Cristaloqumica: Relacin composicin qumica con estructura

atmica interna y propiedades fsicas de la materia cristalina.

Composicin qumica de la corteza Terrestre (% en peso)

1 2 3
Si O2 60.18 59.12 55.2
Composicin de la Tierra
Al2 O3 15.61 15.82 15.3
Mahon ,1966
Fe2 O3 3,14 Fe2O3+FeO 2.8
Fe 34.63 FeO 3.88 6.99 5.8

O 29.53 MnO - - 0.2

Si 15.20 MgO 3.56 3.30 5.2

Mg 12.70 CaO 5.17 3.07 8.8

Ni 2.39 NaO 3.91 2.05 2.9

S 1.93 K2O 3.19 3.93 1.9

Ca 1.13 TiO2 1.06 0.79 1.6

Al 1.09 P2O5 0.30 0.22 0.3

Na,K,Cr,Co H20 - 3.02 -

0.1-1
Mn.P,Ti 1. F:W: Clarke y H.S. Washingtong, U:S: Geol. Survey. Profess paper, 127. 1924
2 V.M. Goldschimdt, Fortschr, der Mineral, Krist. petrog. 17, 1933
3. E. Poldervaart, Crust of the Eath, Geol. Soc. Am. Spec. paper 62, 1955.
 Cristaloqumica
Composicin qumica de la corteza terrestre

Los ocho elementos qumicos mas comunes de la corteza

% peso % en volumen
O 46,60 93,77
Si 27,70 0,86
Al 8,10 0,47
Fe 5,00 0,43
Mg 2,09 0,29
Ca 3,53 1,03
Na 2,83 1,32
K 2,59 1,83
Valores medios de los elementos en las rocas de la corteza
Clasificacin geoqumica de los elementos
segn Goldschmidt

Litfilos Calcfilos Siderfilos Atmfilos

La Estructura Cristalina se basa segn Goldschmidt y Laves en tres
principios

1. Principio de empaquetamiento compacto. Los tomos llenan el espacio

de manera eficiente
2. Principio de simetra . Los tomos tienden a alcanzar la estructura
cristalina con la mayor simetra posible.
3. Principio de interaccin. Los tomos intentan de lograr la mayor
coordinacin posible
ELEMENTOS Y ESTRUCTURA ATOMICA
Las redes cristalinas son edificios peridicos tridimensionales
de iones tomos o molculas unidos por enlaces.
El tomo est constituido por un ncleo de carga elctrica positiva, conformado por
protones (elctricamente positivos) y neutrones ( elctricamente neutros ).
Alrededor de ese ncleo existe una nube elctricamente negativa, compuesta por
electrones.
El dimetro del tomo es del orden de 10 8 [ cm ].
Nmero atmico ( Z ).Nmero de protones
que posee en su ncleo.
Nmero msico o de masa ( A ).Nmero de
protones y neutrones que posee en su
ncleo.

Istopos. tomos de un mismo elemento que poseen distinto nmero de neutrones, es

decir igual numero atmico , pero distinta masa

Isbaros. tomos de distintos elementos que tienen igual

nmero msico, es decir distinto Z, pero igual A.
Los slidos cristalinos estn formados por la repeticin en el espacio de
un motivo geomtrico definido constituido por iones tomos o
molculas unidas por enlaces con mayor o menor resistencia

Configuraciones atmicas
CONFIGURACIN ELECTRNICA
CONFIGURACIN
ELECTRNICA
Fuerza de enlace en los cristales- Edificios cristalinos
Enlaces metlicos
Enlaces covalentes
Enlaces inicos
Enlaces de Van der Walls

Enlaces metlicos
Enlaces inicos y Enlaces covalentes

O O
N N
 Enlaces de Van der Walls o enlaces de
campo residual

Niveles electrnicos externos completamente llenos distribucin de carga simtrica

El conjunto de fuerzas que se establecen entre molculas

o tomos, y que no se pueden considerar como enlaces
covalentes o enlaces puramente inicos se conoce
colectivamente como "fuerzas de Van der Waals..

Se trata de interacciones que realmente tienen

importancia cuantitativa exclusivamente a distancias
cortas o muy cortas.

