Qualificação Felipe Lima Da Costa - UFRGS

UNIVERSIDADE FEDERAL DO RIO GRANDE DO SUL
ESCOLA DE ENGENHARIA
PROGRAMA DE PS-GRADUAO EM ENGENHARIA CIVIL:

CONSTRUO E INFRAESTRUTURA
FELIPE LIMA DA COSTA
RESISTNCIA AO ATAQUE POR SULFATO EM SISTEMAS DE CIMENTO

PORTLAND: EFEITO DO POLIMORFISMO DO ALUMINATO TRICLCICO
PORTO ALEGRE
2017
FELIPE LIMA DA COSTA
RESISTNCIA AO ATAQUE POR SULFATO EM SISTEMAS DE CIMENTO

PORTLAND: EFEITO DO POLIMORFISMO DO ALUMINATO TRICLCICO
Exame de qualificao submetido ao

Programa de Ps-Graduao em Engenharia
Civil: Construo e Infraestrutura da
Universidade Federal do Rio Grande do Sul,
como requisito parcial obteno do ttulo de
Mestre em Engenharia, modalidade
Acadmico.
Orientadora: Prof. Dra. Ana Paula Kirchheim
Coorientador: Prof. Dr. Erich Rodrguez Martnez
PORTO ALEGRE
2017
SUMRIO
1. INTRODUO E JUSTIFICATIVA ................................................................... 9
1.1. OBJETIVOS .................................................................................................... 13
1.1.1. Objetivo geral ........................................................................................... 13
1.1.2. Objetivos especficos ................................................................................ 13
1.2. DELIMITAES DO TRABALHO .............................................................. 13
1.3. ESTRUTURA DO TRABALHO .................................................................... 14
2. HIDRATAO DO CIMENTO ......................................................................... 15
2.1. MECANISMOS DE HIDRATAO ............................................................. 15
2.1.1. Mecanismo de hidratao dos silicatos (C2S e C3S)................................. 16
2.1.2. Mecanismo de hidratao dos aluminatos (C3A e C4AF)......................... 20
2.1.2.1 Polimorfismo do C3A...............................................................................20
3. ATAQUE POR SULFATOS ............................................................................... 25
3.1. ATAQUE POR SULFATO INTERNO (ASI) ................................................. 28
3.2. ATAQUE POR SULFATO EXTERNO (ASE) .............................................. 31
3.2.1. ASE devido ao Na2SO4 ............................................................................ 32
3.2.2. ASE devido ao CaSO4 .............................................................................. 33
3.2.3. ASE devido ao MgSO4 ............................................................................. 33
3.2.4. ASE devido ao H2SO4 .............................................................................. 34
3.2.5. Resumo dos problemas associados ao ASE ............................................. 34
3.3. FATORES QUE INFLUENCIAM O ATAQUE POR SULFATO ................. 35
3.3.1. Tipo de cimento ........................................................................................ 35
3.3.2. Concentrao de sulfatos .......................................................................... 36
3.3.3. Difusibilidade dos sulfatos no concreto.................................................... 38
3.3.4. Ciclos de molhagem e secagem ................................................................ 39
3.3.5. Carbonatao ............................................................................................ 41
______________________________________________________________________________________________
Felipe Lima da Costa (felmcosta@gmail.com), Qualificao, Porto Alegre: NORIE/PPGCI/UFRGS, 2017
3.4. ENSAIOS DE RESISTNCIA AOS SULFATOS EXTERNO PARA
MATERIAIS CIMENTCIOS .................................................................................... 41
3.4.1. Comparaes relevantes ........................................................................... 44
4. MATERIAIS E MTODOS ................................................................................ 46
4.1. PROGRAMA EXPERIMENTAL ................................................................... 46
4.2. FASE 1 CARACTERIZAO DOS MATERIAIS .................................... 51
4.2.1. Mtodo de Brunauer-Emmett-Teller (BET) ............................................. 52
4.2.2. Granulometria a laser................................................................................ 52
4.2.3. Difrao de raios X (DRX) ....................................................................... 52
4.2.4. Calorimetria isotrmica ............................................................................ 53
4.3. FASE 2 INVESTIGAO DA INFLUNCIA DA FORMAO DA

ETRINGITA SECUNDRIA FRENTE EXPANSIBILIDADE E RESISTNCIA
COMPRESSO ......................................................................................................... 54
4.3.1. Expanso em barras de argamassa submersas em soluo de sulfato de

sdio.........................................................................................................................54
4.3.2. Resistncia compresso ......................................................................... 55
4.4. FASE 3 INVESTIGAO QUANTITATIVA DA ETRINGITA

SECUNDRIA .......................................................................................................... 56
4.4.1. Termogravimetria ..................................................................................... 58
4.4.2. Difrao de Raios X em Laboratrio de Luz Sncrotron .......................... 58
4.5. MATERIAIS .................................................................................................... 60
4.5.1. Clnqueres ................................................................................................. 60
4.5.2. Sulfato de clcio ....................................................................................... 66
4.5.3. Areia ......................................................................................................... 68
5. RESULTADOS PRELIMINARES E DISCUSSES ....................................... 69
5.1. RESISTNCIA COMPRESSO ASTM C109 (2016) ............................... 74
5.2. EXPANSO DE ARGAMASSAS EXPOSTAS AO ATAQUE POR

SULFATO DE ACORDO COM A NBR 13583 (2014) ............................................ 69
______________________________________________________________________________________________
Resistncia ao ataque por sulfato em sistemas de cimento Portland: Efeito do polimorfismo do aluminato triclcico
SULFATO DE ACORDO COM A ASTM 1012 (2015) ........................................... 71
5.4. DISCUSSES ................................................................................................. 74
6. CRONOGRAMA .................................................................................................. 77
______________________________________________________________________________________________
LISTA DE FIGURAS
Figura 1: Taxa de hidratao de alita aferida atravs de medies de calorimetria

isotrmica e concentrao de clcio em funo do tempo.............................................. 17
Figura 2: O fluxo de calor e evolues de condutividade durante a hidratao C3A. ... 21
Figura 3: Mecanismo clssico de hidratao do C3A ..................................................... 22
Figura 4: Porcentagens necessrias de K2O e Na2O para formao de cada aluminato . 24
Figura 5: Aglomeraes de agulhas de etringita ............................................................ 26
Figura 6: Deteriorao visvel de placas de concreto expostas aos sulfatos Na- e Mg-
presentes nas guas subterrneas .................................................................................... 27
Figura 7: Meio-fio deteriorado devido ataque por sulfato .............................................. 27
Figura 8: Diagrama esquemtico ilustrando o mecanismo de expanso da pasta devido a
FET. As partes acinzentadas representam as fases slidas que no so monosulfatos ou
etringita. As partes em branco representam os espaos vazios. ..................................... 30
Figura 9: Modelo holstico alternativo proposto para a formao de etringita tardia devido
ao ataque por sulfato de fonte internas de sulfato .......................................................... 31
Figura 10: Resumo dos tipos problemas relacionas ao ASE ......................................... 35
Figura 11: Zonas de corroso ......................................................................................... 39
Figura 12: Nvel de degradao relacionado a cada uma das zonas de corroso ........... 40
Figura 13: Prtico com relgio comparador para leituras de variao linear em barras de
argamassa: (a) com barra padro de calibrao e, (b) com barra de argamassa ............. 42
Figura 14: Fluxograma de execuo dos testes .............................................................. 47
Figura 15: Variveis de anlise dos testes na fase 1 ....................................................... 48
Figura 18: Cubos usados no teste de ataque por sulfato de acordo com a ASTM C109
(2016) ............................................................................................................................. 56
Figura 19: Cpsula contendo amostras de pasta dos cimentos ....................................... 57
Figura 20: Cpsulas contendo amostras de pasta dos cimentos imersas em soluo de
sulfato de sdio a 40C ................................................................................................... 57
Figura 21: Difratmetro (3-circle) na Linha de Luz XRD1, com amostra acoplada...... 59
Figura 22: Tubo capilar necessrio para acomodao das amostras para o XRD1 ........ 59
Figura 23: Acomodao das amostras no tubo capilar ................................................... 59
Figura 24: Capilar montado em um suporte de ao inoxidvel ferromagntico conectado
______________________________________________________________________________________________
ao difratmetro. .............................................................................................................. 60
Figura 25: Difratograma do clnquer C25-75 ................................................................. 61
Figura 26: Difratograma do clnquer C55-45Fonte: o autor........................................... 62
Figura 27: Curva granulomtrica do clnquer C25-75 ................................................... 64
Figura 28:Curva granulomtrica do clnquer C55-45 .................................................... 64
Figura 29: Calorimetria dos clnqueres C55-45 (coluna esquerda) e C25-75 (coluna
direita), com diferentes teores de gipsita ........................................................................ 65
Figura 30: Granulometria da gipsita Pura....................................................................... 66
Figura 31: Moinho de discos vibratrio ......................................................................... 67
Figura 32: Amostra de gipsita natural no interior do discos de moagem ....................... 67
Figura 33: Distribuio dos tamanhos das partculas da gipsita natural moda por 10min
........................................................................................................................................ 68
Figura 34: Resistncia compresso das argamassas com clnquer C55-45 e C25-75,
imersas em soluo de 5% sulfato de sdio a 23 2 C, de acordo com o padro da ASTM
1012 (2015) .................................................................................................................... 74
Figura 35:Resistncia compresso das argamassas com clnquer C55-45 e C25-75,
imersas em gua com cal a 23 2 C, de acordo com o padro da ASTM 1012 (2015) 74
Figura 36: Expanso das barras de argamassa C55-45 (cbico e ortorrmbico) e C25-75
(ortorrmbico), imersas em soluo de 10% sulfato de sdio a 40 2 C, de acordo com
o padro da NBR 13583 (2014), valores em % .............................................................. 70
(ortorrmbico), imersas em gua com cal a 40 2 C, de acordo com o padro da NBR
13583 (2014), valores em % ........................................................................................... 71
(ortorrmbico), imersas em soluo de 5% sulfato de sdio a 23 2 C, de acordo com o
padro da ASTM 1012 (2015), valores em % ................................................................ 72
(ortorrmbico), imersas em gua com cal a 23 2 C, de acordo com o padro da ASTM
1012 (2015), valores em % ............................................................................................. 73
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LISTA DE TABELAS
Tabela 1: Espcies qumicas usuais constituintes do cimento Portland sem adies ..... 16
Tabela 2: Requisitos para concreto exposto a solues contendo sulfatos..................... 37
Tabela 3: Categorias e classes de exposio .................................................................. 37
Tabela 4: Requerimento do concreto por classe de exposio ....................................... 37
Tabela 5: Tabela comparativa das diferentes normas e mtodos para a aferio da
expanso em materiais cimentcios devido ao ataque de sulfatos .................................. 44
Tabela 6: Ensaios realizados nos clnqueres................................................................... 51
Tabela 7: Proporo de C3A cbico e ortorrmbico nas diferentes amostras que sero
avaliadas ......................................................................................................................... 61
Tabela 8: Fases que compem os clnqueres C25-75 e C55-45 ..................................... 62
Tabela 9: ndice de consistncia e tempos de pegas dos clnqueres C25-75 e C55-45 .. 63
Tabela 10: Fatores cumulativos caractersticos dos clnqueres C25-75 e C55-45 ......... 65
Tabela 11: Fatores cumulativos caractersticos da gipsita pura ..................................... 67
Tabela 12: Fatores cumulativos caractersticos da gipsita natural em diferentes tempos de
moagem .......................................................................................................................... 68
Tabela 13: Expanso mdia e desvio padro das barras C45-55 e C25-75 mergulhadas em
sulfato de acordo com o padro da NBR 13583 (2014) ................................................. 70
Tabela 14: Expanso mdia e desvio padro das barras C55-45 e C25-75 mergulhadas em
gua com cal de acordo com o padro da NBR 13583 (2014) ....................................... 71
Tabela 15: Expanso mdia e desvio padro das barras C55-45 imersas em soluo de
5% sulfato de sdio a 23 2 C, de acordo com o padro da ASTM 1012 (2015) ... 72
Tabela 16: Expanso mdia e desvio padro das barras C25-75 imersas em soluo de
5% sulfato de sdio a 23 2 C, de acordo com o padro da ASTM 1012 (2015) .. 72
Tabela 17: Expanso mdia e desvio padro das barras C55-45 imersas em gua com cal
a 23 2 C, de acordo com o padro da ASTM 1012 (2015) ........................................ 73
Tabela 18: Expanso mdia e desvio padro das barras C25-75 imersas em gua com cal
a 23 2 C, de acordo com o padro da ASTM 1012 (2015) ........................................ 73
Tabela 19: Cronograma .................................................................................................. 77
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LISTA DE SIGLAS
C: graus Celsius
ABNT: Associao Brasileira de Normas Tcnicas
a/c: relao gua/cimento
ACI: American Concrete Institute
AFm: Monosulfoaluminato
AFt: Etringita
ASTM: American Society for Testing and Materials
C-S-H: Silicato de clcio hidratado
C3A: aluminato triclcico
C2S: Silicato diclcico
C3S: Silicato triclcico
C4AF: Ferro aluminato tetraclcico
NBR: Norma Brasileira Regulamentada
pH: potencial de hidrognio
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9
1. INTRODUO E JUSTIFICATIVA
O concreto o material mais utilizado pelo ser humano (BARCELO et al., 2014). Ele molda o
ambiente construdo em torno de ns, desde escolas, hospitais, pontes, tneis, passarelas,
barragens e sistemas de esgotos. A produo de concreto atinge a razo aproximada de uma
tonelada por pessoa por ano e duas vezes maior do que a produo de outros materiais de
construes conhecidos, incluindo madeira, ao, plstico e alumnio (CSI, 2009). Dentre as
principais vantagens na escolha de estruturas de concreto como mtodo construtivo, pode se
listar o seu custo reduzido, a possibilidade de cura em temperatura ambiente, sua habilidade de
ser moldado, eficincia energtica, resistncia gua, resistncia s altas temperaturas,
habilidade de consumir resduos e reduzida necessidade de manuteno (LI, 2011). O concreto
endurecido, que pode ser considerado uma rocha artificial, formado, basicamente, por um
ligante (geralmente cimento Portland) com adio ou no de material pozolnico, gua,
agregados grados e areia, em dimenses variveis de forma a criar um efeito de
empacotamento. Estima-se uma produo global de cimento de aproximadamente 5,2 bilhes
de toneladas no ano de 2019 (FREEDONIA GROUP1, 2015).
O cimento produzido atravs da moagem do clnquer com uma pequena proporo de sulfato
de clcio (5%), que pode se apresentar na forma de dihidrato (gipsita) ou anidrita, at atingir
uma granulometria entre 1 m e 50 m (MEHTA; MONTEIRO, 2014). O teor e a forma do
sulfato de clcio iro depender das caractersticas qumicas do clnquer e da disponibilidade
local, respectivamente. O clnquer resultado da mistura heterognea de compostos produzidos
a partir do xido de clcio, slica, alumina e xido de ferro, os quais compem a matria prima
usual de clnqueres - calcrio e argila -, sendo o xido de ferro obtido atravs da incluso do
minrio de ferro. Os materiais so fundidos em um processo chamado de clinquerizao, onde
ocorrem reaes altas temperaturas, seguidas de um rpido resfriamento, garantindo
propriedades metaestveis em condies ambientes. Este processo produzir um material
altamente reativo quando em contato com gua, onde as fases principais do clnquer se
1
Freedonia Group, 2015. World Cement to 2019. <http://www.freedoniagroup.com/World-Cement.html>.
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10
transformaro em componentes hidratados estveis que conferiro ao cimento seu carter

hidrulico.
A composio qumica das principais fases constituintes do clnquer corresponde ao C3S, C2S,
C3A e C4AF2. Alm destes fases, podem estar presentes compostos coadjuvantes como xidos
de clcio e magnsio e xidos de sdio e potssio, denominados lcalis do cimento (MEHTA;
MONTEIRO, 2014). Sua presena e propores iro depender da composio qumica da
matria prima utilizada. O silicato triclcico (C3S) e o silicato diclcico (C2S), se apresentam
no concreto em suas formas impuras, mais conhecidas como alita e belita. A alita o
constituinte mais importante do cimento Portland convencional e corresponde a 50% a 70% de
sua massa (BULLARD et al., 2011). a fase responsvel pelo ganho de resistncia inicial do
concreto. A belita, por sua vez, possui uma reatividade menor, contribuindo para a resistncia
em idades mais avanadas (GARTNER, E. M. et al., 2001). O aluminato triclcico (C3A) o
principal aluminato encontrado no cimento Portland, sendo o mais reativo, e o principal
responsvel pelas reaes iniciais de hidratao, influindo diretamente no tempo de pega do
concreto. A reao do C3A com a gua imediata, com uma alta liberao de calor de
hidratao. Sem a utilizao do sulfato de clcio para controlar sua reao, o concreto
enrijeceria de maneira muito acelerada, impossibilitando sua utilizao na maioria das
aplicaes para a construo civil (MEHTA; MONTEIRO, 2014). Logo, o entendimento da
reatividade do C3A durante a hidratao do cimento essencial para a melhora da
trabalhabilidade do concreto e a resoluo de problemas relacionados aos tempos de pega,
desenvolvimento de aditivos qumicos e compreenso dos mecanismos qumicos relacionados
aos fenmenos patolgicos.
O entendimento da microestrutura do cimento essencial para a compreenso das diversas

patologias recorrentes em estruturas de concreto. Estas ocorrem atravs de mecanismos fsicos,
qumicos, eletroqumicos e biolgicos, e comprometem a vida til das edificaes. Dentro dos
fenmenos de deteriorao de estruturas de concreto que envolvem a participao do C3A,
encontra-se o ataque por sulfato, o qual caracterizado por uma srie de reaes qumicas entre
os ons sulfato (que podem ter origem interna ou externa) e os componentes do concreto
endurecido, causada pela exposio do concreto aos sulfatos e umidade (SKALNY, J.;
MARCHAND, J.; ODLER, 2002). De acordo com o American Concrete Institute (2008), o
2
So usadas as seguintes abreviaes no cimento: C=CaO; S=SiO2; A=Al2O3; F = Fe2O3
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11
ataque por sulfato pode ser caracterizado pela formao da etringita tardia ou secundria
(diferente da etringita formada durante a hidratao inicial do cimento) ou gipsita.
Estes produtos, formados no concreto j endurecido, aumentam de volume na estrutura interior

do concreto, gerando tenses internas que posteriormente causam uma queda drstica das
resistncias mecnicas. A susceptibilidade ao desenvolvimento deste tipo de manifestao
patolgica em estruturas de concreto ir depender diretamente dos produtos de hidratao
formados. As caractersticas fsico-qumicas do cimento utilizado, como a reatividade do C3A,
o contedo de C3A no reagido no concreto endurecido, assim como a presena de ons de
sulfato dissolvidos (que ingressam no concreto em funo da permeabilidade e microestrutura
da rede de poros) e um ambiente altamente mido (SKALNY, J.; MARCHAND, J.; ODLER,
2002) conduzem s reaes deletrias nas estruturas de concreto relacionadas ao ataque por
sulfato.
Caso ocorra a falta de sulfato de clcio na reao, um leve excesso de C3A no cimento gera a
formao de monossulfatos e tambm de aluminatos clcicos hidratados em primeiras idades.
Estes podem reagir com o hidrxido de clcio (uns dos principais produtos de reao do cimento
formado a partir da hidratao dos silicatos triclcicos e biclcicos) e os ons de sulfato ao longo
dos anos/dias de utilizao da estrutura de concreto. Estas reaes geram, de maneira tardia, o
trissulfoaluminato hidratados (ou etringita tardia), nos quais, durante sua formao, ocorre seu
aumento de volume, promovendo expanses no interior do concreto, que geram microfissuras
e posteriores decrscimos de resistncia mecnica (MEHTA; MONTEIRO, 2014). Esta
etringita, que pode ser formada mesmo muitos anos depois da estrutura estar em servio,
chamada de etringita tardia (ou secundria).
Todavia, os mecanismos pelos quais a formao deste produto de hidratao gera expanso
ainda so controversos (COHEN M.D. & B. MATHER,1991 apud MEHTA & MONTEIRO,
2014). Em anos recentes, uma srie de esforos vm sendo feitos a fim de se definir um modelo
que vise esclarecer o fenmeno do ataque por sulfato, sendo elaborados diversos trabalhos a
respeito (CHEN, J. K.; QIAN; SONG, 2016), (SUN et al., 2013), (SANTHANAM; COHEN,
Menashi D.; OLEK, 2003), (CAMPOS; LPEZ; AGUADO, A., 2016) e (SOUZA, 2006).
Este aumento do interesse da comunidade cientfica pode ser explicado pela controvrsia ainda
existente em tpicos bsicos relacionados ao fenmeno do ataque por sulfato e seus
mecanismos de deteriorao, como por exemplo seus mecanismos expansivos, sendo ainda
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12
necessrias pesquisas para o esclarecimento do tema, especialmente quelas envolvendo a

