SNTESIS DE DIXIDO DE ZIRCONIO MEDIANTE SOL-GEL
ASISTIDO POR MICROONDAS
Marlene Lariza Andrade Guel, Lourdes Daz Jimnez, Dora Alicia Corts Hernndez, Prcoro
Gamero Melo
Centro de Investigacin y de Estudios Avanzados del Instituto Politcnico Nacional, Unidad
Saltillo, Mxico
rea Temtica: Materiales
Introduccin
El ZrO 2 es un material que destaca por sus
propiedades mecnicas y su naturaleza inerte, por
lo que su uso en aplicaciones mdicas se ha hecho
cada vez ms comn, especficamente, la fase
tetragonal es utilizada en la fabricacin de piezas
dentales debido a su elevada dureza y resistencia
al desgaste [Chizhevskaya, 2010, Sikalidis,
2011]. El ZrO 2 se puede sintetizar mediante
diversos mtodos, uno de ellos es el mtodo sol-
gel, por el cual se obtienen materiales con tamao
de partcula nanomtrico [Adraidera, 2013]. Las
microondas representan una gran alternativa ya
que la alta energa utilizada en este procedimiento
reduce los tiempos de reaccin al orden de
minutos en comparacin con los mtodos de
sntesis convencionales [Sahoo, 2008]. Esto se ha
comprobado con la sntesis de ZrO 2 utilizando la
tcnica solvotrmica asistida por microondas en
la cual se obtiene fases ms puras y cristalinas y a
menor tiempo de reaccin, comparada con algn
mtodo sconvencional [Liang, 2013]. En este
trabajo se presenta la sntesis y caracterizacin de
ZrO 2 mediante sol-gel asistida por microondas.
Mtodos
Se prepar una solucin de 20 mL etanol, 1 mL
de trietanolamina y 2 mL del precursor
isoprxido de zirconio, por otra parte se agreg 1
g/mL del surfactante (Tween-20) a 4 mL de agua,
las dos preparaciones se mezclaron. Esta solucin
se transfiri a un vial easyprep del microondas de
digestin Mars y se program a una potencia de
400 W a una temperatura de 80 C a diferentes
tiempos de reaccin (15, 30 y 60 minutos).
Despus del tiempo de reaccin la solucin se
sec a 100 C por 24 horas. Pasado este tiempo se
calcinaron a 500 C por 24 horas. Los materiales
obtenidos se molieron y se tamizaron con una
malla 325. De esa manera se obtuvieron 3
materiales identificados como ZTMW-15,
ZTMW-30 y ZTMW-60 de acuerdo al tiempo de
exposicin a las microondas. Los materiales
obtenidos se caracterizaron mediante ATG/ATD
en un equipo DL402 DC (de temperatura
ambiente a 1200 C), DRX de polvos en un
equipo Phillips PW 3040e, espectroscopa
infrarroja Thermo Scientific Nicolet iS5,
tambin se analizaron por microscopa electrnica
de barrido (MEB) utilizando un equipo SEM XL
Phillips, equipado con espectroscopa de
dispersin de luz para anlisis elemental.
Resultados y Discusin
En la figura 1 se presenta el anlisis
termogravimtrico del material ZTMW, donde se
observan cuatro zonas bien diferenciadas. La
primera ocurre desde la temperatura ambiente
hasta 150 C con una prdida de peso de 5%,
debida a la eliminacin de agua absorbida. En la
segunda etapa (150-250 C), con una prdida de
peso del 10%, se da la desorcin de molculas
fsicamente absorbidas principalmente solventes,
lo cual concuerda con lo reportado por [Zhou,
2007] donde ellos sintetizaron nanoparticulas de
ZrO2 empleando isopropxido de zirconio como
precursor para despus funcionalizar la superficie
de la nanopartcula con diferentes ligandos.
La tercera etapa, que se presenta entre los 250 y
400 C, puede deberse a la combustin de
compuestos orgnicos. La ltima etapa (400-500
C) es posible tambin observarla en el anlisis
de ATD por medio de dos picos exotrmicos a
412 C y 500 C e indica el cambio de la fase
monoclnica a tetragonal. Por otro lado, a
temperaturas superiores de 500 C no se observ
ninguna prdida de peso por lo cual se considera
que el surfactante Tween-20 es removido
completamente y adems que el mtodo de
sntesis promueve la estabilidad trmica de la fase
tetragonal. Esto ha sido reportado por [Xinmei,
2003] para la sntesis de nanopartculas de
zirconia a partir del precursor cloruro de
zirconilo, mediante la reaccin de estado slido,
la cual en el anlisis ATD presenta los mismos
picos exotrmicos y tampoco se observ ninguna
prdida de peso a temperaturas superiores de 500
C, en dicho reporte se indica que esto se debe a
la estabilidad trmica de la fase obtenida.
Figura 1: Termogramas del material ZTMW.
En la figura 2 se presentan los difractogramas de
los materiales de ZrO 2 obtenidos a diferentes
tiempos de reaccin. En todos los casos se
observan los planos (1 0 1), (1 1 0), (1 1 2), (2 1
1), asociados a los ngulos 2=30.2, 35.1, 50.4 y
60, los cuales son caractersticos de la fase
tetragonal, identificada por la carta JCPDS 79-
1769. Estos resultados concuerdan con lo
reportado previamente por otros autores, que
obtienen la fase a partir de 500 C [Judes, 2008].
Por otro lado, [Prvulescu, 2001] realizaron la
sntesis va estado slido, utilizando diferentes
relaciones del precursor, usando como surfactante
al xido de polietileno, en donde encontraron en
el anlisis una mezcla de fases cbica y
tetragonal, lo cual fue atribuido a la cantidad de
surfactante adicionado, en este trabajo se reporta
la presencia de slo la fase tetragonal lo cual
coincide con el anlisis de ATD, donde se
observa una estabilidad trmica. Diversos
investigadores han estudiado la obtencin a baja
temperatura de la fase tetragonal, ya que la
estabilidad de esta fase segn la literatura est por
encima de los 1200 C, sin embargo no han
tenido del todo xito. En este trabajo se logr la
obtencin de esta fase a menor tiempo que las
tcnicas convencionales. Adems se calcul el
tamao de cristalita mediante la ecuacin
Scherrer la cual fue de 5 nm. El tamao de
cristalita es importante en diversas aplicaciones
como implantes biomdicos, que requiere menor
tamao de partcula ya que se tiene mayor
superficie especfica.
Figura 2: Patrones de difraccin de las muestras
ZTMW sintetizados mediante la tcnica de sol-gel
asistido por microondas.
En la figura 3 se presenta el espectro FT-IR de
los materiales ZTMW. En los tres materilaes se
puede observar una banda en 405 cm-1 que
corresponde al enlace Zr-O. Tambin se observan
otras seales en 2159 y 2031 cm-1 que
corresponde al CO 2 , lo cua ha sido reportado
previamente por [Spielbauer, 1996] donde se
realizaron anlisis de espectroscopa infrarroja a
la absorcin de CO 2 libre en materiales de
zirconia y se observaron bandas que van de 2000-
2300 cm-1 correspondiente al CO 2 . Cabe destacar
que en los espectros FT-IR de los materiales
sintetizados en el presente trabajo no presentan
ninguna banda correspondiente al Tween-20, con
lo que se corrobora la completa remocin del
surfactante.
 ZTMW-15
ZTMW-30
ZTMW-60

