ALQUILACIN

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 PRODUCCION DE GASOLINAS

Tipos de molculas Octanaje Acciones Procesos

Lineales pequeas aUnir con aAlquilacin

(C4) aAlto olefinas

Lineales Medias
(C5-C6) aBajo aRamificar aIsomerizacin

Lineales grandes aCerrar

aBajo cadenas aReformacin
(C6-C8)

Muy Grandes aNo aFCC,

(C20+) medible aCortar
aCoquificacin

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Proceso de Alquilacin
En un proceso de conversin en el cual se lleva a cabo una reaccin en fase
lquida entre olefinas e isobutano en presencia de un catalizador cido para
producir una isoparafina llamada alquilato, el cual es posteriormente utilizado
como mezcla para combustible de alto octanaje.

OLEFINA + ISOBUTANO HF ALQUILATO

(C3-C5) (i-C4) (i-C5 - i-C7)

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Qumica del proceso

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Qumica del proceso

Etapas de la reaccin
-Iniciacin
-Propagacin
-Isomerizacin
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Iniciacin

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Propagacin

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Isomerizacin

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Otras

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Origen de los Reactantes del proceso de Alquilacin

Isobutano
l Tope de columna atmosfrica
l Proceso de Isomerizacin de n-Butano

Olefinas:
l FCC de gasleos de vaco
l Coquificacin de residuos

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Alquilacin: Condiciones tpicas de Operacin

Intervalo

Relacin i-C4 / HC 5:1 a 15:1

Temperatura de reaccin < 38C

Fuerza del cido 88 - 90%

Relacin HF / HC 1:1 a 5:1

Presin de reaccin 200 PSIG

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Tecnologas de Alquilacin

HF
l Phillips
l UOP

H2SO4
l Stratco

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Diagrama del proceso de alquilacin-H2SO4

Reactor en cascada

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Tratamiento de los productos de Alquilacin
Propano: Se trata con lechos de almina para eliminar fluoruros
combinados y con KOH para neutralizar trazas de cido. Se
almacena en tanques.

Butano: Se trata con lechos de almina para eliminar fluoruros y con

KOH para neutralizar trazas de cido. Esta corriente va a
mezclas de gasolina a isomerizacin de C4

Alquilato: Se trata con KOH para neutralizarlo. Se almacena en

tanques.

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Nuevas Tendencias en Alquilacin

Operacin: Mejor desempeo de los procesos con cidos tradicionales

especialmente en las reas de Seguridad (manejo de los
cidos) y de pretratamiento de la alimentacin permitirn
mejorar la calidad de los productos de Alquilacin.

Catalizador: Pruebas de Laboratorio y de Plantas Piloto han demostrado

la factibilidad tcnica del uso de catalizadores slidos para
reemplazar a los cidos tradicionales (HF y H2SO4).

Proceso: Nuevos diseos en la tecnologa de los reactores de

Alquilacin.

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ISOMERIZACIN

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Proceso de Isomerizacin

En un proceso en el cual se convierten parafinas lineales de

bajo peso molecular (butanos, pentanos y hexanos) en iso-

parafinas de peso molecular similar al del producto

alimentado al proceso, pero de diferente estructura.

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 Isomerizacin: Reacciones principales

BUTANO

N-BUTANO ISO BUTANO

PENTANO

N-PENTANO ISO PENTANO

HEXANO
2 ME- PENTANO
N- 2,2DIMETIL-BUTANO
3 ME- PENTANO
HEXANO
2,3 DME-BUTANO

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Isomerizacin: Mecanismo

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Diagrama del proceso de Isomerizacin

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Variables operacionales

Temperatura del reactor (250-350 F)

Velocidad espacial del lquido (1.5-2.5 h-1)
Relacin H2/Hidrocarburo (2:1)
Presin (250-300 psig)

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Isomerizacin: Caractersticas del Catalizador

Catalizador bifuncional en base Platino

Funcin hidro-deshidrogenante gobernada por la parte

metlica (platino)

Funcin cida (slica - almina, zeolitas o catalizadores

Friedel - Crafts)

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Conversin tpica de Isomerizacin de Butanos

Carga Producto
%P %P
i-C4 45.4 96.5
n-C4 52.4 3.5
i-C5 1.8 0.0
n-C5 0.4 0.0
100.0 100.0

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Destino de los Productos de Isomerizacin

Isomerizacin de butanos:
l Alimentacin al proceso de Alquilacin

Isomerizacin de Amilenos:
l Pool de Gasolinas

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REFORMACIN CATALTICA

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Procesos de Produccin: Reformacin Cataltica de
Naftas
aEn un proceso en el cual se convierten parafinas lineales de las naftas
pesadas en diferentes componentes de alto octanaje, incluyendo
parafinas isomerizadas y compuestos de anillo cerrado, tanto naftnicos
como aromticos.

aLa mayora de las reacciones de Reformacin dan origen a formacin

de Hidrgeno, por lo que este proceso es importante en el suministro de
Hidrgeno a la refinera para los procesos de Hidrotratamiento.

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Conversin de la alimentacin

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Reformacin : Caractersticas del Catalizador

Catalizador bifuncional

Funcin hidro-deshidrogenante controlada por la fase

metlica
- Platino
- Promotores: Renio, Iridio, Germanio, etc.
Funcin cida para las reacciones de craqueo e
isomerizacin controlada por la matriz de almina y el
balance Cl-OH.

