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Maturn, 12 de julio de 2017

Bachilleres:
Juliannys Cabrera
Enith Othalora
Cintica Qumica

La descomposicin del perxido de hidrogeno (H2O2) en presencia del ion hidrxido es


de primer orden con respecto al perxido y posee una constante K= 1,08x10-3 min-1 a 22
C. partiendo de una concentracin inicial de 0,42 M determinar:

A) La concentracin de H2O2 despus de 2 horas y media.


B) El tiempo necesario para que la concentracin de H2O2 alcance el valor de 0,18 M.
C) Cuanto tiempo tarda en descomponer el 85% del reactivo inicial.

Solucin:

A) Como la reaccin transcurre de acuerdo con una reaccin de primer orden, se utiliza la
ecuacin que relaciona las variables concentracin- tiempo:

[ ]
[2 2 ]
2 2

Sustituyendo los valores de t, [ H2O2 ] y de K se puede hallar [2 2 ]

[ ] 0,42 /
[2 2 ] [2 2 ]
1,08 103 1 150
2 2

0,42 /
[ 3
1 150
2 2 ] = 1,0810
0,42 / 0,42 /
[2 2 ]
= 0,162 [2 2 ]
= 1,176

0.42 /
[2 2 ] = [2 2 ] = 0,357 /
1.76

B) Despejando el tiempo en la ecuacin original


[ 2 ] 1 [ 2 ]
[2 = [2
2 2 ] 2 2 ]

1 0,42 /
=
1,08103 1

0,18 /
t 785
min

C) Cuando se descompone el 85% queda sin reaccionar 15%, por lo tanto:

[ ] 1 [ ]
[2 2 ] = [2 2 ]
2 2 2 2

1 0,42 /
=
1,08103 1 0,15 0.42/

t 925,92 min 1,897 t 1756,5 min 1757 min

Para una reaccin:


A(g) B(g) + C(g)

Que es de segundo orden, se encuentra que a 300 K la presin total vara de 600 mm Hg
a 663 mm Hg en 33 min. La reaccin se realiza en un recipiente a volumen constante y en el que
inicialmente se introduce slo el gas A. Calcular:
1. la constante especfica de velocidad.
2. la concentracin de A que ha reaccionado al cabo de los 33 min.
Solucin:

1.
Para la ecuacin de segundo orden se utiliza la siguiente formula:
1 1
= +
[] []0
Las presiones parciales de los componentes de una mezcla gaseosa son proporcionales a las
concentraciones relativas de esas especies, ya que: pv nRT


. = Despejando P se tiene =

Como = = =

Al inicio de la reaccin slo hay un componente en el recipiente y por lo tanto la


presin inicial, que es 600 mm Hg corresponde a la presin de A antes de
reaccionar que expresada en atm es:
1 atm 760 mmHg
X 600 mmHg
X 0,789 atm

Remplazando

0,784
[]0 = 0 []0 = . []0 0,032 /
0,082 300

Al cabo de 33 min de reaccin, parte de la sustancia A ha reaccionado transformndose


en B y C por lo tanto la presin final, 663 mmHg corresponde a la presin que ejercen los 3
gases.
Ahora bien, se sabe que la presin del gas A debe disminuir durante este lapso, mientras que las
presiones de los productos deben aumentar. Como no se conoce en cuanto varan las presiones
parciales se puede expresar la variacin de las presiones en funcin de la relacin
estequiomtrica de la ecuacin qumica:
A(g) B(g) + C(g)
Presin inicial: 0,789 atm 0 atm 0 atm
Presin a los 33min: 0,789 atm-X +X +X
La presin total en el recipiente corresponde a la suma de las presiones parciales:
= + +
La presin total al cabo de 33 min result ser 663 mm Hg, que expresada en atm es:

1 atm 760 mmHg


X 663 mmHg
X 0,872 atm
Reemplazando los valores se tiene:

0,872 = (0,789 ) + +
0,872 = 0,789 +
= 0,872 0,789
= 0,083
la presin inicial de A despus de 33 min es entonces:

= 0,789 = 0,789 0,083 = 0706


Este valor se reemplaza entonces en:
0,706
[A] = . [A] 0,0287 mol/L
0,082 300

Reemplazando en la ecuacin de segundo orden:


1 1
= +
[] []0
1 1
= + (33)
[0,0287/ ] [0,0321/ ]

34,843/ = 31,18 / + K (33 min)

34,843 / 31,18 /
=
33

K= 0,11 L/mol.min

La concentracin inicial de A es :

[A] 0,0321 mol/L

La concentracion final de A es :
[A] 0,0287 Mol/L

Por lo tanto, la cantidad de A que ha reaccionado es:

0,0321 0,0287 3,40 103 mol/L

La reaccin: 2 2 () 2 () + 2 () es de primer orden con respecto


a SO2Cl2. Con los datos cinticos siguientes, determine la magnitud de la constante de
velocidad de primer orden:
Tiempo (s) Presin SO2Cl2
(Atm)
0 1,00
2500 0,947
5000 0,895
7500 0,848
10000 0,803

Usando la ecuacin de velocidad de primer orden:


[] = []0 []0 [] =

1er intervalo:
t0 0s Ln P0 0
t1 2500s Ln P -0,0545
Sustituyendo los valores se tiene:
t= t1-t0 t =2500-0 = 2500s
0 (0,0545) = 2500
0,0545 K 2500s
0,0545
K 2500 2,18 105 1

2do Intervalo:
t1 2500s Ln P0 -0,0545
t2 5000s Ln P -0,110
Sustituyendo los valores en la ecuacin de primer orden:
t = t2-t1 t =5000-2500 =2500s
-0,0545-(-0,110) = K 2500s
-0,0545 +0,110 = K 2500s
0,0556
0,0556 = K 2500s K = 2500 K = 2,224105

3er intervalo:
t2=5000s Ln P0 = -0,110
t3= 7500s Ln P = -0,165
Sustituyendo los valores:
t = t3-t2 t =7500-5000 =2500s
-0,110-(-0,165) = K 2500s
-0,110 + 0,165 = K 2500s
0,055
K = 2500 = 2,2 105 1

4to intervalo:
t3=7500s Ln P0 = -0,165
t4= 10000s Ln P = -0,219
sustituyendo los valores:
t= t4-t3 t =10000-7500 = 2500s
-0,166-(-0,219) = K 2500s
-0,165 + 0,219 = K 2500s
0,054
0,054 = K 2500s K= 2500 = 2,16105 1

El valor de K ser un valor promedio de las K calculadas en cada uno de los intervalos:
1 +2 +3 +4 2,18105 +2,22105 +2,2105 +2,16105
= = 2,19105 1
4 4

La constante de velocidad de primera orden para la descomposicin de N2O5 a NO2 a


70 C es 6,82102 1 . suponga que se inicia la reaccin con 0,300 moles de N2O5 en
un recipiente de 500 ml. Determine:
A. Cuntos moles de N2O5 quedan despus de 1.5 min?
B. Cuntos min se requerirn para que la cantidad de N2O2 disminuya?
C. Cul es la vida media?

Solucin:
A. La ecuacin integrada de velocidad para una reaccin de primer orden es:
0
=

Se pueden reemplazar los moles o incluso los gramos de sustancia en los trminos de concentracin
puesto que el reactivo, aparece tanto en el numerador como en el denominador. En este caso se
quiere calcular el nmero de miles de reactivos que quedan despus de 1.5 min, por lo tanto, se
reemplazara directamente los moles, aunque se conoce el volumen del recipiente. El tiempo de
reaccin debe convertirse a segundos pues la constante especifica que la velocidad esta expresada
en segundos.


