Sntesis, estructural y estudios espectrales

de cinco y aductos de organoestao de seis

coordenadas (IV) que contienen haluros de
dibenzylsulfoxide (dbso) como ligando. Las
estructuras cristalinas de fac -
[MeSnCl 3 (dbso) 2] y trans -
[Ph 2 SnCl 2 (dbso) 2 ]

ABSTRACTO

La reaccin de la dibenzylsulfoxide ligando ambidentate (dbso) con Me 2 SnCl 2 en 1: 1 relacin

molar conduce a la formacin del producto de adicin de cinco coordenadas [Me 2 SnCl 2 (dbso)],
mientras que las mismas condiciones de reaccin con Ph 2 SnCl 2 proporcionar el aducto de seis
coordenadas trans - [Ph 2 SnCl 2 (dbso) 2 ]. Por otro lado, la reaccin con n Bu 2 SnCl 2 forma el
aducto dimrico [{ n Bu 2 SnCl 2 (dbso)} 2 ], lo que probablemente posee estao octadrica (IV) y
cloruros de ncleos de puente. Los aductos [MeSnCl 3 (DBSO) 2 ] y [Ph 3 SnCl (dbso)] tambin se
prepararon y se incluy en el estudio. Todos los complejos fueron estudiados por microanlisis y IR,
RMN ( 1 H, 13 C y 119 Sn) y espectroscopa Mssbauer para investigar sus propiedades
estructurales. El seis coordinar especies fac - [MeSnCl 3 (dbso) 2 ] y trans - [Ph 2 SnCl 2 (dbso) 2 ]
tambin fueron estudiados por cristal nico de difractometra de rayos X. Estos compuestos
cristalizan en el ortorrmbica, Pbcn , y el grupo espacial monoclnico P 2 1 / c , respectivamente,
como molculas neutras discretos con el estao (IV) tomo en una geometra octadrica
distorsionada y los dos dbso ligandos en cis y trans posiciones, respectivamente.

INTRODUCCION

Organoestao (IV) compuestos han demostrado que presentan actividad biolgica de ancho. 1,2
medida en que muchos sulfxidos Tambin son dignos de mencin por las mismas razones, 3 una
combinacin de los dos procesos qumicos es una interesante lnea a seguir. Diorganoesta~no (IV)
dihaluros, y ms particularmente Me 2 SnCl 2 , forma bien conocida 1: 2 aductos con bases de
Lewis. 4 Sin embargo, tanto Me 2 SnCl 2 y Ph 2 SnCl 2 forma aductos 1: 1 5-7 con ligandos
monodentados, pero los informes sobre el aislamiento de ambos 1: 1 y 1: 2 aductos son escasos. 8
La formacin de 1: sistemas 1 es curioso y, sorprendentemente, ni la estequiometra de los
reactivos, ni las condiciones de reaccin parece ejercer mucha influencia. 4 El aducto 1: 1, [Me 2
SnCl 2 (dbso)], cuya estructura de rayos X ya se conoce, 5 se ha descrito como un autntico y nico
de cinco coordinar compuesto bipiramidal trigonal sin ningn contacto intermolecular.
Se presenta en el presente documento la investigacin preparacin y espectroscpica
de aductos de cinco y seis de coordenadas que implican R 4- m SnCl m (R = Me, n Bu, Ph;
y m = 1, 2, 3) y dibenzylsulfoxide (dbso). El estudio de difraccin de rayos X de los
aductos trans dicloro trans-bis (dibenzylsulfoxide) - trans -diphenyltin (IV), trans -
[Ph2 SnCl 2 (dbso) 2 ], y fac -trichloro- cis-bis (dibenzylsulfoxide ) methyltin- (IV), fac -
[MeSnCl 3 (dbso) 2 ], tambin se presenta. La estructura de dbso se muestra a
continuacin.