-CARGAS RESIDUALES DE SUPERFICIE

.
EN CRISTALES DE GASES INERTES
Cristales homodsmicos
Cristales heterodsmicos
 PROPIEDADES DE LOS CRISTALES RELACIONADAS CON LOS
TIPOS PRINCIPALES DE ENLACE QUMICO
PROPIEDAD TIPO DE ENLACE
VAN DER
INICO COVALENTE METALICO
WAALS
INTENSIDAD
FUERTE MUY FUERTE MODERADO DBIL
DEL ENLACE
DUREZA DUREZA
MODERADA MODERADA BLANDOS Y
MECANICA DUREZA; FRGIL
A ALTA; DEBIL; ALTA PLASTICOS
FRAGIL PLASTICIDAD
MALOS
BUENOS
ELECTRICA CONDUCTOR AISLANTES AISLANTES
CONDUCTORES
ES
P.F
MODERADO P.F ALTO; BAJO P.F ALTO
P.F Y COEF.
TERMICA ALTO; BAJO COEF DILAT. COEF. DIL.
TERM VARIABLE
COEF DILAT. TERM TERM. ALTO
TERMICA
HALITA, DIAMANTE COBRE NATIVO.
EJEMPLOS CALCITA; ESFALERITA PLATA NAT. ORO GRAFITO
FLUORITA GRAFITO NAT.
Principio de coordinacin
Cuando iones de carga contraria se unen para formar una estructura
cristalina en la que predominan fuerzas de enlace electroesttico
cada in tiende a apropiarse es decir a coordinar tantos iones de
signo contrario como permite su tamao.
Los iones se consideran como esferas en contacto y su geometra es
sencilla.
Los principios generales que regulan esta coordinacin entre iones
son las denominadas Reglas de Pauling:
 Reglas de Pauling: Principios de Coordinacin

1. En una estructura cristalina inica, la distancia catin-anin es la suma

de los radios de los dos iones y el nmero de coordinacin est
determinado por la relacin de los radios del catin con respecto al anin

2. Principio de la valencia electrosttica.

Determina que en una estructura de coordinacin estable, la fuerza total de
los enlaces de valencia que unen al catin con los aniones que lo rodean es
igual a la carga del catin.

3. La existencia de aristas y en especial de caras comunes entre poliedros

hace disminuir la estabilidad de las estructuras coordinadas.

4. Un cristal que contiene diferentes cationes los que tienen gran valencia y
pequeo nmero de coordinacin tienden a no compartir entre s
elementos del polidricos.

5. Ley de la parsimonia.
Establece que el nmero de partculas estructurales diferentes dentro
de una estructura tiende a un lmite.
 Nmero de coordinacin

Poliedro de coordinacin

Relacin de los radios=

radio catin / radio anin

Na= 0,97 Rr= 0,54

Cl =1.81

MgAl2O4 Al= 0,51

O=1,4
Mg= =0,66

Rr =Al/O
Rr= Mg/O
1 Coordinacin 6
Coordinacin lineal

Coordinacin 3
Coordinacin 8

Coordinacin 4

Coordinacin 12
 Relacin de los radios

(rX + rM) cos[30] = rX

rX / rM = 0.155
Relacin de Nmero de
Disposicin de los aniones
radios Coordinacin

< 0.15 2 Lineal

0,155-0,22 3 Vrtices de un tringulo

0,225-0,41 4 Esquinas de un tetraedro

0,415-0,73 6 Esquinas de un octaedro

0,735-1,0 8 Esquinas de un cubo

Puntos medios sobre las aristas

1 12
de un cubo
 Reglas de Pauling: Principios de Coordinacin

2. Principio de la valencia electrosttica.

Determina que en una estructura de coordinacin estable, la fuerza total de
los enlaces de valencia que unen al catin con los aniones que lo rodean es
igual a la carga del catin.

3. La existencia de aristas y en especial de caras comunes entre poliedros

hace disminuir la estabilidad de las estructuras coordinadas.

4. Un cristal que contiene diferentes cationes los que tienen gran valencia y
pequeo nmero de coordinacin tienden a no compartir entre s
elementos del poliedro.

