CRISTALIZAO

Operaes Unitrias II

Prof. Flix Monteiro Pereira

Cristalizao

Operao unitria baseada na variao da

solubilidade de slidos em lquidos com a
temperatura ou com a quantidade de solvente;

Transferncia de Massa e de Calor.

 Fora Motriz: Supersaturao

Gradiente de temperatura;

Remoo do solvente;

Adio anti-solvente;

Reao qumica.
https://www.youtube.com/watch?v=QdwKhbtzsug
Nucleao
a formao de ncleos cristalinos a partir de
uma soluo supersaturada;
Ocorre de forma ocasional pela associao
aleatria do soluto.
Nucleao
Mecanismos de Nucleao
Agitao
Cristais menores e mais uniformes;
Tempo menor de operao e maior pureza.

Acetato de Sdio
Semeadura

https://www.youtube.com/watch?v=2Kud9eVbmRY
 Crescimento dos Cristais
Depende das condies de fluxo do fluido, a natureza das
superfcies dos cristais, a presena ou ausncia de
impurezas na soluo;
Produto final: slidos de estrutura integrada de unidades
regulares que se repetem para constituir uma rede
tridimensional.

Sulfato de Amnio Nitrato de Potssio

Poliformismo
Cristais que possuem diferentes estruturas
cristalinas.

Formas Polifrmicas do Ritonavir

 Poliformismo
Ilustrao de polimorfismo ocasionado pela cristalizao em diferentes solventes:

https://www.youtube.com/watch?v=cdi6K6QvF3I
Tipos de Cristalizao
 Cristalizao por Arrefecimento

a forma mais eficaz para produzir a

supersaturao, nos casos em que a solubilidade
aumenta muito com a temperatura;

Os cristalizadores de arrefecimento podem ser

contnuos ou descontnuos.
 Cristalizao por Arrefecimento
Cristalizador Descontnuo
Indicados para processamento de
pequeno porte;

Vantagens:
Baixo custo de instalao;
Operao simples.

Desvantagens:
Solubilidade mnima nas
superfcies das serpentinas;
So dispendiosos em relao a
mo-de-obra;
Levam a produto muito irregular.
 Cristalizador por Arrefecimento
Cristalizador Contnuo

Swenson-Walker

Projetado em 1920;

Grande calha semicilndrica;

Superfcie raspada;

Agitador helicoidal;

Lquido me retorna ao processo e os

cristais midos so centrifugados.
Cristalizador Swenson-Walker
Cristalizao por Evaporao

Operao responsvel por concentrar a soluo atravs

da vaporizao do solvente por ebulio;

A evaporao juntamente com a cristalizao uma

operao na qual ocorrem diversos processos de
transferncia de calor e massa.
Cristalizao por Evaporao
Na indstria, o equipamento de evaporao construdo
para operar continuamente, com uma grande superfcie
de troca trmica, ebulio muito violenta, levando a uma
rpida evoluo de lquido para vapor;

comum encontrar os seguintes problemas:

espumejamento, formao de incrustaes,
sensibilidade ao calor, corroso e limitaes no espao.
Cristalizao por Evaporao
Incrustaes

Partculas slidas provenientes da evaporao da

soluo so depositadas na parede do equipamento.

Solubilidade invertida : quando a solubilidade decresce

com o aumento da temperatura.
 Cristalizao por Evaporao
Evaporador Cristalizador

Somente cristais grandes

podem sedimentar;

Os cristais menores
retornam ao evaporador;

Classificao.
 Cristalizao por Evaporao
Cristalizador Oslo

Efetua o controle da
distribuio
granulomtrica dos cristais
(DGC), necessrio para que o
produto final seja de qualidade,
sendo essa uma das grandes
preocupaes dos projetistas
dos cristalizadores.

O aquecedor externo tambm

pode ser usado como
resfriador.
Cristalizao por Evaporao

Cristalizador-evaporador de circulao
Cristalizador Krystal
forada, trs andares
 Cristalizao por Evaporao
Cristalizador a Vcuo

A evaporao obtida
pelo flash da soluo
quente num vaso a
presso baixa.

Pode ser operada

continuamente ou
descontinuamente.
 Cristalizao por Evaporao
Cristalizador a Vcuo
Cristalizao Drowning
Drowning--Out

Tambm conhecido por salting-out;

A cristalizao se d pela adio de um no-solvente,

composto que reduz a solubilidade do soluto;

Vantagem: reduz o consumo de energia.

Cristalizao Fracionada

Processo de separao de misturas;

Os solutos so slidos e esto dissolvidos num

solvente;

Ocorre a evaporao do solvente, provocando a

cristalizao das substncias separadamente.
 Cristalizao Fracionada
Este processo utilizado nas salinas, por exemplo, para
obteno de sais da gua do mar, onde a gua evapora e
os diferentes tipos de sais cristalizam-se separadamente.
Equipamentos de Cristalizao
Tanque

Funcionamento consiste em bombear a soluo quente

de alimentao para um tanque no agitado;

O arrefecimento ocorre normalmente por conveco

natural e radiao, ou pelo resfriamento atravs de
serpentinas no tanque ou camisa de circulao na parte
externa.
 Equipamentos de Cristalizao
Tanque

Opera com solues

concentradas e materiais
de solubilidade normal.

