Spektrofotometri Inframerah 1

Spektrofotometri Inframerah
Pendahuluan
Suatu metode yg cepat dan simpel untuk mengamati gugus fungsi yg ada pada
senyawa organik
Spektrum merupakan plot dari persentaase radiasi IR yg melewati sampel
(%transmisi) vs beberapa fungsi panjang gelombang dari radiasi yg
berhubungan dengan ikatan kovalen (panjang gelombang atau dalam bentuk
bilangan gelombang)
SPEKTROSKOPI INFRAMERAH

Daerah inframerah dapat dibagi lagi menjadi tiga sub daerah :
1. Sub daerah IR dekat l 800nm 2,5 mm = 14.290-4.000 cm-1
2. Sub daerah IR sedang l 2,5-15 mm = 4000-666 cm-1
3. Sub daerah IR jauh l 15 mm-50 mm = 666-200 cm-1
3
Pendahuluan
Spektrum radiasi inframerah berada diantara
spektrum radiasi visibel dan microwave
Spektrum IR dibagi menjadi daerah IR dekat
(15000-4000 cm ) dan IR jauh (700-200 cm )
Praktisi biasanya mengamati pada daerah IR
sedang dg bilangan gelombang 4000-400cm
Teori
Radiasi dg frekuensi di bawah 100 cm menyebabkan
munculnya energi rotasi molekuler yg kemudian
digambarkan mjd garis-garis yg terpisah
Radiasi inframerah 10.000-100 cm diserap dan
dikonversi/dirubah oleh senyawa organik menjadi energi
vibrasi molekular
Absorpsi ini quantized
Spektra vibrasional berbentuk pita bukan garis karena
perubahan energi vibrasional tunggal diikuti oleh sejumlah
perubahan energi rotasional
Frekuensi dan panjang gelombang absorpsi bergantung
kepada massa relatif atom, kekuatan ikatan, dan geometri
atom
Instrumentasi
Instrumentasi Spektrofotometer IR modern berdasarkan Michelson
interferometer
Fourier transform infrared (FT IR) spectrometers: Spektrum

absorpsi ditentukan oleh rata-rata transformasi fourier dari suatu
interferogram.
Dispersive infrared spectrometers: Instrumen terdahulu yg

berdasarkan monokromator yg mendispersi radiasi dari sumber IR
menjadi panjang gelombang2 komponennyaspektrum ditentukan
melalui mengukuran radiasi yg diabsropsi oleh sampel sbg panjang
gelombang yg berbeda-beda
Raman spectroscopy menyediakan informasi pelengkap yang

diperoleh dari spektroskopi IR
IR Spectroscopy
Instrumentation and Experimental Aspects

The IR Spectrometer Dispersive and Fourier Transform
Dispersive IR Spectrometers
Semua perangkat spektrometer terdiri dari 4 komponen dasar yg
disesuaikan dg 4 proses spektroskopiknya, yaitu - iradiasi,
absorpsi-eksitasi, re-emisi-relaksasi dan deteksi.
excited state
Absorpsi- Deteksi-emisi : Spektrometer
eksitasi: hn mendeteksi emisi dari sampel
Spektrometer dan energi yg diemisikannya
memuat
sampel
Energy
rest state rest state
Iradiasi: Spektrometer
hn hn hn menghasilkan sejumlah
energi foton
7
IR Spectroscopy

Terdiri dari 4 komponen dasar:
1. Sumber foton/monokromator
2. Wadah sampel
3. Detektor/Amplifier
4. Output
Spektrometer dispersif IR mrp instrumen IR pertama yg

dikembangkan, karena kesederhanaan dan keawetannya shg terus
digunakan-terutama utk kebanyakan analisis senyawa organik
secara rutin, kecepatan dan resolusinya adequate
Bagian terpenting adalah desainnya yg cermat dan mekanisme yg

sederhana dalam menghasilkan spektrum
8
IR Spectroscopy

Here is a general schematic:
9
IR Spectroscopy

Sumber radiasi dari kawat nichrome yg dipanaskan menghasilkan a
broad band continuum of IR light (sbg panas)
Beam/sorotan radiasi langsung melewati sel penampung sampel
dan referens
Beam chopper (sektor pemutar cepat) scr kontinyu mengubah 2
beam ke grating difraksi
10
IR Spectroscopy

1. Dispersive IR Spectrometers
Grating difraksi berputar lambat, seolah hanya 1 pita frekuensi
sempit dari cahaya IR yg mengarah pada sudut yg tepat menuju
detektor
Sirkuit sederhana membandingkan cahaya dari sampel dan
referens dan mengirimkan perbedaannya menuju chart recorder
11
IR Spectroscopy

Pada instrumen yg lebih lama, motor pada chart rekorder telah
disinkronkan dg grating difraksi
Karena masing2 spektrum mrp hasil dari tabulasi proses
spektroskopi pada masing2 frekuensi, maka spektrum yg terekord
berada dalam domain frekuensi
12
IR Spectroscopy

Kelebihan-sederhana, perawatan mudah sumber radiasi dan
moving partsnya awet
Kekurangan-untuk memenuhi keseluruhan pita IR dibutuhkan 2
grating difraksi
Pada sudut yg tinggi, komponen frekuensi lbh tersebar, shg
menghasilkan spektra yg beragam, ada yg terkompresi ada yg
menyebar
Batas resolusinya 2-4 cm-1
13
IR Spectroscopy

2. Fourier Transform IR Spectrometers
FT-IR is the modern state of the art for IR spectroscopy
Sistem berdasarkan Michelson interferometer
o Sumber laser IR dipisahkan oleh beam splitter, satu
komponen menuju fixed mirror, lainnya menuju kaca yg
bergerak dan keduanya direfleksikan kembali ke beam splitter
o Beam splitter merekombinasi kedua pola interferen
konstruktif dan destruktif yg disebut interferogram
sebuah signal kompleks, tapi mengandung semua
frekuensi dalam rentang spektra IR
14
IR Spectroscopy

Signal yg dihasilkan mrp plot dari intensitas vs waktu
Beberapa informasi bila diplotkan akan tampak seperti gambar
berikut:
Plot tsb kurang berarti bagi kimiawan-mereka lebih membutuhkan

informasi dalam btk domain frekuensi daripada waktu
15
IR Spectroscopy

Melalui aplikasi transform matematika pada signal-sebuah Fourier
transform-menghasilkan spektrum domain frekuensi yg dapat
diamati
FT-IRs memiliki 3 kelebihan teoritis:

1. Kelebihan Fellgett setiap titik dalam interferogram memiliki
informasi semua panjang gelombang digambarkan
2. Kelebihan Jacquinot keseluruhan energi dari sumbernya
digunakan meningkatkan signal-to-noise
3. Kelebihan Conne Presisi frekuensi Instrumen dispersif
dapat memiliki eror dalam kemampuannya menggerakkan silt
dan grating FTIR diacu scr internal dari beamnya sendiri
16
IR Spectroscopy

Kelebihan Justik :
1. Single-beam instrument mengumpulkan latarbelakang
(udara mrp molekul yg aktif IR!)
2. Cepat semua frekuensi terscan secara stimultan
3. Tidak butuh referens!
4. Computer based scaling dan editing spektrum mendesak

keluar kebanyakan data; spektra proporsional (tidak ada
daerah regangan atau desakan), bandingkan dengan spektral
pustaka
Kerugian harga relatif mahal dibandingkan instrumen dispersif,
dan perawatan komponen harus oleh ahli
17
IR Spectroscopy

The IR Spectrometer Experimental aspects
1. Ukuran sampel biasanya ukuran berkisar 0,1-1mm(ketebalan)/1-
10mg(bobot)
2. Non-destructive sampel dapat digunakan kembali untuk proses

selanjutnya
3. Liquid samples Spektra IR yg paling mudah adalah berupa sampel cair

murni
Sampel solid terlalu tebal utk spektra IR yg bagus
memungkinkan terjadinya inter-molecular coupling dari status
vibrasional dan pelebaran pita2
Dalam kondisi cair pergerakan 3-D dapat teramati, In the liquid

state full 3-D motion is available, dan efek ini meratakan dan
berkurang
Ketebalan sampel dapat diturunkan untuk mengurangi efek lebih

lanjut
Sampel cair lapis tipsi adalah yg terbaik 18

IR Spectroscopy

3. Liquid samples
Sel penampung sampel tidak boleh berikatan kovalen (SiO2, atau
glass is out)
Kebanyakan sel penampung adl bagian dari jendela transparan

dari garam2 anorganik
Most common:
NaCl murah, transparan dari 650 4000 cm-1, tapi rapuh
Less common AgCl, KBr, etc. jika membutuhkan transparansi
dibawah 650, batasnya sampai 400 cm-1
19
IR Spectroscopy