hidratao do aluminato triclcico (IKUMI et al., 2016).
Usualmente, a estrutura cristalina do C3A cbica. Porm, devido incorporao do

coprocessamento no processo de produo do cimento, que se caracteriza pela utilizao de
combustveis alternativos durante a clinquerizao ou at mesmo adicionando resduos ou
coprodutos industriais matria prima da farinha, fazendo com que o sistema incorpore lcalis
(como o Na+ ou K+). A incorporao destes lcalis gera mudanas no parmetro da rede da fase
C3A, alterando sua estrutura cristalina para o formato ortorrmbico ou monoclnico, ao invs
do cbico usual (GOBBO et al., 2004).
Diante disso, a investigao da influncia do polimorfismo do C3A apresenta-se como um novo

vis no ramo do ataque por sulfato no concreto. A despeito do tema j ter sido levantado h
dcadas (MEHTA, 1980), ainda no foram conduzidas pesquisas mais aprofundadas relativas
ao assunto, mesmo com o crescente nmero de trabalhos envolvendo o polimorfismo do C 3A,
os quais esto diretamente relacionados as caractersticas microestruturais dos produtos
formados e cintica de hidratao (com e sem a presena de gipsita) (RADWANA; HEIKAL,
2005), (STEPHAN, Dietmar; SEBASTIAN, 2006), (RHEINHEIMER et al., 2016),
(KIRCHHEIM, A. P. et al., 2011), (KIRCHHEIM, A. P. et al., 2009).
A presente proposta avalia a relao existente entre a microestrutura e o desempenho dos

materiais, baseando-se na profunda necessidade de avaliar a escala micro e macro de sistemas
cimentcios. A presena de diferentes contedos de fases polimrficas uma problemtica real
que afronta a indstria do cimento, sendo de grande relevncia o entendimento de como
pequenas alteraes na forma cristalina do C3A podem afetar a vida til de uma estrutura.
Mesmo com as diferenas na reatividade destes diferentes tipos de C3A sendo avaliadas
detalhadamente, inclusive na escala nanoestrutural (CHAE, S. R. et al., 2013; CUESTA et al.,
2015; HERNNDEZ-CRUZ et al., 2015), a maioria dos estudos focam no entendimento das
reaes de hidratao, havendo lacunas quanto ao impacto desta alterao cristalina na fase C3A
frente durabilidade de concretos. Desta forma, a presente proposta visa avanar no estado da
arte nesta rea da qumica do cimento e compreender como as caractersticas do C 3A
(polimorfismo) tem efeito na durabilidade de sistemas cimentcios, concentrando-se nos efeitos
relativos ao ataque por sulfato.
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1.1. OBJETIVOS
1.1.1. Objetivo geral
Avaliar a influncia da fase cristalina do C3A (cbica e ortorrmbica) em cimentos frente ao

ataque por sulfato, em escala macro (argamassas) e micro (pastas).
1.1.2. Objetivos especficos
Avaliar o efeito da relao do C3A cbico e ortorrmbico em clnqueres, assim como o

teor de gipsita na composio de cimentos, frente ao ataque por sulfato em escala macro
e micro;
Identificar as diferenas estruturais (na escala micro), caso existam, entre a etringita
tardia e etringita primria3, atravs de diferentes tcnicas que avaliam a microestrutura
da pasta.
Estudar/entender o crescimento da etringita tardia em diferentes sistemas, variando-se
o tipo de C3A dos clnqueres avaliados, o teor de gipsita e o tipo de gipsita;
Relacionar os fenmenos de expanso por ataque por sulfato com o crescimento da
etringita tardia e entender como o polimorfismo do C3A afeta a susceptibilidade deste
ataque em sistemas de cimento Portland, em pasta e em argamassa.
1.2. DELIMITAES DO TRABALHO
Tendo base os objetivos deste presente trabalho, bem como os materiais disponveis, algumas
delimitaes foram impostas para possibilitar a execuo do trabalho em tempo hbil, assim
como possibilitar as anlises propostas.
a) Ser avaliada somente o ataque por sulfatos externos, ou seja, por aqueles sulfatos cuja
3
Etringita formada no incio da hidratao do cimento
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origem externa aos materiais constituintes do concreto;

b) Os testes no abordam a formao de gipsita devido ao ataque por sulfato externo;
c) No foi avaliado o efeito de diferentes tipos de curas (temperatura e umidade).
1.3. ESTRUTURA DO TRABALHO
O presente trabalho foi estruturado em cinco captulos, descritos a seguir:
O primeiro captulo exibe uma apresentao do tema, situando o estudo em um contexto global,
justificando sua importncia e propondo os objetivos que a pesquisa busca atender.
O segundo e terceiro captulo se introduz o estado da arte sobre o tema, a fim de apresentar um
referencial bibliogrfico consistente que permita embasar o desenvolvimento do trabalho. Ser
apresentado uma breve introduo sobre os assuntos que envolvem a hidratao cimento, de
forma a possibilitar uma abordagem mais especfica sobre os aspectos microestruturais do
ataque por sulfato.
No quarto captulo apresentado o programa experimental no qual se baseou a dissertao.

Nesse item sero detalhadas as etapas de trabalho, assim como os ensaios e anlises propostos
para possibilitar posteriores anlises de resultados. Sero apresentados, tambm, os resultados
da caracterizao dos materiais utilizados.
No quinto captulo so explicitados os resultados e as discusses, abordando-se a aparente

influncia do polimorfismo do aluminato triclcico frente aos resultados j obtidos;
No sexto captulo exposto o cronograma, com o planejamento das etapas a serem realizadas
durante o perodo de execuo desta pesquisa.
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15
2. HIDRATAO DO CIMENTO
2.1. MECANISMOS DE HIDRATAO
O cimento Portland um produto composto principalmente de clnquer e sulfato de clcio. O

clnquer constitudo por diferentes fases, tais como: silicato triclcico (C3S), silicato diclcico
(C2S), aluminato triclcico (C3A) e ferroaluminato tetraclcico (C4AF). Durante o processo de
clinquerizao os constituintes formados a partir das matrias primas no so puros,
apresentando em sua estrutura elementos substituintes como os ons de magnsio, alumnio,
ferro, potssio, sdio e enxofre. Por esta razo, os silicatos triclcico e diclcico comumente
recebem a denominao de alita e belita, respectivamente. As propores e caractersticas
microestruturais das ditas fases tero um importante efeito na cintica de hidratao do cimento,
nas caractersticas dos produtos de hidratao formados e nas propriedades mecnicas e de
durabilidade do concreto (MEHTA; MONTEIRO, 2014). Na Tabela 1 esto dispostas as
espcies qumicas tpicas constituintes do cimento Portland sem adies.
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Tabela 1: Espcies qumicas usuais constituintes do cimento Portland sem adies

Composio, xidos
Espcies qumicas Representao
em xidos substituentes
Alita MgO, Al2O3,
3CaO.SiO2 -C3S
Silicato triclcico Fe2O3
Belita MgO, Al2O3,

2CaO.SiO2 -C2S
Silicato diclcico Fe2O3, SO3, K2O
Fe2O3, K2O,
Aluminato triclcico 3CaO.Al2O3 C3A
Na2O, SiO2
Srie (x= 0 - 1) MgO, SiO2,
Ferroaluminato tetraclcico C4AF (x= 0,5)
Ca2(AlxFe1-x)2O6 TiO2
Periclsio
MgO - M
xido de magnsio
Cal livre
CaO - C
xido de clcio
Arcanita
K2SO4 - KS
Sulfato de potssio
Tenardita
Na2So4 - NS
Sulfato de sdio
Lagbeinita clcica
Sulfato duplo de potssio e K2O.2CaO.3SO3 - KC2S3
clcio
Aftitalita
Sulfato duplo de potssio e 3K2O.Na2O.SO3 - K3NS4
sdio
Gipsita CaSO4.2H2O CSH2
ou ou - ou
Anidrita CaSO4 CS
Fonte: Baseado em (CINCOTTO, 2011)
2.1.1. Mecanismo de hidratao dos silicatos (C2S e C3S)
A interao do silicato triclcico com a gua gera a precipitao de silicato de clcio hidratado
(C-S-H) e portlandita (Ca(OH)2). Fusco (2012) ilustra estas reaes de maneira simplificada
nas equaes 1 e 2.
2(2CaO.SiO2) + 4H2O 3CaO.2SiO2.3H2O + Ca(OH)2 (1)

2(3CaO.SiO2) + 6H2O 3CaO.2SiO2.3H2O + 3Ca(OH)2 (2)
O silicato de clcio hidratado uma fase aparentemente amorfa de composio varivel,

usualmente escrita na forma de C-S-H, que no implica em uma estequiometria especfica. A
composio do C-S-H produzido pela alita muito similar quele produzido pela belita, a
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quantidade de Ca(OH)2, porm, se diferencia (FUSCO, 2012).
A alita constitui de 50% 70% da massa do cimento Portland convencional (BULLARD et al.,
2011). caracterizada por ser responsvel por grande parte da resistncia inicial e o tempo de
pega do sistema, sendo mais importante constituinte do cimento. A belita, por sua vez, possui
uma reatividade menor, contribuindo para a resistncia em idades mais avanadas (GARTNER,
E. M. et al., 2001). Atravs de clculos estequiomtricos MEHTA & MONTEIRO (2014)
constatou que a hidratao do C3S produz 61% de C-S-H e 39% de hidrxido de clcio,
enquanto que a hidratao do C2S produz 82% de C-S-H e 18% de hidrxido de clcio. Portanto,
espera-se que a resistncia final de um cimento com um alto teor de belita seja superior quela
de um cimento com um alto teor de alita.
Usualmente, o processo de hidratao dos silicatos dividido em 4 partes, sendo elas o perodo
de pr-induo, o perodo de induo, o perodo de acelerao e o perodo de desacelerao.
Conforme ilustrado na Figura 1.
Figura 1: Taxa de hidratao de alita aferida atravs de medies de calorimetria isotrmica e concentrao de
clcio em funo do tempo
Fonte: baseado em (JUILLAND et al., 2010)
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As reaes de hidratao possuem uma alta complexidade, com diversas reaes, de diferentes
fases, ocorrendo de maneira sequencial ou paralelamente. A compreenso dos mecanismos de
maneira conjunta deveras complexa, o que motiva o estudo da hidratao das fases de maneira
individualizada. O perodo de pr-induo caracterizado pela alta liberao de calor resultante
dos primeiros segundos de contato do C3S com a gua. Esta liberao de energia ocorre de
maneira instantnea, sendo de difcil deteco e quantificao devido dificuldade de se parar
a hidratao de maneira rpida o suficiente (CINCOTTO, 2011).
Gartner (2001) ressalta que a reao inicial do C3S ocorre de maneira instantnea ao contato
com a gua liberando uma alta quantidade de calor. Os ons de clcio, xidos e silicatos na
camada superficial da fase anidra se hidratam e se dissolvem rapidamente na soluo. A taxa
de dissoluo ir depender diretamente da rea especfica superficial do material.
Juilland et al (2010) evidenciaram que a dissoluo se d, principalmente, nos defeitos

superficiais do alita, oriundos do rpido resfriamento durante o processo de clinquerizao. De
forma similar, a estrutura da belita tambm se mostra irregular, no entanto, seus vazios
intersticiais so menores, o que torna a belita menos reativa que a alita (MEHTA; MONTEIRO,
2014). A grande diferena de reatividade entre a alita e belita tambm pode ser atribuda
presena de ons O2- na estrutura do primeiro, assim como o iO4-
4 . Se o contato inicial com a
gua seguir os preceitos da teoria cido base de Brnsted, a alta basicidade do O 2- direciona o
processo (ODLER, Ivan, 2004).
A medida que as partculas anidras vo sendo envolvidas, as concentraes de clcio e silicato

na soluo vo entrando em equilbrio, de forma a desacelerar a taxa de dissoluo dos silicatos
e a taxa de formao dos produtos de hidratao. Atingido o pico da reao inicial, inicia-se a
nucleao e precipitao do C-S-H sobre a superfcie do C3S, dando incio ao perodo de reao
lenta, ou induo, caracterizado pela baixa liberao de calor, conforme ilustrado na Figura 1.
O mecanismo que esclarece a desacelerao da hidratao do C3S durante a fase de hidratao

inicial ainda no se encontra totalmente esclarecido. A abordagem deste assunto fugiria do
escopo proposto para este trabalho. Todavia, o leitor pode recorrer Gartner et al. (2001) que
explana de maneira mais aprofundada as possveis hipteses que visam explicar este fenmeno.
O perodo de induo, tambm chamado de etapa de dissoluo lenta ou perodo de dormncia,

ocorre quando h a supersaturao de clcio no sistema, o qual foi originado a partir da
dissoluo do C3S durante o perodo de reao inicial, conforme Figura 1. A medida que se
aumenta a concentrao de clcio, a taxa de dissoluo passa a diminuir gradualmente, at que
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o calor liberado se torne demasiado reduzido, mas nunca chegando a zero. O excesso de clcio
passa a ser consumido atravs da nucleao e crescimento de C-S-H na alita e tambm em suas
imediaes, dando origem ao perodo de acelerao, caracterizado por uma nova emisso de
calor. Numerosas evidencias experimentais e tericas suportam que a nucleao do C-S-H pode
ocorrer no somente ao redor do C3S, mas tambm em outras superfcies minerais, como gros
de material pozolnico por exemplo (BARRET et al., 1980; TAYLOR et al., 1984; GARTNER
et al., 2001; GARRAULT et al., 2001; GARRAULT, S. et al., 2005; THOMAS, 2007;
THOMAS et al., 2009; THOMAS et al., 2009 apud BULLARD et al., 2011). Quanto maior a
rea superficial dos gros presentes no cimento, maior vai ser a liberao de calor na reao,
uma vez que as reaes ocorrem na superfcie destas partculas.
Diversas so as teorias que visam esclarecer a origem da nucleao do C-S-H. Apesar das
diferentes hipteses que visam explicar o perodo de induo, como a hiptese da barreira
metaestvel e a hiptese da fase de dissoluo lenta, ambos aprofundados por
GARTNER et al (2001). De uma maneira geral, os autores concordam que ocorrem em um
curto espao de tempo de apenas alguns minutos, logo aps o incio da hidratao, seguida de
maneira subsequente pelo crescimento do C-S-H metaestvel, que posteriormente dar lugar ao
C-S-H estvel. A partir do momento em que h a formao do C-S-H metaestvel, o mesmo
passa a se encontrar presente em duas morfologias distintas com diferentes densidades,
conhecidas como C-S-H interno e C-S-H externo. O primeiro forma-se dentro dos limites
originais dos gros, que servem como pontos de nucleao, e apresenta uma maior densidade,
dispondo de menos espaos vazios, j o segundo apresenta uma densidade menor, com uma
maior quantidade de vazios e se forma fora dos limites do gro, em ambiente aquoso, conforme
ilustrado pelo modelo coloidal de Jennings (JENNINGS, 2000 & JENNINGS et al., 2008 apud
BULLARD et al., 2011). Quando o C-S-H formado, uma parte dos minerais presentes nas
reaes migram para o meio aquoso, resultando em uma diferenciao qumica entre seu
produto interno e externo. O clcio participa deste processo de mudana, se movimentando em
parte para o meio externo, dessa maneira o C-S-H externo apresenta uma maior relao Ca/Si
(MEHTA; MONTEIRO, 2014). O C-S-H possui uma estrutura aparentemente amorfa nvel
microscpico, no entanto, apresenta uma nanoestrutura cristalina complexa, existindo diversos
possveis modelos (RICHARDSON, 2008 apud CINCOTTO, 2011).
A medida que acontece a formao do C-S-H, em suas diferentes morfologias, h uma reduo
do espao disponvel para seu crescimento, ocorrendo tambm o consumo das partculas anidras
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menores, restando apenas as maiores e menos reativas. Paralelamente, a gua disponvel para a
hidratao j foi quase toda consumida e, assim, seu contato com as partculas anidras
diminudo. Uma vez que a cintica de hidratao depende de tais pr-requisitos, as reaes de
hidratao comeam a minguar, dando origem ao quarto e ltimo perodo de hidratao, o
perodo de desacelerao. Adicionalmente, comea a ocorrer o fenmeno da retrao qumica,
onde o volume final da pasta se torna menor do que o previamente ocupado pelo cimento mais
gua, passando ento a ocorrer o preenchimento de vazios com gases, resultando no decrscimo
da umidade interna, colaborando com a mitigao do fenmeno da hidratao. de importncia
prtica que se leve em considerao se a pasta possui ou no contato com umidade externa
durante este perodo (BULLARD et al., 2011).
Nas etapas anteriores, os sistemas cimentcios passam do estado fresco para o endurecido e
obteve grande ganho de resistncia. A partir do momento em que ocorre o pico da fase de
acelerao, o ganho de resistncia passa a ocorrer de maneira mais lenta.
O C3A constitui cerca de 5% da massa no clnquer Portland (MEHTA; MONTEIRO, 2014).

Dentre as fases presentes no cimento Portland, a que a presenta maior reatividade, tendo
significativa influncia na reologia e na hidratao inicial.
2.1.2. Mecanismo de hidratao dos aluminatos (C3A e C4AF)
A reao do C3A na ausncia do sulfato de clcio ocorre de maneira muito rpida, praticamente
instantnea. So formados, inicialmente, hidratos pouco cristalizados que, posteriormente,
assumem uma forma hexagonal de monossulfatos e aluminatos de clcio hidratado. Com o
tempo, estas fases metaestveis se transformam em um produto estvel, o hidrocarboneto
(C3H6) (BULLARD et al., 2011; GARTNER, E. M. et al., 2001; MEHTA; MONTEIRO, 2014).
Aps a formao destes produtos de hidratao, a pasta comea a ganhar resistncia e perder
trabalhabilidade. Essa transformao ocorre cerca de 25 minutos aps o contato com a gua
(CORSTANJE; STEIN; STEVELS, 1973 apud BULLARD et al., 2011), o que se caracteriza
como um comportamento indesejado ao concreto. Por este motivo se faz necessria a introduo
de uma fonte de sulfato de clcio, usualmente na forma de gipsita (CaSO4.2H2O), mas tambm,
em alguns casos na forma de anidrita (CaSO4) e hemihidrato (CaSO4.0,5H2O).
A incorporao de sulfato do clcio ao clnquer tem como objetivo controlar a cintica e calor
de hidratao do C3A, formando como principal produto a etringita (Trissulfoaluminato de
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clcio hidratado, Ca6Al3(SO4)3(OH)1226H2O, AFt na qumica do cimento) e o

monosulfoaluminatos de clcio hidratados (C4A$H18)(MEHTA;MONTEIRO,2014) ou
regularmente chamado como monosulfatos (AFm).
Dependendo da concentrao de sulfato, a hidratao do ferro aluminato tetraclcico (C4AF)

produz C6A(F)S-3H32 ou C4A(F)S-H18. Usualmente, sua velocidade de reao mais lenta que
a do C3A, mas aumenta quanto maior for o teor de alumina e menor for a sua temperatura de
formao durante o processo de clinquerizao. A reao de hidratao dos aluminatos
descritos abaixo aplicvel tanto fase C3A como fase C4AF no cimento Portland, embora,
como uma forma de simplificao, ser discutido apenas o C3A.
O mecanismo de reao entre o C3A e o sulfato de clcio pode ser dividido em dois perodos.
No primeiro diz respeito reao de formao da etringita primria, onde existe o consumo da
fonte de sulfato de clcio, j o segundo ocorre quando no h mais sulfato na soluo. Conforme
ilustrado na Figura 2.
Figura 2: Fluxo de calor e evolues de condutividade durante a hidratao C3A
Fonte: Adaptado de (MINARD et al., 2007).

