide Minerale gleich schnell mit der externen
fluiden Phase reagieren, vollzieht sich die n-
derung ihrer 18O-Werte entlang einer Gera-
x1
=
den, bei unterschiedlicher Reaktionsgeschwin-
1
x1
digkeit entlang einer Kurve.
=
em
1
x2
2 =
st
=
x1
Sy
k
0.
1/
5
s
k
ne
0
fe
of
k1/k2 > 1
18O2
12 12
0

Oman:
-1
Plagio-
=
10 10
=
Ga an:
F
ros
F
granit
Q
P
Om
bb
18OFeldspat []
8 8
18OFeldspat []
=
F
P
ch :
d

Elba
6
Fe- gaar
6
5
rei
er
1.
Ska
4 4
=
:
F
d
Skaergaard
olit
Q
Haupttren

2 2
ath
oB
0 0
h
Ida
-2 -2
Skye:
Gabbros
-4 -4
4 6 8 10 12 14 0 2 4 6 8 10
O
18
Quarz [] OPyroxen
18 []
ABBILDUNG 175 Beispiele fr Ungleichgewichtsbeziehungen fr Granitoide (links) und gab-

broide Gesteine (rechts). Die Fraktionierung der Sauerstoffisotope dieser Mi-
nerale weist deutlich auf Reaktion mit hydrothermalen Lsungen hin.
227
Beispiele fr die Inter-

pretation von Trends 16 Chlorit
mit positiver Steigung Granat Olivin
fr 18O, die als Konse- 14 Klino- Amphi-
quenz von Reaktionen pyroxen bol
mit externen Fluiden
12 Plagio-
interpretiert worden
klas
sind, sind in den Ab-
18OQuarz []
bildungen 175 und in
10
176 angegeben, und
zwar fr Granitoide
und gabbroide Ge- 8
steine einerseits [331],*
MORB
und fr krustale Quarz
Eklogite (Quarz 6
Klinopyroxen) und
Blauschieferfaziesge- 4 Eklogite und
steine (Amphibol
Klinopyroxen) ande- Blauschiefer:
rerseits [332]
. We n n 2 Klinopyroxen
man MORB als Amphibol
Ausgangsmaterial der
Eklogite und Blau- 0
schiefergesteine an- 0 2 4 6 8 10 12
nimmt, lassen sich die OCpx oder Amph []
18
18O-Daten der Mine-
rale aus diesen Gestei-
n e n n i c h t e r k l r e n ABBILDUNG 176 Sauerstoffisotopenfraktionierung zwischen Quarz
durch Reaktion in ei- und Klinopyroxen bzw. Amphibol aus Hochdruckgesteinen. Das gr-
nem geschlossenen Sy- ere hellere Doppeldreieck stellt die zu erwartende Fraktionierung im
stem (strker schraf- geschlossenen System dar, wenn man ein MORB-Gestein als Aus-
e r t e s F e l d : 1 8 O - gangsmaterial whlt und man als Mineralzusammensetzung im Ex-
Daten typischer Eklo- tremfall 100% Plagioklas bzw. 100% Chlorit zult. Das kleinere Dop-
gite mit Klinopyroxen peldreieck gibt die zu erwartende Isotopenvariation wieder, wenn nur
und Granat als Haupt- Klinopyroxen und Granat stabile Phasen und das System geschlossen
[333],[334]
minerale). Lt man gewesen wre .
als mgliche Isotopenaustauschpartner noch Plagioklas, Olivin und Chlorit zu, erhlt man
fr den Fall des geschlossenen Systems das leicht gepunktete Feld, in dem jedoch nur we-
nige Quarz-Klinopyroxen-Paare aus Eklogiten und Blauschiefern liegen. Zur Erklrung die-
ser Daten mu ein 18O-Austausch mit krustalem Sauerstoff gefordert werden, fr die Mine-
rale mit 18 O<5.5 auch eine Reaktion mit hydrothermalen Lsungen bei hohen
Temperatur (z.B. Meerwasser).
Die 18 O-Variationen terrestrischer Magmen reichen von mindestens -2 bis +16.
Wesentlich schlechter bekannt sind ihre D-Variationen, die von vielleicht -200 bis -30
gehen. Als Ursachen der Variationen knnen angefhrt werden:
Variationen in den Isotopenzusammensetzungen bei der Kondensation der Erde,
Effekte der magmatischen Kristallisation im geschlossenen System,
Effekte der magmatischen Kristallisation im offenen System,
* Die Temperaturen der Plutonite in diesem Diagramm sind Subsolidustemperaturen, whrend die
der Vulkanite wohl infolge von deren rascher Abkhlung die Bedingungen der magmatischen Kri-
stallisation widerspiegeln.
228
B. Stabile Isotope
Auswirkungen der partiellen Aufschmelzung und von Heterogenitten der Quellregio-

nen der Magmen hinsichtlich ihrer Isotopien,
Ungleichgewichtseffekte und Magmenmischung, sowie
Effekte uider Phasen.
Abbildung 177 und Abbildung 178[335] illustrieren fr wichtige Gesteinstypen des magma-
tischen Bildungsbereichs die D- und 18O-Zusammensetzungen und -Variationen. Es zeigt
sich dabei, da die meisten Magmatite auf der Erde nur relativ geringe Schwankungsberei-
che in der Zusammensetzung ihrer stabilen Isotope haben, nmlich zwischen -50 bis -100
im D und zwischen +5.5 und +11 im 18O. Gesteine auerhalb dieser Bereiche haben
sich i.a. unter auergewhnlichen Bedingungen gebildet oder haben sekundre Vernde-
rungen erfahren.
Metamorphite
Marine Sedimente
diverse Granite, Granitoide, und Tonalite
Schottische Hebriden
Granitoide
Sierra Nevada Batholith, CA
San Juan Mts., CO
Boulder Batholith, CO
Cascades, WA
Skaergaard
Basalte, Gabbros
Ultramafite
-180 -160 -140 -120 -100 -80 -60 -40 -20 0

D []
ABBILDUNG 177 Wasserstoffisotopenzusammensetzungen verschiedener Gesteinstypen. Die
D-Werte der meisten Gesteine liegen zwischen ca. -55 und -85. Die mei-
sten Gesteine mit negativeren Werten haben vermutlich mit (meteorischem)
Wasser in Hydrothermalsystemen reagiert.
Mondgesteine zeigen nur eine enge Streubreite ihrer 18O-Werte. Das wird der Abwesenheit
von H20 auf dem Mond zugeschrieben und der infolgedessen fehlenden hydrothermalen
berprgung. Mond und Erde folgen demselben Fraktionierungstrend bezglich 17O/16O
und 18O/16O, und man kann vielleicht gleiche mittlere 18O/16O-Werte annehmen. Unwg-
barkeiten in dieser Annahme bestehen darin, da gegenwrtig die Hypothese am wahr-
scheinlichsten gilt, wonach der Mond durch Kollision der frhen Erde mit einem Krper
von ungefhr der Masse des Mars entstanden ist, wobei der Mond dann in wesentlichem
Mae die Zusammensetzung dieses Krpers reprsentierte[336], die nicht identisch derjeni-
gen der Erde sein mu. Diesem primordialen Verhltnis nahe kommen frische MOR-
Basalte, die mit 5.7 0.3 ein sehr uniformes 18O aufweisen, das zudem ber die geolo-
gische Geschichte hindurch konstant geblieben zu sein scheint, denn archaische Komatiite
zeigen 18O-Werte um 6. Dieser Schlu ergibt sich auch aus der Untersuchung von
229
Mineralen aus Peridotitxenolithen, wonach Olivineinschlsse aus Diamanten, fr die

archaische Alter abgeschtzt wurden, identische 18O-Werte haben wie Olivine aus rezen-
ten Peridotiten[337]. Diese Arbeit hat zudem gezeigt, da Olivine uniforme 18O-Werte von
5.20.3 aufweisen; koexistierende Pyroxene haben bei Temperaturen um 1000 C im
Erdmantel ca. 0.4 (Cpx) bzw. 0.5 (Opx) hhere Verhltnisse. Die Gesteine der kon-
tinentalen Erdkruste sind im Vergleich zum Erdmantel an 18O angereichert; ihr mittleres
18O drfte hher sein als ca. 7.5.
Syenite, Trachyte
Granitoide
Rhyolithe, Dazite
Schottische Hebriden
San Juan Mts., CO
Boulder Batholith, CO
Skaergaard
Cascades, WA
Vulkanite, Island
Anorthosite
Eklogite
Andesite
Basalte, Gabbros
Ultramafite
Mondgesteine
Meteorite
-10 -5 0 5 10 15
18O []
ABBILDUNG 178 Sauerstoffisotopenvariation von Meteoriten, lunaren Gesteinen und einer
Reihe von terrestrischen Gesteinen. Gesteine mit 18O-Werten <5.5 drften
mit Wasser bei hohen Temperaturen reagiert haben.
Das primordiale D/H-Verhltnis der Erde ist unbekannt und kann auch nicht aus Meteori-
tendaten abgeleitet werden, die einen riesigen Bereich zwischen -500 und +9000 zei-
gen[338]. Wasserstofsotopendaten lunarer Gesteine sind nicht hilfreich, weil der Mond
seine chtigen Komponenten sehr frh in seiner Geschichte verloren hat, so da der Was-
serstoff, der heute vorhanden ist, zum groen Teil aus dem Deuterium-freien Sonnenwind
stammt. Das mittlere D der irdischen Hydrosphre drfte bei -10 liegen. Der grte
restliche Teil des Wasserstoffs auf der Erde liegt wohl gebunden in OH-haltigen Silikaten
vor, die relativ zum Ozeanwasser an Deuterium verarmt sind. (D -40 bis -90). hnli-
che Werte zeichnet auch das magmatische H2O aus. Das mittlere terrestrische D knnte
heute bei vielleicht -15 bis -20 liegen. Bei einer Abschtzung des primordialen D ist zu
bedenken, da 1H im Lauf der Erdgeschichte ber 2H aus der Atmosphre in den interpla-
netaren Raum diffundiert ist. Aber auch bei den Wasserstofsotopen gibt es keine Hinweise
auf eine systematische nderung der D-Werte der Gesteine im Verlauf der geologischen
Geschichte. Praktisch alle Gesteine (Magmatite, Metamorphite und Sedimente), die nicht
hydrothermal berprgt wurden, haben D-Werte zwischen -40 und -95, d.h. es lassen
230
B. Stabile Isotope
sich nicht, wie bei den Sauerstofsotopen, Mantel- von krustalen D/H-Verhltnissen unter-
scheiden. Als Grund dafr wird angefhrt, da durch die Prozesse der Subduktion Wasser
aus der Hydrosphre in den oberen Mantel gelangt. Da diese geotektonischen Vorgnge
wahrscheinlich seit mehreren 109a ablaufen, ist im oberen Mantel ein ursprnglich pri-
mordiales D lngst durch die Werte der Erdkruste berprgt und nicht mehr davon unter-
scheidbar. Aus der Isotopengeochemie der Edelgase wei man, da es in Basalten noch pri-
mordiale Komponenten bezglich des He und des Xe gibt, deren Reservoir im unteren
Erdmantel vermutet wird. Da es dort auch noch ein hnliches Reservoir fr die Wasser-
stofsotope gibt, kann nur vermutet, aber nicht belegt werden. Die frischesten MORB mit
18O-Werten um 5.7 weisen D-Verhltnisse um -80 auf, was wohl am besten der
Wasserstofsotopie des primitiven oberen Erdmantels entspricht.
Die Effekte der magmatischen Kristallisation im geschlossenen System sind nur schwer
quantitativ zu fassen, weil sich einerseits in-situ-Messungen an Einsprenglingen und
Matrix in der Natur schwierig gestalten und es andererseits nur wenige magmatische Kom-
plexe gibt, die frei von sekundren Alterationsprozessen sind. Seit der klassischen Arbeit
von Wager & Deer[339] wurde die Skaergaard-Intrusion in Ostgrnland lange als ein klassi-
scher Fall der fraktionierten Kristallisation eines tholeiitischen Ausgangsmagmas betrach-
tet. Frhe Analysen der Sauerstofsotopenverhltnisse besttigten diese Meinung, indem
relative 18O-Verarmungen um 3 4 in den spten Differentiaten durch eine Fraktionie-
rung nach dem Rayleighschen Gesetz erklrt wurden[340]. Erst einige Jahre spter uerte
Taylor[341] auf Grund von O-Isotopenuntersuchungen die Ansicht, da der gesamte Kom-
plex durch Reaktion mit hydrothermalen Fluiden umgewandelt ist.
Als geeignete Gesteinssequenzen, die nur die Rolle der Fraktionierung widerspiegeln, gel-
ten die Alkalibasalt- und Tholeiitkomplexe von Ascension (Sdatlantik), der Osterinsel,
von Kiglapait (Grnland) und Apollo 12, die 18O-Trends aufweisen, die innerhalb von
1 bereinstimmen. Danach ndert sich die Sauerstofsotopie whrend der ersten 70
95% Kristallisation des Ausgangsmagmas nur um wenige Zehntel . Grere Effekte
kann man nur fr das Endstadium der Differentiation erwarten und/oder wo die Kristalli-
sation von Quarz, Biotit oder Magnetit bedeutsam wird. Daraus und aus der Analyse von
Einsprenglingen und Matrix aus Rhyolith- und Dazittuffen ist zu entnehmen, da Fraktio-
nierungen zwischen Kristallen und Schmelze fr 18O kleiner als 2 fr die wichtigsten
gesteinsbildenden Minerale (Quarz, Feldspat, Pyroxene, Olivin, Hornblende, Biotit etc.)
sein sollten. Die Kristallisation von Quarz wird dabei eine 18O-Verarmung der Restschmelze
bewirken und die von Magnetit, Ilmenit, Hornblende, Biotit, Pyroxen und Olivin zu einer
Erhhung fhren. Die Richtung, in der sich das 18O des Magmas entwickeln wird, hngt
daher meist von Feldspat-Schmelze ab. In der Theorie sollte bei Kristallisation eines basischen
Magmas das 18O der Restschmelze leicht ansteigen, jedoch wohl um nicht mehr als 1
bei der Fraktionierung von Basalt zu Rhyolith.
Man kann daher das 18O eines Gesteins, hnlich wie die Sr- oder die Nd-Isotopie, als Tra-
cer benutzen, um etwas ber die Herkunft von Magmen oder/und die Wege ihrer sekund-
ren Vernderung zu erfahren, speziell ber den Anteil von krustalen und Mantelkompo-
nenten. Besonders ntzlich zu diesem Zweck ist die Kombination von Sauerstofsotopen
und radiogenen Isotopen, z.B. 87Sr/86Sr. Positive Korrelationen zwischen 18O und 87Sr/86Sr
sind in einer Reihe von Magmenprovinzen beobachtet worden. Ein gutes Beispiel dafr
sind die Plutonite (Granitoide, Gabbros) im Westen der USA (siehe Abbildung 179[342]).
Danach sind niedrige 18O-Werte bis herab zu +6 mit Sr-Isotopien um 0.703 verknpft,
beides Isotopensignaturen, die man mit Gesteinen des Erdmantels in Beziehung bringt.
Die Korrelation beider Isotopensysteme wird von Taylor[343] im Sinn eines AFC-Modells
gedeutet, bei dem ein Magma aus dem Erdmantel in relativ seichtem Krustenniveau Kru-
stenmaterial mit hohem 18O und 87Sr/86Sr assimiliert und parallel dazu eine fraktionierte
Kristallisation erfhrt. Bei der Bildung von Kumulaten wird Kristallisationswrme frei, die
zur Assimilation von Nebengestein verwendet werden kann. Die Masse der Kumulate bei
einem solchen Proze wird immer wesentlich grer sein als die Masse der assimilierten
Gesteine, da der gegenteilige Fall nicht nur aus thermischen Grnden kaum vorstellbar ist,
231
sondern auch eine Volumenvergrerung des Magmas zur Folge htte. Granitoide mit
18O<6 sind offensichtlich sekundr hydrothermal berprgt.
0.709
0.708
Granitoide
0.707 Gabbros
S-Typ
initiales 87Sr/86Sr
San Jacinto + Santa Rosa

