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INSTITUTO TECNOLGICO DE MORELIA

DIVISIN DE ESTUDIOS PROFESIONALES


DEPARTAMENTO METAL-MECNICA
INGENIERA EN MATERIALES

MANUAL DE PRCTICAS

DIAGRAMAS DE EQUILIBRIO

REPORTE FINAL
SEMESTRE SABTICO 23/01/2017 a 22/07/2017

POR: M.C. MA. TERESITA SANTOYO ARREGUN

MORELIA, MICHOACN JULIO DEL 2017


Instituto Tecnolgico de Morelia Departamento Metal-Mecnica Ingeniera en Materiales

INSTITUTO TECNOLGICO
DE MORELIA
DEPARTAMENTO METAL MECNICA
INGENIERA EN MATERIALES

MANUAL DE PRCTICAS
DIAGRAMAS DE EQUILIBRIO
M.C. Ma. Teresita Santoyo Arregun

Materia: Diagramas de equilibrio 2


Instituto Tecnolgico de Morelia Departamento Metal-Mecnica Ingeniera en Materiales

INDICE

Prctica
Nombre De La Prctica Pgina
No.
Reglamento 4
Objetivo General 5
Introduccin 6
1 Construccin de un diagrama monocomponente, mediante 7
anlisis termodinmico de un elemento puro.
2 Anlisis termodinmico de una solucin metlica en funcin de 15
la temperatura
3 Construccin de un diagrama de fases de una solucin ideal, 21
partiendo de bases termodinmicas.
4 Trazar curva de enfriamiento de un componente puro, en 27
funcin de velocidad de enfriamiento
5 Anlisis del comportamiento trmico de un metal puro durante 38
el proceso de solidificacin
6 Anlisis microestructural de un metal puro solidificado 47
lentamente.
7 Construir curvas de enfriamiento de una aleacin parcialmente 62
solubles en slido, que de origen a un eutctico
8 En base a curvas de enfriamiento construir un diagrama de 74
equilibrio eutctico
9 Anlisis microestructural de aleaciones con mezcla eutctica 79
10 Construir curvas de enfriamiento de solucin metlica 96
parcialmente solubles en slido, que de origen a un peritctico
11 Construir un diagrama peritctico en base a curvas de 104
enfriamiento
12 Anlisis microestructural de aleaciones con coring, de origen 108
peritctico.
13 Fabricar y caracterizar una aleacin ternaria (Zamac) 122
14 Difraccin de Rayos X en la construccin de diagramas de fases 130
15 Dilatometra en la construccin de diagramas de fases 155

Materia: Diagramas de equilibrio 3


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REGLAMENTO DE LABORATORIO
INGENIERIA EN MATERIALES
DIAGRAMAS DE EQUILIBRIO

1. No fumar
2. No ingerir alimentos.
3. Evite las bromas pesadas, los juegos y los disturbios en el Laboratorio.
4. Evite correr en el interior del Laboratorio.
5. Es obligatorio el uso de la bata, no importa el color.
6. Evite usar mquinas o equipos que no conozca, espere a que el Maestro le ensee como
usarlas o el Servidor Social Responsable.
7. Siga las indicaciones tanto de operacin como de seguridad que se especifiquen para cada
uno de los equipos aqu presentes, siempre bajo la supervisin del Servidor Social.
8. Reporte al Maestro o Servidor Social cualquier inconveniente, defecto o mal estado del
equipo que vaya a usar.
9. Antes de usar cualquier equipo, verifique que no hayan partes sueltas o en mal estado que
puedan ocasionar un accidente.
10. Una vez terminado de usar el equipo, compruebe que ste quede totalmente apagado.
11. Terminada la prctica, el equipo y el rea de trabajo deben quedar limpios, ordenados,
desconectados (si es posible), las llaves del agua cerradas.
12. Las herramientas que se requieran son prestadas mediante vale (formato F3), y quedan bajo
responsabilidad del solicitante, quien deber retornarlas al concluir la prctica.
13. En el laboratorio de Metalografa y Petrografa, los materiales necesarios son proporcionados
por el Maestro o Servidor Social Responsable y su uso debe de ser optimizado por el
practicante.
14. Si la prctica no se termina en el tiempo programado y es necesario continuar
posteriormente, solicite al Responsable del Laboratorio para que se le programe de acuerdo a
polticas de uso.
15. En el Laboratorio, durante la prctica, es necesaria la presencia del Maestro de la asignatura
y/o Servidor Social.
16. Queda estrictamente prohibido el uso de equipos sin la autorizacin correspondiente.
17. Al concluir las actividades, su lugar de trabajo debe quedar limpio, los reactivos recogidos, y
todos los materiales utilizados lavados y en su lugar.
A quien no cumpla con todo lo anterior, se sancionar, de acuerdo al Maestro y Jefe de Laboratorio.

Materia: Diagramas de equilibrio 4


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OBJETIVO GENERAL:

Construir Diagramas de Equilibrio de fases en sistemas unarios, binarios y ternarios,


aplicando: bases termodinmicas, Anlisis Trmico, Tcnicas de identificacin de Fases
Microscpicas, difraccin RX y dilatomtricas.

Materia: Diagramas de equilibrio 5


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INTRODUCCIN

Cuando un material sufre cambio de estado al calentarse, la transformacin se acompaa de


absorcin de calor, y a la inversa, cuando al enfriarse cambia de estado se produce un
desprendimiento de calor. Estos fenmenos trmicos se deben a la diferencia de entalpa
entre las fases, la original fase madre y la que se forma nueva fase, y los correspondientes
efectos trmicos se suelen designar como calores latentes de fusin, de vaporizacin o si hay
cambio alotrpico es calor de transformacin.

Muchos metales y componentes de cermicas experimentan cambios de fase cuando ya se


encuentran en el estado slido y esta circunstancia es ventajosa desde muchos puntos de
vista prcticos. Cuando se trata de metales puros tales cambios son alotrpicos y en las
aleaciones son cambios de fase, tales como la descomposicin de una solucin slida en
otras fases, la formacin de una solucin a partir de dos o ms ases existentes, la
precipitacin de constituyentes secundarios para satisfacer los lmites de equilibrio de la
solubilidad, Estos cambios en el estado slido suelen ir acompaados de efectos trmicos y
por cambios de volumen que son ms fciles de comprobar midiendo las correspondientes
dilataciones o contracciones de una probeta de forma adecuada, y como involucra cambio en
la estructura cristalina, la difraccin de RX es muy buena herramienta para comprobarlo. Un
ejemplo son las transformaciones que sufren el hierro puro, as como la SiO 2 pura.

Materia: Diagramas de equilibrio 6


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PRACTICA 1

CONSTRUCCIN DE UN DIAGRAMA MONOCOMPONENTE, MEDIANTE ANLISIS


TERMODINMICO DE UN ELEMENTO PURO

OBJETIVO ESPECFICO

Trazar el diagrama monario de un sistema condensado, en base a la solucin grfica de


entalpa, entropa y energa libre, en funcin de la temperatura, en equilibrio, y considerando
que una fase se puede sobrecalentar y/o sobreenfriar, realizar grficos en y fuera de
equilibrio.

Temas con los que se relacionan: 1.5, 1.6, 1.15

ASPECTOS TERICOS

Los diagramas de fases se pueden construir de acuerdo a clculos termodinmicos bajo


condiciones de equilibrio.

En termodinmica y qumica, se denomina fase a cada una de las partes macroscpicas de


una composicin qumica y propiedades fsicas homogneas que forman un sistema. Los
sistemas monofsicos se denominan homogneos, y los que estn formados por varias fases
se denominan mezclas o sistemas heterogneos.

Ciertos metales como el hierro y el estao, son polimorfos (alotrpicos) y cristalizan en varias
estructuras, cada una estable en una zona de temperatura diferente. En este caso, cada
estructura cristalina define a una fase separada, por lo que los metales polimorfos son
capaces de existir en ms de una fase slida. Como un ejemplo considrense las fases del
hierro, hay tres fases slidas separadas para hierro, cada una designada por uno de los
smbolos griegos: y En realidad, hay nicamente dos fases diferentes en el hierro
slido puesto que las fases alfa y delta son idnticas; ambas son cbicas de cuerpo centrado.

En un tiempo se crey que el hierro posea una tercera fase slida, la fase beta () debido a
que las curvas de enfriamiento y calentamiento indican una transformacin de fase en la
zona de temperaturas entre 500 y 791C. Despus se ha demostrado que sta es la zona de
temperaturas en la cual el hierro cambia de la forma ferromagntica a la paramagntica
durante el calentamiento. Como la estructura cristalina permanece como cbica centrada en
el cuerpo a travs de toda la regin de la transformacin magntica, ya no se reconoce en
general a la fase como una fase separada, sino como la transformacin magntica dentro
de la fase alfa, pero termodinmicamente tiene propiedades diferentes.

Materia: Diagramas de equilibrio 7


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Modelado Termodinmico. Debido a que un diagrama de fases es una representacin grfica


de las relaciones termodinmicas entre las fases presentes en equilibrio, es tericamente
posible determinar un diagrama considerando el comportamiento de la Funcin energa de
Gibbs en funcin de la temperatura, para cada fase presente en el sistema y para las
reacciones fsicas que se realizan en el sistema

Se ha visto que a temperatura y presin constante, el estado estable de un sistema slido


corresponde a aquel que tiene la menor energa libre de Gibbs. Por lo tanto, la estabilidad de
fases en un sistema dado, puede determinarse conociendo la variacin de la energa libre de
Gibbs de cada una de las fases posibles, de acuerdo a temperatura. En todos los casos la
temperatura de transicin de fase en equilibrio es aquella que tiene la misma energa libre
en cada fase, fuera de esta temperatura la fase de menor G es la fase estable.

G = G En equilibrio

Para La construccin de diagramas de fases desde datos termodinmicos, existen programas,


tal es el caso de FACT-WIN (Facility For The Analysis of Shemical Thermodynamics) el cual
cuenta con diversas subrutinas, sin embargo para aplicarlo e interpretar los resultados, es
necesario primero hacerlo paso a paso, para lo cual se toma como ejemplo el sistema de un
solo componente que presente cambios alotrpicos, como el Fe, Zr, Mn, etc. Partiendo de su
energa libre determinndola a partir de la formula

Para analizar el comportamiento termodinmico de las fases trazar las curvas T-H y T-S
desde temperatura ambiente hasta una temperatura superior a la de fusin para cada una de
las fases, la cual es semejante a graficar Temperatura-tiempo, recuerde que para un
elemento puro a temperatura ambiente H=0, y S=0 en el cero absoluto, Aplicando las
frmulas ya conocidas:

Aplicando la ecuacin para la determinacin de la energa libre de Gibbs, para todas las fases
en el rango de temperaturas desde la ambiente hasta el estado lquido se demuestra que la
temperatura de cambio de fase en equilibrio sus Energa Libres son iguales, por debajo de
esta temperatura la fase ms estable presenta la menor energa, mientras que a
temperaturas superiores a la de transicin siempre la fase que tiene la menor energa es el
ms estable.

Materia: Diagramas de equilibrio 8


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MATERIAL

Tabla de datos termodinmicos


Hojas blancas,
Lpiz
Goma para borrar
Regla milimtrica
Papel milimtrico

EQUIPO

Calculadora Cientfica
Opcional: Laptop con programa EXCEL o un programa con graficador

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

1. Seleccionar un elemento que presente transformaciones alotrpicas.


2. Obtener de tablas los datos termodinmicos y Constantes de la ecuacin de la capacidad
calorfica molar:

Temperaturas de Transformacin en grados Kelvin hasta fusin


Entalpa de transicin correspondiente a cada cambio de fase
Entropa de transicin correspondiente a cada cambio de fase
Constantes de la ecuacin de capacidad calorfica para cada una de las fases en
estado slido y para lquido

( ) ( )

T T T T L H 298K H H H H L

S 298K S S S S L

Constantes de la ecuacin de la capacidad calorfica molar


Fase
a b c d




Lquido

Materia: Diagramas de equilibrio 9


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3. Realizar los clculos para trazar las curvas T-Hi y T-Si desde temperatura ambiente
hasta una temperatura 100K superior a la de fusin, la cual es semejante a graficar
Temperatura-tiempo, recuerde que para un elemento puro a temperatura ambiente
H=0, y S=0 en el cero absoluto, Aplicando las frmulas:

Integrando por partes, partir de las condiciones a temperatura ambiente (298K), hasta la
temperatura de transicin.

( )

Continuar con la adicin de la entalpa de transicin de cambio de fase H

Ahora, para la nueva fase, el valor inicial de la entalpa es el obtenido H T

( )

Adicionar ahora la entalpa correspondiente al cambio de fase H

Continuar de la misma forma con la integracin por partes hasta la temperatura de fusin
ms 100.

Realizar de forma semejante los clculos para la Entropa


Integrando por partes, partiendo de las condiciones a temperatura ambiente (298K), hasta
las temperaturas de transicin.

( )

Materia: Diagramas de equilibrio 10


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Continuar con la adicin de la entropa de transicin de cambio de fase S.

Ahora, para la nueva fase, el valor inicial de la entropa es el obtenido S T

( )

Adicionar ahora la entropa correspondiente al cambio de fase S

RESULTADOS:
Temperatura Entalpas Entropas
298 H 0 S
T H S
T H S
T H S
T H S
T H S
T H S
TL H S
TL HL SL
TL + 100 HL SL

Graficar T vs H y T vs S, la temperatura en las ordenadas, como est en el ejemplo.

Materia: Diagramas de equilibrio 11


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4. Para demostrar que en un sistema unario la fase estable siempre es la de menor


energa, se requieren tener las energas libres para cada una de las fases desde
temperatura ambiente hasta la temperatura mxima (considerando los mismos datos
para Cp), ya que para la temperatura de transicin las energas libres de las fases en
equilibrio deben ser iguales. De los clculos anteriores se tiene para cada fase un
valor conocido para una temperatura determinada, con estos datos determinar la
auxilindose del programa EXCEL, o algn otro programa con graficador, los datos
obtenidos tabularlos para posteriormente graficar.

TK Fase Fase Fase


298 H S G H S G H S G
308
318
.
T
.
..
TL
.
TL+100

Para la temperatura de transicin

Materia: Diagramas de equilibrio 12


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Comprobarlo para cada cambio de fase, finalmente graficar T vs G para cada fase,
comprobar que la fase estable es la de menor energa, y su diagrama de transformacin a
presin constante, queda comprobado.

0
-2000
-4000
-6000
-8000
-10000 G slido
-12000 G lquido
-14000
-16000
-18000
-20000
0 200 400 600 800
T C

5. En el mismo Grfico presentar T vs G, T vs G .. T vs GL


6. Finalmente el Diagrama unario a presin constante, ya que para los metales en
grandes rangos de presin no hay variaciones considerables, de acuerdo a la regla de
fases de Gibbs: L = C F + 1.

CUESTIONARIO

1. Defina termodinmicamente que es una fase.


2. Describa y dibuje de acuerdo a redes cristalinas las fases del elemento analizado,
indicando rangos de temperatura en que se encuentra presente en equilibrio.
3. Si un componente puede cristalizar en diferentes redes de Bravais, de acuerdo a una
temperatura dada, Cmo sabe cul es la estable?
4. Porque los diagramas de equilibrio de metales se trabajan normalmente a presin
constante.
5. Trace una curva de calentamiento T vs t compare y analice porque es semejante con
la de T vs H.
6. Para un sistema unario, cual es el mximo de fases que pueden coexistir en
equilibrio?

CONCLUSIONES

Materia: Diagramas de equilibrio 13


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REFERENCIAS

o T. Engel and P. Reid, Qumica Fsica, Pearson Educacin S.A, Addison Wesley, 2006.

o P. Atkins and J. de Paula, Physical Chemistry, 8a Edition, Oxford U.P. 2006

o I.N. Levine, Fisicoqumica, 5a edicin, volumen 1, 2004, MacGraw-Hill Inc./Interamericana de Espaa,


S.A.U.

o J. A. Rodrguez Renuncio, J: J: Ruiz Snchez y J.S. Urieta Navarro, Termodinmica Qumica. Sntesis, 1998

o David R. Gaskell, Introduction to Metallurgical Thermoddynamics, McGraw-Hill Kogakusha, LTD. ISBN 0-


07-085242-1

o Robert E. Reed-Hill, Principios de Metalrgia Fsica, Compaa Editorias Continental, S.A., Mxico, ISBN:
968-26-0086-3, 1979

o Ira N. Levine, Fisicoqumica, Cuarta Edicin, Vol 1, McGraw-Hill, ISBN 84-481-0616-4

o Hiroaki Okamoto, Desk Handbook, Phase Diagrams for Binary Alloys, Second Edition, ASM
INTERNATIONAL, ISBN- 13: 978-1-61503-046-0, isbn- 10: 0-61503-046-8, SAN: 204-7586

o P.W. Atkins, Fisicoqumica, Fondo Educativo Interamericano, ISBN 968-858-040-6, BCDEFGHIJ-M-89876

o J. ngel Menndez, El Carbn en la vida cotidiana, Instituto Nacional del Carbn, Oviedo, C. S. I. C.

o Donald R. Askeland, Pradeep P. Phul, Ciencia e Ingeniera de los Materiales, Cuarta edicin, 2004,
THOMSON, ISBN 970-686-361-3

o David R. Gaskell, Introduction to the Thermodynamics of Materials, Fourth Edition, School of Materials
Engineering Purdue University Vest Lafayette, IN. Taylor & Francis Group, New YorkLondon, 2003, ISBN 0-
203-42849-8 Master e-book ISBN, ISBN 0-203-44134-6.

o M.T. Santoyo A., Diagramas de Equilibrio, Instituto Tecnolgico de Morelia.

Materia: Diagramas de equilibrio 14


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PRACTICA 2

ANLISIS TERMODINMICO DE UNA SOLUCIN METLICA EN FUNCIN DE LA


TEMPERATURA

OBJETIVO ESPECFICO

Trazar los grficos de energa libre-concentracin para un sistema metlico que cumple las
Reglas de Hume Rothery, a temperaturas de equilibrio bifsico.

Temas con los que se relacionan: 1.5,1.6. 1.7. 1.8, 1.9, 1.10

MARCO TERICO

Debido a que un diagrama de fases es una representacin grfica de las relaciones


termodinmicas entre las fases presentes en equilibrio, es tericamente posible determinar
un diagrama considerando el comportamiento de la Funcin energa libre de Gibbs para
cada fase presente en el sistema y para las reacciones fsicas que se realizan en el sistema.
Est demostrado para la solubilidad total en slido y lquido segn ecuacin 2.1,
considerando una solucin hipottica ideal AB, se muestra en la Fig. 2.1. Los modelos
matemticos requeridos para calcular los lmites posibles en los diagramas ms complicados
que normalmente se encuentran son, por supuesto, tambin ms complicado e involucra el
uso de las ecuaciones que rigen las soluciones reales desarrolladas originalmente para
fisicoqumica. Aunque el modelado por s solo no puede producir un diagrama de fases fiable,
es una tcnica poderosa para validar aquellas porciones de un diagrama de fases ya
construidos de datos experimentales. Adems, el modelado se puede utilizar para estimar las
relaciones en reas de diagramas donde no existen datos experimentales, permitiendo un
diseo mucho ms eficiente de experimentos posteriores.

( ) ( ) Ec. 2.1

Materia: Diagramas de equilibrio 15


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Figura 2.1 Uso de curvas de energa libre de Gibbs en la construccin de un diagrama de fases
binario, que muestra solubilidad total tanto en estado lquido como slido.

MATERIAL

Tabla de datos termodinmicos


Hojas blancas,
Lpiz
Goma para borrar
Regla milimtrica
Papel milimtrico

EQUIPO

Calculadora Cientfica
Opcional: Laptop con programa EXCEL o un programa con graficador

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DESARROLLO EXPERIMENTAL

Considerando dos elementos metlicos totalmente solubles en estado lquido y en estado


slido, o bien que cumplan con las Reglas de Hume-Rothery, construir los diagrama G vs Xi,
aplicando las ecuaciones para soluciones perfectas, para temperaturas seleccionadas que
ayudarn a construir el diagrama T vs Xi.

1. Comprobar que los elementos seleccionados cumplan las Reglas de Hume-Rothery.


2. De la misma forma que en la Prctica 1, tomar los datos de tablas termodinmicas,
determinar H, S y G para cada elemento y cada fase, cada 10, desde temperatura
ambiente hasta la temperatura de fusin ms 100K, del de mayor punto de fusin,
incluyendo las temperaturas de transicin de ambos componentes.
3. La Energa Libre de Gibbs, as obtenida corresponde a la energa libre tipo (GA, GB)
de cada elemento, de cada fase a la temperatura a la cual se calcul.
4. Como el sistema en estudio A-B, es totalmente soluble en estado lquido y totalmente
soluble en slido, se considera su comportamiento como solucin ideal, por lo que
para trazar las curvas G vs Xi, la frmula que se aplica es la ecuacin 2.1.
5. Para graficar Energa libre de la solucin respecto a la concentracin en fraccin molar
(G vs Xi), de la fase slida y lquida, debe de tomar las temperaturas ms
convenientes para posteriormente trazar a partir de estas el diagrama T vs Xi, como
se observa en la figura 2.1, se sugiere tomar: 298K, las temperaturas de fusin de
cada uno de los componentes, tres temperaturas intermedias, una inferior y otra
superior, como se indica en la tabla. Obtener estos datos para cada uno de los
componentes, de las fases slido y lquido.

T SLIDO LQUIDO SLIDO LQUIDO


HAS SAS HAL SAL GAS GAL
298
Tf A -50
Tf A
TfA +X
TfA +Y
TfA +Z
Tf B
Tf B+ 50

Materia: Diagramas de equilibrio 17


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SLIDO LQUIDO SLIDO LQUIDO


T HBS SBS HBL SBL GBS GBL
298
Tf A -50
Tf A
TfA +X
TfA +Y
TfA +Z
Tf B
Tf B+ 50

6. Teniendo ya la energa libre tipo para las temperaturas seleccionadas, las


concentraciones de las soluciones, para la ecuacin 2.1, se consideraron de un
elemento puro al otro, considerando intervalos de XA= 0.1, partiendo de 0 hasta 1, y
as calcular G tanto para la solucin slido como para la lquida, para cada una de
temperaturas seleccionadas, en el inciso anterior.

Sistema A-B Temperatura = 298 K Sistema A-B Temperatura = Tf A -50


XA XB G Slido G lquido XA XB G Slido G lquido
0 1 0 1
0,1 0,9 0,1 0,9
0,2 0,8 0,2 0,8
0,3 0,7 0,3 0,7
0,4 0,6 0,4 0,6
0,5 0,5 0,5 0,5
0,6 0,4 0,6 0,4
0,7 0,3 0,7 0,3
0,8 0,2 0,8 0,2
0,9 0,1 0,9 0,1
1 0 1 0

7. Toda la informacin obtenida de Energas libres para cada una de las temperaturas
como funcin de XA, para todos los sistemas A-B analizados, se utiliza para trazar los
grficos G-XA.

Materia: Diagramas de equilibrio 18


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1000 -6000

0 T = 298C -7000

-1000 T = TfA +YK


-8000
-2000 G Slido G Slido
-9000
-3000 G lquido G lquido

-10000
-4000
0,17 0,57
-5000 -11000
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1 0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1
XA XA

RESULTADOS

Tablas y Grficos obtenidos siguiendo el desarrollo experimental.

CUESTIONARIO

1. Anote las Reglas de Hume-Rothery


2. Los elementos seleccionados deben de cumplir con la reglas de solubilidad total,
comprubelo.
3. Comparando la energa libre de dos fases bajo las mismas condiciones, cul es la ms
estable?
4. De acuerdo a los grficos de G-XA, a cada una de las temperaturas y fases analizadas
explique cul es la fase estable.
5. inferiores a la temperatura de fusin del componente de A, el cual es el de menor
punto de fusin, porque la fase slida es la ms estable?
6. A temperaturas superiores del punto de fusin del componente B, Cul es la fase
estable?
7. A la temperatura de fusin del componente A Cmo observa los resultados de G AL y
la GAS?
8. A la temperatura de fusin del componente B Cmo observa los resultados de G BL y
la GBS?
9. Entre las temperaturas de fusin de ambos componentes Qu sucede con las curvas
de G-XA, comparando la energa libre de mezcla para el estado slido y para el estado
lquido?
10. Anote la regla de las fases de Gibbs
11. De acuerdo a la regla de las fases para un sistema condensado y una sola fase
Cuantos grados de libertad se tienen y cuales son?

CONCLUSIONES

Materia: Diagramas de equilibrio 19


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REFERENCIAS

o T. Engel and P. Reid, Qumica Fsica, Pearson Educacin S.A, Addison Wesley, 2006.
a
o P. Atkins and J. de Paula, Physical Chemistry, 8 Edition, Oxford U.P. 2006

o I.N. Levine, Fisicoqumica, 5a edicin, volumen 1, 2004, MacGraw-Hill Inc./Interamericana de Espaa,


S.A.U.

o Robert E. Reed-Hill, Principios de Metalrgia Fsica, Compaa Editorias Continental, S.A., Mxico, ISBN:
968-26-0086-3, 1979

o Ira N. Levine, Fisicoqumica, Cuarta Edicin, Vol 1, McGraw-Hill, ISBN 84-481-0616-4

o Hiroaki Okamoto, Desk Handbook, Phase Diagrams for Binary Alloys, Second Edition, ASM
INTERNATIONAL, ISBN- 13: 978-1-61503-046-0, isbn- 10: 0-61503-046-8, SAN: 204-7586

o P.W. Atkins, Fisicoqumica, Fondo Educativo Interamericano, ISBN 968-858-040-6, BCDEFGHIJ-M-89876

o J. ngel Menndez, El Carbn en la vida cotidiana, Instituto Nacional del Carbn, Oviedo, C. S. I. C.

o Donald R. Askeland, Pradeep P. Phul, Ciencia e Ingeniera de los Materiales, Cuarta edicin, 2004,
THOMSON, ISBN 970-686-361-3

o David R. Gaskell, Introduction to the Thermodynamics of Materials, Fourth Edition, School of Materials
Engineering Purdue University Vest Lafayette, IN. Taylor & Francis Group, New YorkLondon, 2003, ISBN 0-
203-42849-8 Master e-book ISBN, ISBN 0-203-44134-6.

o M.T. Santoyo A., Diagramas de Equilibrio, Instituto Tecnolgico de Morelia.

Materia: Diagramas de equilibrio 20


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PRACTICA 3

CONSTRUCCIN DE UN DIAGRAMA DE FASES DE UNA SOLUCIN IDEAL, PARTIENDO DE


BASES TERMODINMICAS.

OBJETIVO ESPECFICO

Construir el diagrama de equilibrio binario, Temperatura-concentracin, partiendo de las


energas libres parciales molares, determinadas grficamente.

Temas con los que se relacionan: 1.10.1.11, 1.14, 2.1, 2.2

MARCO TERICO

La importancia de los diagramas de equilibrio se visualiza en los siguientes puntos:

En los diagramas de equilibrio se muestran las interrelaciones entre las fases, la


temperatura la composicin, considerando sistemas condensados, donde la presin
se considera constante, en un sistema varios componentes, sea este material:
aleacin, cermicos, polmeros, que se encuentren nicamente bajo condiciones de
equilibrio.
Un enfriamiento rpido desde una temperatura elevada a una temperatura baja
puede poseer fases que son ms caractersticas de la temperatura elevada que de la
temperatura baja.
Con tiempo y como resultado del movimiento atmico activo trmicamente el
material enfriado puede alcanzar su estado de equilibrio de baja temperatura.
Los clculos termodinmicos para soluciones en funcin de temperatura ayudan a
construir el diagrama de fases como si el enfriamiento hubiese sido infinitamente
lento.

Cuando Dos fases dadas estn en equilibrio, significa que el estado del sistema de las dos
fases est a un mnimo con respecto a su energa libre (energa libre total de las dos
soluciones). La variacin en la energa libre para cualquier cambio infinitesimal dentro del
sistema, tal como el desplazamiento de una pequea cantidad de componente A desde una
fase a la otra, debe ser cero. Por tanto;

[( ) ( ) ]

Materia: Diagramas de equilibrio 21


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Como dnA no es cero, se tiene que para condiciones de equilibrio la energa libre molar
parcial es la misma del elemento A tanto en la fase slida como en la fase lquida.

( ) ( )

Y de la misma manera se puede demostrar que la energa libre molar parcial, llamado
tambin potencial qumico, para el elemento B es la misma tanto en la fase lquida como en
la fase slida.

Considerando un sistema simple de dos componentes A y B con dos fases en equilibrio. El


potencial qumico de cada componente en cada fase es el mismo.


Para el componente A en la fase L y en la L

Para el componente B en la fase L y en la S

Y en transicin de fase en condiciones de equilibrio el cambio de energa libre es igual a cero.

A partir de las curvas obtenidas de la prctica anterior, se pueden determinar por el mtodo
grfico las energas libres molares parciales de la solucin binaria en estudio. Ya que una
derivada corresponde a la tangente en un punto, trazando una tangente a la curva de la
energa libre concentracin (G-XA), en el punto x, la interseccin en la ordenada de esta
tangente con los lados del diagrama (esto es, en las composiciones X A = 0 y XA = 1) da las
energas libres molares parciales. La intercepcin sobre la izquierda es B y sobre la derecha
A.

Si a presin y temperatura constantes, las composiciones de las fases son fijas en una mezcla
binaria de dos fases en equilibrio, teniendo las condicin de que las energas libres molares
parciales de cada componente son las mismas en ambas fases, esto es, y
. La figura 3.1 muestra curvas de energa libre para dos fases de un sistema binario
a una temperatura donde se interceptan las curvas de energa libre. Esta interseccin de las
curvas es una condicin para la existencia de dos fases en equilibrio. Con certeza, si la curva
de composicin- contra- energa libre de una fase queda enteramente por debajo de otra
fase, la inferior ser siempre la ms estable y slo puede haber una fase en equilibrio simple.
A este respecto, es importante observar tambin que las curvas de energa libre del tipo

Materia: Diagramas de equilibrio 22


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mostrado en la figura 3.1 son funciones de la temperatura. Es enteramente posible para un


par de estas curvas interceptar a una temperatura o rango de temperaturas, pero para
temperatura ms elevada o ms baja puede no tener puntos de interseccin y en estos casos
la que tenga el menor nivel de energa ser la fase estable, como lo tiene en los resultados de
la prctica anterior.

-6000

-7000
T = TfA +YK
-8000

G Slido
-9000
G lquido
b
-10000

a
0,17 0,57
-11000
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1
XA
Figura 3.1 Curvas de energa libre de solucin vs concentracin a T=TA+YK

Teniendo una aleacin con ambas fases, lquido y slido, en la que la composicin de la fase
lquido es (0.17) y la fase slida (0.57), en los puntos a y b (figura 3.1) sobre las
curvas de energa libre respectivas dan las energas libres de las fases lquida y slida. Las
energas libres molares parciales de las dos fases se pueden obtener trazando tangentes a los
puntos a y b. Su intercepcin con los lados de la figura determina las cantidades deseadas.

La nica manera de que dos fases puedan tener energas libres molares parciales idnticas
es teniendo ambas fases la misma tangente, como se muestra en la figura 3.1, la
composicin de las dos fases tiene valores correspondientes a la interseccin de la tangente
comn a las dos curvas de energa libre. Como solamente se puede trazar una tangente
comn, las composiciones de las fases lquida y slida quedan determinadas, y .

Para trazar el diagrama de equilibrio temperatura vs concentracin, a partir de las curvas de


energa libre concentracin, es necesario obtener las concentraciones correspondientes a
las fases en equilibrio, por el mtodo de la tangente comn, a las diferentes temperaturas
donde se interceptan las curvas correspondientes a lquido y slido. Para llegar a la
representacin grfica del estado de una aleacin o diagrama de equilibrio se grafica la

Materia: Diagramas de equilibrio 23


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variacin de la composicin qumica de las fases en equilibrio termodinmico con la


variacin de temperatura, si esta vara cambia la composicin de las fases en equilibrio y su
estado se refleja grficamente en el diagrama de fase.

