Adsorcin de iones de metales pesados con nanotubos de carbono

Se emplearon nanotubos de carbono (CNT) como adsorbentes para estudiar las caractersticas de
adsorcin de algunos iones metlicos divalentes (Cu, Co, Cd, Zn, Mn,Pb). Se investig el efecto de
las condiciones de solucin tales como el pH y la concentracin de iones metlicos. A pH 9, el
orden de afinidad de los iones metlicos hacia CNT es Cu (II)> Pb (II)> Co (II)> Zn (II)> Mn (II). El
modelo de adsorcin de Freundlich coincide con los datos experimentales. Nuestros resultados
sugieren que los CNT tienen una buena aplicacin potencial en la proteccin del medio ambiente.

1. Introduccin

Los metales pesados en el agua han sido una preocupacin importante Por muchos aos debido a
su toxicidad hacia la vida acutica, Los seres humanos y el medio ambiente. Como no se degradan
Biolgicamente como contaminantes orgnicos, su presencia en la Agua o efluentes industriales es
un problema de salud pblica debido a Su absorcin y, por tanto, su posible acumulacin en
organismos.

Se han utilizado y desarrollado varios procesos

Los aos para eliminar los iones metlicos, como la precipitacin qumica,

smosis inversa, recuperacin electroltica, intercambio inico o adsorcin.

Este ltimo ha sido estudiado tanto para minerales como orgnicos

Materiales [1-3]. Adems, una de las propiedades

Las matrices slidas exploradas estn relacionadas con la adsorcin de trazas

Elementos que toman en cuenta la preconcentracin o la separacin,

Donde a partir de una mezcla compleja, un solo elemento o un grupo

De elementos pueden ser separados y cuantitativamente determinados

Los nanotubos de carbono (CNTs), un miembro en la familia del carbn, son

Relativamente nuevos adsorbentes que han demostrado poseer

Gran potencial para eliminar muchos tipos de contaminantes como

Clorobencenos, herbicidas, as como plomo y

Iones de cadmio. Long y Yang informaron que el carbono

Nanotubos tiene una capacidad de adsorcin mejor para la eliminacin de

La del carbn activado. Los conjuntos hexagonales de tomos de carbono

En hojas de grafito de superficie CNT tienen fuertes interacciones con

Otras molculas o tomos. El estudio de las propiedades de adsorcin de

Nanotubos de carbono es importante tanto en trminos fundamentales como

punto de vista.

Los estudios sobre la adsorcin de metales pesados con CNT

Presentados en la literatura se limitan a unos pocos ejemplos, por lo tanto,

En este trabajo, el potencial analtico de CNTs como adsorbente

Se examin para una gama ms amplia de iones metlicos. El efecto de la solucin

Condiciones tales como el valor del pH y la concentracin de iones metlicos

Sobre el comportamiento de adsorcin. Adems, el

Tipo de procesamiento preliminar de procesamiento de CNTs que

Estado de la superficie de los nanotubos, ya que podra

Influyen en su eficiencia de adsorcin.

2. Experimental

2.1. Materiales

Los nanotubos de carbono multicapa (producidos por vapor cataltico

Descomposicin) se adquirieron de Aldrich, con 5-10 nm en

Dimetro exterior, superficie de 40-600 m2 / g y pureza por encima

95%. El contenido de grupos de superficie cidos y bsicos, as como

PH se obtuvieron por Boehm titulacin [13].

Las soluciones metlicas se prepararon a partir de un stock de 1000 mg / l

Soluciones que contienen sales de nitrato (Merck). La concentracin de

Metales se realizaron por espectrometra de absorcin atmica utilizando

Un aparato Perkin-Elmer 3110. Los ajustes instrumentales del

Fabricante.

2.2. Preparacin de CNT purificados

Dos gramos de nanotubos de carbono crudo (CNTs-1) fueron empapados

En 50 ml de HNO _ {3} 8 mol / L durante 12 h a temperatura ambiente. Entonces

1383-5866 / $ - see front matter 2007 Publicado por Elsevier B.V.

Doi: 10.1016 / j.seppur.2007.07.008

50 A. Stafiej, K. Pyrzynska / Tecnologa de Separacin y Purificacin 58 (2007) 49-52

La solucin se filtr a travs de un filtro de membrana de 0,45 m y

Los CNT se lavaron con agua desionizada hasta que el neutro

PH. Para identificar fcilmente este tipo de nanotubos de carbono,

Como CNTs-2. La segunda parte de CNTs se someti a reflujo con

8 mol / L de cido ntrico a aproximadamente 400 K durante 2 h, se filtr y

Despus se lav con agua desionizada hasta pH neutro. Este tipo

De los nanotubos de carbono fueron nombrados como CNTs-3. Los CNT tratados

Se secaron a 100 C y se almacenaron para su uso posterior.