Experimental

Material y procedimientos

Todos los compuestos de partida y los reactivos fueron de grado ms alto y se

utilizaron sin purificacin. Los espectros IR se registraron a partir de pastillas de KBr
en un espectrmetro FT-IR Bomem MB100 en las 4000-400 cm -
1
regin. ( 1 H, 13 C, 119 Sn) Los espectros de RMN se realizaron en un Varian Mercury
Plus espectrofotmetro 300 MHz, usando CDCl 3 como disolvente. Los desplazamientos
qumicos (ppm) son en relacin con TMS y Me 4Sn. 119 Sn Mssbauer espectros se
recogieron a 77 K en la geometra de transmisin, en un espectrmetro de aceleracin
constante convencional con un CaSnO 3 fuente se mantuvo a temperatura
ambiente. Todos los valores de desplazamiento de ismeros reportados en este trabajo
se dan con respecto a esta fuente. Todos los espectros Mssbauer fueron asumiendo
formas de lnea lorentzianos equipado equipo y los cambios resultantes de ismeros y
desdoblamientos cuadrupolares son exactos a ca . 0,05 mm s -1 . La calibracin de la
velocidad del instrumento se llev a cabo a temperatura ambiente con 57 Fe lmina
enriquecido. Los microanlisis se realizaron utilizando un FISSONS CHNS, modelo EA
108 microanalizer.

Single-cristales de trans - [Ph 2 SnCl 2 (dbso) 2 y] fac [MeSnCl - 3 (dbso) 2 ], adecuado

para estudios de rayos X, se obtuvieron a temperatura ambiente en forma de slidos
incoloros por evaporacin lenta a partir de EtOH / CHCl 3 (3: 1, v / v) y Me 2 soluciones
de CO, respectivamente. La recogida de datos de trans - [Ph 2 SnCl 2 (dbso) 2 ] se
realiz utilizando un CCD difractmetro Enraf-Nonius Kappa 9 (Mo-K radiacin) con
fro N 2 enfriamiento de gases del cristal de la muestra. Los datos de difraccin de fac -
[MeSnCl 3 (dbso) 2 ] se recogieron usando un Enraf-Nonius CAD-4 difractmetro 10 (Cu-
K radiacin) a temperatura ambiente, y la reduccin de los datos se realiz mediante
el programa XCAD-4. 11

Sntesis

Ph 3 SnCl (0,5 g, 1,3 mmol) y dbso (0,3 g, 1,3 mmol) se disolvieron en EtOH (30
ml). La solucin se agit a 70 C durante 2 h. A continuacin, la solucin incolora
caliente se dej reposar a temperatura ambiente para evaporar los solventes y los
cristales incoloros de [Ph 3 SnCl (dbso)] se separaron. Todos los dems diorgorganotin
(IV) aductos se obtuvieron por evaporacin lenta de una CHCl 3 solucin que contiene
el diorganoesta~no apropiado (IV) y dihaluro dbso en relacin 1: 1 molar; los
productos fueron despus se recristaliz en un disolvente adecuado. Los intentos para
preparar [Me 2 SnCl 2 (dbso) 2 ] (1: 2) y [Ph 2 SnCl 2 (dbso)] (1: 1) no tuvieron xito.

dbso: 1 H-RMN (300 MHz, CDCl 3 ): 7,43-7,26 (m, 10H, Ph); 3,92 (dd, J 12 y 15 Hz,
4H, -CH 2 -Ph). 13 C-NMR (300 MHz, CDCl 3 ): 57,1 (C-Ph), 130,0 ( o -C), 128,8 ( p -
C), 128,8 ( m -C), 128,2 ( q -C).

[Me 2 SnCl 2 (dbso)]: 1 H RMN (300 MHz, CDCl 3 ): 7,43-7,26 (m, 10H, Ph); 3,97
(dd, J 13 y 14 Hz, 4H, -CH 2Ph); 1,06 (s, 6H, Sn-CH 3 , 2 J ( 119 Sn- 1 H) = 75,3 Hz). 13 C
NMR (300 MHz, CDCl 3 ): 130,3 ( o -C), 129,0 ( p -C), 128,8 ( m -C), 128,7 ( q -
C); 55.8 (C-Ph), 9,9 (Sn-C, 1 J ( 119 Sn- 13 C) = 568 Hz). Anal. calc. para
C 16 H 20Cl 2 OSSN: C, 42,71; H, 4,48; S, 7,12%. Encontrado: C, 41,24; H, 4,64; S,
7,18%. Rendimiento 90%; pf 117-118 C.

[Ph 2 SnCl 2 (dbso) 2 ]: 1 H RMN (300 MHz, CDCl 3 ): 7,76-7,23 (m, 30H, Ph); 3,89
(dd, J 15 y 18 Hz, 4H, -CH 2 -Ph). 13 C NMR (300 MHz, CDCl 3 ): 130,3 ( o -C), 129,2
( p -C), 129,0 ( m -C), 128,6 ( q -C); 55.9 (C-Ph). Anal. calc. para
C 40 H 38 Cl 2 O 2 S 2 Sn: C, 59,72; H, 4,76; S, 7,97%. Encontrado: C, 59,61; H,
4,81; S, 8,09%. Rendimiento 60%; pf 127-128 C.