Los diagramas de estado muestran los estados estables o bien los que poseen la menor
energa, por esto se llaman diagramas de equilibrio. En la prctica estos diagramas son tiles
para el estado de las transformaciones a baja velocidades de calentamiento o enfriamiento.

MATERIAL

Tabla de datos termodinmicos


Hojas blancas,
Lpiz
Goma para borrar
Regla milimtrica
Papel milimtrico

EQUIPO

Calculadora Cientfica
Opcional: Laptop con programa EXCEL o un programa con graficador

DESARROLLO EXPERIMENTAL

1. Trazo de tangente comn: En los grficos obtenidos en la prctica anterior, es claramente


visible a Tf A, temperatura de fusin del componente A, coinciden las energas para ambas
fases por estar en equilibrio, y su concentracin corresponde a XA = 1. Tambin hay equilibrio
reversible a Tf B, temperatura de fusin de B, y su concentracin XA = 0, primeros datos que
anota en la tabla temperatura concentracin.

( ) ( )

2. A todas las temperaturas intermedias en los grficos las curvas de energa libre de la fase
lquida y slida se cruzan, entonces ambas fases estn en equilibrio, y su concentracin
corresponde a las soluciones donde los componentes tienen exactamente el mismo potencial
qumico, el cual corresponde a la tangente comn. En los puntos tangentes se baja la lnea
vertical y se lee la concentracin, como se ve en la figura 3.1, y los anota en la siguiente tabla.

Materia: Diagramas de equilibrio 24


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Tabla 3.1 Intercepcin de tangente comn, correspondientes a mismos potenciales qumicos energa libre
molar parcial, en el sistema A-B, que ya viene trabajando de la prctica 2, de acuerdo a temperatura.

Temperatura Concentracin
Fase estable
T C X A lquido X A slido
298 ---- ---- Slido
Tf A -50 ---- ----- Slido
Tf A 1 1 Slido + lquido
TfA +X Slido + lquido
TfA +Y Slido + lquido
TfA +Z Slido + lquido
Tf B 0 0 Slido + lquido
Tf B+ 50 --- ---- Lquido

3. Ya con las concentraciones para cada una de las fases, a las temperaturas dadas, no queda
ms que graficar en coordenadas cartesianas, Temperatura en la ordenada y Concentracin
en la abscisa.
4. Unir todos los puntos de concentracin del lquido, esta lnea continua se denomina
lquidus, y a todas las temperaturas superiores a lquidus la fase en equilibrio es lquido.
5. Unir todos los puntos de concentracin del slido, y a esta lnea continua se le llama slidus,
a todas las temperaturas inferiores a esta lnea la fase en equilibrio es slido.
6. Comparar con el diagrama encontrado en la literatura (Metals Handbook, ASM).

RESULTADOS

Tablas y Grficos obtenidos siguiendo el desarrollo experimental.

CUESTIONARIO

1. Cmo se relacionan las fases en equilibrio respecto a la energa libre?


2. A la temperatura de fusin de cada uno de los componentes, porqu se encuentran
las dos fases en equilibrio?
3. A las temperaturas entre los puntos de fusin de los componentes analizados,
Cmo determina la concentracin de las fases en equilibrio?
4. Qu semejanza o diferencia encontr con el diagrama que obtuvo respecto al
terico?
5. Analice el diagrama de equilibrio que obtuvo como si su comportamiento es
totalmente ideal, teniendo como base las Reglas de Hume-Rothery.

CONCLUSIONES

Materia: Diagramas de equilibrio 25


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REFERENCIAS

o T. Engel and P. Reid, Qumica Fsica, Pearson Educacin S.A, Addison Wesley, 2006.

o P. Atkins and J. de Paula, Physical Chemistry, 8a Edition, Oxford U.P. 2006

o I.N. Levine, Fisicoqumica, 5a edicin, volumen 1, 2004, MacGraw-Hill Inc./Interamericana de Espaa,


S.A.U.

o J. A. Rodrguez Renuncio, J:J: Ruiz Snchez y J.S. Urieta Navarro, Termodinmica Qumica. Sntesis, 1998

o Editor Robert C.Weast, Ph.D, HANDDOOK of CHEMISTRY and PHYSICS, 52ND Edition. The Chemical Robber
Co, 1971-1972 P D-55

o Samuel, H. Maron, Carl F. Prutton, Fundamentos de Fisicoqumica, Editorial Limusa Wiley, S.A. Mxico

o David R. Gaskell, Introduction to Metallurgical Thermoddynamics, McGraw-Hill Kogakusha, LTD. ISBN 0-


07-085242-1

o Robert E. Reed-Hill, Principios de Metalrgia Fsica, Compaa Editorias Continental, S.A., Mxico, ISBN:
968-26-0086-3, 1979

o Ira N. Levine, Fisicoqumica, Cuarta Edicin, Vol 1, McGraw-Hill, ISBN 84-481-0616-4

o Hiroaki Okamoto, Desk Handbook, Phase Diagrams for Binary Alloys, Second Edition, ASM
INTERNATIONAL, ISBN- 13: 978-1-61503-046-0, isbn- 10: 0-61503-046-8, SAN: 204-7586

o P.W. Atkins, Fisicoqumica, Fondo Educativo Interamericano, ISBN 968-858-040-6, BCDEFGHIJ-M-89876

o J. ngel Menndez, El Carbn en la vida cotidiana, Instituto Nacional del Carbn, Oviedo, C. S. I. C.

o Donald R. Askeland, Pradeep P. Phul, Ciencia e Ingeniera de los Materiales, Cuarta edicin, 2004,
THOMSON, ISBN 970-686-361-3

o David R. Gaskell, Introduction to the Thermodynamics of Materials, Fourth Edition, School of Materials
Engineering Purdue University Vest Lafayette, IN. Taylor & Francis Group, New YorkLondon, 2003, ISBN 0-
203-42849-8 Master e-book ISBN, ISBN 0-203-44134-6.

o M.T. Santoyo A., Diagramas de Equilibrio, Instituto Tecnolgico de Morelia.

Materia: Diagramas de equilibrio 26


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PRACTICA 4

TRAZAR CURVA DE ENFRIAMIENTO DE UN COMPONENTE PURO, EN FUNCIN DE VELOCIDAD


DE ENFRIAMIENTO

OBJETIVO ESPECFICO

Analizar el efecto de la velocidad de enfriamiento y cantidad de masa sobre la temperatura


de cambio de fase, en un componente transparente que permita visualizar la modificacin
en el tipo de nucleacin al solidificar

Temas con los que se relacionan: 1.5, 1.8, 2.1, 1.2

INTRODUCCIN

Prcticamente en todos los metales y aleaciones, as como en muchos semiconductores,


compuestos, cermicos y polmeros, el material en algn momento de su procesamiento es
lquido. El lquido se solidifica al enfriarse por debajo de su temperatura de solidificacin. El
material puede ser utilizado tal y como se solidific o puede ser procesado posteriormente
mediante trabajo mecnico o tratamiento trmico. Las estructuras producidas durante la
solidificacin afectan las propiedades mecnicas e incluyen sobre el tipo de procesamiento
posterior. En particular, se puede controlar la forma y el tamao de los granos mediante la
solidificacin.

Durante la solidificacin, el arreglo atmico cambia de un orden de corto alcance a uno de


largo alcance, es decir, a una estructura cristalina, la solidificacin requiere de dos pasos:
Nucleacin y Crecimiento. La nucleacin ocurre cuando se forma una pequea porcin slida
dentro del lquido. El crecimiento del ncleo ocurre cuando los tomos del lquido se van
uniendo al slido hasta que se acabe el lquido.

MARCO TERICO

Solidificacin en equilibrio

Nucleacin homognea

Si se considera un metal puro solidificndose, entonces este proporciona los tomos para
formar ncleos.

Al enfriar el metal por debajo de la temperatura de equilibrio el metal lquido, se forman


conglomerados de tomos llamados embriones y progresivamente con la adicin de ms
tomos estos embriones alcanzan un radio crtico, con lo cual se considera que comienzan a
Materia: Diagramas de equilibrio 27
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ser ncleos, despus estos ncleos forman cristales sucesivamente granos que crecen hasta
chocar sus lmites entre s.

Las energas involucradas en la nucleacin homognea de un metal puro son la energa libre
volumtrica (o global) liberada por la transformacin del lquido a slido y la energa libre
superficial requerida para formar las nuevas superficies slidas de las partculas solidificadas.

La tensin superficial, limita la formacin de ncleos, ya que algunos embriones no alcanzan


el radio crtico y se redisuelven, pero si hay un gran subenfriamiento aumenta la energa libre
volumtrica.

Nucleacin heterognea

Es la nucleacin que tiene lugar en un lquido sobre la superficie del recipiente que la
contiene, impurezas insolubles, u otros materiales estructurales que disminuyan la energa
libre requerida para formar un ncleo estable.

Al ser menor la energa superficial, el cambio de energa libre total para la formacin de un
ncleo deber ser menor y el tamao del ncleo ser menor, por lo tanto el subenfriamiento
ser menor.

Los ncleos estables formaran cristales y en consecuencia granos.

Si hay relativamente pocos puntos de nucleacin disponibles durante la solidificacin, se


produce una estructura de grano gruesa y tosca, y si hay muchos puntos de nucleacin
disponibles se obtendr una estructura de grano fino. La estructura fina proporciona
uniformidad y buenas propiedades mecnicas.

Un enfriamiento rpido incrementa la formacin de granos (equiaxiales), y el enfriamiento


lento disminuye la formacin y se forman estructuras columnares.

Los equipos en que se pueden determinar las transformaciones de fase y/o reacciones son: el
Analizador Trmica Diferencial (ATD) y el Analizador Termogravimtrico (ATG)

Anlisis Trmico Diferencial (ATD)

El anlisis Trmico Diferencial o ATD es una tcnica en la que se mide la diferencia de


temperatura entre la sustancia en estudio y un material de referencia (patrn) como funcin
de la temperatura, cuando la sustancia y el patrn se someten a un programa de
calentamiento controlado. Normalmente el programa de temperatura implica el
calentamiento de la muestra y el material de referencia de tal manera que la temperatura de
la muestra Ts aumenta linealmente con el tiempo. La diferencia de temperatura T, entre la
Materia: Diagramas de equilibrio 28
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temperatura de la muestra y la de la sustancia de referencia Tr, (T = Tr Ts), se controla y


se representa frente a la temperatura de la muestra para dar un termograma diferencial.

Un Analizador Trmico Diferencial consta de los siguientes componentes:

Portamuestra
Horno
Controlador de temperatura
Dispositivo de registro
Control de atmsfera
Sistema de enfriamiento

El procedimiento consiste en pesar unos pocos miligramos de muestra (S) y de sustancia de


referencia inerte, normalmente almina Al 2O3 (R), en pequeos crisoles de platino los cuales
se colocan sobre unos termopares en un horno calentado elctricamente.

El potencial de salida del termopar de la muestra pasa a un microordenador que controla la


corriente de entrada al horno de tal manera que la temperatura de la muestra aumenta
linealmente y a una velocidad predeterminada. La seal del termopar de la muestra se
convierte tambin en temperatura, Ts y se registra entonces como la abscisa del
termograma diferencial. La salida a travs de los termopares de la muestra y de la referencia,
E, se amplifica y se convierte en la diferencia de temperatura T, que se utiliza como
ordenada del termograma.

Los picos de anlisis Trmico Diferencial son el resultado tanto de cambios fsicos como de
reacciones qumicas inducidas por los cambios de temperatura en la muestra y pueden ser
endotrmicos o exotrmicos. Entre los procesos fsicos endotrmicos se incluyen la fusin, la
vaporizacin y la sublimacin. La adsorcin y la cristalizacin son generalmente exotrmicas.

Entre los factores que pueden afectar la forma de las curvas de ATD se encuentran

1. Cantidad de muestra
2. Tamao de partcula
3. Grado de empaquetamiento de las muestras
4. Capacidad calorfica y conductividad trmica
5. Presencia de diluyentes inertes, tales como perlas de vidrio, almina en polvo,
limaduras de hierro, empleadas para incrementar el tamao de una muestra muy
pequea, para reducir el tamao de los picos, o para modificar la capacidad calorfica
o conductividad trmica.

Otros factores a tomar en cuenta, son los instrumentales:

Materia: Diagramas de equilibrio 29


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1. Velocidad de calentamiento. Un incremento en la velocidad de calentamiento


incrementa la temperatura a la cual aparecen los picos y con frecuencia incrementa
tambin el rea bajo los picos la velocidad que se prefiere es de 5-10C/min.
2. Tipo de contenedores
3. Posicin de los termopares
4. Atmsfera ambiental

El Anlisis Trmico Diferencial encuentra amplia utilizacin en la determinacin del


comportamiento trmico y de la composicin de los materiales. Las medidas trmicas
diferenciales han sido utilizadas en estudios sobre el comportamiento trmico de
compuestos inorgnicos puros al igual que otras sustancias inorgnicas, tales como silicatos,
arcillas, xidos, cermicos y vidrios; proporcionando informacin de procesos tales como la
oxidacin, reduccin y reacciones en estado slido.

Anlisis trmico. Con mucho, ste es el mtodo experimental que ms se emplea. Cuando se
construye un diagrama de temperatura contra tiempo, a composicin constante, la curva de
enfriamiento resultante mostrar un cambio en su pendiente cuando ocurre un cambio de
fase a causa de la evolucin de calor por el cambio de fase, este mtodo parece ser el mejor
para determinar la temperatura de solidificacin inicial y final

La temperatura de una muestra se controla mientras se deja enfriar naturalmente a partir de


una temperatura elevada (normalmente en el lquido). En la figura 4.1 se tiene la forma de
las curvas de temperatura y tiempo, curva lisa, encontrada para los materiales que no sufren
cambios de fase.

Figura 4.1 Curva de enfriamiento ideal sin


cambio de fase.

Materia: Diagramas de equilibrio 30


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Cuando un elemento puro se enfra a travs de su temperatura de solidificacin o


congelacin, su temperatura se mantiene cerca de esa temperatura hasta que la
solidificacin est completa (ver Fig. 4.2). La temperatura verdadera de solidificacin/fusin,
sin embargo, es difcil de determinar durante el enfriamiento o calentamiento debido a las
condiciones de desequilibrio inherentes al proceso dinmico. Esto se ilustra en las curvas
mostradas en la Fig. 4.3, donde se pueden ver los efectos tanto del superenfriamiento como
del sobrecalentamiento. La inmersin en el La curva de enfriamiento que se encuentra a
menudo al comienzo de la solidificacin es causada por un retraso en el inicio de la
cristalizacin, ya que se requiere alcanzar un G suficientemente negativo para que d inicio
la nucleacin y en el crecimiento se estabiliza hasta desaparicin total del lquido.

Figura 4.2 Curva ideal de solidificacin de un Figura 4.3 Curvas naturales de solidificacin y
metal puro. fusin de un metal puro

Curvas de enfriamiento

Para la construccin del diagrama de fases de acuerdo al anlisis trmico, los datos se
obtienen de las curvas de enfriamiento experimentales, como se dijo, son grficas
Temperatura-tiempo a presin constante que se obtienen durante el enfriamiento de
sistemas de diferente composicin. Como la cantidad de calor extrada es proporcional al
tiempo de enfriamiento, la pendiente de la curva de enfriamiento est dada por dT/dt, y
puede sustituirse por dT/dQ, y como la capacidad calorfica del sistema se define
termodinmicamente por la ecuacin, Cp = dQ/dT, la pendiente de la curva de enfriamiento
es igual a 1/Cp. y as, los cambios en la capacidad calorfica del sistema se reflejan como
cambios de pendiente de la curva (figura 4.2 a 4.4).

Materia: Diagramas de equilibrio 31


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Figura 4.4 Curvas de enfriamiento

Para un sistema de un componente puro (curva 1 de la figura 4.4) se observa el descenso


gradual de la temperatura mientras la sustancia permanece en fase lquida, hay prdida tan
solo de calor sensible, que de acuerdo a la regla de fases de sistemas condensados L = C F +
1, L=1 corresponde con la variacin de temperatura; cuando se alcanza la temperatura de
solidificacin el calor que pierde, en el sistema no hay disminucin de temperatura durante
toda la transformacin de lquido a slido, en este caso F=2 por lo tanto L=0, esto es cero
grados de libertad, temperatura constante, lo que corresponde con la prdida de calor
latente de transformacin de lquido a slido, es una reaccin fsica exotrmica. Una vez
terminada la transformacin, se observa el enfriamiento gradual del slido, correspondiente
a la prdida de calor sensible (L=1).

MATERIAL

Aceite de Coco (como sustancia pura), Temperatura de fusin 26.6C


Hielo
Sal
Agua

EQUIPO

Soporte universal con aro y tela o rejilla de asbesto

Materia: Diagramas de equilibrio 32


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Dos termmetro 20 a 100C

Mechero bunsen

Un Vaso de precipitados 250 ml y Dos, Vasos de precipitados 500 ml

Dos tubos de ensaye grande, uno grande y el otro chico.

Pinzas para tubo de ensaye

Agitador de vidrio

Materia: Diagramas de equilibrio 33


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PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

Mediante el anlisis trmico, trazar la curva de enfriamiento durante el proceso de


solidificacin y determinar la temperatura de cambio de fase, observando el efecto de la
velocidad de enfriamiento y cantidad de masa.

1. Se coloca el aceite en el tubo de ensaye grande y se calienta en bao mara hasta una
temperatura de 50 C y despus se enfra en salmuera que deber de estar a 15C
aproximadamente (para lograrlo ir mezclando poco a poco hielo bien picado con sal y
revolver con el agitador de vidrio), tomndose las lecturas de temperatura cada 10
segundos, hasta llegar a -5C.

Temperatura C Tiempo
50 0
. 10
. 20
.
-5C

50C

-15C

Calentar a bao mara hasta 40C Mantener el bao hielo-sal a -15C

2. Escuchar los sonidos durante la solidificacin, observar el sistema slido al terminar,


tome fotografa.

Materia: Diagramas de equilibrio 34


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3. Se vuelve a calentar el aceite en bao Mara y se toman las lecturas de temperaturas,


al calentamiento cada 10 segundos, hasta fundir completamente y llegar a 50C.

50C

Observar al terminar cada proceso de Fundir y llegar hasta 50C en bao mara
solidificacin

4. Observe a que temperatura desapareci el ltimo slido, tome fotografas.


5. Nuevamente se enfra el aceite, pero ahora en agua con hielo a 0C y se toman las
lecturas de temperatura cada 10 segundos, hasta llegar a 3C.
6. Escuchar los sonidos durante la solidificacin, observar el sistema slido al terminar,
tome fotografa.
7. Se calienta de nuevo en bao Mara tomando las lecturas cada 10 segundos, hasta
llegar a 50C.
8. Por ltimo el aceite se enfra al ambiente, y se observa el proceso de solidificacin, a
intervalos regulares, durante los siguientes das, hasta que se tenga la completa
solidificacin, checando temperatura.
9. Repetir toda la operacin con el aceite en el tubo chico, lo puede realizar alternando
para aprovechar el bao de salmuera, o sistema de enfriamiento.

RESULTADOS

1. En ejes Cartesianos graficar Temperatura en ordenada y tiempo en abscisa, para cada etapa.
2. Fotografas de los slidos por etapas.

Materia: Diagramas de equilibrio 35


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CUESTIONARIO

1. Desarrollar tericamente nucleacin homognea y heterognea.


2. Mediante fotografas describa todo el proceso.
3. Explicar termodinmicamente lo que sucedi de acuerdo a la grfica,
individualmente y haciendo comparaciones.
4. Cual es la temperatura de solidificacin, que se determina experimentalmente?
5. Compare los resultados obtenidos tanto del sistema de solidificacin del tubo grande
y del chico, para cada caso, y explique el efecto de la masa
6. Compare los resultados obtenidos para el tubo grande a las diferentes velocidades
de enfriamiento, explique el efecto de la velocidad de enfriamiento, haga lo mismo
para el tubo pequeo.
7. Si hay alguna variacin de la temperatura de solidificacin determinada
experimentalmente con la terica, explique la causa.
8. Construya las curvas al calentamiento, indicando a que temperatura inicia la
solidificacin y a cual termina, analice en base a propiedades trmicas y
termodinmicas
9. De las muestras que quedaron a enfriamiento al medio ambiente, Que
observaciones tiene?
10. De todas las muestras analizadas, puede diferenciar entre nucleacin homognea y
heterognea.
11. Anote sus Conclusiones.

CONCLUSIONES

REFERENCIAS

o Frederick N. Rhines, Ph.D., Phase Diagrams in Metallurgy Their Development and application, McGraw-Hill
kBook Company, 1956

o M. Garric, Qumica General, Editorial Revert, S.A. 1979, p 40-44

o Oscar Jaime Restrepo Baena, Doctor en Materiales, LosDiagramas de Fase, Un i v e r s i d a d de O v i e d o Espaa.

o Universidad Nacional de Colombia, Grupo de Cermicos y Vitreos, Medellin, 1998.

o Hiroaki Okamoto, Desk Handbook Phase Diagrams for Binary Alloys, Second Edition, ASM International,
ISBN-13: 978-1-61503-046-0; ISBN-10: 0-61503-046-8, san: 204-7586.

Materia: Diagramas de equilibrio 36


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Metallography, Structures and Phase Diagrams, American Society For Metals.

o Prepared under direction af the ASM HANDBOOK COMMITTEE, ASM HANDBOOK, 9th Edition, Vol. 3, Alloy
Phase Diagrams, ASM International.

o Mercedes Llorens Nicolau, Fco. Javier Esclaps Jover, Manual de ADIMT, Asistente de diagramas de fases
para ingenieros en Materiales, ISBN 978-84-8454-724-2, Depsito legal: A-1029-2008.

o E.P. De GARMO, J.T. BLACK, R. A. KOHSER, Materiales y procesos de Fabricacin, Volumen 1, segunda
edicin, Editorial Revert, S.A. 1994, Reimpresin diciembre 2002, ISBN: 84-291-4822-1, Depsito legal: SE-
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o William F. Smith, Javad Hashemi, Fundamentos de la Ciencia e Ingeniera de Materiales, Cuarta Edicin,
McGrawHill Interamericana, ISBN-13: 978-970-10-5638-7, ISBN-10: 970-10-5638-8, 2004

o Antonio Bueno, Diagramas de Equilibrio de Aleaciones. PortalESO.com

o A.P. Guliev, Metalografa, Tomo 1, Segunda edicin, Editorial MIR-MOSCU.

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o Robert F. Mehl, Chairman of all Volume 7 committees Metals Handbook, 8 edition, Volume 7, atlas of
microstructures of industrial alloys, American Society for Metal.

o M.T. Santoyo A., Diagramas de Equilibrio, Instituto Tecnolgico de Morelia.

Materia: Diagramas de equilibrio 37


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PRACTICA 5

ANLISIS DEL COMPORTAMIENTO TRMICO DE UN METAL PURO DURANTE EL PROCESO DE


SOLIDIFICACIN

OBJETIVO ESPECFICO

Trazar la curva de enfriamiento de dos metales puros que no cumplan con las reglas de Hume
Rothery y puedan formar un eutctico

Temas con los que se relacionan: 1.5, 1.8, 2.1, 2.2

MARCO TERICO

Si un metal puro se calienta regular y uniformemente desde la temperatura ambiente hasta


que pasa al estado lquido, sin que sufra cambios alotrpicos, y se anota la temperatura a
intervalos iguales de tiempo, mediante un termopar, se nota una irregularidad en la
velocidad de calentamiento que indica la temperatura a que se produce la fusin. El punto de
transformacin puede observarse grficamente si se representa la temperatura en funcin
del tiempo obtenindose una curva de calentamiento. En forma anloga se obtiene una
curva de enfriamiento si se anotan los datos obtenidos mientras el metal se enfra desde la
temperatura a que se encontraba lquido hasta la temperatura ambiente. Estas formas de
representacin temperatura en funcin del tiempo son las ms sencillas posibles.

En tales curvas se observa un cambio brusco de pendiente a la temperatura del cambio de


estado.

En el caso ideal, las temperaturas del metal habran de permanecer constantes durante la
fusin y solidificacin, por lo que las porciones AB y AB de las curvas de calentamiento y
enfriamiento respectivamente, deberan ser perfectamente rectilneas y paralelas al eje de
tiempos. En las curvas ideales el cambio de pendiente, adems, habra de ser discontinuo en
lugar de gradual.

En la prctica, solamente un trozo muy pequeo de la parte relativamente horizontal de la


curva de calentamiento es rectilneo y este tramo tiene mayor inclinacin que el que se
presenta con caractersticas parecidas en la curva de enfriamiento. Por esta razn se
considera que la curva de enfriamiento se presta mejor para la determinacin del punto de
fusin, aunque lo que realmente se determina es el punto de solidificacin En general las
curvas de enfriamiento resultan mejor definidas que las de calentamiento, razn por la cual
se emplean ms frecuentemente para obtener los datos relativos al cambio de estado.

Materia: Diagramas de equilibrio 38


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Las curvas de enfriamiento de algunos metales puros, como el antimonio, y de algunas


aleaciones eutcticas estn frecuentemente mal definidas, por presentarse fenmenos de
sobreenfriamiento se debe, en parte, a que las condiciones experimentales no ayudan a que
el equilibrio entre la fase lquida y la slida se alcance a la verdadera temperatura de
solidificacin. La figura 5.1 muestra la forma tpica de una curva de enfriamiento cuando se
presenta el fenmeno en cuestin. Al enfriarse regularmente el metal lquido la solidificacin
deba comenzar al alcanzarse la temperatura del punto A, pero no ocurre tal cosa y el metal
permanece lquido hasta el punto B. A esta temperatura el metal lquido es metaestable y si
se inicia la solidificacin, progresa velozmente, desprendiendo calor y elevndose la
temperatura hasta el verdadero punto de solidificacin A, o muy cercano a l. Despus el
enfriamiento contina en la forma normal. El sobreenfriamiento puede medirse por la
diferencia de temperaturas existentes entre A y B. En la mayora de los metales no supone
ms de o.1 a o.3C, pero en el antimonio llega a alcanzar los 30C o ms, esto debido el alto
valor de entropa de solidificacin. El sobreenfiramiento se puede disminuir mediante un
enfriamiento muy lento, por agitacin del metal lquido durante la solidificacin y por la
presencia de un nmero grande de ncleos que puedan actan como centros de
cristalizacin.

Figura 5.1 Curva ideal de solidificacin de un metal puro.

As, el empleo de las curvas trmicas tiene como principal objetivo determinar la
temperatura a que se produce el cambio de estado, punto de fusin o solidificacin, en
ciertos casos, los correspondientes cambios alotrpicos en el estado slido. Sin embargo
para que estos ltimos se puedan observar fcilmente mediante el anlisis trmico, es
preciso que vayan acompaados de un efecto trmico suficientemente grande para provocar
un cambio bien claro en la pendiente de las curvas; cuando no ocurre as, hay que recurrir a
otros medios ms adecuados para ponerlos de manifiesto.

Materia: Diagramas de equilibrio 39


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MATERIAL

Seleccionar dos metales puros de baja temperatura de fusin, 140 gr el de mayor


densidad y 120 gr para el de menor densidad (Sn, Pb, Sb, Zn).

Antimonio Estao Plomo Zinc

EQUIPO

Arco de segueta manual, Tornillo de banco, formn y martillo.

Bscula de 200 gr de 0.1 de precisin

Crisol medio aislante para enfriamiento y seis tabiques aislantes

Termmetro digital con termopar de inmersin hasta 700C

Materia: Diagramas de equilibrio 40


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Mechero bunsen o preferentemente mechero Fisher, de alta temperatura

Guantes aislantes

Dos crisoles para usar con alta temperatura (Almina, Zirconia Slice)

4 crisoles cermicos de 5 cc

Pinzas para crisol de 30 cm y pinzas de uso rudo

Materia: Diagramas de equilibrio 41


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Soporte Universal , aro, y tringulo de porcelana

Agitador de vidrio

Campana de extraccin de humos

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

1. Preparar el material para fusin seleccionando dos de los metales propuestos de los cuales va
a construir sus curvas de enfriamiento, mismos que se tendrn de base para la construccin
de un diagrama eutctico, por lo cual deben de ser insolubles o parcialmente solubles uno en
otro. Pesar 140 gr del de mayor densidad y 120 gr para el de menor densidad (Sn, Pb, Sb, Zn).
2. Para enfriamiento lento, precaliente el crisol medio aislante por 20 a 30 minutos, de la
forma que se indica en la figura.

Materia: Diagramas de equilibrio 42


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3. Colocar en un crisol de alta temperatura, cada muestra y fundir, con mechero bunsen si es plomo
o estao, y Fisher si es antimonio o zinc, dentro de la campana de extraccin de humos,
asegurarse de que quede totalmente fundido, utilizando un agitador de vidrio o metlico.

4. En el crisol medio aislante precalentado hasta 70C, ambiente interior, ayudado de unas pinzas
para crisol largas (30 cm), retirar el crisol del fuego, colocarlo sobre la base del soporte, y con
ayuda de las pinzas de uso rudo introducir el crisol con el metal totalmente fundido, tomar las
temperaturas durante el enfriamiento cada 10 segundos, con el termmetro digital de inmersin,
anotarlas en tabla, hasta llegar a 140C y retirar el termopar.

Materia: Diagramas de equilibrio 43


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5. Volver a fundir la aleacin, teniendo cuidado que durante el calentamiento ya no tenga el


termopar.
6. Colocar los cuatro crisoles cermicos de 5 cc, sobre una placa que ayude a aislar de la
superficie de la mesa y colar el metal fundido.
7. Distribuir en los 4 moldes el metal fundido, dos de ellos agitarlos (tomndolo con las pinzas
de crisol y dando golpecitos sobre la mesa). Observar bien y tomar notas y fotografas del
proceso de solidificacin, y el efecto de la contraccin al cambiar de fase.

8. Esperar a que se enfre y desmoldar, identificar cada lingotillo obtenido, diferenciando por
componente y si fue agitado a no.
9. Guarde los lingotillo para continuar una prctica posterior.
10. Graficando los datos obtenidos y tiene las curvas de enfriamiento, apoyado con Excel.

RESULTADOS

1. Tabla de datos temperatura-tiempo, para cada componente.

Temperatura C Tiempo
T fusin + 50 0
. 10
. 20
.
140C

2. Graficar curva de enfriamiento de cada uno de los metales, semejante a la que se muestra.

Materia: Diagramas de equilibrio 44


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Curva de solidificacin de un metal puro.

CUESTIONARIO

1. De acuerdo a las Reglas de Hume Rothery, entre plomo, estao, antimonio y zinc, que tipo de
soluciones se pueden formar.
2. De acuerdo a las Reglas de Hume Rothery, que tipo de diagrama espera que se forma si se
funden conjuntamente Pb-Sn y Pb-Sb?
3. Compare la Temperatura de solidificacin obtenida con la terica.
4. Compare la curva de enfriamiento (Temperatura-tiempo) obtenida con el grfico obtenido
Temperatura-Entalpa de un metal puro sin cambios de fase alotrpicos, solo cambio de fase
por fusin, analice su semejanza.
5. Si observo alguna desviacin en la curva de enfriamiento explique de acuerdo a sus
observaciones prcticas y de acuerdo a la teora, o si corresponde a lo ideal esperado
explique.
6. Con fotografas describa toda la secuencia del proceso.
7. De acuerdo a sus resultados Qu tipo de nucleacin considera haber tenido, homognea o
heterognea?
8. Durante el proceso de solidificacin Cul es el efecto por variacin de volumen?