Minard et al. (2007) aponta que, no primeiro perodo, durante os minutos iniciais da hidratao,
ocorre a precipitao dos ons proporcionados pela dissoluo do C3A, o que indicado pela
ausncia de alumnio na soluo. Depois de 3 minutos a etringita primria se forma na superfcie
do C3A, havendo a presena tambm de AFm. Em seguida, um estado quase estacionrio
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estabelecido, onde quase todo o sulfato e o clcio consumidos pela formao de etringita so
substitudos pela dissoluo de gipsita. Em seguida, mais etringita formada, provavelmente
devido ao processo clssico de nucleao e crescimento, dando origem a um pequeno e breve
pico de liberao de calor e posteriormente consumindo todo a gipsita slida restante. No
segundo perodo, aps cerca de 200 min do contato do material com a gua, ocorre um novo
pico de liberao de calor, desta vez devido uma nova dissoluo do C3A, que consumido
at que a reao fique saturada de AFm, o qual ento se precipita. Rapidamente, a dissoluo
do C3A leva precipitao de hidroaluminatos de clcio, consumindo os ons de clcio e
diminuindo sua concentrao na soluo, resultando na precipitao de monosulfoaluminato
clcico, que por sua vez mais estvel termodinamicamente que a etringita, que se dissolve.
Corroborando com o mecanismo de reao descrito acima, Schwiete et al. (1966) apud Gartner
Et Al. (2001), descreve o mecanismo clssico de hidratao do C3A na Figura 3.
Figura 3: Mecanismo clssico de hidratao do C3A
Fonte: Adaptado de: (SCHWIETE; LUDWIG; JAGER, 1966 apud GARTNER et al., 2001)
Diversas teorias foram formuladas a respeito do mecanismo retardante da hidratao do C 3A

na presena do sulfato de clcio. A maioria delas se baseia em duas possveis explicaes.
A primeira delas implica que a etringita, formada durante a hidratao do C3A e o sulfato de
clcio, diminui a velocidade de reao por formar uma barreira de difuso ao redor da superfcie
do C3A (TENOUTASSE, 1968; GAIDIS; GARTNER, 1989; TAYLOR, 1997; apud
BULLARD et al., 2011). No entanto, atravs de anlises feitas atravs do microscpio
eletrnico de varredura, Scrivener, K.L. & Pratt, P.L (1984) verificaram que as agulhas de
etringita apresentavam um configurao altamente porosa, que no impossibilitaria o contato
da soluo com os gros de C3A.
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A segunda, elaborada por Scrivener, K.L. & Pratt, P.L (1984), sugere que outras fases, como
por exemplo a AFm, reduziriam a velocidade de reao da mesma maneira que a etringita.
Todavia, Minard Et Al., (2007) demonstra que tambm existe a formao da fase AFm mesmo
na ausncia de sulfato clcio na soluo, onde no existe o retardo na hidratao do aluminato
triclcico. Alm disso, tambm foi constatado que haveria uma maior produo de AFm no
sulfato de clcio na forma de gipsita do que com o hemihidrato, porm, a desacelerao da
hidratao no primeiro ocorre de maneira mais acentuada que no segundo.
Nos cimentos, o perodo de pouca reao do C3A deve persistir at depois do pico de liberao
de calor principal devido alita, de forma a garantir uma correta pega e endurecimento
(BULLARD et al., 2011).
Posto isso, a reatividade do C3A, assim como as propores de C3A/gipsita, definem o incio e
fim de pega do cimento, os quais possuem grande relevncia no estado fresco do concreto,
determinando o tempo no qual o concreto encontra-se fluido para fins de transporte, lanamento
e produo de elementos estruturais com um acabamento e resistncia adequados, alm de uma
prolongada vida til.
2.1.2.1. Polimorfismo do C3A
Devido s limitaes das jazidas naturais, juntamente com a viabilidade e necessidade de

coprocessamento de resduos industriais, atualmente esto sendo utilizadas novas alternativas
de fontes de matrias primas e/ou combustveis para produo de cimento. Durante o processo
de clinquerizao, alguns ons provenientes de materiais coprocessados podem inibir ou
propiciar o crescimento de alguns cristais. Usualmente, a estrutura cristalina do C3A cbica,
mas quando o sistema incorpora lcalis (como o Na+ ou K+), provenientes do combustvel
utilizado no forno ou da matria-prima, so geradas mudanas no parmetro da rede da fase
C3A. A substituio de ons Ca2+ por Na+/K+, em sua estrutura cristalina, conduz formao de
uma estrutura ortorrmbica ou monoclnica. A estrutura cbica estvel at uma concentrao
de Na2O de 2,4% em peso. Reciprocamente, a sntese do C3A contendo Na2O com uma
concentrao entre 4,6 e 5,7%, leva formao de uma estrutura ortorrmbica (ao qual pode
tambm ser referido como C3A dopado com Na). Um maior contedo de Na2O (>5,7% em
peso) muda a estrutura cristalina para monoclnica (OSTROWSKI; ELAZNY, 2004),
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contedos de K+ acima de 1%, levam formao do C3A ortorrmbico, como pode ser
evidenciado na Figura 4. SHIN e GLASSER (1983) afirmam que o K+ mais solvel quando
entra na estrutura do C3A. Geralmente no cimento Portland, o C3A est presente na sua estrutura
cbica ou em combinao com sua estrutura ortorrmbica. O C3A monoclnico no
identificado em clnqueres devido ao controle do contedo de lcalis durante a clinquerizao.
Portanto, se uma quantidade suficiente de lcalis est disponvel, a quantidade de C3A
ortorrmbico que formada ser maior (TAYLOR, 1997).
Figura 4: Porcentagens necessrias de K2O e Na2O para formao de cada aluminato
Fonte: Baseado em (SHIN e GLASSER, 1983, apud KIRCHHEIM, 2008)
Fatores microestruturais como morfologia e dimenso dos cristais, polimorfismo, entre outros,
exercem forte influncia sobre as propriedades do clnquer (GOBBO et al., 2004). Trabalhos
anteriores mostram que a hidratao do C3A cbico e ortorrmbico ocorrem de maneiras
desiguais, formando diferentes produtos de hidratao com morfologias e cintica da reao
distintas (BOIKOVA et al., 1977; JUENGER; JENNINGS, H.M., 2001; KIRCHHEIM, A. P.
et al., 2009, 2011; STEPHAN, D. et al., 2007; STEPHAN, Dietmar; SEBASTIAN, 2006). O
C3A ortorrmbico, por exemplo, demonstra uma maior reatividade na presena de gipsita e alta
susceptibilidade para absorver gua, mesmo em baixa umidade relativa (<55%) (DUBINA et
al., 2014). Kirchheim et al. (2008) confirma esta constatao e complementa afirmando que a
forma cristalina ortorrmbica do C3A, quando presente em elevadas propores no clnquer,
possivelmente ocasionar problemas de incio de pega e de trabalhabilidade na matriz
cimentcia.
Acredita-se que a influncia do polimorfismo do C3A frente sua reatividade durante a hidratao
do cimento influencia de maneira determinante na trabalhabilidade do concreto e tambm em
aspectos relacionados sua durabilidade, tempo de pega e desenvolvimento de aditivos qumicos.
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3. ATAQUE POR SULFATOS
Ao se tratar do concreto, muita ateno dada resistncia compresso, todavia, por diversos
motivos, se deve ter muita cautela com relao durabilidade deste material. Para tanto, so
necessrios serem avaliados diversos parmetros, o quais no incluem somente a resistncia
compresso, mas tambm o processo de cura, a dosagem e seleo dos materiais, entre outros.
A especificao de concreto durvel exige uma compreenso mtua, tanto do projetista, quanto
do executor do projeto, no que diz respeito durabilidade e os fenmenos patolgicos
relacionados a ela (RICHARDSON, M. G., 2002).
Posto isso, o estudo e entendimento dos diferentes fenmenos patolgicos, tendo em vista a
durabilidade do concreto, se fazem necessrios. Neste trabalho ser abordado o fenmeno
patolgico do ataque por sulfato, uma manifestao patolgica com variadas fontes, sendo
fundamental seu conhecimento para que se evitem futuros problemas de deteriorao das
estruturas.
Skalny et al. (2002) destaca que o ataque de sulfatos um termo usado para descrever uma srie
de reaes qumicas entre os ons de sulfato e os componentes do concreto endurecido,
principalmente a pasta de cimento, causada pela exposio do concreto aos sulfatos e
umidade. Segundo o American Concrete Institute (2008) o ataque por sulfato pode ser
caracterizado pela constituio da etringita tardia (Ca6Al3(SO4)3(OH)1226H2O), que, ao contrrio
da etringita primria, formada durante a hidratao inicial do cimento, ocorre quando o concreto
j est endurecido. As caractersticas fsico-qumicas do cimento utilizado, como uma alta
reatividade do aluminato triclcico, seu contedo no reagido no concreto endurecido e um
ambiente altamente mido, colaboram para a formao da etringita tardia, caso haja, tambm,
a presena de ons de sulfato dissolvidos (que ingressam no concreto em funo da
permeabilidade e microestrutura da rede de poros) (SKALNY, J.; MARCHAND, J.; ODLER,
2002).
Uma leve desproporo entre o C3A e a gipsita, tendendo ao excesso do primeiro, gera a
formao de monosulfato e tambm de aluminato clcico hidratado, estes que podem reagir
com o hidrxido de clcio e os ons de sulfato externo ou interno. Estas reaes produzem a
etringita tardia (trissulfoaluminato hidratado tardio), nos quais, durante sua formao, ocorre
um aumento de volume promovendo expanses, que geram microfissuras e posteriores
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decrscimos de resistncia mecnica (MEHTA; MONTEIRO, 2014). Esta etringita pode ser
formada mesmo muitos anos depois da estrutura estar em servio.
Todavia, os mecanismos pelos quais a formao deste composto gera expanso ainda so
controversos (COHEN M.D. & B. MATHER,1991 apud MEHTA & MONTEIRO, 2014).
Recentemente uma srie de esforos tm feitos para definir um modelo que vise esclarecer o
fenmeno do ataque por sulfato. Um bom nmero de trabalhos a respeito j foram realizados
(SANTHANAM, COHEN, OLEK, 2003; SOUZA, 2006; SUN et al., 2013; CAMPOS, LPEZ,
AGUADO, 2016; CHEN, QIAN, SONG, 2016). Este aumento do interesse da comunidade
cientfica pode ser explicado pela controvrsia ainda existente em tpicos bsicos relacionados
ao fenmeno do ataque por sulfato e seus mecanismos de deteriorao, como seus mecanismos
expansivos (IKUMI et al., 2016), sendo ainda necessrias pesquisas para o esclarecimento do
tema.
A etringita, pode ser formada no concreto a partir da reao do aluminato triclcico, presente
no interior do concreto, com uma fonte externa de sulfato de clcio ou sdio. J a gipsita,
CaSO42H2O, dependendo do ction associado soluo de sulfato (Na+ ou Mg2+), pode ser
formada a partir do hidrxido de clcio ou do silicato de clcio hidratado (SKALNY, J.;
MARCHAND, J.; ODLER, 2002).
A reao formadora da etringita expansiva, sua estrutura apresenta o formato de agulhas,

como pode ser visto na Figura 5, a qual ilustra a formao de etringita devido ao ataque por
sulfato. Sua formao gera tenses internas, devido ao seu subsequente aumento de volume,
ocupando um espao maior que aquele disponvel nos poros no interior do concreto
(RICHARDSON, M. G., 2002).
Figura 5: Aglomeraes de agulhas de etringita
Fonte: (GREGEROV; POSPIL, 2007)

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A Figura 6 e a Figura 7 demonstram esse fenmeno a nvel macroscpico.
Figura 6: Deteriorao visvel de placas de concreto Figura 7: Meio-fio deteriorado devido ataque por
expostas aos sulfatos Na- e Mg- presentes nas guas sulfato
subterrneas
Fonte: (SKALNY, J.; MARCHAND, J.; ODLER, Fonte: (SKALNY, J.; MARCHAND, J.; ODLER,
2002) 2002)
Os sulfatos podem interagir com o hidrxido de clcio, o aluminato triclcico e tambm o

silicato de clcio hidratado. As reaes dos diversos tipos de sulfato com a pasta de cimento
hidratada so divididas entre as formadoras de etringita e as formadoras de gipsita (SKALNY,
J.; MARCHAND, J.; ODLER, 2002).
A formao de etringita tardia considerada a principal causa da expanso e degradao das

estruturas de concreto afetadas pelo ataque por sulfato (AHN, 2016; NEILL et al., 2008).
Quando a formao de etringita ocorre de maneira homognea e logo aps o incio da reao,
quando o concreto ainda se encontra fresco, sua presena no acarreta problemas. Este tipo de
etringita, denominada etringita primria, formada a partir da interao do C3A com a gipsita
que adicionada ao clnquer para prolongar o perodo trabalhvel do material, conforme
explicado no item 2.1.2. Por outro lado, quando a etringita se forma posteriormente, depois de
meses ou anos, seu processo de formao e decorrente expanso no interior do concreto rgido
acaba por gerar fissuras e desfragmentaes no material. esta etringita atribuda a
nomenclatura de etringita secundria, sendo ela a responsvel pelos danos no concreto
decorrentes do ataque por sulfato.
Existem dois tipos diferentes de danos relacionados formao de etringita secundria,

dependendo da fonte de sulfatos, o ataque por sulfato interno (ASI) e o ataque por sulfato
externo (ASE).
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3.1. ATAQUE POR SULFATO INTERNO (ASI)
O ASI ocorre quando a fonte de sulfatos se encontra no interior do concreto. Podendo ser
provenientes de cimentos com um alto teor de sulfato. Alguns aditivos tambm podem conter
certo teor de sulfatos, sendo necessria a verificao de sua constituio qumica. Tambm
possvel citar a presena de sulfatos em adies minerais, agregados e tambm na gua de
amassamento. Para esta ltima, a NBR 15900-7 (2009), estabelece um padro para testes, a fim
de se verificar a presena de sulfatos na gua.
Um tipo especial de ASI, comumente denominado na literatura como formao de etringita

tardia (FET) pode ocorrer caso, durante o perodo de cura, o concreto atinja temperaturas
superiores a 70C durante algumas horas (COLLEPARDI, 2003; TAYLOR; FAMY;
SCRIVENER, K. L., 2001), seja devido a um processo de cura a vapor ou devido ao calor de
hidratao, sendo necessria uma fonte de umidade para fornecer a gua necessria reao.
Este fenmeno pode ocorrer mesmo quando no existirem grandes quantidades de sulfato no
interior do concreto devido s fontes internas. A FET se d primeiramente atravs da formao
da etringita primria, a qual instvel e por isso se decompe. Posteriormente, esta etringita se
desenvolve novamente, trazendo consigo os efeitos deletrios decorrentes da formao da
etringita secundria. A nomenclatura formao da etringita tardia, vem da expresso em
ingls Delayed Ettringite Formation, sendo bastante conhecida e abreviada por DEF. Sua
denominao pode apresentar divergncias, uma vez que muitos autores consideram o termo
etringita tardia como sinnimo ao termo etringita secundria (ODLER, I., 1997; SKALNY,
J.; MARCHAND, J.; ODLER, I., 2002; COLLEPARDI, 2003; NEVILLE, 2004;). Todavia,
neste trabalho ser atribudo o termo etringita secundria etringita formada aps o
endurecimento do concreto, seja devido a fontes internas ou externas. O termo formao de
etringita tardia ser endereado etringita secundria formada devido a decomposio trmica
e recomposio da etringita.
O possvel mecanismo de reao da FET se mostra deveras complexo e, consequentemente,

confuso. Diversas teorias procuram explicar o fenmeno expansivo devido ao calor induzido
no concreto, alguns autores afirmam que a etringita secundria depositada, ou reprecipitada,
nas fissuras e espaos vazios a causa da expanso (HEINZ; LUDWIG, 1986 apud SKALNY,
J.; MARCHAND, J.; ODLER, 2002) outros atribuem o dano ao efeito da nucleao da etringita
tardia nas zonas das extremidades das fissuras (FU et al., 1993; FU et al., 1994; FU;
BEAUDOIN, 1996 apud SKALNY, J.; MARCHAND, J.; ODLER, 2002) ou devido presso
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29
hidrulica originada devido osmose (MIELENZ et al., 1995 apud SKALNY, J.;
MARCHAND, J.; ODLER, 2002) ou devido formao de cristais relativamente grandes que
se formam ao redor dos agregados (DIAMOND, 1996; YANG et al., 1999 apud TAYLOR;
FAMY; SCRIVENER, K. L., 2001).
Atualmente, a teoria aceita por uma maior quantidade de autores de que a etringita, devido ao
ASE, se forma na pasta, quando o concreto j se encontra endurecido, e posteriormente se
expande gerando fissuras (JOHANSEN; THAULOW; SKALNY, 1993; MARUSIN, 1993;
MEHTA; MONTEIRO, 2014; SKALNY, J.; MARCHAND, J.; ODLER, 2002; TAYLOR;
FAMY; SCRIVENER, K. L., 2001).
Taylor et al (2001) observa que evidncias microestruturais demonstram que o monosulfato se

encontra intimamente ligado ao C-S-H depois da exposio temperatura durante o perodo de
cura. Consequentemente, a etringita tardia formada tambm se encontrar diretamente ligado
com o C-S-H. Para que seja possvel a formao da etringita tardia, so ainda necessrios a
presena de umidade e um conjunto de espaos vazios, com dimenses inferiores a 100 nm, em
regies isoladas do concreto, de forma que a expanso gerada devido ao fenmeno qumico
consiga exercer presso suficiente a causar danos no concreto. Na Figura 8, a parte de cima da
mesma representa a pasta logo aps o tratamento trmico durante a cura. Os hexgonos
representam os cristais de monosulfatos, a etringita representada pelas agulhas e as reas
acinzentadas as demais fases slidas. A textura do produto externo do C-S-H se torna mais
aberta medida que se distancia de seu ncleo, onde se encontra o produto interno, o diagrama
esquemtico e no est desenhado em escala. Essas condies oferecem um conjunto de
espaos vazios onde os monosulfatos podem se instalar e posteriormente criaro uma condio
de alta presso devido expanso da etringita, que estar rodeada pelo C-S-H externo altamente
rgido.
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Figura 8: Diagrama esquemtico ilustrando o mecanismo de expanso da pasta devido a FET. As partes
acinzentadas representam as fases slidas que no so monosulfatos ou etringita. As partes em branco
representam os espaos vazios.
Fonte: Adaptado de (TAYLOR; FAMY; SCRIVENER, K. L., 2001)

