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ANALISIS ELECTROGRAVIMETRICO

INDICE
Pg.

I. Resumen....2

II. Introduccin3

III. Principios tericos.....4

IV.Detalles experimentales...7

V. Procedimiento experimental ......7

VI.Tabla de datos y resultados ...8

VII.Ejemplo de clculos......16

VIII.Discusin de resultados..21

IX.Conclusiones...22

X. Recomendaciones......23

XI.Bibliografa...24

XII.Apndice ....21

XIII.Anexos :

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ANALISIS ELECTROGRAVIMETRICO

RESUMEN

En la presente prctica de laboratorio realizamos la determinacin electro gravimtrica


de cobre en una aleacin, la muestra utilizada fue una moneda de 10 cntimos la cual
tena un peso de 3.5210g.
La muestra se trat con HNO3 6N en caliente y se llev a una fiola de 250Ml.se
electrolizo a 2.5V por media hora.
Luego realizamos la determinacin respectiva en la disolucin de la muestra de
aleacin y se repiti dos veces el procedimiento, calculando finalmente el porcentaje
promedio en las dos corridas, el cual fue de 67.98%
Por ltimo se realiz la determinacin electro gravimtrica de plomo en unas virutas
de plomo. La muestra se trat con HNO3 6N en caliente y se llev a una fiola de 250
ml. Se electroliz a 2.5V por media hora (se invirti la polaridad de los electrodos para
este caso). El porcentaje promedio de plomo en las dos corridas realizadas fue de
64.32%

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INTRODUCCION

La electrolisis est regida cuantitativamente por las leyes de Faraday y por las
reacciones en los electrodos. La primera ley de Faraday dice: la masa de cualquier
sustancia, depositada o disuelta en el electrodo, es proporcional a la cantidad de
electricidad (culombios) que pasa a travs del electrolito.
La electro gravimetra es una tcnica basada en la electrolisis, que consiste en utilizar
selectivamente una corriente para lograr la deposicin completa de un compuesto en
los electrodos de una celda electroqumica.

Este mtodo es utilizado en el anlisis cuantitativo de soluciones, para la separacin


qumica de soluciones, purificar metales, proteger objetos de la corrosin, entre otros.

Con esta prctica, se busca familiarizar al estudiante con los conceptos de electrosis y
las leyes de Faraday vistos en clase, mediante la separacin de forma cuantitativa de
dos metales presentes en una solucin acuosa.

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PRINCIPIOS TEORICOS

ANLISIS ELECTROGRAVIMTRICO

En el anlisis electro gravimtrico, el analito se deposita electrolticamente como


slido sobre un electrodo (electrodo de trabajo). El incremento de la masa del
electrodo indica cuanto analito estaba presente.
Los requisitos fundamentales de un equipo para anlisis electro gravimtrico se
representan en la siguiente figura:

El circuito elctrico es bastante simple. Una fuente de corriente contina un


ampermetro y un voltmetro para poder vigilar continuamente las magnitudes de
intensidad y voltaje.

El anlisis electro gravimtrico sera muy simple si solo consistiera en la electrolisis de


un solo analito presente en una disolucin inerte. En la prctica pueden estar
presentes otras especies electroactivas que interfieren por codepsito con el analito
deseado. Incluso el agua cuando el potencial es suficientemente alto se descompone
en hidrgeno y oxgeno. La presencia de estos gases en la superficie del electrodo
interfiere en el depsito de los slidos. Debido a estas complicaciones el control del
potencial del electrodo es importante.

Una de las aplicaciones ms comunes del electro gravimetra es la determinacin de


cobre. Supongamos que una disolucin que contiene Cu2+ 0'20M y H+ 1'0M se
electroliza para depositar Cu(s) en un ctodo de platino y liberar O2 en un nodo
tambin de platino.

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Ctodo: Cu2+ + 2e- Cu0 E0 = 0'339v

nodo: H2O 1/2 O2 + 2H+ + 2e- E0= -1'229v


-------------------------------------------------- ---------------
H2O +Cu2+ Cu0 + 1/2 O2 + 2H+ E0 =-0'890v

Suponiendo para el oxgeno una presin parcial de 0'20 atm. El potencial requerido
para la electrolisis de manera simplista sera:
Este ser el potencial aplicado mnimo para que ocurra la reduccin del Cu2+ se
desprenda O2. Si el potencial es inferior a 09v es de esperar que no ocurra nada. Sin
embargo se observa que la reaccin comienza realmente en la proximidad de 2v.