Block (Granitoide)
0.706
hydrothermal
0.705
alteriert bei
400C
0.704 Baj
aC
alif
orn
ia
0.703 Baja I-Typ
California
0.702
3 5 7 9 11 13
18O []
ABBILDUNG 179 O-Sr-Isotopenbeziehungen fr Gesteine aus den Batholithen der Sierra Ne-
vada und der Peninsular Range (Kalifornien und Niederkalifornien)
Auf Grund der 18O/16O-Verhltnisse hat Taylor[344] die Granitoide in drei Gruppen unter-
schieden, nmlich die der normalen Granitoide (6 18O 10), Granitoide mit hohem
18O (>10) sowie eine Gruppe mit Werten <6. Obwohl diese Einteilung etwas knst-
lich wirkt, weil die beiden ersten Hauptgruppen eine kontinuierliche Abfolge bilden kn-
nen, hat sie sich bewhrt. Die erste Gruppe ist identisch mit derjenigen der I(gneous)-Typ
Granitoide, die zweite mit derjenigen der S(edimentary)-Typ Granitoide. Reine I-Typ Gra-
nitoide kommen insbesondere in Inselbgen vor, in denen kontinentale Kruste nicht vor-
handen ist, aber auch unmittelbar hinter Subduktionszonen, wo die abtauchende Platte
noch nicht von dicker kontinentaler Kruste berlagert ist. So weisen an der Westkste der
USA die kstennahen Granitoide die niedrigsten Werte von 18O und 87Sr/86Sr auf und die
hchsten Werte von 143Nd/144Nd, die denen des Erdmantels nahe kommen. Granitoide mit
18O>10 mssen im wesentlichen durch Assimilation von (Meta-)Sedimenten entstan-
den sein. Dazu gehren z.B. die meisten der herzynischen Granite in Mitteleuropa
(Schwarzwald, Fichtelgebirge). Unter den Granitoiden mit 18O-Werten unter 6 gibt es
neben einer Gruppe, die unter Subsolidusbedingungen mit meteorischen Hydrothermal-
wssern quilibriert ist, auch einige Krper, in denen das niedrige 18O bereits im magma-
tischen Zustand erworben wurde. Beispiele dafr sind bekannt aus Island[345] oder aus dem
Yellowstone[346]. Diese Magmen haben offensichtlich Nebengestein mit niedrigem 18O/16O
assimiliert, das durch die Reaktion mit groen Mengen von hydrothermalen Fluiden ent-
standen ist.[343]
Bei der Kontamination von basischen Schmelzen mit Krustenmaterial erhht sich das 18O
der Restschmelze mit zunehmendem Assimilationsgrad mehr oder weniger empndlich, je
nachdem wie gro der Unterschied in der Sauerstofsotopie zwischen den beiden Endglie-
232
B. Stabile Isotope
dern der Mischung ist. Nach Taylor & Sheppard[335] lt sich ein AFC-Modell mit Hilfe der
folgenden Gleichungen quantizieren:
cm c 1 f z
= f z + 0a [GL 252]
0
cm cm 1 (1 )
Rm Rm0 0
cm
und = 1 f z [GL 253]
Ra Rm0 cm
wobei z = 1 ( 1) ,
= Verteilungskoefzient Minerale/Schmelze,
= Verhltnis Kumulate/assimiliertes Material,
c = Konzentration des betrachteten Elementes,
R = Isotopenverhltnis (z.B. 87Sr/86Sr, Nd, 18O),
m = Schmelze, 0 = initiale Schmelze, a = assimiliertes Material,
f = Anteil der noch verbleibenden Schmelze (0 1).
1.00
kristallisierter Magmenanteil
0.80
5
5
10
7.
=

=
=
0.60

0.40
0.20
0.00
5 7 9 11 13
18OMagma 18OKumulate []
ABBILDUNG 180 Illustration eines AFC- Vorgangs fr verschiedene (= Verhltnis Kumulate

zu assimiliertem Nebengestein); Endglieder der Rechnung sind MORB
(5.7) und krustales Nebengestein (19).
Im Fall der Sauerstofsotope kann man im Gegensatz zu den radiogenen Isotopen ver-
einfacht davon ausgehen, da Schmelze, Kumulate und assimiliertes Material dieselbe Sau-
erstoffkonzentration haben und da der Verteilungskoefzient zwischen Kumulatmine-
ralen und Schmelze 1 betrgt. Damit vereinfacht sich [GL 253] zu:
233
1
Rm Rm0 1 1 ( 1) ( 1)1
= 1 f = 1 f = 1 f 1 1 = 1 f 1 ( 1)
Ra Rm
0
1
( )
Rm = Ra Rm0 1 f 1 ( 1) + Rm0 [GL 254]
Diese Gleichung ist gltig mit der Einschrnkung, da die Kumulate dieselbe Isotopenzu-
sammensetzung haben mssen wie die Schmelze, aus der sie ausgeschieden werden. Das ist
bei den radiogenen Isotopen wie 87Sr/86Sr, 143Nd/144Nd oder den Pb-Isotopen wegen der
geringen Massendifferenz immer der Fall (Solche potentiellen Effekte werden jedoch durch
die Massenfraktionierungskorrektur mit korrigiert.), in guter Nherung auch fr das 18O/
16
O. Abbildung 180[335] zeigt die nderung des 18O eines Magmas mit initialem 18O =
5.7 und 18O des assimilierten Materials = 19 fr verschiedene Verhltnisse von
Kumulat zu assimiliertem Material in Abhngigkeit von (1 f).
In Abbildung 181 30
sind schematisch Kieselschiefer Sedimente und
die Sauerstoff- und Kalke Metasedimente
und Sr-Isotopen- 25
zusammensetzun- Mergel
gen von Magmati-
ten und von 20 sandige und
Sedimenten ge- tonige Sedimente
18O []
zeigt. Auffallend
ist der enge Be- 15 Arkosen
reich frischer Grauwacken
he
ozeanischer und
iolit
kontinentaler Ba- 10 Granitoide

Oph
salte und das rie-

sige Feld, das von
Sedimenten ein- 5 verwitterte Basalte
genommen wird. meteorisch und hydrothermal
frische berprgte Gesteine
Die hchsten Basalte
18O-Werte (bis zu 0.700 0.705 0.710 0.715 0.720 0.725 0.730 0.735 0.740
35) zeigen Se- 87Sr/86Sr
dimente, die ent-
weder einen ho-
h e n b i o g e n e n ABBILDUNG 181 Sr- und O-Isotopenvariationen in Gesteinen der konti-
Anteil h a b e n nentalen und der ozeanischen Kruste
(Kalk- oder Silikat-
skelette) oder die im Meer authigen gebildet werden (groer Fraktionierungsfaktor bei
niedrigen Temperaturen). Die Sedimente mit dem niedrigsten 18O sind Sedimente, die
durch die Abtragung von Magmatiten entstanden sind und daher direkt deren Sauerstoff-
isotopie reektieren. Metamorphite werden i.w. denselben Bereich in diesem Diagramm
einnehmen wie die Gesteine, aus denen sie entstanden sind, wobei natrlich zu berck-
sichtigen ist, da das 87Sr/86Sr eine Funktion des Rb/Sr-Verhltnisses sowie des Alters des
Gesteins ist.
Seit Mitte der sechziger Jahre sind die Prozesse, die zur Alteration der Ozeankruste fhren,
Gegenstand intensiver und systematischer Untersuchung. Die Temperaturen, bei denen
diese Prozesse stattnden, reichen von 0 bis vielleicht 450C und werden im Deutschen
unter dem Sammelbegriff Spilitisierung zusammengefat. Die Tieftemperaturalteration
wird auch als subozeanische Verwitterung bezeichnet, die Hochtemperaturprozesse
nennt man auch hydrothermale Alteration. Ursache dieser Prozesse ist in beiden Fllen
die Instabilitt der Ozeankruste gegenber Seewasser. Die an den mittelozeanischen
Rcken gebildete Kruste weist eine hohe Permeabilitt auf. Seewasser dringt in Kluftsy-
234
B. Stabile Isotope
steme ein, khlt die ursprnglich warme Kruste ab und tritt in Gestalt heier Quellen mit
hohen Schwermetall- und Suldgehalten, den Black Smokers wieder an anderer Stelle
der Rcken aus. Bei hohen Temperaturen sind Plagioklas, Pyroxen, Magnetit und basalti-
sches Glas instabil und reagieren zu Albit, Chlorit, Epidot, Aktinolith, Quarz, Hmatit und
Zeolithen, whrend bei tiefen Temperaturen v.a. smektitische Tonminerale und Calcit neu
gebildet werden.
Hoch- und Tieftemperaturalteration fhren zu vllig verschiedenen O-Isotopien. Bei nied-
rigen Temperaturen sind die Fraktionierungsfaktoren hoch, und das 18O der Ozeankruste
wird von Werten zwischen 5.5 und 6 fr frische MORB erhht bis zu Werten um 25,
wobei z.T. eine positive Korrelation zwischen 18O und dem H2O-Gehalt zu beobachten ist.
Mit zunehmender Temperatur werden die Fraktionierungsfaktoren kleiner und knnen bei
einigen 100C ihre Vorzeichen umkehren, d.h. 18O der Silikate nimmt ab. Typischerweise
sind daher die 18O-Werte der Ozeankruste direkt am Meeresboden am hchsten (Tieftem-
peraturverwitterung) und nehmen mit der Tiefe zu ab. Das ist in Abbildung 182 fr einen
Bohrkern aus dem Costa Rica-Rift schematisch gezeigt. Charakteristisch fr die submarine
Verwitterung sind hohe Verhltnisse von H2O zu Basalt (>>1), whrend niedrige Verhlt-
nisse die Hochtemperaturalteration kennzeichnen (1).
m DSDP Hole 504B (Costa Rica Rift, Pazifik)

0
T = 0 150C
200 Blcke submarine
Verwitterung
frische Basalte
400
T < 150C
reduzierend
Pillows
600
bergangs-
zone
Metamorphose
800 unter
hydrothermalen
Bedingungen
Dikes (100 400C)
1000
3 4 5 6 7 8 9
O
18
Basalt []
ABBILDUNG 182 Variation der Sauerstoffisotope in einem Bohrkern des Deep Sea Drilling-Pro-
jektes im Costa Rica-Rift
Am detailliertesten lassen sich die Alterationsprozesse in obduzierter Ozeankruste studie-

ren, den Ophiolithen. Man mu sich dabei allerdings im klaren sein, da Ophiolithe nicht
unbedingt an mittelozeanischen Rcken produzierte Kruste sein mu (z.B. wird fr Troo-
235
dos auf Zypern ein Inselbogenursprung) diskutiert und da whrend und nach der Obduk-
tion Prozesse abgelaufen sein knnen, welche die Verteilung der stabilen Isotope verndert
haben. Abbildung 183[347] zeigt ein vollstndiges Prol durch einen Ophiolithkomplex am
Beispiel des Macquarie-Ophioliths (zwischen Australien und der Antarktis), in dem die
Sequenz von den 18O-reichen Pillowlaven bis zu den hydrothermal berprgten Gabbros
und serpentinisierten Harzburgiten erhalten ist.
Das Seewasser, das mit der ozeanischen Kruste reagiert, erfhrt natrlich eine gegensinnige
Vernderung seines 18O. Modellrechnungen legen jedoch den Schlu nahe, da sich die
Effekte von Hoch- und Tieftemperaturalteration gegenseitig kompensieren, so da das
Wasser der Ozeane unter dem Strich keine nderung seines 18O von 0 erfhrt. Alte
Ophiolithe wie der kambrische Bay of Islands-Komplex auf Neufundland und archaische
Greenstone-Belts in Kanada und Sdafrika zeigen eine analoge Variation ihres 18O von
Werten >6 in den Laven und <6 in den plutonischen Teilen wie moderne Ozeankru-
ste, so da es von daher keinen Grund gibt, eine nderung des 18O/16O der Ozeane im Ver-
lauf der geologischen Geschichte anzunehmen. Andererseits wurden aus der Analyse alter
mariner Sedimente auf 18O-Werte bis zu -18 fr die Ozeane im Archaikum abgeleitet.
Diese Kontroverse um die Sauerstofsotopie der frhen Ozeane ist bislang nicht entschie-
den, auch wenn mehr fr die Konstanz des 18O zu sprechen scheint.
m Profil durch den Macquarie-Ophiolith

0
Pillow-
Verwitterung
laven,
durch Seewasser
massive Zeolithfazies
1000 Laven
untere Grnschieferfazies
2000 Sheeted
obere Grnschieferfazies
Dykes
3000 massive
Gabbros
lagige
Gabbros
4000
rekristall.
Gabbros
5000
Harz-
Serpentinit
burgit
6000
3 4 5 6 7 8 9 10
18O []
ABBILDUNG 183 Variation der Sauerstoffisotope im Macquarie-Ophiolith im Sdozean sd-
lich von Australien
236
B. Stabile Isotope
19.0 Kohlenstoff
Kohlenstoff ist nach Wasserstoff, organisches sedimentres

Helium und Sauerstoff zwar das Material, Kohle, l
vierthugste Element des Sonnen-
systems, aber auf der Erde nur mit Organismen
200 350ppm vertreten. C spielt Swasser- Karbonate
eine herausragende Rolle in der Bio-
marine Karbonate
sphre, hauptschlich in reduzierter
Form, whrend anorganischer Koh- Luft-CO2
lenstoff meist oxidiert in Form von
Karbonatite, Diamanten
Karbonaten vorliegt. Auf Grund der
Vielzahl von Oxidations- und Bin-
40 30 20 10 0 -10 -20 -30 -40 -50
dungszustnden, in denen C vorlie-
13C [] relativ zum Standard PDB
gen kann, sind die Voraussetzungen
fr seine Isotopenfraktionierung in
der Natur ideal, zumal viele der Ver- ABBILDUNG 184 Variation der Kohlenstoffisotope in
bindungen in der Natur gasfrmig der Natur
oder ssig vorkommen.
Kohlenstoff hat 2 stabile Isotope mit den
Massenzahlen 12 (Hugkeit 98.89%), das C
als Referenz der Atomgewichtsskala dient, 0 20 40 60 80
und 13 (1.11%). Die massenspektrometri-
sche Messung des 13 C/ 12 C-Verhltnisses
erfolgt an CO 2 -Gas, das aus Karbonaten 10 Ca
lci
durch Reaktion mit H3PO4 oder thermische t
CO
Zersetzung freigesetzt wird und aus organi- 2 -G
as
schen Komponenten und Silikaten durch H
CO
Erhitzen auf 1000C und eventuelle Oxi- 8 3