Collepardi (2003), por outro lado, relata que a formao da etringita tardia pode ocorrer mesmo
em peas que passaram pelo tratamento trmico em uma temperatura inferior de 70C ou que
at mesmo no passaram por nenhum tratamento trmico. Sendo a decomposio, devido ao
aumento de temperatura, apenas um dos fatores que corroboram para a formao da etringita
secundria. Alm disso, o autor cita a adsoro e posterior desadsoro de sulfato pelo C-S-H
devido ao contato com altas temperaturas, e tambm a lenta dissoluo de sulfato proveniente
de agregados, que no so liberados de pronto, no sendo consumidos de imediato na formao
da etringita primria. Alm disso, fatores que influenciam no aumento da porosidade, e tambm
de microfissuras, devem ser levados em considerao, como altas variaes de temperatura e
tambm microfissuras decorrentes do processo de protenso. Este ltimo, seria o principal
motivo pelo qual casos de formao de etringita tardia envolvendo dormentes feitos de concreto
protendido so os mais comuns.
Collepardi (2003) tambm elaborou um modelo holstico, aqui exibido na Figura 9, expondo as
principais causas da formao de etringita tardia no concreto.
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31
Figura 9: Modelo holstico alternativo proposto para a formao de etringita tardia devido ao ataque por sulfato
de fonte internas de sulfato
Fonte: Adaptado de (COLLEPARDI, 2003)

O ASI devido ao excesso sulfatos proveniente do clnquer ou cimento ou outro material do
concreto so incomuns (SKALNY, J.; MARCHAND, J.; ODLER, 2002). No entanto, devido
ao aumento no teor de sulfatos dos cimentos modernos devido principalmente necessidade de
coprocessamento, no qual se faz uso de diferentes materiais combustveis, e tambm devido
utilizao de matrias primas contaminas, necessrio se precaver com relao a este tipo de
manifestao patolgica.
A formao de etringita tardia ainda um tema controverso, diversos autores propem

diferentes teorias visando explicar o fenmeno, mas, no entanto, nenhuma aceita de forma
unnime. Como citado por Skalny et al. (2002) e Neville (2004), o assunto se mostra confuso e
complexo, fato que comprovado pela contnua publicao de artigos que contradizem uns aos
outros. Os esclarecimentos apresentados neste trabalho visam apresentar um ponto de vista
coerente e em acordo com os principais autores do assunto.
3.2. ATAQUE POR SULFATO EXTERNO (ASE)
O ASE formado quando uma fonte externa de sulfatos, proveniente do ambiente no qual a
estrutura de concreto se encontra, seja na gua ou solo, penetra na estrutura de concreto
endurecido causando os j mencionados efeitos deletrios associados ao ataque por sulfato
(SKALNY, J.; MARCHAND, J.; ODLER, 2002).
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32
Sais slidos no atacam o concreto, podendo exercer algum dano somente quando esto na
forma de soluo. guas subterrneas, em geral, so a fonte mais comum de sulfato no que diz
respeito ao ASE, costumam apresentar uma alta concentrao de sulfatos de clcio, magnsio,
sdio e potssio. O estrago esperado ao concreto depender no somente da concentrao destas
substncias, mas tambm da permeabilidade da gua frente ao solo que envolta a estrutura de
concreto e tambm a quantidade de gua que entra em contato com a superfcie do mesmo.
guas de lagos ou rios tambm podem servir como fonte de sulfato, a concentrao destes pode
ser muito similar quela das guas subterrneas, sendo um fator adicional a condio de
agitao da gua, se a mesma se encontra estagnada ou em movimento, e, neste ltimo caso, a
velocidade de deslocamento. gua do mar deve ser dada uma considerao especial, uma vez
que, alm dos sulfatos, podem estar presentes uma variedade de constituintes em uma
concentrao bem maior que nas guas subterrneas, dos lagos e rios. Usualmente as fontes de
sulfato so de origem natural, mas tambm podem ser provenientes de fertilizantes e rejeitos
industriais (SKALNY, J.; MARCHAND, J.; ODLER, 2002).
A penetrao da gua contaminada por sulfato no concreto ir depender da porosidade e

permeabilidade lquidos do mesmo. O ataque se inicia na superfcie do material, movendo-se
gradualmente para o interior da estrutura medida que o processo continua. O processo ocorre
com a migrao de agentes corrosivos pela pasta e, em alguns casos, tambm com a migrao
dos produtos de reao na direo oposta.
Existem diversos tipos de sulfatos que podem ser responsveis pelo ASE, de forma a avaliar
sua forma de atuao e seus respectivos impactos ao concreto, convm separa-los conforme
suas diferentes origens.
3.2.1. ASE devido ao Na2SO4
Neste trabalho, o mecanismo de ao do ASE devido ao sulfato de sdio abordado com mais
detalhes, pois trata-se do tipo de sulfato utilizado nos experimentos realizados neste trabalho,
para ambas as normas NBR 13583 (2014) e ASTM 1012 (2015).
O aluminato triclcico pode ser atacado pelo sulfato de sdio, Na2SO4, formando a etringita:
2(3CaOAl2O312H2O) + 3(Na2SO410H2O)
3CaOAl2O33CaSO432H2O (Etringita) + 2Al(OH)3 + 6NaOH + 17H2O (3)
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O sulfato de sdio reage tambm com o hidrxido de clcio, produzindo a gipsita:
Ca(OH)2 + Na2SO410H2O CaSO42H2O (gipsita) + 2NaOH + 8H2O (4)
3.2.2. ASE devido ao CaSO4
O sulfato de clcio, CaSO4, ataca o aluminato triclcico, C3A, formando a etringita:
3CaOAl2O312H2O + 3CaSO4 (aq)
3CaOAl2O33CaSO432H2O (Etringita) (5)
3.2.3. ASE devido ao MgSO4
A degradao da fase C-S-H devido ao contato do concreto com o sulfato de magnsio

significantemente mais acelerada e severa que os demais compostos de sulfato. Este fenmeno
ocorre devido baixa solubilidade em gua do hidrxido de magnsio e o baixo pH da soluo
(SKALNY, J.; MARCHAND, J.; ODLER, 2002).
O sulfato de magnsio, 3MgSO4, tambm pode reagir com o hidrxido de clcio:
MgSO4 + Ca(OH)2 + 2H2O CaSO42H2O (gipsita) + Mg(OH)2 (6)
Alm do hidrxido de clcio, o sulfato de magnsio ataca o silicato de clcio hidratado, C-S-H:
3CaO2SiO2 (aq) + 3MgSO47H2O
3CaSo42H2O (gipsita) + 3Mg(OH)2 + 2SiO2 (aq) + xH2O (7)
O sulfato de magnsio apresenta um maior risco estrutura do concreto, uma vez que tambm
reage com o C-S-H:
No caso do ataque do sulfato de magnsio, a converso do hidrxido de clcio para
a gipsita simultaneamente acompanhada pela formao do hidrxido de magnsio,
que insolvel e reduz a alcalinidade do sistema. Na ausncia dos ons de hidrxido
no sistema, o C-S-H no mais estvel e tambm atacado pelo sulfato de magnsio.
O ataque pelo sulfato de magnsio , portanto, o mais severo para o concreto
(MEHTA; MONTEIRO, 2014)
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34
3.2.4. ASE devido ao H2SO4
Certas bactrias, ao entrarem em contato com dejetos humanos, possuem a capacidade de

produzir cido sulfrico, portanto este tipo de ataque mais comum em sistemas de esgotos
cuja tubulao feita em concreto armado (VOGADO et al., 2015). cido sulfrico livre
tambm pode ser encontrado em guas subterrneas e em guas contaminadas por resduos
industriais (SKALNY, J.; MARCHAND, J.; ODLER, 2002). Diferentemente dos outros tipos
de ataque por sulfato, a corroso qumica por cido sulfrico uma combinao de ataque por
sulfatos com a corroso cida. A corroso causada pela reao qumica entre o cido sulfrico
e o hidrxido de clcio resulta na produo de gipsita. Devido condio de baixo pH imposta
pelo ambiente acdico as fases de aluminato de clcio, o AFm e o AFt perdem sua estabilidade
e se convertem em gipsita e sulfato de alumnio. Alm disso, etringita pode ser formada no
interior do concreto, onde o pH ainda se encontra bsico.
O cido sulfrico, H2SO4, pode reagir com o hidrxido de clcio, produzindo gipsita:
Ca(OH)2 + H2SO4 CaSO42H2O (gipsita) (8)

Paralelamente, pode reagir tambm com o silicato de clcio hidratado, C-S-H, tambm gerando
gipsita:
xCaO2SiO2 (aq) + x H2SO4 xCaSo42H2O (gipsita) + SiO2 (aq) (9)
3.2.5. Resumo dos problemas associados ao ASE
Grande parte dos problemas associados ao ASE decorrem de falhas no processo de produo
do concreto. Altas relaes gua/cimento e uma cura inadequada ou insuficiente, podem
favorecer a entrada dos ons de sulfato no interior do concreto. Um breve resumo dos problemas
relacionados ao ataque por sulfato pode ser encontrado na Figura 10.
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Figura 10: Resumo dos tipos problemas relacionas ao ASE
Fonte: Adaptado de (SKALNY, J.; MARCHAND, J.; ODLER, 2002)
3.3. FATORES QUE INFLUENCIAM O ATAQUE POR SULFATO
Os fatores que influenciam no ataque por sulfato, ao mesmo tempo so aqueles que auxiliam
em sua preveno. Sua grande maioria est relacionada ao estudo do ambiente ao qual o
concreto ser exposto, alm de seus materiais e de sua qualidade de execuo.
3.3.1. Tipo de cimento
Primeiramente, necessrio ressaltar que a escolha do tipo de cimento no suficiente por si

s, para combater os efeitos deletrios do ataque por sulfato. Skalny, recomenda que o tipo de
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36
cimento seja escolhido como um nvel secundrio de proteo, em adio baixa difusibilidade
do concreto, a escolha dos agregados e as demais medidas mencionadas a seguir.
A NBR 5737 (1992), define o cimento como resistente a sulfatos quando o mesmo possui uma
ou mais das seguintes caractersticas:
a) os cimentos cujo teor de C3A do clnquer seja igual ou inferior a 8% e cujo teor de
adies carbonticas seja igual ou inferior a 5% da massa do aglomerante total e/ou;
b) os cimentos Portland de alto-forno (CP III) cujo teor de escria granulada de alto-
forno esteja entre 60% e 70% e/ou;
c) os cimentos Portland pozolnicos (CP IV) cujo teor de materiais pozolnicos esteja
entre 25% e 40% e/ou;
d) os cimentos que tenham antecedentes com base em resultados de ensaios de longa

durao ou referncias de obras que comprovadamente indiquem resistncia a
sulfatos.
A imposio de um limite mximo para a quantidade de aluminatos triclcicos, C3A, devido

ao sulfato necessitar desse produto da reao de hidratao do cimento para a formao da
etringita, conforme demostrado no item 3.1.1. Reduzindo sua quantidade, tambm se reduzir
a formao de agentes expansivos. Vale ressaltar que, no entanto, a formao de gipsita no
ficar prejudicada, uma vez que a quantidade de hidrxido de clcio, e tambm de C-S-H, no
diminuir.
A adio de material pozolnico, seja a escria de alto forno, a cinza volante ou a slica ativa,
tem um efeito duplo no concreto no que diz respeito mitigao do ataque por sulfato. A reao
pozolnica consome parte do hidrxido de clcio presente na pasta hidratada, reduzindo sua
quantidade sem prejudicar as propriedades do concreto quando feita a dosagem correta. Alm
disso, devido sua elevada finura, os materiais pozolnicos reduzem a porosidade do concreto,
consequentemente melhorando sua resistncia aos sulfatos, conforme explicado no item
3.1.4.3b.
3.3.2. Concentrao de sulfatos
A NBR 12655 (2015), estabelece valores limites para a o teor gua/cimento e valores mnimos
para a resistncia do mesmo, dependendo da concentrao de sulfatos (Tabela 2).
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37
Tabela 2: Requisitos para concreto exposto a solues contendo sulfatos
Mxima relao Mnimo fck (para

Condies de exposio Sulfato solvel em gua sulfato solvel (SO4)
gua/cimento, em concreto com agregado
em funo da (SO4) presente no solo presente na gua
massa, para concreto normal ou leve)
agressividade % em massa ppm
com agregado normal* MPa
Fraca 0,00 a 0,10 0 a 150 - -
Moderada** 0,10 a 0,20 150 a 1500 0,50 35
Severa*** Acima de 0,20 Acima de 1500 0,45 40
*Baixa relao gua/cimento ou elevada resistncia podem ser necessrias para a obteno de baixa permeabilidade do concreto ou
proteo contra a corroso da armadura ou proteo a processos de congelamento e degelo
**gua do mar
***Para condies severas de agressividade, devem ser obrigatoriamente usados cimentos resistentes a sulfatos
Fonte: NBR 12655 (2015)
Diferentemente desta norma brasileira, a ACI 318M (2014), estabelece valores menos
conservadores no que diz respeito ao grau de agressividade. Como pode ser observado na
Tabela 3 e Tabela 4.
Tabela 3: Categorias e classes de exposio
Categoria Classe Condio
Sulfato solvel em gua sulfato solvel (SO4)

(SO4) presente no solo presente na gua
% em massa ppm
S0 SO4 < 0,10 SO4 < 150
Sulfato (S)
150 SO4 < 1500
S1 0,10 SO4 < 0,20
ou gua do mar
S2 0,20 SO4 2,00 1500 SO4 < 10.000
S3 SO4 > 2,00 SO4 > 10.000
Fonte: Adaptado da ACI 318M (2014)
Tabela 4: Requerimento do concreto por classe de exposio
Classe de fck mnimo

Mximo a/c
exposio (Mpa)
S0 N/A 17
S1 0,50 28
S2 0,45 31
S3 0,45 31
Fonte: Adaptado da ACI 318M (2014)
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A norma americana enquadra o ambiente marinho como classe S1. Isso ocorre porque, alm
das recomendaes de Fck e relao gua/cimento, a ACI 318M-14 tambm sugere o uso de
cimentos especficos para cada uma das categorias, devendo estes possuir reduzido teor de C3A
em sua composio para as classes S2 e S3. O uso deste tipo de cimento em um ambiente
marinho na realidade iria reduzir a proteo da estrutura, uma vez que os C3A presentes no
concreto previnem o ataque dos ons livres de cloreto armadura. Como neste tipo de ambiente
os estragos causados pelos ataques de cloretos so mais significativos que os causados pelos
sulfatos, conveniente dar prioridade ao primeiro.
Em certas situaes, a evaporao da gua pode acarretar em um aumento da concentrao de

sulfatos. Esse o caso de respingos de gua do mar, onde os ciclos de secagem e molhagem
fazem com que os sulfatos se acumulem na superfcie do concreto.
3.3.3. Difusibilidade dos sulfatos no concreto
Para que os sulfatos causem algum efeito nocivo ao concreto necessrio que existam um
conjunto de porosidades e/ou rachaduras interconectadas, alm de um ambiente mido.
Portanto, para que seja evitado o ataque por sulfato, deve-se tomar medidas que diminuam sua
difusibilidade no concreto. Para tanto, necessrio que se diminua sua permeabilidade, isso
pode ser obtido atravs de uma dosagem adequada, um processo de cura apropriado e um baixo
fator gua/cimento (RIBEIRO; CUNHA, 2014).
Os valores mximos para a relao gua/cimento apresentados na Tabela 2 e na Tabela 4, so

necessrios para se controlar a porosidade do concreto. Os valores mnimos da resistncia
compresso tambm tm esse intuito, mas de maneira indireta, pois um concreto resistente
geralmente um concreto com pouca porosidade.
Acredita-se que alm do monitoramento sobre os materiais utilizados no concreto, tambm

necessrio ter um bom controle quanto a sua utilizao na obra, tanto no momento de sua
aplicao, quanto no momento da cura. Visando a mitigao do surgimento de fissuras, que
podem servir de porta de entrada para diversos fenmenos patolgicos.
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3.3.4. Ciclos de molhagem e secagem
Como j mencionado, a gua do mar contm sulfatos. Estes sulfatos iro interagir de maneiras
diferentes dependendo da zona de mar na qual a estrutura est exposta.
Em estruturas situadas em ambiente marinho, a variao de mar, e sua consequente

movimentao de gua, acarretam em danos ao concreto. Este fenmeno, que ocorre devido
influncia da gravidade da lua sobre o globo terrestre, se repete duas vezes ao dia, com um
perodo de aproximadamente 6 horas e 13 minutos de intervalo entre a mar alta e a mar baixa
(DIRETORIA DE HIDROGRAFIA E NAVEGAO, 2017).
Devido movimentao das mars, se formam diferentes zonas deletrias nas estruturas de
concreto localizadas beira mar, chamadas de zonas de corroso. Apesar do termo corroso
estar comumente associado ao ataque por cloreto que leva formao da ferrugem nas
armaduras, neste trabalho o termo empregado ao conjunta de diversos fenmenos
patolgicos, incluindo o ataque por sulfato. Ser dada maior ateno a este, por ser o foco desta
pesquisa.
As diferentes zonas de corroso, formadas a partir do movimento da mar e seus efeitos diante
das estruturas de concreto armado esto mostradas na Figura 11.
Figura 11: Zonas de corroso
Fonte: (Costa et al., 2016) adaptado de (MEHTA; MONTEIRO, 2014)
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40
A Figura 12, indica o nvel de degradao da estrutura, dependendo da zona em que se encontra.
Figura 12: Nvel de degradao relacionado a cada uma das zonas de corroso
Fonte: (NUNES, 2015)
Na zona submersa, praticamente no existe movimentao da gua, nesse caso, se o concreto

reagiu quimicamente com os sulfatos produzindo gipsita e/ou etringita, estes produtos da reao
permanecero l, podendo servir como uma barreira que, de certa forma, impede que o concreto
continue a se deteriorar (MEHTA; MONTEIRO, 2014).
Assim como na zona submersa, a zona de respingos apresenta um comportamento semelhante.