CONCLUSIONES

Materia: Diagramas de equilibrio 45


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REFERENCIAS

o Frederick N. Rhines, Ph.D., Phase Diagrams in Metallurgy Their Development and application, McGraw-Hill
kBook Company, 1956

o M. Garric, Qumica General, Editorial Revert, S.A. 1979, p 40-44

o Hiroaki Okamoto, Desk Handbook Phase Diagrams for Binary Alloys, Second Edition, ASM International,
ISBN-13: 978-1-61503-046-0; ISBN-10: 0-61503-046-8, san: 204-7586.

o Prepared under direction of the ASM HANDBOOK COMMITTEE, Metals Handbook, 8th Edition, Vol 8,
Metallography, Structures and Phase Diagrams, American Society For Metals.

o Prepared under direction of the ASM HANDBOOK COMMITTEE, ASM HANDBOOK, 9th Edition, Vol. 3, Alloy
Phase Diagrams, ASM International.

o Macchi, Ricardo Luis, Materiales dentales, Editorial Mdica Panamericana, S.A. 2007, ISBN 10:950-06-1583-
5, ISBN-13: 978-950-06-1583-9, EAN: 9789500615839.

o Mercedes Llorens Nicolau, Fco. Javier Esclaps Jover, Manual de ADIMT, Asistente de diagramas de fases
para ingenieros en Materiales, ISBN 978-84-8454-724-2, Depsito legal: A-1029-2008.

o E.P. De GARMO, J.T. BLACK, R. A. KOHSER, Materiales y procesos de Fabricacin, Volumen 1, segunda
edicin, Editorial Revert, S.A. 1994, Reimpresin diciembre 2002, ISBN: 84-291-4822-1, Depsito legal: SE-
4713-2002 (I)

o William F. Smith, Javad Hashemi, Fundamentos de la Ciencia e Ingeniera de Materiales, Cuarta Edicin,
McGrawHill Interamericana, ISBN-13: 978-970-10-5638-7, ISBN-10: 970-10-5638-8, 2004

o Antonio Bueno, Diagramas de Equilibrio de Aleaciones. Portal ESO.com

o A.P. Guliev, Metalografa, Tomo 1, Segunda edicin, Editorial MIR-MOSCU.

o Robert F. Mehl, Chairman of all Volume 7 committees Metals Handbook, 8 th edition, Volume 7, atlas of
microstructures of industrial alloys, American Society for Metal

o M.T. Santoyo A., Diagramas de Equilibrio, Instituto Tecnolgico de Morelia.

Materia: Diagramas de equilibrio 46


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PRACTICA 6

ANLISIS MICROESTRUCTURAL DE UN METAL PURO SOLIDIFICADO LENTAMENTE.

OBJETIVO ESPECFICO

Analizar la microestructura de solidificacin de un metal puro, obtenida en los lingotillos de


la prctica anterior.

Temas con los que se relacionan: 2.1, 2.2

MARCO TERICO

El mtodo metalogrficos es muy adecuado para la verificar un diagrama en o fuera de


equilibrio, se facilita ms si se cuenta con un microscopio equipado con platina caliente, para
realizar el estudio in situ. Si el material a estudiar tuviese transformaciones alotrpicas es
recomendable calentar las muestras a diferentes temperaturas, esperando que el equilibrio
se establezca, y entonces enfriar rpidamente para retener su estructura de alta
temperatura, entonces las muestras se analizan al microscopio, en cualquier caso la muestra
requiere de una preparacin metalogrfica adecuada, se requiere gran habilidad para
interpretar en forma correcta la microestructura observada.

Es difcil aplicar este mtodo a metales a altas temperaturas, ya que las muestras enfriadas
rpidamente no siempre retienen su estructura de alta temperatura y las enfriadas
lentamente presentan la estructura en equilibrio a temperatura ambiente.

En esta prctica el mtodo metalogrfico es para verificar la estructura de solidificacin, en


metales puros sin transformacin alotrpica y con enfriamiento lento, adems de comprobar
la pureza del metal.

El mtodo metalogrfico implica tener conocimientos bsicos de lo que se espera observar,


motivo por el cual se deben tener los antecedentes de solidificacin de un metal puro, en
forma de lingote.

En la prctica para el anlisis microestructural en el lingote es necesario partir del estado


lquido. El lquido se solidifica al enfriarse por debajo de su temperatura de solidificacin
dentro del molde, y es en esta etapa donde ocurren una serie de eventos que influyen de
manera importante el tamao, la forma, uniformidad estructural y composicin qumica de
los granos formados en toda la pieza, los que a su vez tienen efecto sobre sus propiedades
generales. Se sabe que los factores ms significativos que afectan a estos eventos son el tipo
de metal (composicin qumica), las condiciones termodinmicas, entalpa y entropa de
transicin, las caractersticas trmicas tanto del metal como del molde, la relacin

Materia: Diagramas de equilibrio 47


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geomtrica entre el volumen y rea superficial de la pieza en solidificacin y la forma del


molde, para este caso el molde es cilndrico y refractario de un volumen de 5 cc.
Las estructuras producidas durante la solidificacin tienen principal influencia sobre las
propiedades mecnicas y sobre el tipo de procesamiento posterior. En particular, se puede
controlar la forma y el tamao de los granos mediante la solidificacin.

Durante la solidificacin de metales y aleaciones, el arreglo atmico cambia de un orden de


corto alcance a uno de largo alcance, es decir, a una estructura cristalina, excepto en
aleaciones amorfas y vidrios cermicos, que se obtienen por enfriamiento muy muy rpido,
que se podra decir instantneo, pero las muestras a analizar fueron obtenidas por
enfriamiento lento, por lo tanto no se va a tener microestructura amorfa, se espera por
consecuencia estructura cristalina. Para la formacin de la estructura cristalina, se requiere
de dos mecanismos; nucleacin y crecimiento. La nucleacin ocurre cuando se forma una
pequea porcin slida o ncleo dentro del lquido, lo cual tuvo la oportunidad de observar
en la prctica no. 4, cuando se dio la mayor velocidad de enfriamiento. El crecimiento del
ncleo ocurre cuando los tomos del lquido se van uniendo al slido nucleado hasta que se
consuma todo el lquido. En cambio la estructura amorfa se obtiene por congelamiento
debido a esto se mantiene la morfologa del lquido.

El estudio de los mecanismos de solidificacin y en particular el aspecto metalrgico, se


considera de gran importancia, ya que muchas acciones correctivas pueden ser tomadas en
cuenta para evitar la formacin de defectos durante y despus de que la pieza ha
solidificado.

La transformacin de lquido a slido, es importante, porque tiene que ver con los cambios
que suceden durante la solidificacin de metales lquidos; estos cambios ayudan a tener una
visin de lo que se produce internamente, en relacin a la naturaleza de los estados slido y
lquido.

Se sabe que el metal lquido contenido en un molde no empezar a solidificar a la


temperatura de fusin, debido a que no existe la fuerza motora requerida para la
solidificacin; sin embargo, a menores temperaturas a ella, si suceder la cristalizacin y
mientras menor sea esta temperatura, mayor ser la fuerza motora, es decir, ms negativa
ser el cambio de energa libre (G) para la solidificacin, y ms espontnea ser la
transformacin.

La razn por la cual la solidificacin no empieza de manera inmediata cuando el


subenfriamiento es una fraccin de grados, es debido a que la energa libre para la
nucleacin depende del volumen de la partcula a ser nucleada (Energa negativo); y de
manera simultnea, la energa requerida para producir las nuevas superficies de los cristales
que se estn formando consumen energa (Energa positiva) contra las fuerzas de tensin
superficial, es decir, esta energa libre es la requerida para formar una intercara lquido-
slido. Debido a este requerimiento energtico, es posible enfriar y mantener el lquido a
Materia: Diagramas de equilibrio 48
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menores temperaturas que estn bastante alejadas de su temperatura de equilibrio cuando


las condiciones son cuidadosamente controladas. En consecuencia es posible expresar
cuantitativamente los factores que balancean estas fuerzas que afectan a la nucleacin de los
cristales. Hay dos tipos fundamentales de nucleacin que son; nucleacin homognea
definida como la formacin de una nueva fase sin la presencia de sitios especiales para la
nucleacin, y nucleacin heterognea, que en el proceso de solidificacin, es la cristalizacin
sobre sustratos, que bien pueden ser las paredes del molde o partculas ya cristalinas, que
sirven como agentes nucleantes. Aun cuando la mayora de los procesos reales de
solidificacin de metales o cristalizacin, se inicia sobre prencleos.

Durante el proceso de solidificacin el metal caliente se vaca dentro del molde, la velocidad
a la cual puede perder tanto el calor sensible como el latente de transformacin se controla
por algunas resistencias trmicas, en este caso fue proporcionado por el crisol medio aislante
para que la prdida de calor sea lenta, para el trazo de la curva de enfriamiento, y por el
crisol refractario para la obtencin del lingotillo. En diferentes partes del sistema metal-
molde la transferencia de calor puede ocurrir por conduccin, conveccin o radiacin, el
control sobre este aspecto trmico, envuelve una complejidad considerable como
consecuencia del desprendimiento continuo de calor latente en la interfase slido-lquido,
de la naturaleza de la geometra de la interfase slido-lquido, la cual puede ser celular o
dendrtica para aleaciones, y de la variacin de las propiedades fsicas del sistema metal-
molde respecto a la temperatura. Los impedimentos mayores para la remocin de calor
latente son la solidificacin del metal mismo, la interfase metal-ambiente, metal-molde y el
molde, que en este caso es aislante.

Solidificacin de lingotes.
Los metales fundidos se vacan en moldes, dejando que se solidifiquen muy lentamente.
Cuando solidifica un lingote, normalmente se presentan tres regiones separadas del proceso
de solidificacin, desarrollando cada fase una disposicin caracterstica de tamaos y formas
cristalinas En la figura 6.1, se muestran las estructuras bsicas.

Figura 6.1.- Seccin de un lingote y las tres zonas bsicas de solidificacin que pueden encontrase
en una fundicin.
Materia: Diagramas de equilibrio 49
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Una banda estrecha siguiente al contorno del molde, se forma la regin de enfriamiento
rpido llamada zona chill, constituido de pequeos cristales de ejes iguales o equiaxiales, de
orientaciones casuales. En la parte exterior de esta zona, los cristales se vuelven de mayor
tamao, de forma alargada, con sus longitudes paralelas a la direccin del flujo de calor
(normal a las paredes del molde). Estos granos tienen una orientacin fuertemente
preferencial con una direccin de crecimiento dendrtico en la direccin en que se retira el
calor pero en sentido contrario. Debido a la forma de los cristales, esta zona, es llamada
como zona columnar. La regin que queda en el centro del lingote y que es el ltimo metal
en solidificarse, es de granos nuevamente equiaxiales de gran tamao y de una orientacin al
azar llamada zona equiaxial central.

Zona Chill. Cuando se vierte metal puro en el molde, las paredes de ste ltimo, estn a una
temperatura mucho menor que el lquido, en nuestro caso a temperatura ambiente, la capa
de lquido en contacto con el molde enfra rpidamente. Como consecuencia la temperatura
del lquido descender a una corta distancia de las paredes del molde, por debajo de la
temperatura de cristalizacin de equilibrio de la manera mostrada en la figura 6.1, debido a
la rapidez con que desciende la temperatura del lquido, resulta una considerable cantidad
de sobreenfriamiento. Cuando ocurre la nucleacin, normalmente heterognea, su velocidad
ser relativamente rpida, resultando que el tamao promedio de grano de este slido ser
pequeo. Debido a que los cristales se forman independientemente, sus orientaciones sern
al azar. Por ltimo, como su crecimiento es limitado por cristales vecinos similares nucleados
a tiempos aproximadamente iguales, sus zonas sern casi uniformes y esta estructura se le
llama equiaxial.

As, los cristales en la zona de enfriamiento rpido (Zona Chill) se desarrollan tanto por
nucleacin como por crecimiento, los ncleos cristalinos se forman en el lquido y crecen en
tamao hasta que hacen contacto con los cristales vecinos.

La zona columnar se forma de una manera diferente. Aqu predomina el crecimiento de los
cristales y se observa muy poca nucleacin. Tan pronto como empieza la nucleacin en la
zona de enfrimiento rpido, comienza a elevarse de nuevo la temperatura en esta regin
hacia la temperatura de solidificacin de equilibrio. Esto, por supuesto es el resultado natural
del desprendimiento de calor latente de fusin que cambia el contorno de la temperatura
mostrada en la figura 6.2 a una ms parecida a la de la figura 6.3. Cuando prevalece esta
ltima situacin, se observa que se produce una inversin en la temperatura delante de los
cristales formados en la zona de enfriamiento rpido. En lugar del ascenso en la temperatura
delante de la intercara, ahora hay un descenso. Esta disminucin de la temperatura del
lquido delante de la intercara es precisamente la condicin que promueve el crecimiento
dendrtico, y los cristales de la zona de enfriamiento rpido que quedan sobre la intercara
proyectan brazos dendrticos dentro del lquido sobreenfriado. Cuando esto sucede comienza
a formarse la zona columnar. En un metal puro, la cantidad de este tipo de crecimiento est
estrictamente limitada, el calor de fusin liberado por la continua solidificacin traslada la
Materia: Diagramas de equilibrio 50
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inversin de temperatura delante de la intercara. Cuando esto ocurre el contorno de la


temperatura delante de le la intercara lquido-slido cambia a tener un gradiente de
temperatura ascendente y prosigue el crecimiento mediante el avance de una intercara
estable.

La zona columnar se compone as de cristales que comienzan en la zona de enfriamiento


rpido, zona chill, y crecen lado a lado en la direccin del flujo de calor, solo que de sentido
contrario. En un metal puro, estos cristales pueden continuar creciendo en esta manera
hasta el centro del lingote. Su crecimiento se detiene cuando encuentran a los granos que
crecen desde la pared opuesta. La zona central equiaxial mostrada en la figura 6.1 y 6.5 no se
encuentra en los lingotes de metal puro, pero si por algn medio se rompen las dendritas
estas pueden generar nuevos granos de orientacin diferente y menor tamao.

Figura 6.2 Distribucin esquemtica de la Figura 6.3 Distribucin esquemtica de la


temperatura en el lquido cercano a la pared del temperatura en el lquido precisamente despus de
molde, justamente antes de la nucleacin. la nucleacin en la zona de enfriamiento rpido.

En metales FCC y BCC las direcciones de crecimiento rpido de las dendritas son las de la
familia <100>; y como se dijo, se desarrollarn ms aquellos granos con direcciones de
crecimiento rpido paralelas a la direccin de extraccin de calor. La existencia de una zona
columnar produce orientaciones preferenciales de los cristales en el lingote (figura 6.4) y por
consiguiente produce anisotropa de las propiedades mecnicas. Es importante destacar que
el crecimiento de los granos columnares no es slo en su longitud, sino tambin segn su
dimetro y que los bordes de grano recogen impurezas.

Materia: Diagramas de equilibrio 51


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Figura 6.4. La competencia en el crecimiento de los granos de la zona templada, da como resultado,
que slo aquellos con orientaciones favorables se desarrollen en granos columnares .

Figura 6.5. La competencia en el crecimiento de los granos de la zona templada, da como resultado,
que slo aquellos con orientaciones favorables se desarrollen en granos columnares, y en
los metales puros no hay zona equiaxial central . Pero puede haber rechupes y
porosidades por contracciones.

Es sabido que la mayora de los materiales se contraen durante la solidificacin, es decir, se


encojen produciendo cavidades. Si la solidificacin inicia en toda la superficie de la pieza o
bien si una de las superficies se solidifica ms lentamente que las otras, la contraccin
aparecer en forma de rechupe segn se muestra en la figura 6.5 y 6.6.

Materia: Diagramas de equilibrio 52


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Figura 6.6. Tipos de macrocontraccines en la solidificacin de metales: a) cavidad producida en el


interior de la pieza solidificada en un molde cerrado; b) rechupe producido en la superficie
libre del molde; c) uso de un rebosadero para compensar la contraccin volumtrica.

MATERIAL

Cuatro lingotillos obtenidos de la prctica anterior.



Placa de vidrio de dimensiones aproximadamente media carta.

Agua corriente y de garrafn.

Jabn suave lquido.


Materia: Diagramas de equilibrio 53
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Lijas del 180, 240, 320, 400, 600, 800, 1000, 1200, 1500, 2000.

Almina para pulido metalogrfico 0.3 m.

Slica coloidal para pulido metalogrfico 0.06 m.

Alcohol etlico. Glicerina

cido Ntrico. , cido actico.

cido clorhdrico. , Perxido de hidrgeno H2O2

Algodn.

Materia: Diagramas de equilibrio 54


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EQUIPO

Bscula de 200 gr de 0.1 de exactitud.

Arco segueta manual.

Tornillo de banco.

Pinzas para crisol

Pinzas para tubo de ensaye.


Cmara fotogrfica

Estereoscopio.

Materia: Diagramas de equilibrio 55


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Pulidora metalogrfica.

Tina de limpieza ultrasnica .

Vidrio de reloj

Microscopio metalogrfico, de platina invertida

Secadora de pelo.

Materia: Diagramas de equilibrio 56


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PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

1. De los cuatro lingotillos obtenidos por solidificacin lenta en la prctica anterior,


diferenciar los de solidificacin tranquila y los de solidificacin con agitacin.
2. Observar a simple vista la textura superficial, la variacin de forma y volumen,
tomando de referencia el molde en donde solidific. Tomar fotografa,
3. Observar con ayuda de un estereoscopio a 20X y 40X las variaciones superficiales
sobre todo en la zona del rechupe por efecto de contraccin, y comparar los
lingotillos que tuvieron agitacin con los que solidificaron tranquilamente. Tomar
fotografas.
4. Tomar un lingotillo de solidificacin tranquila y uno de solidificacin con agitacin,
apoyado en el tornillo de banco y segueta manual, cortarlos en sentido vertical, o
bien de la superficie del rechupe al fondo, de manera que quede expuesta una
superficie aproximadamente a medio dimetro.

5. Preparar las superficies de los lingotillos para caracterizacin microestructural, tanto


la superficie superior como la inferior, y la superficie de los lingotillo que seccion
verticalmente, aproximadamente a medio dimetro, y tendr para comparar los de
solidificacin tranquila con los de solidificacin con agitacin.
6. La preparacin metalogrfica se har con lijas de nmero 180, 240, 320, 400, 600,
1000, 1200, 1500 y 2000, usando como lubricante jabn lquido. y es recomendable
que cada cambio de lija realice limpieza en bao ultrasnico y de la lija 1000 en
adelante usar agua de garrafn, pulir con almina de 0.3 m y finalizar con slica
coloidal de 0.06 m. Durante la preparacin cuide las orillas de su muestra ya que
debe observar la zona Chill.

7. Observar al microscopio metalogrfico de platina invertida a 50X y 100X, las muestras


pulidas sin atacar, si observa partculas de forma regular, es probable que sean

Materia: Diagramas de equilibrio 57


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partculas de lija, en este caso darle nuevamente limpieza con bao de ultrasonido,
enjuagar con alcohol y secar con secadora de pelo.
8. Una vez limpias las probetas atacarlas con el reactivo indicado dependiendo del
metal, de acuerdo a la tabla 6.1. Despus del ataque enjuagar con alcohol y secar con
aire a presin caliente (Con secadora de pelo).
9. Observar al microscopio metalogrfico de platina invertida a 50X, 100X y 500X las
muestras atacadas, tomar fotomicrografa en las diferentes zonas, Chill, columnar y
central, en la parte considerando en forma radial 4 puntos, en las probetas con rea
circular.
10. Observar al microscopio metalogrfico de platina invertida a 50X, 100X y 500X las
muestras, de seccin vertical, atacadas, tomar fotomicrografa en las diferentes
zonas, Chill, columnar y central, considerando de la zona superior a la inferior tres
lneas, superior, central e inferior.
11. Observe y tome fotomicrografa si en la zona interdendrtica hay impurezas o
segregacin.
12. Despus de observar y tomar registro de la microestructura, sobreataque las
muestras, observar a simple vista y tome fotografa de la superficie macroatacada.

Tabla 6.1 Reactivos recomendados para el ataque qumico para revelar la microestructura
de los metales puros (Pb, Sb, Sn, Zn)
Metal Reactivos recomendados
Pb 75 mL cido actico
25 mL H2 O2 (30 %)
Utilice campana de extraccin de humos. Ataque por inmersin de 6-15 s. No
almacenar.
60 mL cido actico
30 mL H2 O2 (30 %)
Utilice campana de extraccin de humos. Ataque por inmersin de 8-15 s.
15 mL cido actico
15 mL HNO3
60 mL glicerina
Utilice campana de extraccin de humos. No almacenar. Utilice la solucin
fresca a 80C (176 F).
Sb 1. 70 mL agua
30 mL HC1
5 mL H202 (30%)
Para Sb y aleaciones muy diluidas base Sb.
Ataque por inmersin hasta unos pocos minutos
30 mL mL cido actico
10 mL H202 (30%)
Para Sb y sus aleaciones. Ataque por inmersin hasta unos minutos.

Materia: Diagramas de equilibrio 58


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100 mL agua
30 mL HCI
2 g FeCl3
Para Sb, Bi y aleaciones. Ataque por inmersin hasta unos minutos.
50 mL agua
50 mL HCI
Para Sb, Bi y aleaciones. Ataque por inmersin de 1-10 minutos, lave en solucin
acuosa al 10% cido actico, enjuague, seque.
Sn 15 mL HNO3
100 mL etanol (95 %)
La velocidad de ataque se incrementa, la sensibilidad disminuye con el aumento
del porcentaje de HNO3 o metanol (95%). Ataque por friccin o inmersin varios
minutos.
10 mL HNO3
30 mL cido actico
50 mL glicerina
Utilice campana de extraccin de humos. Ataque por inmersin de 1/2 - 10 min
a 38 - 42C (100-108F). No almacenar, desechar correctamente despus de su
uso.
2 mL HCl
100 mL etanol (95 %) o metanol (95 %)
Ataque con esponja durante 1-3 minutos ..
10 mL HF
25 mL HNO3
150 mL agua
Ataque con esponja durante 530 s.
Zn HCl (Concentrado) Macroestructura del Zinc puro
A
40 g CrO3
3 g Na2 SO4
200 mL agua
B
40 g CrO3
200 mL agua
Utilice campana de extraccin de humos. Ataque por inmersin con solucin A
con agitacin suave durante varios segundos. Enjuague en la solucin B.

RESULTADOS

1. Descripcin y fotografas de lo observado a simple vista en sus lingotillos tal cual los
obtuvo despus de desmoldar.
2. Descripcin y fotografas de lo observado con el estereoscopio en sus lingotillos tal
cual los obtuvo despus de desmoldar.
3. Descripcin y fotomicrografas de sus muestras sin atacar, observadas con el
microscopio metalogrfico.

Materia: Diagramas de equilibrio 59


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4. Descripcin y fotomicrografas de sus muestras atacadas, observadas con el


microscopio metalogrfico.
5. Descripcin y fotomicrografas de sus muestras atacadas, observadas en la zona
interdendrtica con el microscopio metalogrfico.
6. Descripcin y fotomicrografas de sus muestras macroatacadas.

CUESTIONARIO

1. Despus de observar a simple vista y comparar las superficies de los diversos


lingotillos, Qu diferencias encuentra entre los que solidificaron lentamente y los
que agit?
2. Despus de observar a simple con el estereoscopio y comparar las superficies de los
diversos lingotillos, Qu diferencias encuentra entre los que solidificaron lentamente
y los que agit?
3. Anote observaciones y sugerencias para la preparacin metalogrfica de las muestras
del metal puro que le toc trabajar, sobre todo cuidados que hay que tener.
4. Comparando las microestructuras de sus muestras pulidas con las atacadas Qu
diferencias encuentra?
5. Identifique la zona Chill con las fotomicrografas
6. En alguna de las muestras analizadas, encontr presencia de zona equiaxial central?
7. Al agitar las muestras durante la solidificacin Se lograron romper las dendritas y
tener tamao de grano ms fino o modificar la microestructura?
8. Despus de observar las muestras macroatacadas, y comparar las estructuras de los
diversos lingotillos, Qu diferencias encuentra entre los que solidificaron lentamente
y los que agit?

CONCLUSIONES

REFERENCIAS

o Frederick N. Rhines, Ph.D., Phase Diagrams in Metallurgy Their Development and application, McGraw-Hill
kBook Company, 1956

o M. Garric, Qumica General, Editorial Revert, S.A. 1979, p 40-44

Materia: Diagramas de equilibrio 60


Instituto Tecnolgico de Morelia Departamento Metal-Mecnica Ingeniera en Materiales

o Hiroaki Okamoto, Desk Handbook Phase Diagrams for Binary Alloys, Second Edition, ASM International,
ISBN-13: 978-1-61503-046-0; ISBN-10: 0-61503-046-8, san: 204-7586.

o Prepared under direction af the ASM HANDBOOK COMMITTEE, Metals Handbook, 8 th Edition, Vol 8,
Metallography, Structures and Phase Diagrams, American Society For Metals.

o Prepared under direction af the ASM HANDBOOK COMMITTEE, ASM HANDBOOK, 9 th Edition, Vol. 3, Alloy
Phase Diagrams, ASM International.

o Macchi, Ricardo Luis, Materiales dentales, Editorial Mdica Panamericana, S.A. 2007,ISBN 10:950-06-1583-
5, ISBN-13: 978-950-06-1583-9, EAN: 9789500615839.

o Mercedes Llorens Nicolau, Fco. Javier Esclaps Jover, Manual de ADIMT , Asistente de diagramas de fases
para ingenieros en Materiales, ISBN 978-84-8454-724-2, Depsito legal: A-1029-2008.

o E.P. De GARMO, J.T. BLACK, R. A. KOHSER, Materiales y procesos de Fabricacin, Volumen 1, segunda
edicin, Editorial Revert, S.A. 1994, Reimpresin diciembre 2002, ISBN: 84-291-4822-1, Depsito legal: SE-
4713-2002 (I)

o William F. Smith, Javad Hashemi, Fundamentos de la Ciencia e Ingeniera de Materiales, Cuarta Edicin,
McGrawHill Interamericana, ISBN-13: 978-970-10-5638-7, ISBN-10: 970-10-5638-8, 2004

o Antonio Bueno, Diagramas de Equilibrio de Aleaciones. PortalESO.com

o A.P. Guliev, Metalografa, Tomo 1, Segunda edicin, Editorial MIR-MOSCU.

o Robert F. Mehl, Chairman of all Volume 7 committees Metals Handbook, 8 th edition, Volume 7, atlas of
microstructures of industrial alloys, American Society for Metal

o M.T. Santoyo A., Diagramas de Equilibrio, Instituto Tecnolgico de Morelia.

Materia: Diagramas de equilibrio 61


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PRACTICA 7

CONSTRUIR CURVAS DE ENFRIAMIENTO DE UNA ALEACIN PARCIALMENTE


SOLUBLES EN SLIDO, QUE DE ORIGEN A UN EUTCTICO

OBJETIVO ESPECFICO

Construir curvas de enfriamiento para aleaciones de concentraciones que van de X=0.1 a


X=0.9, con variaciones de 0.1, que permitirn construir un diagrama de equilibrio eutctico.

Temas con los que se relacionan: 2.4

MARCO TERICO

Soluciones Ideales

Solucin slida: son cuando dos ms elementos se combinan, en estado slido, dentro de
unos lmites especficos de temperatura, presin y composicin, donde una especie de
tomos soluto (A) sustituye aleatoriamente a tomos de la especie de solvente (B), s el
elemento solvente es metal y es sustituido por cualquier otro elemento, sea metal o n
metal, conserva sus propiedades metlicas se le denomina aleacin metlica, o bien es una
solucin slida metlica.

Para que se tenga una solucin slida metlica ideal, se deben de cumplir con las reglas de
Hume Rothery, y termodinmicamente su energa est dada por:

G = XAGA + XBGB RTS

G = XA(GA + RT ln XA) + XB (GB RT ln XB)

Soluciones Reales

No se cumplen las reglas Hume Rothery, y termodinmicamente la energa corresponde a:

G = XA(GA + RT ln aA) + XB (GB RT ln aB)

La Ley de Roult indica que el punto de fusin de una sustancia pura desciende cuando se le
aade una segunda sustancia, siempre y cuando ambas sean completamente solubles en
estado lquido e insolubles en estado slido. La cantidad en que disminuye el punto de
solidificacin del solvente depende del peso molecular y proporcin del soluto.

Materia: Diagramas de equilibrio 62


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Construccin de Diagramas de Equilibrio

Los datos para construir diagramas de equilibrio se determinan experimentalmente por


diversos mtodos, entre los cuales los ms comunes son: Anlisis trmicos, Caracterizacin
microestructural, difraccin y fluorescencia de rayos X.

Anlisis trmico: Se construye un diagrama temperatura contra tiempo, a composicin


constante, la curva de enfriamiento resultante mostrar un cambio en pendiente cuando
ocurre un cambio de fase a causa de la evolucin de calor por el cambio de fase, los cambios
de fase que ocurren comprenden variaciones en la pendiente, por cambios de calor.

La curva de solidificacin o de enfriamiento de una aleacin binaria cuyos componentes son


completamente solubles tanto en el lquido como en el slido, presentan una curva de
enfriamiento diferente de la correspondiente a un metal puro (Figura 7.1 lnea 1). Cuando el
metal puro solidifica o funde se produce una irregularidad notable en la curva de
enfriamiento o calentamiento. La solidificacin de una aleacin binaria que forma una
solucin slida tiene lugar dentro de un intervalo determinado de temperaturas, que
depende de la naturaleza y proporcin de los dos metales que la forman. La figura 7.1 lnea 2,
muestra la forma tpica de una curva de enfriamiento de una de estas aleaciones. El intervalo
de solidificacin corresponde a la porcin de la curva comprendida entre los dos puntos de
cambio de pendiente A y B. El punto A indica el comienzo de la solidificacin y el punto B el
momento en que se completa. A las temperaturas intermedias a las correspondientes a los
puntos A y B la aleacin se compone de una fraccin lquida y otra slida, cuyas proporciones
dependen de la temperatura exacta de cada momento.

El cambio de pendiente que presenta la curva entre A y B es la consecuencia de dos


tendencias opuestas. Cuando la aleacin se enfra entre A y B, el metal de punto de fusin
ms alto tiende a solidificar primero, desprendiendo calor latente de solidificacin, haciendo
que, a su vez la curva tienda a la horizontalidad. Esta ltima tendencia se contrarresta porque
el punto de fusin de la aleacin aun lquida disminuye continuamente. Ello es debido a que
el metal de alto punto de fusin est contenido en mayor proporcin en los cristales que se
forman primero, enriquecindose el lquido en el metal de punto de fusin ms bajo, y tanto
la parte slida como la lquida al bajar la temperatura pierden calor sensible.

La curva de enfriamiento de dos metales completamente solubles en el estado lquido, pero


completamente insolubles en el estado slido es de la forma de la figura 7.2 y lnea 3 de la
figura 7.1. En ella se ve que entre los puntos A y B semeja a la de una aleacin que forma una
solucin slida, fase proeutctica, mientras que entre B y C es similar a la de un metal puro.
En todas las aleaciones de este tipo existe una determinada proporcin entre los dos
componentes, para la cual el punto de fusin es ms bajo que para cualquier otra. Esta
aleacin de punto de fusin mnimo se denomina eutctica, y en el estado slido se compone

Materia: Diagramas de equilibrio 63


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de dos fases (mezcla eutctica). Las fases que constituyen el eutctico son los metales casi
puros y la forma y distribucin en l de las fases son caractersticas del sistema.

Figura 7.1 Curvas de enfriamiento, 1 un metal puro, 2 aleacin totalmente soluble en lquido y
slido, 3 aleacin parcialmente soluble con reaccin eutctica.

Figura 7.2 Curva de enfriamiento de una aleacin soluble en lquido e insoluble en slido.

