PROPIEDADES DE UNA

SUSTANCIA PURA,
SIMPLE Y COMPRESIBLE
Un sistema se encuentra en estado definido cuando todas sus propiedades poseen valores
especficos. Si a su vez estos valores no cambian con el tiempo, el sistema se dice que est en
equilibrio termodinmico, para el cual no existe un flujo de masa o energa. El equilibrio
termodinmico se establece una vez que el sistema alcanza otro tipo de equilibrios.

Los valores para el resto de las propiedades termodinmicas se determinan a partir de este
subconjunto independiente. Se ha desarrollado una regla general conocida como el principio de
estado que permitir determinar el nmero de propiedades independientes necesarias para
especificar el estado de un sistema.

Principio de Estado: establece que el nmero de propiedades independientes, para sistemas

sometidos a las limitaciones establecidas antes, es uno ms que el nmero de interacciones
relevantes de trabajo.

Sistema simple: se aplica cuando slo hay un modo por el que la energa del sistema puede alterarse
significativamente mediante trabajo cuando el sistema describe un proceso cuasiesttico.

Proceso cuasiesttico: Todos los estados intermedios del proceso son estados de equilibrio. Este
proceso realmente no existe, es ideal o terico. Puede aproximarse tanto ms cuanto la causa del
proceso vara en cantidades cada vez ms pequeas.

LA RELACIN p - v - T

Estos estados configuran en el espacio PVT una superficie discontinua, debindose las
discontinuidades a los cambios de estado que sufre el compuesto al variarse las condiciones de
presin y temperatura, que son las variables que suelen adoptarse como independientes en los
estudios y clculos termodinmicos, principalmente por la relativa sencillez de su medida. La
experiencia nos muestra que la temperatura y el volumen especfico pueden considerarse
independientes y la presin determinarse como una funcin de ambas: p = p(T, v).

LA SUPERFICIE p - v -T

Una sustancia que se contrae al congelarse, caracterstica sta que se da en la mayor parte de las
sustancias. Las coordenadas de un punto de la superficie p -v -T representan los valores que tendran
la presin, el volumen especfico y la temperatura cuando la sustancia estuviera en equilibrio.

En las superficies hay regiones rotuladas slido, lquido y vapor. Localizadas entre las regiones
monofsicas hay regiones bifsicas donde se presentan dos fases en equilibrio: lquido-vapor,
slido-lquido y slido-vapor. Las dos fases pueden coexistir durante cambios de fase tales como
vaporizacin, fusin y sublimacin. Dentro de las regiones bifsicas la presin y la temperatura no
son independientes; una no puede cambiar sin cambiar la otra tambin.

PROYECCIONES DE LA SUPERFICIE p - v T

- EL DIAGRAMA DE FASES: Es la representacin grfica de las fronteras entre diferentes

estados de la materia de un sistema, en funcin de variables elegidas para facilitar el estudio
del mismo, que se proyecta sobre el plano presin-temperatura.

El trmino temperatura de saturacin designa la temperatura a la que el cambio de fase

tiene lugar para una presin determinada, llamada presin de saturacin a dicha
 temperatura. Como resulta evidente en el diagrama de fases, para cada presin de
saturacin hay una nica temperatura de saturacin, y viceversa. La lnea triple de la
superficie tridimensional p -v -T se proyecta en un punto sobre el diagrama de fases. E

- EL DIAGRAMA p-v: Se obtiene al proyectar la superficie p -v -T sobre el plano presin-

volumen especfico. Para facilitar el uso de un esquema se toma en cuenta la forma de las
lneas de temperatura constante (isotermas).
- EL DIAGRAMA T-v: Se obtiene al proyectar las regiones de lquido, bifsica lquido-vapor y
de vapor de la superficie p - v -T sobre el plano temperatura-volumen especfico. Para
facilitar el uso de este esquema, observe la forma de las lneas de presin constante
(isbaras).