4. Solution samples
Sampel padat dapat dibuat cair dalam bentuk larutan
Syaratnya solvent hanya menyerap sesedikit mungkin spektrum,
meskipun selalu ada
Solvent2 yg umum biasanya simetris atau memiliki banyak ikatan
yg terhalogenasi bil.gelombang rendah: CCl4, CHCl3, CH2Cl2, CS)
Sel penampung berupa 2 plat NACl (atau yg lainnya) dg celah,
sampel dimasukkan lewat syringe ke dalam sel :
20
IR Spectroscopy

4. Solution samples
Metode terbaru menggunakan matriks polietilen, yg akan menahan
sampel hingga solventnya menguap, menyisakan sedikit sampel yg
menempel pada matriks
Sampelnya berupa liquid-like
Satu-satunya gangguan dari berkas hidrokarbon matriksnya
21
IR Spectroscopy

5. Solid Samples
Kebanyakan penanganan sampel padat melalui pembuatan pasta
dengan minyak mineral padat (hidrokarbon BM tinggi) - Nujol
(parafin cair)
Mirip dengan kartu polietilen, molekul sampel ditahan dalam

suspensi pada matriks minyak
Lagi2, gangguannya dari hidrokarbon
22
IR Spectroscopy

5. Solid Samples
Metode lainnya (dengan menghilangkan gangguan molekul
oerganik) adalah menekan sampel dengan KBr menjadi pellet
Dibawah tekanan tinggi KBr melarutkan dan menjebak molekul
sampel dalam matriks
Spektra yg dihasilkan mrp satu2nya spektra sampel padatan yg
terbebas dari gangguan spt cairan
23
IR Spectroscopy

6. Differences in Spectral Appearence
Compare the following three IR spectra of p-cresol
Neat Sample
24
IR Spectroscopy
II. Instrumentation and Experimental Aspects

B. The IR Spectrometer Experimental aspects
KBr Pellet
25
IR Spectroscopy

CCl4 Solution
26
IR Spectroscopy

Compare the following three IR spectra of m-nitroanisole
Nujol Mull
27
IR Spectroscopy

KBr Pellet
28
IR Spectroscopy

CCl4 Solution
29
Proses spektroskopi IR
Tingkat energi mekanika kuantum yg teramati pada spektroskopi IR berupa
vibrasi molekul
Ketika suatu ikatan kovalen antara 2 atom memiliki panjang tertentu, kiata
tidak bisa menilai angka pastinya karena ikatan tersebut berperilaku seperti
pegas yang bergerak menghubungkan kedua atom
Untuk molekul diatomik sederhana, model tsb mudah divisualisasi:

Proses Spektroskopi IR
Terdapat 2 jenis vibrasi ikatan:
1. Stretch/uluran Vibrasi atau osilasi sepanjang garis ikatan
H H
C C
H H
symmetric asymmetric
2. Bend/tekukan Vibrasi atau osilasi bukan disepanjang garis ikatan

H H H H
C C C C
H H H
H
scissor rock twist wag
in plane out of plane
31
Setiap vibrasi uluran dan tekukan terjadi dengan frekuensi khas
Secara khas, frekuensi ini berada pada 1.2 x 1014 Hz

(120 trilliun osliasi per detik untuk vibrasi H2 pada bil. gelombang
~4100 cm-1)
Dengan panjang gelombang yang sesuai sekitar 2500-15,000 nm

atau 2.5 15 microns (mm)
Saat molekul dikenai radiasi EM (foton) yg memilki frekuensi yg

sesuai frekuensi vibrasi (radiasi IR), energi foton tersebut diabsropsi
dan ikatan mulai mengulur dan menekuk secara kuat (emisi dan
absorpsi)
Saat foton ini diabsorpsi amplitudo vibrasi meningkat

Hasilnya berupa spektrum uluran dan tekukan dari ikatan kovalen molekul
organik
Sumbu--x spektra IR adl unit bilangan gelombang, n, yaitu jumlah
gelombang per sentimeter dlm satuan cm-1 (Remember E = n or E = c/l)
Satuan ini sering digunakan dibandingkan panjang gelombang (mikron)

karena bil.gelombang scr langsung proporsional thd energi transisi yg sdg
diamati
Semakin tinggi frekuensi, semakin tinggi bil.gelombang semakin tinggi energi

Lebih cepat dipahami dibandingkan
Semaki pendek panjang gelombang semakin tinggi energi
Puncak mrp distribusi gaussian dari rata-rata energi transisi

l (panjang gelombang)
1m = 1mm = 10-6 m
Secara teknis yang benar micrometer
Praktis menggunakan micron
35
n = c/l Daerah spektrum Transisi energi
X-rays Memutus ikatan
n - dalam hertz
c kecepatan sinar UV/Vis Elektronik
IR Vibrasional
Microwave Rotasional
E=h.n
h - konstante Plank Radiofrequencies NMR/ESR
_ 1
n = -----------------
(cm-1) l
(cm)
_
n = c .n
( Hz)
36
Bagaimana IR mendeteksi ikatan yg berbeda?
Energi potensial vibrasi uluran dan tekukan dari ikatan kovalen mengikuti
model classic harmonic oscillator (Hukum Hooke)
Ingat: E = ky2
Potential Energy (E)
dimana: y adl jarak perpindahan pegas

k adl konstanta pegas
Interatomic Distance (y)

Secara fisik, berikut gerakan yg dimaksud :
Stretching vibration: ikatan C-C dg panjang 154 pm dengan perpindahan
rata-rata sepanjang 10 pm:
154 pm
10 pm
Bending vibration: untuk ikatan C-C-C perubahan sudut sebesar 4, yg

setara dg perpindahan 10 pm.
4o 10 pm
Tingkat energi vibrasi terkuantisasi spt partikel2 mekanika kuantum
lainnya
Diskrit tingkat energi mirip kurva energi potensial osilator harmoni

rotational transitions (in microwave region)
Potential Energy (E)
Vibrational transitions, n
Interatomic Distance (r)

Namun, aplikasi model vibrasional klasik gagal karena 2 alasan berikut:
1. Selama 2 inti saling mendekati satu sama lain melalui vibrasi
ikatan, energi potensial meningkat hingga tak terbatas, seperti 2
pusat positif saling menolak satu sama lain
2. Pada tk energi lebih tinggi, amplitudo perpindahan mjd begitu

besar, orbital tumpang tindih tsb dilibatkan dalam ikatan, tidak
ada lagi interaksi dan ikatan putus
Sehingga model tsb mrp salah satu osilasi yg tak harmonis, dimana osilasi
harmonis sederhana terjadi pada tk energi rendah
Berikut penurunan hukum Hooke yg diaplikasikan pada teori IR:
Frekuensi vibrasional berasal dari :
- 1 K
n =
2c m
n : frekuensi
K: konstanta kekuatan ikatan
m: massa tereduksi = m1m2/(m1+m2)
Massa tereduksi digunakan, karena setiap atom dalam ikatan kovalen

berosilasi seperti pusat 2 massa
Apa yg dimaksud dg perbedaan ikatan kovalen dalam molekul?
- 1 K
n =
2c m
Mari pertimbangkan massa tereduksi terlebih dahulu, m :

Ikatan tunggal C-H dan C-C berbeda hanya 16 kcal/mol:
99 kcal mol-1 vs. 83 kcal mol-1 (similar K)
Karena adanya massa tereduksi, kedua ikatan yg kekuatannya mirip tersebut

menunjukkan perbedaan daerah serapan pada spektrum IR:
CC 1200 cm-1 m = (12 x 12)/(12 + 12) =6
CH 3000 cm-1 m = (1 x 12)/(1 + 12) = 0.92
Semakin kecil atom menimbulkan bilangan gelombang yg lbh tinggi (linier dg n dan
E)
Apa yg dimaksud dg perbedaan ikatan kovalen dalam molekul?
- 1 K
n =
2c m
Saat massa atom yg lebih besar ditambahkan, akan muncul trend yg sama (nilai K disini
berbeda)
CI 500 cm-1
CBr 600 cm-1
CCl 750 cm-1
CO 1100 cm-1
CC 1200 cm-1
CH 3000 cm-1
Semakin kecil atom akan meningkatkan nilai bilangan gelombang (linier n and E)
Dan semakin besar atom akan menurunkan bilangan gelombangnya (linier n and E)
Apa yg dimaksud dengan perbedaan ikatan kovalen dalam molekul?
- 1 K
n =
2c m
Mari pertimbangkan kekuatan ikatan, K:

Ikatan CC lebih kuat dibandingkan C=C lebih kuat dibandingkan ikatanC-C
wavenumber, cm-1 DHf

Dari spektroskopi IR diketahui: CC ~2100 200
C=C ~1650 146
CC ~1200 83
Perhatikan hubungan yg baik antara suhu/panas dari pembentukan masing-masing ikatan!
Semakin kuat ikatan semakin besar bilangan gelombang(linier n and E)

The IR Spectroscopic Process.
Sumbu y pada spektrum IR mrp unit dari transmitan, T, adalah rasio dari
jumlah radiasi IR yg ditransmisikan oleh sampel (I) thd intensitas radiasi yg
diberikan (I0); % Transmitan adalah T x 100
T = I / I0
%T = (I / I0) X 100
IR berbeda dg metode spektroskopi yg lain dimana sumbu y adalah unit

absorbansi (A). A = log(1/T)
Berbeda dgn metode spektroskopi-kromatografi yg lain, area pada pita

atau puncak IR tidak berkolerasi secara langsung thd konsentrasi dari
gugus fungsinya
Intensitas dari puncak IR dipengaruhi oleh 2 faktor utama:
Apakah vibrasinya berupa stretching atau bending
Perbedaan elektronegatifitas atom2 yg membentuk ikatan
Dari kedua efek tsb, semakin besar perubahan momen dipol akibat vibrasi
stretching atau bending, semakin kuat puncak yg terbentuk.
Semakin besar perbedaan elektronegatifitas antara atom2 yg membentuk

ikatan, momen dipole-nya semakin besar
Umumnya, stretching akan memberikan perubahan momen dipole

lebih besar dibandingkan bending
Penting untuk diperhatikan intensitas puncak diperlihatkan oleh faktor2 berikut:
Strong (s) puncak tinggi, transmitan rendah
Medium (m) puncah sedang
Weak (w) puncak pendek, transmitan besar
Broad (br) jika distribusi Gaussian secara tdk normal melebar
(* pelebaran puncak lbh menggambarkan ikatan yg mencakup banyak energi)
Nilai transmitan pasti jarang terdokumentasi

Faktor-faktor yg mempengaruhi
spektra IR
1. Penggunaan utama spektrometer IR adl mendeteksi gugus fungsi
2. Karena IR menggambarkan interaksi spektrum EM dg ikatan aktual,
dibutuhkan probe kualitatif unik ke dalam fungsi molekul, karena gugus
fungsi memiliki perbedaan konfigurasi dari setiap tipe ikatan
3. Karena kebanyakan tipe ikatan kovalen molekul memiliki energi yg
hampir sama, spt ikatan C=C dan C=O, ikatan C-H dan N-H, ikatan tsb
menunjukkan daerah spektrum IR yg mirip
4. Ingat semua gugus fungsi organik dibuat dari berbagai ikatan (multiple
bonds) shg akan muncul sbg puncak2 IR multipel (multiple IR
bands/peaks)
There are 4 principle regions:
Single Bonds
Bonds to H
Triple bonds
Double bonds Fingerprint
Region
O-H CC C=O C-C

N-H CN C=N C-N
C-H C=C C-O
4000 cm-1 2700 cm-1 2000 cm-1 1600 cm-1 600 cm-1
We have learned
Radiasi IR dapat couple dg vibrasi ikatan kovalen, dimana vibrasi
tertentu terjadi krn perubahan momen dipol
Spektrometer IR meradiasi sampel dengan radiasi IR kontinyu,

foton yg dapat couple degan vibrasi ikatan yg kemudian
menaikkannya menuju tk energi vibrasional yg lebih tinggi
(meningkatkan A)
Ketika ikatan kembali ke tk energi awal n0 , foton dg frekuensi yg

sama diemisikan dan dideteksi oleh detektor spektrometer,
spektrometer melaporkan informasi ini sbg pita/puncak spektra
terpusat pada frekuensi kopling
Posisi dari pita spektra tergantung pada kekuatan ikatan dan

ukuran atom
Intensitas puncak merupakan hasil dari efisiensi kopling, yaitu

vibrasi yg memiliki perubahan momen dipole yg besar
menghasilkan medan listrik yg besar shg foton dapat kopling lebih
efisien
IR Spectroscopy
The IR Spectrum Factors that affect group frequencies

Ingat, umumnya molekul yg menarik itu tidak dalam bentuk diatomik, dan
faktor2 mekanis atau elektronis dari struktur tsb mungkin dapat mempengaruhi
pita IR
Berdasarkan sudut pandang molekuler (abaikan fase, suhu atau efek

eksperimental lainnya) ada 6 faktor yg berkontribusi thd posisi, intensitas, dan
penampilan pita IR
1. Symmetry
2. Mechanical Coupling
3. Fermi Resonance
4. Hydrogen Bonding
5. Ring Strain
6. Electronic Effects
IR Spectroscopy

1. Symmetry
Sebuah vibrasi tertentu untuk menjadi aktif IR harus dapat
merubah momen dipole selama vibrasi terjadi
Misal, vibrasi karbonil menyebabkan pergeseran besar momen
dipole, dan begitupun intensitasnya pada pita spektrum IR
+ - vibration + -
C O C O
Untuk struktur simetris asetilen, jelas tidak ada perubahan momen

dipole pada setiap titik vibrasi ikatan CC . Tidak ada pita IR
pada spektrum
vibration
C C C C
IR Spectroscopy

1. Symmetry
Kebanyakan molekul organik berbentuk asimetris, dan pita teramati
pada kebanyakan vibrasi molekulernya
Permasalahan simetris terjadi umumnya pada molekul alkena dan
alkuna yg kecil, simetris sederhana, dan pseudo-simetris
H3C CH3
C C symmetric H3C C C CH3

H3C CH3
H3C H2C CH3

H2
C C psuedo-symmetric H3C C C C CH3
H3C CH3
Selama elemen simetris mengcancel kehadiran ikatan dimana

tidak terjadi perubahan momen dipol, spektra yg terbentuk
menjadi sangat sederhana
IR Spectroscopy
Pada molekul multiatomik, tidak ada vibrasi terjadi tanpa
mempengaruhi ikatan diantaranya
Hal ini menginduksi pencampuran dan redistribusi status energi,

menghasilkan tk energi baru, ada yg semakin besar dan ada yg
semakin rendah frekuensinya
Bagian2 kopling harus memiliki tk energi yg mendekati agar terjadi

interaksi maksimum (i.e. C-C and C-N are similar, C-C and H-N are
not)
Tidak ada interaksi yg teramati bila bagian2 kopling terpisahkan

oleh lebih dari 2 ikatan
Kopling memerlukan vibrasi pada simetri yg sama

IR Spectroscopy
Misal, bil.gelombang terhitung dan teramati utk kebanyakan ikatan
C=C sekitar 1650 cm-1
Butadiena (dimana 2 sistem C=C dipisahkan oleh 1 ikatan C-C )
pita teramati pada bil.gelombang 1640 cm-1 (sedikit penurunan
bil.gelombang karena resonansi)
Sedangkan pada allena, kopling mekanik pada 2 sistem C=C

membentuk 2 pita IR pada bil.gelombang 1960 and 1070 cm-1
karena efek kopling mekanik
H
H
C C C
H
H
IR Spectroscopy

3. Fermi Resonance
Resonansi fermi mrp kasus spesial dari kopling mekanik
Biasanya disebut accidental degeneracy
Untuk memahaminya, pada kebanyakan pita IR, terdapat

overtones dari pita fundamentalnya (pita yg dipelajari) yg
memiliki bil.gelombang 2x-nya
Pada spektrum IR keton (gambar menunjukkan 2-heksanon)

terlihat adanya pita regangan C=O pada 1715 cm dan pita kecil
pada 3430 cm-1 sbg overtone
overtone
fundamental
IR Spectroscopy

