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Cermicos:

Geralmente formados por elementos metlicos e no-metlicos, sendo o tipo de


ligao predominante a inica. As propriedades dos cermicos so obtidas a partir da
ignio, ou seja, atravs de um tratamento trmico a altas temperaturas.
O nvel da atrao inica se d pela diferena de eletronegatividade dos tomos
envolvidos na ligao. Nos cermicos em que a ligao inica predomina, as estruturas
cristalinas podem ser consideradas como compostas por ons (eletricamente carregados)
ao invs de tomos. A magnitude das cargas e a diferena do tamanho do raio dos ons
influenciam a estrutura cristalina, a estrutura deve ser eletricamente neutra e geralmente
o raio do ction menor que do nion. O NC (nmero de coordenao) est ligado a
razo entre o on do ction e do nion ( / ), quanto maior a razo maior ser o NC.
So estveis as estruturas em que h um contato entre as estruturas vizinhas.
Dependendo da molcula, existe uma estrutura cristalina diferente. Por exemplo, o NaCl
possui NC=6 e o CsCl possui NC=8.
Cermicos base de silicato: materiais compostos principalmente por silcio e
oxignio. Os silicatos apresentam, predominantemente, ligaes covalentes sendo
direcionais e relativamente fortes (44 ). A slica (dixido de silcio SiO2) o
material a base de silcio mais simples, possvel formar uma estrutura cristalina. A
slica tambm pode formar redes cristalinas com grau de aleatoriedade atmica elevado
(caracterstica dos lquidos). Esse tipo de slica compe o que conhecido por slica
fundida ou vtrea (vidro). Para formar o vidro so adicionados outros xidos com a
finalidade de modificar a rede cristalina.
Definio de vidro (ASTM): produto inorgnico de fuso que foi resfriado
at atingir condio de rigidez sem sofrer cristalizao.
Carbono: os materiais derivados de carbono no so propriamente ditos
cermicos, mas possuem estrutura cristalina semelhante alguns cermicos. Alguns
derivados do carbono que apresentam estrutura cristalina:
Diamante: material duro (o mais duro conhecido) e possui baixa condutividade
eltrica, propriedades que se devem a estrutura cristalina e as fortes ligaes
covalentes entre os tomos de carbono. Possui alta condutividade trmica,
oticamente transparente nas regies do visvel e infravermelho do espectro
eletromagntico, alm de possuir elevado ndice de refrao.
Grafita: possui estrutura diferente do diamante, alm de ser mais estvel
temperatura e presso ambiente. Possui propriedades lubrificantes,
condutividade eltrica relativamente alta, elevada resistncia, boa estabilidade
qumica a temperaturas elevadas, elevada condutividade trmica, alta resistncia
a choques trmicos, elevada adsoro de gases, etc.
Fullerenos: possui 60 tomos de carbono (C60 apenas uma molcula). Como
slido cristalino puro esse material isolante eltrico. Porm, com a adio de
impurezas, pode apresentar propriedades condutoras e semicondutoras.
Imperfeies nas cermicas:
Defeitos pontuais atmicos: assim como nos metais, podem ocorrer defeitos
intersticiais no meio da estrutura. possvel que ons se locomovam (defeito
de Frenkel) ou at sejam retirados de uma estrutura (defeito de Schottky),
porm mantendo a eletroneutralidade. Quando um on removido, outro on de
sinal oposto removido junto para manter a neutralidade. Quando um on muda
de posio a neutralidade no alterada (diz-se que o material
estequiomtrico por possuir a mesma proporo de ctions e nions prevista
pela frmula qumica), pois no foi retirado nenhum on da molcula. Para
ambos os casos so deixados lacunas. possvel existir um material cermico
com alguma carga, por exemplo, o xido de ferro. Os ons de ferro podem
oscilar de Fe2+ para Fe3+ em algumas circunstncias.
Impurezas na cermica: possvel formar solues slidas em cermicos
(assim como nos metais). Os ons de impureza podem estar presentes numa rede
cristalina tanto na forma substitucional como instersticial. Para que um on se
misture na rede, necessrio possuir um raio atmico e carga semelhante quele
que ser substitudo. Um ction pode substituir um ction, ao passo que um
nion pode substituir um nion sempre mantendo a eletroneutralidade.
