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Ley de Henry

La cantidad de gas disuelta en un lquido a una determinada temperatura es


directamente proporcional a la presin parcial que ejerce ese gas sobre el lquido.
Los lquidos pueden llevar gases disueltos en su seno, es decir que esta unin es
tan ntima que a simple vista no distinguimos la forma gaseosa de la forma lquida.
As la cantidad de gas que puede albergar un lquido depender de la temperatura,
de la presin a la que est sometido el sistema lquido-gas, de la naturaleza del gas
para ser absorbido (solubilidad) y la capacidad del gas para absorber gases.
Cuanto mayor sea la presin parcial de un gas sobre un lquido mayor cantidad de
gas absorber el lquido. A menor temperatura la capacidad del gas para absorber
gases aumenta, por el contrario, con el aumento de temperatura el lquido disminuir
su capacidad para absorber gases.

Henry descubri en 1803:


La cantidad de gas disuelta en un lquido a temperatura constante es proporcional a la
presin parcial del gas sobre el lquido.
Esta ley se resume en la siguiente ecuacin:

p= k * c
Donde:
p: presin parcial del gas
c: concentracin del gas
k: constante de Henry

Ejercicio.

3. A 10 C y una presin de O2 de 2,0 atm, la solubilidad del O2 g en agua es 70.0


mLO2/Lsolucin Determinar cul es la molaridad del O2 en una solucin acuosa
saturada cuando el O2 est sometido a su presin parcial normal en aire de 0,40
atm

Solucin.
Molaridad del O2 a 10C cuando la presin del O2 = 2,0 atm.
12
22.4 2
0.07 = 3.125 103 2
1

Calculo de la constante ley de Henry.



=

3.125 103 2
=
2

Aplicamos la ley de Henry

3.125 103 2
= 0.40
2

= 0.625 2

Ley de Raoult
Raoult encontr que cuando se agregaba soluto a un disolvente puro disminua la
presin de vapor del disolvente. Entre ms se agrega ms disminuye la presin de
vapor. Este estatuto llego a ser conocido como ley de Raoult, fue elaborada
por Franois Marie Raoult, basndose en experimentos que llev a cabo en 1886,
a finales del siglo XIX.
Establece como conclusin: En una disolucin ideal, las presiones parciales de
cada componente en el vapor, son directamente proporcionales a sus respectivas
fracciones molares en la disolucin.
Expresadas simblicamente estas leyes adoptan la forma:

=
Donde:
1 = Presin de vapor del componente 1 en la mezcla.
1 = Presin de vapor del componente 1 puro. (este valor depende de la
temperatura de trabajo).
1 = Fraccin molar del componente en la disolucin

Es decir que la presin de vapor del soluto crece linealmente con su fraccin molar.
Consecuentemente a medida que el nmero de componentes gaseosos va
creciendo en la disolucin, la presin de los componentes individuales decrece, as
como la fraccin molar de cada uno de ellos que va decreciendo igualmente con la
adicin de nuevos componentes. Si se tuviera un soluto puro, se alcanzara el valor
nulo de presin de vapor (es decir el cuerpo no se evaporara).
La ley de Raoult se cumple de forma cuantitativa nicamente para disoluciones
ideales. A medida que nos alejamos de la idealidad, nos alejamos de los resultados
exactos. Por consiguiente, se puede plantear que una disolucin es ideal cuando
cumple con la ley de Raoult.

Disoluciones ideales.
Es aquella en la que cada molcula de los componentes en la mezcla es afectada
por las mismas fuerzas, como si estuviese en estado puro.
En las disoluciones ideales ha de cumplirse que:
Sus componentes pueden mezclarse entre s en cualquier proporcin, o sea,
que la solubilidad de cada uno de ellos en el otro es ilimitada.
No se consume ni libera energa al formar la disolucin partiendo de sus
componentes (sin variacin trmica).
No hay cambio de volumen al formar la mezcla (sin variacin de volumen).
La naturaleza qumica de ambos lquidos debe ser muy semejantes.
En la prctica las disoluciones muy diluidas se comportan como disoluciones
ideales.
Desviaciones del comportamiento ideal
Se observan ciertas desviaciones de la ley de Raoult, las cuales pueden
explicarse considerando la interaccin entre las molculas 1 y 2. Si la fuerza de
interaccin entre las molculas semejantes 1-1 o 2-2 es mayor que entre las
molculas 1-2 la tendencia ser que ambos componentes pasen a la fase de
vapor. Esto aumenta la presin por encima de lo que predice la ley de Raoult y se
conoce como desviacin positiva.
Sobre una solucin acuosa que obedece la ley de Raoult, la humedad relativa es
igual a la fraccin mol del agua en la solucin.

