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xV 1 p1* (T ) 1 xV 1 p2* (T )
Equilibrio lquido-vapor de una mezcla binaria ideal (ley de Raoult): ,
xL1 p 1 xL1 p
Fracciones molares totales: x01 xV 1 xV 0 xL1 1 xV 0 , 1 x01 (1 xV 1 ) xV 0 (1 xL1 ) 1 xV 0
x01M1 x02 M 2 x M x M RT
v(T , p, xij ) xV 0 xV 1vV 1 xV 2vV 2 xL0 xL1vL1 xL2vL2 xL 0 L1 1 L 2 2 xV 0
m 1 2 p
h(T , p, xij ) xV 0 xV 1hV 1 xV 2hV 2 xL0 xL1hL1 xL 2hL 2
s(T , p, xij ) xV 0 xV 1sV 1 xV 2 sV 2 smixingV xL 0 xL1sL1 xL 2 sL 2 smixing L
fase gaseosa (ref. sat-lq.j): vV T , p, xVj xVj , hV T , p, xVj xVj hLV ,ref , j c p ,Vj (T Tref , j )
RT RT
p p
fase lquida (ref. sat-lq.j): vL T , p, xLj xLj , hL T , p, xLj xLj cLj (T Tref , j )
Mi
Lj (T )
Energa
Trabajo
0, E 0, p 0
Trabajo (mecnico): W Fint dr Fext dr W pdV
E
mdf m
Energa (total) de una masa de control (Primer Principio MC): EW|Q=0. E|aislado=0. E=W+Q
Calor
Calor: Q E W Qdt KA T T dt
Proceso adiabtico y sin friccin de un gas perfecto de MC: pV=cte, o TV=cte. Para MC o VC: T/p=cte.
aberturas
Balances msico: m dme , i.e. incremento de masa del sistema entre dos instantes = aporte neto.
tiempo
Entalpa y entalpa total: HU+pV, h=u+pv, hth+em=e+pv=u+pv+em. (para VC mejor usar 1/v).
Balance energtico para un volumen de control en rgimen estacionario (una entrada y una salida): ht=q+w.
dp
Balance energtico mecnico VC en RE (ecuacin de Bernoulli generalizada): w em emdf
1
Balance energtico trmico VC en RE: q emdf u pd
1
Estado total o de remanso de un lquido incompresible (VC en RE): pt p v 2 gz , TtT
1 2
p T v2 1 2 v
Estado total o de remanso de un gas perfecto (VC en RE): t t 1 1 M M
p T 1 2c pT 1 2 c
T p m
Despresurizacin rpida y sin friccin de un depsito de gas: 2 2 2
T1 p1 m1
Presurizacin rpida (con friccin) de un depsito de gas: m2(u2u0)m1(u1u0)=(hteu0)(m2m1)
Entropa y exerga
1 p C Q
Variacin general de entropa: dS dU dV i dni , ( S k pi ln pi o S rev )
T T i 1 T T
Q0
-de una fuente trmica: S0
T0
T
-de un lquido perfecto: S S0 mc ln
T0
T p T V V p
-de un gas perfecto: S S0 m c p ln R ln m cv ln R ln m c p ln cv ln
T0 p0 T0 V0 V0 p0
dQ
Generacin de entropa: S gen S 0
T
Irreversibilidad y rendimientos
Irreversibilidad: I Wu Wu Suniv 0
0
Variacin general de exerga de una masa de control sin cambio de composicin: E p0V T0 S
W T
Rendimientos energtico y exergtico de un motor trmico: e , x e , e max 1 2
Q1 e max T1
Q T2
Rendimientos de un refrigerador: e 2 , x e , e max
W e max T1 T2
Q T1
Rendimientos de una bomba de calor: e 1 , x e , e max
W e max T1 T2
Balances de magnitudes aditivas en volumen de control ( v A =0 si VC fijo)
Magnitud Acumul. Producin Flujo impermeable Flujo permeable
masa dm = 0 +0 +dme
momento d(m v ) = mg dt + FA dt + ve dmepeAe ne dte
energa d(me) = 0 +dW+dQ +htedmepeAe ne vA dte
entropa d(ms) = dSgen +dQ/T +sedme
exerga d(m) = -T0dSgen +dWu+(1-T0/T)dQ +edme
T aberturas
Balances exergtico: Wu Q 1 0 T0 S gen e dme
T tiempo
Balances de magnitudes aditivas para un volumen de control en rgimen estacionario con 2 aberturas:
Magnitud Ecuacin de balance estacionario
masa 1v1A1=2v2A2
momento FA mg m v2 v1 ( p2 A2 n2 p1 A1n1 )
energa ht2 ht1 w q
entropa sgen=s2s1q/T
exerga wu=21+T0sgen(1T0/T)q
Potenciales, ecuaciones de estado, y coeficientes
Energa interna: dU=TdSpdV+idni (ec. Gibbs). Euler: U=TSpV+ini. Gibbs-Duhem: 0=SdTVdp+nidi
2G 2G ( S ) V
Relaciones de Maxwell: e.g.
