Interpretacin de los Diagramas

de Ellingham en los monxidos

1.-Diagrama de Ellingham(introduccin)

Un diagrama de Ellingham es un diagrama que muestra la

dependencia de la estabilidad de los compuestos con la temperatura.
Este anlisis se utiliza generalmente para evaluar la facilidad de
reduccin de xidos y sulfuros de metales. Estos diagramas fueron
construidos por primera vez por Harold ellingham en 1944.

En metalurgia, los diagramas de Ellingham se utilizan para predecir

la temperatura de equilibrio entre un metal, su xido y el oxgeno, y,
por extensin, las reacciones de un metal con azufre, nitrgeno, y
otros elementos no metlicos. Los diagramas son tiles para predecir
las condiciones en las que un mineral metlico ser reducido al metal.

Metales en la Naturaleza xidos o minerales transformables en

xidos.

Mtodo general de obtencin de metales Reduccin de xidos.

Variacin de la energa libre de formacin del xido Posibilidad de

reduccin de los xidos metlicos por descomposicin trmica y
mediante otro elemento
2.-Construccin del Diagrama de Elligham
Un Diagrama de Ellingham es un grfico G versus temperatura. Ya que H y S
son esencialmente constantes con la temperatura a menos que ocurra un cambio de
fase, el grfico de energa libre versus la temperatura puede dibujarse como una
serie de rectas, donde S es la pendiente y H es el intercepto con el eje Y. La
pendiente de la recta cambia cuando cualquiera de los materiales se mezcla, se
funden o se vaporizan.

La energa libre de formacin es negativa para la mayora de los xidos, y entonces

el diagrama se escribe un G=0 en la parte superior del diagrama, y los valores de
G mostrados son todos nmeros negativos.

Las temperaturas donde, ya sea el metal o el xido, se funden o vaporizan estn

marcadas en el diagrama.

El diagrama de Ellingham mostrado ms arriba, muestra la reaccin de metales

para formar xidos.

La presin parcial de oxgeno es tomada como 1 atmsfera, y todas las de las

reacciones se encuentran normalizadas para consumir un mol de O2.

La mayora de las rectas con pendiente positiva, son porque el metal y el oxido
estan presentes como fases condensadas (slidas o lquidas). En las reacciones
estan por tanto reaccionando un gas con una fase condensada para formar otra fase
condensada, lo que redue la entropa. Una notable excepcin a esto es la oxidacin
del carbn slido.
La recta para la ecuacin :

C + O2 ==> CO2

es un slido reaccionando con un mol de gas pata producir un mol de gas, y

entonces hay un pequeo cambio en la entropa y la recta se vuelve casi
horizontal.
Para la reaccin

2C + O2 ==> 2CO

tenemos un slido reaccionando con un gas para producir dos moles de gas,
entonces hay un incremento sustancial en la entropa y la pendiente de la recta
cambia bruscamente hacia abajo. Un comportamiento similar puede ser visto en
partes de las rectas del plomo y el litio, dos de los cuales tienen xidos que ebullen
a una temperatura un poco ms baja que los metales.
3.-UTILIDAD DEL DIAGRAMA DE RICHARDSON-ELLINGHAM

Permite visualizar cmo la temperatura y composicin de una atmsfera gaseosa

afecta la estabilidad de xidos metlicos a presin constante. Es una grfica del
cambio de energa libre asociada a las reacciones de oxidacin de los metales de
inters en ingeniera en funcin de la temperatura y se le ha aadido
nomogramas de presiones de O2 y proporciones de CO/CO2 y H2/H2O

DERIVACIN TERMODINMICA DEL DIAGRAMA

Para simplificar la aplicacin de la 1era y 2da ley tenemos que delimitar nuestro
sistema con las siguientes restricciones:

Bajo control del

TEMPERATURA
operador
PRESIN 1 atm (constante)
M (metal slido)
3
O2 (gas)
COMPONENTES
EN EQUILIBRIO MuOv (xido
metlico)
SLO OCURRE v
UNA REACCIN uM O 2 M u Ov
2
(UNIVARIANTE)
Cuando el sistema alcanza equilibrio, la afinidad de la reaccin es cero, entonces
se cumple

(1) G o RT ln Qeq = RT ln K

Qeq es la constante de equilibrio de la reaccin y suele ser designada con la letra

K .

Para construir el diagrama, Richardson y Ellingham escogieron la reaccin para un

mol O2:

2u 2
M O2 M u Ov
v v

As lograron obtener una constante de equilibrio K en funcin de la presin de O2:

 av 1
2

K 2 u u v 1
M O
(2) 1 p pO
a Mv pO
2 O2 2

ya que se ha observado en la prctica que las actividades de los metales puros y sus
xidos son cercanos a la unidad

De la bibliografa1 se obtienen valores de S o y H o para calcular G o usando la

ecuacin fundamental

(3) G o H o S oT

la cual es la primera recta que se grafica en el diagrama de Richardson Ellingham

(para cada uno de los metales de inters). Note que la pendiente es (S o ) y el
intercepto con el origen (H o ) .

Al alcanzarse el equlilibrio, las ecuaciones (2) y (3) pueden ser introducidas en la

(1) para obtener:

1
G o H o S oT RT ln K RT ln( ) eq RT ln( pO2 ) eq
pO2

y la 2da recta que se grafica en el diagrama de Richardson - Ellingham para obtener

el nomograma de ( pO ) eq es:
2

(4) G o RT ln( pO2 ) eq

por esta razn, al intersectar las rectas (3) y (4), se obtiene la temperatura y la
presin parcial de oxgeno de equilibrio. Si el alumno lo desea, se puede
simplificar la generacin del nomograma de ( pO ) eq designando ste ltimo como
2

una potencia de base 10.es decir.

