Equilibrio qumico

2
La mayor parte de solutos que estudiamos son electrolitos, los
cuales forman iones en disolucin (agua/otros solventes) que
producen disoluciones que conducen la corriente elctrica

Electrolitos fuertes , se ionizan casi totalmente.

Electrolitos dbiles, se ionizan en forma parcial
Clasificacin

Fuerte Dbil

1.Los cidos inorgnicos: HCl, HNO3, 1. Muchos cidos inorgnicos: H2S, H3CO3,
HClO4, H2SO4, HI, HBr, HBrO3, HClO3. H3BO3, H3PO4, H2SO3,

2. Los hidrxidos alcalinos y 2. La mayora de los cidos orgnicos

alcalinotrreos

3. La mayora de las sales 3. Amonaco y la mayora de las bases

orgnicas

4. Haluros, cianuros, tiocianatos de Hg, Zn,

Cd
 3
Qu es un equilibrio qumico?
Es una reaccin que nunca llega a completarse,
pues se produce en ambos sentidos (los reactivos
forman productos, y a su vez, stos forman de
nuevo reactivos).

Cuando las concentraciones de cada una de las

sustancias que intervienen (reactivos o productos)
se estabiliza se llega al
EQUILIBRIO QUMICO.
 4
Equilibrio de molculas
(H2 + I2 2 HI)

GRUPO ANAYA. S.A.

 5
Variacin de la concentracin
con el tiempo (H2 + I2 2 HI)
Equilibrio qumico
Concentraciones (mol/l) [HI]

[I2]

[H2]

Tiempo (s)
 6
Reaccin: H2 + I2 2 HI
 7
Equilibrio qumico: estudio cintico
Ley de accin de masas (Guldberg y Waage (1864)

En una reaccin cualquiera en fase homognea:

aA+bB cC+dD

V1 [A]a x [B]b V1 = K1 [A]a x [B]b

V2 [C]c x [D]d V2 = K2 [C]c x [D]d

V1 = V 2
K1 [A]a x [B]b = K2 [C]c x [D]d
K [C]c x [D]d
Ke = 1 =
K2 [A]a x [B]b
 8
Constante de equilibrio (Kc)
la constante Kc tomar el valor:

[C ] [D]
c d
Kc
[ A] [B]
a b

para concentraciones en el equilibrio

El valor absoluto de la constante Kc solo se

modifica con la temperatura, presin y solvente.
 9
CARACTERSTICAS
Es una situacin permanente mantenida por la igualdad de
las velocidades de dos reacciones qumicas opuestas.

Tienen carcter espontneo.

La concentracin de los productos siempre aparece en el

numerador.

La concentracin de los reactantes siempre aparece en el

denominador.

Cada concentracin siempre est elevada a una potencia

igual a su coeficiente estequiomtrico en la ecuacin
balanceada.

La constante de equilibrio no tiene unidades.

 10
Caractersticas del equilibrio qumico
Reversible
La naturaleza y las propiedades del estado de equilibrio son
las mismas, independientemente de la direccin desde la que
se alcanza.

Dinmico
Situacin permanente mantenida por la igualdad de las
velocidades de dos reacciones qumicas opuestas.

Espontneo
Un sistema evoluciona espontneamente hacia el estado de
equilibrio y slo se aparta de este estado por una
perturbacin externa.
 11
La expresin de la constante depende de la forma en que se haya
escrito la ecuacin qumica que describe el sistema en equilibrio.

La constante de equilibrio de una reaccin y su inversa son

recprocas

I2(g) + H2(g) 2HI(g) Kc = 0,00463 4,63 x 10-3

2HI(g) I2(g) + H2(g) K = 1/ K, K = 216

Si una reaccin ajustada se multiplica o divide poa un valor n ( es decir,

se ajusta de forma distinta), la constante de equilibrio sufre el mismo
cambio aunque como exponente.,
 12
MAGNITUD DE LA CONSTANTE DE
EQUILIBRIO

La magnitud de la constante de equilibrio indica la extensin

de la reaccin

Indica si la reaccin en equilibrio es favorable a los reactantes o los

productos.

Si es K >> que 1, el equilibrio se desplazar hacia la formacin

de productos

Si es K << que 1 el equilibrio se desplazar hacia los reactantes.

 13
Dependiendo del sistema evaluado se presentan diferentes
constantes:

Ke : incluye todas las especies.

Kp: para los gases, expresa presiones parciales en equilibrio
Kps: constante del producto de solubilidad.
Kw: constante de ionizacin del agua.
Ka: constante de acidez (ionizacin de cidos)
Kb: constante de basicidad (ionizacin de bases)
Kh: constante de hidrlisis

Las constantes marcadas se expresan en trminos de

concentraciones molares o en atmsfera.
 14

Ke
 15

Cambios en la concentracin
Si un sistema en equilibrio es sometido a una condicin externa
que lo modifica, ste se ajustar de forma que neutralice los
efectos dicha modificacin. (Principio de Le Chatelier)

- Si a un sistema que est en equilibrio se le aade ms

reactante o producto, el sistema se desplazar hasta restablecer
el equilibrio consumiendo parte de lo agregado.