[ N Bu 2 SnCl 2 (dbso)]: 1 H RMN (300 MHz, CDCl 3 ): 7,43-7,26 (m, 10H, Ph); 3,93
(dd, J 12 y 15 Hz, 4H, -CH 2 Ph); 1,77 (m, 4H, -CH 2 Ph); 1,77 (m, 4H, -CH 2 -
Sn); 1,39 (m, 8H,); 0,94 (t, 6H, Sn-CC-CH 3 ). 13 C NMR (300 MHz, CDCl 3 ): 130,2
( o -C), 129,1 ( p -C), 129,0 ( m -C), 128,7 ( q -C); 55.1 (C-Ph), Sn-C (28,9) -C
(27.0) -C (26.2) -C (13.5). Anal. calc. para C 22 H 32 Cl 2 OSSN: C, 49,47; H, 6,04; S,
6,00%. Encontrado: C, 48,21; H, 6,09; S, 6,21%. Rendimiento 80%; pf 110-112 C.

[MeSnCl 3 (dbso) 2 ]: 1 H RMN (300 MHz, CDCl 3 ): 7,40-7,25 (m, 10H, Ph); 4,02
(s, 4H, -CH 2 Ph); 1,24 (s, 3H, CH Sn- 3 , 2 J ( 119 Sn- 1 H) = 123 Hz). 13 C NMR (300
MHz, CDCl 3 ): 130,6 ( o -C), 129,1 ( p -C), 129,0 ( m -C), 128,0 ( q -
C). Anal. calc. para C 29 H 31 Cl 3 O 2 S 2 Sn: C, 49,71; H, 4,46; S, 9,15%. Encontrado:
C, 49,28; H, 4,72; S, 9,31%. Rendimiento 70%; pf 147-149 C.

[Ph 3 SnCl (dbso)]: 1 H RMN (300 MHz, CDCl 3 ): 7,80-7,20 (m, 25H, Ph); 3,80
(dd, J 15 y 21 Hz, 4H, -CH 2 -Ph). 13 C NMR (300 MHz, CDCl 3 ): 130,1 ( o -C), 129,7
( p -C), 128,9 ( m -C), 128,4 ( q -C); 56.6 (C-Ph). Anal. calc. para C 32 H 29 ClOSSn: C,
62,42; H, 7,75; S, 5,21%. Encontrado: C, 61,04; H, 7,81; S, 5,19%. Rendimiento
50%; pf 101-103 C.

determinacin de la estructura cristalina

Las soluciones estructura inicial se obtuvieron por el mtodo de tomo pesado

utilizando el programa SHELXS-97. 12 Los otros tomos posiciones no-H se obtuvieron
mapas de diferencia de Fourier. Los tomos de hidrgeno se colocaron en posiciones
geomtricas con distancias CH en el intervalo de 0,93 a 0,99 y refinado con un
modelo de montar con su U iso proporcional a U eq de sus tomos de padres. tomos
que no son H se refinaron con parmetros de desplazamiento anisotrpico. Para el
aducto trans - [Ph 2 SnCl 2 (dbso) 2 ], se aplic ninguna correccin para la absorcin y,
en fac - [MeSnCl 3 (dbso) 2 ] los anillos fueron refinados como grupos rgidos
idealizadas con distancias de enlace CC de 1,39 . Todos los refinamientos se
realizaron con matriz completa de mnimos cuadrados en F 2 , utilizando el programa
SHELXL-97. 13 Los datos de fac - [MeSnCl 3 (dbso) 2 ] se corrigieron para la absorcin
mediante el mtodo numrico (de Gauss), con coeficientes mnimos y de transmisin
mxima de 0,103 y 0,230, respectivamente. Los datos de cristal y los detalles de
procesamiento de datos se dan en la Tabla 1.
Resultados y discusin

La estructura de trans- [Ph 2 SnCl 2 (dbso) 2 ]