=

Ejercicio.
8. Sobre una solucin ideal acuosa obedece la ley de Raoult y la humedad
relativa de los componentes es igual a la fraccin molar de los componentes
en solucin. Se tiene una mezcla binaria A y B la cual se considera una
solucin ideal. A 50 C, la presin de vapor de A y B puros es de 70 mmHg y
de 90 mmHg, respectivamente. Calcule la composicin del vapor en equilibrio
si se conoce que el componente A tiene una humedad relativa de 30 %.

Solucin.
=

Hallamos el valor de la fraccin molar para X2

X1 = 0.3
2 = (1 1 )
2 = 0.7

Aplicando la ley de Raoult, se obtiene:

1 = 1 1 = 70 0.30 = 21

2 = 2 2 = 90 0.7 = 63

La presin de vapor total del sistema (PT) est dada por las composiciones
(expresadas como fraccin molar de A y B) en la fase de vapor, YA y YB.
= 21 + 63 = 84

21 63
= 84 = 0.25 y = 84 = 0.75

Aumento Temperatura de Ebullicin


En virtud de que la presencia de un soluto no voltil disminuye la presin de vapor
de una disolucin, debe afectar tambin el punto de ebullicin de la misma. El punto
de ebullicin de una disolucin es la temperatura a la cual su presin de vapor iguala
la presin atmosfrica externa. La elevacin del punto de ebullicin, , se define
como:
=
Donde:
= Punto de ebullicin de la disolucin.
= punto de ebullicin del disolvente puro.
= Proporcional a la disminucin de la presin de vapor y tambin es
proporcional a la concentracin (molalidad) de la disolucin, donde esto es.
=
Donde m es la concentracin molal del soluto y Ke es la constante de
proporcionalidad. Esta ltima se denomina constante molal de elevacin del punto
de ebullicin; sus unidades son C/m = C. kg/mol.

Ejercicio.

3. Una muestra de 1,25 g de jugo de naranja es aadida a 15 g de benceno. Al


hacer esto, la temperatura de ebullicin de la solucin es 80,80 C. Si se sabe
que la temperatura de ebullicin del benceno puro es 78,9 C y la constante
ebulloscpica del benceno es 2,7 C kg/mol, determine el peso molecular de la
muestra de jugo de naranja.

Solucin.
Te = Te Te

Te = 80.80C 78.9C
Te = 1.9C


= =

1.9
= = 0.704 /
2.7 /

0.015
0.704
1.25

= 8.448 103

Disminucin Temperatura de Congelacin


Disminucin del punto de congelacin de un solvente ocasionado por la presencia
de un soluto. Esta propiedad depende de la cantidad y no del tipo de soluto. Cuando
la temperatura desciende, las molculas de la mayora de los lquidos se acercan
ms entre s. El punto de congelacin de un lquido es la temperatura en la cual las
fuerzas de atraccin de las molculas entre las molculas son lo bastante fuertes
como para ocasionar un cambio de fase de lquido a slido. Expresado, en otros
trminos, el punto de congelacin (fusin) de una sustancia es la temperatura en la
cual las fases slida y lquida se encuentran en equilibrio. Las molculas de solvente
en una solucin estn ligeramente ms separadas entre si (debido a la presencia
del soluto) que en un solvente puro. En consecuencia, la temperatura de la solucin
debe estar por debajo del punto de congelacin del solvente puro para congelarse.

El descenso crioscpico, al igual que el aumento ebulloscpico se relaciona con la


presin de vapor a travs del potencial qumico.
El descenso del punto de congelacin, se define como:

donde
= Es el punto de congelacin de congelacin del disolvente puro y

= Es el punto de congelacin de la disolucin.

= Es proporcional a la concentracin de la disolucin:

Donde m es la concentracin del soluto en unidades de molalidad y K f es la


constante molal del descenso del punto de congelacin. Al igual que para Ke, las
unidades de Kf son C/m = C. kg/mol.

Ejercicio.

3. La vitamina K est relacionada con el mecanismo de coagulacin de la sangre.


Cuando 0,8 g de vitamina K se disuelven en 20 g de alcanfor, la temperatura de
congelacin disminuye en 6,2 C. Determine cul es el peso molecular de la
vitamina K si se conoce que la constante crioscpica del alcanfor es Kc = 42 C
kg/mol

Solucin
Calculamos la molaridad del solvente.