Os cermicos absorvem pouca energia, tornando-os materiais sujeitos a fraturas
frgeis. temperatura ambiente, tanto as cermicas cristalinas como as no-cristalinas
quase sempre fraturam antes de qualquer deformao plstica. O crescimento das trincas
se do, geralmente, pelos gros e ao longo de planos cristalogrficos especficos.
A existncia de defeitos acentua a concentrao de tenses, ou seja, so pontos
onde a magnitude da fora aplicada ampliada. Quando as tenses so de natureza
esttica, a propagao das trincas se d de forma lenta (fenmeno conhecido como
fadiga esttica ou fratura retardada). Provavelmente este tipo de fratura ocorre pela
combinao de corroso e tenso nas extremidades da trinca (quanto maior for a
intensidade da tenso, menor o tempo de que deve ser aplicada at a fratura).
Quanto maior for um material cermico, maiores so as chances de existirem
defeitos em sua estrutura logo so menos resistentes fratura. Os defeitos no implicam
em tenses de compresso, por isso geralmente as cermicas frgeis so utilizadas
quando as condies de carregamento so compressivas. Imposio de tenses residuais
compressivas na superfcie pode melhorar significativamente a resistncia de um
cermico.
Deformao plstica em cermicos cristalinos: apesar de serem raras, ocorre
deformao plstica nos cermicos. No caso dos cristalinos, essa deformao ocorre por
escorregamento (como em metais). Existem pouqussimos sistemas de escorregamento
por causa das fortes ligaes inicas que ligam os ons. Para os cermicos cristalinos
que fazem ligao covalente vale o mesmo, por serem ligaes fortes, torna
extremamente difcil o escorregamento.
Deformao plstica em cermicos no-cristalinos: ocorre por meio de um
escoamento viscoso (do mesmo modo que os lquidos se deformam). Os cermicos,
diferentemente de lquidos, apresentam elevada viscosidade temperatura ambiente
(causado pelas fortes ligaes interatmicas). Porm, a medida que a temperatura
aumenta, a intensidade das ligaes diminuem, consequentemente diminuindo a
viscosidade.
Alguns materiais cermicos so feitos atravs de p. Aps serem processados,
pode vir a existir porosidade no material (no caso do tijolo que um material poroso)
que influenciam negativamente as propriedades elsticas e a resistncia.
Os materiais cermicos so os que possuem maior dureza. Tambm sofrem da
fluncia apresentando um comportamento tempo-deformao semelhante aos metais,
entretanto resistem a temperaturas mais altas.
Aplicaes e processamentos de cermicas: podem-se dividir os cermicos nos
seguintes grupos: vidros, produtos estruturais a base de argila, louas brancas,
abrasivos, refratrios, cimentos e as cermicas avanadas. Cada tipo de material pode
ser processado de uma forma diferente (os processamentos de cermicos so diferentes
dos metais pelo elevado ponto de fuso e alta fragilidade).
Vidros: os vidros so fabricados atravs de uma massa fluida que se torna
extremamente viscosa ao ser resfriado. As duas principais caractersticas so a
transparncia tica e a facilidade com as quais podem ser fabricados. Os materiais
vtreos no possuem ponto de solidificao definido (por ser um material no-
cristalino), so materiais lquidos super-viscosos. Alguns pontos so importantes na
fabricao e processamento de vidros:
Ponto de fuso: o vidro fluido suficiente para ser considerado lquido.
Ponto de operao: o vidro facilmente deformado nessa viscosidade.
Ponto de amolecimento: temperatura mxima em que um vidro pode ser
manuseado sem sofrer alteraes dimensionais significativas.
Ponto de recozimento: nessa temperatura possvel remover as tenses
residuais.
Ponto de deformao: para temperaturas inferiores a essa, ocorre fratura antes da
deformao plstica.
A composio do vidro influencia na capacidade de conformao.
A produo do vidro se d pela fuso das matrias-primas a temperaturas
elevadas. necessrio que o produto seja homogneo e isento de poros. So 4
procedimentos possveis para a fabricao de vidros:
Prensagem: a pea de vidro conformada pela aplicao de presso em um
molde de ferro fundido revestido com grafita, que possui a forma desejada.