La estructura molecular con el sistema de etiquetado se muestra en la Figura 2 y las distancias y

ngulos de enlace seleccionados se enumeran en la Tabla 2 . La disposicin de estao (IV) en trans
- [Ph 2 SnCl 2 (dbso) 2 ] se describe mejor como una geometra octadrica distorsionada, en el que
las molculas de DBSO estn bien adaptadas para trans coordinacin. La esfera de coordinacin se
completa con dos trans -fenil y dos trans grupos -chloride y se observa una ligera distorsin del
octaedro. Por lo tanto, el ngulo de C31 i -Sn1-C31 es 177,3 (3) , y los otros dos trans ngulos de
enlace O1 i -Sn1-O1 y CL1-Sn1-Cl2 son 174,0 (2) y 180, respectivamente. El ltimo ngulo indica
que el aducto posee cristalogrfica dos veces la simetra axial con estao (IV) y los dos tomos de
Cl acostado en el eje binario cristalogrfica. Es interesante comparar nuestros resultados con datos
de la literatura para el aducto de cinco coordenadas [Me 2 SnCl 2 (dbso)]. 5 En trans - [Ph 2 SnCl 2
(dbso) 2 ], la distancia de enlace Sn1-O1 de 2.258 (4) A es significativamente ms corto que el valor
de la distancia de bonos equivalente a 2.319 (10) observa en [Me 2 SnCl 2 ( dbso)], lo que indica
una interaccin ms fuerte en Ph 2 Sn 2+ / dbso que en m 2 Sn 2+ / dbso. Por otro lado, la Sn1-
C31, 2,147 (6); Sn1-Cl1, 2,578 (2); y Sn1-Cl2, 2.509 (2) longitudes de enlace son
considerablemente ms largo que el Sn1-C1, 2.128 (15); Sn1-C2, 2.109 (16); Sn1-Cl1, 2,392 (6); y
Sn1-Cl2, 2.464 (6) longitudes de los enlaces que se encuentran en [Me 2 SnCl 2 (dbso)], como se
esperaba. La disposicin de los ligandos DBSO difiere de la observada por Nardelli y colaboradores
14 en cis dicloro cis-bis (dimetilsulfxido) - trans -diphenyltin (IV), cis - [Ph 2 SnCl 2 (DMSO) 2 ], que
tiene la tomos de cloro y los tomos de oxgeno cis , y los tomos de carbono trans .
Un sulfxido coordinado a un metal a travs del tomo de oxgeno puede representarse
formalmente por un R 2 S + -O - forma dipolar, y la coordinacin de un organoestao (IV) se
esperara que las especies para alargar el lazo SO. Este alargamiento se observa en la mayora de
organoestao (IV) sulfxido. 5,15 Esto es corroborado por espectroscopia IR, lo que demuestra una
disminucin de (SO) de 1033 a 969 a 988 cm -1 para todos los complejos que se estudia aqu.

La estructura de fac- [MeSnCl 3 (dbso) 2 ]

La estructura molecular con el sistema de etiquetado se muestra en la Figura 1 y las distancias y

ngulos de enlace seleccionados se enumeran en la Tabla 2 . La disposicin de estao (IV) en fac-
[MeSnCl 3 (dbso) 2 ], que se encuentra en una posicin general del grupo espacial P2 1 / c , es una
geometra octadrica distorsionada en la que los tres cloruros estn dispuestos en una facial moda
y los ligandos DBSO estn unidos por tomos de O cis entre s. El trans posicin para el grupo
metilo est ocupada por un tomo de cloro y no por el ligando sulfxido, como se observa en mer -
[EtSnI 3 (DPSO) 2 ] 16 (DPSO = difenilsulfxido). Sin embargo, los aductos de mer - [MeSnCl 3
(ImSOMe)], ImSOMe = 1-metil-2- (methylsulfinylimidazole), y mer- [MeSnCl 3 (PySO n Pr)], PySO n
Pr = 2- ( n- propilsulfinil) piridina, poseen tres cloruros dispuestos en una meridional posicin y el
grupo metilo es trans con el tomo de N. 17