3. Fermi Resonance
Biasanya, kebanyakan overtones begitu lemah shg tidak teramati
Tapi, bila overtone dari vibrasi tertentu bertepatan dengan pita

dari vibrasi yg lain, pita2 tsb couple dan menyebabkan pergerseran
frekuensi gugus dan menunjukkan pita tambahan
Bila pertama kali melihat spektrum IR dari benzoil klorida, anda

akan menyimpulkan bahwa terdapat 2 ikatan C=O yg tidak sama
pada molekul tsb
C
Cl
IR Spectroscopy

3. Fermi Resonance
Pada spektrum ini, pita aromatis tekukan out of plane C-H terjadi
pada 865 cm-1; overtone pita ini bertetapan dengan pita
fundamental C=O pada 1730 cm-1
Pita di- split oleh Fermi resonance (1760 dan 1720 cm-1)
C
Cl
IR Spectroscopy

3. Fermi Resonance
Umumnya teramati:
- Aldehida overtone dari C-H bending pada 1400 cm-1 selalu
dalam Fermi resonance dg stretching pada pita yg sama di
2800 cm-1
C
H
- Stretching N-H dari (C=O)-NH- pada poliamida (peptides for

the biologists and biochemists) muncul sbg 2 pita pada 3300
dan 3205 cm-1 juga dalam Fermi resonance dengan N-H
bending pada 1550 cm-1
IR Spectroscopy

4. Hydrogen Bonding
Salah satu efek paling umum di kimia, dan dapat merubah bentuk
dan posisi pita IR
Senyawa karbonil dengan ikatan H Internal (intramolecular)

dapat menurunkan frekuensi absorpsi
CH3
O
1680 cm-1
O
H
O
CH3
O
1724 cm-1
O
IR Spectroscopy

4. Hydrogen Bonding
Ikatan intermolekular H-bonding menunjukkan pelebaran pita IR
karena kekuatan ikatan continuum yg dihasilkan dari autoprotoliysis
Bandingkan 2 spektra IR dari 1-propanol; pertama dari sampel

neat liquid, dan kedua dari fase gasperhatikan pelebaran pada
pitaO-H stretching
Gas phase
Neat liquid
61
IR Spectroscopy

4. Hydrogen Bonding
Beberapa senyawa, pada penambahan efek intermolekular utk
senyawa monomerik dapat membentuk dimer dan oligomer yg juga
dapat teramati pada sampel neat liquid
Misalnya pada asam karboksilat,pelebaran pita O-H stretching

akan teramati sebagai pita monomer, dimer, dan oligomer
H
O
Monomer
O
O
H
O
O
O H Dimer
O O O
H H
O O
O
H
Oligomer
IR Spectroscopy

5. Ring Strain
Frekuensi gugus fungsi tertentu dapat bergeser bila hibridisasi
salah satu atomnya dipengaruhi oleh pembatasan sudut ikatan
pada sistem cincin
Perhatikan pita C=O pada senyawa sikloalkanon berikut:
O O O
O O
1815 1775 1750 1715 1705 cm-1

IR Spectroscopy

6. Electronic Effects - Inductive
Keberadaan suatu halogen pada karbon a dari keton (atau elektron
dari gugus2 penarik elektron lainnya) meningkatkan frekuensi
teramati untuk ikatan -nya
Karena elektron dari karbon penarik elektron mengalami defisiensi

sehingga elektron dari ikatan mengimbanginya dengan
penahanan
O
C

X

IR Spectroscopy

6. Electronic Effects - Resonance
Salah satu efek yg sering teramati
Kontribusi dari kekurangan salah satu bentuk resonansi yg baik

pada sistem tak jenuh menyebabkan kehilangan beberapa
kekuatan ikatan yg terlihat sbg penurunan pada frekuensi
teramati
O O
C C
vs.
C C C C
O
O
1684 cm-1 1715 cm-1

C=O C=O
IR Spectroscopy

6. Electronic Effects - Resonance
Pada penambahan sistem terkonjugasi, beberapa kontributor
resonansi mengalami out-of-sync dan tidak beresonansi dg
gugus fungsinya
Misal:
O
C X X= NH2 CH3 Cl NO2
H3C
1677 1687 1692 1700 cm-1
O O
O
N C
H2N C CH3 vs.
O CH3
Strong resonance contributor Poor resonance contributor

(cannot resonate with C=O)
IR Spectroscopy

6. Electronic Effects - Sterics
Perhatikan contoh berikut:
O O
CH3
C=O: 1686 cm-1 C=O: 1693 cm-1
Kehadiran gugus metil yg mis aligns pada sistem terkonjugasi,

dan resonansi tidak terjadi secara efisien
Efek2 dari induksi, resonansi dan sterik mrp kasus spesifik dan
dapat memberikan informasi yg sangat penting tentang struktur
elektronik suatu molekul
Analisis gugus fungsi
IR Spectroscopy
Group Frequencies and Analysis

Gugus
General Apa yg paling dikenali ? Apa yg membedakannya dengan gugus
fungsi lain yg mirip?
Bilangan gelombang gugus fungsi (cm-1):
Bond n in cm-1 type of vibration Exceptions and things to watch

observed
Scale on bottom summarizes band positions and strengths

Strong - Medium - Weak -
IR Spectroscopy

Gugus hidrokarbon
Alkana
General karena perbedaan elektronegatifitas antara C dan H kecil, pita2
hidrokarbon memiliki intensitas weak - medium dan memberikan spektra
sederhana.
Group Frequencies (cm-1):

C-H 3000-2800 Stretch Strained ring systems may have
higher n
-CH2- ~1465 Methylene bend (scissor)
-CH3 ~1375 Methyl bend (sym)
-(CH2)4- ~720 Rocking motion 4 or more
CH2- (long chain band)
C-C Not interpretively useful,
small weak peaks
IR Spectroscopy

Gugus Hidrokarbon
Alkana Dodekana C12H26
IR Spectroscopy

Gugus Hidrokarbon
Alkana Siklopentana C5H10
IR Spectroscopy

Gugus Hidrokarbon
Alkana
Additional Jika daerah 1400-1350 jelas, kehadiran gugus alkil tertentu
dapat dilihat:
Methylene Methyl
H H H
C C C
H H H H H
Scissor Bendasymm Bendsymm

1465 1450 1375
CH3
C
usually overlap 1380 1370 CH3 gem-dimethyl
CH3
1390 1370
C
CH3 t -butyl
CH3
IR Spectroscopy

Gugus Hidrokarbon
Alkana
Additional Misal bandingkan 2,2-dimetilpentana v.s 2-metilheksana:
vs.
IR Spectroscopy

Gugus Hidrokarbon
Alkena
General Sedikit lebih rumit dibandingkan alkana; C=C asimetri teramati
mirip dengan C-H sp2 stretch. Intensitas pita weak-medium.
Bilangan gelombang gugus fungsi (cm-1):

=C-H 3095-3010 Stretch - Diagnostic for unsaturation- may be
aromatic as well
=C-H 1000-650 Out-of-plane (oop) bend - Can be used to determine degree
of substitution
C=C 1660-1600 Stretch - Can be reduced by resonance
- Symmetrical C=C do not absorb
- trans- weaker than cis-
IR Spectroscopy

Gugus Hidrokarbon
Alkena 1-oktena C8H16
Note ingat masih ada gugus alkana!