1.5min 60 = 90seg

Reemplazando se tiene que:


0,300
= 6,82 102 1 90

ln 0,300 ln = 6,138
1204 ln = 6,138
= 7,342
ln = 7,342
= 6,48 104 Moles de N2O5 = 6,48 104

B. En este caso se conocen las concentraciones inicial y final y se requiere calcular el


tiempo necesario para la disminucin.
0,300
= 6,82 102 1
0,030
10 = 6,82 102 1
= 33.8
Por lo tanto, el tiempo es igual a t = 33.8 segundos

C. La vida media de una reaccin de primer orden se obtiene de la siguiente manera:


0,693 0,693
1 = = = 10.2
2 6,82 102 1
Por lo tanto, el tiempo es

t = 10.2 seg

La reaccin A B es de primer orden y K es 3.3010-5 s-1 si la concentracin inicial


de A es de 0,400 mol/L y la concentracin inicial de B es 0. Calcular:

A. La concentracin molar de A y B al cabo de 200 minutos.


B. El a tiempo que tardara en descomponerse el 65% de A.

para la resolucin de este problema se requiere un anlisis previo:


Se conoce la concentracin inicial de ambos compuestos, reactante y producto.
Utilizando la ecuacin integrada de primer orden se puede calcular cunto reactante
queda despus de 200 minutos de reaccin.
Por diferencia de la concentracin inicial y final de A, se obtiene cuanto de A reacciono.
Finalmente, si se conoce cuanto reactivo desapareci en ese tiempo, se puede determinar
cunto producto debe haber generado.
Resolucin:
A. La ecuacin integrada de velocidad para una reaccin de primer orden es:
0
=

El tiempo de reaccin debe convertirse a segundos pues la constante especifica que la velocidad
esta expresada en segundos.

200min 60 = 12000seg

Reemplazando se tiene que:


0,400
= 3,30 105 1 12000

ln 0,400 ln = 0.396
0,910 0,396 = X
= 1,312
ln = 1,312
= 0,269 [A] = 0,269

La concentracin de A despus de 200 minutos de reaccin es de 0,269 mol/L por lo


tanto ha desaparecido:
0,400 mol/L -0,269 mol/L = 0,131 mol del reactivo.

B. El a tiempo que tardara en descomponerse el 65% de A

Primero hay de tener presente que en la ecuacin de primer orden se debe reemplazar la
concentracin inicial, y la concentracin final de reactante, por lo tanto, si reacciona el 65% del
reactivo, lo que queda sin reaccionar es 100-65 = 35 %.
Expresando las concentraciones de reactantes en trminos de porcentaje, se tiene que:
100
= 3,30 105 1
35
X = 31812 seg
t= 8.8 h

Para la reaccin de descomposicin de PCl5


PCl5 PCl3 + Cl2
Se ha obtenido en el laboratorio los datos siguientes:
PCl5 PCl3 + Cl2
0,466 0
0,400 90
0,360 150
0,330 270
0,310 420

Calcular la velocidad media en cada intervalo:


PCl5 PCl3 + Cl2
[5 ] [5 ] [ 5 ]
= =

Sustituyendo para cada intervalo se tiene:


1er intervalo.
[0,400 /] [ 0,466 /]
= = 7,3 104 /. 1
90 0
2do intervalo.
[0,360 /] [ 0,400 /]
= = 6,7 104 /. 1
150 90
3er intervalo.
[0,330 /] [ 0,360 /]
= = 2,5 104 /. 1
270 150
4to intervalo:
[0,310 /] [ 0,330 /]
= = 1,3 104 /. 1
420 270
El H2O2 se descompone fcilmente:
H2O2 (ac) o2 (g) + H2O(l)
A partir de los datos del grfico. Calcular la velocidad media en cada intervalo.