En la Tabla 2 , la Sn1-CL1, Sn1-CL2 y CL3 Sn1-distancias se dan como 2,429 (2), 2,399 (2) y 2,422 (2)
, respectivamente. Por lo tanto, la media de las longitudes de enlace Sn1-CL1 y Sn1-CL3 (Cl trans
al ligando dbso) es 2,426 (2) , y 2,426 a 2,399 = 0,027 . Los enlaces O-Sn-O [2.203 (5) y 2.241 (7)
] forman un ngulo de 92,6 (3) en el metal y los SO bonos longitudes [1.523 (8) y 1.522 (5) ]
son otra cosa no muy diferente de esos bonos se observan en otros mono-orgnico de estao (IV)
aductos que contienen sulfxido como ligando. 16,17 El [Sn-C 2.142 (8) ] distancia de enlace es
ms larga que las que se encuentran en el mer - [MeSnCl 3 (ImSOMe)] [2.122 (4) ] y en el mer -
[MeSnCl 3 (PySO n Pr) ] [2.110 (7) ], pero es ms corto que el Sn-C [2.218 (5) ] que se encuentra
en mer - [EtSnI 3 (DPSO) 2 ]. diecisis

Espectroscopia infrarroja

La Tabla 3 muestra los datos ms importantes de IR, lo que permite a varias conclusiones. El
ligando dbso siempre se une a la fraccin de estao (IV) a travs del tomo de oxgeno, como se
muestra por el cambio de (SO) a valores ms bajos en comparacin con la base libre. El (Sn-O)
Aparecen bandas en 483 cm -1 para el factor [MeSnCl 3 (dbso) 2 ], en 460 cm -1 para el trans - [Ph
2 SnCl 2 (dbso) 2 ] y en 455 cm -1 de [Ph 3 SnCl (dbso)], de acuerdo con el trabajo descrito en
relacin con ambidentate sulfxidos unidos al estao (IV). 18 Sin embargo, la (Sn-O) absorciones
en cinco coordenadas diorganoesta~no (IV) aductos sulfxido han sido reportados en la 415-440
cm -1 gama. 19 El (C = C), (CH) y (C = C) vibraciones de tensin no muestran ninguna
alteracin apreciable, lo que indica que los grupos bencilo son lejos del centro de coordinacin.

( 1 H, 13 C, 119 Sn) espectroscopa de RMN

La asignacin de las 1 H y 13 C desplazamientos qumicos se presenta en la seccin experimental, y

las constantes de acoplamiento, 1 J ( 119 Sn- 13 C) y 2 J ( 119 Sn- 1 H), y los desplazamientos
qumicos, ( 119 Sn ), de nuestros productos de adicin, as como de otros compuestos de la
literatura, se muestran en la Tabla 4 . Las constantes de acoplamiento de RMN 1 J ( 119 Sn- 13 C) y
2 J ( 119 Sn- 1 H) para el compuesto 5 , que se caracteriz cristalogrficamente 5 como una
coordenada de cinco de estao (IV) aducto, se observaron a 568 y 72 Hz, respectivamente. Sin
embargo, el aducto 6 , que tiene altos valores de las constantes de acoplamiento de 888 y 92 Hz,
est formado por seis coordenadas de estao (IV) tomos. En vista de esto, los valores de las
constantes de acoplamiento para los aductos de 1 - 3 indican que, en CDCl 3 solucin, ya no son
octadrica como en el estado slido, pero se someten a un cambio estructural, mostrando cinco de
coordenadas comportamiento. Adems de eso, las constantes de acoplamiento para aducto 7 son
considerablemente ms grandes que las de los productos de adicin de 1 - 5 , lo que indica que el
aumento de 1 J ( 119 Sn- 13 C) y 2 J ( 119 Sn- 1 valores H) tienden a correlacionarse con una mayor
nmeros de coordinacin (vase la Tabla 4 ). Esto puede atribuirse, al menos parcialmente, a una
tendencia a maximizar el s -character en los enlaces C-Sn-C en seis coordenada derivados. 20 La
aplicacin de la ecuacin 1 J ( 119 Sn- 13 C) = 11,4 - 875, y nuestro constante de acoplamiento
observada de 568 Hz a aduccin 5 , cuya estructura de rayos X que se conoce, nos encontramos
con el valor de 127 para el (C- Sn-C) ngulo de aducto 5 , slo el 9 menor que el ngulo de
136,4 (9) informado por Ng y Rheingold 4 ( Tabla 4 ). Los datos de RMN para el aducto 1: 1 [Me 2
SnCl 2 (Hmimt)] [Hmimt = 1-metil-2 (3H) -imidazolinethione], cuya estructura de rayos X muestra
que es una bipirmide trigonal, 21 presente alguna similitud con los datos de aducto 5 . Los valores
reportados de 1 J ( 119 Sn- 13 C), 2 J ( 119 Sn- 1 H), ( 119 Sn) y (C-Sn-C) de este compuesto son
491, 71 Hz, 19 ppm y 133, respectivamente.