IR Spectroscopy

Gugus Hidrokarbon
Alkena trans-4-oktena C8H16
Note tidak ada pita =C-H , terbentuk bahu pada pita C-H
IR Spectroscopy

Gugus Hidrokarbon
Alkena cis-2-pentena C5H10
Note pembentukan bahu pada pita C-H

IR Spectroscopy

Gugus Fungsi
Alkena siklopentena C5H8
Note peningkatan kompleksitas karena vibrasi cincin

H H
IR Spectroscopy

Gugus Hidrokarbon
Alkena
Substitution Tekukan out of plane =C-H menghasilkan pita kuat (strong)
tapi interferensi dapat datang dari cincin aromatik (oop mirip) dan ikatan
C-Cl (~700) 1000 900 800 700
monosubstituted R
cis-1,2
R R
trans-1,2
R
R
1,1-disubstitued
R
trisubstituted
R R
R R
tetrasubstituted
none, with weak C=C
R R
IR Spectroscopy

Gugus Hidrokarbon
Alkena
Substitution Pita2 monosubstitusi banyak variasinya melalui induksi oleh
efek elektronik
1000 900 800 700
monosubstituted (R-) R overtone usually observed
monosubstitued G
w/lone pair group
(ex. Cl, -F, -OR)
monosubstitued G
w/conj. group
(ex. C=O, CN)
Pergeseran yang sama untuk sistem 1,1-disubstitusi

IR Spectroscopy

The Hydrocarbons
Alkena
Cincin Penggabungan endosiklik atau eksosiklik ikatan rangkap menjadi
sebuah cincin dapat menggeser pita yg diamati
Endosiklik: Semakin kaku cincin semakin menggeser pita C=C bil.gel yg
lebih rendah (kecuali siklopropena)
nC=C 1650 1646 1611 1566 1656
Sepasang ikatan C-C yg berdekatan dengan sistem C=C terjadi

peningkatan bil.gelombang jika komponen vektor yg dihasilkan sepanjang
garis ikatan C=C tercapai bila membentuk sudut min. 90o pada
siklobutena dan meningkat lagi pada siklopropena
IR Spectroscopy

The Hydrocarbons
Alkena
Cincin
Endosiklik: Jika ikatan C=C berada pada fusi cincin, absorpsi menurun spt
kehilangan 1 atom karbon dari cincinnya:
nC=C 1611
Sementara itu, penambahan gugus alkil dapat meningkatkan

bil.gelombang C=C scr signifikan
R
R R
nC=C 1656 1788 1883
R R R
nC=C 1566 1641 1675

IR Spectroscopy

The Hydrocarbons
Alkena
Rings
Eksosiklik: semakin kecil ukuran cincin semakin meningkatkan
bil.gelombang
nC=C 1940 1780 1678 1657 1651
Karena sudut antara 2 ikatan C-C berkurang - lebih banyak karakter p

dibutuhkan (sp = 180, sp2 = 120, sp3 = 109.5, sp>3 = <109),
Karakter p dari ikatan rangkap berkurang, shg kekuatan ikatan s
semakin dikuatkan oleh derajat sudut yg lebih tinggi
IR Spectroscopy

The Hydrocarbons
Alkuna
General bila menjadi molekul yg simetris, pseudo-simetris, atau
internalmenurunkan bil.gelombang pita yg diamati scr signifikan

C-H ~3300 Stretch - Diagnostic for terminal alkyne
CC ~2150 Stretch - Can be reduced by resonance

-Symmetrical and psuedo-sym. CC
do not absorb
C-H 900-700 Bend (Text does not list)
Possible not to observe any bands

for the CC system
IR Spectroscopy

The Hydrocarbons
Alkuna 1-heksuna C6H10 HC C
Posisi terminal, asimetris, alkuna sejati
IR Spectroscopy

The Hydrocarbons
Alkuna 3-heksuna C6H10 C C
Pita tidak begitu terlihat, alkuna internal dan simetris

IR Spectroscopy

The Hydrocarbons
Cincin aromatis mononuklir (satu inti)
General bukan alkena sejati; kebanyakan pita2 kecil yg berhubungan dg
pita2 alkena bukan mrp nilai diagnostik; efek elektronik dari suatu gugus
fungsi dapat merubah pita secara signifikan

-C-H 3050-3010 Stretch Also for alkenes
C-H 900-690 Out of plane (oop) bend Can be used to determine

substitution pattern
2000-1667 Overtone and combination If observed, similar too oop

bands
=C-H 1600-1400 Ring stretch observed as Greatly dependent on substituents

two doublets (1600, 1580,
1500 & 1450)
IR Spectroscopy
Group Frequencies and Analysis CH3

The Hydrocarbons
Mononuclear aromatic rings toluene C7H8
Contoh cincin monosubstitusi dg gugus pemberi elektron

IR Spectroscopy
CH3
The Hydrocarbons CH3
Mononuclear aromatic rings o-xylene C8H10
Contoh cincin subsitusi orto oleh 2 gugus pemberi elektron

IR Spectroscopy
CH3
III. Group Frequencies and Analysis
B. The Hydrocarbons
Mononuclear aromatic rings m-xylene C8H10 CH3
Contoh cincin tersubstitusi meta oleh 2 gugus pemberi elektron
IR Spectroscopy
CH3
The Hydrocarbons
Mononuclear aromatic rings p-xylene C8H10
Contoh cincin tersubstitusi para oleh 2 gugus pemberi elektron CH3

IR Spectroscopy
Group Frequencies and Analysis H2C CH3

The Hydrocarbons C
Mononuclear aromatic rings a-methylstyrene C9H10
Contoh cincin monosubstitusi terkonjugasi

IR Spectroscopy

The Hydrocarbons
Mononuclear aromatic rings
Substitusi Bending (tekukan) out of plane =C-H aromatis menghasilkan pita
kuat tapi gangguan dapat berasal dari alkena (oop mirip) dan C-Cl(~700)
Pertimbangkan daerah ini hanya dapat diandalkan (reliable) untuk cincin

yg tersubstitusi oleh alkil-, alkoksi-, halo-, amino-, dan aesetil.
Interpretasi sering tdk andal (unreliable) untuk gugus nitro-, karboksilat-

dan sulfonat
Overtone pita-pita tsb mrp sumber dominan kombinasi dan pita overtone
teramati pada 2000-1667
IR Spectroscopy

The Hydrocarbons
Substitusi
900 800 700 600
mono
ortho
meta
para
1,2,4
1,2,3
1,3,5
IR Spectroscopy

The Hydrocarbons
Substitusi Pita kombinasi dan overtone aromatis adalah pita2 absorpsi
lemah yg terjadi pada daerah 2000-1667. Pita ini sering dikaburkan oleh
C=O
mono
Bentuk umum pola
digunakan untuk
menentukan pola ortho
substitusi; biasanya
sampel cairan murni meta
(neat liquid) memberikan
pita2 yg cukup intensif para
utk analisis
1,2,3
1,3,5
1,2,4
IR Spectroscopy

The Hydrocarbons
Polynuclear and Hetero- aromatic rings
General Semua pita untuk sistem aromatis ini mirip dengan sistem aromatis
mononuklir; pergeseran dapat diperkirakan; dan analisis dilakukan kasus
per kasus
N
N
S
H
S
O
IR Spectroscopy

sp3 Oxygen Alcohols, phenols and ethers
Alcohols
General Gugus yg paling dikenali pada spektra tertentu, tapi efek ikatan H
dapat merubah posisi, intensitas, dan bentuk pita O-H scr signifikan
O-H 3650-3600 Stretch Seen in dilute solution or gas

(free) phase spectra
O-H 3400-3300 Stretch The classic H-bonded band,
(H-bond) seen in addition to the free band
in solution
C-O-H 1440-1220 Bend Often obscured by -CH3 bend
C-O 1260-1000 Stretch Can be used to determine 1o, 2o,
3o or phenolic structure
IR Spectroscopy

Alcohols 1-octanol HO
Neat liquid sample gives classic spectrum

IR Spectroscopy
III. Group Frequencies and Analysis

C. sp3 Oxygen Alcohols, phenols and ethers
Alcohols 1-octanol HO
Same sample in dilute CCl4 solution (solvent bands deleted for clarity)
IR Spectroscopy
Group Frequencies and Analysis OH

Phenols p-cresol
Adanya pita aromatis, pita OH menajam

IR Spectroscopy

Alcohols
Substitusi Dengan menggunakan posisi pita regangan (stretching) C-O,
dapat ditentukan struktur alkohol 1o, 2o, 3o atau fenolik; tapi nilai ini
hanya digunakan sbg nilai dasar yg dapat diubah oleh adanya efek
konjugasi atau penambahan sistem cincin OH
base value OH
phenol 1220
OH
tertiary 1150 nC-O 1070 nC-O 1017
secondary 1100 nC-O 1070