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Reformacin : Reacciones

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Reformacin : Reacciones

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Reformacin : Velocidad de Reaccin
Intensidad de
Reaccin
la D HR Favorecida por:

Deshidrogenacin Muy rpido Muy Endo. Alta Temperatura

Baja Presin

Deshidrociclizacin Lento Median. Endo. Alta Temperatura

Baja Presin

Isomerizacin Rpido Median Exot. Baja Temperatura

Alta Presin

Hidrocraqueo Moderado Exot. Baja Temperatura

Alta Presin

Desmetalizacin Lento Endo. Alta Temperatura

Alta Presin

Desalquilacin de aromticos Lento Endo. Alta Temperatura

Baja Presin

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Reformacin : Efecto de las variables
operacionales

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Reformacin : Diagrama de flujo

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Reformacin : Variables operacionales

Presin del reactor (200-500 psig)

Temperatura del reactor (925-975 F)
Velocidad espacial (2-3 h-1)
Relacin molar H2/Hidrocarburo (4000-8000 pcs/bbl alimento)
Propiedades de la alimentacin
Selectividad del catalizador

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Reformacin : Usos de los Productos

Reformado (C5+)
- Mezcla de gasolina
- Petroqumica
H2
- Hidroprocesos

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 C
C4
4
DESTILACIN ATMOSFRICA

POOL GASOLINAS
Nafta Liviana Amilenos Isomerizados

Crudo
Gasolina Reformada
Nafta Pesada

i-C4
Querosn HDT
Alquilato

H2 Olefinas
Diesel

FCC
DESTILACIN

Gasolina de FCC
AL VACO

Residuo Atmosfrico Gasleo de Vaco

C3-C5
Olefinas

MTBE -TAME Oxigenados

Metanol

POOL Gasolinas Coker

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Gasolinas: Tipos de aditivos
ADITIVO TIPO FUNCIN
INHIBIDORES DE OXIDACIN FENOLES Y AMINAS AROMTICAS INHIBIR OXIDACIN Y FORMACIN
DE GOMAS

INHIBIDORES DE CORROSIN CIDOS CARBOXILICOS Y CARBOXILATOS INHIBIR LA CORROSIN DE PARTES

METLICAS (HIERRO)

ADITIVOS DETERGENTES / AMINAS, AMIDAS, SUCCINIMIDAS PREVENIR FORMACIN DE DEPSITOS

DISPERSANTES EN SISTEMAS DE ALIMENTACIN DE
COMBUSTIBLES (CARBURADORES /
INYECTORES / VLVULAS)

COMPUESTOS OXIGENADOS ALCOHOLES / TERES CONTROL DE EMISIONES DE ESCAPE /

MEJORAR OCTANAJE

COMPUESTOS ANTIDETONANTES ALQUILOS DE PLOMO Y COMPUESTOS MEJORAR NMERO DE OCTANOS

ORGNICOS DE MANGANESO

ANTICONGELANTES SURFACTANTES / ALCOHOLES Y GLICOLES PREVENIR CONGELAMIENTO DEL

SISTEMA DE COMBUSTIBLES

COLORANTES AZO COMPUESTOS IDENTIFICACIN DE PRODUCTOS

MARCADORES QUINONAS / OTROS EVITAR ADULTERACIN DE

PRODUCTOS

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OXIGENADOS

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Procesos de Produccin: Oxigenados (MTBE-TAME)

MTBE y TAME se obtienen a partir de la eterificacin cataltica de

isobutilenos (i-C4=) e isoamilenos (i-C5=) respectivamente con
metanol en presencia de un catalizador cido.

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 Ventajas de los Eteres (MTBE y TAME) (RON+MON)/2
Pool

- Contribucin 10-12 % en el Pool de gasolina Alkilatos

90- 94
- Alto Octanaje : 106-110
Nafta FCC
- RVP Moderado a Bajo 80-90
- Reduce la presin de vapor del pool de gasolina
Isomerizado
- No Aromtico 90-
91
- No olefnico Reformado
- Muy bajo de azufre 94- 104
- Incorporacin de HC livianos en el Pool
Oxigenados
- Combustible limpio 106 - 110
-Permite la eliminacin total o parcial del tetraetilo Butano
de plomo 93

LSR
< 70
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Reacciones Principales.

CH3 CH3
97 %
CH3 - CH = CH2 + CH3OH CH3 - C - O- CH3 Metil-Ter -Butil-ter
(MTBE)
i- C4= CH3

CH3 CH3
65 %
CH3 - CH = CH2 - CH3 + CH3OH CH3 - C - CH2- CH3
TerAmil -Metil- ter
(TAME)
2M2B OCH3

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Fuente de Alimentacin
CH3OH H2

i-C4-
Dehidroisomerizacin
n-C4 i-C4= C4s -C5s
Eterificacin
C4 --C5-
FCC y Craqueo Trmico.

MTBE/TAME
(Pool de gasolina)

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Condiciones de Operacin

Temperatura de Operacin : (50-100) C

Presin de Operacin: 200 psig
Relacin H2 / Diolefina: 2
Relacin Metanol / Isolefinas: 1,03-1.3

Reaccin Exotrmica

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FORMULACIN DE
GASOLINAS

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Formulacin de Gasolinas

Componente 1 V1
Volumen BBLS/D 1
Calidad (X1) X1

Componente 2 V2 Vmezcla
Volumen BBLS/D 2 Gasolinas
Calidad (X2)
X2 Xmezcla

Especificaciones
Componente n Vn
Volumen BBLS/D n
Calidad (Xn) Xn
Propiedades

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