La constante de acoplamiento 2 J ( 119 Sn- 1 valor H) de 123 Hz encontrado de fac -adduct 18 slo
es 8 Hz mayor que la encontrada para fac -adduct 16 y es casi igual a la de 124 Hz encontrado para
mer -adduct 17 . Esta observacin indica que este comportamiento puede ser debido a una ms
electrnico en lugar de a un efecto estructural, en el que el tomo de oxgeno en BtSOMe exhibe
un efecto donante electrnico ms alto que el oxgeno en dbso. As, el estao (IV) tomo estara
ms protegido en 18 que en 16 . Este comportamiento tambin se observa en 119 espectroscopia
de Sn-NMR.

119 No se encontraron desplazamientos qumicos Sn a estar entre ca . -90 Y -330 ppm en cinco
coordenadas de dimetil (IV) quelatos. 22 Sin embargo, los valores de aductos de 1 - 5 ( Tabla 4 ) son
completamente fuera de este rango, lo que indica que la presencia de tomos de cloro en la esfera
de coordinacin del estao (IV) ncleo desplaza la seal hacia valores mucho ms deshielded. En
difenilestao derivados (IV), (aductos de 8 - 10 y 12 ), los valores de los desplazamientos qumicos
se encontraron, como de costumbre, i. e ., en las frecuencias ms bajas que en dimetilestao (IV)
aductos, a pesar de las mayores propiedades de donacin de electrones de los grupos metilo en
comparacin con fenilo. 23 Este observ dependencia del desplazamiento qumico del estao (IV)
tomo de la naturaleza de la diorganoesta~no (IV) derivado se puede relacionar con la polaridad
relativa de los enlaces Sn-C. La polaridad de estos enlaces depende de la cantidad de carga positiva
residual situado en estao, as como en la s -character de estao (IV) en estos bonos. 24 En
consecuencia, ms carga positiva residual se localiza en el centro de estao (IV) en el tomo de Ph
2 Sn 2+ comparacin con Me 2 Sn 2+ . Por lo tanto, se espera que ms blindaje en el estao (IV) en
el tomo de cinco coordenadas de difenilestao derivado (IV). El 119 valor del desplazamiento
qumico de Sn -167 ppm, observada para aducto 14 , est dentro de la gama de -125 a -515 ppm
observados para seis coordenadas diorganoesta~no (IV) quelatos. 22

espectroscopa Mssbauer
119 Sn Mssbauer parmetros espectrales de los derivados de DBSO se presentan en la Tabla 5 ,
que incluye parmetros de la literatura para la comparacin. Los espectros de los aductos de 2 , 7 ,
13 y 19 se muestran en la Figura 3 .

El cambio ismero ( ) es muy sensible a la primera esfera de coordinacin y depende de la

naturaleza y el nmero de grupos orgnicos unidos al estao (IV) tomo. 28,29 Este parmetro se
correlaciona con el cambio de s densidad -electron en el metal por medio del efecto inductivo + I
impuesta por los ligandos. Un resultado de esto es la dependencia inversa de con
electronegatividad. 30 Por lo tanto delta aumenta en sustitucin el fenilo por los grupos alquilo en
la esfera de coordinacin de estao (IV). Este aumento de puede ser visto ( Tabla 5 ) a partir de
los aductos de 17 - 20 derivan de MeSnCl 3 (0,89 a 0,97 mm s -1 ), incluyendo los aductos de 12 -
16 derivan de Ph 2 SnCl 2 (1,26 a 1,39 mm s -1 ), y terminando con los aductos 1 - 6 derivados de
m 2 SnCl 2 (1,35-1,47 mm s -1 ). El aducto 7 derivado de n Bu 2 SnCl 2 (1,63 mm s -1 ) confirma
que los cambios de ismeros aumentan en la secuencia Ph 2 Sn 2+ <Me 2 Sn 2+ < n Bu 2 Sn 2+ (ver
Tabla 5 ).