Por qu es necesario aplicar un potencial considerablemente mayor para que la


reaccin ocurra a velocidad apreciable?.

Fundamentalmente por dos factores:

a) La principal causa es el sobrepotencial (w) necesario para la formacin de oxgeno


en la superficie de Pt (se observa que se requiere un potencial extra de 1v para
vencer la energa de activacin del agua en un electrodo de platino, a fin de formar O2
como producto)

b) La cada de potencial hmica debido a la resistencia de la celda electroltica (iR)

Por lo tanto: E aplicado = E ctodo- E nodo- iR-w

Consideraciones: Cuando una corriente circula en una celda galvnica, La E observada


es menor que la que presenta en el equilibrio. Solamente E aplicado = E ctodo - E nodo
para una celda reversible y en condiciones de flujo de corriente despreciable. Para
que una celda produzca trabajo o para efectuar en ella electrlisis, se requiere que
circule una corriente significativa. Siempre que pasa corriente intervienen tres factores
para reducir la tensin en los bordes de una celda galvnica o para incrementar la
tensin aplicada que se requiere a fin de que prosiga la electrlisis. Estos factores se
denominan:

- Cada hmica E= iR
- Polarizacin por concentracin
- Sobrepotencial E = w

Polarizacin por concentracin: Se dice cuando los iones no son transportados hacia
o desde un electrodo tan rpidamente como se producen o se consumen.

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Si la i de corriente es tan grande que los iones no pueden escapar tan rpido como se
forman [Cd2+]s > [Cd2+]o y como resulta que:

Cuando [Cd2+]s [Cd2+]o se dice que existe una polarizacin por concentracin.

Por tanto la polarizacin por concentracin hace que tengamos que aplicar un
potencial mayor que el requerido en ausencia de polarizacin.

Para reducir la polarizacin por concentracin se pueden llevar a cabo las siguientes
acciones:

- Aumentar la temperatura
- Aumentar la agitacin
- Aumentar la superficie del electrodo
- Modificar la fuerza inica para reducir interacciones

Sobrepotencial: La diferencia entre el potencial esperado (despus de tener en cuenta


la cada hmica y la polarizacin por concentracin) y el potencial aplicado se
denomina sobrepotencial. Cuanto mayor sea la velocidad de reaccin de electrodo
deseada, tanto mayor ser el sobrepotencial que debe aplicarse.

El sobrepotencial que se requiere para vencer la barrera de energa de activacin de


una reaccin (en este caso la reaccin de transferencia de un electrn desde el metal
del electrodo a la disolucin). El w depende de la composicin del electrodo y tambin
de cmo un reactivo dado interacta con su superficie. El w disminuye al aumentar la
T.

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Volvamos a considerar la expresin:

E aplicado = E ctodo- E nodo- iR-w

Si el E aplicado y E nodo son constantes y si iR y w disminuyen, entonces E ctodo debe


volverse ms negativo para conservar la igualdad algebraica.

El valor de E ctodo puede volverse tan negativo que ocurra la reaccin:

H+ + e- 1/2 H2 (g)

A veces, la liberacin de hidrgeno debilita el depsito en el ctodo y hace que se


desmorone o desprenda del electrodo. Para evitar este problema se aade a la
disolucin un despolarizador catdico, como el nitrato, el cual, se reduce ms
fcilmente que el H+ y genera un producto inofensivo.

A medida que vara el ECtodo puede ocurrir tambin que otros iones presentes en la
disolucin tales como Co, Sn, Ni, etc., se depositen. Por lo tanto la electrolisis a
Eaplicado o Ecelda constante no es selectiva.

Para conseguir una mayor selectividad tengo que emplear otro mtodo electro
gravimtrico en el cual se controla el potencial del electrodo de trabajo (ctodo o
nodo dependiendo donde tenga lugar el depsito.

Los procesos electrolticos en los que no se controla el potencial del electrodo de


trabajo tienen la ventaja de poder utilizar equipos baratos y adems no necesitan
demasiada atencin por parte del operador.

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Tipos

1. ELECROGRAVIMETRIA SIN CONTROLDE POTENCIAL


Los procedimientos electrolticos en los cuales no se intenta controlar el potencial del
electrodo de trabajo hacen uso de un equipo sencillo y barato que requieren poca
atencin del operador. En estos procedimientos, el potencial aplicado a travs del a
celda se mantiene constante durante la electrolisis.