Equipamentos simples e
barato.
 Equipamentos de Cristalizao
Superfcie Raspada
H troca direta de calor entre a
suspenso e uma camisa de circulao,
ou uma parede dupla, que contm um
fluido de resfriamento.

A superfcie de troca de calor

raspada ou agitada, para no acumular
depsitos;

Indicado para produo em pequena

escala;

eficaz e barato.
Equipamentos de Cristalizao
Votador

Consiste em um trocador de calor O lquido refrigerante passa

de duplo tubo com agitadores atravs dos tubos permitindo
internos contendo dispositivos alta velocidade no lado do
para limpeza da parede dos tubos casco;
internos;

Pode ser operado continuamente

ou em batelada com recirculao.
Aspectos Econmicos
Aspectos Econmicos

Como os cristalizadores so compostos por uma variedade de

configuraes, materiais de construo e design, os custos destes
equipamentos podem variar muito de acordo com o tipo de
equipamento e a substncia que se quer cristalizar.
Aspectos Econmicos

Por exemplo, para um Cristalizador Batch Atmosfrico de

aproximadamente 1.500 litros, de ao carbono, o preo estimado
de US$ 45.800. J para um cristalizador a vcuo com as mesmas
caractersticas anteriores, o preo sobe para US$ 68.400. Se
utilizarmos um Cristalizador Batch Atmosfrico com capacidade
para 1.500 litros, porm feito de ao inoxidvel, o custo estimado
cerca de US$ 80.000.
Aplicaes Industriais
Aplicaes Industriais
Alimentcio (sal de cozinha e acar);

Farmacutico (cido brico);

Qumico (sulfato de sdio e amnia para produo de

fertilizantes; compostos para inseticidas; carbonato de
clcio para as indstrias de papel, cermica e plstico);

Mineral (xido de alumnio retirado da bauxita);

Metalrgico (nquel; alumnio).

NaCl

Cidade Rio Maior-Portugal

Provncia de Algarve- Portugal
Fluxograma do processo de produo de sal de cozinha.
Processamento de Acar
 Cristalizao de Protenas
Uso na indstria farmacutica durante o processo de
desenvolvimento de novos medicamentos.

Lisozima Protena da clara de ovo

 Cristais de protenas

Cristais de Lisofosfolipase Cristais do Citocromo c3 da bactria

Desulfovibrio gigas
Fluxograma da produo de sulfato de nquel
nquel,, carbonato de nquel e nquel metlico.
Processos de produo do alumnio metlico.
Fluxograma das etapas de preparo de compostos de crio pelas tcnicas de
precipitao fracionada e troca inica.
 Exemplos
Exemplo 1) Uma soluo de cloreto de sdio na gua, est
saturada a uma temperatura de 15C. Calcular o peso de
NaCl que pode dissolver-se em 100 lb desta soluo, se ela se
aquecer a uma temperatura de 65C. Dados: Solubilidade do
NaCl a 15C: 6,12 lb-mol por 1000 lb de gua Solubilidade do
NaCl a 65C: 6,37 lb-mol por 1000 lb de gua

Exemplo 2) Depois de um processo de cristalizao uma

soluo de cloreto de clcio na gua contm 62 lb de CaCl2
por 100 lb de H2O. Calcular o peso desta soluo necessrio
para dissolver 250 lb de CaCl2 6H2O a uma temperatura de
25C. Dados: Solubilidade do CaCl2 a 25C: 7,38 lb-mol por
1000 lb de gua
 Exemplos
Exemplo 3) Cento e cinqenta quilos de uma soluo aquosa de AgNO3 a
100oC so resfriados a 20oC, formando cristais e AgNO3 , que so filtrados e
removidos da soluo remanescente. A torta mida de filtro, que contm 80%
em peso de cristais slidos e 20% de soluo saturada, passa atravs de um
secador no qual a gua remanescente eliminada. Calcule a frao de AgNO3
na corrente de alimentao posteriormente recuperada na forma de cristais
secos e a quantidade de gua que deve ser removida na etapa de secagem.

.
 Exemplos
Exemplo 4) Uma soluo de sulfato de magnsio a 104oC contendo 30,1% em
massa de MgSO4 alimenta um cristalizador por resfriamento que opera a
10oC. A corrente que sai do cristalizador uma lama de partculas slidas de
sulfato de magnsio heptaidratado [MgSO4 7 H2O] suspensa em uma soluo
lquida. A soluo saturada a 10oC contm 23,2% em massa de MgSO4 .
Determine a vazo na qual a soluo deve alimentar o cristalizador para
produzir uma tonelada de sulfato de magnsio heptaidratado por hora.

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Referncias Bibliogrficas
Foust, A. S., Wenzel, L. A., Clump, C. W., Maus, L., Andersen, L. B.,
PRINCPIOS DAS OPERAES UNITRIAS, 2 Ed. Editora LTC, Rio De
Janeiro, 1982.
McCabe, W., Smith, J., Harriott, P., UNIT OPERATIONS OF
CHEMICAL ENGINEERING, 5th Ed., McGraw-Hill, 1993.
Mersmann, A. CRYSTALLIZATION TECHNOLOGY HANDBOOK,
Second Edition, LLC, Germany, 2001.
Ulrich, J. and Jones, M.J. , HEAT AND MASS TRANSFER OPERATIONS-
Crystallization. University Martin-Luther; Halley- Wittenberg, Germany,
2006.