Insuflao: um tarugo de vidro forado a obter a forma de um molde por
prensagem mecnica. Em seguida esse pr-molde levado a um molde de
acabamento (maior que o anterior). injetado ar comprido para que o pr-molde
obtenha a forma do molde definitivo.
Estiramento: usada para conformar longas peas de vidro que possuem uma
seco reta constante (j abordado para os metais, mtodo semelhante).
Conformao das fibras: mtodo mais sofisticado de estiramento.
Alguns tratamentos trmicos podem ser utilizados para melhoras os materiais
vtreos. Quando um vidro apresenta tenses trmicas (no resfriamento de temperaturas
elevadas podem ocorrer tenses internas), tais tenses diminuem a resistncia do
material tornando-os mais frgeis e algumas vezes pode levar a fratura (choque
trmico). Quando ocorre esse tipo de tenses, possvel recozinhar o material para
que seja eliminado ou diminudo tais tenses.
A resistncia de uma pea pode ser melhorada atravs de tenses residuais
compressivas na superfcie, que podem ser obtidas atravs de um tratamento trmico
conhecido como tmpera trmica. As tenses residuais so obtidas atravs das
diferenas nas taxas de resfriamento para as regies da superfcie e o interior da pea.
Os materiais temperados possuem maior resistncia que os outros por necessitarem de
uma tenso aplicada maior que a compressiva para a fratura.
Vitrocermicos: a maioria dos vidros inorgnicos podem se tornar cristalinos
meio a um processo conhecido como devitrificao. adicionado um agente de
nucleao para induzir o processo de cristalizao ou devitrificao. So materiais
facilmente fabricados e possuem alta condutividade trmica (isolantes eltricos).
Produtos base de argila: por ser um tipo de material encontrado facilmente
na natureza e por ser de fcil conformao, a argila uma das matrias-primas mais
utilizadas. Com uma dosagem especfica de gua (hidroplasticidade), obtm-se uma
massa plstica de fcil modelagem. A pea modelada secada para remover a umidade
e depois so cozidas para melhor as propriedades mecnicas. So empregados dois
mtodos de conformao para as argilas:
Conformao hidroplstica: mistura da matria-prima moda com gua
para formar uma massa plstica muito flexvel. Essa massa geralmente
conformada por extruso (similar aos metais).
Fundio por suspenso: uma suspenso de argila com outros materiais
no-plsticos em gua derramada sobre um molde poroso. A gua
absorvida deixando uma pea com o formato do molde (fundio por
dreno). Na medida em que a pea vai secando, seu volume diminui e a
pea se solta da parede do molde.
Aps o processo de conformao, a pea cermica contm uma porosidade
significativa, bem como uma resistncia no muito aprecivel. Pode conter, tambm,
certo volume de lquido (gua, por exemplo). O lquido removido atravs de um
processo de secagem, enquanto a densidade e a resistncia so melhoradas atravs do
cozimento (um cermico j seco e no cozido denominado cru).
A secagem deve ser rigorosamente controlada para que no ocorra formao de
defeitos em virtude da contrao do volume, que deve ocorrer do interior do material
para a superfcie. O interior secado por difuso (gua passa para a superfcie), e a
superfcie secada por evaporao, portanto a taxa de evaporao deve ser menor que a
de difuso. A secagem pode ocorrer num microondas (vantagem manter a secagem a
temperaturas mais baixas).
O cozimento se d em temperaturas entre 900 e 1400C (depende da composio
e das caractersticas desejadas) e proporciona um aumento na resistncia e na densidade
(por consequncia da diminuio da porosidade). Ocorre um processo de vitrificao,
em que h a formao de vidro lquido que preenche os espaos entre os poros. Com o
resfriamento, essa camada lquida de vidro forma uma matriz vtrea (resultando num
corpo denso e resistente).
Cermicas refratrias: possuem as capacidades de resistirem a elevadas
temperaturas sem sofrer fundio ou decomposio e permanecerem inertes (no-
reativos) em ambientes severos. A porosidade deve ser muito bem controlada pois ela
que determina a resistncia ao ataque de materiais corrosivos e a capacidade de suportar
uma carga. As principais so: argilas refratrias, slicas, bsica e especial.