2. ELECTROGRAVIMETRIA DE POTENCIALCONTROLADO
En los siguientes anlisis, suponemos que el electrodo de trabajo es un ctodo donde
el analito se deposita como metal. Sin embargo, los principios que se analizan se
pueden extender a un electrodo de trabajo andico donde se formen depsitos no
metlicos. Ejemplos de depsitos andicos son la determinacin de Br - por formacin
de AgBr y de Mn2+ por formacin de MnO2

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Aplicaciones

Aplicacin de los mtodos electro gravimtrico.


En la prctica, la electrlisis de potencial de celda constante se limita a la separacin
de catin es que se reducen fcilmente de aquellos que son ms difciles de reducir
que el ion hidrogeno o el ion nitrato.

Aplicaciones de los mtodos de Potencial Controlado


El mtodo de potencial catdico controlado es una poderosa herramienta para
separar y determinar especies metlicas que tengan potenciales estndar que difieran
en solo unas dcimas de voltio. Este mtodo se puede aplicar, por ejemplo, para la
determinacin de cobre, bismuto, plomo, zinc y estao en mezclas.

Aplicaciones en la Industria

Se emplea abundantemente con fines comerciales para dotar de atractivos


recubrimientos de metal a diversos objetos, tales como: parachoques de camin
recubiertos de cromo; platera, que a menudo consiste en recubrimientos de plata; y
joyera recubierta de metales preciosos por galvanoplastia (electro depsitos). Otro
Ejemplo de un objeto revestido por este mtodo es el Oscar que se observa en la
fotografa y que se les otorga a los laureados con los premios de la academia. Cada
Oscar mide 13.5 pulgadas de alto, sin reducir la base y pesa 8.5 libras. La estatuilla
se realizar el llenando a mano un molde de acero con titanio, una aleacin de estao,
cobre y antimonio. A continuacin la figura es electro depositada con cobre y se le
aplica un recubrimiento electroltico con nquel para sellar los poros con metal.
Posteriormente la estatuilla recibe un enchapado de plata, la cual adhiere bien el oro.
Por ltimo, despus de pulirla, la estatuilla se recubre con oro de 24 quilates mediante
electrodeposicin y se le proporciona un acabado con laca secada al horno. La
cantidad de oro depositada sobre el Oscar se podra determinar pesando la estatuilla
antes y despus del paso de electrlisis.

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Anlisis electro gravimtrico de cobre y plomo

El fundamento de este mtodo radica en depositar el cobre metlico en el ctodo y el


plomo (como dixido de plomoPbO2) en el nodo. Primero hay que eliminar por
filtracin el xido de estao hidratado (SnO2.xH2O) que se forma al tratar la muestra
con cido ntrico (HNO3). El dixido de plomo (PbO2) se deposita cuantitativamente
en el nodo de una solucin que contiene una alta concentracin de iones nitrato. En
esta condicin es, el cobre se deposita parcialmente en el ctodo, por lo que es
necesario eliminar exceso de nitrato despus de que todo el dixido de plomo (PbO2)
se halla depositado. Para esto se aade urea (NH2-CO-NH2):

6NO-3 + 6H+ + 5NH2 -CO-NH2 8N2 (g)+ 5CO2 (g)+ 13H2O

Una vez que se produce iones nitrato, el cobre se deposita cuantitativamente de la


solucin.

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DETALLES EXPERIMENTALES

1. MATERIALES Y EQUIPOS

Electroanalizador Sargente Slomin


Fiolas
Buretas
Vasos precipitados
luna de reloj
Pipetas volumtricas
Estufa

2. REACCTIVOS

Moneda de 10 cntimos
cido ntrico 6N
tetracloruro de carbono
hidrxido de amonio
urea
yoduro de potasio

3. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
a. Preparacin y disolucin de la muestra

Para extraer de la muestra las sustancias gaseosas y otras impurezas, se


coloca en una luna de reloj, y se agrega 5 ml de CCl4. Se deja secar a
temperatura ambiente, durante 15 minutos, sin calentar pues podra
originarse una oxidacin.

1. Pesar exactamente la moneda y anotar el peso.


2. Colocar en un vaso, al que se le agrega 45ml de HNO3 6N, cubrir con
una luna de reloj y calentar hasta descomposicin de la muestra.
3. Hervir hasta eliminar los xidos de nitrgeno. Diluir hasta 100ml
aproximadamente con agua destilada.
4. La solucin debe de ser clara, si no es, se filtra sobre un embudo
recibiendo el filtrado y el agua de lavado en un vaso de 250ml.
5. Transferir la solucin a una fiola de 250ml y se lleva el volumen hasta
enrase, teniendo cuidado de que la temperatura de la solucin se
aproxime a 20C, porque el material volumtrico de laboratorio esta
calibrado a esa temperatura.