Curvas de enfriamiento

Para la construccin del diagrama de fases de acuerdo al anlisis trmico, los datos se
obtienen de las curvas de enfriamiento experimentales, como se dijo, son grficas
Temperatura-tiempo a presin constante que se obtienen durante el enfriamiento de
sistemas de diferente composicin. Como la cantidad de calor extrada es proporcional al
tiempo de enfriamiento, la pendiente de la curva de enfriamiento est dada por dT/dt,
semejante a dT/dQ, y como la capacidad calorfica del sistema se define
termodinmicamente por la ecuacin Cp = dQ/dT, la pendiente de la curva de enfriamiento
Materia: Diagramas de equilibrio 64
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es igual a 1/Cp. y as, los cambios en la capacidad calorfica del sistema se reflejan como
cambios de pendiente de la curva (figura 7.1 y 7.2).

Cuando se enfra un sistema de dos componentes solubles en fase slida (curva 2, figura 7.1)
se observa tambin primeramente el enfriamiento gradual de la solucin lquida
(desprendimiento de calor sensible, dos grados de libertad), cuando da inicio la solidificacin,
se observa un cambio de pendiente de la curva (un grado de libertad); esto se debe a que la
capacidad calorfica del sistema que contiene una fase lquida ms una slida es mayor que la
del sistema formado solamente por una fase lquida, ya que una fraccin considerable del
calor que pierde el sistema est asociado al cambio de fase y una fraccin ms pequea al
enfriamiento de la fase lquida que queda presente y la de la fase slida ya transformada.
Una vez terminada la solidificacin, se observa ya nicamente el enfriamiento gradual de la
fase slida (dos grados de libertad). As, la curva de enfriamiento permite determinar las
temperaturas de inicio y fin de la cristalizacin.

Para un sistema de dos componentes que forman eutctico (curva 3 figura 7.1) se obtiene la
temperatura de inicio de la solidificacin y la temperatura de la reaccin eutctica, que
corresponde con la parte horizontal de la curva de enfriamiento ya que a partir del momento
en que se da la transformacin simultanea de lquido a las dos fases slidas, la composicin
del lquido no cambia y su temperatura de solidificacin es constante (cero grados de
libertad, o invariante).

Figura 7.3 Curvas de enfriamiento de los sistemas hipoeutctico, eutctico e hipereutctico, indicando en
cambios de pendiente lquidus y slidus

Materia: Diagramas de equilibrio 65


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Como se observa durante el proceso de solidificacin, en el enfriamiento al pasar de lquido a


un campo lquido-ms-slido o bien de una a dos fases, produce una disminucin de la
pendiente. Mediante la preparacin de varias muestras que tienen composiciones que
comprendan desde un elemento puro hasta el otro pasando por diversas proporciones, como
se ve en las figuras 7.3 y 7.4, y unir los puntos correspondientes a las temperaturas de inicio
de solidificacin se puede determinar la forma de la lnea lquidus. As mismo uniendo los
puntos de final de solidificacin se determina la lnea slidus, as como la temperatura
eutctica en el sistema eutctico. Las curvas de enfriamiento se pueden usar de manera
similar para investigar todos los otros tipos de lmites de fase, lmites de solubilidad, o de
transicin de fase.

Figura 7.4 Curvas de enfriamiento de sistemas hipoeutctico, eutctico e hipereutctico, del sistema Bi-Cd

MATERIAL

Seleccionar el sistema a trabajar, Pb-Sb o Pb-Sn, al solidificar no cumplen con las


Reglas de Hume Rothery, de acuerdo a la proporcin 130 gramos.

Antimonio Estao Plomo

Materia: Diagramas de equilibrio 66


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EQUIPO

Arco de segueta manual, Tornillo de banco, formn y martillo.

Bscula de 200 gr de 0.1 de precisin

Crisol medio aislante para enfriamiento y seis tabiques aislantes

Termmetro digital con termopar de inmersin hasta 700C

Mechero bunsen o preferentemente mechero Fisher, de alta temperatura

Materia: Diagramas de equilibrio 67


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Guantes aislantes

Dos crisoles para usar con alta temperatura (Almina, Zirconia Slice)

4 crisoles cermicos de 5 cc

Pinzas para crisol de 30 cm y pinzas de uso rudo

Soporte Universal, aro, y tringulo de porcelana

Agitador de vidrio

Materia: Diagramas de equilibrio 68


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Campana de extraccin de humos

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

1. Preparar el material para fusin seleccionando uno de los dos sistemas propuestos,
para en prctica posterior, poder construir en base a las curvas trmicas el diagrama
eutctico. Pesar 130 gramos, en total, de muestra de los siguientes sistemas, tome
en cuenta que de prctica anterior tiene la informacin de los componentes puros:

Sistema Pb-Sn, % en peso Identificacin


% Pb % Sn
95 5 5N
90 10 10N
80 20 20N
70 30 30N
60 40 40N
50 50 50N
38 62 62N
30 70 70N
20 80 80N
10 90 90N
5 95 95N

Sistema Pb-Sb, % en peso Identificacin


% Pb % Sb
98 2 2B
95 5 5B
91 9 9B
89 11 11B
85 15 15B
80 20 20B
75 25 25B
70 30 30B
65 35 35B
60 40 40B
55 45 45B

Materia: Diagramas de equilibrio 69


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2. Para enfriamiento lento, precaliente el crisol medio aislante por 20 o 30 minutos, de


la forma que se indica en la figura.

3. Colocar en un crisol de alta temperatura, cada muestra y fundir con mechero bunsen
si es plomo-estao, o Fisher si es plomo-antimonio, dentro de la campana de
extraccin de humos, asegurarse de que quede totalmente fundido, utilizando un
agitador de vidrio o metlico.

4. En el crisol medio aislante precalentado hasta 70C, ambiente interior (que ha


colocado previamente sobre una placa), ayudado de unas pinzas para crisol largas
(30 cm), retirar el crisol del fuego, colocarlo sobre la base del soporte, y con ayuda de
las pinzas de uso rudo introducir el crisol con la aleacin totalmente fundida, tomar
las temperaturas durante el enfriamiento cada 10 segundos, con el termmetro
digital de inmersin, anotarlas en tabla, hasta llegar a 140C y retirar el termopar.

Materia: Diagramas de equilibrio 70


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5. Volver a fundir la aleacin, teniendo cuidado que durante el calentamiento ya no


tenga el termopar.
6. Colocar los cuatro crisoles cermicos de 5 cc, sobre una placa que ayude a aislar de
la superficie de la mesa y colar el metal fundido.

7. Distribuir en los 4 moldes la aleacin fundida, dos de ellos agitarlos (tomndolo con
las pinzas de crisol y dando golpecitos sobre la mesa). Observar bien y tomar notas
y fotografas del proceso de solidificacin, y el efecto de la contraccin al cambiar de
fase.

8. Desmoldar e identificar cada lingotillo obtenido, diferenciando por contenido de


estao y si fue agitado a no.
9. Guarde los lingotillo para continuar una prctica posterior.
10. Juntar los datos obtenidos de temperatura y tiempo para cada una de las aleaciones
y graficar las curvas de enfriamiento, apoyado con Excel.

Materia: Diagramas de equilibrio 71


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RESULTADOS

1. Tabla de datos de Temperatura - tiempo para cada aleacin.

Temperatura C Tiempo
T fusin + 50 0
. 10
. 20
.
140C

2. Graficar la curva de enfriamiento obtenida, para cada una de las aleaciones indicadas,
en Excel, a algn programa graficador
3. En cada curva indicar las temperaturas de inicio y fin de la solidificacin.
4. En cada curva identificar para la reaccin eutctica su temperatura.
5. En una tabla vaciar la informacin de las temperaturas de inicio y fin de la
solidificacin.

Composicin de la Temperatura de inicio de Temperatura de fin de


aleacin en peso solidificacin solidificacin
95%Pb-5%Sn
90%Pb-10%Sn



5%Pb-95%Sn

CUESTIONARIO

1. Desarrolle la teora de soluciones reales de acuerdo a bases termodinmicas.


2. Analizando las reglas de Hume Rothery, Bajo qu condiciones se puede presentar
reaccin eutctica?
3. De acuerdo a las reglas de Hume Rothery, Cundo se puede presentar solucin
parcial?
4. Por qu un elemento disuelve ms a otro en a una aleacin?
5. A qu se debe el tipo de curvas que obtuvo?
6. Analice cada curva.
7. Cul es la temperatura de la reaccin eutctica?

CONCLUSIONES

Materia: Diagramas de equilibrio 72


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REFERENCIAS

o Frederick N. Rhines, Ph.D., Phase Diagrams in Metallurgy Their Development and application, McGraw-Hill
kBook Company, 1956

o Hiroaki Okamoto, Desk Handbook Phase Diagrams for Binary Alloys, Second Edition, ASM International,
ISBN-13: 978-1-61503-046-0; ISBN-10: 0-61503-046-8, san: 204-7586.

o Prepared under direction af the ASM HANDBOOK COMMITTEE, Metals Handbook, 8 th Edition, Vol 8,
Metallography, Structures and Phase Diagrams, American Society For Metals.

o Prepared under direction af the ASM HANDBOOK COMMITTEE, ASM HANDBOOK, 9 th Edition, Vol. 3, Alloy
Phase Diagrams, ASM International.

o Macchi, Ricardo Luis, Materiales dentales, Editorial Mdica Panamericana, S.A. 2007,ISBN 10:950-06-1583-
5, ISBN-13: 978-950-06-1583-9, EAN: 9789500615839.

o Mercedes Llorens Nicolau, Fco. Javier Esclaps Jover, Manual de ADIMT, Asistente de diagramas de fases
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o E.P. De GARMO, J.T. BLACK, R. A. KOHSER, Materiales y procesos de Fabricacin, Volumen 1, segunda
edicin, Editorial Revert, S.A. 1994, Reimpresin diciembre 2002, ISBN: 84-291-4822-1, Depsito legal: SE-
4713-2002 (I)

o William F. Smith, Javad Hashemi, Fundamentos de la Ciencia e Ingeniera de Materiales, Cuarta Edicin,
McGrawHill Interamericana, ISBN-13: 978-970-10-5638-7, ISBN-10: 970-10-5638-8, 2004

o Refractories Manual, Second Edition, American Foundryment's Society, Inc. ISBN 0-87433-114-5, 1989.

o Antonio Bueno, Diagramas de Equilibrio de Aleaciones. PortalESO.com

o A.P. Guliev, Metalografa, Tomo 1, Segunda edicin, Editorial MIR-MOSCU.

o Robert F. Mehl, Chairman of all Volume 7 committees Metals Handbook, 8 th edition, Volume 7, atlas of
microstructures of industrial alloys, American Society for Metal

o M.T. Santoyo A., Diagramas de Equilibrio, Instituto Tecnolgico de Morelia.

Materia: Diagramas de equilibrio 73


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PRACTICA 8

EN BASE A CURVAS DE ENFRIAMIENTO CONSTRUIR EL DIAGRAMA DE


EQUILIBRIO EUTCTICO

OBJETIVO ESPECFICO

A partir de las curvas de enfriamiento obtenidas en la prctica anterior, construir el diagrama


de equilibrio eutctico.

Temas con los que se relacionan: 2.4, 2.1, 2.3

MARCO TERICO

Los datos trmicos obtenidos de las curvas de enfriamiento sirven para establecer las
temperaturas a que inicia y termina la solidificacin. En general, el comienzo y fin de la
solidificacin se determina adecuadamente a partir de la curva de enfriamiento, si las
prdidas de calor son lo suficientemente grandes.

Para un sistema de dos componentes que forman eutctico se obtiene la temperatura de


inicio de la solidificacin y la temperatura de la reaccin eutctica, que corresponde con la
parte horizontal de la curva de enfriamiento ya que a partir del momento en que se da la
transformacin simultanea de lquido a las dos fases slidas, la composicin del lquido no
cambia y su temperatura de solidificacin es constante.

Figura 8.1 Ejemplo de curvas de enfriamiento indicando inicio, fin de solidificacin y la temperatura
de solidificacin de la mezcla eutctica.

Como se observa durante el proceso de solidificacin, en el enfriamiento al pasar de lquido a


un campo lquido-ms-slido o bien de una a dos fases, produce una disminucin de la
pendiente. Mediante la preparacin de varias muestras que tienen composiciones que
comprendan desde un elemento puro hasta el otro pasando por diversas proporciones, como

Materia: Diagramas de equilibrio 74


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se ve en las figuras 8.2, al unir los puntos correspondientes a las temperaturas de inicio de
solidificacin se puede determinar la forma de la lnea lquidus. As mismo uniendo los
puntos de final de solidificacin se determina la lnea slidus, as como la temperatura
eutctica en el sistema eutctico. Las curvas de enfriamiento se pueden usar de manera
similar para investigar todos los otros tipos de lmites de fase, lmites de solubilidad, o de
transicin de fase.

As, el diagrama de fase puede construirse a partir de anlisis trmico, donde se obtiene una
serie de curvas de enfriamiento de manera experimental, Las de enfriamiento para los
metales puros y varias aleaciones. Las curvas de enfriamiento para los metales puros, de
forma general A y B, muestran una lnea horizontal nica en sus puntos de solidificacin,
correspondiente a 1 componente, 2 fases, que de acuerdo a la regla de las fases son cero los
grados de libertad correspondiendo a una reaccin invariante, por lo que su solidificacin es
a temperatura constante, a medida que se adiciona soluto B al solvente A, la temperatura
para el inicio de la solidificacin disminuye. A medida que se adiciona ahora como soluto A al
solvente B, tambin la temperatura de inicio de solidificacin disminuye. Por tanto, como
cada metal disminuye el punto de solidificacin del otro, la lnea que une los puntos que
indican el inicio de la solidificacin (lnea lquidus) debe mostrar un mnimo. Esto se aprecia
en la lnea punteada superior en la figura 8.2, que muestra un mnimo en el punto E,
conocido como punto eutctico, para una composicin 39.7%B-61.3%A (39.7%Cd-61.3%Bi).
Ntese que sobre un amplio intervalo de composiciones, una porcin de la curva de
enfriamiento que muestra el final de la solidificacin se presenta a una temperatura fija. Esta
lnea horizontal ms baja en TE, mostrada con puntos en la figura 8.2, se conoce como
temperatura eutctica. En esta aleacin de composicin eutctica 39.7%B-61.3%A, ocurre la
solidificacin completa a una sola temperatura, la eutctica. Aun cuando la solidificacin de
la composicin eutctica se parece a la de un metal puro, no es una aleacin de fusin
congruente, ya que el slido resultante est constituido por dos fases, denominado
constituyente eutctico o mezcla eutctica, de acuerdo a la reaccin eutctica un lquido
reacciona al solidificar para formar dos fases slidas.

Figura 8.2 Curvas de enfriamiento para una serie de aleaciones de dos metales insolubles (Bi-Cd), la
lnea punteada superior indica la forma de la lnea lquidus y la inferior la lnea slidus.

Materia: Diagramas de equilibrio 75


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Al transferir las temperaturas de inicio y fin de solidificacin, identificados por los cambios de
pendiente en las curvas de enfriamiento, a un diagrama Temperatura-concentracin, como
se muestra en la figura 8.3, Los puntos de fusin de los dos metales puros, A y B, se marcan
sobre las lneas verticales que representan los metales puros. Para una aleacin con 85%A-
15%B, el inicio de la solidificacin es T1 y el fin TE, informacin tomada de la figura 8.2 y
graficada en figura 8.3. El mismo procedimiento se sigue para las aleaciones restantes. Al unir
los puntos de inicio de solidificacin generan la lnea superior sobre el diagrama de fase que
indicada por AEB, corresponde a la lnea lquidus e indica el inicio de la solidificacin. El
punto en que las lneas lquidus se interceptan es el mnimo E y se denomina como punto
eutctico. TE se denomina temperatura eutctica, en tanto que 39,7%B-61,3%A, es la
composicin eutctica. La lnea slidus es siempre una lnea que une los puntos de fusin de
los metales puros, de modo que la lnea slidus completa es ACEDB, de la figura 8.3.

Figura 8.3 Diagrama de fases tipo eutctico (Bi-Cd) construido con la informacin de las curvas de
enfriamiento de la figura 8.2.

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

1. Identificar los cambios de pendiente en las curvas de enfriamiento obtenidas en las prcticas
5 y 7, las cuales corresponden al inicio de solidificacin y fin de solidificacin

2. Identificadas las temperaturas de cambio de pendiente de las curvas de enfriamiento


obtenidas en las prcticas 5 y 7, tomar las temperaturas correspondientes al inicio y fin de la
solidificacin y tabularlas.

Materia: Diagramas de equilibrio 76


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Composicin de la Temperatura de inicio de Temperatura de fin de


aleacin en peso solidificacin solidificacin
100% Pb-0%Sn
95%Pb-5%Sn
90%Pb-10%Sn



5%Pb-95%Sn
0%Pb-100%Sn

3. En un diagrama de ejes cartesianos, en la ordenada graficar la temperatura y en la


abscisa la concentracin. Trazar lneas verticales correspondientes a las
concentraciones de las de los elementos puros y aleaciones para las cuales se tiene la
curva de enfriamiento.
4. En cada una de las lneas correspondientes a la concentracin de la aleacin
estudiadas marcar la temperatura de inicio de la solidificacin con una L y la del final
de solidificacin con una S, para la aleacin donde es la misma temperatura de inicio
y final marcar con una E, que indica eutctico.
5. Unir todos los puntos L, los cuales nos dan la lnea lquidus.
6. Unir los puntos S, los cuales generan la lnea slidus
7. Observe las lneas lquidus y slidus coinciden en los puntos de fusin de cada
componente puro y en la aleacin eutctica, punto E.
8. Compare el diagrama obtenido con el diagrama obtenido de la literatura.

CUESTIONARIO

1. Anote de los elementos con los cuales trabaj, todas sus caractersticas fsicas y
qumicas
2. De los elementos con los cuales trabaj analice de acuerdo a las reglas de Hume
Rothery y esplique el diagrama que obtuvo.
3. En su diagrama indique las zonas bifsicas.
4. Cul es la temperatura de la reaccin eutctica para la aleacin en estudio?
5. De acuerdo al anlisis realizado El tipo de diagrama que obtuvo en comparacin con
el esperado concuerda?
6. Cules fases espera que estn presentes en cada zona bifsica? indique en su
diagrama.

Materia: Diagramas de equilibrio 77


Instituto Tecnolgico de Morelia Departamento Metal-Mecnica Ingeniera en Materiales

CONCLUSIONES

REFERENCIAS

o Frederick N. Rhines, Ph.D., Phase Diagrams in Metallurgy Their Development and application, McGraw-Hill
kBook Company, 1956

o Hiroaki Okamoto, Desk Handbook Phase Diagrams for Binary Alloys, Second Edition, ASM International,
ISBN-13: 978-1-61503-046-0; ISBN-10: 0-61503-046-8, san: 204-7586.

o Prepared under direction af the ASM HANDBOOK COMMITTEE, Metals Handbook, 8th Edition, Vol 8,
Metallography, Structures and Phase Diagrams, American Society For Metals.

o Prepared under direction af the ASM HANDBOOK COMMITTEE, ASM HANDBOOK, 9 th Edition, Vol. 3, Alloy
Phase Diagrams, ASM International.

o Macchi, Ricardo Luis, Materiales dentales, Editorial Mdica Panamericana, S.A. 2007,ISBN 10:950-06-1583-
5, ISBN-13: 978-950-06-1583-9, EAN: 9789500615839.

o Mercedes Llorens Nicolau, Fco. Javier Esclaps Jover, Manual de ADIMT, Asistente de diagramas de fases
para ingenieros en Materiales, ISBN 978-84-8454-724-2, Depsito legal: A-1029-2008.

o E.P. De GARMO, J.T. BLACK, R. A. KOHSER, Materiales y procesos de Fabricacin, Volumen 1, segunda
edicin, Editorial Revert, S.A. 1994, Reimpresin diciembre 2002, ISBN: 84-291-4822-1, Depsito legal: SE-
4713-2002 (I)

o William F. Smith, Javad Hashemi, Fundamentos de la Ciencia e Ingeniera de Materiales, Cuarta Edicin,
McGrawHill Interamericana, ISBN-13: 978-970-10-5638-7, ISBN-10: 970-10-5638-8, 2004

o Refractories Manual, Second Edition, American Foundryment's Society, Inc. ISBN 0-87433-114-5, 1989.

o Antonio Bueno, Diagramas de Equilibrio de Aleaciones. PortalESO.com

o A.P. Guliev, Metalografa, Tomo 1, Segunda edicin, Editorial MIR-MOSCU.

o Robert F. Mehl, Chairman of all Volume 7 committees Metals Handbook, 8 th edition, Volume 7, atlas of
microstructures of industrial alloys, American Society for Metal

o M.T. Santoyo A., Diagramas de Equilibrio, Instituto Tecnolgico de Morelia.

Materia: Diagramas de equilibrio 78


Instituto Tecnolgico de Morelia Departamento Metal-Mecnica Ingeniera en Materiales

PRACTICA 9

ANLISIS MICROESTRUCTURAL DE ALEACIONES CON MEZCLA EUTCTICA

OBJETIVO ESPECFICO

A partir del anlisis cuantitativo de la microestructura comprobar la composicin, y efecto de


la diferencia en densidad la distribucin de fases en el lingotillo obtenido de la prctica 7.

Temas con los que se relacionan: 2.4, 2.3

MARCO TERICO

Anlisis Metalogrfico de una aleacin con presencia de mezcla eutctica.


En este caso las muestras del sistema de composicin especfica, que contienen mezcla
eutctica han sido llevadas hasta el equilibrio por un enfriamiento lento, as la estructura
que se observar al microscopio, despus de la preparacin metalogrfica, corresponde a la
estructura de equilibrio a temperatura ambiente. Se requiere gran habilidad para interpretar
en forma correcta la microestructura observada. Este mtodo es muy adecuado para
verificar un diagrama.

Para esta prctica las aleaciones que se han trabajado son de bajo punto de fusin y de muy
baja dureza, motivo por el cual su preparacin metalogrfica se dificulta, se debe tener
mucho cuidado, usar jabn lquido como lubricante y limpieza ultrasnica cada cambio de
lija, y con frecuencia durante el pulido, para evitar en primer lugar la deformacin plstica o
bien introducir defectos microestructurales, y en segundo para que no queden incrustadas
partculas abrasivas.

En los sistemas eutcticos presentarn fases libres, que solidifican antes que la mezcla
eutctica, denominadas: fases primarias o proeutcticas, y la mezcla eutctica o
constituyente eutctico, que presenta las dos fases.

Las fases que constituyen la mezcla eutctica son los metales casi puros, o dos soluciones en
base a cada uno de ellos, la forma y distribucin la mezcla eutctica son caractersticas del
sistema, y son fcilmente investigables mediante el examen metalogrfico.

Microstructuras eutcticas. Cuando una aleacin de composicin eutctica, tal como la


aleacin de 61.9 de Sn y 38.1 de Pb, es enfriada lentamente a partir del estado lquido, la
reaccin eutctica se produce a la temperatura eutctica, en este caso 182C, donde se
encuentran las dos curvas lquidus distintas. En esta temperatura, las fases y slidas
deben crecen a partir de los ncleos correspondientes, al mismo tiempo, hasta que todo el
lquido se convierta en slido. El crecimiento simultneo da lugar a microestructuras

Materia: Diagramas de equilibrio 79


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constituidas por partculas de una fase de forma distintiva en una matriz de La otra fase, o
capas alternativas de las dos fases. Ejemplos de microestructuras eutcticas caractersticas
incluyen esferoidal, nodular o globular; acicular (agujas) o varilla; y laminar (plaquetas,
escritura china o dendrtica, o filigrana). Cada aleacin eutctica tiene su propia
microestructura caracterstica cuando se enfra lentamente (ver Figura 9.1). Un enfriamiento
ms rpido puede afectar la microestructura obtenida (ver Figura 9.2), por lo que se debe
tener cuidado en caracterizar estructuras eutcticas, las partculas alargadas pueden parecer
nodulares y las plaquetas planas pueden parecer alargadas o con forma de agujas cuando se
ven en la seccin perpendicular.

Aleacin 50Sn-50ln muestra glbulos de fase intermetlica Al- 13Si muestra una estructura acicular que consiste en
rica en estao (clara) en una matriz de fase intermetlica partculas angulares cortas de silicio (oscuro) en una
rica en indio (oscuro). Original 150 matriz de aluminio (Clara). Original 200 .

Aleacin Al-33Cu, muestra una estructura laminar Aleacin de Mg-37Sn muestra una estructura laminar que
consistente en plaquetas oscuras de CuAl2 y Plaquetas consiste en Mg2Sn "Escritura china" (oscuro) en una matriz
claras de solucin slida base aluminio. Original 180 clara de solucin slida de magnesio. Original 250

Figura. 9.1 Ejemplos de microestructuras eutcticas caractersticas en aleaciones enfriadas


lentamente.

Materia: Diagramas de equilibrio 80


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Por enfriamiento lento, muestra una estructura lamelar Por enfriamiento rpido, muestra glbulos de solucin
consistente en plaquetas oscuras de solucin slida rica slida rica en plomo, algunos de los cuales exhiben una
en plomo y plaquetas claras de estao. Original 375 estructura dendrtica, en una matriz clara de estao. 375

Figura. 9.2 Efecto de la velocidad de enfriamiento en la microestructura de la aleacin Sn-37Pb (soldadura


eutctica). Fuente: 85ASM 13

Si la aleacin tiene una composicin diferente de la composicin eutctica, la aleacin


comenzar a solidificar antes de alcanzar la temperatura eutctica. Si la aleacin es
hipoedctica, algunas dendritas de se formarn en el lquido antes de que el lquido
restante se solidifique a la temperatura eutctica. Si la aleacin es hipereutctica, la primer
fase en solidificar ser dendritas de . La microestructura producida por enfriamiento lento
de sistema hipereutctico constar de partculas relativamente grandes de fase primaria
rodeadas por una estructura eutctica relativamente fina. En muchos casos, la forma de las
partculas primarias mostrarn una relacin con su origen dendrtico, por ejemplo la aleacin
Sn-Pb (figura 9.3). En otros casos, las fases iniciales tendrn crecimiento ideomrfico
(partculas que tienen su propia forma caracterstica ligadas con una variacin alta de
entropa de solidificacin) que reflejan el cristal estructura de la fase, tal como el sistema Al-
Si (figura 9.3).

Aleacin hipo-eutctica Sn-30Pb que muestra partculas Aleacin hipereutctica Al-19Si, modificada con fsforo,
dendrticas de fase rica en estao, en una matriz de Mostrando partculas idiomrficas de silicio en una matriz
mezcla eutctica, estao-plomo. Original 500 . de mezcla eutctica, aluminio-silicio. Original 100

Figura. 9.3 Ejemplos de forma de partcula primaria o proeutctica. Fuente: 85ASM 13

Materia: Diagramas de equilibrio 81


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Si el enfriamiento se realiza a una velocidad que no permite el tiempo suficiente para


alcanzar las condiciones de equilibrio, esto afectar a la microestructura resultante. Por
ejemplo, es posible que una aleacin en un sistema eutctico obtenga cierta estructura
eutctica en una aleacin fuera del intervalo de composicin donde se presente de forma
normal la reaccin eutctica, lo que se observa en la figura 9.4. Con el enfriamiento
relativamente rpido de la aleacin X, la composicin del material slido que se forma
seguir la lnea 1-'4 en lugar de la lnea slidus 1-4. Como resultado, el ltimo lquido a
solidificar tendr la composicin eutctica L4, en lugar de L3, y formar alguna estructura
eutctica en la microestructura final.

Figura 9.4 Diagrama de fase binario esquemtico, que ilustra el efecto de la velocidad de enfriamiento sobre
una aleacin situada fuera de la lnea de transformacin eutctica de equilibrio. La solidificacin rpida
puede dar lugar a que se forme alguna estructura eutctica; La homogeneizacin que se tiene durante el
enfriamiento lento en el campo monofsico eliminar la estructura eutctica; precipitar fuera de la
solucin al enfriarse lentamente en el campo -.

Como ejemplo de interpretacin microestructural se presenta el anlisis del diagrama Bi-Cd,


que de forma genrica se le puede asignar como A-B. Se debe de recordar el segundo
enunciado de la regla de la palanca o de los segmentos, donde despus de tazar la isoterma
en una zona bifsica la determinacin del %fase x, se realiza aplicando la siguiente ecuacin.

As, en el diagrama de fases de dos elementos totalmente solubles en estado lquido y


completamente insoluble en estado slido, construido a partir de las curvas de enfriamiento
Materia: Diagramas de equilibrio 82
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(figura 9.5), como es el mostrado en la figura 9.6, Bi-Cd, est formado por cuatro reas, la
superior a la lnea lquidus es una solucin lquida homognea, una sola fase, ya que los dos
metales son solubles en el estado lquido. Las reas restantes son de dos fases. Cada una de
las reas de dos fases sobre un diagrama de equilibrio debe estar limitada a lo largo de una
lnea horizontal, isoterma, por fases simples, Si las reas de una sola fase se identifican
primero, las reas de dos fases pueden determinarse fcilmente, por ejemplo en la figura 9.6,
para determinar las fases que existen en el rea de dos fases AEC, se traza una isoterma OL,
la cual intercepta la lnea lquidus en L, lo que significa que el lquido es una de las fases que
existen en el rea de dos fases, que aplicando el primer enunciado de la regla de los
segmentos se observa tiene una concentracin de 14,5% de B, por el lado izquierdo
intercepta al eje en el punto O. El eje izquierdo representa una sola fase, el metal puro A (Bi),
el cual es slido por debajo de su punto de fusin. Por tanto, las dos fases que existen en el
rea AEC son lquido y slido A (Bi).

Figura 9.5 Ejemplo de curvas de enfriamiento usadas para construir el diagrama eutctico Bi-Cd,
relacionadas con la microestructura esperada, que dan origen al diagrama de fases que se
muestra en la figura 9.6. Las reas claras corresponden a fase proeutctica A (Bi), y la fase
obscura a la fase B (Cd), la zona de lneas alternas claras y obscuras corresponde a mezcla
eutctica.

Materia: Diagramas de equilibrio 83


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9.6 Diagrama de fases de dos elementos completamente insolubles en estado slido, Bi-Cd,

El mismo razonamiento se aplica para determinar las fases presentes en el rea BED, las
cuales son Lquido y slido B (Cd), es importante hacer notar que, como en este sistema los
componentes son completamente insolubles en el estado slido, las fases que solidifican son
del componente puro. En el rea a temperatura inferior que la eutctica es importante
determinar no solo las fases presentes sino tambin su distribucin, as, la vertical que baja
del punto eutctico a la abscisa, lnea eutctica, divide en dos reas que estn delimitadas
por la lnea eutctica y el eje correspondiente a cada una de las substancias puras. El sistema
eutctico al solidificar se descompone en dos fases A(Bi) y B(Cd), con una distribucin alterna
caracterstica, segn se representa en la figura 9.6 (ver tambin figura 9.5), y se especifica
como {(A)+(B)} a la mezcla eutctica. Los sistemas que se encuentran a la izquierda de la lnea
eutctica se denominan hipoeutcticos, y su microestructura consiste en fase primaria A, que
es la obtenida directamente de solidificacin antes de la mezcla eutctica, y mezcla
eutctica, as que se representa (A) + {(A)+(B)}, (Figura 9.6), los sistemas que se encuentran a
la derecha de la lnea eutctica son hipereutcticos y su microestructura est formada por
fase libre (B) y mezcla eutctica.

Materia: Diagramas de equilibrio 84


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Figura 9.7 Diagrama de fases hipottico de dos elementos (A-B) parcialmente solubles en estado slido.