(L
dation im O2-Strom oder mit CuO ausgetrie-
s
1000 ln
un
ben wird. Die C-Isotopenzusammensetzung g)
wird auch heute noch auf den Standard PDB 6

CO
bezogen, obwohl dessen Vorrat lngst
2
-G
erschpft ist, so da die Messung gegen
as
sekundre, an (V)PDB geeichte Standards 4

)
erfolgen mu. (Ls ung
HCO
3
Die natrlichen Isotopenvariationen des it
2 Calc
Kohlenstoffs machen mehr als 10% aus und
reichen im 13C von +20 (schwere Kar-
bonate) bis -90 (CH4-Gas). Die 13C-Werte
wichtiger Kohlenstoffreservoirs sind in 0
3.6 3.4 3.2 3.0
[319]
Abbildung 184 angegeben. Die hchsten 1000/T [K]
13 C-Werte zeigen marine Karbonate, in
denen sich 13C infolge des Austauschgleich-
gewichts ABBILDUNG 185 C-Isotopenfraktionierung im
System CO 2 (Gas) HC O3 (in Lsung)
H12 CO3 + 13CO2 ? 12CO2 + H13 CO3 CaCO3 (fest) als Funktion der reziproken Tem-
peratur
im in Wasser gelsten Bikarbonat gegenber
dem Kohlendioxid der Atmosphre anreichert (Abbildung 185[19]). In Calcit im Gleichge-
wicht mit H CO3 steigt 13C mit zunehmender Temperatur zwar an; da der Austausch zwi-
schen H CO3 und CO2 aber eine starke negative Temperaturabhngigkeit zeigt und H CO3
im Wasser im Gleichgewicht mit CO2 steht, ist zu erwarten, da 13C des Calcits per Saldo
mit abnehmender Temperatur ansteigt, hnlich wie 18O in Karbonaten.
237
Kohlenstoff
Bei der Photosynthese der grnen Panzen wird das leichte Isotop 12C infolge eines kineti-
schen Effekts in der organischen Materie angereichert und damit ber die Nahrungskette
auch in der Tierwelt. Organische Molekle wie CH4 knnen zudem auf anorganischem
Wege gebildet werden durch Reaktionen wie CO2 + 4H2 ? CH4 + 2 H2O, wobei sich das
leichte Isotop im CH4 anreichert.
In Abbildung 186[348] sind die
600 400 300 200 150 C
Fraktionierungsfaktoren
1000ln ( A B) fr einige
wichtige Reaktionen auf der 35
Grundlage thermodynami-
scher Berechnungen angege-
3)
95
ben. Danach reichert sich
,1
30
13 C z.B. in CO 2 gegenber
ig
ra
4
H
Diamant und Calcit (im letz-
(C
C
teren Fall nur bei T > 200C)
4
CH
2
CO
an oder in Calcit gegenber 25
2
CO
Graphit. Die hohe Reaktions-
fhigkeit des Kohlenstoffs und
die Vielzahl mglicher Isoto-
1000 ln
penaustauschreaktionen in 20
der Natur fhren dazu, da
die Gesteine von Erdkruste hit
G rap
und -mantel nicht so leicht
15 cit
durch ihr 13C/12C-Verhltnis Cal
zu unterscheiden sind wie CO2 Dia
mant
durch ihre Sauerstofsotopie.
Es kommt noch hinzu, da 10
Kohlenstoff im Gegensatz
zum Sauerstoff kein uner-
schpiches Reservoir im Erd-
5 it
Graph
mantel bildet. Auerdem sind
C O Calc D ia mant
organische Kohlenstoffver- 2 it
bindungen in der Biosphre
allgegenwrtig und werden 0
mehr oder weniger fest an 1 2 3 4 5 6
6 2
10 /T [K ]2
anorganische Materialien
adsorbiert, so da in Gestei-
nen oft eine berlagerung ABBILDUNG 186 Berechnete Isotopenfraktionierungsfaktoren
verschiedener C-Isotopensi- fr Kohlenstoff in den Systemen Calcit CO Diamant Gra-
2
gnaturen zu nden ist. So phit CH
4
zeigt aus MORB extrahierter
Kohlenstoff eine Variation im 13C, die von 0 bis -35 reicht[349]. Dabei wird bei Tempe-
raturen unter 600C eine Komponente aus den Basalten freigesetzt mit 13C um -30 bis
-20, whrend die bei hheren Temperaturen entgaste Komponente 13C um -5 auf-
weist. Ebenfalls um -5 liegen die 13C-Werte von CO2 in Fluideinschlssen ozeanischer
Basalte, was darauf hindeutet, da dies die C-Isotopie vieler solcher Magmen ist. Aber
schon der Grund fr die niedrigen 13C/12C-Verhltnisse des bei tiefer Temperatur abgege-
benen Kohlenstoffs ist umstritten. Nach einer Vorstellung handelt es sich dabei um resi-
dualen Kohlenstoff nach einer vielstugen CO2-Entgasung der basaltischen Magmen wh-
rend ihres Aufstiegs[350]. Geht man dabei von ursprnglichen Werten um -5 aus und
bedenkt, da selbst bei Temperaturen zwischen 1100 und 1300C CO2-Gas noch um
4 gegenber dem im Magma gelsten C angereichert ist[351], dann ist es nicht schwierig,
ber eine Rayleigh-Destillation zu Werten von -30 zu gelangen. Als Hinweis darauf, da
dieser Proze auftritt, wurden positive Korrelationen zwischen 13C und dem C-Gehalt
gewertet, die in einigen kogenetischen Suiten ozeanischer Basalte beobachtet wurden.
238
B. Stabile Isotope
Allerdings erfordert dieses Modell sehr hohe initiale C-Konzentrationen von >2000ppm
anstelle der 200ppm, die man typischerweise in MORB-Glsern ndet, und damit auch
hohe Gehalte im Erdmantel. Nach einem anderen Modell handelt es sich bei dem unter-
halb von 600C abgegebenen C um Kontaminationen, die an der Erdoberche erworben
wurden[352]. Bei Inselbogenbasalten kann auch die Hochtemperaturphase ein deutlich
niedrigeres 13C als -5 aufweisen, was als Mischung zwischen Mantel- und subduziertem
Kohlenstoff gedeutet wird.
Immerhin scheint
Einigkeit insofern zu CO2-Einschlsse in MORB
1
bestehen, da weite
Teile des subozeani- 10
Anzahl der Proben

Kimberlite
schen und des subkon-
tinentalen Erdmantels
20
1 3 C - We r t e u m - 5
haben. Dafr sprechen 10 Karbonatite
die Daten der Hochtem-
peraturentgasung von 100
MOR-Basalten, Daten
fr Kimberlite und Kar-
60 Diamanten
bonatite und Daten fr 20
Diamanten, wie Abbil-
dung 187 erkennen 0 -5 -10 -15 -20 -25 -30
lt [319] . Insbesondere
die Diamanten zeigen C
13
aber eine sehr weite

Va r i a t i o n d e r 1 3 C - ABBILDUNG 187 Variation der Kohlenstoffisotope in Materialien des
Werte bis hin zu sehr Erdmantels
leichten Isotopien. Besonders leichte C-Isotopien sind dabei in Diamanten zu nden, die
aus Eklogiten stammen. Mglicherweise spielen bei der Diamantentstehung variable Sau-
erstoffugazitten eine Rolle und damit das Vorliegen von C-haltigen reduzierten (CH4) und
oxidierten Gasen (CO2), also Reaktionspartner mit groem Fraktionierungsfaktor. Darber
hinaus ist sogar der Vorschlag geuert worden, es knne sich bei Diamanten mit beson-
ders niedrigen 13 C-Werten um subduzierten Kohlenstoff mit ehemals organischem
Ursprung handeln[321].
Grere Bedeutung als bei den Magmatiten kommt den Kohlenstofsotopen bei den Meta-
morphiten zu. Das liegt daran, da bei der Metamorphose uide Phasen eine wichtige
Rolle spielen knnen, und zwar bei Entwsserungs- und Dekarbonatisierungsreaktionen,
vor allem bei der prograden Metamorphose von Sedimenten[353]. Diese Reaktionen werden
in der Regel mit groen positiven Volumennderungen verbunden sein, wobei der grte
Teil der Fluide aus dem System nach oben hin entweicht, in geringen Tiefen in Verbindung
mit Kluftsystemen aber auch zur Seite oder gar abwrts. Die nderung der stabilen Isoto-
penverhltnisse der residualen Gesteine als Folge eines derartigen Prozesses lt sich mit
Hilfe von 2 extremen Modellen beschreiben, nmlich dem Gleichgewichtsmodell und dem
Modell der Rayleigh-Fraktionierung. Beim Gleichgewichtsmodell wird angenommen, da
die entwickelte uide Phase (zunchst) im System verbleibt und mit dem residualen
Gestein requilibriert. Fr die Isotopenverhltnisse gilt dabei eine einfache Massenbilanz-
gleichung:
0 = f + (1 f) fluid , [GL 255]
wobei 0 die Isotopie des Gesteins vor Beginn der Reaktion ist, seine Isotopie zum Zeit-
punkt, zu dem der Anteil des Kohlenstoffs mit dem Molenbruch f (oder des Sauerstoffs,
etc.) noch nicht reagiert hat und uid die Isotopie der uiden Phase beim Reaktionsgrad (1
f ). In der Regel wird sich das schwere Isotop 13C (aber auch 18O) in der uiden Phase
anreichern ( CO2 CaCO3 >1, siehe Abbildung 186). Wegen
239
Kohlenstoff
1000 ln fluid
wird daraus: 0 f + (1 f ) ( + 1000 ln )
0 f + f f 1000 ln + 1000 ln = + 1000 ln f 1000 ln
0 1000 ln (1 f ) [GL 256]
Mit dieser Gleichung erhlt man einen minimalen Wert fr die nderung des Isotopenver-
hltnisses eines Gesteins infolge der Fluidentwicklung. Die maximale nderung wird
durch das Rayleighsche Gesetz beschrieben, das im Kapitel H und O in der Hydro- und
Atmosphre eingefhrt wurde (GL 236):
+ 1000
=f( ) =
R 1
[GL 257]
R0 0 + 1000
und daraus = f ( 1) ( 0 + 1000) 1000 [GL 258]
da ( 1) sehr klein ist, geht f ( 1) gegen 1, und es gilt nherungsweise:
f ( 1) 0 0
(
= 0 + 1000 f ( 1) 1 ) [GL 259]
Zu Beginn der Reaktion (groe Werte von f) werden die nach beiden Methoden berechne-
ten -Werte nur wenig voneinander abweichen. Erst wenn die Reaktion weit fortgeschrit-
ten ist, wird das Modell der Rayleigh-Fraktionierung zu einem groen Isotopieeffekt und
groen Unterschied zum Gleichgewichtsmodell fhren. Dekarbonatisierungsreaktionen
wirken sich sowohl auf das 13C/12C- als auch das 18O/16O-Verhltnis des Gesteins aus. Da
die Fraktionierung beider Isotopenverhltnisse dasselbe Vorzeichen hat, sollten 13C und
18O fr derart betroffene Gesteine miteinander korreliert sein. Abbildung 188[353] zeigt die
nach beiden Modellen zu erwartenden Fraktionierungen in einem 13C-18O-Diagramm
fr verschiedene Werte von fKohlenstoff. Die beiden Geraden sind nach dem Gleichgewichts-
modell berechnet, die beiden Kurven modellieren das Rayleighsche Gesetz. Das Modell
entspricht den typischen Dekarbonatisierungsreaktionen
CaCO3 + SiO2 ? CaSiO3 + CO2 und
CaMg(CO3)2 + 2 SiO2 ? CaMgSi2O6 + 2 CO2.
Die C-Isotopie ndert sich in erheblich strkerem Mae als die O-Isotopie, weil, den Reak-
tionen entsprechend, das Sauerstoffreservoir des Gesteins viel grer ist als das Kohlen-
stoffreservoir, so da noch 60Mol% Sauerstoff verbleiben, wenn der gesamte Kohlenstoff
bereits entgast ist. Die durch das freiwerdende CO2 verursachte Volumenvergrerung
betrgt bei beiden Reaktionen 40%; und von daher ist es klar, da der grte Teil der
Fluide aus dem System entweichen wird. Der rechte Teil von Abbildung 188[353],[354] zeigt
ein Beispiel der nderung des 13C mit f CO2 in Tonsteinen im Kontakt zu Granodiorit,
wobei eine Situation zwischen Batch- und Rayleigh-Fraktionierung vorgelegen hat.
Generell scheint der Dekarbonatisierungstrend von typischen Werten sedimentrer Karbo-
nate (18O 20 25, 13C -2 bis +5) zu Werten fr magmatische Karbonatite hin zu gehen
(18O 6 10, 13C -4 bis -8), wenn f gegen 0 geht.
Die uiden Phasen, die infolge von Dehydratation und Dekarbonatisierung aus einem
Gesteinskomplex auswandern, werden andere Gesteine inltrieren und mit ihnen reagie-
ren. Die Isotopenverschiebungen, die das inltrierte Gestein dabei erleidet, sind natrlich
umso grer, je hher das Verhltnis Fluide/Gestein ist, je grer die Isotopenunterschiede
zwischen den Reaktionspartnern sind und je hher die Permeabilitt des Gesteins ist. Die
Permeabilitt wird von Gre, Anzahl, Verteilung und Orientierung von Brchen abhn-
240
B. Stabile Isotope
gen, von der Porositt des Gesteins, dem Stre und dem Fluiddruck. Generell sollte die Per-
meabilitt mit zunehmender Tiefe in der Kruste abnehmen. In seichtem, hoch permea-
blem Niveau wird P H2O ungefhr dem hydrostatischen Druck einer hypothetischen
berlagernden Wassersule entsprechen. Mit der Tiefe und mit zunehmender Temperatur
wird die Duktilitt der Gesteine zunehmen, und die Fluide werden auf den lithostatischen
Druck komprimiert, der wegen des Dichteunterschieds dreimal so hoch ist wie der hydro-
statische Druck. Inltration von Oberchenuiden (meteorische Wsser, Seewasser) wird
auf relativ seichte Krustenniveaus beschrnkt sein, in dem die Fluiddrcke dem hydrosta-
tischen Druck sind. Unter den Ozeanen wurde Eindringen von Seewasser bis in 6km Tiefe
nachgewiesen und Eindringen von meteorischen Wssern in die kontinentale Kruste bis in
Tiefen von gut 10km.
0 -20
Gle
% f = 0.75 ichge
-40
%
-10% 0 wich
t
f = 0.5
-2 -20%
-2
13C
f = 0.25 -4 Ra
yle
13C
-30%
-4 ig
f = 0.125
-6 h
-35%
-8
-6
-10 13CCO2 Calcit = 4.5
-8 f = 0.025 0.9 0.7 0.5 0.3 0.1