T p p T p T ,n T p ,n i
s h s u 2 vT
i
c
Capacidad trmica: c p T , cv T , p , c p cv
T p ,n T p ,n
i i
T v T V ,n i
cv
1 V MGI 1
Coeficiente de dilatacin trmica:
V T p ,n i
T
1 V MGI 1 p 1 MGI
Coeficiente de compresibilidad, y velocidad del sonido: , c RT
V p T ,n p s s
(1 T )v
i
T
Coeficiente de Joule-Thomson: JK
p h
cp
cp
Expresiones generales en variables T,p: dv vdT vdp , dh c p dT (1 T )vdp , ds dT vdp
T
Z dp
pv h cc
Z dpR s cc
Factor de compresibilidad: Z TR2 pRR0 pRR0 Z 1 TR R
p p
, ,
RT RTCR TR pR R TR pR
pR pR
a
Ecuacin de estado de van der Waals: p 2 v b RT
v
Ecuacin de estado en variables reducidas, f(p/pCR,v/vCR,T/TCR,)=0:
3 1 8 1 9 1
Modelo de van der Waals: pR 2 vR TR Z
vR 3 3 1
1 8 vRTR
3vR
Modelo de estados correspondientes (MEC).
Cambio de fase en sustancias puras
dp hV hL vV vL , vV RT / p , hLV const p h 1 1
Ecuacin de Clapeyron (gL=gV): ln LV
dT sat T (vV vL ) p0 R T T0
p B
Ecuacin de Antoine: ln A (pu y Tu son valores unitarios; A, B y C dependen de ellos)
pu T
C
Tu
p Tcr
Ecuacin de Guggenheim: ln K 1 con K6
pcr T
mV
Fraccin msica de vapor: x . La densidad media es 1/m=(1x)/L+x/V=(1x)/L+xRT/p (R=Ru/M)
mV mL
H mV hV mL hL
Entalpa de una mezcla bifsica: h xhV (1 x)hL hL xhLV
m mV mL
v
Calor necesario para mantener un flujo de salida de vapor: Q m hLV 1 L m hLV
vLV
Mezclas
Mezclas monofsicas
Medida de la composicin. Fracciones molares xi, fracciones msicas yi, concentracin ci, masa molar M:
ni y / Mi m xM m n xi m 1
xi i , yi i i i , i i yi , ci i i , M xi M i
ni yi / M i mi xi M i V V M i xi M i n
i
y
M
Modelo de mezcla ideal monofsica (MMI o IMM; al mezclarse, ni se calienta/enfra ni se expande/contrae): i
IMM IMM IMM
v T , p, xi xi vi* T , p , c p T , p0 , xi xi c*pi T , p0 , s T , p, xi xi si* T , p R xi ln xi
Densidad de una mezcla binaria. De v=x1v1+x2v2, Mm/m=x1M1/1+x2M2/2, que en gases queda Mm/m=RuT/p.