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b. Determinacin electro gravimtrica del cobre

1. Medir con una pipeta, 3 alcuotas de 10ml cada y virtelos en un


vaso electroltico de 150ml. Se agrega agitando solucin de NH4OH
6N hasta aparicin final del color azul del ion complejo tetramino
cprico, que indica que el cido est completamente neutralizado.
2. Agregar 1.5 ml de HNO3 6N Y 0.1000g de urea. Diluir hasta ms o
menos 80ml.
3. electrolizar la solucin siguiendo las instrucciones dadas para el uso
del analizador Sargent Slomin, con una tensin de 2 a 4 voltios
durante 1 hora, utilizando el nodo rotativo. Se debe regular la
velocidad del nodo para que no haya proyecciones, pero si una
agitacin eficiente. No hay necesidad de calentar.
4. Detener la agitacin y diluir la solucin para elevar su nivel sobre
electrodos y continuar la electrolisis durante 10 minutos ms.
5. Observe si hay de nuevo depsito metlico sobre la superficie del
electrodo recin expuesta. Si hay, continuar la electrolisis y repita la
observacin. Si no hay, detenga la agitacin pero contine el paso de
corriente.
6. Eleve lentamente los electrodos, lavando simultneamente con un
chorro de agua de una pesita, el depsito de cobre metlico que
queda a la vista.
7. Al quitar completamente el vaso del contacto con los electrodos,
corte la corriente elctrica.
8. Quite los electrodos, lave el ctodo por inmersin en agua-destilada y
despus en acetona o alcohol etlico.
9. Seque en la estufa por 15 minutos a temperatura no mayor de 70C.
10. Enfri y pese el ctodo. Reserve la solucin para determinar el
nquel.
11. El ctodo ha sido previamente preparado y pesado siguiendo las
instrucciones dadas. Debe tener un mayor peso correspondiente al
cobre metlico depositado en la alcuota de la solucin tomada. De
este peso y del volumen exacto de la alcuota, calcule el peso en el
volumen completo de la solucin y de all el porcentaje de cobre en la
muestra.

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c. DETETMINACION ELECTROGRAVIMETRICA DEL PLOMO EN


BRONCES - INSTRUMENTO ELECTROANALIZADOR SARGENT
SLOMIN
1. Solicitar al instructor, la muestra de fusible, seguidamente lijar aprox.
0.5g de muestra en una luna de reloj y desengrasar con pequeas
porciones de acetona. Dejar evaporar.
2. Pesar 0.2g de muestra de fusible desengrasada. Colocar en un vaso de
250ml. Agregar 30ml de HNO3 6N y cubrir con una luna de reloj.
Calentar en la plancha hasta ataque total y luego un calentamiento
suave por lo menos 30 minutos.
3. Diluir a un volumen aprox. De 60 ml con agua destilada. Aadir 10 ml de
HNO3 cc y completar el volumen en la fiola de 250 ml.
4. Medir 3 alcuotas de 10 ml y colocar en la celda electroltica, introducir
los electrodos, agregar el volumen necesario para cubrirlos, dejando una
parte de ellos libre. El nodo debe estar tarado.
5. Electrolizar a 2.5V (0.2 amperios), por media hora. Probar que todo el
plomo se le deposito con gotas de ioduro de potasio en luna de reloj.
6. Levantar los electrodos fuera de la solucin sin cortar el voltaje. Retirar
el nodo, lavar con a agua destilada y luego con alcohol y secar en la
estufa a 100C, luego pesar.
7. Calcular el % de plomo en la muestra del incremento de peso del nodo
considerando que se ha depositado como PbO2. El factor de correccin
es de 0.864. Escriba las reacciones de este proceso.

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TABLA DE RESULTADOS

A. DETETMINACION ELECTROGRAVIMETRICA DEL COBRE

Electrodos de
Electrodos de Pt, masa + Cu depositado %Cu
Pt, masa (g) depsito de masa(g)
masa (g)
MUESTRA MONEDA
DE 10 CENTIMOS 72.78
9.1475 9.2500 0.1025

9.1695 9.2585 0.089 63.19

B. DETETMINACION ELECTROGRAVIMETRICA DEL PLOMO EN


BRONCES - INSTRUMENTO ELECTROANALIZADOR SARGENT
SLOMIN

Electrodos
Electrodos PbO2
de Pt, masa
de Pt, masa depositado % PbO2 %Pb
+ depsito de
(g) masa(g)
MUESTRA DE masa (g)
PLOMO 91.12
9.1545 9.1630 8.5x10-3 105.46
MASA= 0.2015g