CO2
-10
16 18 20 22
18O
ABBILDUNG 188 links: Auftragung der gekoppelten O-C-Isotopentrends, die fr Gleichge-

wichts- (Batch, gerade Linien) und Rayleigh-Verdampfung (Kurven) er-
rechnet wurden unter Annahme normaler Dekarbonatisierung[353]. Die
gewhlten Fraktionierungsfaktoren sind realistisch fr metamorphe Tempe-
raturen: 13C (CO2 Gestein) = 1.0022 und 18O (CO2 Gestein) = 1.006
und 1.012 (Die greren Verschiebungen im 18O ergeben sich fr =
1.012). Die Werte fr fC und die ungefhre Verringerung des Gesteinsvolu-
mens (%) sind ebenfalls angegeben. Die resultierende Variation im 18O ist
wenig abhngig von der Wahl des Gleichgewichts- oder des Rayleigh-Mo-
dells, da das System selbst bei vollstndiger Dekarbonatisierung noch den
grten Teil des Sauerstoffs behlt.
rechts: Auftragung des gemessenen 13C gegen den Anteil des noch nicht
dekarbonatisierten Gesteins (gefllte Quadrate) fr Tonsteine aus der
Kontaktzone zum Notch Peak Stock in Utah[354]. Die beiden Kurven ent-
sprechen den theoretischen 13C-Verarmungen, die nach dem totalen
Gleichgewichts- (Batch) und dem Rayleigh-Modell zu erwarten wren.
Die Mewerte legen daher nahe, da eine Situation zwischen diesen bei-
den extremen Modellen verwirklicht war.
Die Menge an Fluiden, die ein Gestein inltriert und mit ihm ausgetauscht hat, kann ber
eine isotopische Massenbilanzgleichung errechnet werden. Wenn es sich dabei um eine
Gleichgewichtsreaktion handelt, bei der die gesamte Fluidmasse mit einem Gestein rea-
giert, dann gilt nach Taylor[344]:
F Gestein
0
= 0 Gestein , [GL 260]
R closed system Fluide Gestein +
241
Kohlenstoff
wobei F und R die Atomprozente des interessierenden Elementes in der uiden Phase und
im Gestein sind (F + R = 100%) und = Gestein Fluide ; 0 sind die Initialwerte und die nicht
mit 0 indizierten s die Werte nach Beendigung der Reaktion. Gestein 0
kann man oft an
einer Partie messen, die der Fluidinltration entgangen ist. Gestein lt sich an den reagier-
ten Gesteinen messen, Fluide
0
kann abgeschtzt werden, wenn die Quelle der Fluide
bekannt ist. lt sich abschtzen, wenn man die Temperatur der quilibrierung kennt.
Geschieht die Fluidinltration dagegen im offenen System, wobei ein Inkrement der ui-
den Phase mit dem Gestein reagiert und dann das System verlt, dann gilt eine andere
Gleichung:
F F
= ln + 1 , [GL 261]
R opensystem R closed system
wobei (F/R)closed system das aus GL 260 errechnete Verhltnis ist. Zu den Prozessen, die sich
durch derartige Fluidinltrationen beschreiben lassen, gehren z.B. die Bildung von Skar-
nen oder generell Kontaktmetamorphosen um uidreiche granitische Plutone.
Eines der greren Probleme in der Geochemie und Petrologie der Metamorphite ist die
Granulitisierung. Granulite sind Gesteine, die sich unter Druckbedingungen der Unterkru-
ste bei niedrigen Wasseraktivitten aus Sedimenten und Magmatiten bilden.Eine zeitweilig
populre Theorie, welche die niedrigen H2O-Aktivitten erklrt, ist die, da CO2-Fluide aus
dem Erdmantel strmen und in der Unterkruste Dehydratationen bewirken, wobei der
grte Teil des Wassers in seichtere Krustenniveaus auswandert[355]. Diese Theorie bezieht
ihre Nahrung aus der Beobachtung, da die Fluideinschlsse in Mineralen aus Granuliten
meist reines CO2 sind und damit den Fluideinschlssen der Erdmantelperidotite hneln,
aber nicht denen anderer Krustengesteine. Dieses Strmungsmodell erfordert jedoch Men-
genverhltnisse fr Fluid (CO2)/Gestein von 0.1 0.3[356] und sollte damit erhebliche Aus-
wirkungen auf die 13C- und 18O-Werte der Granulite haben. Tatschlich scheint das aber
nicht der Fall zu sein, wenn man Granulite und amphibolitfazielle Gesteine vergleicht, die
dieselben Edukte haben, was der Inltrationstheorie klar widerspricht. Die Tendenz geht
daher heute dahin, das CO2 der Fluideinschlsse in Metasedimenten aus dem Abbau von
Karbonaten abzuleiten, whrend es in den Metamagmatiten ein magmatisches Relikt sein
knnte. Metamagmatite knnten zudem primr trockene Gesteine sein, so da die H2O-
Armut der aus ihnen hervorgegangenen Granulite eine zwanglose Erklrung hat.
242
B. Stabile Isotope
20.0 Stickstoff
Stickstoff besteht aus zwei stabilen Isotopen mit den Massenzahlen 14 (natrliche Hug-
keit 99.64%) und 15 (0.36%). Das grte irdische Stickstoffreservoir ist wahrscheinlich die
Atmosphre, in der 15N mit einer Hugkeit von 0.3663% (relativ zum Gesamtstickstoff)
vertreten ist. Da das 15N/14N-Verhltnis der Atmosphre weltweit konstant ist, wird es
bequemerweise als Referenzwert fr die Angabe des 15N beliebiger Proben verwendet.
Neben der elementaren Form kommt Stickstoff auf der Erde als Nitrat vor in seltenen Mine-
ralen wie -KNO3 oder NaNO3, daneben aber auch als Ammonium-Ion in seltenen Phos-
phaten oder auch als Ammoniak. In der Ammonium-Form scheint er auch neben der ele-
mentaren Form in den meisten Magmatiten aufzutreten, in denen NH4+ auf Grund seines
identischen Ionenradius K+ zu ersetzen vermag. Stickstoff ist allgegenwrtig in der Bio-
sphre, wo es essentieller Baustein von Aminosuren und Proteinen ist. Der N-Gehalt von
Magmatiten liegt meist in der Grenordnung 10 100ppm; in Sedimenten ist er hher
und kann in Tonen bis zu einigen 1000ppm betragen, liegt jedoch meist zwischen 100
und 1000ppm.
Isotopenfraktionierungen treten beim Stickstoff einerseits infolge von kinetischen Prozes-
sen bei der bakteriellen Nitrizierung und Denitrizierung auf; ihrer Gre nach sind dies
die bedeutendsten Effekte. In der anorganischen Welt spielt vor allem die Reaktion
NH4+ ? NH3(Gas)
eine Rolle, fr die bei 25C ein Fraktionierungsfaktor von 1.034 berechnet wurde[319].
Die Isotopengeoche-
mie des Stickstoffs Erdgas
erfreut sich, mit Aus-
l
nahme der Bio- und
Umweltgeochemie, Landlebewesen
keiner besonderen
Beachtung, einerseits, marine Organismen
weil man sich von der N2 NH3
Analyse der N-Isotope Meerwasser
keine wesentlichen
Informationen ver- Atmosphre
spricht, die nicht mit
Hilfe anderer Isotopen- Magmatite
systeme besser gewon- Diamanten
nen werden knnen;
zum anderen ist die -20 -10 0 10 20
Gefahr der sekundren
Verunreinigung von N
15
Gesteinen und Minera-

len nicht zu vernach- ABBILDUNG 189 Variation der Stickstoffisotope in der Natur
lssigen, und auer-
dem wei man vergleichsweise wenig ber die Wege der Stickstofffraktionierung in der
festen Erde. Der in Gesteinen elementar vorliegende Stickstoff (Fluideinschlsse in Minera-
len aus Metasedimenten enthalten in der Regel erhebliche Stickstoffmengen.) wird sich als
inertes N2-Molekl bei den meisten geochemischen Prozessen relativ inaktiv verhalten und
nur durch Diffusion fraktionieren knnen. Man wird daher erwarten, da die N-Isotopen-
zusammensetzung der Atmosphre nicht sehr verschieden ist von dem Reservoir des Erd-
mantels, aus dem die Atmosphre letztlich entgast ist[349].
Abbildung 189[319] gibt eine bersicht ber die 15N-Werte verschiedener wichtiger terre-
strischer Stickstoffreservoirs. Magmatite knnen demnach eine sehr weite Variation ihrer
243
Stickstoff
Stickstofsotopie zeigen. Die N-Analyse von submarinen Basalten hat gezeigt, da mittels
verschiedener (Extraktions-) Techniken verschiedene Ergebnisse erhalten werden; daher
hngen die 15N-Werte vielfach davon ab, in welchem Labor die Analysen durchgefhrt
wurden. Typischerweise ndet man durch Schmelzextraktion des Stickstoffs in MORB
Gehalte um 1ppm, whrend Methoden der instrumentellen Neutronenaktivierungsana-
lyse eine Grenordnung hhere Gehalte liefern; allerdings ist mit dieser Methode keine
Isotopenanalyse mglich. Die Angaben fr 15N von MORB schwanken zwischen +17[357]
und 0[358], wobei den niedrigeren Werten die grere Glaubwrdigkeit beigemessen wird,
da andernfalls die Stickstofsotope whrend der Bildung der Atmosphre erheblich fraktio-
niert worden wren, wofr es keinen plausiblen Mechanismus gibt.
Hohe Stickstoffgehalte von 100 2100ppm und Isotopenvariationen zwischen -11.2 und
+6.0 wurden in Diamanten gefunden[359], wobei Konzentrationen und Isotopien positiv
miteinander korreliert waren. Die niedrigen 15N-Werte, die vornehmlich in Diamanten
der peridotitischen Suite gefunden werden, wurden dabei als Hinweis auf eine heterogene
Akkretion der Erde gedeutet, weil diese Isotopenverhltnisse niedriger sind als die in
MORB. Diese Interpretation wird allerdings nicht uneingeschrnkt akzeptiert, weil die
Stickstofsotopie z.B. nicht mit der He-Isotopie von Diamanten parallel luft. Hohe 15N-
Werte in Diamanten korrelieren mit niedrigen 13C-Werten und untersttzen damit die
Hypothese, da die Kohlenstoffquelle solcher Diamanten subduzierter Kohlenstoff bio-
genen Ursprungs sein kann. Diese Interpretation wird allerdings dadurch erschwert, da
individuelle Diamanten Wachstumszonierungen zeigen knnen, mit denen betrchtliche
Isotopenvariationen verbunden sind, z.B. mehr als 10 fr 13C und mehr als 20 fr
15N[360].
244
B. Stabile Isotope
21.0 Schwefel
Schwefel besteht aus den 4 stabilen Isotopen 32S (Hugkeit 95.02%), 33S (0.75%), 34S
(4.21%) und 36S (0.02%). Die S-Isotopie wird konventionell als das Verhltnis 34S/32S ange-
geben und als 34S relativ zum 34S/32S-Verhltnis des Troilits aus dem Canyon Diablo-
Meteorit ausgedrckt.
Im Massenspektrometer wird Schwefel vorzugsweise als SO2 gemessen, wobei der Schwefel
in Sulden oder elementarer S zu SO2 oxidiert und Sulfate mittels H3PO2 und/oder HJ redu-
ziert werden. Nach einer anderen Methode wird ein Gemisch aus Suld- und Sulfatschwe-
fel bei 280C im Vakuum mit H2O-freier Phosphorsure, die Sn-Ionen enthlt, umgesetzt.
H2S und SO2 werden dadurch freigesetzt und knnen auf geeignetem Wege voneinander
getrennt und gemessen werden.
Schwefel ist ein allge-
genwrtiges Element, Evaporite
sowohl in Gesteinen
des magmatischen und Meerwasser
metamorphen Bil-
dungsbereichs (hier vor Sedimente
allem in Form von Sul-
den, selten als ele- Metamorphite
mentarer S) als auch in
Sedimenten (als Sulfate Granitoide
und Sulde). Er kommt
gelst als Sulfat im Basalte
Meerwasser vor ( 900
p p m S [ 4 7 ] ) , i n d e r -40 -30 -20 -10 0 10 20 30 40 50
Atmosphre als SO 2 34S
und in der Biosphre in
einer Vielzahl von Ver- ABBILDUNG 190 Variationsbereich der Schwefelisotope in Materiali-
bindungen und Oxida- en der Erde
tionsstufen. Die natr-
liche 34S-Variation macht 150 aus. Die Isotopie wichtiger geochemischer Reservoirs
ist in Abbildung 190 dargestellt[319]. Die isotopisch schwersten Sulfate haben ein 34S um
+90 und die leichtesten Sulde von -65. Fr diese groe Variation sind zwei Effekte
verantwortlich:
a) verschiedene chemische Austauschreaktionen zwischen Sulfaten und Sulden; begn-
stigt werden die Isotopieeffekte dabei durch unterschiedlichen Bindungscharakter und
Aggregatzustnde (fest-ssig-gasfrmig); die schweren S-Isotope werden in der weniger
chtigen Phase in der Regel den Sulfaten konzentriert;
b) infolge eines kinetischen Effektes werden die leichten S-Isotope bei der bakteriellen
Reduktion von Sulfaten zu Sulden angereichert; dieser Proze ist fr den weitaus grten
Isotopieeffekt verantwortlich. Die beiden wichtigsten Arten der sulfatreduzierenden Bakte-
rien sind Desulfovibrio desulfuricans und Desulfatomaculum. Sie beziehen die Energie ihres
Wachstums und der Reduktion der Sulfate aus der anaerobischen Oxidation von H2 und
organischer Materie, wozu sie den Sauerstoff des Sulfats verwenden. Die Bakterien gedei-
hen bei Temperaturen zwischen 0 und 100C in Swasser und Salzwasser mit bis zu 30%
NaCl bei Drcken bis zu 1kbar, bei pH-Werten zwischen 4.2 und 10.4 und EH-Werten zwi-
schen +350 und -500mV. Im Labor lassen sich mit solchen Bakterienkulturen S-Isotopen-
fraktionierungen bis zu 5% erzielen. Die Gre der Isotopenfraktionierung und die Menge
des entwickelten H2S hngen vom Sulfatgehalt, der Gre der Bakterienkolonien, der Ver-
fgbarkeit von Nhrstoffen, der Sedimentationsrate, der Salinitt und der Temperatur ab.
Auch die Isotope des Selens eines Elementes, das sich geochemisch hnlich verhlt wie
245
Schwefel
Schwefel werden durch manche Mikroorganismen fraktioniert, insbesondere einige Sal-

monellenarten, die 76Se um einige 10 ber das 82Se anzureichern vermgen. Auf Grund
der S-Isotopenvariation mariner Sulde schliet man auf die Existenz solcher Sulfat-redu-
zierender Bakterien seit mindestens 2.3Ga. Die marinen Sulde des Archaikums weisen
dagegen durchweg 34S-Werte um 0 auf.
Besonders groe Isotopenva-
1
riationen sind in der Natur
unter Bedingungen des offe-
nen Systems zu erwarten, aus Sul
noch vorhandenes Sulfat [%]