Densidad de una mezcla binaria, en fracciones msicas: 1/m=y1/1+y2/2. Mm=x1M1+x2M2=1/(y1/M1+y2/M2).
IMM
ht ,edme , h T , p, xi xi hi T , p
aberturas aberturas
Balances msico y energtico: m dme , W Q
*
tiempo tiempo
S 2
Potencial qumico: i T
ni U ,V ,n
1
Equilibrio: i M i gz M i r 0 , sin campos externos: i=0
2
j
1 p C
Variacin general de entropa: dS dU dV i dni , U TS pV i ni , G H TS i ni
T T i 1 T
Varianza: V=2+CF (los 2 por T y p, los C por los xi, los F porque en cada fase hay una ec. Gibbs-Duhem)
IMM
Potencial qumico en una mezcla ideal: i T , p, xi i* T , p RT ln xi
i RT
xi p ,T , n j
xi
PLM M i p p
(T , p , x )
(T , p
) RT ln xi
i V
i i i
/ M
v Li Li i
p T ,ni ni T , p i PGM RT p
i (T , p, xi ) i (T , p ) RT ln RT ln xi
p p
i S i i
si gi i hi Tsi hi T T hi
T T ,ni ni T , p T T ,ni
1
T T ,ni
p
Potencial qumico de un gas ideal: i (T , p, xi ) i (T , p ) RT ln RT ln xi
p
p p
Potencial qumico de un lquido incompresible: i (T , p, xi ) i (T , p ) RT ln xi
Li / M i
T
Balance exergtico: E p0V T0 S n ni i i 0 T , p Wu 1 0 dQ T0 S gen e ne dt
aberturas
i 0 0
T
Exerga que fluye por un conducto por unidad de gasto molar: ht T0 s n xi i i 0 T , p
i 0 0
Exerga qumica molar de un componente puro de la mezcla de referencia sin cambio de fase: i 0 RT0 ln xi 0
p* (T0 ) p0 p* (T0 ) x p
Exerga de un componente condensable: i 0 RT0 ln xi 0 RT0 ln RT0 ln *i 0 0
p0 L / M p (T0 )
Mezclas bifsicas
EQUILIBRIO LQUIDO-VAPOR
Modelo de mezcla ideal bifsica binaria: m=mL+mV, V=VL+VV, H=HL+HV, S=SL+SV
x01M1 x02 M 2 x M x M RT
v(T , p, xij ) xV 0 xV 1vV 1 xV 2vV 2 xL0 xL1vL1 xL2vL2 xL 0 L1 1 L 2 2 xV 0
m 1 2 p
h(T , p, xij ) xV 0 xV 1hV 1 xV 2hV 2 xL0 xL1hL1 xL 2hL 2
s(T , p, xij ) xV 0 xV 1sV 1 xV 2 sV 2 smixingV xL 0 xL1sL1 xL 2 sL 2 smixing L
fase gaseosa (ref. sat-lq.j): vV T , p, xVj xVj , hV T , p, xVj xVj hLV ,ref , j c p ,Vj (T Tref , j )
RT RT
p p
fase lquida (ref. sat-lq.j): vL T , p, xLj xLj , hL T , p, xLj xLj cLj (T Tref , j )
Mi
Lj (T )
x p* (T ) 1 xV 1 p2* (T )
Equilibrio lquido-vapor de una mezcla binaria ideal (ley de Raoult): V 1 1 ,
xL1 p 1 xL1 p
Fracciones molares totales: x01 xV 1 xV 0 xL1 1 xV 0 , 1 x01 (1 xV 1 ) xV 0 (1 xL1 ) 1 xV 0
EQUILIBRIO LQUIDO-SLIDO_NO_VOLTIL
Solubilidad: xL,s Ksdis, x (T ) or cL,s Ksdis,c (T )
*
pdis T *
pdis T 1 x
disolvente L,dis V ,dis xV ,dis
p
xL ,dis
p
L ,s
g S aq , s d ln xL, s hS aq ,s
soluto S* , s L, s L, s RT ln xL ,s ln xL ,s xL ,s K sdis, x (T )
RT d(1/ T ) R
EQUILIBRIO LQUIDO-GAS_CONDENSABLE
p cL, s
Solubilidad (ley de Henry): xL, s K sdis, xx (T ) xG , s o H s (T ) o L, s S s (T ) pG , s
p cG , s
*
pdis T x pdis *
T 1 x
disolvente L ,dis V ,dis xV ,dis
p
L , dis
p
L ,s
xG , s p xL , s p gG aq , s
soluto G , s L , s
L,s RT ln xL , s
G ,s RT ln
ln ln K sdis, xx (T )
p xG , s p RT
EQUILIBRIO LQUIDO-GAS_NO_CONDENSABLE
e.g. H2O + aire_seco. Disolucin del aire en agua a 25 C: HcL/cG, HN2=0,018, HO2=0,036. xV ,v pv* (T ) p .