Todavia, de se esperar um ataque ainda menor por meio dos sulfatos, uma vez que a oferta
dos mesmos no constante.
A zona de variao de mar a que apresenta as condies mais propcias para os efeitos
deletrios do ataque de sulfatos. Nesta zona, tambm se tem a presena, quase que constante,
dos sulfatos presentes na gua do mar. Porm, devido variao de mar, os produtos do ataque
de sulfatos so lavados do concreto exposto, permitindo que novos agentes agressivos
penetrem no concreto e iniciem o processo de formao da etringita e gipsita novamente. Nesta
zona, o ataque de sulfatos age com uma maior severidade que nas demais.
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3.3.5. Carbonatao
A carbonatao, embora deletria em diversos aspectos, pode vir a apresentar efeitos benficos
no caso do ataque de sulfatos. Devido ao CO2 reagir com o hidrxido de clcio, Ca(OH)2, a
reduo deste produto da reao entre o cimento e a gua faz com que se diminua a quantidade
de gipsita gerada pelo ataque de sulfatos e, consequentemente, h uma reduo dos efeitos
expansivos do mesmo. Alm disso, o carbonato de clcio preenche os poros prximos
superfcie do concreto, diminuindo sua porosidade e consequentemente diminuindo sua
suscetibilidade ao ataque de sulfatos.
Segundo (TAYLOR, 1997) o mecanismo do processo qumico tem como uma das etapas a
dissoluo do dixido de carbono:
2 + 2 32 + 2 (10)
Paralelamente os ons de OH- e Ca2+ so obtidos atravs da dissoluo dos hidrxidos

originados da reao gua/cimento:
()2 2+ + 2 (11)
Posteriormente, os ons de 32 reagem com o Ca2+, formando o carbonato de clcio:
2+ + 32 3 (12)
No caso anterior, foi citado a carbonatao atravs do hidrxido de clcio. Este o mais solvel
dentre os produtos da hidratao do cimento, alm de ser o que reage mais rapidamente com o
CO2. De acordo com (NEVILLE, 2015), quando ocorre sua diminuio, tambm possvel
ocorrer a carbonatao do silicato de clcio hidratado, o C-S-H.
Portanto a carbonatao reduziria a quantidade de Ca(OH)2 disponvel, reduzindo a

possibilidade de problemas relacionados formao de gipsita. Alm disso, a diminuio da
porosidade no concreto possibilitaria uma reduo na entrada de agente agressivos.
3.4. ENSAIOS DE RESISTNCIA AOS SULFATOS EXTERNO PARA

MATERIAIS CIMENTCIOS
Para a determinao da resistncia aos sulfatos de materiais cimentcios so elaboradas
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42
amostras que devem permanecer em contato com uma soluo contendo sulfato durante um
determinado perodo de tempo. As normas divergem quanto aos procedimentos adotados,
podendo variar de durao, caractersticas da argamassa, concentrao de sulfato, temperatura
e formato da amostra. As principais normas nacionais e internacionais so listadas a seguir.
No Brasil, a norma que trata do assunto a NBR 13583 (2014). Nela, amostras de argamassa
prismticas so imersas em uma soluo de 10% de Na2SO4, a uma temperatura de 40 2C.
O trao estabelecido pela norma composto de 1 parte de cimento, para 3,2 partes de areia em
massa, fator gua/cimento (a/c) de 0,6. Previamente ao contato com o sulfato, os prismas de
argamassa devem ser curados em cmara mida durante as primeiras 48 horas. Em seguida,
devem ser colocados em um tanque de gua (no corrente) saturada com cal, onde devem
permanecer por mais 12 dias. Completado este perodo, os corpos de prova devem ser retirados
do tanque de cura e devem ser feitas as leituras iniciais do comprimento de cada barra, atravs
de um extensmetro, conforme Figura 13. Suas dimenses so aferidas nas idades de 14, 28 e
42 dias, aps a exposio ao sulfato. So necessrias uma quantidade mnima de 8 amostras,
sendo que 4 delas ficaro expostas soluo e as demais mergulhadas em gua, para efeito de
comparao. A norma no estabelece datas para a renovao da soluo de sulfato de sdio.
Figura 13: Prtico com relgio comparador para leituras de variao linear em barras de argamassa: (a) com
barra padro de calibrao e, (b) com barra de argamassa
Fonte: (PEREIRA et al. (2016))
As normas ASTM apresentam duas verses de ensaio para a avaliao da expanso de barras
de argamassa devido ao do on de sulfato. Na primeira, a ASTM C452 (2015), avaliada a
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43
expanso devido s fontes internas de sulfatos no cimento. Como este trabalho faz estudo
apenas do ataque por sulfato externo, a mesma no ser abordada.
J a segunda norma, a ASTM1012 (2015), avalia o fenmeno expansivo devido ao ataque por
sulfato externo, expondo amostras de argamassa tambm em formato prismtico a uma soluo
de 5% Na2SO4 em temperatura ambiente (23 2 C). O trao estabelecido pela norma
composto de 1 parte de cimento, para 2,75 partes de areia em massa, fator a/c de 0,485. As
medies devem ser feitas no perodo de 1, 2, 3, 4, 8, 13 e 15 semanas, continuando os ensaios
aos 4, 6, 9, e 12 meses, todavia, resultados conclusivos j podem ser constatados a partir dos 4
meses (AHN, 2016). A renovao da soluo deve ocorrer nos mesmos dias que forem feitas
as medies das barras. Esta norma determina que sejam moldados 21 cubos de 50mm do
mesmo material que as argamassas e que nos mesmos seja feito o ensaio de resistncia
compresso, em intervalos de tempo que ficam a critrio do executor do ensaio, at que seja
obtida a resistncia de 20 MPa. Uma vez obtida a resistncia, as barras podem ser ento
colocadas em soluo de sulfato de sdio. A norma tambm especifica que as barras e os cubos,
logo aps a moldagem ainda em estado fresco, sejam armazenados em recipientes fechados,
que no permitem a troca de umidade com o ambiente e submetidos cura trmica em estufa a
35 3 C, por 24h.
Diversos autores, incluindo Mehta e Gjorv, 1974; Mehta, 1975; Brown, 1981; Cohen eMather,
1991; Idorn et al. 1992; Mehta, 1992 e Tumidajski e Turc, 1995; demonstraram preocupao
quanto eficcia da ASTM 1012 (2015) e ASTM C452 (2015) quanto predio do
comportamento em campo. As crticas ainda so vlidas atualmente, mesmo sendo formuladas
entre as dcadas de 70 e 90. De acordo com Tumidajski e Turc, (1995), ambas as normas so
muito sensveis mudanas na geometria e tamanho das amostras; Mehta e Gjorv (1974)
ressaltam que o curto perodo de cura resulta em cimentos anidros expostos ao ataque; Mehta
(1975), demonstra que o ambas as normas ignoram o ataque por sulfatos cido, que mais
tpico na prtica. Alm disso, o tipo de deteriorao mais comum em campo no causado pela
formao de etringita, mas sim devido decomposio do CH e C-S-H em gipsita pelos ons
de sulfato, e, posteriormente, pela converso desses produtos de hidratao em aragonita,
provavelmente devido carbonatao. Nenhuma das duas ASTMs levam isto em considerao.
Devido ao fato de a aferio da gravidade do ataque por sulfatos ocorrer somente atravs da
medio da expanso das argamassas, somente a expanso devido formao de etringita
considerada.
______________________________________________________________________________________________
44
Posto isso, tambm necessrio observar que a concentrao de sulfatos proposta pela norma
dificilmente seria encontrada em situaes de uso, salvo casos especficos de ambientes
industriais severamente contaminados.
Assim como as normas americanas, as normas Brasileiras tambm apresentam as mesmas

problemticas ressaltadas anteriormente, com o agravante que a NBR 13583 (2014), procura
reduzir ainda mais o tempo de ensaio, aumentando a temperatura de exposio (40 2C) e a
concentrao de sulfato de sdio.
Ambas as normas possuem caractersticas distintas, tendo vantagens e desvantagens

relacionadas praticidade e simulao do ambiente in situ. Para ilustrar essas divergncias de
maneira didtica feita uma comparao entre as duas normativas.
3.4.1. Comparaes relevantes
Diante das diferentes caractersticas dos testes apresentados, foi elaborada uma tabela
comparativa, conforme ilustrado na Tabela 5.
Tabela 5: Tabela comparativa das diferentes normas e mtodos para a aferio da expanso em materiais
cimentcios devido ao ataque de sulfatos
Norma NBR 13583 ASTM C1012

Soluo 10% Na2SO4 5% Na2SO4
1, 2, 3, 4, 8,
13 e 15 semanas, depois
Troca da soluo Nenhuma troca com
4, 6, 9, 12, 15, e 18
meses
Temperatura 40 2 C 23 2 C
Relao amostra lquido 4,0 0,5 4,0 0,5
Durao 42 dias 12 meses
Relao Cimento/Areia 1/3,2 1/2,75
Relao A/C 0.6 0.485
Forma da amostra 25X25X285mm 25X25X285mm
Composio Argamassa Argamassa
Fonte: O autor
Como possvel observar, as normas tambm divergem no fator gua/cimento, com 0,6 para a
NBR 13583 (2014) e 0,485 para a ASTM 1012 (2015), mas, apesar dessa diferena, ambos os
traos acabam tendo trabalhabilidades bastante semelhantes, pois a relao cimento/areia da
norma brasileira maior, sendo 1/3,2, enquanto que na norma americana 1/2,75. Mesmo se
______________________________________________________________________________________________
45
tratando de um ensaio de 42 dias, a norma brasileira no exige a troca da soluo durante o

perodo do ensaio, a norma americana, por outro lado, demanda que a soluo seja trocada todas
as vezes que as barras forem medidas. Alm das diferenas mencionadas, o ensaio da norma
brasileira possui uma concentrao de 10% de Na2SO4, portanto mais elevada que a americana
que de 5% de Na2SO4, alm de fazer os ensaios a 40 2C ao invs de 23 2C,
caracterizando-se como um ensaio mais acelerado, com uma durao de apenas 42 dias, em
comparao com os 12 meses da norma ASTM 1012 (2015). Por ocorrer de maneira mais lenta,
o ensaio americano representa melhor as condies encontradas in situ, por este motivo, alm
do ensaio da NBR 13583 (2014) tambm ser realizado o ensaio da ASTM 1012 (2015).
______________________________________________________________________________________________
46
4. MATERIAIS E MTODOS
A partir do estudo da microestrutura, atravs de ensaios que analisam a composio qumica e

estrutural dos sistemas cimentcios, e da macroestrutura, por meio de ensaios que avaliam a
influncia do ataque por sulfatos frente s propriedades das argamassas, so analisados os
produtos gerados atravs das reaes de cimentos com diferentes teores de aluminato triclcico,
cbico e ortorrmbico. Ser feita uma anlise da suscetibilidade ao ataque por sulfato, bem
como sero avaliados os produtos formados por tal ataque, levando a complementar os modelos
descritos na literatura a respeito deste fenmeno patolgico e avanar no entendimento dos
mecanismos do ataque. O trabalho deu nfase na produo de barras de argamassa prismticas,
avaliando os produtos formados. Alm disso, a microestrutura e a expansibilidade das amostras
foram estudadas como anlise complementar.
4.1. PROGRAMA EXPERIMENTAL
O fluxograma presente na Figura 14 ilustra as etapas do trabalho realizado, que consistiu em

estudar os clnqueres com C3A cbico e ortorrmbico em trs estados:
Anidro (Fase 1 Caracterizao dos materiais): esta fase tem o intuito de caracterizar
os materiais utilizados neste trabalho; vrias tcnicas foram utilizadas, entre elas:
Difrao de raios X com anlise de Rietveld (DRX quantitativa), superfcie
especfica (BET), Granulometria a Laser e demais ensaios de caracterizao do
cimento;
Em argamassa (Fase 2 Investigao da influncia da formao da etringita
secundria frente expansibilidade e resistncia compresso): Ser determinada a
influncia da formao da etringita secundria atravs de ensaios de expanso de
barras de argamassa prismticas e ensaios de compresso em cubos, ambos expostos
uma soluo de sulfato de sdio.
Em pasta (Fase 3 Investigao quantitativa da etringita secundria): Sero
observadas as fases formadas dos produtos da reao entre o sulfato e a pasta, atravs
de difrao de raios X com anlise de Rietveld, realizadas no Laboratrio Nacional
de Luz Sncrotron. Para aprofundar o entendimento das respostas obtidas e
correlacion-las. Alm das anlises de difrao de raios X, tambm ser feito o ensaio
de termogravimetria nas pastas;
______________________________________________________________________________________________
47
As atividades a serem desenvolvidas dentro da presente proposta constam a seguir na Figura

14, Figura 15, Figura 16 e Figura 17.
Figura 14: Fluxograma de execuo dos testes
Fonte: O autor
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Figura 15: Variveis de anlise dos testes na fase 1
Fonte: O autor
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49
Fonte: O autor
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50
Fonte: O autor
Para conhecer e avaliar as principais propriedades fsico-qumicas e caractersticas

microestruturais dos clnqueres utilizados neste estudo, foram realizados ensaios de
caracterizao utilizando diferentes tcnicas instrumentais. Os ensaios propostos, assim como
suas caractersticas e finalidade se encontram na Tabela 6.
______________________________________________________________________________________________
51
Tabela 6: Ensaios realizados nos clnqueres

Tcnica Objetivo Equipamento/Laboratrio Caractersticas
Verificao da rea
superficial dos materiais por
Beckman Coulter SA 3100 / Atmosfera de
BET meio da permeabilidade ao
LACER-UFRGS nitrognio
nitrognio dos
mesmos
Obteno da composio de Shimadzu, modelo XRF1800
FRX -
xidos das matrias primas / LACER - UFRGS
Faixa de anlise
Verificao do tamanho mdio 0,04 a 2500 m
CILAS 1180 / LACER-
Granulometria a laser e distribuio Dissoluo em
UFRGS
granulomtrica das partculas lcool
isoproplico
Anlise cristalogrfica
DRX qualitativa da matria D2 PHASER, marca BRUKER -
prima
Aferio da resistncia
EMIC DL 20000 / LAMTAC - Velocidade entre
Resistncia compresso mecnica compresso das
UFRGS 900 e 1800 N/s
amostras
Avaliao do calor de Tam Air, marca TA
Temperatura de
Calorimetria Isotrmica hidratao gerado em Instruments / LAMTAC -
25C
diferentes teores de gipsita UFRGS
Anlise da variao da perda 10C/min em
de massa ao longo atmosfera de
do incremento de temperatura. nitrognio com
Permite a fluxo de
TA Instruments modelo Q50/
Termogravimetria identificao dos picos de nitrognio de
LAPOL - UFRGS
perda de massa, que 100ml/min.
podem ser relacionada h um Temperatura entre
especfico 40C e
composto 1000C
Fonte: O autor
4.2. FASE 1 CARACTERIZAO DOS MATERIAIS
Foram produzidos industrialmente, em uma cimenteira parceira ao estudo, dois diferentes tipos
de clnqueres industriais de cimento Portland com diferentes teores aluminato triclcico na
forma cbica e ortorrmbica. A matria prima, temperatura de forno e processo de produo
ocorreram de foram similares para os dois materiais. Houve variao apenas no combustvel
utilizado para a queima do clnquer. Esta variao gerou a alterao da estrutura cristalina dos
clnqueres analisados.
Os clnqueres utilizados no estudo foram caracterizados atravs de difrao de raios x com

anlises de Rietveld e calorimetria isotrmica. A superfcie especfica foi determinada atravs
do mtodo de Brunauer-Emmett-Teller (BET) e a distribuio de tamanho de partcula por
granulometria a laser.
______________________________________________________________________________________________
52
4.2.1. Mtodo de Brunauer-Emmett-Teller (BET)
O mtodo de Brunauer-Emmett-Teller (BET) se baseia na adsoro de nitrognio pela amostra,

o que considera as irregularidades e porosidades das partculas. A amostra submetida a um
vcuo, para que, em sequncia, seja exposta diferentes presses parciais de adsoro de gases
conhecidos. Primeiro, as amostras so secas em estufa a 100C por 24h. Depois, no prprio
aparelho a 300C por 2h em vcuo. Em seguida, a medio feita atravs da quantidade de gs
adsorvida na superfcie do p versus a presso inicial.
A medio da rea especfica atravs do mtodo de BET foi feita no Laboratrio de Cermica
(LACER), da Universidade Federal do Rio Grande do Sul, com o uso do aparelho Beckman
Coulter SA 3100. A medio da rea superficial foi feita com nitrognio com 99,99% de pureza.
4.2.2. Granulometria a laser
A granulometria a laser afere a granulometria das partculas medindo a variao angular da

intensidade da luz espalhada medida que um raio laser atravessa a amostra de partculas
dispersas. As partculas grandes dispersam a luz em pequenos ngulos e as pequenas dispersam
em ngulos grandes. As disperses angulares so ento analisadas para calcular o tamanho das
partculas, usando a teoria Mie da disperso da luz (MALVERN, 2017). Os tamanhos das
partculas so relatados como um dimetro de esfera equivalente quela disperso angular
gerada. O tamanho das partculas e a sua rea superficial tem influncia direta na cintica de
hidratao e, consequentemente, nas propriedades reolgicas e mecnicas da pasta
(SCRIVENER, K.; SNELLINGS; LOTHENBACH, 2016).
A granulometria a laser foi feita no Laboratrio de Cermica (LACER), da Universidade

Federal do Rio Grande do Sul, com o uso do aparelho CILAS 1180. A amostra foi fluidizada
por via mida, em meio lquido base de lcool isoproplico com o auxlio de ultrassom para
dispersar as partculas na frequncia de 38 KHz com potncia de 20W por 60s.
4.2.3. Difrao de raios X (DRX)
O fenmeno ocorre quando feixes de raios x monocromticos incidem sobre um material

cristalino. Os eltrons dos tomos do material vibram com a mesma frequncia que o feixe
______________________________________________________________________________________________
53
incidente, emitindo raios x em todas as direes. Quando molculas cristalinas so expostas a

tal radiao, cada tomo se torna uma fonte de emisso de radiao e, devido ao seu arranjo
cristalino, ocorrem interferncias construtivas ou destrutivas entre as ondas eletromagnticas,
garantindo uma identidade quele composto especfico atravs de picos caractersticos. A
complementao das ondas esfricas geradas pelos tomos em diferentes profundidades do
material ocorrer apenas em determinados ngulos. Este fenmeno descrito pela lei de Bragg:
2.d.sen=n. (13)
Onde d a distncia interplanar, o ngulo de incidncia do raios X, n a ordem de difrao

(usualmente 1) e o comprimento de onda do raio X (monocromtico) (CULLITY, 2001).
Devido ausncia de periodicidade na estrutura molecular de materiais amorfos, estes no
podem ser detectados por essa tcnica.
O ensaio de caracterizao atravs da DRX foi realizado com o material em formato de p,

passante na peneira #200 (abertura de 0,075mm). Ela foi realizada com o objetivo de identificar
as principais fases cristalinas das amostras, bem como identificar os teores de C3A cbico e
ortorrmbico dos cimentos utilizados. Para isso, foi necessrio a quantificao destes teores
atravs do mtodo de Rietveld. Os ensaios foram feitos com o equipamento D2 PHASER, da
marca BRUKER, e a anlise de Rietveld foi feita por meio do software X'Pert HighScore Plus.
4.2.4. Calorimetria isotrmica
A calorimetria isotrmica avalia as reaes exotrmicas geradas durante o processo de

hidratao do cimento, permitindo assim a identificao das fases e tambm a mensurao do
calor total gerado. O ensaio foi realizado em um microcalormetro de conduo do Tam Air, da
marca TA Instruments, de oito canais, em uma temperatura de estabilizao de 25 C, no
laboratrio LAMTAC, da UFRGS. A calorimetria foi utilizada com intuito de verificar se o
calor de hidratao gerado pelo cimento em questo possua caractersticas similares s do
cimento convencional.
O calormetro foi calibrado estabilizando sua linha de base por, no mnimo, 30 minutos. A
temperatura do sistema foi mantida constante em 25 0,01C durante todo o perodo de
aquisio dos dados. A sala em que o calormetro estava acomodado tambm mantinha uma
______________________________________________________________________________________________
54
temperatura de 25 1C, nenhuma mudana drstica da temperatura ambiente no recinto

ocorreu durante o ensaio. O procedimento adotado consistiu, primeiramente, na mistura dos
clnqueres com as gipsitas. Antes da mistura, o material foi pesado e colocado em sacos. Em
seguida, os sacos foram agitados, sempre pelo mesmo operador, em movimentos circulares
durante 30 segundos. J com a gua previamente pesada e inserida na ampola onde foi realizada
a mistura, o material seco (mistura dos clnqueres com as gipsitas) foi adicionado. A mistura
foi executada com um auxlio de um misturador automtico, na frequncia de 400rpm
aproximadamente, por 1 minuto. Assim que cumprido o procedimento, as ampolas com o
material foram inseridas imediatamente nos canais do calormetro. Os ensaios foram
mensurados por 72 horas. Os resultados de taxa de calor (mW/g) e calor liberado (J/g) foram
normalizados mediante massa de material ligante, a soma da massa do clnquer e da gipsita
de cada composio proposta aqui neste trabalho. Todos os materiais utilizados foram pesados
em uma balana com 4 casas decimais de preciso, programada em gramas. A gua utilizada
era uma gua Milli-Q, com alto grau de pureza.
Atravs deste ensaio foi determinado o teor timo de gipsita, o qual foi avaliado a partir da
mistura que obteve a maior quantidade de calor acumulado. Como exposto por Scrivener et al.
(2016), o uso do calor de hidratao para determinar o teor timo de sulfatos uma alternativa
aos testes baseados em resistncia compresso.
4.3. FASE 2 INVESTIGAO DA INFLUNCIA DA FORMAO DA