Sul fat
dem das produzierte H2S kon- fid
tinuierlich entfernt wird (Ray-
leigh-Fraktionierung), z.B.
0.1
durch Entgasung oder durch
Ausfllung von FeS2. Die
Reaktion wird dann fort- Rayleigh-
schreiten, bis entweder das Fraktionierung
Sulfat verbraucht ist oder
keine Nahrung mehr fr die
0.01
B a k t e r i e n z u r Ve r f g u n g
steht. Da der Schwefel im H2S
Mittelwert fr das bis
leichter ist als im Sulfat, wird
zu diesem f-Wert
das residuale Sulfat und damit
entwickelte Sulfid
auch das spter gebildete Sul-
d mit abnehmender Sulfat-
0.001
menge schwerer. Das ist sche-
-20 0 20 40 60
matisch in Abbildung 191
dargestellt [319]
. Im Gegensatz S []
34
dazu wird unter anaeroben

Bedingungen wie im Schwar- ABBILDUNG 191 Variation von 34S von Sulfid und residualem
zen Meer nur ein geringer Teil Sulfat durch Rayleigh-Fraktionierung, ausgehend von Sulfat
des zur Verfgung stehenden mit 34S = 10 zu Beginn und unter Annahme eines Fraktio-
Sulfats verbraucht, weil das nierungsfaktors = 1.025.
Reservoir sehr gro ist. Das
gebildete, isotopisch leichte H2S bleibt im System (H2O) und fhrt zu dessen Vergiftung, so
da die Meeresorganismen, die nach ihrem Tod die Nahrung der sulfatreduzierenden Bak-
terien darstellen, absterben. Und damit kommt schlielich auch das Wachstum der Bakte-
rien selbst zum Stillstand.
Bei Temperaturen unter 50C scheint die bakterielle Aktivitt die einzige Mglichkeit der
Sulfatreduktion zu sein. Bei Temperaturen oberhalb 250C spielt auch die Reduktion
durch Fe2+ eine Rolle. Einen groen Isotopieeffekt hat potentiell die Reaktion
32
SO 24 + H234S ? 34
SO 24 + H232S,
fr die ein Fraktionierungsfaktor von 1.075 bei 25C berechnet wurde. Es ist jedoch kein
Mechanismus bekannt, der die Reaktion bei so niedriger Temperatur ablaufen lt.
Der Erdmantel scheint in Bezug auf seine Schwefelisotopenzusammensetzung ein relativ
homogenes Reservoir darzustellen, dessen 34S-Werte nur wenig ber dem des Canyon Dia-
blo-Troilits liegen[349] (siehe Abbildung 192). Sulde wie Pyrrhotin und Pentlandit, die man
gelegentlich in Xenolithen (Granatperidotite, Eklogite) in Kimberliten ndet, weisen 34S
zwischen etwa 0 und +2 auf, was wahrscheinlich den Verhltnissen im Erdmantel am
besten entspricht. Basaltische Gesteine zeigen eine hhere Variation. Aus subaerisch ausge-
ossenen Basalten kann der Schwefel zum Teil entgasen, wobei eine geringe Fraktionierung
auftritt. Bei Basalten aus Hawaii hat man 34S-Werte bis -5 beobachtet, gekoppelt an
niedrige S-Gehalte. Man mu daraus folgern, da die entgaste Komponente oxidiert ist
246
B. Stabile Isotope
(SO2). Als wichtige Komponenten magmatischer Fluide sind neben SO2 und SO3 auch redu-
zierte Spezies wie S und H2S bekannt. Bei hohen Temperaturen ist SO2 jedoch die dominie-
rende Phase. Groe basische Intrusionen in die kontinentale Kruste knnen erhebliche S-
Kontaminationen erfahren (z.B. Muskox, Norilsk), so da ihre S-Isotopien keine Rck-
schlsse auf die des Erdmantels erlauben.
Hawaii
submarine OIB
Alkalibasalte
10 MORB
Peridotitxenolithe
Norilsk
Karbonatite
SO42- aus sub-
Tholeiite
5 marinen Basalten
34S []
Muscox
0
-5
0 400 800 1200 1600
ppm S
ABBILDUNG 192 links: 34S-Werte und Schwefelgehalte ozeanischer Basalte und von
Peridotitxenolithen. Die subaerischen Ozeaninselbasalte (OIB) aus Hawaii
haben niedrigere Schwefelgehalte und 34S-Werte als submarine OIB und
MOR-Basalte. Verlust von 34S und Gesamtschwefel scheinen daher einander
bei der Entgasung von Magmen parallel zu verlaufen. Der Sulfatschwefel
ozeanischer Basalte hat ein hheres 34S als der Gesamtschwefel.
rechts: zum Vergleich sind die S-Isotopien fr kontinentale Tholeiite und
Alkalibasalte aus Europa, Karbonatite aus Afrika und von zwei basischen
Intrusionen eingetragen.
Ein wichtiges Reservoir im S-Zyklus der Erde sind die Ozeane, die 10% des Schwefels des
Systems Kruste + Ozeane enthalten[362]. Der Schwefel liegt in den Ozeanen fast ausschlie-
lich als Sulfat vor mit einem mittleren 34S von heute +20. Das Sulfat hat eine mittlere
Residenzzeit von 7.9Ma und wird als Suld (sedimentre oder organisch gebundene Sul-
de) oder Sulfat (Gips) in einem Mengenverhltnis von etwa 1:2 ausgefllt, der wesentliche
Teil davon durch bakterielle Reduktion. So gilt z.B. der mitteleuropische Kupferschiefer als
das Produkt bakterieller Ttigkeit[363]. Der durchschnittliche S-Gehalt von Sedimenten liegt
um 5000ppm, der von Magmatiten und hochmetamorphen Gesteinen bei nur 200 ppm.
Der Schwefel in Sedimenten macht ca. 60% des S im System Kruste + Ozeane aus. Bedenkt
man, da dieser Schwefel ber den sedimentren Kreislauf auch mit dem Ozeanschwefel
austauscht, dann wird klar, da direkt oder indirekt der Schwefel des Seewassers eine wich-
tige Rolle bei der Entstehung vieler Suldlagersttten spielen mu.
247
Schwefel
Aus der Analyse von Evaporiten ist 0

bekannt, da das 34S/32S-Verhltnis T
im Lauf der Erdgeschichte in den K
100
Ozeanen stark geschwankt hat,
(siehe Abbildung 193[319]). Ein Maxi- J
200
mum ist im Kambrium zu verzeich- Tr
nen mit 34S von gut +30, ein Mini- P
C 300
m u m i m P e r m m i t c a . 1 0 . C21
Obwohl die Grnde fr diese D
Alter [Ma]
Schwankungen weit davon entfernt S 400
sind, klar zu sein, hat die Vorstellung O
einiges fr sich, da sie letztlich den 500
Zustrom von S durch Abtragung der C
Kontinente widerspiegeln[364], 600
gekoppelt mit vermehrter oder ver-
minderter Bildung von Evaporiten. 700
In Zeiten vermehrter Evaporitbil- p
dung wie im Perm werden erhebli- C 800
che Teile des S dem Meerwasser ent-
zogen, so da das 34S empndlicher
900
auf die Zumischung von bezglich
der Isotopie andersartigem Schwefel
aus Magmatiten reagiert. In Zeiten, 5 10 15 20 25 30 35
in denen keine Evaporite gebildet 34
S []
werden, z.B. im Kambrium, wirkt
sich der Zustrom von S mit negative-
rem 34S dagegen nicht aus. Um die ABBILDUNG 193 Variation der Schwefelisotope im
S-Isotopenunterschiede des Meer- Meerwasser im Verlauf der letzten 1Ga. Die Striche
wassers zwischen dem Kambrium stellen die zu einer bestimmten Zeit beobachtete Ge-
und dem Perm von 20 zu erkl- samtvariation dar, das breite Band Mittelwerte ber
ren, wre eine Variation des in Sedi- den Verlauf der Zeit.
menten und den Ozeanen festgelegten Schwefels um 30% erforderlich[366].
Stabile Isotope bieten die besten geochemischen Mglichkeiten, um die Herkunft erzfh-
render Fluide aufzudecken und die Bildungstemperaturen von Lagersttten abzuschtzen.
Da zahlreiche wichtige Lagersttten Sude sind oder enthalten, ist es nicht verwunderlich,
da die Geochemie der S-Isotope weite Anwendung in der Lagerstttenkunde ndet. Zwei
wesentliche Faktoren kontrollieren die S-Isotopenzusammensetzung hydrothermaler
Lagersttten:
Aus der Fraktionierung zwischen verschiedenen S-haltigen Mineralen lassen sich
Rckschlsse auf die Bildungstemperatur der Lagersttte gewinnen. Abbildung 194
zeigt Gleichgewichtsfraktionierungskurven zwischen H2S und verschiedenen Sulden
und Sulfat, aus deren Kombination sich Suld-Suld-Thermometer ableiten lassen.
Eine hohe Fraktionierung weist das Zinkblende-Bleiglanz-Thermometer auf, da sich
besonders weiter Verbreitung erfreut, weil beide Sulde praktisch immer miteinander
vergesellschaftet vorkommen. Fr dieses Thermometer gilt die folgende Gleichung:
T=
( 0.85 0.03) 103
[GL 262]
ZnSPbS
Obwohl einige dieser Suldthermometer experimentell kalibriert sind, sind die ber-
einstimmungen der Eichungen verschiedener Arbeitsgruppen nicht sonderlich befrie-
digend. Die Fraktionierungskurven fr das ZnSPbS- und zwei weitere Thermometer
sind in Abbildung 195 dargestellt[19].
248
B. Stabile Isotope
Die Isotopie des Gesamt-

800 400 300 200 100 50 C
schwefels gibt Hinweise auf
30
seinen Ursprung. Da die S-
Isotope zwischen den Flui-
2S
den und Suldmineralen 25
H
fraktionieren, mu man
-
SO 2
4
eine gute Kenntnis der Iso-
topie des gesamten an der 20
Bildung des Vorkommens
teilhabenden Schwefels ha- 15
ben. Auf Grund der 34 S-
1000 ln
Werte des Gesamtschwefels
lassen sich drei Quellen der 10
Erzlsungen unterschei- SO2 H2S
den: Werte um 0 weisen auf
5
magmatische Quellen hin,
FeS2 H2S
whrend Werte um 20 ZnS H2S
(je nach Alter der Lagerstt- 0
te auch andere Werte, siehe HS H2S
Abbildung 193) Seewasser
-5 PbS H
als Quelle des Schwefels an- 2S
zeigen. Intermedire Werte
zwischen 5 und 15 kn-
-10
nen auf krustale Gesteine
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
verschiedenster Art hinwei-
6 2
10 /T [K ] 2
sen oder auf Mischungen
der beiden ersten Quellen
(Sulde der mittelozean- ABBILDUNG 194 Experimentell bestimmte Gleichgewichts-
ischen Rcken ohne Sedi- fraktionierungsfaktoren zwischen diversen S-Verbindun-
mentauage zeigen 34 S- gen einerseits und H S andererseits. Gepunktete Kurventeile
2
Variationen zwischen ca. 0 stellen Extrapolationen dar.
und 5; bei Gegenwart
von Sedimenten, z.B. im Roten Meer, sind die Variationen grer und gehen bis ca.
15 hinauf[361]). Abbildung 196, Seite 251 zeigt die Schwefelisotopien mariner Sulde
und Sulfate und massiver Sulderze ber die geologische Zeit[362]. Es ist daraus zu er-
kennen, da archaische Sulde und Sulfate 34S-Werte haben, die nahe 0 liegen und
damit eine Erdmantelabkunft nahelegen. Grere Abweichungen in beide Richtungen
sind erst seit gut 2Ga zu verzeichnen, wobei Abweichungen zu negativen 34S/32S-Ver-
hltnissen als Anzeichen der Ttigkeit sulfatreduzierender Bakterien gedeutet werden
knnen. Besonders bemerkenswert ist die sehr weite Variation des 34S im Kupferschie-
fer. Solche groen Variationen, zumal dann, wenn sie im Sediment ber den cm-Be-
reich beobachtet werden knnen, gelten als sehr starke Indizien fr eine bakterielle
Entstehung. Es ist jedoch zu betonen, da es, im Gegensatz zu frheren Lehrmeinun-
gen, Lagersttten, die allein bakteriell entstanden sind, nicht zu geben scheint. Auch
Lagersttten, die ihre Entstehung ausschlielich magmatischen Prozessen verdanken,
scheint es eher nicht zu geben[362]. Durch Subduktionsprozesse kann mariner Suld-
und Sulfatschwefel in den Mantel transportiert werden, wo er erneut fr die Bildung
von Fluiden zur Verfgung steht und eine wichtige Schwefelquelle in Lagersttten ber
Subduktionszonen werden kann.
249
Schwefel
Da Schwefel ein Bestandteil

800 400 200 100 50 C
aller organischer Materie ist, ist
16
er elementar oder in Form ver-
schiedenster Verbindungen
auch in fossilen Brennstoffen 14
enthalten. Bei der Verbrennung
von l und Kohle geraten groe
Mengen an aggressivem SO2 in 12
z
an
die Umwelt, wo sie ein nicht
gl
ei
unbetrchtliches Gefhrdungs-
Bl
10

potential darstellen. Gewaltige z
34S []
rit
Mengen an SO2 knnen bei Vul- lan
Py
ig
kaneruptionen freigesetzt wer- 8 le
den. Beim Ausbruch der Laki- B
de
Spalte auf Island in den Jahren len
6 b
1783 und 1784 sollen ca. 120 nk
Zi
Millionen Tonnen SO 2 in die
Atmosphre gelangt sein [365] . 4 lende
Zusammen mit anderen Gasen Zi nkb
it
(Halogene) verursachten sie ein Pyr
groes Viehsterben auf der 2
Insel.
Ein erheblicher Teil des SO 2 0
kann bei heftigen Explosionen 0 2 4 6 8 10 12
auch in die Stratosphre gelan- 6 2
10 /T [K ] 2
gen, wo es mit photochemisch
freigesetzten OH-Radikalen zu
H 2 SO 4 reagiert. Die Schwefel- ABBILDUNG 195 Fraktionierung der Schwefelisotope zwi-
sure verbindet sich im Verlauf schen kogenetischen Sulfiden als Funktion der Temperatur.
von Wochen bis Monaten mit Die Daten basieren auf berechneten Gleichgewichtskon-
Staubpartikeln zu Aerosolen stanten.
(typischer Durchmesser 0.5m)
und wird erst innerhalb einiger Jahre aus der Stratosphre entfernt. Diese Aerosolwolken
vermindern die Sonneneinstrahlung auf der Erde und bewirken somit eine Abkhlung. Die
durch den Ausbruch des El Chichn in Mexico 1982 in die Stratosphre gelangte Menge
SO2 entsprach (10 20)106 Tonnen H2SO4 bei nur 0.5 km3 ausgeworfenen Aschen[367].
Nach dem Ausbruch des Pinatubo auf den Phillipinen Anfang der 1990-er Jahre konnte
man vor allem in den quatorialgebieten fr einige Monate eine Temperaturerniedrigung
nachweisen.
250
B. Stabile Isotope
Kuroko
0.0 marine Sulfate und Sulfide Zypern 0.0
Raul
Kupferschiefer Besshi
Meguma Sulitjelma
0.5 0.5
Notre Dame
New Brunswick
1.0 White Pine 1.0
Adirondacks Roseberry
1.5 1.5
McArthur Basin
t [Ga]
t [Ga]
Skellefte Anderson
Onwatin Skellefte
2.0 Outokumpu
2.0
Pine Creek
2.5 Geco
2.5
Michipicoten Birch-Uchi
Noranda
Yilgarn Hamersley South Bay
Zimbabwe
3.0 3.0
Aldan Barberton
Warrawoona North Pole
Onverwacht Fig Tree
3.5 Big Stubby 3.5
Isua Sulfidlagersttten
4.0 4.0
-60 -40 -20 0 20 40 -10 0 10 20 30 40
34S [] 34S []
ABBILDUNG 196 Schwefelisotopie mariner Sulfate und Sulfide (links) und massiver Sulfid-
lagersttten (rechts). Dicke Linien stellen die Hauptvariation dar. Hellblaue
Linien stehen fr Sulfatschwefel, dunkelblaue Linien fr Sulfidschwefel.
251
Calcium
22.0 Calcium
Die technische Weiterentwicklung der Massenspektrometrie von den Gerten mit einem
Faraday-Auffnger zu solchen mit Multikollektoren hat dazu gefhrt, da man heute klei-
nere Isotopenunterschiede ausen kann, als dies noch um 1980 der Fall war. Damit ist
auch das Ca ber seine Anwendung in der Geochronologie von Gesteinen mit hohen K/
Ca-Verhltnissen hinaus interessant geworden. Die Ca-Isotope erfahren in der Natur eine
Fraktionierung sowohl bei biologischen als auch bei chemisch-physikalischen Prozessen.
Die wenigen Laboratorien, die sich mit der Isotopengeochemie von Ca beschftigen, geben
die Isotopenverhltnisse als
44