( pO2 )eq 10ZO , donde el exponente es ZO, cuyo subscrito O indica oxgeno. De

esta forma la igualdad (4) se convierte en G o 0.0192 Z O T

Sin embargo, en SIDOR no se desea alcanzar equilibrio sino que ocurra la
reduccin del xido metlico (hematita):

2u 2
M O2 M uOv
v v

la afinidad debe ser positiva (A > 0) para que la cantidad de xidos disminuya (
dnM u Ov < 0):

(5) A G o RT ln Q > 0

1
Siendo Go RTeq ln( pO2 )eq y Q
pO
2 No Equilibrio

1
Sustituyndolo en (5) resulta: RTeq ln( pO2 ) eq RTeq ln( ) 0 , por lo tanto
pO2

1
ln( pO2 )eq ln( ) ln pO2
pO2

( p O2 ) eq ( p O2 ) No Equilibrio

es decir, la presin parcial de oxgeno en el horno ( pO ) No Eq debe ser menor que el

2

valor de equilibrio para la temperatura seleccionada de reduccin (Teq).

Similarmente se puede deducir que para un valor prefijado de ( pO ) Eq en el reactor, 2

la temperatura debe ser mayor que la correspondiente Teq para que ocurra la
reduccin del xido metlico.

4.-Uso de CO y CO2
Considere el equilibrio

(6) 2CO + O2 = 2CO2

 2
pCO
En equilibrio se tiene: G H S T RT ln K RT ln(
o o o
2
2
)eq
pCO pO2

p
Note que H y S son conocidos. Adems, T y CO se puede controlar en 2

pCO eq

SIDOR, podemos lograr la presin parcial de O2 en equilibrio ( pO ) Eq requerida. 2

p
Los clculos se facilita si se crea un nomograma de CO . Para ello se despeja el 2

pCO eq

trmino RT ln( pO )eq con el fin de obtener la ecuacin de una recta:

2

pCO2
2

(7) RT ln( pO2 )eq H o
( 2CO2 ) R ln S(o2CO2 ) T
pCO eq

cuyo intercepto con el origen es H (o2CO ) = -562 kJ (valores tabulados en la

2

bibliografa). Adems, siendo S (o2CO ) = 0.17 kJ/K, asignndole valores a la

2

p
relacin CO se genera el nomograma deseado que facilita la determinacin
2

pCO eq

grfica del valor de ( p O ) eq correspondiente. Finalmente, si el alumno lo desea,

2

p
usando CO 10 Z , se simplifica la ecuacin (7) al introducir todos los valores,
2 C

pCO eq

quedando:
RT ln( pO2 ) eq = -562+[0.0383ZC+0.17]T

p
Note que para CO = 1, la ecuacin (7) se reduce a la (3) pero aplicada a la
2

pCO eq

reaccin

5.-Uso de H2 y H2O

p H 2O
La determinacin del nomograma para la relacin de gases es
pH 2 eq
 p
matemticamente anloga a lo realizado para el nomograma de la relacin CO , 2

pCO eq

pero se considera el equilibrio

(8) 2H2 + O2 = 2H2O

p H2 2O
En este caso se tiene: G H S T RT ln K RT ln(
o o o
) eq
p H2 2 pO2

Despejando el trmino RT ln( pO )eq se obtiene nuevamente la ecuacin de una recta:

2

p
2

RT ln( pO2 ) eq H (o2 H 2O ) R ln 2 S(o2 H 2O ) T
H O
(9) pH
2 eq

cuyo intercepto con el origen es H (o2 H O) = -484 kJ (tabulada en la bibliografa).

2

p H 2O
Siendo S (o2 H O) = 0.0894 kJ/K, asignndole valores a la relacin se
pH 2 eq
2

obtiene el nomograma correspondiente. Similarmente si se desea usar

p H 2O
10 H
Z
se simplifica la ecuacin (9) as:
pH 2 eq

RT ln( pO2 ) eq 484 0.0383 Z H 0.0894T

p H 2O
Note que para = 1, la ecuacin (9) se reduce a la (3) pero aplicada a la reaccin (8).
pH 2 eq

6.-Reduccin de xidos por descomposicin trmica

Temperatura de equilibrio Corte de la recta de la reaccin de formacin del

xido (Go vs T) con la lnea Go=0

Para T<Tequilibrio Go<0 Formacin del xido

Para T>Tequilibrio Go>0 Descomposicin del xido

OJO! Slo aplicable a xidos de metales nobles (menos activos)

7.-Reduccin de xidos con otro elemento

Se restan dos reacciones de formacin de xidos

Cuando la diferencia de Go sea negativa Reduccin espontnea del xido

por otro elemento

Proceso en el que el reductor es aluminio Aluminotermia

Un elemento reduce al xido de otro cuya recta quede por encima de la del
reductor en el diagrama de Ellingham.
8.-Hay tres grandes usos de los Diagramas de Ellingham:
1. Para determinar la facilidad de reducir un xido metlico dado a metal.
2. Para determinar la presin parcial de oxgeno que est en equilibrio con un
xido metlico a una temperatura dada.
3. Para determinar el rango entre monxido de carbono y dixido de carbono que
ser capaz de reducir el xido a metal a una temperatura dada.
BIBLIOGRAFIA.
http://webs.ucm.es/info/metal/transpare/Ballester/metext3.pdf
https://sites.google.com/site/portafolio54037/diagramas-de-ellingham
http://www.monografias.com/trabajos104/ejercicios-procesos-basicos-metalurgia/ejercicios-
procesos-basicos-metalurgia.shtml
https://es.scribd.com/document/93022120/Diagrama-de-Ellingham