5. Ley de la parsimonia.
Establece que el nmero de partculas estructurales diferentes dentro
de una estructura tiende a un lmite.
 Na= 0,97
2. Valencia electrosttica Rr= 0,54
Cl =1.81
Es la medida de fuerza de los enlaces con el in coordinador
v.e= carga de valencia del in
nmero de coordinacin + 1 /6 Na

-Isodsmico Cl
Todos los enlaces tienen igual fuerza .
Ej:. Na+Cl - v.e= 1 / 6 + 1/6
Na + 1/6
-Anisodsmico
Determinados aniones estn ms fuertemente ligados al catin de coordinacin
central que a cualquier otro in (cationes pequeos de carga elevada con aniones
mayores de menor carga)
v.e > mitad de la carga total del anin
Ej CO3
-Mesodsmico
La fuerza de los enlaces que ligan el catin central coordinador a unos aniones
coordinados es exactamente la mitad de la energa de enlace del anin y puede
polimerizarse ya que cada anin puede estar ligado a otra unidad de la estructura
con la misma fuerza con que lo est al catin coordinador.
v.e = mitad de la carga del anin
Ej: SiO4
 Anisodsmico
S+6 O-2 4
Relacin de los radios
radio catin/radio anin= 0.37/1.40= 0.264
Numero de coordinacin = 4

v.e= carga de valencia del in V.e= 6 / 4 =1.5

nmero de coordinacin

Mesodsmico

B+3 O-23
Numero de coordinacin = 3
Relacin de los radios
radio catin/radio anin= 0.23 / 1.40 =0.164
v.e= carga de valencia del in v.e=3/3= 1
nmero de coordinacin
 3 Estabilidad de las estructuras coordinadas.

Fig 9-18 of Bloss, Crystallography and Crystal Chemistry. MSA

4. Un cristal que contiene diferentes cationes los que tienen gran valencia y pequeo
nmero de coordinacin tienden a no compartir entre s elementos del poliedro.

5. Ley de la parsimonia.
Establece que el nmero de partculas estructurales diferentes dentro de una
estructura tiende a un lmite.
 REGLAS DE GOLDSCHMIDT PARA LA SUSTITUCIN
IONICA EN UNA RED CRISTALINA
1. Un in puede reemplazar a otro de igual carga y radio similar si sus radios
no difieren en ms de un 15% en tamao, si la diferencia es mayor hasta
un 30%, lo har en forma parcial.

2. Para iones de radios inicos similares cuya carga difiera en ms de una

unidad, puede sustituir, pero debe ocurrir una segunda sustitucin para
mantener la neutralidad elctrica

3. Cuando dos iones pueden ocupar una posicin en una red cristalina, el in
con la mayor densidad de carga (potencial inico) forma el enlace ms
fuerte y gana su posicin en la red.
Densidad de carga = carga del in / Radio inico

4. Ley de Ringwood. Cuando dos iones poseen radios y cargas prximas, el

in que tiene electronegatividad ms pequea se incorpora
preferentemente.
La sustitucin puede se limitada, aun cumplindose el criterio carga/radio,
cuando los iones tienen mucha diferencia en su electronegatividad
(tendencia a formar diferentes tipos de enlace)
 1 Fe en Mg2SiO4
S r+2= 1,21 A Ca AL2Si2 O8
Ca+2=0,99 A
Fe+2 =0,74 A
Mg+2= 0,66 A

Ca+2=0,99
2
Na+1= 0,97 Na ALSi3 O8 Ca AL2Si2 O8

3. Si+4= 0,41
Al+3= 0,49
K+1= 1,33 A K ALSi3 O8
Cs+1= 1,67 A

4.
elec
Cu+1= 0,98 A 1,9
Na+1= 0,96 A 0,9 ALSi3 O8
 Las reglas de Goldschmidt : predecir el destino de los elementos
traza en la cristalizacin magmtica.