Solidificacin de una aleacin en lingote

En la estructura del lingote (Figura 9.8), pueden distinguirse tres zonas, dependiendo del tipo
de grano que se ha desarrollado durante la solidificacin y su ubicacin, como son:

a. Zona Chill, equiaxial de enfriamiento rpido.


b. Zona Columnar
c. Zona Equiaxial Central

Figura 9.8 Estructura de solidificacin de una aleacin en lingote

La zona Chill corresponde a una zona de enfriamiento rpido, se forma en la superficie del
molde debido al gran sobreenfriamiento que sufre el metal lquido al entrar en contacto con
el molde fro. Debido a esto la nucleacin es heterognea y su velocidad rpida, produce una
abundante nucleacin de cristales pequeos ms o menos equiaxiales y de crecimiento
dendrtico (figura 9.9).

Materia: Diagramas de equilibrio 85


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d. Zona Columnar

Figura 9.9 Representacin grfica de la Zona Chill (criatales equiaxiales) y la zona columnar.

La zona columnar se origina en aquellos granos de la zona chill, continuando su crecimiento


hacia el centro del lingote, ya que estn favorablemente orientados para crecimiento rpido,
como se muestra en la Figura 9.9.

En metales FCC y BCC las direcciones de crecimiento preferencial de las dendritas


corresponden a la familia <100>, desarrollndose ms rpido los granos en esta direccin
cuando su orientacin es paralela a la direccin de extraccin de calor. Es importante
destacar que el crecimiento de los granos columnares no es slo en su longitud, sino tambin
en su dimetro, en las aleaciones la zona interdendrtica puede quedar con diferente
concentracin, el ltimo lquido puede tener la concentracin adecuada para dar origen a la
formacin de la mezcla eutctica.

La zona equiaxial central se genera debido a que la regin central puede sobreenfriarse
tanto por efectos trmicos as como por sobreenfriamiento constitucional en las aleaciones.
Debido a que es posible de que algunos cristales formados en la zona chill sean barridos
desde las paredes del molde por corrientes de conveccin hacia el interior del lingote. Si la
temperatura de vaciado del lquido es baja estos cristales no sern completamente
refundidos y servirn como nucleos en la parte central del lingote.

En aleaciones la dendritas de la zona columnar crecen con una gradiente de concentracin,


siguiendo el perfil de la lnea lquidus de acuerdo a la temperatura de solidificacin (Figura
9.4), las desomogeneidades qumicas permiten que algunos brazos secundarios o terciarios
(Figura 9.10) de las dendritas se fracturen y sean barridos hacia el centro del lingote por
corrientes de conveccin, agitacin ultrasnica o mecnica cuando estas se aplican, dando
origen a granos centrales equiaxiales.

Existe otra forma de generacin de la zona equiaxial, la cual seala que se puede formar por
la precipitacin de pequeos cristales desde la cara superior del lingote donde el lquido ha
sido enfriado por prdidas de calor por radiacin.
Materia: Diagramas de equilibrio 86
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Segregaciones.
Es importantes resaltar que como ya se dijo por efecto de la velocidad de solidificacin se
pueden presentar variaciones en la concentracin dependiendo de la temperatura a la cual
se forma el slido, siendo esta segregacin natural, tambin es muy importante considerar
que las diferencias en densidad pueden generar variaciones en la composicin, as los
componentes ms densos se precipitan y la parte inferior del lingote estar ms rica en los
componentes densos, mientras que los ligeros o menos densos flotan y se encontrarn en
mayor proporcin en la parte superior del lingote, generndose segregaciones por efecto de
densidad.

MATERIAL

Cuatro lingotillos obtenidos de la prctica 7.



Placa de vidrio de dimensiones aproximadamente media carta.

Materia: Diagramas de equilibrio 87


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Agua corriente y de garrafn.

Jabn suave lquido.



Lijas del 180, 240, 320, 400, 600, 800, 1000, 1200, 1500, 2000.

Almina para pulido metalogrfico 0.3 m.

Slica coloidal para pulido metalogrfico 0.06 m.

Alcohol etlico.

Materia: Diagramas de equilibrio 88


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cido Ntrico.

cido actico.

Algodn.

EQUIPO

Bscula de 200 gr de 0.1 de exactitud.

Arco segueta manual.

Tornillo de banco.

Pinzas para crisol

Pinzas para tubo de ensaye.


Materia: Diagramas de equilibrio 89


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Cmara fotogrfica

Estereoscopio.

Pulidora metalogrfica.

Tina de limpieza ultrasnica .

Vidrio de reloj

Secadora de pelo.
Materia: Diagramas de equilibrio 90
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Microscopio metalogrfico, de platina invertida

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

1. De los cuatro lingotillos obtenidos por solidificacin lenta en la prctica 7, diferenciar los de
solidificacin tranquila y los de solidificacin con agitacin.
2. Observar a simple vista la textura superficial, la variacin de forma y volumen, tomando de
referencia el molde en donde solidific. Tomar fotografa.
3. Observar con ayuda de un estereoscopio a 20X y 40X las variaciones superficiales sobre todo
en la zona del rechupe por efecto de contraccin, y comparar los lingotillos que tuvieron
agitacin con los que solidificaron tranquilamente. Tomar fotografas.
4. Tomar un lingotillo de solidificacin tranquila y uno de solidificacin con agitacin, apoyado
en el tornillo de banco y segueta manual, cortarlos en sentido vertical, o bien de la superficie
del rechupe al fondo, de manera que quede expuesta una superficie aproximadamente a
medio dimetro.

5. Preparar las superficies de los lingotillos para caracterizacin microestructural, tanto la


superficie superior como la inferior, y la superficie del lingotillo que seccion verticalmente,
aproximadamente a medio dimetro. Tendr para comparar los de solidificacin tranquila
con los de solidificacin con agitacin.
6. La preparacin metalogrfica se har con lijas de nmero 180, 240, 320, 400, 600, 1000,
1200, 1500 y 2000, usando como lubricante jabn lquido. y es recomendable que cada
cambio de lija realice limpieza en bao ultrasnico, pulir con almina de 0.3 m y finalizar con
slica coloidal de 0.06 m, realice limpieza en el bao ultrasnico. Durante la preparacin
cuide las orillas de su muestra ya que debe analizar la zona Chill.
Materia: Diagramas de equilibrio 91
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7. Observar al microscopio metalogrfico de platina invertida a 50X y 100X, las muestras pulidas
sin atacar, si observa partculas obscuras de forma regular, es probable que sean partculas de
lija, en este caso d nuevamente limpieza con bao de ultrasonido.
8. Una vez limpias las probetas atacarlas con el reactivo indicado dependiendo de la aleacin.

Metal Reactivos recomendados


Pb - Sb 75 mL cido actico
25 mL H2 O2 (30 %)
Utilice campana de extraccin de humos. Ataque por inmersin de 6-15 s.
No almacenar.
100 mL cido actico
20 mL HNO3
80 ml de agua
Utilice campana de extraccin de humos. Ataque por inmersin de 10 a 30
min dependiendo de qu tan trabajado est la capa limpiar en HNO3 si es
necesario.
5 ml HNO3
100 ml etanol 95%
Inmersin 5-40 s. remover los productos de reaccin por inmersin 25 s en
solucin de HCl 10% en metanol.
15 mL cido actico
15 mL HNO3
60 mL glicerina
Utilice campana de extraccin de humos. No almacenar. Utilice la solucin
fresca a 80C (176 F).
15 mL cido actico
20 ml HNO3
80 ml agua
Utilice campana de extraccin de humos. No almacenar. Utilice la solucin
fresca a 40-42C (104-108F).
Pb-Sn 15 mL HNO3
100 mL etanol (95 %)
La velocidad de ataque se incrementa, la sensibilidad disminuye con el
aumento del porcentaje de HNO3 o metanol (95%). Ataque por inmersin de
5 a 40 s en solucin de 5 ml HNO3 remover los productos de reaccin por
inmersin en solucin de HCl al 10% en metanol por 25 s.
Materia: Diagramas de equilibrio 92
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10 mL HNO3
10 mL cido actico
80 mL glicerina
Utilice campana de extraccin de humos. Ataque por inmersin de 1/2 - 10
min a 38 - 42C (100-108F). No almacenar, desechar correctamente
despus de su uso.
2 gotas HF
1 gota HNO3
25 mL glicerina
Ataque por inmersin 1 min. No almacenar, desechar correctamente
despus de su uso.

9. Observar al microscopio metalogrfico de platina invertida a 50X, 100X y 500X las muestras
atacadas, tomar fotomicrografa en las diferentes zonas, Chill, columnar y equiaxial central,
considerando en forma radial 5 puntos como mnimo, en las probetas con rea circular.
10. Observar al microscopio metalogrfico de platina invertida a 50X, 100X y 500X las muestras,
de seccin vertical, atacadas, tomar fotomicrografa en las diferentes zonas, Chill, columnar y
central, considerando de la zona superior a la inferior tres lneas, superior, central e inferior.

11. Observe y tome fotomicrografa en la zona interdendrtica, en zona de impurezas,


segregacin o mezcla eutctica.

12. Despus de observar y tomar registro de la microestructura, sobreataque las muestras,


observar a simple vista y tome fotografa de la superficie macroatacada, identifique cada una
de las zonas, y diferencias observables a simple vista.

Materia: Diagramas de equilibrio 93


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RESULTADOS

1. Descripcin y fotografas de lo observado a simple vista en sus lingotillos tal cual los
obtuvo despus de desmoldar.
2. Descripcin y fotografas de lo observado con el estereoscopio en sus lingotillos tal cual
los obtuvo despus de desmoldar.
3. Descripcin y fotomicrografas de sus muestras sin atacar, observadas con el microscopio
metalogrfico.
4. Descripcin y fotomicrografas de sus muestras atacadas, observadas con el microscopio
metalogrfico.
5. Descripcin y fotomicrografas de sus muestras atacadas, observadas en la zona
interdendrtica con el microscopio metalogrfico.
6. Descripcin y fotomicrografas de sus muestras macroatacadas.
7. Microestructuras correspondientes a cada una de las aleaciones, en la seccin
transversal, longitudinal, del lingotillo obtenido

CUESTIONARIO

1. Despus de observar a simple vista y comparar las superficies de los diversos lingotillos, Qu
diferencias encuentra entre los que solidificaron lentamente y los que agit?
2. Despus de observar con el estereoscopio y comparar las superficies de los diversos
lingotillos, Qu diferencias encuentra entre los que solidificaron lentamente y los que agit?
3. Anote observaciones y sugerencias para la preparacin metalogrfica de las muestras de la
aleacin que le toc trabajar, sobre todo cuidados que hay que tener.
4. Comparando las microestructuras de sus muestras pulidas con las atacadas Qu diferencias
encuentra?
5. Porque razn est revelada la microestructura en su muestra pulida?
6. Identifique la zona Chill con las fotomicrografas
7. En alguna de las muestras analizadas, encontr presencia de zona equiaxial central?
8. Al agitar las muestras durante la solidificacin Se lograron romper las dendritas y tener
tamao de grano ms fino o modificar la microestructura?
9. Haciendo un anlisis total de sus micrografas demuestre realizando metalografa cuantitativa
la presencia de segregacin natural y segregacin por diferencia de densidad.
10. Despus de observar las muestras macroatacadas, y comparar las estructuras de los diversos
lingotillos, Qu diferencias encuentra entre los que solidificaron lentamente y los que agit?

CONCLUSIONES

Materia: Diagramas de equilibrio 94


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REFERENCIAS

o Frederick N. Rhines, Ph.D., Phase Diagrams in Metallurgy Their Development and application, McGraw-Hill
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o M.T. Santoyo A., Diagramas de Equilibrio, Instituto Tecnolgico de Morelia.

Materia: Diagramas de equilibrio 95


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PRACTICA 10

CONSTRUIR CURVAS DE ENFRIAMIENTO DE SOLUCIN METLICA


PARCIALMENTE SOLUBLES EN SLIDO, QUE DE ORIGEN A UN PERITCTICO

OBJETIVO ESPECFICO

Construir las grficas de enfriamiento para dos metales parcialmente solubles que den origen a
un peritctico, y sus aleaciones variando la concentracin de una a otra en X=0.1,

Temas con los que se relacionan: 2.6

MARCO TERICO

Sistemas Peritcticos son aquellos que durante su enfriamiento presentan reaccin


peritctica, a esta reaccin al igual que la eutctica corresponden tres fases en equilibrio, y
siendo sistema binario de acuerdo a la Regla de Gibbs, para sistemas condensados, es
invariante.

Dnde: L = Grados de Libertad o Varianza


C = Nmero de componentes
F = Nmero de Fases

La reaccin peritctica es cuando, durante el enfriamiento, un lquido (L) reacciona con una
fase slida (S1) para formar una nueva fase slida (S2), de caractersticas qumicas y fsicas
diferentes. As, por ser reaccin invariante es isotrmica y todas las fases involucradas tienen
composicin qumica definida.

Punto peritctico, se puede definir durante el calentamiento, como aquel en el que un


compuesto intermedio, o solucin slida, de fusin incongruente funde dando origen a un
lquido de composicin diferente y adems forma una nueva fase slida, por lo tanto son tres
las fases en equilibrio, estando el sistema en un punto invariante, y puede interpretarse
como que el compuesto intermedio formado o solucin slida, es inestable sobre cierta
temperatura. Es importante resaltar, que la reaccin peritctica es precisamente la inversa
de la reaccin eutctica, donde una fase nica formaba dos fases nuevas en el enfriamiento.

Algunos ejemplos de diagramas con peritctico son: Ag-Pt, NaNO3-NaNO2, Ag-Sn, por las
temperaturas que se pueden trabajar en el laboratorio con mechero de alta temperatura, se

Materia: Diagramas de equilibrio 96


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preferir trabajar en esta prctica con el diagrama Sn-Sb que presenta una fase intermedia,
como producto de reaccin peritctica.

Figura 10.1 Diagrama de Equilibrio Estao-Antimonio, Presenta dos peritcticos.

Las curvas de enfriamiento relacionndolas con las transformaciones pueden ser de la


siguiente forma, del lquido inicia la transformacin a una fase slida () y an con lquido la
fase reaccionar con parte de ste para formar la fase , de composicin y estructura
cristalina diferente, quedando todava lquido contina la solidificacin hasta finalizar con
100%, este tipo de curva de enfriamiento la puede presentar la aleacin 55%Sb-45%Sn.

Figura 10.2 Curvas de Enfriamiento de aleaciones que presentan reaccin peritctica.

Materia: Diagramas de equilibrio 97


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La segunda curva de enfriamiento corresponde a las aleaciones con contenido superior a la


reaccin peritctica, por ejemplo de 75%Sb-25%Sn, y la tercer curva a la reaccin
peritctica.

MATERIAL

De acuerdo a la aleacin a trabajar mantener la proporcin en un total de 150


gramos.

Antimonio Estao

EQUIPO

Arco de segueta manual, Tornillo de banco, formn y martillo.

Bscula de 200 gr de 0.1 de precisin

Crisol medio aislante para enfriamiento y seis tabiques aislantes

Materia: Diagramas de equilibrio 98


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Termmetro digital con termopar de inmersin hasta 700C

Mechero Fisher o de alta temperatura

Guantes aislantes

Dos crisoles para usar con alta temperatura (Almina, Zirconia Slice)

4 crisoles cermicos de 5 cc

Pinzas para crisol de 30 cm y pinzas de uso rudo

Materia: Diagramas de equilibrio 99


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Soporte Universal, aro, y tringulo de porcelana

Agitador metlico, de acero preferentemente.

Campana de extraccin de humos

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

1. Preparar el material para fusin seleccionando composiciones adecuadas para construir en


base a las curvas trmicas la parte del diagrama Sb-Sn donde presenta reaccin peritctica,
se sugiere pesar 150 gramos, para cada uno de los sistemas sugeridos en la tabla siguiente.:

Sistema Sb-Sn, % en peso Identificacin


% Sb % Sn
49 51 49
52 48 52
55 45 55
58 42 58
61 39 61
64 36 64
65.8 34.4 66
68 32 68
71 29 71
74 26 74

Materia: Diagramas de equilibrio 100


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2. Para enfriamiento lento, precaliente el crisol medio aislante por 20 o 30 minutos, de la


forma que se indica en la figura.

3. Colocar en un crisol de alta temperatura, cada muestra y fundir con mechero de alta
temperatura, Fisher, dentro de la campana de extraccin de humos, asegurarse de
que quede totalmente fundido, utilizando un agitador metlico .

4. En el crisol medio aislante precalentado hasta 70C, ambiente interior (que ha


colocado previamente sobre una placa), ayudado de unas pinzas para crisol largas
(30 cm), retirar el crisol del fuego, colocarlo sobre la base del soporte, y con ayuda de
las pinzas de uso rudo introducir el crisol con la aleacin totalmente fundida, tomar
las temperaturas durante el enfriamiento cada 10 segundos, con el termmetro
digital de inmersin, anotarlas en tabla, hasta llegar a 140C y retirar el termopar.

Materia: Diagramas de equilibrio 101


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5. Volver a fundir la aleacin, teniendo cuidado que durante el calentamiento ya no


tenga el termopar.
6. Colocar los cuatro crisoles cermicos de 5 cc, sobre una placa que ayude a aislar de
la superficie de la mesa y colar el metal fundido.

7. Distribuir en los 4 moldes la aleacin fundida, dos de ellos agitarlos (tomndolo con
las pinzas de crisol y dando golpecitos sobre la mesa). Observar bien y tomar notas
y fotografas del proceso de solidificacin, y el efecto de la contraccin al cambiar de
fase.

8. Desmoldar e identificar cada lingotillo obtenido, diferenciando por contenido de


antimonio y si fue agitado a no.
9. Guarde los lingotillo para continuar una prctica posterior.
10. Juntar los datos obtenidos de temperatura y tiempo para cada una de las aleaciones
y graficar las curvas de enfriamiento, apoyado con Excel.

Materia: Diagramas de equilibrio 102


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RESULTADOS

6. Tabla de datos de Temperatura - tiempo para cada aleacin.

Temperatura C Tiempo
T lquidus + 50 0
. 10
. 20
.
250C

7. Graficar la curva de enfriamiento obtenida, para cada una de las aleaciones indicadas,
en Excel, a algn programa graficador
8. En cada curva indicar las temperaturas de inicio y fin de la solidificacin, adems de
los cambios de pendiente que se presenten.
9. En cada curva identificar la temperatura correspondiente a la reaccin peritctica.
10. En una tabla vaciar la informacin de las temperaturas de inicio y fin de la
solidificacin.

Composicin de la Temperatura de Temperatura de Temperatura de


aleacin en peso inicio de peritctico fin de
solidificacin solidificacin
49%Sb-51%Sn
52%Sb-48%Sn



74%Sb-26%Sn

CUESTIONARIO

1. Analizando las reglas de Hume Rothery, Bajo qu condiciones se puede presentar


reaccin peritctica?
2. De acuerdo a las reglas de Hume Rothery, Cundo se puede presentar solucin parcial?
3. Por qu un elemento disuelve ms a otro en a una aleacin?
4. A qu se debe el tipo de curvas que obtuvo?
5. Analice para cada curva las inflexiones que presenta.
6. Cul es la temperatura de la reaccin peritctica?

CONCLUSIONES

Materia: Diagramas de equilibrio 103


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PRACTICA 11

CONSTRUIR UN DIAGRAMA PERITCTICO EN BASE A CURVAS DE


ENFRIAMIENTO

OBJETIVO ESPECFICO

Por anlisis de cambios de inflexin en las curvas obtenidas de la prctica anterior, construir el
diagrama de equilibrio peritctico.

Temas con los que se relacionan: 2.6, 2.1, 2.3

MARCO TERICO

Los datos trmicos obtenidos de las curvas de enfriamiento sirven para establecer las
temperaturas a que inicia, termina la solidificacin Y cualquier cambio de fase que ocurra al
disminuir la temperatura, las cuales corresponden con los cambios de inflexin, si las
prdidas de calor de transformacin son lo suficientemente grandes.

Para un sistema de dos componentes que forman peritctico se obtiene la temperatura de


inicio de la solidificacin, la temperatura de la reaccin peritctica y la temperatura de fin de
solidificacin, la temperatura de reaccin peritctica corresponde con la parte horizontal de
la curva de enfriamiento ya que a partir del momento en que se da la transformacin
simultanea del lquido ms una fase slida a otra fase slida totalmente diferente en
composicin y estructura cristalina, siendo reaccin invariante por estar presentes tres fases
en equilibrio.

Figura 11.1 Ejemplo de curvas de enfriamiento indicando: Temperatura de inicio de solidificacin Ti,
Temperatura de la reaccin peritctica Tp, y temperatura de fin de solidificacin Tf.

Materia: Diagramas de equilibrio 104


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Como se observa durante el proceso de solidificacin, en el enfriamiento al pasar de lquido a


un campo lquido-ms-slido o bien de una a dos fases, produce una disminucin de la
pendiente, y cuando estn tres fases en equilibrio corresponde a una horizontal. Mediante la
preparacin de varias muestras que tienen composiciones que comprendan desde un
elemento puro hasta el otro pasando por diversas proporciones, al unir los puntos
correspondientes a las temperaturas de inicio de solidificacin se puede determinar la forma
de la lnea lquidus. As mismo uniendo los puntos de final de solidificacin se determina la
lnea slidus, y uniendo los puntos de la reaccin invariante, horizontal, se tiene la lnea de
las reacciones que presentan reaccin peritctica.

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

1. Identificar los cambios de pendiente en las curvas de enfriamiento obtenidas en la prctica


10, las cuales corresponden al inicio de solidificacin, reaccin peritctica y fin de
solidificacin

2. Identificadas las temperaturas de cambio de pendiente de las curvas de enfriamiento


obtenidas en la prctica 10, tomar las temperaturas correspondientes al inicio, reaccin
peritctica y fin de la solidificacin y tabularlas.

Composicin de la Temperatura de Temperatura de Temperatura de


aleacin en peso inicio de peritctico fin de
solidificacin solidificacin
49%Sb-51%Sn
52%Sb-48%Sn



74%Sb-26%Sn

3. En un diagrama de ejes cartesianos, en la ordenada graficar la temperatura y en la


abscisa la concentracin. Trazar lneas verticales correspondientes a cada una de las
aleaciones en estudio, para las cuales se tiene la curva de enfriamiento.
4. En cada una de las lneas correspondientes a la concentracin de la aleacin
estudiadas marcar la temperatura de inicio de la solidificacin con una L, la
temperatura de la reaccin peritctica con un P y la del final de solidificacin con una
S, para la aleacin donde es la misma temperatura lmite de reaccin peritctica y
final marcar con una PS, coincide la reaccin peritctica y fin de la solidificacin.
5. Unir todos los puntos L, los cuales nos dan la lnea lquidus.
Materia: Diagramas de equilibrio 105
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6. Unir los puntos S, los cuales generan la lnea slidus


7. Unir los puntos P, los cuales generan la lnea de las aleaciones con reaccin
peritctica.
8. En base a las curvas de enfriamiento identifique la composicin a la cual se lleva la
reacin 100% peritctica.
9. Compare el diagrama obtenido con el diagrama obtenido de la literatura.

RESULTADOS

1. Tabla de temperaturas de inicio y fin de solidificacin, Lquidus y Slidus


2. Diagrama de Equilibrio Peritctico de la zona analizada.

CUESTIONARIO

7. Anote de los elementos con los cuales trabaj, todas sus caractersticas fsicas y
qumicas.
8. De los elementos con los cuales trabaj analice de acuerdo a las reglas de Hume
Rothery y esplique el diagrama que obtuvo.
9. En su diagrama indique las zonas bifsicas.
10. Cul es la temperatura de la reaccin peritctica para la aleacin en estudio?
11. De acuerdo al anlisis realizado El tipo de diagrama que obtuvo en comparacin con
el esperado concuerda?
12. Cules fases espera que estn presentes en cada zona bifsica? indique en su
diagrama.

CONCLUSIONES

REFERENCIAS

o Frederick N. Rhines, Ph.D., Phase Diagrams in Metallurgy Their Development and application, McGraw-Hill
kBook Company, 1956

o Hiroaki Okamoto, Desk Handbook Phase Diagrams for Binary Alloys, Second Edition, ASM International,
ISBN-13: 978-1-61503-046-0; ISBN-10: 0-61503-046-8, san: 204-7586.

th
o Prepared under direction of the ASM HANDBOOK COMMITTEE, Metals Handbook, 8 Edition, Vol 8,
Metallography, Structures and Phase Diagrams, American Society For Metals.

Materia: Diagramas de equilibrio 106


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o Prepared under direction of the ASM HANDBOOK COMMITTEE, ASM HANDBOOK, 9th Edition, Vol. 3, Alloy
Phase Diagrams, ASM International.

o Macchi, Ricardo Luis, Materiales dentales, Editorial Mdica Panamericana, S.A. 2007, ISBN 10:950-06-1583-
5, ISBN-13: 978-950-06-1583-9, EAN: 9789500615839.

o Mercedes Llorens Nicolau, Fco. Javier Esclaps Jover, Manual de ADIMT , Asistente de diagramas de fases
para ingenieros en Materiales, ISBN 978-84-8454-724-2, Depsito legal: A-1029-2008.

o E.P. De GARMO, J.T. BLACK, R. A. KOHSER, Materiales y procesos de Fabricacin, Volumen 1, segunda
edicin, Editorial Revert, S.A. 1994, Reimpresin diciembre 2002, ISBN: 84-291-4822-1, Depsito legal: SE-
4713-2002 (I)

o William F. Smith, Javad Hashemi, Fundamentos de la Ciencia e Ingeniera de Materiales, Cuarta Edicin,
McGrawHill Interamericana, ISBN-13: 978-970-10-5638-7, ISBN-10: 970-10-5638-8, 2004

o Refractories Manual, Second Edition, American Foundryment's Society, Inc. ISBN 0-87433-114-5, 1989.

o Antonio Bueno, Diagramas de Equilibrio de Aleaciones. Portal ESO.com

o A.P. Guliev, Metalografa, Tomo 1, Segunda edicin, Editorial MIR-MOSCU.

o Robert F. Mehl, Chairman of all Volume 7 committees Metals Handbook, 8 th edition, Volume 7, atlas of
microstructures of industrial alloys, American Society for Metal

o M.T. Santoyo A., Diagramas de Equilibrio, Instituto Tecnolgico de Morelia.

Materia: Diagramas de equilibrio 107


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PRACTICA 12

ANLISIS MICROESTRUCTURAL DE ALEACIONES CON CORING, DE ORIGEN


PERITCTICO.

OBJETIVO ESPECFICO

A partir del anlisis cuantitativo de la microestructura comprobar la composicin, y efecto de


la diferencia en densidad, la distribucin de fases, y el coring generado en aleaciones que
presentan la reaccin peritctica, en el lingotillo obtenido de la prctica anterior.

Temas con los que se relacionan: 2.6, 2.1, 2.3

12.1 SISTEMA PERITCTICO

Sistema Peritctico es aquel que durante su enfriamiento presentan reaccin peritctica, a


esta reaccin al igual que la eutctica corresponden tres fases en equilibrio, y siendo binaria
de acuerdo a la Regla de Gibbs, para sistemas condensados, es invariante.

La reaccin peritctica es cuando, durante el enfriamiento, un lquido (L) reacciona con una
fase slida (S1) para formar una nueva fase slida (S 2), de caractersticas qumicas y fsicas
diferentes. As, por ser reaccin invariante es isotrmica y todas las fases involucradas tienen
composicin qumica definida.

Como es el caso del sistema Sn-Sb que se ha trabajado en las prcticas anteriores y ahora se
analizar metalogrficamente, en el cual la reaccin peritctica corresponde a:

( )

Materia: Diagramas de equilibrio 108


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Figura 12.1 Diagrama Sn-Sb

Es importante resaltar, que la reaccin peritctica es la inversa de la reaccin eutctica,


donde una fase nica formaba dos fases nuevas en el enfriamiento, y en este caso la reaccin
peritctica se puede visualizar con la figura 12.2, donde lquido reacciona con la fase slida
(Sb) (indicada como ), hasta su total disolucin, para formar la fase , esta reaccin
requiere de difusin en estado slido, por consecuencia el tiempo debe de ser
suficientemente grande, tendiendo al infinito para tener homogenizacin total.

Figura 12.2 Representacin esquemtica del desarrollo progresivo de la reaccin peritctica.

Materia: Diagramas de equilibrio 109


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12.2 REGIN CIRCUNDANTE O ENCASILLAMIENTO, CORING.

La regin circundante o encasillamiento se presenta durante la solidificacin natural de los


sistemas peritcticos.

La desviacin del equilibrio durante la solidificacin natural de aleaciones peritcticas suele


ser muy grande. Esto es porque el producto de reaccin, la fase , necesariamente se forma
en la interfase entre la fase y el lquido, al formarse la fase establece un obstculo a la
difusin que es necesaria para continuar con la reaccin (ver figuras 12.2 y 12.3). Con el fin
de cambiar en , algunos tomos de A deben difundir desde la fase hasta la frontera de
la fase lquida y son reemplazados por tomos de B, que deben llegar, en ltima instancia,
desde la fase lquida, teniendo que ser transportados a travs de la zona de la fase . A
medida que el espesor de la capa de fase se incrementa, la distancia a la que los dos tipos
de tomos deben ser transportados aumenta. Por lo tanto, la primera capa de fase se
forma rpidamente, pero su crecimiento avanza a un ritmo desacelerado, de manera que la
reaccin es a menudo incompleta, debido a que cuando la temperatura ha cado muy por
debajo de la peritctica, de hecho, se ha vuelto tan baja la difusin que es insignificante.

(a) (b)
Figura 12.3 (a) Representacin esquemtica de "DESARROLLO" en un modelo de sistema tipo
peritctico. Un residuo de ncleo de fase primaria est representado por los crculos
slidos alrededor de crculos concntricos ms pequeos de trazos, rodeando el centro de fase
est una capa de fase de composicin peritctica, el resto del espacio est lleno de fase
con gradiente de concentracin, representado por lneas de trazos curvas. (Segn F. Rhines.
Phase Diagrams in Metallurgy, McGraw-Hill. 1956). (b) Microestructura del sistema
40%Pt-60%Ag, hiperperitctica, las superficies blancas y grises son de fase con gradiente
de concentracin las reas con tonos obscuros son de fase la velocidad de enfriamiento no
fue suficiente para alcanzar la microestructura de equilibrio, 100X (F.N. Rhines).

Materia: Diagramas de equilibrio 110


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Cuando todo el proceso de solidificacin natural termina, se encuentra que la desviacin est
lejos del equilibrio quedando los granos de fase con gradiente de concentracin de
acuerdo a la lnea slidus. Considerando el sistema con 68% de Sb de la figura 12.4, inicia la
solidificacin con la formacin de ncleo (Sb) con concentracin A, al continuar la
solidificacin las capas sucesivas tendrn la concentracin correspondiente a la temperatura
de formacin segn lnea slidus, segn la lnea A-B, as al llegar a la temperatura del
peritctico la ltima capa tiene la concentracin correspondiente al equilibrio B, sin embargo
la concentracin promedio corresponde a B. Por lo tanto, a la temperatura peritctica
(425C) la cantidad de (Sb) es menor y la del lquido mayor que la correspondiente a las
condiciones de equilibrio.

Figura 12.4 Sistema Sn-Sb indicando lnea de aleacin de 68%Sb, las lneas A-B y P-D de
composicin promedio durante su solidificacin.