9.1615 9.1650 3.5x10-3 43.42 37.52

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EJEMPLO DE CALCULOS

A. DETETMINACION ELECTROGRAVIMETRICA DEL COBRE

0.1025x100x250 0.0890x100x250
a) %Cu = b) %Cu =
3.5210x10 3.5210x10

%Cu = 72.78 %Cu = 63.19

B. DETETMINACION ELECTROGRAVIMETRICA DEL PLOMO EN


BRONCES - INSTRUMENTO ELECTROANALIZADOR SARGENT
SLOMIN

.x100x250 .x100x250
a) %PbO2 = b) %PbO2 =
0.2015x10 0.2015x10
b)

%PbO2 = 105.4 %PbO2 = 43.42

PF(Pb) PF(Pb)
%Pb = PF(PbO2) x(%PbO2) %Pb = PF(PbO2) x(%PbO2)

./ ./
%Pb = 105.4% %Pb = 43.42%
239.2g/mol 239.2g/mol

%Pb = 91.12 %Pb = 37.52

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DISCUSION DE RESULTADOS

En el anlisis electro gravimtrico, el analito se deposita electrolticamente


Como slido sobre el electrodo (electrodo de trabajo). El incremento de la
masa del electrodo indica cuanto analito estaba presente. Que mediante
pesadas finales se determin el peso de Cu en la muestra

es necesario aplicar un potencial considerablemente mayor para que la


reaccin ocurra a velocidad apreciable:
La principal causa es el sobre potencial (w) necesario para la formacin de
oxgeno en la superficie de Pt (se observa que se requiere un potencial extra
de 1v para vencer la energa de activacin del agua en un electrodo de
platino, a fin de formar O2 como producto) y la cada de potencial hmica
debido a la resistencia de la celda electroltica (iR)

La urea que se adiciona para evitar que los nitritos retarden la deposicin del
cobre o que originen un depsito oxidado de cobre, acta segn la reaccin:

6NO-3 + 6H+ + 5NH2 -CO-NH2 8N2 (g)+ 5CO2 (g)+ 13H2O

Si existiera plomo en la aleacin, se depositaria al estado de dixido de plomo


en el nodo de color oscuro.

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CONCLUSIONES

Al realizar los anlisis electro gravimtricos obtuvimos en la moneda de


10 cntimos un porcentaje de Cu de 67.98% y en las virutas de de
plomo un porcentaje de plomo de 64.32%, los cuales concuerdan con
los datos suministrados por el laboratorio de la Casa Nacional de
Moneda ( Cu - 68 a 70%).

RECOMENDACIONES

es necesario aplicar un potencial considerablemente mayor para que la


reaccin ocurra a velocidad apreciable.
Para conseguir una mayor selectividad tengo que emplear otro mtodo electro
gravimtrico en el cual se controla el potencial del electrodo de trabajo (ctodo
o nodo dependiendo donde tenga lugar el depsito.
Los procesos electrolticos en los que no se controla el potencial del electrodo
de trabajo tienen la ventaja de poder utilizar equipos baratos y adems no
necesitan demasiada atencin por parte del operador.
Es de gran importancia lograr en cada electrodeposicin un depsito metlico
compacto y adherente. Buen resultado se obtiene cuando se electroliza
durante toda la noche utilizando una barra corriente (0.5 amperios), pero el
tiempo es muy largo.
Para abreviarlo se utiliza el nodo rotatorio y una corriente muy alta (2
amperios), con lo que se logra tambin resultado satisfactorio. Si el depsito no
es adherente y compacto, es seguro que engloba impurezas que darn malos
resultados.
El lavado del ctodo debe ser completo. De otro modo, el cido disolver algo
de cobre.
Tener cuidado al momento e secar el electrodo, ya que el cu depositado se
puede oxidar o CuO, lo que conlleva a errores en pesada.

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BIBLIOGRAFIA

Skoog D.A., West D.M., Holler Skoog D.A., West D.M., Holler Qumica
Anal mica Analtica 6 Ed., Ed. Mc Graw Hill 2001 Ed. Mc Graw Hill
2001 pg. 195-198
NUFFIELD FOUNDATION Qumica coleccin de experimentos
Editorial Revert primera edicin Espaa 1971. Pg. 142-144
https://www.monografias.com/docs/Electrogravimetria-PKCCCDNCMZ

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