ETRINGITA SECUNDRIA FRENTE EXPANSIBILIDADE E
RESISTNCIA COMPRESSO
4.3.1. Expanso em barras de argamassa submersas em soluo de sulfato

de sdio
Com o intuito de avaliar cimentos com diferentes propores de polimorfos de C 3A, foram
realizados os seguintes testes de avaliao das propriedades de expanso e resistncia
compresso das argamassas, elaboradas a partir dos clnqueres obtidos, frente aos efeitos do
ataque por sulfato:
Expanso em barras de argamassa submersas em soluo de sulfato de sdio: O processo

expansivo est sendo avaliado seguindo os requisitos da NBR 13583 (2014) e da ASTM
______________________________________________________________________________________________
55
1012 (2015).
Resistncia compresso: As propriedades de resistncia compresso esto sendo
avaliadas conforme os requisitos da ASTM C109 (2016)
Sero realizados ensaios de expanso seguindo ambas as normas ASTM 1012 (2015) e NBR
13583 (2014). O ataque por sulfato na norma americana avaliado de maneira mais lenta,
podendo durar at 1 ano, portanto, este simula de maneira mais adequada o comportamento
natural do fenmeno patolgico, da maneira como se observa in situ. A norma brasileira
determina um trao com um fator gua/cimento de 0,6 e uma relao cimento/areia de 1/3,2.
J a norma americana estabelece um fator gua cimento de 0,485 com uma relao
cimento/areia de 1/2,75. O ensaio brasileiro fornece resultados em um curto perodo de
apenas 2 meses, dessa maneira, as medies da expanso das barras sero um importante
indicativo do comportamento que dever ser esperado. Mais detalhes so fornecidos no item
3.2.
4.3.2. Resistncia compresso
Os ensaios de resistncia compresso sero realizados em cubos, de acordo com a ASTM

C109 (2016), como observado na Figura 18, com o intuito de se avaliar a influncia da formao
de etringita frente resistncia compresso. O trao utilizado ser o mesmo da norma
americana de expanso devido ao taque por sulfato, a ASTM 1012 (2015).
A norma americana de resistncia compresso foi escolhida, ao invs da norma brasileira,

pelo fato de que os cubos apresentam uma maior rea superficial que os cilindros, sendo 1,2
cm/cm e 1cm/cm, respectivamente, o que faz com que a reao entre o sulfato e argamassa
ocorra de maneira mais eficiente. Alm disso, a moldagem dos cubos demanda um menor
volume de material e os resultados do ensaio de resistncia compresso se mostram menos
variveis, uma vez que os cubos eliminam a necessidade de se fazer capeamento. Para produo
dos corpos de prova, utilizou-se uma frma cbica, onde a moldagem foi realizada em duas
etapas. Inicialmente preencheu-se a frma at a metade, realizando o adensamento em mesa
vibratria durante 30 segundos. Aps o completo preenchimento das amostras as mesmas foram
adensadas por mais 30 segundos. A metodologia de vibrao foi definida a partir de trabalhos
pilotos preliminares, onde se observou o maior tempo de vibrao sem que ocorresse a
______________________________________________________________________________________________
56
segregao dos agregados no fundo da frma. O processo de mistura foi realizado em

argamassadeira de eixo vertical durante 4 minutos, alternando em velocidade lenta e rpida,
seguindo os critrios da norma. Ao completar o procedimento de moldagem, a frma foi
mantida em cura com umidade superior a 95%, temperatura de 23 2C, em cmara mida.
Aps um dia nessa condio de cura, os corpos de provas foram desmoldados e armazenados
novamente, uma parte em gua com cal e outra na soluo de sulfato sdio, igual quela das
barras. A resistncia compresso ser aferida nas mesmas idades em que sero medidas as
dimenses das barras, portanto, com 1, 2, 3 ,4, 8, 13 e 15 semanas, e posteriormente aos 4, 6,
9, e 12 meses. A norma americana exige que 2 cubos sejam rompidos em cada uma das idades.
O equipamento utilizado foi uma prensa EMIC DL 20000, com uma clula de carga acoplada
de 200 kN com preciso de 1 N, e com um deslocamento de 900N/segundo. O ensaio foi
realizado no LAMTAC, na UFRGS.
Figura 18: Cubos usados no teste de ataque por sulfato de acordo com a ASTM C109 (2016)
Fonte: O autor
4.4. FASE 3 INVESTIGAO QUANTITATIVA DA ETRINGITA

SECUNDRIA
Para que os fenmenos na escala macro possam ser entendidos, necessrio tambm
compreender e relacionar as caractersticas microestruturais da argamassa/pasta no momento
das reaes qumicas dos ataques por sulfato. Assim, ensaios em pasta sero realizados para
verificar os produtos formados durante a hidratao/formao de etringita secundria a partir
do ataque externo Na2SO4.
Para tanto, sero utilizados 2 tipos de clnqueres ambos com 5% e 3% de gipsita P.A., dispostos
em cpsulas de pasta, em formato de disco, conforme Figura 19. Estas amostras foram
submersas na soluo de 10% de Na2SO4, nas idades de 7, 14 e 28 dias, a uma temperatura de
40 2C, como mostrado na Figura 20. A mesma soluo e temperaturas utilizadas para as
______________________________________________________________________________________________
57
barras prismticas descritas na NBR 13583 (2014). Amostras referncia sero deixadas em gua
com cal, tambm temperatura de 40 2C, para ttulo de comparao.
As amostras foram moldadas em dias diferentes, de forma que todas atingiram a idade desejada
para os testes no dia de ensaio, eliminando a necessidade de se parar a hidratao. Durante todo
o processo de cura e transporte das amostras as mesmas no foram expostas ao ar com o intuito
de se evitar carbonatao conforme orientaes de SCRIVENER, K.; SNELLINGS;
LOTHENBACH (2016).
Figura 19: Cpsula contendo amostras de pasta dos cimentos
Fonte: o autor
Figura 20: Cpsulas contendo amostras de pasta dos cimentos imersas em soluo de sulfato de sdio a 40C
Fonte: o autor
As amostras em pasta posteriormente sero modas e utilizadas no ensaio de termogravimetria

e de difrao de raios X no laboratrio de Luz Sncrotron.
______________________________________________________________________________________________
58
4.4.1. Termogravimetria
A anlise termogravimtrica (TGA) permite a avaliao da perda ou ganho de massa durante o

aquecimento da amostra, permitindo relacionar a variao de massa s faixas de temperatura.
J a termogravimetria diferencial (DTG) identifica as temperaturas em que ocorre a maior
variao de massa. De posse destas informaes, possvel caracterizar o material, uma vez
que cada substncia possui sua prpria temperatura de decomposio e/ou transformao
trmica, alm de ser possvel quantificar a proporo de cada substncia. Scrivener et al. (2016)
tambm relatam que a medio da gua interna do material, bem como dos teores de portlandita,
so frequentemente utilizadas para se monitorar a reao de hidratao de sistemas de cimento
Portland. Podendo ser usado para identificao de estruturas amorfas, bem como servir de
complemento para outras tcnicas.
A DTG ser usada para identificar e quantificar a formao de etringita secundria nas amostras
expostas ao ataque por sulfato. Dweck et al. (2002) demonstra que o pico caracterstico de
dissoluo da etringita ocorre entre os 120 e 150C. A preparao do material para o ensaio a
mesma realizada para a DRX, sendo o material em p passante na peneira #200 (abertura de
0,075mm). Ser usado o equipamento modelo Q50 da marca TA Instruments, do laboratrio
LAPOL, UFRGS.
4.4.2. Difrao de Raios X em Laboratrio de Luz Sncrotron
O Laboratrio Nacional de Luz Sncrotron (LNLS) um complexo que dispe de linhas de

energia para o estudo de microscopia, espectroscopia, microtomografia, difrao de raios X,
entre outros, localizado no campus do Centro Nacional de Pesquisa em Energia e Materiais, em
Campinas, So Paulo. Nele, utiliza-se luz sncrotron de segunda gerao, que consiste na
acelerao de feixes de eltrons na parte interna do laboratrio, onde so espalhados os raios X
para vrias linhas receptoras, chamadas linhas de luz, as quais configuram estaes de trabalho.
Os efeitos do ataque por sulfato externo so tipicamente avaliados a partir de mudanas fsicas
no comprimento, massa e resistncia compresso das amostras. No entanto, tais mtodos no
avaliam as interaes qumicas responsveis por tais mudanas. A difrao de raios x em
laboratrio de luz sncrotron permite essa anlise (STROH; MENG; EMMERLING, 2015).
Para a anlise das amostras contendo clnquer com C3A cbico e ortorrmbico por difrao de
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59
raios X, foi utilizada a linha XRD1, que dedicada a tcnicas com amostras em p. O
equipamento ilustrado na Figura 21.
Figura 21: Difratmetro (3-circle) na Linha de Luz XRD1, com amostra acoplada.
Fonte: O autor
Amostras foram modas em pasta (preparadas conforme descritos anteriormente) e em seguida
peneiradas em peneira #150 (abertura de 0,105mm). O p foi acomodado em um tubo capilar,
conforme ilustrado na Figura 22 e na Figura 23. Aps esse procedimento, os tubos so
acoplados mquina, como mostrado na Figura 24.
Figura 22: Tubo capilar necessrio para acomodao Figura 23: Acomodao das amostras no tubo capilar
das amostras para o XRD1
Fonte: (PRO BIOMED, 2017) Fonte: O autor
______________________________________________________________________________________________
60
Figura 24: Capilar montado em um suporte de ao inoxidvel ferromagntico conectado ao difratmetro.
Fonte: (SINCROTRON, 2017)
4.5. MATERIAIS
4.5.1. Clnqueres
Os clnqueres foram produzidos por uma indstria cimenteira, variando apenas o tipo de
combustvel utilizado para a gerao de calor durante o processo de clinquerizao. A
proporo resultante de C3A cbico e ortorrmbico em cada um dos clnqueres, calculada pelo
mtodo de Rietveld, pode ser observada na Tabela 7.
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61
Tabela 7: Proporo de C3A cbico e ortorrmbico nas diferentes amostras que sero avaliadas
Proporo aproximada de C3A (%) Proporo real de C3A (%)
Amostra C3A cbico C3A ortorrmbico C3A cbico C3Aortorrmbico

C25-75 25 75 25,52 74,48
C55-45 55 45 54,74 45,26
Fonte: o autor
Na produo do clnquer, aqui denominado C55-45, foram utilizados os mesmos combustveis
usados no processo de produo do clnquer convencional, tratando-se, portanto, de um cimento
com teores de C3A cbico e ortorrmbico semelhantes aos comumente utilizados na construo
civil. J no processo de produo do clnquer C25-75, foi realizado o coprocessamento de
resduos, gerando, ento, uma quantidade de C3A ortorrmbico superior quela dos clnqueres
convencionais.
A Figura 25 e Figura 26 apresentam o difratograma dos clnqueres C25-75 e C55-45,

respectivamente:
Figura 25: Difratograma do clnquer C25-75
Fonte: o autor
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62
Figura 26: Difratograma do clnquer C55-45
Hidrxido xido de
de clcio magnsio Sulfato de Sulfato de clcio
(portlandi (periclase potssio (Anidrita)
ta) )
0.46 2.96 1.01 0
1.84 2.64 0 0 Fonte: o autor
As fases das amostras dos clnqueres C25-75 e C55-45 est listada na Tabela 8.
Tabela 8: Fases que compem os clnqueres C25-75 e C55-45
Amostra C25-75 (%) C55-45 (%)
C3S 75.83 74.2
C2S 4.63 7.16
C4AF 7.36 4.94
C3A (total) 7.76 8.86
xido de clcio 0 0.35
Hidrxido de clcio
0.46 1.84
(portlandita)
xido de magnsio
2.96 2.64
(periclase)
Sulfato de potssio 1.01 0
Sulfato de clcio
0 0
(Anidrita)
Fonte: O autor
As amostras apresentam diferentes teores de C3A cbico e ortorrmbico, como j explicitado

anteriormente. Todavia, os teores totais de C3A tambm diferem em aproximadamente 1,1%,
tendo o clnquer C25-75 7,76% de sua massa total composta pelo somatrio dos aluminatos
______________________________________________________________________________________________
63
triclcicos, enquanto que no clnquer C55-45 este teor de 8,86%. O teor de C4AF tambm se
diferencia, sendo de 7,36% para o clnquer C25-75 e de 4,94% para o clnquer C55-45. Apesar
de pequenas, tais diferenas podem influenciar no ndice de consistncia e tambm nos tempos
de pega da mistura, como sugerem os resultados apresentados na Tabela 9, na qual o clnquer
C55-45 apresenta resultados significativamente menores que o clnquer C25-75. Este
comportamento, no entanto, est de acordo com os requisitos da norma NBR 5732 (1991), que
exige apenas que os cimentos possuam um tempo de pega inicial superior a 1 hora.
Os teores de belita (C2S) tambm se diferem, sendo de 4,63% para o clnquer C25-75 e 7,16%
para o C55-45. Tal diferena pode se refletir em ensaios de resistncia compresso em idades
acima dos 28 dias. J os teores de alita (C3S) so similares, sendo de 75,83% para o clnquer
C25-75 e de 74,20% para o clnquer C55-45.
Os clnqueres, quando misturados proporo de 5% de gipsita P.A. apresentam os ndices de

consistncia e tempo de pega descritos na Tabela 9. Foram feitos ensaios de ndice de
consistncia, de acordo com a NBR 13276 (2016), para as argamassas que foram moldadas para
o ensaio de expanso devido ao ataque por sulfato da NBR 13583 (2014) e tambm para aquelas
feitas seguindo o padro da ASTM 1012 (2015).
Tabela 9: ndice de consistncia e tempos de pegas dos clnqueres C25-75 e C55-45
ndice de ndice de
Tempo de Tempo de
consistncia - consistncia -
Clnquer pega inicial pega final
barras no padro barras no padro
(min) (min)
NBR (mm) ASTM (mm)
C25-75 205 185 175 245
C55-45 195 165 140 195
Fonte: o autor
As curvas granulomtricas dos clnqueres C25-75 e C55-45 so encontradas na Figura 27,

Figura 28 e Tabela 10.
______________________________________________________________________________________________
64
Figura 27: Curva granulomtrica do clnquer C25-75
Fonte: O autor
Figura 28:Curva granulomtrica do clnquer C55-45
Fonte: O autor
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65
Tabela 10: Fatores cumulativos caractersticos dos clnqueres C25-75 e C55-45
Dimetro a Dimetro a Dimetro a Dimetro

Clnquer
10% (m) 50% (m) 90% (m) mdio (m)
C25-75 3.80 11.69 32.1 15.25
C55-45 2.76 10.35 28.69 13.49
Fonte: O autor
Com o intuito de observar as caractersticas relativas ao calor de hidratao, foram feitas
calorimetrias com diferentes teores de sulfato de clcio com o intuito de identificar o
comportamento dos sistemas e sua reatividade, como exposto na Figura 29. O fluxo de calor
foi aferido dividindo o calor emitido (W) pela massa de cimento (g cimento).
Figura 29: Calorimetria dos clnqueres C55-45 (coluna esquerda) e C25-75 (coluna direita), com diferentes
teores de gipsita
Fonte: o autor
O teor de 5% de sulfato de clcio foi escolhido por apresentar, em ambos os clnqueres, os

maiores valores de calor acumulado, sendo, portanto, esta mistura considerada a mais reativa,
tendo, teoricamente, um menor potencial de formao de monossulfatos e posteriormente de
formao de etringita tardia, sendo ainda o teor usual utilizado na construo civil(MEHTA;
______________________________________________________________________________________________
66
MONTEIRO, 2014). Posteriormente sero executados testes com teores de sulfato de clcio na
ordem de 3%, com o objetivo de estimular a produo de monossulfatos e, assim, favorecer o
aumento de etringita secundria produzida, como explicado no item 3. Foi observado se os
clnqueres possuam uma liberao de calor semelhante quelas observadas em cimentos
convencionais sem adio de material pozolnico conforme exposto por SCRIVENER, K.;
SNELLINGS; LOTHENBACH (2016), p. 3870).
4.5.2. Sulfato de clcio
Foi utilizada um sulfato de clcio P.A., aqui chamada de gipsita pura, da marca Dinmica com
98% de pureza e tambm uma gipsita natural, fornecida pela cimenteira parceira. A curva
granulomtrica da gipsita pura, assim como o dimetro dos fatores cumulativos caractersticos
so encontrados na Figura 30 e na Tabela 11, respectivamente.
Figura 30: Granulometria da gipsita Pura
Fonte: O autor
______________________________________________________________________________________________
67
Tabela 11: Fatores cumulativos caractersticos da gipsita pura
Fonte: O autor
J com relao gipsita natural, primeiramente a mesma necessitou de um processo de moagem

para que fosse conquistado uma finura compatvel aos clnqueres, com diferentes tempos de
processamento. Um moinho de disco vibratrio foi utilizado, ilustrado na Figura 31.
Figura 31: Moinho de discos vibratrio
Fonte: O autor
A gipsita natural foi colocada no interior dos discos. O equipamento executa a moagem do
material a partir de movimentos circulares, que fazem com que o peso central e o anel metlico
se choquem um contra o outro, prensando o material, como demonstrado na Figura 32.
Figura 32: Amostra de gipsita natural no interior do discos de moagem
Fonte: O autor
Variou-se a quantidade de tempo de moagem, com intuito de se verificar quantos minutos

seriam necessrios para se obter a granulometria mais adequada para se utilizar no cimento. Os
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68
resultados esto expostos na Tabela 12.
Tabela 12: Fatores cumulativos caractersticos da gipsita natural em diferentes tempos de moagem
Fonte: O autor
Observou-se que o tempo timo de moagem seria o de 10 minutos. Os ensaios demonstraram
que tempos maiores de moagem no diminuam o dimetro das partculas. Possivelmente, a
partir de 10 minutos as partculas se aderiam parede dos anis, de modo que o equipamento
passava a aglomerar as partculas da amostra, ao invs de reduzir sua granulometria. A
granulometria da gipsita natural, moda por 10 minutos, est ilustrada na Figura 33.
Figura 33: Distribuio dos tamanhos das partculas da gipsita natural moda por 10min
A amostra de gipsita natural moda por 10 minutos apresentou uma massa especfica de 2,36
g/cm e uma finura pelo mtodo de Blaine de 10.278cm/g.
4.5.3. Areia
Para a moldagem das argamassas, foram utilizadas areias de natureza quartzosa na

granulometria grossa (#16), mdia grossa (#30), mdia fina (#50) e fina (#100), de acordo com
os padres da NBR 7214 (2015). Esta areia atende os padres requeridos paras as normas de
ataque por sulfato NBR 13583 (2014) e ASTM 1012 (2015).
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69
5. RESULTADOS PRELIMINARES E DISCUSSES
Neste captulo so apresentados os resultados dos ensaios relativos aos ensaios de resistncia
compresso e expanso das barras de argamassa, com um teor de gipsita de 5%, tanto pela
norma NBR 13583 (2014) quanto pela ASTM 1012 (2015). Estes resultados, todavia, ainda so
preliminares, uma vez que os testes ainda esto ocorrendo.