Camuflaje o enmascaramiento: Rt similar a RM y Qt = QM

Elemento Traza Mayor a Sustituir Mineral
Co+2(0.74) Fe+2(0.76) Olivino, Piroxeno

Captura (por la red cristalina): Rt similar al RM y Qt > QM

Rt < RM y Qt = QM
Densidad de carga del Traza es > que la del mayoritario

Elemento Traza Mayor a Sustituir Mineral

Ba+2 (1,35) K+ (1,33) Feldespato, K ALSi3 O8

Admitido (por la red cristalina): Rt similar al RM y Qt < QM

Rt > RM y Qt = QM
Densidad de carga del Traza es < que la del mayor
Elemento Traza Mayoritario a Sustituir Mineral
Eu+2(1.12) Ca+2(0.99) Plagioclasa Ca AL2Si2 O8
 Solucin slida mineral: es una solucin en estado slido de uno
o ms solutos en un solvente

-Solucin slida por sustitucin

Se produce una sustitucin de un elemento por otro en todo el intervalo de
composiciones posibles determinado por las composiciones de dos miembros
extremos
Generan las Series isomorfas

- Solucin slida intersticial

Se produce cuando los tomos o iones se localizan en los huecos estructurales de un
cristal

Zeolitas

- Solucin slida con omisin:

Catin de mayor carga reemplaza a dos o ms cationes, compensando as su carga.
Isomorfismo: series isomorfas
 ISOMORFISMO EN CARBONATOS
GRUPO ARAGONITO- ORTORROMBICO
Mineral Radio catin Peso esp.

Whiterita- BaCO3 1.34 4.3

Cerusita Pb CO3 1.20 6.55

Estrocianita-
SrCO3 1.12 3.7

Aragonito CaCO3 0.99 2.95

GRUPO CALCITA -ROMBOEDRICO

P. atmico cation Mineral Radio catin Peso esp.

1.37
Ba
0.99 2.71
Sr 87.6 Calcita. CaCO3
Ca 40 Rodocrosita-MnCO3 0.80 3.5
Zn 65 Siderita- FeCO3 0.74 3.96
Mg 24 Smithsonita- ZnCO3 0.74 4.3
Pb 207 Magnesita-MgCO3 0.66 3.0
Fe 55.8
Mn 54
 Polimorfismo
Capacidad de una
sustancia qumica para
cristalizar en mas de un
tipo de estructura
cristalina

Mecanismos

Desplazamiento
Reconstructivo
Orden-Desorden

Si O 2
tridimita y cristobalita SiO2 coesita y estisovita SiO2
Brechas de impacto meteortico
Rocas volcnicas cidas: riolitas Xenolitos en kimberlitas
. Rocas metamrficas de alto grado Rocas metamrficas de baja temperatura y alta presin
DESPLAZAMIENTO

P6222

P3221
 Polimorfismo de
Orden- Desorden

Ej: Feldespato K
K Al Si 3 O 8
Sanidina
Ortoclasa
Microclina
Desmezcla mineral- Exsolucin: proceso por el cual una solucin
slida inicialmente homognea se separa en dos (o ms) minerales diferentes
sin ningn cambio en la composicin global del sistema.
Limonita en Pirita
Paramorfo- Paramorfismo
La conversin de un polimorfo, de un compuesto determinado,
en otro; p. ej., pseudomorfos de calcita despus de aragonito,
pirita despus de marcasita.
 PROPIEDADES FISICAS-CRISTALOFISICA

GENERALES- Peso especfico

MECNICAS Clivaje, Fractura, Particin, Dureza, Tenacidad.

ELECTRICAS Conductores, Semiconductores, Aislantes,

Piezoelctricos, Piroelctricos
Superconductores.

MAGNTICAS Diamagnticas , Paramagnticas, Ferromagnticas.

OPTICAS Reflexin, ndice de refraccin,

Diafanidad, Color, Raya, Brillo, Luminiscencia.