OH
HC C
primary 1050 OH
nC-O 1060 nC-O 1030

IR Spectroscopy

Ethers
General seperti alkuna, kesederhanaan spketra menyebabkannya tidak
teramati menyimpulkan dari rumus molekul bila gugus ini hadir
C-O 1300-1000 Stretch (asymm.) Absence of C=O and O-H will

confirm it is not ester or alcohol
Simple alkyl ethers usually one

band at 1120, aryl alkyl ethers
give two bands 1250 & 1040
IR Spectroscopy

Ethers diispropyl ether O
Spektrum didominasi oleh gugus fungsi yg lain

IR Spectroscopy

Ethers
Additional Types
Aryl and vinyl ethers Efek konjugasi memberikan pita C-O sedikit karakter
ikatan rangkap, meningkatkan nilai bil.gelombang yg teramati
H2C C O R H2C C O R
H H
Selanjutnya, sistem asimetris kuat (aril alkil dan vinil alkil eter) dapat
menunjukkan tambahan pita lemah C-O pada 1040 sedangkan sistem
simetris pada 850
IR Spectroscopy

Ethers
Additional Types
Epoxides Pita paling penting adalah pita perubahan bentuk cincin pada nasym
950-815 dan nsym 880-750
Pita breathing mode melemah pada 1280-1230

O
Acetals and Ketals Memberikan 4-5 pita (unresolved bands)pada daerah

1200-1020
R R
O O
R H
R R
O R O R
acetal
ketal
IR Spectroscopy

sp3 Nitrogen Amines
Amines Setelah keberadaannya ditentukan, substitusi pada nitrogen mudah
utk ditentukan; hanya amina tersier yg lbh rumit

N-H 3650-3600 Stretch (sym. and asym.)
(-NH2) (2 bands)
1640-1560 Bend
N-H 3400-3300 Stretch For alkyl amines, very weak
(-NHR) (1 band) for aromatic 2 amines, stronger
1500 Bend
N-H ~800 Oop bend
N-N 1350-1000 Stretch Remember 3 amines have no
N-H bands
IR Spectroscopy

sp3 Nitrogen Amines
1 Amine tert-butylamine
NH2
Dua pita NH2 muncul sbg huruf w kecil

IR Spectroscopy

sp3 Nitrogen Amines
H
N
2 Amine dibutylamine
Kelemahan pita NH- (dapat keliru dengan pita overtone C=O, bila gugus
karbonil hadir)
IR Spectroscopy
Group Frequencies and Analysis N

sp3 Nitrogen Amines
3 Amine tributylamine
Sulit untuk membedakan dari alkana rumus molekul untuk konfirmasi selalu
dibutuhkan
IR Spectroscopy

sp3 Nitrogen Amines
Ammonium Salts
Hampir tidak ditemui dalam btk sampel murni, tapi merupakan komponen
penting dari asam amino dan beberapa sediaan farmasetikal
Group Frequencies
N-H 3300-2600 Stretch 1 salts are at the higher n end
of this band, 3 salts at the
lower end
Additional band sometimes obs.
at 2100
N-H 1600-1500 Bend 1 as two bands (sym. And
asymm.), 2 at the upper end of
this range, 3 absorbs weakly
IR Spectroscopy
H
Group Frequencies and Analysis H N H Cl
sp3 Nitrogen Amines
Ammonium Salts anilinium hydrochloride
Spectrum is of a KBr disc sample:

IR Spectroscopy

Carbonyls
General Bersama dengan alkohol, mrp gugus fungsi yg paling banyak
ditemukan pada spektrum IR. Meskipun mudah menentukan kehadiran
gugus C=O, menyimpulkan gugus fungsi yg tepat dan faktor2 yg
mempengaruhi posisi pita dapat memberikan tantangan tersendiri
Base C=O Frequencies (cm-1):

C=O 1810 Stretch (sym.) Anhydride band 1
1800 Acid Chloride
1760 Anhydride band 2
1735 Ester
1725 Aldehyde
1715 Ketone
1710 Carboxylic Acid
1690 Amide
IR Spectroscopy

Carbonyls
General Frekuensi/bil.gelombang karbonil C=O sangat sensitif thd beberapa
efek
Electronic Effects: Inductive vs. Resonance:
Pertama, ester,amida, dan asam halida/anhidrida memiliki PEB yg dapat

beresonansi dg C=O
O O O
C N O F
R NH2 O S Cl
amida ester O
Cl
Asam halida
IR Spectroscopy

Carbonyls
General Electronic Effects: Inductive vs. Resonance:
Ketika oksigen dan klorin berdekatan dg karbonil, masing2 dari atom2

tersebut menahan muatan positif dalam struktur yg berkontribusi thd
resonansi, dan efek induktif menjadi faktor yg lbh kuat
O
O
C N O F
O
O S Cl
O
Efek induktif ini digambarkan dalam elektron2 s dari C=O, yg

menguatkan ikatan karbonil ini muncul pada bil.gelombang
yg lebih tinggi
IR Spectroscopy

Carbonyls
Misal, efel karbonil terhalogenasi a yg dapat mengubah bil.gelombang

gugus fungsi
C N O F
S Cl
Efek induktif klorin digambarkan oleh elektron s yg melewati karbon a,

melemahkan elektron s dan menguatkan elektron C=O
IR Spectroscopy

Carbonyls
Pada atom nitrogen, yg memiliki sifat elektronegativitas yg lbh rendah

daripada oksigen dan memiliki penerimaan yg lebih besar thd muatan
positif yg berkontribusi thd struktur resonansi, shg karbonilnya berada
pada bil.gelombang yg lbh rendah
O
O
N
N H
H C N O F
O S Cl
N
H
Efek induktif nitrogen dibandingkan dg karbon sp2 dapat diabaikan

IR Spectroscopy

Carbonyls
Demikian juga pada aldehid dan keton dimana donasi induktif elektron
thd ikatan s karbonil yg sedikit melemahkan dan menurunkan
frekuensi/bil.gelombang dari ikatan (dan menjelaskan sedikit
perbedaan antara aldehid dengan keton)
C N O F
S Cl
IR Spectroscopy

Carbonyls
General Electronic Effects - Resonance:
Tidak hanya efek konjugasi yg menurunkan frekuensi C=O, puncak2 juga

bisa melebar atau memisah oleh 2 konformasi elektronik
O R
C C C C
C R C O
s-cis s-trans
Konformasi s-cis mengabsorpsi frekuensi lbh tinggi dibandingkan s-

trans.
IR Spectroscopy

Carbonyls
General Ring Strain Effects:
Gugus C=O dapat bergabung menjadi suatu cincin yg juga sensitif thd
efek berikut. Karena ukuran cincin menurunkan karakter p shg ikatan
tunggal membentuk sudut yg lbh kecil (re: sp>3 = <109). Komponen
pada C=O melemah, dan ikatan s menguat, shg meningkatkan
keseluruhan frekuensi
Keton siklis, ester siklis (lakton), amida siklis (laktam) dan anhidrida siklis
memperlihatkan perilaku tsb
O O O O
O NH O
Untuk lebih jelasnya, ada 2 mekanisme utk menguatkan C=O

1) Menghilangkan karakter ikatan s ikatan menjadi lebih kuat
(mungkin overlap) ini utk kasus induktif dari gugus pemberi elektron
2) Menghilangkan karakter ikatan ikatan s menjadi lebih kuat ini
utk kasus ketegaran cincin (ring constraint)
IR Spectroscopy

Carbonyls
General H-bonding effects:
Gugus C=O diturunkan frekuensinya bila kerapatan elektronnya
digunakan utk membentuk ikatan H:
Efek ini dapat terjadi secara inter-atau intra-molecular:
intramolekuler
intermolekuler
IR Spectroscopy

Carbonyls
1. Ketones Gugus karbonil paling sederhana, untuk senyawa dg gugus
karbonil tunggal, tersirat melalui tdk adanya gugus fungsi lain kecuali
hidrokarbon

C=O 1715 Stretch (sym.) n Base, sensitive to change
conj. 1700-1675 nC=C reduced to 1644-1617
w/C=C
conj. 1700-1680 nring 1600-1450
w/Ph
C=O 1815-1705 Decreased ring size raises n
O
C 1300-1100 Bend
C C
IR Spectroscopy

Carbonyls
O
1. Ketones 2-hexanone
Typical aliphatic ketone

IR Spectroscopy
Group Frequencies and Analysis O
Carbonyls
1. Ketones 4-methylacetophenone
Typical aromatic ketone,

IR Spectroscopy

Carbonyls
2. Aldehydes Keberadaan ikatan C-H pada karbonil membedakannya dari
gugus keton

conj. 1700-1680 nC=C reduced to 1640
w/C=C
conj. 1700-1660 nring 1600-1450
w/Ph
C 2820, Stretch Fermi doublet; Higher n band