El desdoblamiento cuadrupolar ( ) los valores que se resumen en la Tabla 5 muestran que este
parmetro potencialmente puede arrojar luz sobre la cuestin de cul es el nmero de
coordinacin correcta del estao (IV) en el tomo de aductos formados a partir de
diorganoesta~no (IV) y dicloruro monodentados ligandos. El valor de aducto de 1 (3,52 mm s -1 )
es tpico de dimetilestao (IV) aductos con una geometra distorsionada trigonal bypyramidal todo
el estao (IV) tomo, como el apoyo de la determinacin de la estructura cristalina: un autntico
cinco coordenadas trigonal bipiramidal compuesto 5 sin ningn contacto intermolecular corto. Los
parmetros = 1,45; = 3,13 mm s -1 y el ngulo (C-Sn-C) = 133 se han reportado para el
aducto relacionada con la geometra de coordinacin anloga, a saber [Me 2 SNBR 2 (Hmimt)]. 21
Cuanto ms grande valor de aducto de 2 (3,84 mm s -1 ), en comparacin con 1 (3,52 mm s -1 ),
es debido a la considerable contacto intermolecular [S = O Sn 2,75 (1) ], que hace que esta
distancia mucho ms corta que la suma de la van der Waals 31 radios de los dos tomos, r Sn = 2,2,
r o = 1,5 . Por lo tanto, el ngulo C-Sn-C se abre a 154,7 (3) , para completar la distorsionada
trans esqueleto -C-Sn-C. 16 Las diferencias observadas en delta valores que van desde 3,54 hasta
4,16 mm s -1 para aductos de 4 - 7 , en comparacin con los aductos de 1 y 3 , son considerables
( Tabla 5 ). Por lo tanto, esto significa que estos compuestos ( 4 - 7 ) poseen la misma geometra
alrededor del estao (IV) tomo, que corresponde a las estructuras de seis coordinadas, como el
apoyo de difraccin de rayos X para 4 , 19 5 , 32 y 6 . 33 En vista de esto, los espectros Mssbauer
de los aductos 8 - 11 muestran un doblete con valores de que van desde 2,92 hasta 3,22 mm s a
partir de -1 , que indica el estao de cinco coordinada (IV) compuestos, mientras que los espectros
de 12 - 16 muestran valores que van de 3.51-3.98 mm s -1 , que son tpicos de estao de seis
coordinada (IV) derivados.

La geometra acerca de estao (IV) en aductos 17 ( = 2,13 mm s -1 ) y 18 ( = 2,07 mm s -1 ) es la

de un entorno octaedro distorsionado, con el SnCl 3 + esqueleto dispuestos en la cara modo
( Figura 1 ). Por otro lado, en los aductos de octadricos 19 ( = 1,95 mm s -1 ) y 20 ( = 1,69 mm
s -1 ), el SnCl 3 + esqueleto se organiza en una meridional posicin con el grupo metilo trans al
nitrgeno tomo en ambos compuestos. 17 En vista de esto, creemos que la magnitud de se
puede utilizar para distinguir entre fac - y mer -arrangements como se disponga de ms datos
cristalogrficos.

Desde el valor y la bsqueda del punto de carga, la ecuacin = -4 [R] Resultados (1 - 0,75
pecado 2 ) 1/2 da una estimacin de , donde ( , deg) es el C-Sn-C ngulo de enlace 34 y [R] es
la divisin cuadrupolo parcial (PQS) del grupo, que surgen tanto de la los grupos arilo o alquilo. Por
cinco y estao (IV), los valores de trabajo utilizados para [Me] y [Ph] seis coordinada fueron -1.13 y
-0.95 mm s -1 , respectivamente. 34,35 Los valores calculados ngulo de enlace de 134 a 1 y 180
para 12 revelan bipiramidal trigonal (TBP) y octadrica (O h ) arreglos alrededor del estao (IV)
tomos, respectivamente.

Informacin suplementaria

Cristalogrfica de datos para el anlisis estructural de los complejos se han depositado

en el Centro de Datos Cambridge cristalogrfica, con los nmeros de depsito CCDC
619.271 para trans - [Ph 2 SnCl 2 (dbso) 2 ] y 619.272 CCDC
de factor [MeSnCl 3 (dbso) 2 ]. Copias de los datos se pueden obtener de forma
gratuita en la aplicacin de CCDC, 12 Union Road, Cambridge CB21EZ, Reino
Unido; Fax: +44 1223 336033, o por correo electrnico: deposit@ccdc.cam.ac.uk .

Expresiones de gratitud

Este trabajo fue patrocinado por becas de CNPq y FINEP (CT-INFRA N 0970/01), que
se agradece. El autor del JRS agradece al IFSC-USP para proporcionar acceso a la
difractmetro Kappa CCD e instalaciones criognicas.

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