El ncleo de la fase (Sb) es ms rico en componente Sb que las capas subsecuentes , y la


cantidad de fase (Sb) a temperatura ligeramente superior a la del peritctico es menor que
la que corresponde al equilibrio, siendo por consecuencia la cantidad de lquido superior,
aunado a esto la dificultad de la difusin para homogenizar la fase (Sb), y difundir el
componente Sb, la reaccin se lleva a cabo parcialmente, para formar una capa de de la
composicin peritctica, a expensas de las capas exteriores de la fase (Sb) y el lquido
adyacente, como la reaccin es parcial queda lquido en exceso. As, el lquido restante, de la
composicin de C, se solidifica directamente a fase , en la primera capa la composicin es P,
al continuar la disminucin de temperatura y con esto la solidificacin, la composicin de la
Materia: Diagramas de equilibrio 111
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fase en capas sucesivas continan de acuerdo al equilibrio siguiendo la lnea slidus (P-D), y
en composicin promedio contina segn P-D. A la temperatura donde el lquido es
finalmente consumido (al igualar la composicin promedio la composicin de C) y el sistema
es completamente slido. La microestructura queda formada por un centro de fase (Sb)
rodeada por una capa de fase de composicin peritctica constante, y rodeando, llenando
los huecos restantes, la fase con gradiente de concentracin (figura 12.3 (a)).

Envolvimiento o encasillamiento

Con frecuencia, la capa de fase peritctica es tan delgada que no es perceptible en la


microestructura. Sin embargo, cuando es lo suficientemente gruesa para ser vista, aparece
como que "envuelve" a cada una de las partculas de la fase primaria. Esta caracterstica
estructural lleva el nombre de envolvimiento o encasillamiento. Un ejemplos de
envolvimiento se presenta en la figura 12.3 (b), que corresponde a la microestructura de una
aleacin del sistema peritctico plata-platino, donde se muestras la fase de color claro, se
percibe un cambio de blanco a gris claro envolvente, vista como una capa gris medio entre la
luz y las zonas oscuras, las zonas ms oscuras son de fase .

De forma semejante despus de la preparacin metalogrfica de las muestras se debe


comprobar en qu aleaciones se encuentra encasillamiento denominado tambin CORING.

As el Coring, cuando el enfriamiento tiene lugar demasiado rpido para mantener el


equilibrio, las capas sucesivas depositadas sobre los cristales tienen una gama de
composiciones locales desde sus centros hasta sus bordes debido a la escasa o nula difusin
de los tomos de cada componente. Debido a que la mayora de los metales se solidifican por
la formacin y el crecimiento de cristales en forma de Dendritas, la formacin de coring se
denomina a veces segregacin dendrtica. Un ejemplo de dendritas con ncleo se muestra en
la Figura 12.3 b.

MATERIAL

Cuatro lingotillos obtenidos de la prctica 10.



Placa de vidrio de dimensiones aproximadamente media carta.

Materia: Diagramas de equilibrio 112


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Agua corriente y de garrafn.

Jabn suave lquido.



Lijas del 180, 240, 320, 400, 600, 800, 1000, 1200, 1500, 2000.

Almina para pulido metalogrfico 0.3 m.

Slica coloidal para pulido metalogrfico 0.06 m.

Materia: Diagramas de equilibrio 113


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Alcohol etlico.

cido Ntrico.

cido Actico.

cido Clorhdrico

Algodn.

EQUIPO

Bscula de 200 gr de 0.1 de exactitud.

Arco segueta manual.

Materia: Diagramas de equilibrio 114


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Tornillo de banco.

Pinzas para crisol


Pinzas para tubo de ensaye.

Cmara fotogrfica

Estereoscopio.

Pulidora metalogrfica.

Materia: Diagramas de equilibrio 115


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Tina de limpieza ultrasnica .

Vidrio de reloj

Secadora de pelo.

Microscopio metalogrfico, de platina invertida

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

1. De los cuatro lingotillos obtenidos por solidificacin lenta en la prctica 10, diferenciar por
composicin, los de solidificacin tranquila y los de solidificacin con agitacin.
2. Observar a simple vista la textura superficial, la variacin de forma y volumen, tomando de
referencia el molde en donde solidific. Tomar fotografa.
3. Observar con ayuda de un estereoscopio a 20X y 40X las variaciones superficiales sobre todo
en la zona del rechupe por efecto de contraccin, y comparar los lingotillos que tuvieron
agitacin con los que solidificaron tranquilamente. Tomar fotografas.

Materia: Diagramas de equilibrio 116


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4. Tomar un lingotillo de solidificacin tranquila y uno de solidificacin con agitacin, apoyado


en el tornillo de banco y segueta manual, cortarlos en sentido vertical, o bien de la superficie
del rechupe al fondo, de manera que quede expuesta una superficie aproximadamente a
medio dimetro.

5. Preparar las superficies de los lingotillos para caracterizacin microestructural, tanto la


superficie superior como la inferior, y la superficie del lingotillo que seccion verticalmente,
aproximadamente a medio dimetro. Tendr para comparar los de solidificacin tranquila
con los de solidificacin con agitacin.
6. La preparacin metalogrfica se har con lijas de nmero 180, 240, 320, 400, 600, 1000,
1200, 1500 y 2000, usando como lubricante jabn lquido. Es recomendable que cada cambio
de lija realice limpieza en bao ultrasnico, pulir con almina de 0.3 m y finalizar con slica
coloidal de 0.06 m, realice limpieza en el bao ultrasnico. Durante la preparacin cuide las
orillas de su muestra ya que debe analizar la zona Chill.

Materia: Diagramas de equilibrio 117


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7. Observar al microscopio metalogrfico de platina invertida a 50X y 100X, las muestras pulidas
sin atacar, si observa partculas obscuras de forma regular, es probable que sean partculas de
lija, en este caso d nuevamente limpieza con bao de ultrasonido.
8. Una vez limpias las probetas atacarlas con el reactivo, de acuerdo a su aleacin puede
seleccionar de los que a continuacin se presenta, el que mejor revela la microestructura.

Metal Reactivos recomendados


Sn - Sb 5 ml HNO3
100 ml etanol 95%
Inmersin 5-40 s. remover los productos de reaccin por inmersin 25 s en
solucin de HCl 10% en metanol.
15 mL HNO3
100 mL etanol (95 %)
La velocidad de ataque se incrementa, la sensibilidad disminuye con el
aumento del porcentaje de HNO3 o metanol (95%). Ataque por inmersin
severo hasta por varios minutos en solucin de 5 ml HNO3
60 mL HCl
20 mL HNO3
40 mL glicerina
Utilice campana de extraccin de humos. Atacar de pocos segundos hasta
un minuto. Descartar la solucin cuando se torne amarillo obscuro.
10 mL HNO3
30 mL cido actico
50 mL glicerina
Utilice campana de extraccin de humos. Ataque por inmersin de 1/2 - 10
min a 38 - 42C (100-108F). No almacenar, desechar correctamente
despus de su uso.
2 ml HCl
100 ml etanol 95%
Ataque por contacto con algodn mojado en reactivo por 1 a 3 minutos

9. Observar al microscopio metalogrfico de platina invertida a 50X, 100X y 500X las muestras
atacadas, tomar fotomicrografa en las diferentes zonas, Chill, columnar y equiaxial central,
considerando en forma radial 5 puntos como mnimo, en las probetas con rea circular.
10. Observar al microscopio metalogrfico de platina invertida a 50X, 100X y 500X las muestras,
de seccin vertical, atacadas, tomar fotomicrografa en las diferentes zonas, Chill, columnar y
central, considerando de la zona superior a la inferior tres lneas, superior, central e inferior.

Materia: Diagramas de equilibrio 118


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11. Observe y tome fotomicrografa en la zona interdendrtica, en zona de impurezas,


segregacin o mezcla eutctica, resaltando la formacin de CORING.
12. Despus de observar y tomar registro de la microestructura, sobreataque las muestras,
observar a simple vista y tome fotografa de la superficie macroatacada, identifique cada una
de las zonas, y diferencias observables a simple vista.

RESULTADOS

1. Descripcin y fotografas de lo observado a simple vista en sus lingotillos tal cual los obtuvo
despus de desmoldar.
2. Descripcin y fotografas de lo observado con el estereoscopio en sus lingotillos tal cual
los obtuvo despus de desmoldar.
3. Descripcin y fotomicrografas de sus muestras sin atacar, observadas con el microscopio
metalogrfico.
4. Descripcin y fotomicrografas de sus muestras atacadas, observadas con el microscopio
metalogrfico.
5. Descripcin y fotomicrografas de sus muestras atacadas, observadas en la zona interdendrtica
con el microscopio metalogrfico.
6. De todas las aleaciones analizadas, cuales son las que presentan CORING.
7. Descripcin y fotomicrografas de sus muestras macroatacadas.
8. Microestructuras correspondientes a cada una de las aleaciones, en la seccin transversal,
longitudinal, del lingotillo obtenido.
9. Compare las microestructuras obtenidas en estas aleaciones Sn-Sb con las microestructuras de
las aleaciones Pb-Sn.
10. Explique las diferencias entre las microestructuras de las aleaciones Sn-Sb y las de Pb-Sn.

CUESTIONARIO

1. Despus de observar a simple vista y comparar las superficies de los diversos lingotillos, Qu
diferencias encuentra entre los que solidificaron lentamente y los que agit?
2. Despus de observar con el estereoscopio y comparar las superficies de los diversos
lingotillos, Qu diferencias encuentra entre los que solidificaron lentamente y los que agit?
3. Compare los tipos de rechupe entre las diferentes aleaciones estudiadas.
4. Anote observaciones y sugerencias para la preparacin metalogrfica de las muestras de la
aleacin que le toc trabajar, sobre todo cuidados que hay que tener.
5. Comparando las microestructuras de sus muestras pulidas con las atacadas Qu diferencias
encuentra?

Materia: Diagramas de equilibrio 119


Instituto Tecnolgico de Morelia Departamento Metal-Mecnica Ingeniera en Materiales

6. Observe detenidamente, a diferentes aumentos, cada una de las zonas de su muestra haga
anotaciones de las diferencias que encuentra?
7. Es posible diferenciar zonas de diferente composicin.
8. Identifique la zona Chill con las fotomicrografas
9. En alguna de las muestras analizadas, encontr presencia de zona equiaxial central?
10. Al agitar las muestras durante la solidificacin Se lograron romper las dendritas y tener
tamao de grano ms fino o modificar la microestructura?
11. En cada una de las muestras vari la homogenizacin o variacin de concentracin del
centro de la dendrita a la zona equiaxial?
12. Haciendo un anlisis total de sus micrografas demuestre las zonas donde ha encontrado
segregacin interdendrtica o CORING, compare con las aleaciones en estudio de diferente
composicin.
13. Despus de observar las muestras macroatacadas, y comparar las estructuras de los diversos
lingotillos, Qu diferencias encuentra entre los que solidificaron lentamente y los que agit?
14. Despus de comparar las microestructuras de las aleaciones que presentan eutctico Pb-Sn
con las que presentan peritctico Sn-Sb , anote las diferencias que encuentra y expliquelas.

CONCLUSIONES

REFERENCIAS

o Frederick N. Rhines, Ph.D., Phase Diagrams in Metallurgy Their Development and application, McGraw-Hill
kBook Company, 1956

o Hiroaki Okamoto, Desk Handbook Phase Diagrams for Binary Alloys, Second Edition, ASM International,
ISBN-13: 978-1-61503-046-0; ISBN-10: 0-61503-046-8, san: 204-7586.

o Prepared under direction of the ASM HANDBOOK COMMITTEE, Metals Handbook, 8th Edition, Vol 8,
Metallography, Structures and Phase Diagrams, American Society For Metals.

o Prepared under direction of the ASM HANDBOOK COMMITTEE, ASM HANDBOOK, 9th Edition, Vol. 3, Alloy
Phase Diagrams, ASM International.

o Macchi, Ricardo Luis, Materiales dentales, Editorial Mdica Panamericana, S.A. 2007, ISBN 10:950-06-1583-
5, ISBN-13: 978-950-06-1583-9, EAN: 9789500615839.

o Mercedes Llorens Nicolau, Fco. Javier Esclaps Jover, Manual de ADIMT , Asistente de diagramas de fases
para ingenieros en Materiales, ISBN 978-84-8454-724-2, Depsito legal: A-1029-2008.

Materia: Diagramas de equilibrio 120


Instituto Tecnolgico de Morelia Departamento Metal-Mecnica Ingeniera en Materiales

o E.P. De GARMO, J.T. BLACK, R. A. KOHSER, Materiales y procesos de Fabricacin, Volumen 1, segunda
edicin, Editorial Revert, S.A. 1994, Reimpresin diciembre 2002, ISBN: 84-291-4822-1, Depsito legal: SE-
4713-2002 (I)

o William F. Smith, Javad Hashemi, Fundamentos de la Ciencia e Ingeniera de Materiales, Cuarta Edicin,
McGrawHill Interamericana, ISBN-13: 978-970-10-5638-7, ISBN-10: 970-10-5638-8, 2004

o Refractories Manual, Second Edition, American Foundryment's Society, Inc. ISBN 0-87433-114-5, 1989.

o Antonio Bueno, Diagramas de Equilibrio de Aleaciones. Portal ESO.com

o A.P. Guliev, Metalografa, Tomo 1, Segunda edicin, Editorial MIR-MOSCU.

o Robert F. Mehl, Chairman of all Volume 7 committees Metals Handbook, 8 th edition, Volume 7, atlas of
microstructures of industrial alloys, American Society for Metal

o M.T. Santoyo A., Diagramas de Equilibrio, Instituto Tecnolgico de Morelia.

Materia: Diagramas de equilibrio 121


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PRACTICA 13

FABRICAR Y CARACTERIZAR UNA ALEACIN TERNARIA (ZAMAC)

OBJETIVO ESPECFICO

Fabricar y caracterizar la aleacin ternaria ZnCuAl (Zamak), evaluar el efecto del Mg.
Diferenciar la curva de enfriamiento y microestructura de la aleacin ternaria respecto a las
binarias.

Temas con los que se relacionan: 3.1, 3.2, 3.7

DESARROLLO TERICO

Teniendo ya como antecedente las prcticas anteriores, ya debe estar familiarizado con la
construccin de curvas de enfriamiento y el anlisis microestructural para corroborar lo
esperado de acuerdo al diagrama de equilibrio correspondiente. Para construir una aleacin
ternaria en base a curvas de enfriamiento es una multiplicidad de sistemas de acuerdo a las
variaciones en composicin que se decida tener, motivo por el cual tan solo se tomar en
cuenta un sistema ternario correspondiente a una aleacin comercial de bajo punto de
fusin, para fabricarla fcilmente en el laboratorio, utilizando los mismos equipos disponibles
y ya presentados en prcticas anteriores. La aleacin ternaria seleccionada es base Zn aleada
con Cu y Al conocida comercialmente como ZAMAK, y de acuerdo a la composicin es
recomendable tomar la que contenga la menor cantidad de Cu por ser el de mayor punto de
fusin y de ms difcil disolucin.

El ZamaK es una aleacin a base de Zinc de la ms alta pureza, y su composicin bsica


contiene adems aluminio, Magnesio y cantidades variables de Cobre y Nquel, estos metales
se agregan con el objeto de mejorar las propiedades mecnicas del metal base.

Para asegurarse de obtener los resultados ms satisfactorios en la fundicin de Zamak es


importante mantener la temperatura por debajo de los 480C. Las temperaturas excesivas no
slo causan el deterioro rpido del crisol, sino que aumentan el peligro de contaminacin,
oxidacin, prdida del metal debido a la formacin de escoria y contribuyendo a la rpida
eliminacin del magnesio, cuando este es adicionado.

Materia: Diagramas de equilibrio 122


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Clasificacin de Zamak

Aleacin Al Cu Mg Ni Fe Pb Cd Sn Zn
Zamak 2 3.5-4.5 2.5-3.5 .02-.01 --- .01 mx .007 mx .005 mx .005 mx Balance
.025- Balance
Zamak 3 3.9-4.3 .10 mx --- .075 mx .004 mx .004 mx .001 mx
.05
.75- Balance
Zamak 5 3.9-4.3 .03-.06 --- .075mx .004 mx .004 mx .002 mx
1.25
.015- Balance
Zamak 7 3.9-4.3 .10 mx .01-.02 .075 mx .004 mx .001 mx .001 mx
.03
.015- Balance
Zamak ZA8 8.0-8.8 .8-1.30 --- .10 mx .009 mx .003 mx .002 mx
.03
.75- Balance
Zamak 10 3.5-4.5 .01-.60 .1 mx .5 mx. .02 mx .01 mx .003 mx
3.50
Zamak AZC 3.9-4.3 2.5-3.5 .45-.60 --- .075 mx .005 mx .004 mx .003 mx Balance

DESARROLLO EXPERIMENTAL

MATERIAL

Zinc de alta pureza, lingote


Cobre electroltico, alambre delgado
Aluminio alta pureza, lmina o papel de aluminio
Magnesio alta pureza, rebaba
Lijas del 180, 240, 320, 400, 600, 800, 1000, 1200, 1500, 2000.
Oxido de magnesio para pulido metalogrfico 1 m.
Almina para pulido metalogrfico 0.3m
Alcohol etlico
cido clorhdrico
cido Ntrico
Algodn

EQUIPO

Bscula de 200 gr de 0.1 de exactitud.


Arco de segueta manual
Tornillo de banco
Tijeras para cortar lmina

Materia: Diagramas de equilibrio 123


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Soporte universal con aro


Guantes aislantes
Mechero de alta temperatura
Triangulo de porcelana
Termmetro digital 700C
Dos crisoles para alta temperatura (almina) de 25 cc
4 crisoles cermicos de 5 cc
Pinzas para crisol de 30 cm
Una placa, base de soporte universal
Estereoscopio
Equipo de preparacin metalogrfico
Microscopio metalogrfico
Secadora de pelo

DESARROLLO EXPERIMENTAL

1. Preparar en partes proporcionales para 150 gr de la aleacin que se le indique.


2. Colocar en un crisol de almina el Zink en pequeos trozos para facilitar su fusin, el Cobre
en alambre muy fino y el aluminio, fundir con mechero de alta temperatura, asegurndose
de que el cobre se disuelva, checarlo utilizando un agitador metlico, controlando la
temperatura que no rebase los 480C, para evitar la prdida de Zn, todo esto es preferible
hacerlo dentro de la campana de extraccin de humos.

3. Para enfriamiento lento, precaliente el crisol medio aislante por 20 a 30 minutos, de la forma
que se indica en la figura.

Materia: Diagramas de equilibrio 124


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4. En el crisol medio aislante precalentado hasta 70C aproximadamente, ambiente interior,


ayudado de unas pinzas para crisol largas (30 cm), retirar el crisol del fuego, colocarlo sobre la
base del soporte, y con ayuda de las pinzas de uso rudo introducir el crisol con el metal
totalmente fundido, tomar las temperaturas durante el enfriamiento cada 10 segundos, con
el termmetro digital de inmersin, anotarlas en tabla, hasta llegar a 140C y retirar el
termopar.

5. Volver a fundir la aleacin, teniendo cuidado que durante el calentamiento ya no tenga el


termopar.

6. Colocar los cuatro crisoles cermicos de 5 cc, sobre una placa que ayude a aislar de la
superficie de la mesa y colar el metal fundido.

Materia: Diagramas de equilibrio 125


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7. Distribuir en los 5 moldes el metal fundido, dos de ellos agitarlos (tomndolo con las pinzas
de crisol y dando golpecitos sobre la mesa). Observar bien y tomar notas y fotografas del
proceso de solidificacin, y el efecto de la contraccin al cambiar de fase.

8. Esperar a que se enfre y desmoldar, identificar cada lingotillo obtenido, diferenciando por
componente y si fue agitado a no.
9. Guarde los lingotillo para continuar con la prctica.
10. Graficando los datos obtenidos de temperatura-tiempo y grafique las curvas de enfriamiento,
apoyado con Excel.
11. Ayudado con el estereoscopio observar la superficie de los lingotillos, sobre todo en la zona
del rechupe por efecto de contraccin (de ser posible tome fotografa)
12. De los lingotillos, uno de los agitados cortarlo en sentido vertical, superficie del rechupe-
fondo, de los no agitados uno de ellos hacer lo mismo.
13. Preparar las superficies de los lingotillos para caracterizacin microestructural, como se
realiz en prcticas anteriores, dos longitudinales, el agitado y el sin agitar, adems de los
transversales superficie superior correspondiente al rechupe y el de fondo que estuvo en
contacto con el molde, para el agitado y el no agitado, la preparacin se har con lijas desde
180 hasta 2000, el pulido con oxido de magnesio y/o almina micropolish de 0.3m.
14. Para la caracterizacin microestructural, con las muestras sin atacar y atacadas con nital, y
cido clorhdrico, analizar totalmente la superficie de cada muestra, y seleccionar lugares
preferenciales para la fotografa, donde se resalten, microestructura y variaciones que se
presenten en ella.
15. Cuantificar porcentaje de fases en cada muestra, y comparar de acuerdo a la aleacin si sta
es la correspondiente o se tiene alguna impureza.

RESULTADOS
1. Tabla de datos de Temperatura - tiempo.

Temperatura C Tiempo
480C 0
. 10
. 20
.
200C

Materia: Diagramas de equilibrio 126


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2. Graficar la curva de enfriamiento obtenida, en Excel, a algn programa graficador


3. En la curva indicar las temperaturas de inicio y fin de la solidificacin.
4. Descripcin y fotografas de lo observado a simple vista en sus lingotillos tal cual los obtuvo
despus de desmoldar.
5. Descripcin y fotografas de lo observado con el estereoscopio en sus lingotillos tal cual los
obtuvo despus de desmoldar.
6. Descripcin y fotomicrografas de sus muestras sin atacar, observadas con el microscopio
metalogrfico.
7. Descripcin y fotomicrografas de sus muestras atacadas, observadas con el microscopio
metalogrfico, tanto en la seccin vertical como en la horizontal superior e inferior de los
lingotillos.
8. Descripcin y fotomicrografas de sus muestras atacadas, observadas en la zona
interdendrtica con el microscopio metalogrfico.
9. Descripcin y fotomicrografas de sus muestras macroatacadas.

CUESTIONARIO

1. Investigar diagramas de fases, las caractersticas, y aplicaciones del Zamak.


2. Son aplicables las Reglas de Hume Rothery para aleaciones mltiples como para binarias?
3. De acuerdo a las Reglas de Hume Rothery, entre zinc, cobre, aluminio y magnesio Que tipo
de soluciones se pueden formar?
4. De acuerdo a las Reglas de Hume Rothery, que tipo de diagrama espera que se forma si se
funden conjuntamente Zn-Cu-Al?
5. Compare la Temperatura de solidificacin obtenida con la terica.
6. Si observo alguna desviacin en la curva de enfriamiento explique de acuerdo a sus
observaciones prcticas y de acuerdo a la teora, o si corresponde a lo ideal esperado
explique.
7. Compare la curva de enfriamiento (Temperatura-tiempo) obtenida para la aleacin ternaria
con las obtenidas en prcticas anteriores de aleaciones binarias.
8. Durante el proceso de solidificacin Cul es el efecto por variacin de volumen?.
9. Despus de observar a simple vista y comparar las superficies de los diversos lingotillos, Qu
diferencias encuentra entre los que solidificaron lentamente y los que agit?
10. Despus de observar con el estereoscopio y comparar las superficies de los diversos
lingotillos, Qu diferencias encuentra entre los que solidificaron lentamente y los que agit?
11. Anote observaciones y sugerencias para la preparacin metalogrfica de las muestras de la
aleacin que le toc trabajar, sobre todo cuidados que hay que tener.
11. Comparando las microestructuras de sus muestras pulidas con las atacadas Qu diferencias
encuentra?
12. Porque razn est revelada la microestructura en su muestra pulida?

Materia: Diagramas de equilibrio 127


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13. Identifique la zona Chill con las fotomicrografas


14. En alguna de las muestras analizadas, encontr presencia de zona equiaxial central? Si su
respuesta es afirmativa mida su dimensin.
15. Al agitar las muestras durante la solidificacin Se lograron romper las dendritas y tener
tamao de grano ms fino o modificar la microestructura? Cmo se ve afectada la zona
equiaxial central?
16. Haciendo un anlisis total de sus micrografas demuestre realizando metalografa
cuantitativa la presencia de segregacin natural y segregacin por diferencia de densidad o si
hubo mala disolucin.
17. Despus de observar las muestras macroatacadas, y comparar las estructuras de los diversos
lingotillos, Qu diferencias encuentra entre los que solidificaron lentamente y los que
agit?

CONCLUSIONES

REFERENCIAS

o Frederick N. Rhines, Ph.D., Phase Diagrams in Metallurgy Their Development and application, McGraw-Hill
kBook Company, 1956

o Hiroaki Okamoto, Desk Handbook Phase Diagrams for Binary Alloys, Second Edition, ASM International,
ISBN-13: 978-1-61503-046-0; ISBN-10: 0-61503-046-8, san: 204-7586.

o Prepared under direction of the ASM HANDBOOK COMMITTEE, Metals Handbook, 8th Edition, Vol 8,
Metallography, Structures and Phase Diagrams, American Society For Metals.

o Prepared under direction of the ASM HANDBOOK COMMITTEE, ASM HANDBOOK, 9th Edition, Vol. 3, Alloy
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o Macchi, Ricardo Luis, Materiales dentales, Editorial Mdica Panamericana, S.A. 2007, ISBN 10:950-06-1583-
5, ISBN-13: 978-950-06-1583-9, EAN: 9789500615839.

o Mercedes Llorens Nicolau, Fco. Javier Esclaps Jover, Manual de ADIMT , Asistente de diagramas de fases
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4713-2002 (I)

o William F. Smith, Javad Hashemi, Fundamentos de la Ciencia e Ingeniera de Materiales, Cuarta Edicin,
McGrawHill Interamericana, ISBN-13: 978-970-10-5638-7, ISBN-10: 970-10-5638-8, 2004

Materia: Diagramas de equilibrio 128


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o Refractories Manual, Second Edition, American Foundryment's Society, Inc. ISBN 0-87433-114-5, 1989.

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o Robert F. Mehl, Chairman of all Volume 7 committees Metals Handbook, 8 th edition, Volume 7, atlas of
microstructures of industrial alloys, American Society for Metal

o M.T. Santoyo A., Diagramas de Equilibrio, Instituto Tecnolgico de Morelia.

Materia: Diagramas de equilibrio 129


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PRACTICA 14

DIFRACCIN DE RAYOS X EN LA CONSTRUCCIN DE DIAGRAMAS DE FASES

OBJETIVO ESPECFICO

En un sistema multicomponente comprobar las fases presentes comparando con el diagrama


de equilibrio Temperatura-concentracin, correspondiente, aplicando tcnicas de difraccin
de rayos X.

Temas con los que se relacionan: 1, 2, 3

MARCO TERICO

DIFRACCIN.

La difraccin de los rayos X es el fenmeno fsico a travs del cual se manifiestan las
interferencias pticas que se producen cuando una radiacin monocromtica de rayos X
atraviesa una rejilla formada por los cristales (materia ordenada). La aplicacin fundamental
es la identificacin cualitativa de la composicin y estructura de muestras cristalinas.
Los cristales, en efecto, son formaciones simtricas de tomos conteniendo lneas y planos
de gran densidad atmica, debido a esto son capaces de actuar como retculas de difraccin
tridimensional. Es un hecho que los rayos de luz son difractados por una rejilla, y el
espaciamiento entre lneas de la rejilla debe ser comparable a la longitud de onda de la
radiacin. Para difractar luz visible de longitudes de onda = 400 a 800 , la separacin
entre lneas del enrejado es de 1000 a 2000 . En los cristales la separacin entre lneas y
planos es del orden de unos cuantos y para la difraccin en este caso son muy adecuados
los rayos X producidos con voltajes de 20 y 50 KV.

Cuando los rayos X de una frecuencia determinada chocan con un tomo, interactan con
sus electrones hacindolos que vibren con la frecuencia del haz de los rayos X incidentes.
Como los electrones se vuelven cargas elctricas vibratorias, retransmiten los rayos X sin
cambio en la frecuencia. Estos rayos reflejados se alejan de los tomos en cualquier
direccin.

Materia: Diagramas de equilibrio 130


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(110)[ ] (110)[ ] (110)[ ]

(a) (b)
Figura 14.1 Se muestra (a) una red cristalina, (b) Se visualiza el plano (110) de un sistema cbico
simple, indicando las direcciones de lneas de tomos que lo cruzan formando rejillas.

Cuando los tomos espaciados a intervalos regulares son irradiados por un haz de rayos X, la
radiacin dispersada sufre interferencia. En ciertas direcciones se producen interferencias
constructivas; en otras se producen interferencias destructivas. Por ejemplo, si un plano
atmico simple es golpeado por un haz de rayos X paralelo, el haz sufre interferencia
constructiva cuando el ngulo de incidencia iguala al ngulo de reflexin. Como se ve en la
figura 14.2, El haz incidente de ondas de rayos X est formado por ondas paralelas en fase, e
intercepta al plano A con un ngulo . El haz de ondas difractadas presenta respecto al plano
de reflexin el mismo ngulo que el de incidencia, manteniendo las mismas propiedades de
onda, ser paralelas y estar en fase. En consecuencia es una onda frontal, y la direccin de los
rayos reflejados es una direccin de interferencia constructiva.

LEY DE BRAGG.

La ley de Bragg. La difraccin no depende de la frecuencia de la radiacin. Sin embargo,


cuando son reflejados los rayos X, no solo desde una formacin de tomos dispuestos en un
plano solitario, sino desde tomos sobre ciertos nmeros de planos paralelos espaciados
igualmente, tal como existen en los cristales, entonces la Interferencia constructiva slo
puede ocurrir bajo condiciones de restricciones elevadas. La ley que rige este caso se conoce
como ley de Bragg. Dervese la expresin para esta importante relacin. Para este propsito,
considrese a cada plano de tomos en un cristal como un espejo semitransparente, que
equivale a que cada plano refleje una parte del haz de rayos X y permita el paso a su travs de
la otra parte de estos rayos. As, cuando los rayos X golpean un cristal, el haz es reflejado no
slo por los tomos de la capa superficial, sino por los tomos bajo la superficie hasta una
profundidad considerable. La Figura 14.2 muestra un haz de rayos X que est siendo reflejado
simultneamente desde dos planos reticulares paralelos. En un caso real, el haz sera
reflejado no desde dos planos reticulares nicamente, sino desde un gran nmero de planos
paralelos. El espaciado de la retcula, o distancia entre planos {hkl} segn ndices de Miller, es

Materia: Diagramas de equilibrio 131


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representado por el smbolo d(dhl) (Figura 14.2) y se tomar para los clculos como d hkl. La
lnea Cf, se traza perpendicular a los rayos Incidentes a 1 y b1 por tanto es una onda frontal.
Los puntos C y f, que quedan sobre esta onda frontal, deben estar en fase. La lnea Cg se
traza perpendicular a los rayos reflejados a 2 y b2, y la condicin para que Cg sea una onda
frontal es que los rayos reflejados deben estar en fase en los puntos C y g. Esta condicin slo
puede ser satisfecha si la distancia fDg es igual a un mltiplo de una longitud de onda
completa, o bien, es igual a 1, 2, 3 o n, donde es la longitud de onda de los rayos X y
n un nmero entero arbitrario, corresponde a el nmero entero de ondas entre f y g,
conocido como el orden de reflexin, as si n = 1 es de primer orden, si, n = 2 es de segundo
orden, y as sucesivamente.

Figura 14.2 Un haz de rayos X es reflejado con interferencia constructiva cuando el ngulo de
incidencia iguala el ngulo de reflexin.

Un examen de la Figura 14.2, muestra que ambas distancias fD y Dg son iguales a dhkl sen . La distancia fDg es,
por consiguiente, 2dhkl sen . Formando una igualdad con esta cantidad y n, se tiene la ley de Bragg:
fD Dg
fD Dg
sen
d hkl d hkl
Despejando y sustituyendo los valores de fD y Dg

fD Dg n
d hkl sen d hkl sen n

Se llega a la ecuacin conocida como ley de Bragg

n= 2dhkl sen Ec. 1

Donde n = 1, 2, 3,... orden de reflexin.