R H 2720 often obscured by sp3 C-H
IR Spectroscopy

Carbonyls
2. Aldehydes isovaleraldehyde H
C
Typical aliphatic aldehyde note appearance of Fermi doublet and C=O

overtone
IR Spectroscopy
O
Group Frequencies and Analysis H

Carbonyls
2. Aldehydes anisaldehyde O
Typical aromatic aldehyde, perhatikan pita C=O mengaburkan daerah

kombinasi dan overtone daerah oop digunakan utk menentukan
substitusi
IR Spectroscopy

Carbonyls
3. Carboxylic Acids Berbagai efek ikatan H menyebabkan spektra
berantakan, khususnya pada daerah frekuensi yg lebih tinggi-hati-hati thd
efek spesies monomer, dimer, dan oligomer pada spektrum
C=O 1710 Stretch (sym.) n Base, sensitive to change;

conjugation gives reduced n
C-O 1320-1210 Stretch
O-H 3400-2400 Stretch Overlaps C-H region in most

cases; multiple sub-peaks can
be seen for the dimeric and
oligomeric species simplified in
non-polar solution or gas phase
spectra
IR Spectroscopy

Carbonyls
3. Carboxylic Acids propionic acid
Aliphatic carboxylic acid neat sample

vs. CCl4 solution (right)
IR Spectroscopy O

HO
Carbonyls
3. Carboxylic Acids o-toluic acid
Aromatic carboxylic acid, semakin besar ujung non polar pada molekul dapat
memotong ikatan Hidrogen, terlihat pada pita yg mengecil (bandingkan
dengan asam propionat)
IR Spectroscopy

Carbonyls
3. Carboxylic Acids - Salts
Garam-garam ditunjukkan dengan keberadaan satu ikatan tunggal dan satu

ikatan rangkap
Group Frequencies:
O 1600 Stretch (asymm.)

C
1400 Stretch (sym.)
O
IR Spectroscopy O
H
Group Frequencies and Analysis N O
Carbonyls
H H
H
3. Carboxylic Acids - Salts ammonium benzoate
Contoh bagian amonium dan karboksilat:

IR Spectroscopy
Carbonyls H3N CH C O
3. Carboxylic Acids Amino Acids L-alanine

CH3
Asam amino mengkombinasi sifat garam dari karboksilat dan amonium:

IR Spectroscopy

Carbonyls
4. Esters Oksigen ester memiliki efek penarik elektron yg cenderung
menarik elektron dalam sistem karbonil C=O , bandingkan dengan
karbonil lainnya!

conj. 1735-1715 nC=C reduced to 1640-1625
C=C
w/Ph 1735-1715 nring 1600-1450
conj. of 1765-1760
sp3 O
O
1850-1740 nC=O increases with smaller ring

C
O
C-O 1300-1000 Stretch, 2 bands

IR Spectroscopy

Carbonyls
O
4. Esters methyl butyrate

O
Simple aliphatic ester

IR Spectroscopy

Carbonyls
4. Esters methyl m-bromobenzoate O
Br
Konjugas pada ujung karbonil: O

IR Spectroscopy

Carbonyls O
4. Esters phenyl acetate

O
Konjugasi pada ujung oksigen sp3 :

IR Spectroscopy

Carbonyls
5. Amides Nitrogen amida berperan sbg gugus konjugasi thd C=O,
menurunkan karakter ikatan rangkap; nitrogen amida memiliki spektra yg
mirip dg amina, termasuk efek2 substitusinya

Can be as low as 1630 w/conj.
N-H ~3300 Stretch Similar to amines, but typically
O
more intense
C
NH
nC=O increases with smaller ring
N-H 1640-1550 Bend

N-H ~800 oop bend
IR Spectroscopy

Carbonyls
5. Amides pivalamide NH2
Amida alifatik primer:

IR Spectroscopy

Carbonyls H
N O
5. Amides 2-pyrrolidone
Amida siklis sekunder - lactam

IR Spectroscopy

Carbonyls
6. Anhydrides Dengan halida asam, n C=O terlihat sebagai 2 pita
stretching simetris dan asimetris

C=O 1830-1800 Stretch (asym.) n Base, sensitive to change
conj. 1778-1740 Stretch (sym.) Two bands of variable relative
C=C intensity
O O O
nC=O increases with smaller ring
C-O 1300-900 Stretch, multiple bands

IR Spectroscopy
Group Frequencies and Analysis O O

Carbonyls
6. Anhydrides iso-butyric anhydride O
Typical anhydride
IR Spectroscopy

Carbonyls
7. Acid Halides Bromida dan iodida asam tdk selalu ditemukan; klorida
asam yg paling banyak ditemukan (dan paling bermanfaat)

C=O 1810-1775 Stretch (sym.) n Base, sensitive to change
conj. add. band Fermi resonance with

w/Ph combination and overtone
region of aromatic ring
C-Cl 730-550 Stretch If below 600, not observed
using NaCl windows
C-Br 650-510 Stretch Typically too low to obs.
C-I 600-485 Stretch Typically too low to obs.
IR Spectroscopy

Carbonyls
7. Acid Halides propionyl chloride
Overtones pada bil.gelombang rendah dapat membingungkan beberapa spektra

IR Spectroscopy

Senyawa2 Nitrogen sp2 dan sp
1. Nitriles Gugus ikatan rangkap 3 lainnya yg teramati dalam IR, karena
perubahan momen dipolenya lebih besar ketka vibrasi stretching, pita
nitril lebih intens dari pada alkuna CC.

CN 2250 Stretch (sym.) n sensitive to change from
conjugation; usually stronger
than CC
IR Spectroscopy

sp2 and sp Nitrogen compounds Carbonyls
1. Nitriles benzonitrile
IR Spectroscopy

sp2 and sp Nitrogen compounds
2. Imines and Oximes Biasanya disebut senyawa turunan karbonil /
derivat karbonil, gugus2 ini jarang ditemui pada pengamatan IR
C=N 1685-1650 Stretch (sym.) n sensitive to change from

(imine conjugation; usually stronger
and than CC
oxime)
O-H 3250-3150 Stretch H-bond effects
(oxime)
N-O 965-930 Stretch
(oxime)
IR Spectroscopy

2. Imines and Oximes acetone oxime
IR Spectroscopy

3. Isocyanates and Isothiocyanates Gugus2 reaktif, jarang teramati
pada IR
N=C=O ~2270 Stretch (sym.) broad n band coupled

vibration
N=C=S ~2125 Stretch (1 or 2 bands) broad n band coupled
vibration
IR Spectroscopy

3. Isocyanates and Isothiocyanates tert-butyl isocyanate
IR Spectroscopy

4. Nitro Bermanfaat, biasanya tergabung dalam cincin aromatis, jarang
tergabung dalam rantai alkil
O 1600-1530 Stretch (asymm.) Aliphatic nitro

R N 1390-1300 Stretch (sym.)
O
1550-1490 Stretch (asymm.) Aromatic nitro

1355-1315 Stretch (sym.)
IR Spectroscopy

4. Nitro o-nitrotoluene
IR Spectroscopy

Sulfur
1. Thiols and Sulfides Sulfur, karena ukurannya yg besar pergeseran
pada IR terlihat pada frekuensi yg rendah biasanya muncul diluar
daerah pengamatan

S-H 2550 Stretch (sym.) Unique region of IR spectrum
(thiol)
C-S-C No useful information

IR Spectroscopy

Sulfur
1. Thiol (Mercaptan) 1,2-ethanethiol
IR Spectroscopy

Sulfur
2. Sulfoxides and Sulfones Sulfur teroksidasi, ikatan SO digunakan
untuk menentukan status oksidasi, jika keberadaan sulfur diketahui
SO 1050 Stretch (sym.)
OSO ~1375 Stretch (asymm.)