2.3. Experimentos de adsorcin por lotes

En experimentos de adsorcin se mezclaron 50 mg de CNT con

10 ml de solucin de iones metlicos apropiados. El metal inicial

Concentracin de 1 a 20 mg / L, mientras que el pH de

Todas las soluciones se mantuvieron a las 9. Despus de agitar durante 4 h,

La concentracin de metal en las soluciones acuosas se determin

Espectrofotmetro de absorcin atmica. La capacidad de adsorcin

Q (mg / g de CNT) se obtuvieron como sigue: q = [(Co - Cf) V / m];

Donde Co y Cf son las concentraciones inicial y final (mg / L)

De iones metlicos en la solucin acuosa, respectivamente, V el volumen

De solucin de iones metlicos y m es el peso de CNTs.

Para estudiar los efectos del pH en la adsorcin de iones metlicos,

De CNT crudo y oxidado se dispersaron en soluciones de 10 ml

Conteniendo 10 mg / l de cada uno de iones de metales pesados. El pH inicial

Los valores se ajustaron de 3,0 a 9,0 utilizando diversos fosfatos

Tampones Despus de agitar las suspensiones durante 4 h a temperatura ambiente,

Se filtraron a travs de filtros de membrana de 0,45 m.

Las cantidades de iones metlicos adsorbidos en CNTs se calcularon

Como la diferencia entre la concentracin inicial y final en equilibrio.

3. Resultados y discusin
3.2. Efecto del pH

El valor del pH juega un papel importante con respecto a la

Adsorcin de iones particulares en CNTs. Cuando el pH de la solucin

Es mayor que pHPZC, la carga negativa en la superficie proporciona

Interacciones electrostticas que son favorables para la adsorcin

Catinicas. La disminucin del pH conduce a la neutralizacin de

Superficie, por lo tanto, la adsorcin de cationes debera disminuir.

Con el fin de evaluar el efecto del pH sobre la adsorcin de

Sobre los nanotubos de carbono, preparados de diferentes maneras,

Serie de soluciones de muestra que contienen un solo componente a concentracin

De 10 mg / l se ajustaron a un intervalo de pH de 3 - 9 con

Tampones de fosfato y procesados de acuerdo con las recomendaciones

procedimiento. El porcentaje de adsorcin se calcul como una diferencia

Entre la concentracin inicial y final de un metal dado

ion.

Higo. 1 muestra el efecto del pH sobre la adsorcin de Co (II),

Que se us como un modelo de in metlico divalente, en un medio no tratado

(CNTs-1) y nanotubos de carbono empapados en solucin de HNO3

(CNTs - 2). Los resultados obtenidos indican que el

Los grupos introducidos por oxidacin mejoran las capacidades de intercambio inico

De nanotubos de carbono y hacer adsorcin de cobalto (II)

Aumento de capacidad correspondiente. La adsorcin de cobalto

Especies aument con el aumento del pH de 3 a 9, pero ms

Se observ un fuerte aumento para los CNTs oxidados. La baja adsorcin

Que tuvo lugar en la regin cida puede atribuirse en parte a

Competencia entre iones H + y Co2 + en los mismos sitios. Adems,

La carga de la superficie CNTs se vuelve ms negativa

Con el aumento del pH, que provoca interacciones electrostticas

Y por lo tanto resulta en una mayor adsorcin de especies metlicas.

Los resultados del efecto del pH sobre la adsorcin de varios

Iones metlicos divalentes en nanotubos de carbono preparados con

Los procesos de oxidacin (remojados y refluidos en solucin de cido ntrico) se muestran en la

Fig. 2. En todos los casos, baja adsorcin a

Condiciones de vida, seguido por un fuerte aumento en

regin. La mayora de los iones metlicos estudiados estn presentes en cationes

Especies inferiores a pH 8, por lo que su eliminacin en la regin

3.3. Isotermas de adsorcin

La capacidad de adsorcin es un factor importante porque

Determina la cantidad de sorbente que se requiere para el enriquecimiento cuantitativo

Del analito a partir de una solucin dada. Higo. 3 muestra la

Las isotermas de adsorcin de Co (II), Cu (II) y Pb (II) en su estado inicial

Rango de concentracin de 2-20 mg / L con CNTs oxidados. Cobre

Los iones se adsorben ms favorablemente en los CNT y la adsorcin

La capacidad de Cu (II) alcanz 3,49 mg / g a una concentracin de equilibrio

De 20 mg / l, mientras que la capacidad de adsorcin de Co (II) y

Pb (II) fueron 2,60 y 2,96, respectivamente. Resultados similares fueron

Obtenidos para los nanotubos de carbono, que se calentaron con nitratos

Solucin cida para la oxidacin. Bajo estas condiciones (pH 9), la

Capacidad de adsorcin de CNTs para estos tres iones de metales pesados

Estn en el orden de Cu (II)> Pb (II)> Co (II). Los resultados obtenidos

No confirman el orden de afinidad de Pb (II)> Cu (II)> Cd (II) encontrado

Por Li et al. [17]. Sin embargo, prepararon nanotubos de carbono

Sumergindolos en la mezcla de cido fluorhdrico y cido ntrico

Seguido de reflujo en HNO _ {3} concentrado durante 1 h.