Cermicas refratrias: usadas para desgastar por abraso, esmerilhar ou cortar
outros materiais que sejam necessariamente mais moles. As principais caractersticas
desse material devem ser resistncia ao desgaste e dureza.
Prensagem do p: em sntese, uma massa pulverizada, contendo pequena
quantidade de gua, compactada para se obter a forma desejada (sob presso). No
ocorre deformao plstica nessa forma de conformao. So 3 os mtodos de
prensagem do p:
Uniaxial: o p prensado em uma nica direo. Utilizado somente para peas
de formas simples, porm rpido e barato.
Isosttica: o p, contido num envelope de borracha, pressionado por um
fluido de forma isosttica (mesma magnitude de presso em todas as direes).
Podem-se obter peas mais complexas, porm um mtodo mais caro e mais
demorado.
Prensagem a quente: ocorre simultaneamente a conformao e o tratamento
trmico da pea (o p compactado a alta temperatura). Mtodo aplicado para
materiais que formam fase lquida somente em temperaturas extremamente altas
ou quando se deseja um material denso sem muito aumento no tamanho dos
gros. cara e muito demorada ( necessrio aquecer e resfriar os moldes e
matrizes todo o ciclo, sem contar que a vida til do molde curta).
Para as prensagens uniaxial e isosttica necessrio um processo de cozimento
conhecido por sinterizao (tratamento abaixo da temperatura de fuso que visa
diminuir o tamanho dos poros).
Cimentos: materiais que misturados a gua formam uma pasta que cola e
endurece, extremamente teis para moldar rapidamente qualquer forma. O processo de
endurecimento de um cimento no se d pela secagem, mas por hidratao (a gua
participa de uma reao qumica de colagem). As propriedades dependem da
composio.
Cermicas avanadas: ver slide para algumas aplicaes.

Polmeros (muitos meros)


A maioria dos polmeros composta essencialmente por hidrocarbonetos, isto ,
possuem origem orgnica. Sua estrutura, conhecida por mero, composta por uma srie
de tomos de carbonos ligados entre si, geralmente por ligaes simples. possvel
encontrar radicais e outros elementos nas outras ligaes possveis do carbono.
Os meros se repetem sucessivamente ao longo da cadeia. Uma molcula
constituda de um nico mero chamada de monmero. Quando um polmero
formado pela repetio de somente um tipo de monmero, o polmero resultante
chamado de homopolmero. Quando h mais de um monmero na estrutura, o
resultante chamado de copolmero.
A forma dos polmeros no se d de forma linear, mas de uma forma bagunada
sem forma definida. Essa caracterstica da estrutura polimrica garante algumas
propriedades a esse material como a elasticidade. As caractersticas mecnicas e
trmicas dos polmeros tambm so influenciados pela estrutura aleatria que possui um
polmero. O peso molecular tambm interfere nas propriedades (os polmero slidos
apresentam peso molecular iniciando em 10000 g/mol).
A diferena nas estruturas das cadeias moleculares tambm influencia nas
caractersticas fsicas de um material polimrico. As estruturas podem ser:
Polmeros lineares: existe uma cadeia nica que liga os meros de um
lado a outro da estrutura. Essas longas cadeias so flexveis.
Polmeros ramificados: podem ser sintetizadas cadeias de ramificaes
laterais na cadeia principal. As ramificaes diminuem a densidade do
polmero.
Polmeros com ligaes cruzadas: cadeias lineares encontram-se
ligadas atravs de ligaes covalentes. Tais ligaes so formadas
durante a sntese do polmero ou atravs de uma reao qumica
irreversvel a temperatura elevada. Na borracha, ocorre um processo de
vulcanizao para ocorrer ligao cruzada entre as cadeias.
Polmeros em rede: a unidade mero trifuncional, ou seja, possui 3
ligaes covalentes ativas, formando redes tridimensionais. Esses
materiais possuem propriedades mecnicas e trmicas distintas.
Os polmeros so formados por vrias estruturas, no sendo de somente um tipo.