~1150 Stretch (sym.)
IR Spectroscopy

Sulfur
2. Sulfoxide (Mercaptan) di-butyl sulfoxide
Be wary of water in the spectrum of sulfoxides
IR Spectroscopy
O
Sulfur S
2. Sulfone di-butyl sulfone O

IR Spectroscopy

Sulfur
3. Sulfonic Acids, Sulfonamides and Sulfonates Sulfur ekuivalent
thd derivat/turunan asam karboksilat; sama halnya derivat dari O dan N
yg dipelajari sebelumnya
OSO ~1375 Stretch (asymm.) As for sulfones groups bound

~1150 Stretch (sym.) to sulfur identify the group, just
as with the carboxylic acid
derivatives differ from ketones
S-O 1000-650 Stretch May appear as several bands
(acid &
sulfonate)
O-H & As for the carboxylic acid
N-H derivatives
IR Spectroscopy

Sulfur
3. Sulfonamides p-toluenesulfonamide
IR Spectroscopy

Phosphorus
1. Phosphines Fosfor dalam status oksidasi terendahnya-beberapa pita
dapat overlap dengan daerah2 penting lainnya; exercise caution in
interpretation using IR

P-H 2320-2270 Stretch (sym.)
990-885 Bend
PH2 1090-1075 Bend, two bands
840-810
P-CH3 1450-1395 Bend, two bands
1350-1255
P-CH2- 1440-1400 Bend
IR Spectroscopy

Phosphorus
1. Phosphines tri-butylphosphine
IR Spectroscopy

Phosphorus
2. Phosphine Oxides Senyawa fosfor yg lebih umum teramati

PO 1210-1140 Stretch (sym.)
3. Phosphate Esters, Acids and Amides Sering ditemukan dalam

sistem biologis
PO 1300-1240 Stretch (sym.)

R-O 1088-920 Stretch, 1 or 2 band
P-O 845-725 Stretch
IR Spectroscopy

Phosphorus
2. Phosphine Oxides, Phosphate Esters tri-butylphosphate
IR Spectroscopy

Halogens
1. Fluorides and Chlorides Atom halogen yg lbh kecil yg terikat pada
karbon yg teramati dalam daerah IR

C-F 1400-1000 Stretch (sym.) Monofluoroalkyl at lower n
Polyfluoroalkyl at upper n
Aryl fluorides up to 1450
C-Cl 785-540 Stretch Different conformers may give
split peaks
Bromides and Iodides Tidak sering teramati karena frekuensi C-X

stretchingnya yg rendah

C-Br 650-510 Stretch Bend is obs. at ~1200
C-I 600-485 Stretch Bend is obs. at ~1150
LANGKAH-LANGKAH AWAL MENGENALI GUGUS FUNGSIONAL
PADA SPEKTRA INFRA MERAH
1. ADAKAH GUGUS KARBONIL ?

C=O : puncak kuat pada 1820 1660 cm-1
2. Bila ada karbonil :
a. Asam : Adakah puncak OH, melebar pada 3400-2400 cm-1
biasanya overlap dengan puncak C-H.
b. Amida : Adakah puncak NH, pada 3500 cm-1 , kadang-kadang berupa
puncak kembar.
c. Ester : Adakah puncak C-O , kuat pada 1300-1000 cm-1
d. Anhidrida asam : Adakah dua puncak C=O pada 1810 dan 1760 cm-1
e. Aldehida : Adakah puncak lemah pada 2850 dan 2750 cm-1
3. Bila tak ada karbonil :
a. Alkohol
Fenol : Adakah puncak melebar pada 3600 - 3300 cm-1
Tegaskan dengan adanya C-O pada 1300-1000 cm-1
b. Amina : Adakah puncak NH pada 3500 cm-1
c. Eter : Adakah puncak C-O pada 1300 1000 cm-1
165
4. Ikatan Rangkap / Cincin Aromatik
: Adakah puncak lemah pada 1650 cm-1
Aromatik pada 1650-1450 cm-1
Ditegaskan : puncak daerah C-H
Aromatik & Vinil disebelah kiri 3000 cm-1
Alifatik sebelah kanan 3000 cm-1
5. Ikatan rangkap tiga
: Adakah C=N, puncak tajam pada 2250 cm-1.
Adakah CC, puncak tajam pada 2150 cm-1perlu ditegaskan

adanya puncak C-H pada 3300 cm-1.
6. GUGUS Nitro : Adakah dua puncak kuat pd 1600-1500cm-1 dan 1390-1300 cm-1
7. Hidrokarbon : puncak C-H pada 3000 cm-1

puncak CH2 pada 1450 cm-1
puncak CH3 pada 1375 cm-1
166
Tugas
Perhatikan spektra IR pada slide-slide
berikutnya
Ramalkan puncak-puncak yg ditunjukkan
dengan abjad yg merepresentasikan gugus
fungsi apa?
Buat dalam bentuk tabel
Bilangan Intensitas Catatan Gugus Fungsi
gelombang
(cm )
3650-3600 Lemah Terbentuk 2 NH
puncak
membentuk
spt huruf w
Kerjakan

Spektrofotometri Inframerah 1

Uploaded by

Document Information

Original Title

Copyright

Available Formats

Share this document

Share or Embed Document

Sharing Options

Did you find this document useful?

Is this content inappropriate?

Copyright:

Available Formats

Spektrofotometri Inframerah 1

Uploaded by

Copyright:

Available Formats

Spektrofotometri Inframerah

Fourier transform infrared (FT IR) spectrometers: Spektrum

Dispersive infrared spectrometers: Instrumen terdahulu yg

Raman spectroscopy menyediakan informasi pelengkap yang

Instrumentation and Experimental Aspects

rest state rest state

Instrumentation and Experimental Aspects

Spektrometer dispersif IR mrp instrumen IR pertama yg

Bagian terpenting adalah desainnya yg cermat dan mekanisme yg

Instrumentation and Experimental Aspects

Instrumentation and Experimental Aspects

Instrumentation and Experimental Aspects

Instrumentation and Experimental Aspects

Instrumentation and Experimental Aspects

Instrumentation and Experimental Aspects

Instrumentation and Experimental Aspects

Plot tsb kurang berarti bagi kimiawan-mereka lebih membutuhkan

Instrumentation and Experimental Aspects

FT-IRs memiliki 3 kelebihan teoritis:

Instrumentation and Experimental Aspects

2. Cepat semua frekuensi terscan secara stimultan

3. Tidak butuh referens!

4. Computer based scaling dan editing spektrum mendesak

Instrumentation and Experimental Aspects

2. Non-destructive sampel dapat digunakan kembali untuk proses

3. Liquid samples Spektra IR yg paling mudah adalah berupa sampel cair

Dalam kondisi cair pergerakan 3-D dapat teramati, In the liquid

Ketebalan sampel dapat diturunkan untuk mengurangi efek lebih

Sampel cair lapis tipsi adalah yg terbaik 18

Instrumentation and Experimental Aspects

Kebanyakan sel penampung adl bagian dari jendela transparan

Instrumentation and Experimental Aspects

Instrumentation and Experimental Aspects

Sampelnya berupa liquid-like

Satu-satunya gangguan dari berkas hidrokarbon matriksnya

Instrumentation and Experimental Aspects

Mirip dengan kartu polietilen, molekul sampel ditahan dalam

Lagi2, gangguannya dari hidrokarbon

Instrumentation and Experimental Aspects

Instrumentation and Experimental Aspects

II. Instrumentation and Experimental Aspects

II. Instrumentation and Experimental Aspects

II. Instrumentation and Experimental Aspects

II. Instrumentation and Experimental Aspects

II. Instrumentation and Experimental Aspects

Untuk molekul diatomik sederhana, model tsb mudah divisualisasi:

2. Bend/tekukan Vibrasi atau osilasi bukan disepanjang garis ikatan

Secara khas, frekuensi ini berada pada 1.2 x 1014 Hz

Dengan panjang gelombang yang sesuai sekitar 2500-15,000 nm

Saat molekul dikenai radiasi EM (foton) yg memilki frekuensi yg

Saat foton ini diabsorpsi amplitudo vibrasi meningkat

Satuan ini sering digunakan dibandingkan panjang gelombang (mikron)

Semakin tinggi frekuensi, semakin tinggi bil.gelombang semakin tinggi energi

Puncak mrp distribusi gaussian dari rata-rata energi transisi

Secara teknis yang benar micrometer

Praktis menggunakan micron

dimana: y adl jarak perpindahan pegas

Interatomic Distance (y)

Bending vibration: untuk ikatan C-C-C perubahan sudut sebesar 4, yg

Diskrit tingkat energi mirip kurva energi potensial osilator harmoni

Interatomic Distance (r)

2. Pada tk energi lebih tinggi, amplitudo perpindahan mjd begitu

Frekuensi vibrasional berasal dari :