PROPIEDADES COLIGATIVAS
RTb*2
Temperatura de ebullicin con soluto no voltil: Tb Tb* xs
hLV
RT f*2
Temperatura de congelacin con soluto voltil o no voltil: T f T f* xs
hSL
Presin osmtica: p p* ns RT / V .
Aire hmedo
Equilibrio lquido (H2O) + gas_no_condensable (aire_seco). Aire en agua: HcL/cG, HN2=0,018, HO2=0,036.
p* (T )
Fraccin molar de vapor de agua en saturacin (equilibrio lquido-vapor, ley de Raoult): xv,sat
p p
x x *
p (T ) h 1 1 1 1
Humedad relativa: v * v exp LV exp 3985
xv,sat p (T ) M va 1 R T Tdew T 39 Tdew 39
p w
mv M va M va M va
Humedad absoluta o relacin de mezcla: w
ma 1 p p
1 1 1
xv p (T )
* *
p (Tdew )
Tdew 1 1
Temperatura roco (Tdew): p* (Tdew ) p* (T ) C , Tdew 39
Tu 1 ln 1 ln
T
C B T 39 3985
Tu
H PGM
Entalpa del aire hmedo por unidad de masa de aire seco: h c pa T T0 w hLV0 c pv T T0
ma
M va
c pa T T0 w hLV0 c pv T T0 c pa Twet T0
hLV0 c pv Twet T0
p
1
p* (Twet )
Exerga (por unidad de masa de aire seco) del aire hmedo respecto al aire ambiente en condiciones (p0,T0,0:
T T 1 w0 w
c pa wc pv T0
p
1 ln 1 w RaT0 ln RaT0 1 w ln w ln
T0 T0 p0 1 w w0
donde w nv/na=w/Mva es la relacin molar de mezcla. Respecto a esa referencia, la exerga de un flujo de agua
T T
pura (a Tw, sea lquido o vapor) es: w (h T0 s) RvT0 ln 0 cLT0 w 1 ln w RvT0 ln 0
T0 T0
dT 1 dp dp p dT g
Gradiente adiabtico atmosfrico: , g g, 9.8 C/km
T p dz RT dz cp
Mezclas reactivas. Combustin
C C C
Estequiometra: ir' M i ir'' M i o 0 ir M i para el conjunto de reacciones independientes r=1..R
i 1 i 1 i 1
ni ni 0 C
Grado de avance , y afinidad A, de una reaccin dada (0=iMi): , A i i
i i 1
C
Potencial de Gibbs: G U pV TS H TS ni i ,
i 1
C G A S A V
dG SdT Vdp i dni SdT Vdp Ad A, ,
i 1 T , p T p , T,p
p T , T,p
Entalpa de formacin: hf 298 K, 100 kPa, elemento 0, hf 298 K, 100 kPa, compuesto por calorim.