Parte dos polmeros possuem outros ligantes (diferentes de hidrognio) em suas
ligaes laterais. Isto chamado de estereoisomerismo que pode ser:
Isottica: quando os outros elementos ou radicais se encontram do
mesmo lado da cadeia.
Sindiottica: os grupos se encontram em lados alternados da cadeia.
Attica: os grupos so encontrados de forma aleatria.
Existe tambm a isometria geomtrica (cis-trans, dispensa explicaes).
Os copolmeros podem se dividir em quatro grupos:
Aleatrio: em que os meros esto dispostos de maneira aleatria.
Alternado: em que os meros esto dispostos de maneira alternada.
Bloco: em que os meros se dividem em blocos distintos e no se
misturam.
Enxerto: h uma cadeia principal homopolmera e existem radicais
(enxertos) de outras cadeias tambm homopolmeras.
possvel encontrar certa cristalinidade nos polmeros, mesmo com a forma
aleatria dos mesmos. A dificuldade em se obter a cristalinidade est na obteno de
uma clula unitria passiva a repeties de forma organizada, uma vez que nem todos os
polmeros apresentam estrutura linear e homopolimrica. O grau de cristalinidade
depende da taxa de resfriamento na solidificao, complexidade qumica e da
configurao macro-molcula. Os polimricos cristalinos so geralmente mais fortes,
mais resistentes dissoluo e ao amolecimento pelo calor, alm de mais densos.
As propriedades mecnicas dos polmeros so especificadas pelo mdulo de
elasticidade, o limite de resistncia trao e as resistncias ao impacto e fadiga
(assim como nos metais). Os materiais polimricos apresentam 3 tipos de
comportamento tenso-deformao, um semelhante aos cermicos (no h deformao
plstica), outro se assemelha aos metais (h tanto a deformao plstica quanto a
elstica), e a terceira totalmente elstica (apresenta por uma classe de polmeros
denominada elastmeros). O aumento da temperatura torna um polmero mais mole e
dctil, devido diminuio do mdulo de elasticidade e uma reduo do limite
resistncia a trao.
A resistncia mecnica dos polmeros influenciada por alguns fatores:
Peso molecular: o limite de resistncia trao aumenta em funo de
um aumento do peso molecular.
Grau de cristalinidade: o mdulo de trao aumenta com o grau de
cristalinidade, assim como a resistncia (torna o material mais frgil).
Pr-deformao por estiramento: tcnica importante pelo
enrijecimento e aumento da resistncia do material. O estiramento torna a
forma das molculas ordenadas (estica o bolo).
Tratamento trmico: materiais que so submetidos a tratamentos
trmicos com tempo constante aumentam o mdulo de trao, aumentam
o limite de escoamento e reduz a ductilidade quando submetidos a um
aumento na temperatura. O efeito contrrio se o material foi estirado
antes do tratamento trmico.
Uma forma de classificar os polmeros em termoplsticos e termofixos. Os
termoplsticos amolecem quando so aquecidos e voltam a se enrijecer quando
resfriados, o processo reversvel. Caso a temperatura exceda a de fuso (ou de
rompimento das ligaes), o processo se torna irreversvel. So materiais moles e
dcteis. Compreende a maioria dos polmeros lineares e aqueles que possuem algumas
estruturas ramificadas com cadeias flexveis.
Os termofixos se tornam permanentemente duros quando submetidos a
aplicaes de calor e no voltam ao normal mesmo com um aquecimento
subsequente. So, geralmente, mais duros, fortes e frgeis do que os termoplsticos,
alm de possurem maior estabilidade dimensional. Compreende a maioria dos
polmeros com ligaes cruzada e em rede.
possvel modificar propriedades mecnicas, fsicas e qumicas dos polmeros
atravs da adio de aditivos tornando-os mais teis para determinado fim. Os aditivos
mais comumente usados so:
Enchimentos ou de carga: melhoram o limite de resistncia trao e
compresso, a resistncia abraso, tenacidade, a estabilidade
dimensional e trmica, etc.
Plasticizantes: melhora a tenacidade, ductilidade e a flexibilidade, alm
de reduzir a dureza e a rigidez.
Estabilizadores: diminuem os processos de deteriorao pela radiao
ultravioleta e por oxidao.
