Cuando se une un grupo hidroxilo a una funcin carbonilo se forma un nuevo grupo

funcional, el grupo carboxilo, caracterstico de los cidos carboxlicos. Este sustituyente

se representa por -COOH o CO2H. Hasta cierto punto los cidos carboxlicos pueden
considerarse como derivados hidroxicarbonlicos ya que muestran aspectos de la
reactividad de los alcoholes y cetonas. As, son tanto cidos como bases: el protn del
grupo OH o todo el grupo OH pueden ser reemplazados por otros sustituyentes y la
funcin carbonilo es susceptible al ataque nuclefilo sobre el carbono. Sin embargo,
debido a la proximidad de ambos grupos, el grupo carboxilo tiene tambin una qumica
particular y caracterstica.

R d d
electrfilo C O
O

cido H
bsico

El enlace carbono-oxgeno de los alcoholes mide aproximadamente 1,43 A, en tanto que

la longitud de dicho enlace en los aldehidos y cetonas es de 1,23 A aproximadamente. En
el cido frmico la longitud del enlace C=O es de 1,202 A en tanto que la longitud del
enlace C - OH es de solo 1,343 A.

1,097 A
1,202 A
124,1
1,343 A
H
110 C O
O
0,972 A 124,9
H 106,3

El tomo de carbono emplea tres orbitales hbridos sp2 y un orbital p para formar sus
enlaces. De acuerdo con esto, puede predecirse que el anin carboxilato es plano y con
ngulos de aproximadamente 120 entre sus tomos.
El cido carboxlico presenta una estructura resonante:

O O O
C C C
R OH R OH R OH

Un cido carboxlico cede protones por ruptura heteroltica del enlace O - H dando un
protn y un ion carboxilato.
 O O

C C +
R O H R O + H

Se dice que un cido carboxlico es aliftico cuando tiene un grupo alquilo unido al grupo
carboxilo, si el grupo que se une al - COOH es un grupo arilo tenemos un cido
aromtico. Se llaman cidos grasos a los cidos alifticos de cadena larga y que derivan
de la hidrolisis de grasas y aceites.

PROPIEDADES FISICAS.-

La estructura indicada hace suponer que los cidos carboxlicos son molculas
polares, y al igual que los alcoholes pueden formar puentes de hidrgeno entre s y con
otros tipos de molculas polarizadas como es el caso del agua y alcoholes. No es de
extraar, por tanto, que los cidos carboxlicos inferiores (hasta el butanoico) sean
totalmente solubles en agua. El cido de cinco tomos de carbono es parcialmente soluble
y los superiores son virtualmente insolubles. La solubilidad en agua se debe a los puentes
de hidrgeno entre el cido carboxlico y el agua:

O
O H H
R C
H
O H O

Los cidos carboxlicos son muy solubles en los alcoholes, porque forman con ellos
enlaces por puente de hidrgeno, adems, los alcoholes no son tan polares como el agua,
de tal forma que los cidos de cadena larga son ms solubles en ellos que en el agua. La
mayor parte de los cidos carboxlicos son bastante solubles en disolventes no polares
como el cloroformo, ter, benceno, etc.
Los cidos carboxlicos hierven a temperaturas an ms elevadas que los
alcoholes, cetonas o aldehdos de pesos moleculares semejantes. El cido propanoico
(141C) hierve a unos 20C ms que el alcohol de peso molecular semejante, el n-butanol
(118C). Estos puntos de ebullicin tan elevados se deben a la formacin de un dmero
estable mediante puentes de hidrgeno, que duplican efectivamente el peso molecular de
las molculas que dejan la fase lquida.

O H O
R C C R
O H O
La interaccin O - H ......... O tiene una energa de unos 6-8 Kcal /mol.
Los cidos caboxlicos que tienen ms de ocho tomos de carbono son por lo
general slidos, a menos que contengan dobles enlaces. Los puntos de fusin son tambin
elevados, debido a que el enlace de hidrgeno persiste en el estado slido.
Los olores de los cidos alifticos inferiores progresan desde los fuertes e irritantes
del frmico y el actico, hasta los abiertamente desagradables del butrico (butanoico),
valerianico (pentanoico) y caproico (hexanoico). Los cidos superiores tienen muy poco
olor debido a sus bajas volatilidad
Aunque mucho ms dbiles que los cidos minerales fuertes (H2SO4, HCl, HNO3)
los cidos carboxlicos son sustancialmente ms cidos que los orgnicos muy dbiles
(alcoholes, acetileno, as, el cido actico es 1011 veces ms cido que los alcoholes ms
cidos); son mucho ms cidos que el agua, por lo que los hidrxidos acuosos los
convierten en sus sales con facilidad, y los cidos minerales acuosos reconvierten las
sales en los cidos carboxlicos correspondientes. Debido a que se convierten
frecuentemente en sus sales y viceversa es interesante examinar sus propiedades.

O O
C - OH C
R O H R O
cido H sal

Las sales de los cidos carboxlicos son slidos cristalinos no voltiles. Debido a las
considerables fuerzas electrostticas que mantienen a los iones en el retculo cristalino,
los puntos de fusin son tan altos que antes de fundir se rompen los enlaces carbono-
carbono y se descompone la molcula entre 300-400C.
Las sales de metales alcalinos (Na, K, NH+4) son solubles en agua pero no en
disolventes no polares, por el contrario la mayora de las sales de metales pesados (Ag,
Fe, Cu, etc.) son insolubles en agua. De esta manera se puede observar, que salvo en el
caso de los cidos de cuatro carbonos o menos que son solubles en agua y en disolventes
orgnicos, los cidos carboxlicos y sus sales de metales alcalinos exhiben un
comportamiento de solubilidad exactamente opuesta. Debido a la fcil interconversin de
cido y sus sales, este comportamiento se puede utilizar de dos formas importantes: para
la identificacin y para la separacin. As, un compuesto orgnico insoluble en agua que
se disuelve en NaOH acuoso, diluido y fro, debe ser un cido carboxlico o uno de los
pocos otros tipos de compuestos orgnicos ms cidos que el agua.

O O
C + NaHCO3 C + H2O + CO2
R O H R O Na