SULFATO DE ACORDO COM A NBR 13583 (2014)
Os ensaios preliminares relativos expanso de argamassas expostas ao ataque por sulfato da

NBR 13583 (2014), so apresentados na Figura 36. Esses ensaios tem o intuito de analisar o
comportamento dos diferentes tipos de clnqueres frente exposio uma concentrao de 5%
de sulfato de sdio, a uma temperatura de 40 2 C. Essas condies de exposio foram
impostas a ambas as amostras. Foram moldadas 12 barras para cada tipo de cimento, sendo 8
imersas em soluo de sulfato e 4 imersas em gua com cal. As barras que apresentavam um
comportamento expansivo destoante do restante da populao, tiveram seus dados excludos.
Para tanto, foi utilizado o critrio de um desvio padro com relao mdia. Aps a excluso
destes dados, foi feita uma nova mdia das expanses, com um novo desvio padro, conforme
ilustrado na Tabela 13. As idades, em dias, foram contadas a partir do momento em que as
barras iniciaram a cura, o tempo de imerso em soluo de sulfato de sdio exposto logo
abaixo.
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70
Figura 36: Expanso das barras de argamassa C55-45 (cbico e ortorrmbico) e C25-75 (ortorrmbico), imersas
em soluo de 10% sulfato de sdio a 40 2 C, de acordo com o padro da NBR 13583 (2014), valores em %
Fonte: O autor
Tabela 13: Expanso mdia e desvio padro das barras C45-55 e C25-75 mergulhadas em sulfato de acordo com
o padro da NBR 13583 (2014)
C45-55 - Barras em sulfato C25-75 - Barras em sulfato
Idade (dias) 14 28 42 Idade (dias) 14 28 42
Mdia (%) 0 0.016 0.040 Mdia (%) 0 0.019 0.024
Desvio padro 0 0.002 0.006 Desvio padro 0 0.001 0.003
Fonte: O autor
At os 28 dias de exposio, ambos os clnqueres apresentaram comportamento semelhante,

expandindo-se cerca de 0,015%. Aps os 28 dias o clnquer C25-75 diminuiu o ritmo de
expanso, at chegar a 0,02%, j no cimento C55-45, houve um aumento na taxa de expanso,
chegando a valores acima de 0,04%, uma expanso consideravelmente maior.
A Figura 37 ilustra o comportamento das barras de argamassa imersas em gua saturada de cal
a uma temperatura de 40 2C, confeccionadas nas mesmas condies que as barras expostas
a soluo de sulfato de sdio. A mdia das expanses, assim como o desvio padro, podem ser
observados na Tabela 14.
______________________________________________________________________________________________
71
em gua com cal a 40 2 C, de acordo com o padro da NBR 13583 (2014), valores em %
Fonte: O autor
Tabela 14: Expanso mdia e desvio padro das barras C55-45 e C25-75 mergulhadas em gua com cal de
acordo com o padro da NBR 13583 (2014)
C45-55 - Barras em gua C25-75 - Barras em gua

Idade (dias) 14 28 42 Idade (dias) 14 28 42
Mdia (%) 0 0.002 -0.116 Mdia (%) 0 0.005 0.125
Desvio padro 0 0.000 0.007 Desvio padro 0 0.0003 0.031
Fonte: O autor
Novamente ambos os cimentos apresentaram um comportamento expansivo semelhante ao

final dos 28 dias. Aps essa data, as barras feitas com o clnquer C55-45 apresentaram retrao,
um comportamento usual para o cimento convencional. J as barras feitas com o clnquer C25-
75 apresentaram um comportamento anmalo, expandindo-se a invs de retrair. Considerando-
se o efeito somado de ambos os grficos, possvel perceber que mesmo expandindo-se ao
invs de se retrair, quando submerso em gua saturada com cal, o clnquer C25-75, obteve
menores expanses.

SULFATO DE ACORDO COM A ASTM 1012 (2015)
Os ensaios preliminares relativos expanso de argamassas expostas ao ataque por sulfato da

ASTM 1012 (2015) so apresentados na Figura 38 e Figura 39. Nesses ensaios, analisado o
comportamento dos diferentes tipos de clnqueres frente exposio uma concentrao de 5%
de sulfato de sdio, a uma temperatura de 23 2C. Essas condies de exposio foram
______________________________________________________________________________________________
72
impostas a ambas as amostras. Foram moldadas 12 barras para cada tipo de cimento, sendo 8
imersas em soluo de sulfato e 4 imersas em gua com cal. As barras que apresentavam um
comportamento expansivo destoante do restante da populao, tiveram seus dados excludos
utilizando a mesma metodologia apontada no item anterior. Aps a excluso destes dados, foi
feita uma nova mdia das expanses, com um novo desvio padro, conforme ilustrado na Tabela
15, Tabela 16, Tabela 17 e Tabela 18.
em soluo de 5% sulfato de sdio a 23 2 C, de acordo com o padro da ASTM 1012 (2015), valores em %
Fonte: O autor
Tabela 15: Expanso mdia e desvio padro das barras C55-45 imersas em soluo de 5% sulfato de sdio a
23 2 C, de acordo com o padro da ASTM 1012 (2015)
C55-45 - Barras em sulfato
Idade (dias) 0 7 14 21 28
Mdia (%) 0 0.007155685 0.005209158 0.004776094 0.007723704
Desvio padro 0 0.02695244 0.03226280 0.03582474 0.04148070
Fonte: O autor
Tabela 16: Expanso mdia e desvio padro das barras C25-75 imersas em soluo de 5% sulfato de sdio a
C25-75 - Barras em sulfato
Idade (dias) 0 7 14 21 28
Mdia (%) 0 0.001937631 0.002409922 0.002241469 0.002429127
Desvio padro 0 0.01439468 0.01192141 0.02091689 0.02575218
Fonte: O autor
J nos primeiros 7 dias de ensaio, os clnqueres apresentaram comportamento destoante, com o

clnquer C55-45 e C25-75 expandindo-se cerca de 0,027% e 0,014%, respectivamente. A partir
dos 7 dias, e nos dias subsequentes, o clnquer C55-45 demonstrou uma tendncia expanso
consideravelmente mais acentuada, da mesma maneira como ocorreu durante o ensaio da NBR
13583 (2015).
A Figura 39 ilustra o comportamento das barras de argamassa imersas em gua saturada de cal
______________________________________________________________________________________________
73
a uma temperatura de 23 2C, confeccionadas nas mesmas condies que as barras expostas
a soluo de 5 % de sulfato de sdio. A mdia das expanses, assim como o desvio padro,
podem ser observados na Tabela 17 e na Tabela 18. O mesmo tratamento estatstico das
amostras submersas em soluo de sulfato de sdio foi conferido s barras imersas em gua
com cal.
em gua com cal a 23 2 C, de acordo com o padro da ASTM 1012 (2015), valores em %
Fonte: O autor
Tabela 17: Expanso mdia e desvio padro das barras C55-45 imersas em gua com cal a 23 2 C, de acordo
com o padro da ASTM 1012 (2015)
C55-45 - Barras em gua
Idade (dias) 0 7 14 21 28
Mdia (%) 0 0.019317485 0.000738448 0.000257065 2.92737E-05
Desvio padro 0 -0.00658503 0.01568179 0.01264636 0.01989666
Fonte: O autor
Tabela 18: Expanso mdia e desvio padro das barras C25-75 imersas em gua com cal a 23 2 C, de acordo
com o padro da ASTM 1012 (2015)
C25-75 - Barras em gua
Idade (dias) 0 7 14 21 28
Mdia (%) 0 0.003710491 0.012271236 0.002049018 0.001750606
Desvio padro 0 0.01875572 0.01920430 0.01920899 0.02089404
Fonte: O autor
Ambos os cimentos apresentaram um comportamento semelhante quando submersos em gua

saturada com cal. Ambos apresentaram ligeira expanso, a qual se manteve praticamente
constante nos dois casos durante o perodo de anlise.
______________________________________________________________________________________________
74
5.1. RESISTNCIA COMPRESSO ASTM C109 (2016)
Os resultados preliminares relativos ao ensaio de resistncia compresso das amostras

expostas ao ataque por sulfato da ASTM C109 (2016), so apresentados na Figura 34 e Figura
35. Os cubos foram expostos s mesmas condies das barras da ASTM 1012 (2015).
Figura 34: Resistncia compresso das argamassas com clnquer C55-45 e C25-75, imersas em soluo de 5%
sulfato de sdio a 23 2 C, de acordo com o padro da ASTM 1012 (2015)
Fonte: O autor
Figura 35:Resistncia compresso das argamassas com clnquer C55-45 e C25-75, imersas em gua com cal a
Fonte: O autor
At os 14 dias as amostras de ambos os clnqueres, tanto em gua quanto em soluo de sulfato

de sdio, no apresentaram alteraes significativas com relao resistncia compresso.
Aps esse perodo, as amostras do clnquer C55-45 expostas soluo de 5% de sulfato de
sdio apresentaram ligeira queda na resistncia compresso. J o clnquer C25-75 no
aparentou alterao nos valores de resistncia compresso.
5.2. DISCUSSES
Mesmo se tratando de um ensaio menos acelerado, por possuir uma soluo de sulfato de sdio
em uma menor concentrao, as barras da norma americana tiveram maiores expanses nas
mesmas idades que as barras da norma brasileira. A argamassa utilizada na norma brasileira
______________________________________________________________________________________________
75
possui um maior teor de a/c, de 0,6 em contraste com o teor a/c de 0,485 da norma americana.
Alm disso, o ensaio da NBR 13583 (2014) considerado mais acelerado, por possuir uma
soluo de sulfato de sdio na concentrao de 10% e ser realizado a uma temperatura de 40
2 C, enquanto que na ASTM 1012 (2015) o ensaio realizado em uma soluo de 5% de
sulfato de sdio a uma temperatura de 23 2 C. Tal comportamento diverge com as
constataes gerais encontradas na literatura, onde se conclui que um teor gua/cimento
reduzido implica em uma maior resistncia ao ataque por sulfato (HOSSACK; THOMAS, M.
D. A., 2015; MEHTA; MONTEIRO, 2014; NEVILLE, 2004, 2015; SKALNY, J.;
MARCHAND, J.; ODLER, 2002). Tais resultados somente sero confirmados ao final do
ensaio.
No entanto, tambm deve ser ressaltado que a norma da NBR 13583 (2014) exige que as barras
sejam expostas soluo de sulfato 14 dias aps a moldagem, enquanto que a norma da ASTM
1012 (2015) demanda que as amostras sejam expostas soluo de sulfato quando as mesmas
alcanam a resistncia de 20 Mpa, o que ocorreu com apenas 1 dia de idade, para ambos os
clnqueres C25-75 e C55-45. Portanto, tais diferenas metodolgicas tornam difcil a
comparao dos resultados entre os dois ensaios.
Uma possvel explicao para o ocorrido pode ser a diferena de densidade das argamassas,
uma vez que os ndices de consistncia das argamassas confeccionadas no padro da ASTM
1012 (2015) obtiveram um resultado de 185 mm, para o clnquer C25-75, e 165 mm para o
clnquer C55-45. J os ndices de consistncia das argamassas feitas nos padres da NBR 13583
(2014) foram de 205 mm, para o clnquer C25-75, e 195mm para o clnquer C55-45, como
exposto na Tabela 9. Um menor ndice de consistncia pode implicar em uma maior dificuldade
de adensamento durante a moldagem, propiciando uma maior porosidade, que pode favorecer
a penetrao da soluo de sulfato para o interior das amostras e assim favorecer o fenmeno
expansivo (NEVILLE, 2004). Ademais, as amostras da ASTM 1012 (2015) foram submetidas
soluo de sulfato de sdio com apenas 1 dias aps sua moldagem, com as reaes de
hidratao ainda incompletas, a matriz cimentcia se encontra mais porosa, o que contribui para
a penetrao do sulfato de sdio, como j citado.
Os resultados apresentados das expanses dos cimentos estudados se mostraram condizentes

com os encontrados por Ahn (2016), o qual analisou o comportamento de diversos tipos de
cimentos expostos condio de ataque por sulfato descrita na norma ASTM 1012 (2015).
______________________________________________________________________________________________
76
Sendo ainda prematuro afirmar se os clnqueres C55-45 e C25-75 apresentaram uma alta,
moderada ou baixa resistncia ao ataque por sulfato, como descrito pelo autor.
Em um primeiro momento, possvel observar que o clnquer C25-75 apresenta uma menor
tendncia expanso devido ao ataque por sulfato que o clnquer C55-45. Alm dos ensaios
expansivos, os ensaios de resistncia compresso reforam esta hiptese. Todavia, alm da
diferena entre as formas cristalinas do C3A de ambos os cimentos, necessrio considerar,
ainda, a diferena no teor total de C3A, que possivelmente tambm exerce alguma contribuio
expanso, uma vez que o clnquer C25-75 possui uma quantidade de C3A 23% menor que a
do clnquer C55-45, como exposto no item 4.5.1.
Para se chegar a maiores concluses, se faz necessrio verificar o comportamento dos ensaios
de expanso de barras de argamassa da ASTM 1012 (2015), alm de serem feitas as anlises
microestruturais, como a fluorescncia de raios X, Difrao de raios X e a termogravimetria,
que sero feitos no decorrer do tempo restante do trabalho.
______________________________________________________________________________________________
77
6. CRONOGRAMA
O cronograma foi baseado no incio do ano letivo da Universidade Federal do Rio Grande do
Sul, o qual iniciou o perodo letivo da ps-graduao no ms de maro de 2016. Considerando-
se que o mestrado durar 24 meses, e que o primeiro ano foi integralmente de disciplinas e
definies de estudos pilotos, a data prevista para o trmino do mestrado ser maro de 2018.
O cronograma pode ser observado na Tabela 19.
Tabela 19: Cronograma

2017 2018
Meses
A Atividades Setembro Outubro Novembro Dezembro Janeiro Fevereiro Maro
Reviso Bibliogrfica
Ensaios Fase 1
Ensaios Fase 2
Ensaios Fase 3
Formatao e submisso banca
Fonte: o autor
______________________________________________________________________________________________
78
I. REFERNCIAS
AHN, N. Effects of C 3 A and Mineral Admixtures on the Sulfate Attack Using ASTM C
1012. 2016. v. 2, n. 3, p. 120.
AMERICAN CONCRETE INSTITUTE. ACI 201 - Guide to durable concrete, 2008.
AMERICAN CONCRETE INSTITUTE. ACI 318 - Metric Building Code Requirements for
Structural Concrete, 2014.
AMERICAN NATIONAL STANDARD FEDERAL TEST METHOD. ASTM:1012, Standard

Test Method for Length Change of Hydraulic-Cement Mortars Exposed to a Sulfate Solution,
West Conshohocken, 2015.
AMERICAN NATIONAL STANDARD FEDERAL TEST METHOD. ASTM:C452,

Standard Test Method for Potential Expansion of Portland-Cement Mortars Exposed to Sulfate,
West Conshohocken, 2015.
AMERICAN NATIONAL STANDARD FEDERAL TEST METHOD. ASTM:C109,

Standard Test Method for Compressive Strength of Hydraulic Cement Mortars (Using 2-in. or
[50-mm] Cube Specimens), West Conshohocken, 2015.
ASSOCIAO BRASILEIRA DE NORMAS TCNICAS. NBR 12655: Concreto de cimento

Portland - Preparo, controle, recebimento e aceitao - Procedimento. Rio de Janeiro, 2015.
ASSOCIAO BRASILEIRA DE NORMAS TCNICAS. NBR 13276: Argamassa para

assentamento e revestimento de paredes e tetos - Determinao do ndice de consistncia. Rio
de Janeiro, 2016.
ASSOCIAO BRASILEIRA DE NORMAS TCNICAS. NBR 13583: Cimento Portland

Determinao da variao dimensional de barras de argamassa de cimento Portland expostas
soluo de sulfato de sdio. Rio de Janeiro, 2014.
ASSOCIAO BRASILEIRA DE NORMAS TCNICAS. NBR 15900-7: gua para

amassamento do concreto, Parte 7: Anlise qumica - Determinao de sulfato solvel em gua.
Rio de Janeiro, 2009.
ASSOCIAO BRASILEIRA DE NORMAS TCNICAS. NBR 5732: Cimento Portland

comum. Rio de Janeiro, 1991.
______________________________________________________________________________________________
79
ASSOCIAO BRASILEIRA DE NORMAS TCNICAS. NBR 5737: Cimentos Portland

resistentes a sulfatos. Rio de Janeiro, 1992.
ASSOCIAO BRASILEIRA DE NORMAS TCNICAS. NBR 7214: Areia normal para

ensaio de cimento - Especificao. Rio de Janeiro, 2015.
BARCELO, L. et al. Cement and carbon emissions. Materials and Structures, 2014. v. 47,
n. 6, p. 10551065. Disponvel em: <http://dx.doi.org/10.1617/s11527-013-0114-5>.
BARRET, P.; MNTRIER, D. Filter dissolution of C3S as a function of the lime

concentration in a limited amount of lime water. Cement and Concrete Research, jul. 1980.
v. 10, n. 4, p. 521534. Disponvel em:
<http://linkinghub.elsevier.com/retrieve/pii/0008884680900964>.
BOIKOVA, A. I. et al. The influence of Na2O on the structure and properties of

3CaO.Al2O3. Cement and Concrete Research, set. 1977. v. 7, n. 5, p. 483492.
BROWN, P. W. An Evaluation of the Sulfate Resistance of Cements in a Controlled

Environment. Cement Concrete Research, 1981. v. 11, p. 719727.
BULLARD, J. W. et al. Mechanisms of cement hydration. Cement and Concrete Research,

2011. v. 41, n. 12, p. 12081223. Disponvel em:
<http://dx.doi.org/10.1016/j.cemconres.2010.09.011>.
CAMPOS, A.; LPEZ, C. M.; AGUADO, A. Diffusion-reaction model for the internal
sulfate attack in concrete. Construction and Building Materials, 2016. v. 102, p. 531540.
CHAE, S. R. et al. Advanced Nanoscale Characterization of Cement Based Materials Using

X-Ray Synchrotron Radiation: A Review. International Journal of Concrete Structures
and Materials, 2013. v. 7, n. 2, p. 95110.
CHEN, J. K.; QIAN, C.; SONG, H. A new chemo-mechanical model of damage in concrete
under sulfate attack. Construction and Building Materials, 2016. v. 115, p. 536543.
Disponvel em: <http://dx.doi.org/10.1016/j.conbuildmat.2016.04.074>.
CINCOTTO, M. A. Reaes de Hidratao e Pozolnicas. In: ISAIA, G. C. (Org.). Concreto:

Cincia e tecnologia. 1 .ed. ed. So Paulo: Ipsis Grfica e editora, 2011, p. 381413.
COHEN, M. D.; MATHER, B. Sulfate Attack on Concrete - Research Needs. J.ACI, 1991. v.
______________________________________________________________________________________________
80
88, n. 1, p. 6269.
COLLEPARDI, M. A state-of-the-art review on delayed ettringite attack on concrete.

Cement and Concrete Composites, 2003. v. 25, n. 45 SPEC, p. 401407.
CORSTANJE, W. A. A.; STEIN, H. N. N.; STEVELS, J. M. M. Hydration reactions in pastes

C3S+C3A+CaSO4.2aq+H2O at 25C.I. Cement and Concrete Research, nov. 1973. v. 3, n.
6, p. 791806. Disponvel em:
<http://linkinghub.elsevier.com/retrieve/pii/0008884673900124>.
COSTA, F. L.; NEVES, R. A.; TORRES, A. S. Efeitos de agentes agressivos marinhos em

estruturas porturias de concreto armado no brasil: estudo de caso. [S.l.]: Instituto
Federal de Educao, Cincia e Tecnologia, 2016.
CSI. The Cement Sustainability Initiative. Recycling Concrete: Executive summary.