- Caso contrario al extraer un reactante o un producto, el

sistema se desplazar para reponer dicha sustancia y restablecer
el equilibrio.
 16

Grado de disociacin ().

Se utiliza en aquellas reacciones en las que existe

un nico reactivo que se disocia en dos o ms.

Es la fraccin de un mol que se disocia (tanto por 1).

En consecuencia, el % de sustancia disociada es

igual a 100 .
 17
Relacin entre Kc y .
Sea una reaccin A B + C.

Llamamos a la fraccin de mol en que se encuentra

disociado un soluto.

Si llamamos c = [A]inicial y suponemos que en principio

slo existe sustancia A, tendremos que:

Equilibrio: A B + C
Conc. Inic. (mol/l): c 0 0
conc. eq(mol/l) c(1 ) c c
 18

B C c c c 2
Kc = = =
A c (1 ) (1 )

En el caso de que la sustancia est poco

disociada (Kc muy pequea):

<< 1 y

Kc c 2

= Kc
c
 19

Estudio sistemtico del equilibrio

1. Expresar todas las reacciones qumicas pertinentes.

2. Expresar las constantes de equilibrio de cada reaccin.

3. Expresar el balance de masa.

4. Expresar el balance de carga elctrica

5. Contar las ecuaciones y las incgnitas. Se deben tener

tantas ecuaciones como incgnitas (especies qumicas).
Si no es el caso, es preciso formular ms equilibrios o
fijar algunas concentraciones en valores conocidos.
6. Por cualquier mtodo posible se debe resolver el
sistema para hallar los valores de todas las incgnitas
 20
Actividad y concentracin
La relacin entre actividad y concentracin se expresa
como:

a=fc
a: actividad de la especie
f: factor o coeficiente de actividad
c: concentracin de la especie

El hecho de que la actividad pueda ser mayor o menor

que la unidad se explica por 2 fenmenos:

- Interaccin ion-ion
- Interaccin ion-disolvente
 21
Expresiones relacionadas con la actividad
Fuerza inica
1
= I Ci z i2

2
La fuerza inica, I, de una disolucin es una funcin de
la concentracin y carga de todos los iones presentes en ella

Estas influencias se manifiestan en una serie de interacciones electrostticas, como

las fuerzas de atraccin entre iones con cargas opuestas y de repulsin entre los
iones con un mismo sentido de cargas; la agitacin trmica que producen los iones
en sus movimientos de atraccin o repulsin, etc. interacciones que son conocidas
con el nombre de fuerza inica.

La fuerza inica de una solucin es, por lo tanto, una medida de la poblacin total
de iones que existen en ella, de las fuerzas inter-inicas de atraccin y repulsin
que se producen y por consiguiente una medida general de la falta de idealidad del
entorno de la solucin
 22
El tratamiento detallado de la atmsfera inica conduce a Ecuacin de
Debye-Hckel para una sola especie inica que relaciona los coeficientes
de actividad con la fuerza inica.

- log f = A Z2

Para una sal binaria

- log f = 0,512 Za Za

Ley ampliada

Ley lmite de Debye-Hckel

B: (cte. dielctrica del
agua y T )
Az 2 u
log f a: radio hidratado del ion
1 Ba u
Radios hidratados 23

I
El radio hidratado de un ion en disolucin acuosa es el radio efectivo
del ion + la capa de molculas de agua unida cuyos dipolos elctricos
son atrados hacia el ion.

Cuanto mayor es el radio del in desnudo ms difusa es su carga

elctrica y atrae menos molculas de disolvente.

Cuanto mayor es la carga del ion ms molculas de disolvente atrae.

 24

Efecto de la fuerza inica en los coef. de actividad

Coef. De actividad (f)

K+

Ca+2
Al+3
Ce+4
Sn+4

Fuerza inica ()
 25
Los lmites de aplicabilidad son aproximadamente los
siguientes:

- Iones monovalentes = I < 0,05

- Iones divalentes = I < 0,01
- Iones trivalentes = I < 0,005

f 1 Se observan interacciones ion-ion y la actividad

toma valores menores a la concentracin

Se observan interacciones ion-disolvente y la

f 1 actividad toma valores mayores que la
concentracin

f=1 La actividad se hace igual a la concentracin

 26

Interaccin
ion- disolvente

Interaccin
ion- ion
 27

Constante Termodinmica del equilibrio

a a
c d
aA + bB cC + dD Kt C D
a a
a
A
b
B