0.8

0.7

0.6

0.5
[H2O2]

0.4

0.3

0.2

0.1

0
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10

T(S)

La ecuacin para determinar la velocidad es:

[2 2 ] [2 2 ] [2 2 ]
= =

1er intervalo.
[0,5 /] [ 0,7 /]
1 = = 0,1 /. 1
3 1
2do intervalo.
[0,3 /] [ 0,5 /]
= = 0,06 /. 1
6 3
3er intervalo.
[0,2 /] [ 0,3 /]
= = 0,03 /. 1
9 6

Se lleva a cabo un estudio cintico de la reaccin CO(g) + NO2 (g) CO2 (g) + NO(g)
a 280C, obtenindose los siguientes datos experimentales:
Experiencia [CO] [NO] Velocidad de la
reaccin
1 210-4 0,510-4 1,910-8
2 210-6 1,1010-4 3,810-8
3 410-4 0,510-4 3,810-8

Determine:
A. El orden de la reaccin.
B. La constante de velocidad.
C. La velocidad de la reaccin cuando la concentracin de cada uno es 310-4 mol/L
Solucin:
A.
Cuando 2 [NO2] V2 = 2 V1 primer orden respecto de NO2

V2 = 2 V1 3,8108 = 2 (1,910-8) = 3,8108 mol/L.s

Cuando 2 [CO] V2 = 2 V1 3,8108 = 2 (1,910-8) = 3,8108 mol/L.s

B.
V = K [NO2] [CO]
1,910-8 = K (0,510-4 mol/L 210-4 mol/L )
1,9108 mol/L.1
K = 0,5104 mol/L 2104 mol/L

K = 1.9 S-1
C.
V = K [NO2] [CO]
V = 1.9 S-1 ( 3 104mol/l 3 104 mol/l() V = 1,7 107mol/l.s-1

Ecuacin de Arrhenius:
Para la reaccion A+B C se tiene que a t1 = 600 K K1= 0,385 mol/l.S-1 y a
t2 = 716K K= 16,0 mol/l.S-1. Calcular:
A. Ea.
B. A
Datos:
t1 = 600k K1 = 0,385 mol/l.S-1
t2 = 716K K= 16,0 mol/l.S-1
Ea=? A=?
Solucin:
1
Ln K = +

Ea:
1 1 1
t1= ln K1 = ln A - Ln K1 ln k2 =
1 1 2

1 1 1
t2= ln K2 = ln A - 2 ln 1 = ( + )
2 1 2

0,385/ 1 1 1
Ln = 8,31103 / (600 + 716)
16,0 / 1

-3,727= 0,325Ea
3,727
Ea= -0,0325 Ea= 114,7 KJ/Kmol

Parte B
1
Ln K1 = ln A- 1

1
Ln K1 + 1 = ln

1
1+
= 1
1
A = K1 + 1

114,7 / 1
A= 0,385 mol/l.s + 8,31103 /600

A= 0,385 mol/L.s + 23,00K-1


A= 23,385 mol/l.K.S

A temperatura cercana a la temperatura ambiental, 300K una antigua regla qumica dice
que la velocidad de la reaccin se duplica, si la temperatura aumenta en 10, suponiendo
que la que se duplica es la constante de velocidad, calcule el valor que debera tener la
energa de activacin si esta regla fuese exacta.

De ser exacta la regla


310
=2
300

sustituyendo para K una expresin de Arrhenius,


/
K=
Tenemos que

/310
(
1

1
)
/300
= 2 = 310 300

Tomando logaritmo natural a esta ltima expresin.


1 1
( ) = 2
310 300

De donde
2
E* = 1 1
(300310)

sustituyendo R= 1.987 cal/Kmol


E*= 12808,7 cal/mol

FORMULARIO
Ecuacin cintica

Velocidad de la reaccin

Cambio en la concentracin de A durante el periodo de tiempo t

Cambio en la concentracin de B durante el periodo de tiempo t


Velocidad media

Velocidad instantnea

Euacin de arrhenius

K: constante de velocidad
A: constante de Arrhenius
Ea: energa de activacin
R: constante de Boltzman
T: temperatura

Ecuacion de los gases.


PV= nRT

Bibliografa

http://www.ing.unp.edu.ar/asignaturas/quimica/problemas/tpn7_cinetica_quimica.pdf
http://webdelprofesor.ula.ve/ingenieria/marquezronald/wp-content/uploads/EJERCICIOS-CINETICA.doc

https://quimicainorganicaparaestudiantes.files.wordpress.com/2015/09/ejercicios-resueltos-de-
cinetica.pdf

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