RADIOACTIVIDAD.
 DENSIDAD Y PESO ESPECIFICO

Factores
-Composicin qumica
-Estructura cristalina

Peso
Series isomorfas Peso
Polimorfos especifico
especifico
Diamante 3.5
Whiterita BaCO3 4.3 Grafito 2.1
Cerusita Pb CO3 6.55 Pirita 4.99
Estrocianita SrCO3 3.7 Marcasita 4.85
Aragonito CaCO3 2.95

Minerales pesados > 2.6

Metales pesados > 5.0
Clivaje

Se define por calidad y por direccin cristalogrfica

Depende de la estructura atmica interna

Clivaje perfecto
Clivaje bueno
Clivaje mediano
Clivaje Imperfecto
Absolutamente imperfecto

Exfoliacin en los diferentes cristales: en la Halita (a,b) por el cubo (100) en tres
direcciones; en los cristales de la Fluorita (c,d) por el octaedro (111) en cuatro
direcciones.
 Particin
Es la tendencia de los minerales de romperse a lo largo de
planos de debilidad estructural producto ya sea de tensiones o
presiones.
Como la mayora de las veces es paralelo a las caras de los
cristales, suele confundirse con el clivaje.

Fractura
Manera en que el cristal se rompe cuando no lo hace segn una
superficie de clivaje o de particin.
Concoidal, fibrosa o astillosa, aserrada, irregular
Dureza

Capacidad de rayar a otro mineral Dureza de Mohs

Resistencia a ser indentado bajo un esfuerzo permanente Microdureza

Depende estructura, enlaces , distancia interinica

Mineral Knoop Vickers Mohs

Talco NA 1 1
Yeso 61 3 2
Calcita 141 9 3
Fluorita 181 21 4
Apatito 483 48 5
Ortoclasa 621 72 6
Cuarzo 788 100 7
Topacio 1190 200 8
Corindn 2200 400 9
Diamante 8000 1600 10
 Knoop vs. Mohs' Hardness & log Knoop vs. Mohs' Hardness.

Material Knoop (kg/mm2) Mohs'

Copper 120 3
Steel 400-600 5.5
Glass 700 6-7
Aluminum oxide 2000-2050 8-9
Tungsten Carbide 2050-2150 9
Boron carbide 2900-3900 9-10
Synthetic Diamond 6000-7500 10
Diamond 8000-8500 10
Tenacidad
Frgil
Plstica dctil- sctil -maleable
Elstica
Configuracin electrnica
 CONDUCTIVIDAD ELECTRICA

tomos con pocos (1- 3) en su capa externa:

Los pueden ser fcilmente arrancados de ella por un
campo elctrico. Conductores - Metales.

tomos con 5 a 8 en su capa externa: es difcil arrancarle por su

mayor cohesin. Mas bien el tomo tiende a completar
los 8 , si existen libres que pueda incorporar.
Aislantes. No metales.

tomos con 4 , en su capa externa: Tienden a no ceder ni absorber si

estn puros. Sin embargo sus propiedades se modifican
si se les agrega como impurezas al cristal. tomos con
5 o 3 . Semiconductores

Si el tomo impureza tiene 5 cuatro de ellos se reunirn a la red cristalina

y el 5 queda libre. Este semiconductor tendr entonces las propiedades de
conductor de un metal. Conductividad negativa

Si el tomo tiene 3 , su introduccin a la red cristalina deja un espacio

correspondiente al que falta. Entonces un procedente del polo negativo
ser atrado a ese espacio y saltar despus a otro espacio cercano y as
sucesivamente Conductividad Positiva
PIEZOELCTRICOS
Desarrollan cargas elctricas sobre la superficie de un cristal cuando se ejerce presin
en los extremos de un eje cristalogrfico.
Minerales que cristalizan en clase de simetra que carezca de centro y que de este modo
tienen ejes polares. Ej. Cuarzo, turmalina
Ejes polares se denominan los
ejes cuyos extremos opuestos no
pueden coincidir mediante
operaciones con los elementos de
simetra que hay en el cristal dado
 PIROELCTRICOS
Desarrollan cargas elctricas positivas y negativas simultneas
en los extremos opuestos de un eje cristalogrfico polar por
cambios de temperatura

los cristales piroelctricos se usan como

los detectores de la temperatura (con la
precisin 10-9 C) de la radiacin
infrarroja, de la tensin, para la
transformacin de la energa solar en la
elctrica.

SUPERCONDUCTORES
Se anula su resistencia elctrica al ser sometidos a muy bajas temperaturas