ESTUDIO DEL CAMBIO DE FASE

- ESTADOS EN FASE LQUIDA: Cuando el sistema se calienta a presin constante, la

temperatura aumenta considerablemente mientras que el volumen especfico aumenta
ligeramente. Los estados de lquido reciben el nombre, a veces, de estados de lquido
subenfriado porque la temperatura en estos estados es menor que la temperatura de
saturacin para la presin dada. Estos estados tambin se definen como estados de lquido
comprimido porque la presin en cada estado es mayor que la presin de saturacin
correspondiente a la temperatura del estado.
SISTEMAS BIFSICOS, MEZCLA LQUIDO-VAPOR: Cuando el sistema est en el estado de
lquido saturado, el suministro de un flujo de calor adicional, a presin constante, da lugar
a la formacin de vapor sin cambios en la temperatura pero con un aumento considerable
en el volumen especfico. Las diferentes mezclas bifsicas lquido-vapor que. se dan en el
proceso pueden distinguirse una de otra por su ttulo, x, que es una propiedad intensiva.

- ESTADOS EN FASE DE VAPOR: Cuando el sistema est en el estado de vapor saturado, un

calentamiento adicional, a la presin dada, da lugar a un aumento tanto en temperatura
como en volumen especfico.
- FUSIN Y SUBLIMACIN: Aunque el cambio de fase de lquido a vapor (vaporizacin) es el
de mayor inters en este libro, es tambin instructivo considerar el cambio de fase de slido
a lquido (fusin) y de slido a vapor (sublimacin).

EL CLCULO DE LAS PROPIEDADES TERMODINAMICAS:

Se pondr nfasis en el manejo de las tablas de propiedades termodinmicas, puesto que se dispone
de tablas para muchas sustancias puras de inters en ingeniera y, por tanto, conocer el manejo de
dichas tablas es una habilidad importante que es un prerrequisito para el uso eficaz de las
aplicaciones informticas que proporcionan datos de propiedades termodinmicas.
CLCULO DE LA PRESIN, EL VOLUMEN ESPECFICO Y LA TEMPERATURA

- TABLAS DE LQUIDO Y VAPOR: se las denomina tablas de vapor sobrecalentado y tablas de

lquido comprimido, respectivamente. Puesto que la presin y la temperatura son
propiedades independientes en las regiones monofsicas de lquido y vapor, pueden
utilizarse para definir los estados en dichas regiones.
- TABLAS DE SATURACIN: suministran un listado de valores de propiedades para los estados
de lquido y vapor saturados.

CLCULO DE LA ENERGA INTERNA Y LA ENTALPA ESPECFICAS

En muchos anlisis termodinmicos aparece la suma de la energa interna U y del producto de la

presin p por el volumen V. Como la suma U + pV aparecer frecuentemente en discusiones
sucesivas, es conveniente dar a esta combinacin un nombre, entalpia, y un smbolo propio, H.

H=U+pV
EL CLCULO DE PROPIEDADES MEDIANTE APLICACIONES INFORMTICAS

El uso de aplicaciones informticas como las ya mencionadas para calcular propiedades

termodinmicas se ha consolidado en ingeniera. Los programas de clculo se pueden clasificar en
dos categoras: aqullos que proporcionan solamente datos para estados aislados y aqullos que
proporcionan datos dentro de un paquete de simulacin ms completo.

LOS CALORES ESPECFICOS cv Y cp

Los calores especficos son particularmente tiles cuando los clculos

termodinmicos corresponden al modelo de gas ideal. Las propiedades
intensivas cv y cp se definen, para sustancias puras simples compresibles,
como las siguientes derivadas parciales de las funciones u(T, v) y h(T, p),
respectivamente:

CLCULO DE PROPIEDADES DE LQUIDOS Y SLIDOS

Se pueden emplear mtodos especiales para calcular propiedades de lquidos y slidos.

APROXIMACIONES PARA LQUIDOS USANDO PROPIEDADES

DE LQUIDO SATURADO: Se pueden obtener valores
aproximados para v,u y h en estados de fase lquida usando
los datos de lquido saturado. Para ilustrar esto refirmonos a
las tablas de lquido comprimido.
EL MODELO DE SUSTANCIA INCOMPRESIBLE: Como se seala arriba, hay regiones donde el
volumen especfico del agua lquida vara poco y la energa interna especfica vara
fundamentalmente con la temperatura. El mismo comportamiento general aparece en las
fases lquidas de otras sustancias y en los slidos.