Ca [] =
( 44
Ca 40
Ca ) Probe

1 1000
( )
[GL 263]
44
Ca 40
Ca
Standard
40
an. Diese Angabe relativ zu Ca hat natrlich den Nachteil, da nicht zwischen einer Iso-
topenfraktionierung und einer radiogenen Quelle (bernormale Hugkeit von 40Ca aus
dem Zerfall von 40K) unterschieden werden kann. Zhu & Macdougall (1998)[368] schlagen
auf Grund ihrer Analysen von Meerwasser verschiedener Ozeane und Tiefen vor, als Stan-
dard Meerwasser zu verwenden, weil dies auf Grund seiner hohen Residenzzeit (ca. 1 Ma)
eine homogene Zusammensetzung von 44Ca/40Ca = 0.021747013 aufweist. Leider ver-
wenden verschiedene Laboratorien verschiedene Standards und benutzen auerdem ver-
schiedene Fraktionierungskorrekturen bei ihren Messungen, so da auch die 44Ca-Werte
nicht miteinander direkt vergleichbar sind.
0.5
Fluwsser
MORB
0.0 Meerwasser Karbonatschlmme
Foraminiferen
-0.5
Atlantik, Karbonatschlamm
Atlantik, Karbonatschlamm
Atlantik, Kokkolithen-
Karibik, Kokkolithenschlamm
Yangtze
tropische Koralle
MORB, Sdatlantik
MORB, Sdatlantik
-1.0
MORB, EPR
Pazifik, Kokkolithenschlamm
Ca
Aldan
Atlantik, Kokkolithenschlamm
schlamm
Kolyma
C. kullenbergi
Orinoco
Lena
Orinoco
N. pachyderma
Yana
Amazonas
-1.5
Ganges-Nebenflu
G. sacculifer
Ganges-Nebenflu
Ganges-Nebenflu
-2.0
Ganges-Nebenflu
-2.5
-3.0
ABBILDUNG 197 Ca-Isotopenvariation in Fluwssern, MORB, holoznen Karbonaten der

Meeresbden und einzelnen Foraminiferen. Unter den drei Spezies von
Foraminiferen wurde jeweils eine aus wrmerem und/oder flacherem und
eine aus tieferem und/oder klterem Wasser analysiert. Die Foraminiferen
aus dem tieferen oder klteren Wasser haben jeweils das niedrigere 44Ca.
252
B. Stabile Isotope
Meerwasser
Foraminifere
0
Ca
Seestern
Foraminifere
Sardelle
Tmmler
Napfschnecke
Schnecke
-1
Tmmler
Tmmler
Seeotter
-2
-3
ABBILDUNG 198 Variation von 44Ca in marinen Organismen[369]. Es ist zu beachten, da die
44Ca-Werte nicht unmittelbar mit denen in Abbildung 197 vergleichbar
sind, wie an dem positiven 44Ca-Wert des Meerwassers erkennbar ist.
Wenn man das 44Ca des Meerwassers mit demjenigen von Fluwssern, marinen Hydro-
thermalquellen (MORB als Vertreter fr das 44Ca solcher Wsser) und rezenten marinen
Karbonatsedimenten vergleicht, stellt man fest, da das Meerwasser unter allen diesen
Materialien das hchste 44Ca aufweist (Abbildung 197[368]). Unter den Fluwssern haben
die Nebensse des Ganges besonders niedrige 44Ca-Werte, verbunden mit extrem hohen
87
Sr/86Sr-Verhltnissen (0.76 0.80) und geringen Ca-Gehalten aufweisen. Dies deutet auf
eine Herkunft aus Granitoiden im Himalaya hin, bei denen infolge des hohen K/Ca-Ver-
hltnisses nicht auszuschlieen ist, da das niedrige 44Ca zumindest teilweise radiogenen
Ursprungs ist. Inwieweit der Unterschied zwischen dem 44Ca des in die Weltmeere einge-
tragenen Ca und den aus dem Meerwasser ausgeschiedenen biogenen Sedimenten signi-
kant ist, ist nicht vollends klar. Wenn er signikant ist, mte das dahingehend gedeutet
werden, da Zuu und Austrag nicht im Gleichgewicht stehen. Immerhin scheinen die
Karbonatschalen mariner Organismen (und auch anorganisch ausgefllte Karbonate) eine
Anreicherung des leichteren Isotops 40Ca gegenber dem Meerwasser aufzuweisen. Als
Grund mag angefhrt werden, da die Fraktionierung kinetischer Natur ist, wobei das
leichteste Ca-Isotope am raschesten aus dem Meerwasser ausgefllt wird[368]. Skulan et al.
(1997)[369] haben zudem die Beobachtung gemacht, da sich in der marinen Nahrungs-
kette das leichtere Isotope 40Ca anreichert (Abbildung 198). Beim Vergleich der 44Ca-
Werte der Schalen von Foraminiferen schlielich zeigt sich, da Exemplare aus tieferem
und/oder klterem Wasser negativere 44Ca-Werte aufweisen als solche aus acherem und/
oder wrmerem Wasser, da die Fraktionierung also erwartungsgem mit sinkender
Temperatur grer wird[368],[370]. Die Ca-Isotopenfraktionierung kann dabei fr verschie-
dene Foraminiferen eine sehr unterschiedliche Temperaturabhngigkeit von mehr als einer
Grenordnung aufweisen[370], die bislang nicht gengend verstanden sind, um die Ca-
Isotope zur Palotemperaturbestimmung zu verwenden. Es ist zudem noch darauf hinzu-
weisen, da die Fraktionierung der Ca-Isotope bei der Ausscheidung von Karbonaten aus
Wasser umgekehrt verluft wie diejenige der Sauerstofsotope, d.h. je niedriger die Tempe-
ratur, desto leichter die Ca-Isotope und desto schwerer die O-Isotope. Gussone et al.[370]
schlagen dafr ein Modell vor, wonach die Ca-Isotopenfraktionierung allein durch kineti-
sche Effekte bestimmt ist, diejenige der Sauerstofsotope aber sowohl durch kinetische als
auch durch Gleichgewichtseffekte.
253
Eisen und andere schwere Elemente
23.0 Eisen und andere schwere Elemente
Mit der Etablierung von ICP-MS-Gerten, die mit mehreren Faraday-Kollektoren ausgestat-
tet sind, ist es einfacher geworden, natrliche Isotopenvariationen schwerer Elemente zu
dokumentieren als mit der Thermionenmassenspektrometrie, bei der die Massenfraktionie-
rung whrend der Messung schwer zu kontrollieren ist (vergleiche Seite 75 und folgende
oder [371] fr die Fe-Isotopenanalyse unter Verwendung eines Doppelspikes). Damit ist die
Erfassung der massenabhngigen Isotopenfraktionierung der schwereren Elemente und
Klrung ihrer Ursachen seit dem Ende der 1990er Jahre zum Gegenstand intensiver For-
schung innerhalb der Isotopengeochemie geworden. bergangsmetalle wie Cr, Fe, Ni, Cu
oder Zn bieten sich besonders an, weil sie in der Natur relativ hug vorkommen und
zudem biologisch von Bedeutung sind. Die Darstellungsweise der Isotopenvariationen ist
fr diese Elemente nicht einheitlich, weil sowohl die Angabe der -Abweichung () als
auch die der -Abweichung (1/10000) verwendet werden, so da beim Vergleich von Daten
verschiedener Quellen entsprechende Aufmerksamkeit anzuraten ist.
Unter den vier Fe-Isotopen mit den Massenzahlen 54, 56, 57 und 58 hat das letztere nur
eine natrliche Hugkeit von ca. 0.28%; es wird in der Regel in Publikationen nicht auf-
gefhrt. Die Fe-Isotopien werden meist als Abweichung des 56Fe/54Fe-Verhltnisses von
einem Standard angegeben, seltener als Abweichung des 57Fe/54Fe. Als Standards sind
sowohl knstliche (IRMM14 Metallstandard des europischen Institute for Reference
Materials and Measurement, http://www.irmm.jrc.be/[304]) als auch natrliche (Basalte BCR-
2[372], BIR[373]; Eisenmeteorit Canyon Diablo[372]) in Gebrauch, deren Fe-Isotopie sich von-
einander nur sehr wenig unterscheidet.
Als Element mit ungerader Ordnungszahl wird Cu nur aus den beiden Isotopen mit den
Massenzahlen 63 und 65 aufgebaut; infolgedessen wird das Isotopenverhltnis 65Cu/63Cu
in der - oder -Form angegeben. Als Standard dient NIST 976 des National Institute of Stan-
dards, http://ts.nist.gov/srm[305]. Zn verfgt ber fnf stabile Isotope (Massenzahlen 64, 66,
67, 68, 70), unter denen die beiden erstgenannten die hugsten sind. Angegeben wird die
Abweichung des 66Zn/64Zn von einem Standard der Firma Johnson & Matthey[307]. Cr setzt
sich aus den Isotopen mit den Massenzahlen 50, 52, 53 und 54 zusammen, unter denen
52
Cr mit einer Hugkeit von 83.8% dominant ist. Das Verhltnis 53Cr/52Cr wird relativ zu
NIST 979 angegeben[374].
2.5 7
2.0 Romil Cu-Lsung Romil Cu-Lsung
6
1.5 (Zn-dotiert) relativ zu NIST 976
5 = 3.430.56 (2)
1.0
0.5
65Cu
65Cu
4
0.0
3
-0.5
-1.0 2
-1.5
1
-2.0
-2.5 0
0 2 4 6 8 10 12 14 0 2 4 6 8 10 12 14
Analyse Nr. Analyse Nr.
ABBILDUNG 199 Illustration der Korrektur der metechnischen Massenfraktionierung am Bei-

spiel von Cu[305]. Links: Durch Zugabe von Zn als innerer Standard. Das ge-
messene 68 Zn/ 66 Zn wird benutzt, um einen Korrekturfaktor fr das
gemessene 65Cu/63Cu zu ermitteln. Rechts: Durch das Klammerverfahren,
bei dem vor und nach jeder Probe ein Standard mit bekannter Isotopenzu-
sammensetzung analysiert wird. Die Cu-Isotopie der Probe ist relativ zur in-
terpolierten Isotopie des NIST-Standards angegeben.
254
B. Stabile Isotope
Zur Eliminierung der ICPMS-internen Massenfraktionierung werden zwei Verfahren ein-