Washington, DC: World Business Council for Sustainable Development, 2009.
CUESTA, A. et al. Hydration of C4AF in the presence of other phases: a synchrotron X-ray
powder diffraction study. Construction and Building Materials, 2015. v. 101, p. 818827.
CULLITY, B. D. Elements of X-Ray Diffraction. 3 edition ed. Harlow: Pearson, 2001.
DIAMOND, S. Delayed ettringite formation - Processes and problems. Cement and

Concrete Composites, 1996. v. 18, n. 3, p. 205215.
DIRETORIA DE HIDROGRAFIA E NAVEGAO. Previses de mars (mximas e

mnimas dirias). [S.l.], 2017. Disponvel em: <http://www.mar.mil.br/dhn/chm/box-previsao-
mare/tabuas/>. Acesso em: 10 set. 2017.
DUBINA, E. et al. Impact of environmental moisture on C3A polymorphs in the absence and
presence of CaSO40.5H2O. Advances in Cement Research, fev. 2014. v. 26, n. 1, p. 2940.
DWECK, J. et al. Study by thermogravimetry of the evolution of ettringite phase during type
II Portland cement hydration. Journal of Thermal Analysis and Calorimetry, 2002. v. 69,
n. 1, p. 179186.
FU, Y. et al. Preferred nucleation of secondary ettringite in preexisting cracks of steam cured
cement paste. Journal of Mater. Sci. Letters, 1993. v. 12, n. 23, p. 18641865.
FU, Y.; BEAUDOIN, J. . Microcracking as a precursor to delayed ettringite formation in

cement systems. Cement and Concrete Research, 1996. v. 26, p. 14931498.
______________________________________________________________________________________________
81
FUSCO, P. B. Tecnologia do Concreto Estrutural. 2a ed. Rio de Janeiro: PINI, 2012.
FY, Y. et al. Significance of preexisting cracks on nucleation of secondary ettringite in steam

cured cement paste. Cem. Concr. Res., 1994. v. 24, p. 10151024.
GAIDIS, J. M.; GARTNER, E. M. Hydration mechanisms, II. In: SKALNY, J.; MINDESS,
S. (Org.). Materials Science of Concrete, Vol. 2. Westerville, OH: American Ceramic
Society, 1989, p. 939.
GARRAULT, S. et al. Study of C-S-H growth on C3S surface during its early hydration.
Materials and Structures, maio. 2005. v. 38, n. 4, p. 435442. Disponvel em:
<http://www.springerlink.com/index/10.1007/BF02482139>.
GARRAULT, S.; NONAT, A. Hydrated Layer Formation on Tricalcium and Dicalcium

Silicate Surfaces: Experimental Study and Numerical Simulations. Langmuir, dez. 2001. v.
17, n. 26, p. 81318138. Disponvel em: <http://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/la011201z>.
GARTNER, E. M. et al. Hydration of Portland Cement. In: BENSTED, J.; BARNES, P.

(Org.). Structure and Performance of Cements. 2nd. ed. [S.l.]: CRC Press, 2001, p. 57
113.
GOBBO, L. et al. C3A polymorphs related to industrial clinker alkalies content. Cement and
Concrete Research, abr. 2004. v. 34, n. 4, p. 657664. Disponvel em:
<http://linkinghub.elsevier.com/retrieve/pii/S0008884603003776>.
GREGEROV, M. .; POSPIL, P. Thaumasite formation affected by aggregate composition

in concrete in the Czech Republic. Technolithology, 2007.
HEINZ, D.; LUDWIG, U. Mechanisms of subsequent ettringite formation in mortars and

concretes after heat treatment. Rio de Janeiro: 8 th Int. Conf. Chem. Cem., 1986. p. 189.
HERNNDEZ-CRUZ, D. et al. Mortar affected by alkali-silica reaction: A study by

synchrotron microtomography. Journal of Nanomaterials, 2015.
HOSSACK, A. M.; THOMAS, M. D. A. Evaluation of the effect of tricalcium aluminate

content on the severity of sulfate attack in Portland cement and Portland limestone cement
mortars. Cement and Concrete Composites, 2015. v. 56, p. 115120. Disponvel em:
<http://dx.doi.org/10.1016/j.cemconcomp.2014.10.005>.
______________________________________________________________________________________________
82
IDORN, G. M.; JOHANSEN, V.; THAULOW, N. Assessment of Causes of Cracking in

Concrete. Materials Science of Concrete III, 1992. p. 71104.
IKUMI, T. et al. Simplified methodology to evaluate the external sulfate attack in concrete
structures. Materials and Design, 2016. v. 89, p. 11471160. Disponvel em:
<http://dx.doi.org/10.1016/j.matdes.2015.10.084>.
JANEIRO, R. De. NBR 5737 Cimentos Portland resistentes a sulfatos. 1992. p. 57355738.
JENNINGS, H. M. A model for the microstructure of calcium silicate hydrate in cement

paste. Cement and Concrete Research, jan. 2000. v. 30, n. 1, p. 101116. Disponvel em:
JENNINGS, H. M. et al. Characterization and Modeling of Pores and Surfaces in Cement

Paste. Journal of Advanced Concrete Technology, 2008. v. 6, n. 1, p. 529.
JOHANSEN, V.; THAULOW, N.; SKALNY, J. Simultaneous presence of alkali-silica gel

and ettringite in concrete. Advances in Cement Research, 1993. v. 5, n. 17, p. 2329.
JUENGER, M. C. G.; JENNINGS, H. M. Effects of highly alkalinity on cement pastes.

Materials Journal, 2001. v. 98, n. 3, p. 251255.
JUILLAND, P. et al. Dissolution theory applied to the induction period in alite hydration.
Cement and Concrete Research, 2010. v. 40, n. 6, p. 831844. Disponvel em:
<http://dx.doi.org/10.1016/j.cemconres.2010.01.012>.
KIRCHHEIM, A. P. et al. ANALYSIS OF CUBIC AND ORTHORHOMBIC C3A

HYDRATION IN PRESENCE OF GYPSUM AND LIME. Journal of Materials Science,
2009. v. 44, n. 8, p. 2038.
KIRCHHEIM, A. P. et al. Real-time high-resolution X-ray imaging and nuclear magnetic

resonance study of the hydration of pure and Na-doped C3A in the presence of sulfates.
Inorg. Chem, 2011. v. 50, n. 4, p. 12031212.
KIRCHHEIM, A. P.; DAL MOLIN, D. C. C.; MONTEIRO, P. J. M. Aluminatos triclcico

cbico e ortorrmbico: anlise da hidratao in situ e produtos formados. [S.l.]:
UFRGS, 2008.
LI, Z. Advanced Concrete technology. 1st Editio ed. Hoboken, NJ, USA: John Wiley &
Sons, Inc., 2011.
______________________________________________________________________________________________
83
MALVERN. Laser Diffraction-Particle size distributions from nanometers to millimeters.

[S.l.], 2017. Disponvel em: <https://www.malvern.com/en/products/technology/laser-
diffraction>. Acesso em: 31 ago. 2017.
MARUSIN, S. L. SEM studies of DEF in hardened concrete. Duncansville, TX, USA:

International Cement Microscopy Association, 1993. p. 289299.
MEHTA, P. .; GJORV, O. . A New Test for Sulfate Resistance of Cements. Journal of

Testing and Evaluation, 1974. v. 6, n. 2, p. 510515.
MEHTA, P. K. Evaluation of Sulfate-Resisting Cements by a New Test Method. J.ACI,

1975. p. 573575.
MEHTA, P. K. Influence of diferente ccrystalline forms of C3A on sulfate resistance of

Portland cement. 7th international congresso on the chemistry of cement. Paris: [s.n.],
1980.
MEHTA, P. K. Sulfate Attack on Concrete - A Critical Review. Materials Science of

Concrete III, 1992. p. 105130.
MEHTA, P. K.; MONTEIRO, P. J. Concrete: Microstructures, Properties, and Materials.

McGraw-Hill: [s.n.], 2014.
MIELENZ, R. O. et al. Investigation of prestressed concrete railway tie distress. Concrete

International, 1995. v. 17, p. 6268.
MINARD, H. et al. Mechanisms and parameters controlling the tricalcium aluminate

reactivity in the presence of gypsum. 2007. v. 37, p. 14181426.
MONTEIRO, P. J. M. et al. Accelerated Test for Measuring Sulfate Resistance of Hydraulic

Cements for Caltrans LLPRS Program. 2000.
NEILL, R. C. O. et al. Guide to Durable Concrete Reported by ACI Committee 201.

Farmington Hills: ACI Committee 201, 2008. p. 53. Disponvel em:
<http://ccl.worldcat.org.ccl.idm.oclc.org/oclc/244388069>.
NEVILLE, A. The confused world of sulfate attack on concrete. Cement and Concrete
Research, 2004. v. 34, n. 8, p. 12751296. Disponvel em:
<http://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S0008884604001620>. Acesso em: 13
______________________________________________________________________________________________
84
maio 2017.
NEVILLE, A. M. Propriedades do Concreto. 5. ed. Porto Alegre: Bookman, 2015.
NUNES, L. P. Corroso. So Lus: 2015.
ODLER, I. Ettringite nomenclature (letter to the editor). Cement and Concrete Research,
1997. v. 27, n. 3, p. 473474.
ODLER, I. Hydration, Setting and Hardening of Portland Cement. In: HEWLETT, P. (Org.).
Leas Chemistry of Cement and Concrete. 4a ed. [S.l.]: Elsevier Science & Technology
Books, 2004, p. 241298.
OSTROWSKI, C.; ELAZNY, J. Solid Solutions of Calcium Aluminates C3A, C12A7 and
CA with Sodium Oxide. J. Therm. Anal. Calorim., 2004. v. 75, n. 3, p. 867885.
PAULON, V.; KIRCHHEIM, A. P. Nanoestrutura e microestrutura do concreto endurecido.

Concreto: Cincia e tecnologia. so Paulo: IBRACON, 2011, p. 585614.
PEREIRA, E. et al. Oxidao da pirita e seus efeitos em argamassas de cimento Portland

sujeitas ao ataque por sulfatos de origem interna. Matria (Rio de Janeiro), jun. 2016. v. 21,
n. 2, p. 342354. Disponvel em:
<http://www.scielo.br/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S1517-
70762016000200342&lng=en&nrm=iso&tlng=pt>. Acesso em: 29 nov. 2016.
PRO BIOMED. Heparinized Glass Capillary Tubes. [S.l.], 2017. Disponvel em:
<https://www.amazon.com/Heparinized-Glass-Capillary-Tubes-Vial/dp/B005OY4VCA>.
Acesso em: 4 set. 2017.
RADWANA, M. M.; HEIKAL, M. Hydration characteristics of tricalcium aluminate phase in

mixes containing h-hemihydate and phosphogypsum. Cement and Concrete Research,
2005. v. 35, p. 16011608.
RHEINHEIMER, V. et al. A Scanning Transmission X-ray Microscopy Study of Cubic and

Orthorhombic C3A and Their Hydration Products in the Presence of Gypsum. Materials, 31
ago. 2016. v. 9, n. 9, p. 745. Disponvel em: <http://www.mdpi.com/1996-1944/9/9/745>.
RIBEIRO, D. V.; CUNHA, M. P. T. Deteriorao das estruturas de concreto armado.

Corroso Em Estruturas de Concreto Armado - Teoria, Controle e Mtodos de Anlise.
Rio de Janeiro: Elsevier, 2014, p. 246.
______________________________________________________________________________________________
85
RICHARDSON, I. G. The calcium silicate hydrates. Cement and Concrete Research, fev.
2008. v. 38, n. 2, p. 137158. Disponvel em:
RICHARDSON, M. G. Fundamentals of durable concrete. 1st. ed. Nova York: [s.n.], 2002.
SANTHANAM, M.; COHEN, M. D.; OLEK, J. Effects of gypsum formation on the

performance of cement mortars during external sulfate attack. Cement and Concrete
Research, 2003. v. 33, n. 3, p. 325332.
SCHWIETE, H. .; LUDWIG, U.; JAGER, P. Kinetics of hydration of tricalcium alum inate in

the presence of gypsum. Washington: Highway Research Board, 1966a. p. 353.
SCHWIETE, H. E.; LUDWIG, U.; JAGER, P. Kinetics of hydration of tricalcium alum inate
in the presence of gypsum. Washington: Highway Research Board, 1966b. p. 353.
SCRIVENER, K. L.; P.L. PRATT. Microstructural studies of the hydration of C3A and C4AF
independently and in cement paste. In: GLASSER, F. P. (Org.). Brit. Ceram. Proc. 35. [S.l.]:
British Ceramic Society, 1984, p. 207219.
SCRIVENER, K.; SNELLINGS, R.; LOTHENBACH, B. A Practical Guide to

Microstructural Analysis of Cementitious Materials. 1st. ed. Londres: CRC Press, 2016.
SHIN, G. Y.; GLASSER, F. P. Interdependence of sodium and potassium in substitution in

tricalcium aluminate. Cement and Concrete Research, 1983. v. 13, n. 1, p. 135140.
SINCROTRON, L. N. D. L. XPD: Difratmetro. [S.l.], 2017. Disponvel em:

<http://lnls.cnpem.br/divisao-cientifica/xpd/>. Acesso em: 1o set. 2017.
SKALNY, J.; MARCHAND, J.; ODLER, I. Sulfate Attack on Concrete. 1st. ed. Nova
York: Spon Press, 2002.
SOUZA, R. B. De. Suscetibilidade de pastas de cimento ao ataque por sulfatos - mtodo

de ensaio acelerado. So Paulo: Universidade de So Paulo, 2006. Disponvel em:
<http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/3/3146/tde-07122006-173150/>.
STEPHAN, D. et al. Hydration and hydration products of two-phase Portland cement clinker
doped with Na2O. Advances in Cement Research, jan. 2007. v. 19, n. 3, p. 125131.
______________________________________________________________________________________________
86
STEPHAN, D.; SEBASTIAN, W. Crystal structure refinement and hydration behaviour of

doped tricalcium aluminate. Cement and Concrete Research, 2006. v. 36, p. 20112020.
STROH, J.; MENG, B.; EMMERLING, F. Monitoring of sulphate attack on hardened cement
paste studied by synchrotron XRD. Solid State Sciences, 2015. v. 48, p. 278285.
SUN, C. et al. A new diffusion model of sulfate ions in concrete. Construction and Building
Materials, 2013. v. 39, p. 3945. Disponvel em:
<http://dx.doi.org/10.1016/j.conbuildmat.2012.05.022>.
TAYLOR, H. F. W. et al. The hydration of tricalcium silicate. Matriaux et Constructions,

nov. 1984. v. 17, n. 6, p. 457468. Disponvel em:
<http://link.springer.com/10.1007/BF02473986>.
TAYLOR, H. F. W. Cement Chemistry. London: Thomas Telford Publishing, 1997.
TAYLOR, H. F. W.; FAMY, C.; SCRIVENER, K. L. Delayed ettringite formation. Cement

and Concrete Research, 2001. v. 31, n. 5, p. 683693.
TENOUTASSE, N. The hydration mechanism of C3A and C3S in the presence of calcium
chloride and calcium sulphate. Tokyo, Japan: The Cement Association of Japan, 1968. p.
372378.
THOMAS, J. J. A New Approach to Modeling the Nucleation and Growth Kinetics of

Tricalcium Silicate Hydration. Journal of the American Ceramic Society, out. 2007. v. 90,
n. 10, p. 32823288. Disponvel em: <http://doi.wiley.com/10.1111/j.1551-
2916.2007.01858.x>.
THOMAS, J. J.; ALLEN, A. J.; JENNINGS, H. M. Hydration Kinetics and Microstructure

Development of Normal and CaCl 2 -Accelerated Tricalcium Silicate Pastes. The Journal of
Physical Chemistry C, 19 nov. 2009. v. 113, n. 46, p. 1983619844. Disponvel em:
<http://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/jp907078u>.
THOMAS, J.; JENNINGS, H. M.; CHEN, J. J. Influence of Nucleation Seeding on the

Hydration Mechanisms of Tricalcium Silicate and Cement. The Journal of Physical
Chemistry, 19 mar. 2009. v. 113, n. 11, p. 43274334. Disponvel em:
<http://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/jp809811w>.
TUMIDAJSKI, P. J.; TURC, I. A Rapid Test for Sulfate Ingress into Concrete. Cement and.
Concrete Research, 1995. v. 35, n. 5, p. 924928.
______________________________________________________________________________________________
87
VOGADO, M. W. et al. Corrosion resistance of ultra-high performance concrete. 1.

Washngton, DC: [s.n.], 2015.
YANG, R. et al. Delayed ettringite formation in heat-cured Portland cement mortars. Cement
and Concrete Research1, 1999. v. 29, n. 1, p. 1725.
II.
______________________________________________________________________________________________

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UNIVERSIDADE FEDERAL DO RIO GRANDE DO SUL

PROGRAMA DE PS-GRADUAO EM ENGENHARIA CIVIL:

FELIPE LIMA DA COSTA

RESISTNCIA AO ATAQUE POR SULFATO EM SISTEMAS DE CIMENTO

RESISTNCIA AO ATAQUE POR SULFATO EM SISTEMAS DE CIMENTO

Exame de qualificao submetido ao

Orientadora: Prof. Dra. Ana Paula Kirchheim

Coorientador: Prof. Dr. Erich Rodrguez Martnez

1. INTRODUO E JUSTIFICATIVA ................................................................... 9

1.1. OBJETIVOS .................................................................................................... 13

1.1.1. Objetivo geral ........................................................................................... 13

1.1.2. Objetivos especficos ................................................................................ 13

1.2. DELIMITAES DO TRABALHO .............................................................. 13

1.3. ESTRUTURA DO TRABALHO .................................................................... 14

2. HIDRATAO DO CIMENTO ......................................................................... 15

2.1. MECANISMOS DE HIDRATAO ............................................................. 15

2.1.1. Mecanismo de hidratao dos silicatos (C2S e C3S)................................. 16

2.1.2. Mecanismo de hidratao dos aluminatos (C3A e C4AF)......................... 20

2.1.2.1 Polimorfismo do C3A...............................................................................20

3. ATAQUE POR SULFATOS ............................................................................... 25

3.1. ATAQUE POR SULFATO INTERNO (ASI) ................................................. 28

3.2. ATAQUE POR SULFATO EXTERNO (ASE) .............................................. 31

3.2.1. ASE devido ao Na2SO4 ............................................................................ 32

3.2.2. ASE devido ao CaSO4 .............................................................................. 33

3.2.3. ASE devido ao MgSO4 ............................................................................. 33

3.2.4. ASE devido ao H2SO4 .............................................................................. 34

3.2.5. Resumo dos problemas associados ao ASE ............................................. 34

3.3. FATORES QUE INFLUENCIAM O ATAQUE POR SULFATO ................. 35

3.3.1. Tipo de cimento ........................................................................................ 35

3.3.2. Concentrao de sulfatos .......................................................................... 36

3.3.3. Difusibilidade dos sulfatos no concreto.................................................... 38

3.3.4. Ciclos de molhagem e secagem ................................................................ 39

3.3.5. Carbonatao ............................................................................................ 41

3.4.1. Comparaes relevantes ........................................................................... 44

4. MATERIAIS E MTODOS ................................................................................ 46

4.1. PROGRAMA EXPERIMENTAL ................................................................... 46

4.2. FASE 1 CARACTERIZAO DOS MATERIAIS .................................... 51

4.2.1. Mtodo de Brunauer-Emmett-Teller (BET) ............................................. 52

4.2.2. Granulometria a laser................................................................................ 52

4.2.3. Difrao de raios X (DRX) ....................................................................... 52

4.2.4. Calorimetria isotrmica ............................................................................ 53

4.3. FASE 2 INVESTIGAO DA INFLUNCIA DA FORMAO DA

4.3.1. Expanso em barras de argamassa submersas em soluo de sulfato de

4.3.2. Resistncia compresso ......................................................................... 55

4.4. FASE 3 INVESTIGAO QUANTITATIVA DA ETRINGITA

4.4.1. Termogravimetria ..................................................................................... 58

4.4.2. Difrao de Raios X em Laboratrio de Luz Sncrotron .......................... 58

4.5. MATERIAIS .................................................................................................... 60

4.5.1. Clnqueres ................................................................................................. 60

4.5.2. Sulfato de clcio ....................................................................................... 66

4.5.3. Areia ......................................................................................................... 68

5. RESULTADOS PRELIMINARES E DISCUSSES ....................................... 69

5.1. RESISTNCIA COMPRESSO ASTM C109 (2016) ............................... 74

5.2. EXPANSO DE ARGAMASSAS EXPOSTAS AO ATAQUE POR

5.4. DISCUSSES ................................................................................................. 74

Figura 1: Taxa de hidratao de alita aferida atravs de medies de calorimetria

ABNT: Associao Brasileira de Normas Tcnicas

a/c: relao gua/cimento

ACI: American Concrete Institute

ASTM: American Society for Testing and Materials

C-S-H: Silicato de clcio hidratado

C3A: aluminato triclcico

C2S: Silicato diclcico

C3S: Silicato triclcico