=

6.2 = 42.

6.2
=

42.

= 0.1476/

0.02
0.1476 / = 3.69/
8104
= . /

Presin Osmtica.
La smosis es un proceso especial de difusin, y consiste al paso de un solvente
por medio de una membrana semipermeable desde una solucin ms concentrada
a una solucin que tiene menor concentracin.
Existen diferentes materiales que componen las membranas, las cuales pueden ser
permeables (permiten el paso de una solucin lquida); impermeable (no permiten
el paso de una solucin); y tenemos las membranas semipermeables, las cuales
permiten el paso del solvente a travs de las mismas, pero evitando el paso de
soluto.
En el caso de la presin osmtica, se utiliza una membrana semipermeable entre 2
soluciones que contienen los mismos componentes, pero difieren entre ellas por la
concentracin de las soluciones o las cantidades de soluto que puedan contener.
Es decir, el paso del disolvente ocurre desde la solucin diluida hacia la solucin
concentrada conllevando a un aumento de la presin de la solucin ms diluida o
con menor presin de vapor.
Este incremento de la presin que se suma a la presin de vapor de la solucin, se
conoce como presin osmtica. Este proceso puede evitarse si se aplica presin a
la solucin. Se representa con la letra
Para que la presin osmtica se de entre 2 soluciones, el solvente fluye de la
solucin que contenga menor concentracin de soluto hasta la solucin que
contiene mayor concentracin de soluto. Otra manera de interpretarlo es que el
solvente viaja desde la solucin con mayor cantidad de solvente a la solucin que
contiene menor cantidad de solvente. En este caso, la solucin que contiene mayor
cantidad de soluto se diluye, provocando una igualacin en la presin de vapor de
los solventes en las 2 soluciones; y as, busca una estabilidad entre las 2 soluciones.
Para el establecimiento de la ecuacin de la presin osmtica, a partir de los
estudios realizados en 1877 por el botnico alemn Wilhelm Friedrich Philipp Pfeffer
que durante su investigacin del metabolismo de las plantas, desarroll una
membrana semiporosa para estudiar los fenmenos de smosis; en 1886 Jacobus
Henricus van 't Hoff, basndose de los estudios de Pfeffer, encontr una
proporcionalidad entre la presin osmtica, la concentracin y la temperatura, y
sugiri una relacin entre dichas variables, similar a la ecuacin de un gas ideal,
llegando a la conclusin de que haba una aparente analoga entre las disoluciones
y los gases, y que la presin osmtica en una disolucin diluida era igual a la presin
que el soluto ejercera si fuese un gas y ocupara el mismo volumen.
Para una solucin que contenga un soluto no electrolito, la presin osmtica est
relacionada con su concentracin por:

= . .
=

= cRT

Con este modelo, la presin osmtica de una disolucin es la misma presin que un
gas ideal ejercera si ocupase el mismo volumen de la disolucin. Donde:
= presin osmtica (Pa)
n = nmero de moles de soluto en la disolucin
R = constante universal de los gases = 8.31J/ (mol K)
T= temperatura (K)
c = n/V = concentracin molar (mol/m3)
V = volumen de la disolucin (m3)

Ejercicio.

23. La smosis es el proceso responsable por llevar nutrientes y agua desde el


suelo hacia las partes superiores de los rboles. La presin osmtica requerida para
llevar a cabo este proceso puede alcanzar valores de hasta 20,5 atm. Determine
cul es la concentracin molar que necesita la savia del rbol para alcanzar esta
presin en un da con una temperatura de 37 C.

= 20.5
= 37 + 273.15
=?

Empleamos la siguiente formula.

= Crt

Donde:

=

20.5
=
8.31J/ (mol K) 310.15K

= . /

Referencias.

Tomado de mdulo 201015 Termodinmica Mg. Rubn Daro Mnera Tangarife.


Pag. 57 - 59 Archivo pdf. Recuperado octubre 2017.

R Guzmn, R Torn, P Guzmn - Revista de Ciencias, 2006 - academia.edu.


Recuperado, octubre de 2017

Tomado de mdulo fisicoqumica. Mg. Rubn Daro Mnera Tangarife. Bogot, D.


C. enero 2006. Pag. 90 - 92. Archivo pdf. Recuperado octubre 2017.

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