T 298 K c p T , p
Entropa absoluta: s 0 K, p, compuesto 0, s
298 K, 100 kPa, compuesto dT
T =0 K T
C
Funcin de Gibbs de formacin: g f h f T i si para la reaccin de formacin del compuesto
i 1
ni hfi
H
PCS; PCI si h
C C
Entalpa de reaccin y poder calorfico: h
i h
PC
r fi f H2O ( v )
p ,T
i 1 i 1 n fuel ,in
G C
Funcin de Gibbs de reaccin y trabajo mximo: gr A i gi hr T sr wu,min r
p ,T
i 1
C C
Balance energtico y temp. de comb. adiabtica para la reacc. aM fuel bM air cM other xi M i , xi 1
i 1 i 1
Cprod
0 q a hfuel c p fuel (Te, f T ) b hair
c pair (Te,a T ) c hother
c pother (Te ,other T ) xi hi c pi (Ts T )
i 1
Cexhaust
q aPCI (ac p fuel bc pair cc pother )(Te T ) xi c pi (Ts T )
i 1
aPCI ac p fuel (Te fuel T ) bc pair (Teair T ) cc pother )(Teother T ) Te T
aPCI
Tad T Cexhaust
T
xi c pi c pair
i 1
xi p
i
C g h T
C
Composicin de equilibrio (fase gas.): 0= A i i K (T , p ) exp r r 1
i 1 i 1 p RT RT T
C C d dni dc E i'
Velocidad de reaccin ( ir' M i ir'' M i ): i k (T , p) ci i Ba exp a
'
ci
i 1 i 1 V Vdt V i dt i dt RT
Mquinas trmicas: motores, frigorficos y bombas. Rendimientos
Wneto T
Rendimiento energtico de un motor trmico: e , x e , e,max 1 0
Qentra e max T1
W34 W12 T4 T3 T2 T1 T 1
Rendimiento energtico del ciclo Otto: e,Otto 1 1 1 1
Q23 T3 T2 T2 r
1 rc 1 1 rp rc 1
Rendimiento energtico del ciclo Diesel: e, Diesel 1 1 , mixto e,dual 1 1
r (rc 1) r rp (rc 1) rp 1
W T 1 T 2 1
Rendimiento energtico de un ciclo Brayton: e, Brayton net 1 1 1 1 ; wmax
CT 3
Q pos T2
T1
MSP
vapor
WT WB h3 h4 c p (T3 T4 )
seco
Rendimiento energtico de un ciclo Rankine: e, Rankine =
Qcaldera h3 h2 hlv1 c p (T3 T2 )
1
p2t
T2t
1
Rendimiento isentrpico de una turbina: T
w h1t h2t PGM c p T1t T2t
T1t
ws h1t h2'
t
c p T1t T2'
p2
1 t
t
1
p1
t1
p2t
e h2t h1
c p T2t T1 T2t1
T1
T2
1
Rendimiento isentrpico de una tobera: N
e h1t h2 PGM c p T1t T2
T1t
es h1t h2'
c p T1t T2' p 1
1 2
p1
t
Potencia necesaria para la propulsin de un vehculo: Wtotal Waccel Wclimb Wroll Wfluid-drag
1
con Waccel mav, Wclimb mgv cos , Wroll mgv cos , Wfluid-drag cD A v3
2
Potencia propulsante: Wprop Fv0 , siendo v0 la velocidad de avance y F el empuje, que para sistemas
propulsivos con ruedas o hlices es proporcional al par motor, para cohetes es Frocket mpve pe p0 Ae , y
para aerorreactores simples es Fturbojet ma mf ve ma v0 pe p0 Ae ma ve v0 , donde ve es la
velocidad de escape.
Q2 T2
Rendimientos energtico y exergtico de un refrigerador: e , x e , e max
W e max T1 T2
Q1 T1
Rendimientos energtico y exergtico de una bomba de calor: e , x e , e max
W e max T1 T2