IMPORTANCIA BIOMEDICA

Desde el punto de vista qumico, la oxidacin se define como la eliminacin de electrones, en

tanto que la reduccin es la ganancia de electrones. De este modo, la oxidacin siempre se
acompaa de reduccin de un aceptor de electrn. Este principio de oxidacin - reduccin aplica
por igual a sistemas bioqumicos y es un concepto importante que fundamenta el entendimiento
de la naturaleza de la oxidacin biolgica. Note que muchas oxidaciones biolgicas pueden tener
lugar sin la participacin de oxigeno molecular. Por ejemplo: deshidrogenaciones. La vida de
animales superiores depende por completo de un aporte de oxgeno para la respiracin, el
proceso por medio del cual las clulas obtienen energa en forma de ATP a partir de la reaccin
controlada de hidrogeno con oxgeno para formar agua. Adems, el oxgeno molecular se
incorpora hacia diversos sustratos mediante enzimas llamadas oxigenasa, muchos frmacos,
contaminantes y carcingenos qumicos (xenobioticos) son metabolizados por enzimas de esta
clase, conocidas como el sistema de citocromo P450. La administracin de oxigeno puede salvar la
vida en el tratamiento de pacientes con insuficiencia respiratoria o circulatoria

LOS CAMBIOS DE ENERGIA LIBRE PUEDEN EXPRESARSE EN TERMINOS DE POTENCIAL DE REDOX

En reacciones que conllevan oxidacin y reduccin, el cambio de energa libre es proporcional a la

tendencia de los reactivos a donar electrones o aceptarlos. De esta manera, adems de expresar
cambio de energa libre en cuanto a 0, es posible, de un modo anlogo, expresarlo de manera
numrica como un potencial de oxidacin reduccin o redox (0 ). El potencial redox de un
sistema (0 ) por lo general se compara con el potencial del electrodo de hidrogeno (0.0 voltios a
pH de 0.0). sin embargo, para sistemas biolgicos, el potencial redox (0 ) por lo general se
expresa a pH de 7.0 al cual el potencial de electrodo de hidrogeno es de -0.42 voltios. El cuadro
12-1 muestra los potenciales redox de algunos sistemas redox de inters especial en bioqumica
de mamferos. Las posiciones relativas de los sistemas redox en el cuadro permiten predecir la
direccin de flujo de electrones desde una reja redox hacia otra.

Las enzimas comprendidas en oxidacin y reduccionreciben el nombre de oxidorreductasas y se

clasifican en cuatro grupos: oxidasas, deshidrogenasas, hidroperoxidasas y oxigenasas.

- LAS OXIDASAS USAN OXIGENO COMO UN ACEPTOR DE HIDROGENO

Las oxidasas catalizan la eliminacin de hidrogeno desde un sustrato usando oxigeno
como un aceptor de hidrogeno. Forman agua o perxido de hidrogeno como un producto
de reaccin (fig 12-1)
- ALGUNAS OXIDASAS CONTIENEN COBRE
La citocromo oxidasa es una hemoproteina ampliamente distribuida en muchos tejidos,
que tiene el grupo prosttico hem tpico presente en la mioglobina, hemoglobina y otros
citocromos. Es el componente terminal de la cadena de acarreadores respiratorios
 encontrados en mitocondrias y transfiere electrones originados por la oxidacin de
molculas de sustrato por deshidrogenasas hacia su aceptor final, oxigeno. La enzima es
envenenada por monxido de carbono, cianuro y sulfuro de hidrogeno. Tambin se ha
denominado citocromo a. Empero, ahora se sabe que el hem a, se combina con otro
hem, el hem a, en una protena nica para formar el complejo de enzima citocromo
oxidasa y asi es ms correcto llamarlo citocromo aa3. Contiene dos molculas de hem,
cada una de las cuales tiene un tomo de Fe que oscila entre Fe3+ y Fe2+ durante oxidacin
y reduccin. Ms aun, hay dos tomos de Cu, cada uno relacionado con una unidad hem
- OTRAS OXIDASAS SON FLAVOPROTEINAS
Las enzimas flavoproteina contienen flavina mononucleotido (FMN) o flavina adenina
dinucleotido (FAD) como grupos prostticos. Las FMN y FAD se forman en el cuerpo a
partir de la vitamina riboflavina, por lo regular estn unidos de modo estrecho- aunque no
covalente - a sus protenas apoenzima respectivas. Las metaloflavoproteinas contienen
uno o ms metales como cofactores esenciales. Los ejemplos de enzimas flavoproteina
son: L-aminocido oxidasa, enzima enlazada a FMN que se encuentra en los riones con
especificidad general por la desaminacion oxidativa de los L-aminoacidos que existen de
manera natural; xantina oxidasa, que contiene molibdeno, es importante en la conversin
de bases purina en cido rico y tiene una particular importancia en animales uricotelicos
y aldehdo deshidrogenasa, enzima enlazada a FAD presente en hgados de mamferos,
que contiene molibdeno y hierro no hem, y acta sobre aldehdos y sustratos N-
heterocclicos. Los mecanismos de oxidacin y reduccin de estas enzimas son complejos.
La evidencia sugiere una reaccin de dos pasos

CUADRO: Algunos potenciales redox de inters especial en sistemas de oxidacin de

mamferos
SISTEMA Ee Voltios
+
H /H2 -0.42
NAD+/NADH -0.32
Lipoato; ox/red -0.29
Acetoacetato/3-hidroxibutirato -0.27
Piruvato/lactato -0-19
Oxaloacetato/malato -0-17
Fumarato/ succinato +0.03
Citocromo b; Fe3+/Fe2+ +0.08
Ubiquinona; ox/red +0.10
Citocromo c; Fe3+/Fe2+ +0.22
3+ 2+
Citocromo a; Fe /Fe +0.29
Oxigenos/agua +0.82