gesetzt, die in Abbildung 199 erlutert sind. Zum einen kann man, hnlich wie auf Seite 81
beschrieben, der Analysenlsung eine Menge eines im Periodensystem benachbarten Ele-
mentes mit bekannter Isotopenzusammensetzung als innerer Standard zusetzen, z.B. Zn
bei einer Cu-Analyse. Aus der Abweichung des Isotopenverhltnisses dieses inneren Stan-
dards von seinem Sollwert lt sich fr das Element von Interesse ein Korrekturfaktor mit
gengender Genauigkeit abschtzen. Bei der Thermionenmassenspektrometrie mssen
demgegenber Isotope des zu analysierenden Elementes zugesetzt werden, im Idealfall
radioaktive Isotope mit langer Halbwertszeit, die in der natrlichen Probe nicht vorhanden
sind. Das zweite in der ICPMS-Analytik eingesetzte Verfahren ist weniger zeitaufwendig.
Hierbei wird vor und nach jeder Probe ein Standard mit bekannter Isotopenzusammenset-
zung analysiert und daraus sein Verhltnis fr den Zeitpunkt der Analyse der Probe inter-
poliert. Der Mewert der Probe kann damit unmittelbar mit dem fr den Standard interpo-
lierten Wert in Beziehung gesetzt werden und zur Errechnung des - oder -Wertes dienen.
Die ersten hoch przisen Fe-Isotopenanalysen ergaben identische Fe-Isotopien fr irdische
und lunare Magmatite[371], aber davon abweichende Isotopien fr Mn-Knollen und BIF-
Proben (banded iron formation). Diese Beobachtung fhrte die Autoren zu dem voreiligen
Schlu, da die Fraktionierung der Fe-Isotope auf der Erde im wesentlichen biologischen
Prozessen zuzuschreiben ist. Inzwischen ist gut dokumentiert, da biologische Proben
weite Variationen der Fe- und Cu-Isotope aufweisen. So zeigen menschliches Blut[375] und
Hmoglobin von Sugetieren[376] 56Fe-Werte von -20 bis unter -30 (wesentlich niedriger
als panzliches Material, das als Nahrung dienen kann), und Cu-haltige Proteine von
Hefen erreichen in Laborversuchen 65Cu-Werte bis -20[376]. Fe aus Komplexbildnern bak-
teriellen Ursprungs hatte ein um bis zu 8-Einheiten niedrigeres 56Fe als anorganisch
gebundenes Fe aus Bden, aus denen die Bakterien das Fe bezogen[377]. In allen diesen Bei-
spielen wiesen die biologischen Proben also kleinere Fe- bzw. Cu-Isotopenverhltnisse auf
als die Ausgangsprodukte. Dies stimmt mit der Erwartung berein, wonach kinetische
Effekte dazu fhren, da Bindungen des leichteren Isotops eines Elementes leichter gebro-
chen, diese Isotope mithin leichter von Organismen genutzt werden knnen als schwere.
Nicht ganz so eindeutig sind Zn-Isotopenuntersuchungen an marinen Schwebstoffen aus
dem Atlantik vor Mauretanien zu interpretieren, fr die eine saisonale Variation beobach-
tet wurde[307]. Fr Fe-Mn-Knollen wurden in derselben Arbeit 66Zn-Werte gefunden, die
bis zu 1 ber denjenigen mariner toniger Sedimente liegen; auch dieser Unterschied
wird biologischer Ttigkeit im oberen Teil der Wassersule zugeschrieben.
Inzwischen ist klar, da betrchtliche Fraktionierungen der Isotope der schwereren Ele-
mente auch durch abiogene Prozesse hervorgerufen werden knnen. Bereits im Jahr 2000
wurde berichtet, da fr die Fe-Isotope in Fe-Mn-Krusten aus dem Nordatlantik eine Korre-
lation mit der (durch radioaktiven Zerfall bestimmten) Pb-Isotopie besteht, was fr eine Fe-
Zufuhr von Land als Ursache spricht und nicht fr biologische Aktivitt in der Wasser-
sule[304]. Im selben Jahr verffentlichte dieselbe Arbeitsgruppe eine Studie ber die Cu-Iso-
topenvariation in Erzmineralen aus Lagersttten und gewhnlichen Gesteinen[305] .
Danach weist Chalkopyrit aus magmatischen Gesteinen weltweit die geringste Variation,
whrend Minerale, die sich unter Beteiligung wriger Lsungen bei niedrigeren Tempera-
turen gebildet haben (z.B. Sulde aus Black Smoker-Kaminen), eine betrchtlich grere
65Cu-Streuung zeigen. Eine Temperaturabhngigkeit der Fraktionierung der Cu- und Fe-
Isotope wurde inzwischen auch fr eine proterozoische Lagersttte aus Australien gefun-
den (Abbildung 200[378]). Dort steigen 65Cu und 57Fe in den Sulden mit fallender Tem-
peratur an (Richtung der Pfeile). Dieser Befund wird so gedeutet, da sich aus den heien
Lsungen Pyrit und Chalkopyrit mit niedrigeren 65Cu- und 57Fe-Werten ausgeschieden
haben; dadurch wurden die Restlsungen stndig isotopisch schwerer, so da sich aus den
khleren Lsungen zunehmend isotopisch schwerere Sulde ausscheiden muten. Als
Ursache fr die groe isotopische Streuung der Niedrigtemperatursulde wird bakterielle
Sulfatreduktion geltend gemacht. In hydrothermalen Lsungen von Quellen auf dem Mee-
resboden entlang des Juan de Fuca-Rckens wurden Fe-Isotopien mit negativen 56Fe-Ver-
255
hltnissen gemessen [372] . Auch dafr werden nicht biogene Prozesse verantwortlich
gemacht, ohne da jedoch eine exakte Beschreibung der Ursache der Fraktionierung der-
zeit mglich ist. Fr sdafrikanische BIFs wurden 56Fe-Variationen zwischen -25 und +10
gefunden[379]; dabei weisen die Autoren darauf hin, da Isotopenfraktionierungen auf che-
mische Sedimente beschrnkt zu sein scheinen. Die Ursachen sehen die Autoren in einer
Kombination aus mineralspezischen Gleichgewichtsfraktionierungen, Isotopenvariatio-
nen der Fluide oder Lsungen, aus denen die Minerale ausgeschieden wurden und auch in
bakterieller Ttigkeit; letztere wird auch aus anderen Grnden fr wahrscheinlich gehal-
ten[380]. Besonders hoch ist 56Fe in Magnetit, besonders niedrig in Pyrit.
Chalkopyrit Cu heie Lsungen Pyrit 57/54Fe

3000
Position in der Lagersttte [m]

(150C)
TSR TSR
2500
2000
BSR BSR BSR BSR
TSR TSR 1500

kalte Lsungen
(<100C)
-5 0 5 10 15 20 -30 -20 -10 0 10 20

Cu [65Cu/63Cu] Fe [57Fe/54Fe]
ABBILDUNG 200 Cu- und Fe-Isotopenvariation in Pyrit und Chalkopyrit in einem Profil der
sedimentren PbZnAg-Lagersttte McArthur River im Northern Territory
von Australien[378]. Entlang der vertikalen Achse nimmt die Bildungstempe-
ratur der Minerale nach unten ab. TSR steht fr thermochemische Sulfat-
reduktion, BSR fr bakterielle Sulfatreduktion.
Offensichtlich bestehen kleine, aber

ausbare Isotopenunterschiede im
56
Fe/ 54 Fe zwischen Gesteinen des
U l t r a m a fi t e d e s
Erdmantels und seinen Partial-

Erdmantels
schmelzen (Basalte, Komatiite

A b b i l d u n g 2 0 1 ) . We y e r e t a l .
(2005)[381] glauben, da der Mittel-
wert der von ihnen analysierten Erd-
mantelgesteine ( 56 0.150.18)
reprsentativ fr den Silikatteil der
Erde ist und wahrscheinlich sogar
Komatiite
fr die gesamte Erde. Letzteres leiten

B as al te,
sie aus ihrem Befund ab, da die

Fraktionierung der Fe-Isotope zwi-
schen Olivin und Metallphase (ein-
schlielich Suld und Phosphid)
von Pallasiten (SteinEisen-Meteo- -1.0 -0.5 0.0 0.5 1.0 1.5 2.0
rite, bestehend aus Olivinen, die in 56Fe/ 54Fe
eine FeNi-Metall-Matrix eingebet-
tet sind) sehr gering ist (<1 56 ); ABBILDUNG 201 Fe-Isotopenvariationen in Basalten
Unterschiede bis zu 556 zwischen und Ultramafiten[381]
256
B. Stabile Isotope
den verschiedenen Bestandteilen der Metallphasen werden spteren Prozessen zugeordnet,

z.B. der Entmischung von Nickeleisen in Ni-armen Kamazit und Ni-reichen Taenit bei der
langsamen Abkhlung. Der Mittelwert der von Weyer et al. analysierten Basalte von 0.75
56 ist identisch mit dem Mittelwert der von ihnen analysierten lunaren Basalte (mit Aus-
nahme der Gruppe der Ti-reichen Basalte).
4.0
3.0
2.0
1.0
0.0
57Fe/ 54FeOl
-1.0
-2.0
-3.0
-4.0
-5.0
-6.0
-4.0 -3.0 -2.0 -1.0 0.0 1.0 2.0 3.0 4.0 5.0 6.0
57Fe/ 54FeCpx
ABBILDUNG 202 Variation der Eisenisotope zwischen Olivin und Klinopyroxen aus ultramafi-
schen Gesteinen[382]. Die gestrichelte Linie entspricht identischen Fe-Isotopi-
en, die durchgezogene blaue Linie einer Regressionsgeraden durch die
Datenpunkte. Ihre Steigung betrgt innerhalb des Fehlers 1.
Kleine Isotopenunterschiede wurden auch in koexistierenden Mineralen aus Ultramaten
festgestellt[376],[382], z.B. bis zu 257 zwischen Olivin und Klinopyroxen (Abbildung 202)
oder zwischen Olivin und Spinell, whrend Ortho- und Klinopyroxen keine signikanten
Unterschiede aufweisen[382]. Der Unterschied zwischen Olivin und Klinopyroxen ist ver-
gleichbar demjenigen, der fr die Sauerstofsotope in Peridotiten zwischen denselben
Mineralen gefunden wurde (ca. 0.25 je Masseneinheit[337] (siehe auch Seite 230), wenn
man den unterschiedlichen Verhltnissen m/m zwischen 18O/16O (2/16) und 57Fe/54Fe (3/
54) Rechnung trgt, und der im Einklang mit theoretischen Berechnungen steht, wonach
die Fraktionierung bei 1000K um ca. eine Grenordnung unterhalb derjenigen bei Raum-
temperatur liegen sollte[385]. Die OlivinKlinopyroxen-Daten in Abbildung 202 mgen
einer ungefhren Gleichgewichtseinstellung unter Subsolidusbedingungen entsprechen.
Unterschiedliche Fe-Isotopien zwischen verschiedenen Peridotiten mgen Unterschiede
im Aufschmelzgrad widerspiegeln, wobei 57 mit zunehmend refraktrem Charakter zu sin-
ken scheint, in bereinsstimmung mit dem Befund von Weyer et al.[381], wonach 56 in
Basalten hher ist als in Peridotiten. Auch der Redoxzustand des Mantels scheint eine Rolle
zu spielen, denn Williams et al.[382] nden eine negative Korrelation zwischen log O2 und
57 der Gesamtgesteine.
257
Erhebliche Isotopenfraktionierungen lassen sich im Labor durch chromatographische Pro-

zesse erzielen. In einem einfachen Versuch wurde eine wrige Cu-Chloridlsung auf eine
Anionenaustauschersule geladen und das Eluat in kleinen Portionen analysiert (Abbil-
63 2 65 2
dung 203). CuCl 4 wird dabei strker an das Austauscherharz gebunden als CuCl 4 , so
da das 65Cu/63Cu ber den Verlauf des Auswaschens von der Sule kontinuierlich sinkt.
Die Gre der Fraktionierung hngt von der Anzahl an theoretischen Bden des Harzes
ab (Art des Harzes, Vernetzungsgrad, Krnung, Lnge der Sule).
80 15
Cu eluiert (% je ml Eluat)
ABBILDUNG 203 Gleichgewichtsfraktionierung
der Cu-Isotope in einer wrigen Chlorid- 65Cu
40
lsung auf einer Anionenaustauschersule[376]. % Cu
10
Chromatographische Sulen werden in der
65Cu
Geochemie der radiogenen Isotope zur Tren- 0
nung z.B. von Rb und Sr oder Sm und Nd ver- 5
wandt. Die dabei auftretende Fraktionierung -40
wird, zusammen mit derjenigen im Massen-
spektrometer, korrigiert (Kapitel 7.0 auf S. 75),
-80 -0
ohne da zwischen beiden unterschieden wer- 0 5 10 15 20 25 30
den kann und mu. eluiertes Volumen [ml]
Als weiterer wichtiger Parameter, der bestim- 40

mend fr die Fraktionierung der Isotope
schwererer Elemente ist, wurden Redoxpro- 20
zesse erkannt. In einem Laborversuch wurde
CuI aus einer wrigen Cu(NO 3 ) 2 -Lsung 0
65Cu
durch Zugabe von KI ausgefllt (Abbildung Cu2+

204). Das leichtere Cu-Isotop reagierte dabei -20
bevorzugt, so da der -Wert des reduzierten
Cu um ca. 40 Einheiten unter dem des Cu in Cu+
-40
der Lsung lag. Aus der Konstanz dieser Dif-
ferenz bei variablen Versuchsparametern
-60
(Verhltnis von Cu(NO3)2 zu KI) wurde abge- 0 1 2 3 4 5
leitet, da bei dem Redoxproze Isotopen- Cu(NO3)2/KI (molar)
gleichgewicht erreicht war.
ABBILDUNG 204 Fraktionierung der Cu-Isoto-
Bei Laborversuchen mit der Reduktion von
pe bei 20 C in wriger Lsung zwischen
stark toxischem Cr 6+ zu wenig toxischem
Cu 2 + (gelst) und Cu + (als CuI-Nieder-
Cr3+ durch Suspensionen von Magnetit und
schlag)[376]. Die aufgetragenen 65Cu-Werte
stuarsedimenten (reich an Bakterien)
sind relativ zur vorgegebenen Cu-Lsung
wurde ein noch etwas grerer Effekt erzielt 65
( Cu = 0) errechnet.
als beim Cu: Das reduzierte Cr hatte ein um
ca. 34 -Einheiten kleineres 53Cr/52Cr als das vorgegebene Chromat, und die beobachtete
Fraktionierung war unabhngig von der Art des eingesetzten Reduktionsmittels[374]. Die
Cr-Isotopie knnte damit obwohl analytisch aufwendig hilfreich in der Abschtzung
des Anteils an toxischem Cr6+ in Gewssern sein.
Fe-Fraktionierungen treten auch bei der Verlagerung von Eisen in Bden auf[383]. Dabei
erweisen sich die leichteren Isotope als mobiler, indem sie sich in die Tiefe anreichern. In
einem komplexen System wie einem Boden ist es auerordentlich schwierig, die Mechanis-
men der Fraktionierung zu klren. Es ist jedoch wahrscheinlich, da sowohl abiogene
(Redoxprozesse, Komplexbildung und chromatographische Effekte) als auch biogene Pro-
zesse (bakterielle Eisenreduktion) dabei eine Rolle spielen.
258
B. Stabile Isotope
An einem Bach mit durch vulkanische 1
56Fe (relativ zum Standard)