= longitud de onda en
dhkl = distancia interplanar en , del conjunto de planos {hkl}
= ngulo del haz incidente o reflejado

Materia: Diagramas de equilibrio 132


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Si se satisface la ecuacin de bragg los rayos reflejados a 2 y b2 estn en fase, resultando una
interferencia constructiva.
As por el mtodo de difraccin de rayo X se miden los parmetros de red, pudindose
diferenciar las fases por su estructura cristalina. Ya sea por cambio de dimensiones o cambio
de red. Este mtodo es muy adecuado para determinar los cambios en la solubilidad, que se
pueden comprobar por el mtodo metalogrfico.

Los mtodos de anlisis trmicos son esencialmente tcnicas adecuadas para determinar
temperaturas de transformaciones que se cumplen con efectos trmicos notables. La
precisin del anlisis depende en gran parte de las velocidades de calentamiento y
enfriamiento, en el caso de la determinacin de transformacin en soluciones slidas, en las
que las velocidades de reaccin son pequeas, se pueden producir errores de gran magnitud.
En anlisis cuantitativo en funcin de las velocidades de reaccin se requieren medidas
suficientemente exactas y precisas, y adems, cuando varan entre lmites amplios es
prcticamente imposible estudiar el fenmeno por los mtodos ordinarios de anlisis
trmico.

Una alternativa al anlisis trmico es el anlisis por el mtodo de difraccin de rayos X , el


cual es muy adecuado para estudiar los equilibrios entre las fases en el estado slido,
empleando el mtodo de polvos, adecuado para materiales policristalinos, a la temperatura
ambiente o a temperaturas elevadas. Cuando se realiza adecuadamente, permite la
comprobacin de la presencia de fases existentes que pasaran inadvertidas por anlisis
trmico e incluso en la observacin metalogrfica.

Tabla 14.1 Formulas para clculo de la distancia interplanar para los diferentes sistemas cristalinos

Sistema Distancia Interplanar


1 h2 k 2 l 2
Cbico 2

d hkl a2

1 h2 k 2 l 2
Tetragonal 2
2
d hkl a2 c

1 h2 k 2 l 2
Ortorrmbica 2

d hkl a 2 b2 c 2
1 4 h 2 hk k 2 l 2
2
3
Hexagonal 2
d hkl a2 c

1 1 h 2 k 2sen2 l 2 2hl cos


Monoclnica 2 2
d hkl sen2
2
a b2 c ac

Materia: Diagramas de equilibrio 133


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Sistema Distancia Interplanar


1 1
2
2 h 2b 2c 2 sen2 k 2 a 2c 2 sen2 l 2 a 2b 2 sen2
d hkl V
2hkabc2 (cos cos cos ) 2kla2bc(cos cos cos )
Triclnica
2hlab2c(cos cos cos )

donde V es el volumen de la celda unidad, dado por:


V abc(1 cos2 cos2 cos2 2 cos cos cos ) 2
1

Anlisis cualitativo

La Comisin mixta de patrones de difraccin de polvos (JCPDS), junto con la Asociacin


Americana para ensayos y materiales (ASTM), tenan, en catlogo impreso, clasificadas ms
de 20 000 sustancias cristalinas en 22 grupos (para la dcada de 1970), y tambin en funcin
de los espaciados de sus tres picos ms intensos, ordenados de mayor a menor espaciado,
junto con sus intensidades relativas, en forma de fichero (Ver la lectura complementaria al
final de esta prctica).

En el caso de un solo componente es posible, por consiguiente, una vez conocidas las
posiciones angulares de los picos de mayor intensidad, calcular con ayuda de la ley de Bragg,
o ms fcilmente con unas tablas de doble entrada y en funcin de los ngulos, los
correspondientes espaciados o distancias interplanares, y en funcin de los ngulos, los
correspondientes espaciados o distancias interplanares, y en funcin de stos efectuar la
identificacin cualitativa de un elemento o compuesto qumico.

Para simplificar el proceso se dispone de un catlogo o ndice en el cual, estn como se dijo
anteriormente, clasificados los picos de mayor a menor espaciado, por ejemplo mayores de
20; 19.9-18; 17.9-16; 15.9-14; 13.9-12; 11.9-11; 10.9-10; 2.99-2.95; 2.94-2.90 menores de
0.80 que estn indicados en la parte superior de las hojas del fichero (Ejemplo en figura
14.3).

Se busca el espaciado del pico de mayor intensidad, dentro de uno de los grupos anteriores
de clasificacin, despus el siguiente pico en mayor intensidad se busca el espaciado en la
segunda columna hasta encontrarlo; luego lo mismo con el tercer pico en mayor intensidad
se busca su espaciado en la tercera columna hasta localizarlo; y se consultan los compuestos
posibles de acuerdo con las fichas dadas por el mtodo de seleccin anterior. En el caso de
coincidir los picos restantes del difractograma con los de la ficha, la muestra queda
identificada.

En el caso del yeso, de acuerdo a datos obtenidos del difractograma el espaciado del pico de
mayor intensidad corresponde a 7.56, entonces el grupo correspondiente es 7.99-7.00, que
Materia: Diagramas de equilibrio 134
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est comprendido entre los indicados como 7.99-7.00 en la parte superior de la pgina que
se reproduce parcialmente en la figura 14.3 y en la 1 columna.

Figura 14.3 Pgina del ndice de consulta de 7.99-7.00, de la Comisin mixta de patrones de
difraccin de polvos (JCPDS)

El siguiente espaciado de mayor intensidad es de 3.05, en la 2 columna se encuentra 3.06 y


en la 3 el 4.27, que corresponde al 3er pico de mayor intensidad, con lo cual queda
identificado el yeso (CaSO4.2H2O) que corresponde al File No. 6-46 fiche No. I-19-P 2, la cual
se ve en la figura 14.4, y con esto queda totalmente identificada la muestra problema, en
este caso yeso (Sulfato de calcio dihidratado).

Si se conoce el anlisis cualitativo de la sustancia problema, es una muy buena ayuda para su
identificacin, ya que los elementos analizados tienen que corresponder con los del
compuesto indicado en el ndice, ya que existen sustancias de anlisis qumico diferente pero
de estructura cristalina muy semejante, o los picos estn desplazados y debe buscarse lo ms
semejante como es el caso del difractograma de la figura 14.5 que es de un yeso.

Si la sustancia-problema tiene varios componentes, caso siempre muy frecuente en la


realidad (figura 14.6), se seleccionan los picos de mayor intensidad y de stos el de mayor
espaciado; seguidamente se prueba en el grupo correspondiente el siguiente espaciado de
mayor intensidad en la segunda columna; si se encuentra uno muy semejante, se estudiarn
los picos siguientes en la tercera. Si no se encuentran coincidencias, se buscar en la segunda
columna el tercer pico de mayor intensidad y as hasta conseguir identificar un componente;
se busca su ficha y en el difractosgrama se eliminan todos sus picos; se repite el proceso con
los picos restantes hasta terminar la identificacin. El proceso de identificacin con catlogo

Materia: Diagramas de equilibrio 135


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impreso, no es sencillo: normalmente se tardaban varios das en acabarlo, o incluso no


resolverlo. Actualmente ya se realiza en base de datos con archivos digitales (JCPDS).

6-0046

Figura 14.4 Ficha 6-0046 de la Comisin mixta de patrones de difraccin de polvos (JCPDS) para el
CaSO4.2H2O

Figura 14. 6 Difractograma de una muestra de Yeso y Dolomita.

Materia: Diagramas de equilibrio 136


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1 Yeso crudo, 2 CaSO4.2H2O Monoclnica 52.2%, 3 CaSO4 anhidro ortorrmbico 47.8%


Figura 14. 6 Difractograma de una muestra de Yeso y Anhidrita.

Identificacin de fases desconocidas comparando con base de datos digitales.

Para los especmenes de polvo en los que los cristales estn orientados aleatoriamente, el
conjunto de espaciamientos e intensidades relativas sirven como una "huella digital" y la fase
puedes ser identificada por comparacin con las huellas dactilares de las fases en archivo
de difraccin de rayos X en polvo, banco de datos de ms de 250.000 materiales inorgnicos
y 300.000 Orgnicas y organometlicas. El archivo es administrado por el Centro
Internacional para los Datos de Difraccin (ICDD), por el Joint Committee for Chemical
Analysis by Powder Diffraction Methods (Comit para el Conjunto de Anlisis Qumico por
Mtodos de Difraccin de Polvos) (JCPDS, por sus siglas en ingls). Los conjuntos de datos
nuevos revisados se publican reemplazando las tarjetas originales de 5 pulgadas por 3
pulgadas o como una base de datos digitales. En adicin, Se publican ndices con las fases
ordenadas alfabticamente por nombre qumico, edita Manuales de bsqueda y resmenes
del archivo (incluidos los ndices y los manuales de bsqueda). Ejemplo es el de la figura 14.7
que muestra parte del Manual de bsqueda de Hanawalt para Fases Inorgnicas, mostrando
algunas entradas en el Hanawalt Group 3,39-3,32 .

La entrada para cada fase en la base de datos de archivos digitales incluye: nmero de
archivo, frmula qumica y nombre, condiciones experimentales, Datos fsicos y pticos (si se
conocen), las referencias y el conjunto de espaciados d (dado En ), sus ndices de Laue y sus
intensidades relativas dispuestas en orden decreciente, espaciamiento interplanar.
Finalmente, los editores de la ICDD asignan una "marca de calidad" para indicar los datos
(por ejemplo, un '*' indica que la qumica, la estructura y los datos de rayos X de la fase son
bien caracterizado); o si los datos de rayos X se han derivado por clculo (una marca 'c').

Para el Cuarzo en la figura 14.7 se localiza por su nombre o frmula y en la figura 14.8
muestra la Tarjeta de archivo de difraccin de polvo, que se indica, PDF nmero 46-1045.
Materia: Diagramas de equilibrio 137
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Figura. 14.7 Parte del Manual de bsqueda de Hanawalt para Fases Inorgnicas, mostrando algunas
entradas en el Hanawalt Group 3,39-3,32 .

Figura 14.8 Tarjeta de archivo de difraccin en polvo n 46-1045, para cuarzo. (International
Center for Diffraction Data).

Materia: Diagramas de equilibrio 138


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Una comparacin de una fase desconocida con tantos datos es una tarea desalentadora, Se
facilita en gran medida mediante un procedimiento de bsqueda basado en el primero
ideado por J. D. Hanawalt en 1936 y ahora refinado y acelerado usando procedimientos de
bsqueda por computadora.

Las fases se agrupan (en lo que se conoce como grupos de Hanawalt) de acuerdo con el
espaciado d de su reflejo ms fuerte. Hay cuarenta grupos de Hanawalt que cubren toda la
gama de espaciamientos d. Por ejemplo, la lnea ms fuerte de cuarzo (intensidad relativa
100) es la de 3,34 (Figuras 14.9 y 14.8); el cuarzo se encuentra por lo tanto en el grupo de
Hanawalt con espaciamientos interplanar d en el intervalo de 3.39 a 3.32 (figura 14.7
primera columna). Dentro cada grupo de Hanawalt los patrones se enumeran en la segunda
columna en orden decreciente de espaciamientos interplanar de la segunda lnea ms fuerte
que para el cuarzo es que a 4,26 ; en la lectura abajo de la lista de patrones en la segunda
columna del grupo de Hanawalt un "emparejamiento potencial" Puede hacerse con la
segunda lnea ms fuerte y luego (a partir del nmero de posibilidades disponible)
confirmacin final hecha con los espaciados de intensidades de la tercera, cuarta y dems
lneas ms fuertes en las columnas siguientes. La Figura 14.7 es del Hanawalt Inorganic
Manual de bsqueda mostrando algunas entradas del grupo Hanawalt 3.39-3.32 que
incluye el del cuarzo, expediente No. 46-1045.

Figura 14.9 Difractograma de rayos X para el cuarzo policristalinos , mostrando los espaciamientos
interplanares, realizado con radiacin CuK1 (=1.541 ) (Mr. D. G. Wright) (compare
con las figuras 14.7 y 14.8)

En la prctica, el procedimiento no es tan sencillo como este. Primero, muchos Minerales y


aleaciones metlicas dan casi el mismo patrn de difraccin debido a la Existencia de rangos
de soluciones slidas, lo que resulta en cambios muy pequeos en el parmetro de red.

En segundo lugar, los cristales en el espcimen en polvo pueden no ser aleatoriamente


orientados, la muestra puede estar texturizada o puede mostrar orientacin preferida, lo que

Materia: Diagramas de equilibrio 139


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implica que las intensidades relativas de las reflexiones pueden ser alteradas en comparacin
con las del Archivo. En tercer lugar, el espcimen desconocido puede consistir en ms de una
fase, y si estn aproximadamente en proporciones iguales, las lneas ms fuertes pueden ser
"mezcladas".

Estos problemas son en parte (pero no enteramente) eludidos por una serie de reglas de
entrada, cuyos detalles se dan en el Manual de bsqueda. En primer lugar, los patrones en
espaciamiento interplanar de la reflexin ms fuerte se encuentra cerca de uno de los
valores lmite del grupo Hanawalt se registran en ambos grupos, el anterior y el siguiente.
Segundo, aquellos patrones en los que la intensidad de la segunda reflexin ms fuerte es
superior al 75% de la mayor intensidad, se introducen dos veces; El segundo ms fuerte en
reflexin determinando el grupo de Hanawalt y la posicin en el grupo enumerado (como
antes), de acuerdo con el espaciamiento d (decreciente) de la segunda reflexin ms fuerte.
Se aplican reglas similares a la tercera y cuarta reflexiones ms fuertes, de modo que un
patrn puede ser listado varias veces. Ejemplos de tales permutaciones se muestran en la
Fig. 14.7.

Anlisis Cuantitativo

La difraccin de rayos X es til para Anlisis cuantitativo en fases qumicamente similares. La


difraccin es una de las pocas tcnicas que puede identificar y cuantificar materiales
polimorfos. Por ejemplo, la difraccin es til para cuantificar cantidades de rutilo
(tetragonal), y anatasa (Octadrico o tetragonal diferente) en una mezcla de pigmentos de
pintura. Estos dos minerales del TiO2 tienen la misma composicin qumica, pero diferentes
estructuras cristalinas, como se observa en la figura 14.10 y tabla 14.2.

Rutilo Anatasa
Figura 14.10 Celda Cristalina de Rutilo y Anatasa, ambas son tetragonales pero diferentes.

Tabla 14.2 Parmetros estructurales para el xido de titanio en fase: rutilo y anatasa

Fase: TiO2 a (a.u) b (a.u) c (a.u)


Rutilo 9.67 5.117 3.375
Anatasa 7.48 9.67 10.08
Materia: Diagramas de equilibrio 140
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Otro ejemplo importante es el caso de las formas alotrpicas del hierro, y su


comportamiento con el carbono, que corresponde a la aleacin de los aceros. Este anlisis
diferencia las fases como austenita (FCC), ferrita (BCC), martensita (TCC), las cuales presentan
estructuras cristalinas definidas como se puede observar en la Figura 14.11, aunque no
proporciona informacin precisa sobre la composicin qumica del material, ya puede
disolver algunos elementos de aleacin como bsicamente el carbono, y otros como son Cr,
V, Mn, Ni, entre otros, sin embargo estos influyen en la posicin angular y la intensidad de los
picos de difraccin.

Austenita Ferrita Martensita

Figura 14.11 Celda cristalina de Austenita, Ferrita y Martensita, los tomo de carbono se presentan
en posicin intersticial

Debido a la importancia del contenido de carbono en el acero, estudios realizados mediante


difraccin de rayos X, se obtuvo el difractograma para la ferrita (figura 14.12) la cual
concuerda con la informacin de la ficha 6-0696 (figura 14.13), y las variaciones del
parmetro de red para la austenita y martensita de acuerdo a su contenido de carbono se
presentan en la Figura 14.14 (C.S Roberts. Transactions AIME 191 (1953) 203).

Figura 14.12 Difractograma del hierro alfa (ferrita)

Materia: Diagramas de equilibrio 141


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Figura 14.13 Ficha 6-0696 de la Comisin mixta de patrones de difraccin de polvos (JCPDS) para
la ferrita.

Figura 14.14. Variacin del parmetro de red de la austenita y martensita con el contenido de
Carbono.

Adems el creciente inters en la XRPD cuantitativa es la facilidad con la cual se puede


disponer de polvo de dimensiones constantes por medios automatizados, tenindose
muestras de caractersticas semejantes, tenindose resultados de alta confiabilidad.

Excepto para el mtodo de parmetro de red, el anlisis de fase cuantitativa de difraccin


de rayos X se basa en la premisa de que cada cristal en la muestra tiene un patrn de
difraccin nico y que la intensidad de los picos en ese patrn vara directamente con su
concentracin, debido a que cada substancia presenta un coeficiente de absorcin de rayos
X carcterstico.

El mtodo de anlisis cuantitativo a partir de parmetros de red es aplicable a aquellos

Materia: Diagramas de equilibrio 142


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compuestos y metales que forman soluciones slidas. Esta tcnica es un mtodo preciso para
determinar las composiciones qumicas de muchos tipos de materiales midiendo parmetros
de red precisos, y se usa para determinar la composicin de una sola fase, si se tienen dos
fases presentes es preciso construir una curva de calibracin en el rango de proporcin en
que se encuentran, que se puede variar desde un componente puro al otro, as el uso de la
tcnica es limitada, y la precisin depende de la pendiente de la curva de calibracin y de la
precisin de la medicin del parmetro de red.

El mtodo de difraccin por absorcin requiere la medicin de la intensidad de un pico de


difraccin en la mezcla y de un estndar puro del material:

(Ec. 3)

Donde Ipure es la intensidad de un pico de la fase pura, I es la intensidad del mismo pico de la
fase en una mezcla, X es La fraccin de peso de la fase en la mezcla, ( / ) es el coeficiente
de absorcin de masa de la fase, y ( / )m es el coeficiente de absorcin de masa de toda la
muestra. En general, el coeficiente de absorcin de masa de la muestra y la fase en anlisis
deben ser conocidos. Si el coeficiente de absorcin de la muestra es casi el mismo que cada
uno de sus componentes, La relacin de intensidad a los estndares puros depende de la
concentracin de la fase en la muestra. La exactitud del anlisis depende en gran medida de
la uniformidad de los procedimientos de preparacin de la muestra y de la igualdad de todas
las condiciones del anlisis, que pueden ser difciles de obtener.

El mtodo de punteo, a veces denominado mtodo de adiciones estndar o el mtodo de


dopaje, es aplicable slo a muestras de polvo. Consiste en medir la intensidad de pico de
difraccin de la fase de inters, Aadir una pequea cantidad de esta fase a la muestra y
volver a medir las intensidades. La concentracin C 0 de la fase de inters se da entonces por:

(Ec. 4)

Donde I1 es la intensidad de una lnea de difraccin de la muestra, I 2 es la intensidad de la


misma lnea despus de que la muestra ha sido incrementada en una pequea cantidad y C 1
es la cantidad de fase aadida para aumentar la muestra. Este procedimiento es til cuando
slo una fase debe ser cuantificada. Supone un cambio lineal de la intensidad en funcin de
la concentracin; es decir, el coeficiente de absorcin del material es el mismo en las
muestras. Si slo se introducen pequeas cantidades, esta suposicin es generalmente
vlida. La exactitud de esta tcnica depende de la diferencia de intensidad entre las
muestras, teniendo siempre extremo cuidado en la preparacin, para esta tcnica se
requieren fases puras del material de inters.

Materia: Diagramas de equilibrio 143


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El mtodo estndar interno es uno de los procedimientos ms precisos y ampliamente


utilizados para cuantificar la fase Mezclas en muestras de polvo. La tcnica consiste en aadir
una cantidad fija de una muestra estndar conocida, luego midiendo las intensidades de las
fases de inters en relacin a las intensidades del estndar interno:

(Ec. 5)

Donde I es la intensidad de la fase a analizar en la muestra, Is es la intensidad del estndar


interno, y K es la pendiente de la curva de calibracin de la fase pura del material. Si los picos
de difraccin de las fases de la muestra y el pico del estndar interno estn cerca en 2,el
problema de preparacin de la muestra no es graves. Pero el problema de la obtencin de
una mezcla homognea del estndar interno y el material a analizar permanece y es
importante tener en cuenta.

El mtodo estndar externo es similar al mtodo estndar interno. En este caso, la


Intensidad se mide con respecto a las fases ya contenidas en la muestra:

(Ec. 6)

Donde Xa es la fraccin en peso de la fase a, Xb es la fraccin en peso de la fase b, I a es la


intensidad desde un pico de fase a, Ib Es la intensidad de un pico de fase b, y K es una
constante (K = (Ib / Ia) para la mezcla 1:1). La curvas de calibracin de las simples mezclas son
usadas para obtener la constante K. Si se miden las relaciones apropiadas en todas las fases
del material, se pueden llevar a cabo las cuantificaciones completas. En general, este mtodo
es tan preciso como el mtodo estndar interno y depende de la medicin de las
intensidades y de la exactitud de K. Se necesitan estndares puros para determinar K.

El mtodo de comparacin directa se utiliza principalmente para la cuantificacin de


austenita retenida. Puede tener ms Utilidad general para varios materiales, particularmente
aquellos para los que son difciles de obtener los estndares de fase pura. La comparacin
directa se basa en la relacin de intensidades de fases en la muestra:

(Ec. 7)

Materia: Diagramas de equilibrio 144


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Donde Ia e Ib son las intensidades de los picos de las fases a y b, y X a y Xb son fracciones en
peso de las fases a y b en el muestra; R a y Rb son constantes de la fase a y de la fase b, que se
calcula utilizando la informacin de la estructura cristalina y la Ecuacin fundamental de
intensidad. La precisin de esta tcnica depende del clculo de los valores de R y de la
precisin de la informacin de la estructura cristalina, se debe disponer del programa para su
clculo.

El mtodo estndar tiene el potencial de poder cuantificar mezclas de fases para las que no
existen estndares y Cuando no se conoce la estructura cristalina completa. Esta tcnica
requiere de suficientes muestras en las que las fracciones en peso de las fases en cada
mezcla son significativamente diferentes. La precisin depende de la eficacia de separacin
de fases.

Computadoras para el Anlisis Cuantitativo. Se han desarrollado programas informticos


para el anlisis cuantitativo de XRPD. Junto con un sistema de recoleccin de datos, estos
programas permiten cuantificar mediante procedimientos opcionales de recoleccin de
datos. En el programa se implementan tres mtodos de anlisis cuantitativo: El mtodo de
punteo, el mtodo de difraccin de absorcin, y el mtodo del patrn interno y sus
variaciones, y mtodos de comparacin directa.

Determinacin de diagramas de fase.

La difraccin de r-x junto con el anlisis trmico y la microscopa son las tcnicas ms
utilizadas para establecer los diagramas de fase.

Una vez que sabe interpretar los difractogramas cualitativa y cuantitativamente, es posible
mediante los patrones de difraccin de rayos X que debe obtener a diferentes temperaturas
determine las temperaturas de transformacin de las fases alotrpicas, y cuando la
transformacin se lleva a cabo en una amplio rango de temperaturas, se tendrn mezclas en
diferentes proporciones de acuerdo a la temperatura a la cual se realiza el barrido de la
muestra, lo nico que se requiere es contar con el difractmetro con cmara de alta
temperatura, para los rangos de temperatura en que se presentan dichos cambios
alotrpicos de acuerdo al sistema en estudio. Con los difractogramas resultantes que se
obtengan se determina la proporcin de fases, y con esto la comprobacin y trazo de los
diagramas de equilibrio.

En otro caso, considrese una aleacin formada por dos metales A y B con dos soluciones
slidas terminales y ambas cbicas centradas en las caras y una fase intermedia cbica
centrada en el cuerpo. La determinacin del diagrama de fases mediante rayos-x
normalmente comienza con la determinacin de los equilibrios a temperatura ambiente. El
primer paso es preparar una serie de aleaciones de composicin conocida a las que se deja
Materia: Diagramas de equilibrio 145
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alcanzar el equilibrio con un enfriamiento lento y se registra el patrn de difraccin de r-x.


Una vez determinado el diagrama a temperatura ambiente para el estudio a elevada
temperatura se deja que la aleacin alcance el equilibrio a esa temperatura y se enfra
rpidamente, manteniendo as las fases de alta temperatura, entonces se registra el patrn
de difraccin a temperatura ambiente. En algunos casos las fases estables a alta temperatura
no son estables al enfriar y hay que utilizar cmaras de alta temperatura para registrar el
patrn in situ. Y todo se puede comprobar metalogrficamente.

Tambin al evaluar las propiedades del cristal, los parmetros de red de fases slidas
presentes en un sistema a diversas temperaturas varan con la composicin, siendo muy
importante en el caso de componentes parcialmente solubles, y por anlisis cuantitativo de
XRPD se pueden determinar lmites de solubilidad en funcin de la temperatura.

MATERIAL

Cloruro de sodio puro


Cloruro de potasio puro

EQUIPO

Difractmetro de polvos, se presenta en la figura la vista frontal de cmara de alta


temperatura, fuente y detector de rayos X

Difractmetro de Polvos Cmara de alta temperatura, fuente y


detector de rayos X

Molino de discos o de bolas


Pastilladora

Materia: Diagramas de equilibrio 146


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Molde de para formar la pastilla, aluminio y cuarzo.

DESARROLLO EXPERIMENTAL

Para realizar una prctica primeramente de trazo de la curva de calibracin se trabajar con
sales de gran pureza, fciles de conseguir, como son NaCl y KCl, aplicando el mtodo
estndar externo. Con esto el estudiante tendr las bases para, si es posible, trabajar con
cmara de alta temperatura y realizar difractogramas donde registre las transformaciones de
fase y tener las bases para comprobar o trazar los diagramas de equilibrio concentracin-
temperatura.

Preparacin de muestra
La muestra debe ser pulverizada para poder analizarla, considerando que las muestras con
distinta morfologa presentan variaciones en el difractograma debido a su textura, tamao
de grano y acomodo en el portamuestras. Para la calibracin del equipo todas las muestras
deben de tener las mismas condiciones, para esta prctica se recomienda polvo de tamao
de partcula malla -200.

Muestras que deben prepararse


No Muestra Peso NaCl gr Peso KCl gr
1 5 5
2 10 0
3 8 2
4 6 4
5 8 2
6 0 10

El portamuestras para el difractmetro de polvos es un disco de aluminio o de cuarzo con


una depresin circular en el centro. Se le recomienda tener suficiente material para el
anlisis, en este caso 10 gramos en forma de polvo seco, malla -200.

Colocar poco a poco la muestra en el portamuestra con ayuda de una esptula, distribuyendo
uniformemente, asegrese que la muestra cubra perfectamente y de forma homognea el
volumen del portamuestra destinado al anlisis, y compactar.

Materia: Diagramas de equilibrio 147


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Colocacin de muestra pulverizada en el portamuestra de aluminio.

Si la muestra fuese metlica la preparacin debe de ser con acabado de pulido metalogrfico,
como son muestras policristalinas equivale a tener muestra de polvo tan compacto que no
presenta porosidad.

Una vez preparadas las muestras, se le entregan al tcnico responsable del manejo del
Difractmetro, y los estudiantes que realizan la prctica deben ir siguiendo paso a paso el
encendido del equipo e indicar las condiciones del gonimetro para el barrido de la
muestra.

Encendido del equipo


1. Verificacin del sistema de refrigeracin
2. Energizar el equipo
3. Secuencia de encendido del equipo
4. Se coloca la muestra a analizar y se prepara la cmara de vaco

Notas:
i. Si se hace anlisis de rayos X a temperatura ambiente entonces se puede dejar la cmara
abierta. Si se hace rayos X a alta temperatura se debe cerrar la cmara de vaco.
ii. Antes de operar los rayos X a los amperajes y voltajes mximos, revisar el flujo de
agua en el controlador de rayos X. Se debe tener un valor mnimo de 3.9 L/min
aproximadamente.
iii. Asegurarse de que en la etapa de acondicionamiento la temperatura no exceda
los 30C en el controlador de temperatura.

5. Encender la PC de control del difractmetro.


6. Abrir el programa para el trabajo del equipo.
7. Seguir toda la secuencia para establecimiento de los parmetros de trabajo del
equipo.

Examen de la muestra.
En principio en conveniente tener el anlisis cualitativo de la muestra, que en este caso
corresponde a NaCl-KCl, para realizar a temperatura ambiente. Si hay disponibilidad de
realizar un ensayo a elevadas temperaturas se recomienda el acero SAE 1018.

Materia: Diagramas de equilibrio 148


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De acuerdo al difractograma precedente de una mezcla NaCl-KCl, se determina que el barrido


se haga desde 2=20 hasta 2=100.

Las muestras sern estudiadas una a una bajo las mismas condiciones del equipo, y su
preparacin, teniendo bien en cuenta su identificacin de acuerdo a la tabla de composicin.

De acuerdo al Manual de bsqueda de Hanawalt para Fases Inorgnicas, identificar la el


grupo de entrada y la tarjeta de archivo de difraccin en polvo (International Center for
Diffraction Data) correspondientes para los componentes.

En el difractograma
Identificar las seales de acuerdo al componente.
Indicar para cada pico la distancia interplanar
Indexar cada uno de los picos
Determinar la intensidad de cada pico
Todo con ayuda del programa digital que se dispone en el equipo.

Una vez realizado el barrido de las muestras e identificado un pico de la mayor intensidad
posible, que no est interferido por otro; y de cada difractograma tomar los datos, pasarlos
a una tabla y de acuerdo a su concentracin identificarlo ( NaCl Ix a y para KCl Ixb )

Con la informacin precedente determine para aplicar el mtodo estndar externo


primeramente la constante K = (Ib / Ia) que debe determinarse con la mezcla 1:1 en peso.

Una vez que tiene todos los difractogramas, habiendo ubicado el pico ms intenso,
determinado el valor de K, trace la curva de calibracin.

RESULTADOS

Difractogramas de todos los sistemas analizados


Curva de Calibracin Intensidad relativa Concentracin.

CUESTIONARIO

Materia: Diagramas de equilibrio 149


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1. Cul es la utilidad de difraccin de rayos X en Diagramas de Equilibrio.


2. Qu relacin tiene la Ley de Bragg con Polimorfismo de los materiales?
3. Qu diferencia tiene la simple difraccin de rayos X al aplicarlos a materiales que sufren
cambios alotrpicos?
4. Anote el tipo de tubo de Rx utilizado y su longitud de onda.
5. Qu importancia tiene el dimetro del haz de RX en la intensidad del haz difractado?
6. Anote los parmetros de trabajo del equipo.
7. Porque razn es conveniente realizar los anlisis por difraccin de RX de todas las muestras
para el trazo de la curva de calibracin?
8. Determine el pico que se tomar para medir la intensidad y considerarlo en la determinacin
de K.
9. Determine el valor de K para el mtodo estndar externo
10. Observando el valor de las intensidades y los planos de difraccin a los cuales corresponden
explicar las diferencias del valor, auxliese con las figuras siguientes.

Planos que difractan para NaCl y KCl


11. Compare los valores obtenidos con los que se presentan en la tabla siguiente.

Simetra
Sistema Cristalino: cbico centrado en caras
Grupo espacial: Fm-3m
Parmetros de celda
a=b=c=5.640(2) ; ===90
Coordenadas atmicas (x,y,z)
Na (4ats de Na): (0,0,0); (0,0.5,0.5); (0.5,0,0.5);
(0.5,0.5,0)
Na Cl (Alita) Cl (4ats de Cl): (0.50, 0.50, 0.50); (0.5,0,0);
JCPDS 05-0628 (0,0.5,0); (0,0,0.5)

Materia: Diagramas de equilibrio 150


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Simetra
Sistema Cristalino: cbico
Grupo espacial: Fm-3m
Parmetros de celda
a=b=c=6.2931(2) ; ===90
Coordenadas atmicas (x,y,z)
K ((4ats de K): (0,0,0); (0,0.5,0.5); (0.5,0,0.5);
(0.5,0.5,0)
K Cl (Silvita) Cl (4ats de Cl): (0.50, 0.50, 0.50); (0.5,0,0);
JCPDS 41-1476 (0,0.5,0); (0,0,0.5)

12. Porque es conveniente realizar todas las pruebas bajo las mismas condiciones del
equipo?
13. Cules son los errores que se pueden presentar por diferencia en la calibracin del equipo?
14. De acuerdo al Manual de bsqueda de Hanawalt para Fases Inorgnicas, cual es el grupo de
entrada y la tarjeta de archivo de difraccin en polvo (International Center for Diffraction
Data) para el NaCl y para el KCl?
15. En los difractogramas obtenidos en cmara de alta temperatura, Cmo afectar en los
parmetros de red la dilatacin trmica?