Corantes: colorem o polmero.
Retardadores de chama: aumenta a resistncia inflamabilidade.
Conformao de plsticos: ocorre a temperaturas elevadas e com aplicao de
presso. A moldagem o mtodo mais comem de conformao de plsticos. Algumas
das tcnicas de moldagem so: por compresso, transferncia, insuflao, injeo e
extruso.
Por compresso e por transferncia: quantidades apropriadas de matria-
prima so colocadas em dois moldes, com o formato desejado, aquecidos. So
prensados um contra o outro e aplicado calor e presso. O material que se encontrava
dentro do molde derrete e se ajusta ao molde.
Por transferncia similar, a diferena que as matrias-primas j se encontram
derretidas quando vo para o molde.
Injeo: ocorre de modo similar fundio em matriz nos metais.
Extruso: similar extruso de metais.
Insuflao: similar ao processo de insuflao dos cermicos.
H tambm a fundio. Assim como os metais e os cermicos podem ser
fundidos, os plsticos podem ser fundidos e derramados sobre um molde para solidificar
e obter a forma desejada.
Elastmeros: pode ser processado para formar ligaes cruzadas entre si
(vulcanizao). A vulcanizao uma reao qumica irreversvel, normalmente
conduzida a temperaturas elevadas. Ocorre com adio de compostos de enxofre. O
mdulo de elasticidade, o limite de resistncia trao e a resistncia degradao por
oxidao so melhoradas pela vulcanizao.
Fibras: utilizadas nas indstrias txteis. Um polmero fibra deve possuir
propriedades fsicas e qumicas rigorosas (para resistir a abraso, toro, estiramento e
cisalhamento).
Polimerizao: processo que une as unidades monomricas para gerar cada
umas das molculas gigantes constituintes. Pode se dar por adio ou condensao.
Compsitos
Materiais que possuem melhor combinaes de propriedades que so criadas a
partir da juno de dois ou mais tipos de materiais. A madeira um tipo de material
compsito (fibras de celulose revestidas por lignina).
Os compsitos so materiais multifsicos, sendo as fases quimicamente
diferentes e estando separados por uma interface distinta.
A maioria dos compsitos foi criada para melhorar combinaes de
caractersticas mecnicas (como rigidez e tenacidade) e resistncia nas condies
ambientes e altas temperaturas. A fase matriz a que envolve a fase dispersa.
Existem trs divises entre os compsitos:
Compsitos reforados por partculas: grupo subdividido em compsitos com
partculas grandes e compsitos reforados por disperso, a diferena entre eles
est baseada no mecanismo do reforo ou aumento da resistncia. Para os
particulados: cermetos (cermico/metal) carbeto cimentado, polmero/metal
borracha para pneus, cermico/cermico concreto.
Compsitos reforados com fibras: a fase dispersa encontra-se na forma de
fibra. Pode ser contnuas ou descontnuas.
Compsitos estruturais: composto por materiais homogneos ou materiais
compsitos. Depende das propriedades dos materiais e do arranjo geomtrico
dos mesmos. Podem ser laminados ou painis sanduches.
Uma fibra com menor dimetro mais forte e resistente do que o material bruto
(por ser menor, mais difcil encontrar defeitos), e os materiais utilizados como fibras
de reforo possuem elevados limites de resistncia trao. As fibras podem ser do tipo
whysker (possuem o mais elevado grau de perfeio cristalina, ou seja, praticamente
isento de defeitos), fibras (materiais amorfos ou policristalinos que possuem dimetros
pequenos, geralmente polmeros ou cermicos) e arames (possuem dimetros
relativamente grandes, exemplos: ao, molibdnio e tungstnio).
A fase matriz dos compsitos feitos com fibra pode ser feita atravs de metais,
polmeros ou cermicos, sendo os mais utilizados os metais e os polmeros devido a
ductilidade. A fase matriz liga as fibras, alm de distribuir as tenses aplicadas para as
fibras. Outra funo da matriz de proteger as fibras contra danos superficiais
(corroses e abrases). E a ltima caracterstica da matriz de separar as fibras,
impedindo a propagao de trincas de uma para outra (serve como barreira contra as
trincas).

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