Los datos experimentales para la adsorcin de iones metlicos en CNTs

Se analizaron utilizando el modelo de isoterma de adsorcin de Freundlich,

Que es aplicable a superficies altamente heterogneas. Desde el

Lineal de esta isoterma, la ecuacin puede escribirse como sigue:

Log qe = n log Ce + log KF

Donde qe es la cantidad de in metlico adsorbido por unidad de masa

De CNTs (mg / g), Ce la concentracin de equilibrio de iones metlicos

(Mg / L), KF yn son constantes de Freundlich relacionadas con la adsorcin

Capacidad e intensidad, respectivamente. Se puede ver en la Tabla 2

Que el modelo de Freundlich concuerda bien con nuestros datos experimentales,

Con los valores del coeficiente de correlacin cercanos a uno. Ms

Homogneo tiene un valor de n que se acerca a la unidad, mientras que un

Un sistema ms heterogneo tendr un valor de n que se aproxima a cero

[18]. El KF constante relacionado con la capacidad de adsorcin es mayor para

Adsorcin de Cu (II) en CNT previamente calentados con HNO3,

Lo cual es consistente con las observaciones experimentales.

Los experimentos de adsorcin competitiva de Cu (II) por CNTs

Se llevaron a cabo a partir de mezclas de Cu (II) / Me (II) en condiciones similares.

La concentracin inicial de cobre, as como otras concentraciones divalentes

Iones tales como Mn (II), Zn (II), Co (II) y Pb (II) eran 2 y 10 mg / L.

Los resultados obtenidos para las capacidades de adsorcin de cobre se presentan

en la Fig. 4. La adsorcin de Cu (II) disminuy ligeramente en

La presencia de iones metlicos probados siendo la ms pronunciada

Por Pb (II) que confirm nuestros resultados anteriores. La disminucin de

La capacidad de absorcin de Cu (II) en presencia de Mn (II) fue slo

Aproximadamente 12 y 2% a su concentracin inicial de 2 y 10 mg / L,

respectivamente. As, los nanotubos de carbono tienen buenas propiedades de adsorcin

Y alta capacidad para Cu (II) y se puede aplicar para el

Preconcentracin y purificacin de este elemento en agua

Soluciones que contienen otros metales.

Reconocimiento

Esta investigacin fue apoyada por la donacin no. 3 TO9A 032 28

Del Comit Estatal Polaco de Investigacin Cientfica.

Adsorcin en los nanotubos de carbono

Abstracto

Adsorcin en nanotubos de carbono de una sola pared

(SWCNTs) es un tema de crecimiento experimental y terico

interesar. Los posibles patrones adsorbidos de tomos y

Molculas de los nanotubos de carbono de una sola pared

Los dimetros y la quiralidad de los tubos debido al confinamiento.

La curvatura de la superficie del nanotubo de carbono aumenta

La distancia de los tomos de adsorbato y, por lo tanto, mejora la

Estabilidad de estructuras de alta cobertura de adsorbato. All existe

Dos nuevas estructuras estables de alto contenido de potasio

Adsorbidos en SWCNT, que no son estables en grafito. los

Las propiedades electrnicas de SWCNTs pueden ser modificadas por adsorbato

tomos y semiconductores de metal y semiconductores semi-

Transiciones de conductores se puede lograr mediante

De tomos alcalinos.

Palabras clave SWCNT, adsorcin, estado fundamental, electrnica

Propiedad, transicin, Monte Carlo, ab initio

1. Introduccin
Los nanotubos de carbono, desde su primera descubierta en 1991 [1],

Han sido vistos como materiales prometedores debido a su

Fsicas, pticas y mecnicas [2]. La estructura

De un SWCNT individual se especifica en trminos de un vector

Ch uniendo dos puntos equivalentes en la red original.

El nanotubo se produce enrollando la lmina de

Que se superponen los dos puntos extremos del vector. los

El vector Ch puede expresarse como Ch = na1 + ma2 y a1, a2 son los vectores unitarios de grafito,
por lo que cada par de nmeros enteros (n, m)

Representa una posible estructura de tubo [3]. Cuando n - m es el

Mltiple de 3, el correspondiente (n, m) SWCNT es metlico,

De lo contrario el SWCNT es semiconductor [4]. Esas relaciones

Entre las propiedades electrnicas y las estructuras quirales

De los (n, m) SWCNTs han sido directamente probados en experimentos

[5-7].

Adsorcin en SWCNTs es un tema de creciente experimental

Y el inters terico. La adsorcin puede

Individuales SWCNT y SWCNT paquetes [8 - 22]. La adsorcin

Sitios de pequeas molculas en los paquetes SWCNT

Han sido estudiados tanto en los experimentos como en las teoras

[9, 10]. Gases adsorbidos en los sitios de ranura donde dos nanotubos

Reunin sobre la superficie externa de los paquetes de SWCNT,

Puede realizar un sistema fsico unidimensional (1D) [11-

14]. La adsorcin de diversas molculas de gas en diferentes

SWCNTs han sido estudiados, y la posicin de equilibrio, la adsorcin

Energa, transferencia de carga y estructuras de bandas electrnicas

Puede obtenerse utilizando los mtodos de los primeros principios.

 Tiempo vs Porcentaje de Humedad
6

5
Porcentaje de Humedad

0
0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5 4 4.5 5 5.5
Tiempo