Einsse geprgtem Wasser auf der
Fe in Ferrihydrit
Nordinsel von Neuseeland wurde der
Fe in Lsung
Einu der Oxidation des zunchst 0
zweiwertigen Eisens und der anschlie-
enden Ausfllung als Ferrihydrit ber
eine Distanz von ca. 1.6 km studiert -10
(Abbildung 205). Das ausgefllte Eisen
erwies sich dabei als isotopisch deut-
-20
lich schwerer als das Fe2+ in Lsung.
Dies war von den Autoren nicht
erwartet worden, weil sich die leichte- -30
ren Isotope als die reaktionsfhigeren 1 10 100
htten zeigen sollen. Es wird berlegt, % in Lsung verbleibendes Fe
da die Ursache darin zu suchen sein
mag, da die schwereren Isotope des ABBILDUNG 205 Fraktionierung der Fe-Isotope bei
Eisens bevorzugt in intermedire Oxidation von Fe2+ und Ausfllung des Fe3+ als Ferri-
Komplexe von Fe2+ eintreten, die sich hydrit, 5Fe O 9H O[373] in einem Bach. Gestrichelte
2 3 2
unmittelbar vor der Oxidation bilden. Linien deuten eine Rayleigh-Fraktionierung an.
Eine Fraktionierung in derselben Rich-
tung wurde auch in Laborexperimenten beobachtet[384]. Theoretische Berechnungen der
Fe-Isotopenfraktionierung auf der Grundlage spektroskopischer Daten zeigen, da Fe3+-
haltige Halogen- oder H2O-Komplexe tatschlich das schwerere Isotop 56Fe gegenber dem
54
Fe im Gleichgewicht mit Fe2+-haltigen Komplexen anreichern sollten[385],[386]. Des weite-
ren wird vorausgesagt, da starke Liganden (insbesondere CN, aber auch H2O) die schwe-
ren Fe-Isotope konzentrieren sollten, wenn sie in Konkurrenz mit schwachen Liganden
(Cl, Br) stehen.
Das Gebiet der stabilen Isotope schwerer Elemente hat sich mit der Entwicklung der Mul-
tikollektor-ICPMS-Gerte zu einem sehr aktiven Forschungsbereich entwickelt[387]. Zwei-
fellos sind weitere theoretische Arbeiten erforderlich, um die Mechanismen der Fraktionie-
rung zu verstehen. Schon jetzt nden diese Isotope aber Anwendungen als Tracer fr die
Aufklrung von geochemischen Prozessen, und sie scheinen darin wichtige ergnzende
Informationen zu anderen Isotopensystemen zu liefern.
259
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656notes00.html; sehr empfehlenswert! Auerdem und z.T. berarbeitet: Geology 455 Geochemistry,
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454 Seiten
272
Isotopengeochemie @ Index
Seite Seite
Symbols Dekarbonatisierung, C- + O-Isotope . . . . . . . . . . . . . . . . 241
-Wert, Definition . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 57, 210 Dendrochronologie . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 159
-Wert, Definition . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 210 Denudation . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 167
depleted MORB mantle . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 128
A Diffusion . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 33
Abkhlalter . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 36 Diffusionskoeffizient . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 33
Acasta-Gneise . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 196 Diskordia . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 109116
Achondrite . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 49, 57, 84, 174 DMM . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 128
Actiniden. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 105 dunkle Energie . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 9
AFC-Modell . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 231, 233 dunkle Materie . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 9
AGB-Sterne . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 14 Dupal-Anomalie . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 127
Aktivierungsenergie . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 33
Aktivitten, von Radionukliden . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 139
E
alpha-Spektrometrie . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 140 Edelgase . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 177189
Eisen-Isotope . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 254259
Alpha-Strahlung . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5
Elektromagnet. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 23
Alpha-Zerfall . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3
Elektronenstrahlmikrosonde, ThUPb-Datierung . . . . . . 118
Analysator . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 23
Elemente, Ursprung. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 922
Ar-Ar-System . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3741
EM I . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 128
asymptotischer Riesenast, Sterne . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 14
EM II . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 128
ausgestorbene Radionuklide . . . . . . . . . . . . . . . . . . 190200
epsilon-Wert, Definition. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 57, 210
Ausheilen, von Spaltspuren . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 136
equiline . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 154
B equipoint . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 154
BABI . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 50 Erde, KernMantel-Differenzierung . . . . . . . . . . . . . . . . . 195
Barberton Grnstein-Grtel . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 197 errorchron. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 43
Bateman-Gleichungen. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 145, 148 eruptierte Mantelisochronen . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 72
Be10 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 162171 Eukrite. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 84, 86, 192, 194
Bestrahlungsalter, von Meteoriten . . . . . . . . . . . . . . . . . . 171 KernMantel-Differenzierung. . . . . . . . . . . . . . . . . . 195
exponential law, Massenfraktionierung . . . . . . . . . . . . . . . 79
Beta-Strahlung . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5
Beta-Zerfall . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3 F
BetheWeizscker-Zyklus . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 11 Faradaybecher. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 23, 24
Big Bang . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 9 Filament . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 24
bulk-earth . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 57 Fission-Track-Methode . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 133138
Bushveld . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 93 Flugzeitspektrometer . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 26
Fluidinfiltration bei Metamorphose . . . . . . . . . . . . . . . . . 241
C
Flumonitor . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 38
C14-Methode . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 159162
focal zone . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 129
C3-Pflanzen. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 202
FOZO . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 129
C4-Pflanzen. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 202
Fraktionierung . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3
CAI . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 193
Fraktionierungsfaktor. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 204
Calcium. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 252253
CAM-Pflanzen . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 202 G
Chandrasekhar-Grenze . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 14, 21 Gamma-Strahlung. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5
Chondrite . . . . . . 49, 57, 62, 85, 95, 99, 100, 102, 174, 192 Geochrone . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 123
Chrom-Isotope . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 254258 Gleichgewichtsisotopieeffekte . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 203
Chur . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 57 Gorgona Island . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 102
CNO-Zyklus . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 11
common lead . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 120 H
Cr, Isotopenanomalien . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 196 Halbwertszeit . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 6
crossover . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 222 He3/He4 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 177186
crustal residence age . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 62 Helium-Blitz. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 13
HertzsprungRussell-Diagramm. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 11
D Hf-Gehalte in der Natur. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 83
Datierungsmethoden, bersicht . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 8 Hf-Sr-Nd-Isotopenkorrelation . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 87
A
Index @ Isotopengeochemie
Seite Seite
Hf-W-Chronometer. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 191196 massenabhngige Fraktionierung, stabile Isotope . . .201, 213
HIMU . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .128 Massenfraktionierung . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 7582
Hochtemperaturalteration, O-Isotope . . . . . . . . . . . . . . . .235 Massenspektrometer. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2327
Holmes-Houtermans-Modell . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .120 Massenspektrometrie . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2327
HR-Diagramm siehe HertzsprungRussel-Diagramm Massenzahl. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .3
Hypernova . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .16 mean standard weighted deviation, MSWD . . . . . . . . . . . .45
Meerwasser, Os-Isotopenentwicklung. . . . . . . . . . . . . . . .103
IJ
Meerwasser, Sr-Isotopenentwicklung . . . . . . . . . . . . . . . . .51
ICP-MS . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .26
meteoric water line. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .215
initiales Isotopenverhltnis . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .42
Mischungen . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 6774
Initialwert . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .43
Modellalter . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 6266
Ionenquelle . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .24
Monazit
Ionensonde, Funktionsprinzip . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .117
ThUPb-Alterszonierung . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .119
Ionium-Methode . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 143146
ThUPb-Mikrosondendatierung . . . . . . . . . . . . . . .118
Isobare, Definition . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .3 MORB . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .57, 87, 128
Isochrone . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .43 MSWD, mean standard weighted deviation . . . . . . . . . . . .45
Isochronengleichung . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .43 Multikollektor . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .25
Isotop, Definition . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .3 Mutternuklid . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .3
Isotopenaustausch Myonen . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .158
geschlossenes System . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .227
offenes System . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .227 N
Isotopenentwicklungsdiagramm . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .47 Nd in Gesteinen . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .55
Isotopenthermometer. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .219, 248 Nd-Sr-Hf-Isotopenkorrelation . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .87
Isotopenverdnnungsanalyse . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2729 Nicolaysen-Diagramm . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .43
Isotopieeffekte . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .202 Nova . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .21
Isua Supracrustals . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .196 Nukleosynthese . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .9
K Nuklid, Definition . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .3
K-Ar-System . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3141 Nuklidkarte. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .4

K-Ca-System . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 9495 O
K-Einfang . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .3
OIB. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .88, 90, 128
kinetische Isotopieeffekte . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .202
Ordnungszahl. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .3
Kohlenstoff . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 237242
Os, Gehalte in Gesteinen . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .98
Kollektor . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .23
tzi . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .214
Konkordia. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 109116
Ozeaninselbasalte, Hf-Isotope . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .91
kosmische Hintergrundstrahlung . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .10
kosmische Strahlung, Energieverteilung . . . . . . . . . . . . . .158 PQ
kosmogene Radionuklide . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 158176 Palotemperaturbestimmung . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .217
KREEP-Basalte . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .195 Pallasite . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .256
Kreide/Tertir-Grenze . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .104, 196 Parabelspektrograph. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .23
Kupfer-Isotope . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 254258 Pb, Gehalte in Natur. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .106
Pb210-Methode . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 142143
L
Pb-Paradox . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .126, 128
La-Ce-System . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 9293
PDB . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .209
Laserablation . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .118
PGE, Platingruppenelemente . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .102
late veneer-Hypothese . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .103
Photodisintegration . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .14, 18
Lu/Hf in der Natur . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .83
Pikes Peak-Komplex . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .94
Lu/Hf in ozeanischen Sedimenten . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .90
Planetarische Nebel . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .14
Lu-Gehalte in der Natur . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .83
Plateaualter . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .39, 117
Lu-Hf-System . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 8391
Potenzfunktion, Fraktionierungskorrektur . . . . . . . . . . . . . .78
M power law, Massenfraktionierung . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .78
magnetisches Sektorfeld . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .24, 25 p-Proze, Nukleosynthese . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .18, 20
mantle array . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .61 PREMA . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .128
Mars, KernMantel-Differenzierung . . . . . . . . . . . . . . . . .195 prevalent mantle . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .128
B
Isotopengeochemie @ Index
Seite Seite
ProtonProton-Zyklus . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 11 Typ Ic . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 21
Pulsare . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 16 Typ II. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 15, 16, 22
Quadrupolmassenspektrometer. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 26 T
R T Tauri-Sterne . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 10, 20, 190
Th, Gehalte in Natur . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 106
Rayleighsches Destillationsgesetz. . . . . . . . . . . . . . . . . . . 214
Th, im Meerwasser . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 143
Rb, Gehalte in Gesteinen . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 42
Th230/U234-Methode . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 148152
Rb-Sr-System. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 4252
Thermionenmassenspektrometer. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 24
Re, Gehalte in Gesteinen . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 98
Thermionenquelle . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 24
reduzierte Masse . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 204
Thermochronologie. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 9, 138
REE . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 53
Tieftemperaturalteration, O-Isotope . . . . . . . . . . . . . . . . 235
Reinelemente . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3
TIMS . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 24
Re-Os-System . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 96104
Tochternuklid . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3
Riesenstern . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 13
Tracer . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 4, 43
Roter Riese . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 13
Trennrohr . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 23
r-Proze, Nukleosynthese . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 17, 20
Rcksto . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 133 UV
Rckstooxidation. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 147 U, Gehalte in Natur . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 106
U,Th-Pb-Methoden . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 105132
S
U234/U238-Methode . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 146152
skulares Gleichgewicht . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 106, 139
U238/Th230-Ungleichgewichte, in Vulkaniten . . . . 152157
Sauerstoff
berriesen. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 14
Hydro- und Atmosphre . . . . . . . . . . . . . . . . . 213218
Ungleichgewichtsmethoden . . . . . . . . . . . . . . . . . . 139157
Lithosphre . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 219236
Sauerstoffisotope. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 212236 Uran, im Meerwasser. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 143
Urblei . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 121
Schlieungstemperatur . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 33, 34, 137
Urknall . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 9
schnelle Neutronen . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 37
Verteilungsfunktion . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 205
Schwarzes Loch . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 16
VPDB. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 210
Schwarzschild-Radius . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 16
VSMOW . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 209
Schwefel . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 245251
Schwefelisotope, Meerwasser . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 248 WZ
Schwefelisotopie, marine Sulfate und Sulfide . . . . . . . . . . 251 Wrmeflu . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 185
sekundre Pb-Isochrone . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 130 Wrmeproduktion . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 185
Seltene Erden . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 53 Wasserstoff
SHRIMP . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 118 Hydro- und Atmosphre . . . . . . . . . . . . . . . . . 213218
Sm in Gesteinen . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 55 Lithosphre . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 219236
Sm/Nd in Gesteinen . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 55 Wasserstoffisotope. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 212236
Sm/Nd in ozeanischen Sedimenten . . . . . . . . . . . . . . . . . . 90 Weie Zwerge. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 14, 21
Sm-Nd-System . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5366 Xenon . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 186189
spacecharge effect. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 81 Zerfallsgesetz . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5
Spallationsreaktionen . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 158 Zerfallskonstante . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5
Spaltspurenmethode . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 133138 Zink-Isotope . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 254255
Spike . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 27 Zirkone, lteste archaische. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 89
Spontanspaltung . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 133 Zweikomponentenmischungen . . . . . . . . . . . . . . . . . . 6774
s-Proze, Nukleosynthese . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 17, 20 Zweistufenentwicklung, Pb-Isotope . . . . . . . . . . . . . . . . . 109
Sr, Gehalte in Gesteinen . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 42
Sr-Nd-Hf-Isotopenkorrelation. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 87
Stabile Isotope, Allgemeines . . . . . . . . . . . . . . . . . . 201211
Stacey-Kramers-Modell . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 124
Stickstoff . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 243244
stufenweises Ausheizen . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 39
Supernova
Typ Ia . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 21, 22
Typ Ib . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 21

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E INFHRUNG IN DIE I SOTOPENGEOCHEMIE

basierend auf Vorlesungen am

letztmals gendert am 10.3.2006

Stabile Isotope Allgemeines. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 201

1.0 Bcher zur Isotopengeochemie

Variation in der Isotopenzusammensetzung des Tochterelementes. Diese Effekte sind

150 5.62 7.44 Eu 157.25

149 13.83 151.96

142 11.07 27.11 150.35

ABBILDUNG 1 Ausschnitt aus der Nuklidkarte

2.3 Radioaktives Zerfallsgesetz

Dies, in GL 3 eingesetzt, ergibt:

In dieser Zerfallsgleichung stehen 2 Unbekannte, nmlich No und t. Man kann No jedoch

ist. In GL 6 eingesetzt, ergibt sich damit:

TABELLE 1: (wichtige) Methoden der Geo- und Kosmochronologie

2.4 Der Ursprung der Elemente

380000a nach dem Urknall soll die Tempe-

Die stets ablaufende Fusionsreaktion (ProtonProton-Zyklus) lautet

Der Energiegewinn ergibt Spektralklasse

Leuchtkraft relativ zur Sonne

Die Verweildauer eines

Wenn etwa 95% des Wasserstoffs 3.5

1.3106a Kern geht zur Neige

Kleine Sterne, bei denen die Masse 2.9

Als Nebenreaktion, die freie Neutronen liefert, die

Die letzte Teilreaktion erfordert besonders hohe

ABBILDUNG 7 Der Planetarische Ringnebel M57 im Sternbild

* S. Chandrasekhar, indisch-amerikanischer Physiker (1910 1995), Nobelpreis 1983 fr seine Arbei-

Die dabei frei werdenden TABELLE 3: Entwicklungsstadien eines

brennen ein. Dabei ist die direkte Ver-

Der Kern zerfllt in Sekundenbruchtei-

ABBILDUNG 10 Eta Carinae, ca. 7500 Licht-

sternen eines Doppelsternsystems als Mechanismus diskutiert; dabei bilden

57.4% 2.8d 42.6%

Spaltung in zwei ungleich groe Kerne

100000000 Hufigkeit der Elemente

ABBILDUNG 14 Normierte Hufigkeit der Elemente im Sonnensystem[11]. Der starke Abfall

Man wird annehmen drfen, da 1

ABBILDUNG 16 prinzipieller Aufbau eines Massenspektrometers

Werden feste Proben

Ionenstrahlen eines Ele- A''2

E = eV = 1/2 mv2 [GL 31]

oder, nach v aufgelst: v = Ber/m.

eV = 1/2 mB2 e2 r2/m2

m/e = B2 r2/2V [GL 33]

In den vergangenen Jah-

Dividiert man beide Gleichungen durcheinander, also:

und schreibt im Zhler fr

dann ergibt sich:

In dieser Glei- Illustration der Isotopenverdnnungsanalyse

(Umrechnung in N: Ergebnis 6.0231023 Atome)

CProbe = 9.54710-8 [m] 85.47 [g/m] = 8.16010-6g Rb

2.7 Datierungsmethoden allgemeine Bemerkungen

3.0 Das KAr-Zerfallssystem (KAr- und ArAr-Methoden)

Zerfall) in 40Ar (siehe Abbildung 24).

0.8 0.001% machen einen +-Zerfall

3.1 Die KAr-Methode

D = Do e-E/RT [GL 43]

(D = Diffusionskoefzient, Do = Diffusionskoefzient T [cm2/s], T in Kelvin, R = Gas-

In Abbildung 25 ist der Zusammen-

TABELLE 4: Schlieungstemperaturen [Tc] fr einige Minerale und

Gneis an dessen Nhe zu einem

3.2 Die 40Ar/39Ar-Methode

0.520 Nd(t) = 8.30.2