CONCLUSIONES

LECTURA COMPLEMENTARIA

Breve Historia del ICDD


Luego del desarrollo de las primeras tcnicas de difraccin de rayos-X en polvos a principios
de siglo veinte, se hizo necesario un centro de recoleccin de patrones de difraccin de fases
conocidas. Despus de la aparicin de dos importantes publicaciones a finales de 1930 sobre
el archivo y uso de los datos de polvo para un anlisis de fases escritas por cientficos de la
compaa DOW, se fund en 1941 el Joint Committee for Chemical Analysis by Powder
Diffraction Methods (Comit para el Conjunto de Anlisis Qumico por Mtodos de Difraccin
de Polvos). Ellos produjeron una primera referencia de datos de difraccin de rayos-X de
polvos, que lleg a conocerse como Powder Diffraction File (PDF). Este esfuerzo fue
inicialmente apoyado por el Committee E-4 de la American Society for Testing and Materials
(ASTM). Durante las siguientes dos dcadas, otras organizaciones profesionales apoyaron
este proyecto, que condujo al establecimiento del Joint Committee on Powder Diffraction
Standards (JCPDS) en 1969. El JCPDS fue registrado como corporacin para continuar con la
misin de mantener el PDF. En 1978, se cambi el nombre de la organizacin a International
Centre for Diffraction Data para destacar el compromiso mundial de este esfuerzo cientfico.

La Organizacin del ICDD

Materia: Diagramas de equilibrio 151


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Los miembros activos del ICDD son aproximadamente unos 300 cientficos de todas partes
del mundo, entre los cuales la organizacin elige a los integrantes de su Junta de Directores,
de los comits y de los subcomits. Los miembros, que son voluntarios, estn vinculados
activamente en desarrollos, en el campo de la difraccin de rayos-X de polvos y otras
disciplinas relacionadas. Los miembros son cientficos de diversas instituciones educativas,
gubernamentales e industriales. La reunin anual de los miembros constituye un foro para el
intercambio de ideas e informacin pertinentes para la comunidad cientfica, al igual que
para organizar, planear y revisar las polticas y procedimientos del ICDD. El cuerpo de
empleados asalariados, tanto cientficos como administrativos, que trabajan en la sede del
ICDD, en Newtown Square, Pennsylvania, son los responsables de la produccin y
distribucin de las diferentes bases de datos ofrecidos por el ICDD.

Los datos que publican en el Powder Diffraction File se adquieren a travs de


contribuciones individuales de cientficos, laboratorios de corporaciones, revisiones en la
literatura especializada y en programas de apoyo econmico Grant-in-Aid. Se revisan unas
200 prestigiosas publicaciones cientficas, en busca de datos de difraccin de polvos, se
revisan miles de ellas mediante bsquedas por palabras clave. Adicionalmente, se revisan
patentes, tesis de grado, y otras publicaciones utilizando diversas tcnicas de bsqueda en
varias bases de datos bibliogrficos en lnea. El Powder Diffraction File cita ms de 1,3
millones de referencias.

Igualmente, se adquieren datos a travs de una serie de acuerdos de colaboracin histricos


con varias organizaciones internacionales de bases de datos. Estos incluyen el National
Institute of Standards and Technology (NIST), Fachinformationszentrum (FIZ), el Cambridge
Crystallographic Data Centre (CCDC), y el Material Phases Data System (MPDS).

Control de Calidad del PDF


Todos los datos son revisados y evaluados crticamente por el personal editorial. Antes de su
inclusin en el PDF, cada patrn debe pasar por un proceso de revisin editorial que
comprende cuatro etapas. A medida que la tecnologa se desarrolla, tambin evolucionan los
requerimientos de calidad de los patrones de referencia. Por ello, la informacin contenida
en el PDF se revisa y actualiza constantemente con mejores criterios de calidad.

Lnea de Productos PDF-4


Las bases de datos de la lnea de productos PDF-4 son de uso limitado por tiempo que
requieren renovacin anual de la licencia. Estas bases de datos se han desarrollado en
colaboracin con bases de datos histricas pertenecientes a otras organizaciones. Slo el
PDF-4+ y el PDF-4/Minerales contienen datos calculados y estandarizados del Linus Pauling
File (LPF). Solo el PDF-4/Orgnicos contiene datos calculados y estandarizados por el
Cambrigde Structural Database (CSD).

Todos los productos PDF-4 incluyen el software de bsqueda de datos integrado, para
ofrecer un ahorro an mayor. Este software proporciona ms capacidades de visualizacin,
Materia: Diagramas de equilibrio 152
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bsqueda y filtrado de datos utilizando 66 mtodos de bsqueda distintos para filtrar el


contenido de la base de datos con visualizacin personalizada de una seleccin de 119
campos de datos separados. Utilizando una interfaz interactiva de JavaTM, se pueden
combinar distintos mtodos de bsqueda y selecciones de campos para producir una
cantidad casi ilimitada de opciones de bsqueda de datos. La tecnologa de manejo de
difractogramas digitales completos y la documentacin de las ayudas en lneas, indexadas, y
de contenidos incorporados en dicha documentacin, forma parte integral de los nuevos
productos PDF-4. Quien lo requiera necesitar contactar el proveedor del software de
bsqueda/superposicin que utiliza para asegurar la compatibilidad con los productos PDF-4.

El PDF-4+ es una base de datos avanzada que combina las fuentes ms grandes de datos de
difraccin de cristales y polvos de materiales inorgnicos a nivel mundial, en una sola base de
datos. El resultado es una coleccin completa de materiales inorgnicos, producidos en un
formato estandarizado que puede ser consultado rpidamente para identificar materiales.

Esta base de datos contiene numerosas caractersticas novedosas tales como, patrones de
difraccin digitalizados, grficos moleculares y parmetros atmicos. Muchas de las
caractersticas han sido incorporadas en el PDF-4+ para aumentar la capacidad de realizar
anlisis cuantitativos por cualquiera de los tres mtodos: Anlisis de Rietveld, Relacin de
Intensidades de Referencia (RIR) o Anlisis del Patrn Completo. El PDF-4+ 2016 contiene
384.613 entradas, mientras que el PDF-4/Minerales 2016 contiene 44.341 entradas.

REFERENCIAS

o B. D. Cullity S.R. Stock Elements of X-Ray Diffraction 3rd Ed. Prentice Hall 2001

o C. Hammond The Basics of Crystallography and Diffraction International Union of Crystallography, Oxford
University Press, 2000 C. Giacovazzo, editor Fundamentals of Crystallography International Union of
Crystallography, Oxford University Press, 1998 O.

o Glatter and O. Kratky Small Angle X-ray Scattering New York: Academic Press, 1982.

o Christopher Hammond, IUCr Book Series Committee, Crystallography and Diffraction, Third Edition (2009),
International Union Of Cristallography, Oxford Science Publications, ISBN 978-0-19-954644-2 (Hbk), ISBN
978-0-19-954645-9 (Pbk)

o Frederick N. Rhines, Ph.D., Phase Diagrams in Metallurgy Their Development and application, McGraw-Hill
kBook Company, 1956

o Prepared under direction of the ASM HANDBOOK COMMITTEE, Metals Handbook, 8th Edition, Vol 8,
Metallography, Structures and Phase Diagrams, American Society For Metals.

o Prepared under direction of the ASM HANDBOOK COMMITTEE, ASM HANDBOOK, 9th Edition, Vol. 3, Alloy
Phase Diagrams, ASM International.

Materia: Diagramas de equilibrio 153


Instituto Tecnolgico de Morelia Departamento Metal-Mecnica Ingeniera en Materiales

o William F. Smith, Javad Hashemi, Fundamentos de la Ciencia e Ingeniera de Materiales, Cuarta Edicin,
McGrawHill Interamericana, ISBN-13: 978-970-10-5638-7, ISBN-10: 970-10-5638-8, 2004

o A.P. Guliev, Metalografa, Tomo 1, Segunda edicin, Editorial MIR-MOSCU.

o Robert F. Mehl, Chairman of all Volume 7 committees Metals Handbook, 8th edition, Volume 7, atlas of
microstructures of industrial alloys, American Society for Metal

o M.T. Santoyo A., Diagramas de Equilibrio, Instituto Tecnolgico de Morelia.

o Prepared under direction of the ASM HANDBOOK COMMITTEE, ASM HANDBOOK, 9 th Edition, Vol. 10,
Materials Characterization, ASM International. ISBN 0-87170-007-7 .

Materia: Diagramas de equilibrio 154


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PRACTICA 15

DILATOMETRA EN LA CONSTRUCCIN DE DIAGRAMAS DE FASES

OBJETIVO ESPECFICO

Construir e interpretar la curva dilatomtrica para un sistema con cambio de fase en estado
slido.

Temas con los que se relacionan: 1, 2, 3

MARCO TERICO

Los mtodos de anlisis trmicos son esencialmente tcnicas adecuadas para determinar
temperaturas de transformaciones que se cumplen con efectos trmicos notables. La
precisin del anlisis depende en gran extensin de las velocidades de calentamiento y
enfriamiento, en el caso de la determinacin de temperaturas de transformacin en
soluciones slidas, en las que las velocidades de reaccin son pequeas, se pueden producir
errores de gran magnitud. En anlisis cuantitativo de las velocidades de reaccin requieren
medidas suficientemente precisas y cuando varan entre lmites amplios es prcticamente
imposible estudiar el fenmeno por los mtodos ordinarios de anlisis trmico.

Una alternativa al anlisis trmico de los cambios alotrpicos o cambios en el estado slido,
es el anlisis por cambio de volumen y dimensiones de la aleacin estudiada, tcnica
denominada dilatometra.

Dilatometra

La Dilatometra es una de las tcnicas ms poderosas para el estudio de transformaciones de


fase solido-solido, porque permite el monitoreo en tiempo real de la evolucin de
transformaciones en trminos de cambios dimensionales que ocurren en la muestra por
aplicacin de un ciclo trmico. Tambin es una de las tcnicas clsicas, a lo largo de anlisis
trmico diferencial y anlisis cuantitativo de microestructuras, que se utiliza ms
comnmente para la determinacin de temperaturas de transformacin de fase, tanto en el
calentamiento como en el enfriamiento. La aplicabilidad de dilatometra en la investigacin
de transformacin de fase es debido al cambio de volumen especfico de una muestra
durante una transformacin de fase. Cuando un material se somete a un cambio de fase, la
estructura de red cambia y esto es, en principio, acompaado por un cambio en volumen
especfico. Las tcnicas dilatomtricas slo pueden emplearse cuando las transformaciones
investigadas ocurren a temperaturas muy por debajo del punto de fusin de los materiales

Materia: Diagramas de equilibrio 155


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que las sufran. En las proximidades del punto de fusin no se pueden emplear, porque no
conducen a resultados seguros.

Esta tcnica es ampliamente utilizada para estudiar el comportamiento de transformacin.


Mediante el registro de las transformaciones que tienen lugar a lo largo de un rango de
condiciones, es posible presentar los resultados en una forma grfica, el cual muestra las
temperaturas de formacin de los constituyentes microestructurales que se puedan obtener
para una condicin de enfriamiento o calentamiento dado. Estos diagramas de
transformacin son de inmenso valor en aplicaciones metalrgicas tales como el tratamiento
trmico y la soldadura y como un medio para caracterizar procesos particulares [9].

Los instrumentos adecuados para estos estudios se denominan dilatmetos y, en esencia,


son dispositivos que amplifican mediante palancas o dispositivos pticos los cambios de
longitud de la probeta producidos por variacin de la temperatura. As, la aceleracin o
desaceleracin en la velocidad con que cambia esa longitud, en el transcurso del
calentamiento o enfriamiento, sirve para comprobar los cambios de fases, que se pueden
relacionar con la temperatura a que tiene lugar.

La Figura 15.1 es un esquema de un dilatmetro Adamel Lhomargy DT1000 de alta resolucin


que es tpico de un dispositivo moderno para el anlisis dilatomtrico. Esto es un equipo
totalmente controlado por computadora. Las variaciones dimensionales de la muestra se
transmiten a travs de una barra de empuje de slice amorfa. Estas variaciones se miden por
un sensor de transformador diferencial variable lineal (LVDT) en un espacio que permite la
prueba hermtica a los gases bajo vaco o en una atmsfera inerte para minimizar la
oxidacin y/o de descarburacin de la muestra durante el calentamiento a altas
temperaturas. Una bomba primaria permite un vaco del orden de 10-1 Pa, siendo la presin
residual monitorizada en un medidor de dial [9].

El dilatmetro est equipado con un horno de radiacin para el calentamiento. El calor


irradiado por las dos lmparas de filamento de tungsteno se centra en la muestra (12 mm de
longitud, 2 mm de dimetro) por medio de un reflector bielptico. Las ventajas de esta
disposicin son la gran transferencia de potencia instantnea de un espcimen de pequea
masa y la baja inercia trmica, que puede reducirse an ms utilizando especmenes huecos.
En este dilatmetro, la temperatura se mide con un termopar de 0.1 mm de dimetro tipo K
Chromel -Alumel soldado a la muestra.

Dependiendo del dilatmetro que se utilice, la toma de medidas dilatomticas son, en


principio, de realizacin sencilla y los datos obtenidos son exactos, tiles y relativamente
fciles de interpretar. Las reacciones secundarias, que pueden producirse en el material por
la presencia de impurezas, no suelen introducir errores significativos. Las caractersticas
dilatomtricas de un metal se modifican en grado medible con la proporcin de otros
elementos que pueda contener y por ello, se pueden compensar las variaciones.

Materia: Diagramas de equilibrio 156


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Figura 15.1. Diagrama general de dilatmetro [9].

La tcnica de dilatometra se basa en el anlisis del cambio de volumen de la muestra


asociado con la transformacin de fase, para determinar el comportamiento de
transformacin. Se parte de la suposicin que el comportamiento de la variacin de volumen
de una fase durante la expansin/contraccin mantiene una relacin lineal con la
temperatura. En otras palabras, la expansin o contraccin de una fase es slo una funcin
lineal de la temperatura, y con frecuencia se ignora la influencia de la compleja
concentracin de la aleacin. Como se ilustra en el esquema de la Figura 15.2, durante el
calentamiento, la Fase 1 se transforma a la Fase 2. Las temperaturas de comienzo y
terminacin para la nueva fase, la Fase 2, se marcan como Ts y Tf. Las lneas discontinuas
representan el supuesto de expansin lineal de las dos fases en la regin de coexistencia. La
regla de nivel se utiliza para calcular la fraccin en volumen de cada fase durante el proceso
de transformacin, por ejemplo, la fraccin de volumen de la Fase 2 en el punto C se puede
calcular mediante la siguiente ecuacin (Ec. 15.1):

Ec. 15.1

Materia: Diagramas de equilibrio 157


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Figura 15.2 Diagrama de una curva de dilatrometra durante un proceso de calentamiento [10].

Un ejemplo clsico de curva dilatomtrica es el cambio en los aceros de perlita a austenita,


se observan claramente las inflexiones de inicio y fin de la transformacin, en la figura 15.3,
sin embargo las transformaciones por precipitacin en la aleacin inconel 718, a partir de
precipitacin de carburo M23C6 y M6C, , su disolucin y precipitacin de , no son muy
marcadas en la curva dilatomtrica, y se requiere de la derivada para su mejor identificacin.

Figura 15.3 Curva dilatomtrica de transformacin de perlita-austenita y curva derivada.

Materia: Diagramas de equilibrio 158


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Figura 15.4 Curva dilatomtrica de transformacin del inconel 718 y curva derivada.

Anlisis de curvas dilatomtricas

Para el anlisis de las curvas y la obtencin de las temperaturas criticas de transformacin es


de gran ayuda el criterio de la primera derivada de la curva dilatomtrica, sta proporciona
con mayor claridad los puntos de inflexin de la curva dilatomtrica mostrando los puntos
mximos y mnimos referidos a una zona o etapa de transformacin de una fase o
microconstituyente, como se observa la curva derivada en las figuras 15.3, 15.4 y 15.5
Posteriormente se pueden trazar lneas de regresin sobre la curva dilatomtrica y la primera
derivada, las lneas de regresin se trazan arbitrariamente de tal manera que crucen entre
ellas hasta que las lneas coincidan con las temperaturas criticas esperadas.

Figura 15.5 Curva dilatomtrica (1), Primera derivada (2) Y Lneas de regresin (3 y 4).

Materia: Diagramas de equilibrio 159


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En la figura 15.5 se muestra la curva dilatomtrica (1) obtenida para la velocidad de


enfriamiento de 1C/min en el eje vertical principal se encuentra el cambio de longitud (L),
en el eje secundario se muestra la primer derivada, y en el eje horizontal se localiza la
temperatura. Se muestra tambin la primera derivada de la curva dilatomtrica (2), se puede
apreciar una serie de lneas de regresin que fueron trazadas sobre ciertos tramos con
tendencia lineal con el objetivo de lograr obtener puntos de apoyo para el trazo de las lneas
verticales donde ocurre el cambio de inflexin indicando los puntos donde se localizan las
temperaturas criticas (3,4).

Dilatometra y Diagramas de Equilibrio

Como se ha analizado, por ensayos dilatomtricos es posible determinar las temperaturas de


inicio y fin de transicin en el cambio de fase, slo que para que las reacciones se lleven en
equilibrio es menester que la velocidad de transformacin sea infinitamente lenta, lo cual en
la realidad no es posible, as es que dichas temperaturas se vern afectadas por la velocidad
de calentamiento o enfriamiento, ya que la toda transformacin precipitacin requiere de
nucleacin y crecimiento, y como es en estado slido, depende de la velocidad de difusin,
caracterstica de cada material.

Para el trazo de un diagrama de equilibrio sern necesarias la mayor cantidad de muestras


posible, para tener cada una de ellas con una composicin qumica diferente, desde uno de
los componentes puro hasta el otro, pasando por mezclas de ambas.

La mayor aplicacin de dilatometra es en la construccin de los diagramas de


transformacin por enfriamiento continua, el cual se obtiene construyendo tantas curvas
dilatomtricas como variaciones de velocidad de enfriamiento, con ellas determinar los
puntos o temperaturas de inflexin y construir el grfico de transformacin de enfriamiento
continuo (Temperatura-tiempo-inicio y fin de transformacin dependiendo de la rapidez de
enfriamiento C/min).

Material

Muestras a analizar, que presenten transformaciones al variar la temperatura, de 20 mm de


longitud y como mximo 5 mm de dimetro, pueden ser circulares o cuadradas.

Equipo

Dilatmetro vertical marca Ankersmid, modelo Linseis serie L75V, equipado con un transductor de
variable diferencial lineal (LVDT) (Un transductor es un dispositivo que convierte una seal de un tipo
de energa en otra; en este caso se transforma energa mecnica en impulsos elctricos que son
transformados a su vez en datos).

Materia: Diagramas de equilibrio 160


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Figura 15.6. Dilatmetro Vertical Marca Linseis Modelo L75 Serie

DESARROLLO EXPERIMENTAL

1. Seleccionar el material analizar, se sugiere acero 1018, 1045 o W2.


2. Preparar las muestras cuadradas, por su facilidad, de 20mm de longitud por 4mm de lado del
cuadrado.
3. Preparar todas las caras con acabado de lija 600, cuidando que las caras opuestas sean
paralelas.
4. Disear el ensayo de dilatometra, de acuerdo a caractersticas y disponibilidad del equipo, se
sugieren; 5C/min y 10C/min, realizar el ensayo al calentamiento y al enfriamiento, hasta una
temperatura mxima de 950C manteniendo por 10 minutos. Para asegurar que las muestras
se ensayen bajo las mismas condiciones se recomienda un precalentamiento a 50C con un
tiempo de permanencia de 10 minutos. Si es posible usar atmosfera controlada o vacio.
5. La toma datos (Temperatura y variacin de Longitud) se recomiendan 5 tomas por minuto, lo
que corresponde a realizar el muestreo cada 12 segundos.
6. La toma de datos se realiza en Excel.
7. Las grficas son realizadas en Excel, es importante destacar que el dilatmetro vertical Linseis
L75v arroja los datos del tiempo (t) transcurrido, en segundos, la temperatura (T) de la
muestra en grados Celsius, el delta de la longitud (L) en micrmetros, y la derivada de la
longitud con respecto al tiempo d(L)/dT en micrmetros sobre grados Celsius, como se
ilustra en la Figura 15.7. el dilatmetro se programa para que se recolectaran datos del L en
el tiempo deseado, en este caso cada 12 segundos.

Materia: Diagramas de equilibrio 161


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Figura 15.7. Recorte de pgina mostrando los datos obtenidos por el dilatmetro

A partir de los datos obtenidos se realizan las grficas de Temperatura vs L, de la Figura


15.7 graficar la columna B vs C, para obtener las curvas dilatomtricas, a estas empalmar
la derivada de la longitud respecto de la temperatura d(L)/dT), usando el principio de la
derivada el cual dice que el valor de la derivada en cualquier punto de una curva es igual
a la pendiente de la tangente a la curva en aquel punto, tal como se expresa en la Figura
15.8.

Figura 15.8 Interpretacin geomtrica de la derivada.

Utilizando la ecuacin 2 para cumplir con el concepto de derivada.


( )
( )
Ec. 15.2

En Excel procesar la ecuacin 15.2, sustituyendo los datos de la columna C en la variable Y,


estos valores corresponden al delta de la longitud, y los datos de la columna B en la variable
X, perteneciendo estos valores a la temperatura, dando as la derivada de la curva
dilatomtrica.
Materia: Diagramas de equilibrio 162
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RESULTADOS

1. Difractogramas
2. Tabla de datos Temperatura, Tiempo, Primera derivada de variacin de longitud respecto a
temperatura.

CUESTIONARIO

1. Anotar las caractersticas del equipo utilizado, como son: Intervalo de medicin, Vaco
mximo con el que trabaja, Vaco mximo, resolucin, exactitud, repetibilidad, material del
portamuestras, tipo de termopar.
2. Trazar las curvas dilatomtricas y empalmar la de la primera derivada.
3. Identificar las temperaturas de inicio y fin de transformacin en la curva dilatomtrica.
4. Auxilindose de la curva de la primera derivada determinar las temperaturas de inicio y fin de
transformacin.
5. Trace lneas de regresin sobre tramos con tendencia lineal, con el objetivo de lograr obtener
los puntos de apoyo para el trazo de las lneas verticales para la identificacin de las
temperaturas crticas de transformacin.
6. Compare los resultados obtenidos en los mtodos anteriores.
7. Comparar las temperaturas crticas al calentamiento y al enfriamiento.
8. Esplique a que se debe que sean iguales o diferentes las temperaturas crticas de
transformacin tanto al calentamiento como al enfriamiento.
9. Metalogrficamente compruebe las transformaciones de fase que se presentaron.

CONCLUSIONES

Materia: Diagramas de equilibrio 163


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LECTURA COMPLEMENTARIA

Bases de Dilatometra

Se conoce por dilatacin trmica al fenmeno de cambio de dimensiones que sufre un


cuerpo gracias al efecto de la temperatura sobre l por cualquier medio.

La dilatacin lineal es aquella en la cual predomina la variacin en una nica dimensin, o


sea, en el ancho, largo o altura del cuerpo. El coeficiente de dilatacin lineal, , para una
dimensin lineal cualquiera, se puede medir experimentalmente comparando el valor de
dicha magnitud antes y despus del calentamiento:

( ) ( ) ( ) Ec 15.3

La dilatometra es una tcnica experimental que mide los cambios de longitud en los
especmenes estudiados, esta tcnica es comnmente utilizada para medir el coeficiente de
expansin trmica de un material dado, tambin se usa para el estudio de procesos de
sinterizacin y contraccin inducidos trmicamente o tambin puede ser usada para medir
transiciones de fase difciles de detectar.

En este ltimo caso la variacin de longitud ocurre gracias a los cambios alotrpicos a
temperaturas caractersticas en los materiales. Se estudia el cambio de longitud durante el
calentamiento o enfriamiento y se registra la informacin obtenida de dichos cambios en
funcin de la temperatura pudiendo observar los cambios de fase del material.

En el caso de que el material estudiado por medio de esta tcnica no posea cambios de fase,
se obtendr una curva dilatomtrica cuyo comportamiento ser lineal y por lo tanto no se
observar ningn punto de inflexin en la grfica. Se pueden realizar ensayos de dilatometra
diferencial cuando la variacin de longitud de la muestra se compara con la de un patrn de
coeficiente de expansin trmica semejante, pero que no sufra transformaciones en el rango
de temperatura del ensayo. Esta tcnica es usualmente utilizada para la determinacin de
diagramas isotrmicos y de transformacin por enfriamiento continuo entre otras
aplicaciones.

Cuando se estudian las temperaturas de transformaciones de fase es importante la


temperatura de inicio, por lo tanto se registran los cambios de dimensin durante el
enfriamiento de la pieza, la rapidez de enfriamiento se puede variar para poder observar
claramente las transformacin de fase y comprobar la cantidad de fase transformada
mediante un estudio metalogrfico, para esto se requiere de un equipo de velocidad de
respuesta rpida. El cambio de fase provoca un cambio en el volumen de la probeta o
espcimen estudiado manifestndose sta como una desviacin en el comportamiento de
expansin o contraccin lineal registrando la temperatura a la cual ocurren estos cambios.

Materia: Diagramas de equilibrio 164


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El uso de la tcnica de dilatometra en este trabajo para la construccin de diagramas de


enfriamiento continuo, es posible variando las rapideces de enfriamiento de las probetas y
por medio de las curvas dilatomtricas y gracias a la tcnica de interpolacin de lneas de
regresin se pueden determinar las temperaturas crticas de transformacin.

Los materiales slidos al ser calentados a presin constante se dilatan conforme el aumento
de la temperatura siempre y cuando no exista una transformacin de fase. La siguiente
ecuacin relaciona el cambio de longitud de un material que es proporcional al aumento de
la temperatura.

Ec. 15. 4

Donde es el coeficiente de expansin trmica (1/C) o (1/K), L es el cambio de longitud y


T es el cambio de temperatura.

Los coeficientes de expansin trmica varan para todos los materiales y son muy
importantes durante el enfriamiento. Por ejemplo, cuando se realiza una prueba
dilatomtrica a un acero, al experimentar una transformacin martenstica ste sufre una
deformacin por lo que L/L0 es diferente al final, esto puede ser por el cambio de estructura
atmica que sufri el material de BCC a temperatura ambiente a FCC a altas temperaturas y
al enfriar se transforma en BCT lo cual provoca un cambio en las dimensiones del material. El
segundo motivo es que al sufrir el cambio de fase a martensita existe una deformacin por el
moviendo de dislocaciones sobre los planos de deslizamiento paralelos.

A partir de la curva dilatomtrica pueden determinarse las temperaturas crticas as como el


diagrama de transformacin por enfriamiento continuo del acero estudiado o cualquier
material dado.

Estructura atmica y cambio de volumen

La tcnica de dilatometra es vlida para el estudio de cambio de fase de los aceros gracias a
los cambios de volumen que tienen lugar con el aumento de la temperatura, estos cambios
de volumen que son representados en la curva desplazamiento contra temperatura como
puntos de inflexin, esto es debido a que al cambiar de fase, cada una de ellas posee una
estructura cristalina diferente.

La celda unitaria es una pequea porcin representativa de la red cristalina, la cual posee
todas las caractersticas de la red para simplificar el estudio de esta, al apilar las celdas
unitarias idnticas se puede construir una red cristalina. Se han identificado 14 tipos de
celdas o redes de Bravais, en la figura 15.9 se muestran las redes de Bravais agrupadas en
siete sistemas cristalinos. El parmetro de la red cristalina describe el tamao y la forma de la

Materia: Diagramas de equilibrio 165


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celda unitaria, estos incluyen dimensiones a un lado de la celda unitaria y el valor de los
ngulos entre sus lados, estos parmetros son medidos a temperatura ambiente ya que con
el aumento de la temperatura el parmetro de red cambia.

Cada una de las celdas unitarias posee un nmero particular de tomos el cual define cada
una de las celdas por un nmero especfico de puntos de red. Al contar el nmero de puntos
de red que corresponde a cada celda se deben identificar los puntos de la red que van a ser
compartidos como las esquinas de la celda o en ciertos casos las caras.

El nmero de coordinacin se refiere al nmero de tomos que tocan a otro en particular, o


sea el nmero de tomos vecinos ms cercanos, este nmero es referente de que tan
estrecha y eficazmente estn empaquetados los tomos, de igual manera este valor es
especfico para cada celda unitaria. La figura 8 muestra el nmero de coordinacin de una
celda cbica simple y una cbica centrada en el cuerpo. En la cbica simple son 6 tomos y
en la cbica de cuerpo centrado son 8.

Figura 15.9. Catorce Redes De Bravais agrupadas en siete sistemas cristalinos

Materia: Diagramas de equilibrio 166


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Fig. 15.10 Nmero de coordinacin de una estructura C.S y una B.C.C.

El factor de empaquetamiento es la fraccin de espacio ocupada por los tomos asumiendo


que son esferas slidas, la expresin general del factor de empaquetamiento es:

( )( )

De acuerdo a todos los conceptos mencionados, la tcnica de dilatometra es muy eficaz para
el estudio de las transformaciones de fase en materiales con cambios altrpicos como el caso
de los aceros, de las aleaciones del niquel, del titanio, y muchos ms.

REFERENCIAS

o Robert E. Hill. Principios de Metalurgia Fsica. Compaa editorial Continental S.A Mexico.

o John D. Verhoeven. Fundamentos de Metalurgia Fsica. Editorial Limusa.

o F. R. Morral, E. Jimeno, P. Molera. Metalurgia General Tomo II. Editorial Revert S.A.

o Juan Angel Barella, Eldo Jos Lucioni. Equipo Para La Determinacin De Coeficientes De Dilatacin
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o Marco Antonio Alvarado Meza. Estudio de la Temperatura de Transfomacin Ms y Microestructura en un


Acero Inoxidable Martenstico con 0.12%C Mediante Anlisis Trmico. Universidad Autnoma De Nuevo
Len Facultad De Ingeniera Mecnica Y Elctrica Divisin De Estudios De Posgrado

o Donald R. Askeland. Ciencia e Ingeniera de los Materiales 3 Edicin. International Thomson Editores.

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Instituto Tecnolgico de Morelia Departamento Metal-Mecnica Ingeniera en Materiales

o Ing. Alexis Ivn Gallegos Prez. Estudio cintico de la formacin y descomposicin de austenita durante el
calentamiento y enfriamiento continuo de un acero AWS. Instituto Tecnolgico de Morelia.

o Carlos Abraham Perez Miranda, Dr. Octavio Vazquez Gmez Construccin del diagrama de enfriamiento
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Materiales, Instituto Tecnolgico de Morelia.

o Garc , C., et al., Application of dilatometric analysis to the study of solidsolid phase transformations in
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o Yu, Z., et al., Measurement of Steel Phase Transformation Kinetics by Dilatometry and In-Situ Neutron
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o Aureliano Martnez Hernndez, Ma. Teresita Santoyo A. Dr. Octavio Vazquez Gmez Caracterizacin
Microestructural De Inconel 718 Para Uso Aeronutico, Tesis de Titulacin de Ingeniero en Materiales,
Instituto Tecnolgico de Morelia.

Materia: Diagramas de equilibrio 168