a b
Transmitancia % (u.a.)

2031 cm-1
2159 cm-1
CO2

405 cm-1

4000 3500 3000 2500 2000

nmero de onda cm-1
1500 1000 500
c d

Figura 3: Espectro FT-IR de las muestras

ZTMW sintetizados mediante la tcnica de sol-gel
asistido por microondas.

En la figura 4 se presentan las micrografas de los e f

materiales ZTMW-15, ZTMW-30 y ZTMW-60
donde se observa una morfologa porosa en el
primer material, mientras que los otros dos
presentan una morfologa no porosa. Esto ha sido
descrito previamente, donde se indica que para
obtener materiales porosos se requiere de mayor
Figura 4: Micrografas y los espectros EDS de
tiempo y temperatura. Tal es el caso de un estudio
los materiales ZTMW-15 (a) y (b), ZTMW-30 (c)
reportado por [Young, 2003] donde se analiz el
y (d), ZTMW-60 (e) y (f).
efecto de Tween-20 para la preparacin de
zirconia mesoporosa, la cual se obtuvo en un Conclusiones
proceso de sntesis en un reactor a 100 C por 48
Se logr la sntesis de dixido de zirconio
horas; comparado con este mtodo, se obtuvo a
mediante la tcnica sol-gel asistido por
un menor tiempo la porosidad del material debido
microondas. Los resultados de las pruebas de
al uso de las microondas. Por otra parte, [Suresh,
caracterizacin muestran que el Tween 20 es un
2005] realiz la sntesis mediante sol-gel de
surfactante que permite llevar a cabo de mejor
zirconia empleando microondas, donde se
manera la sntesis del ZrO 2 , mostrando diferentes
encontr que el tiempo ptimo es de 60 min. En
ventajas que ayudan a la formacin de una
las micrografas se observa que a este tiempo se
superficie porosa en el material y la estabilidad de
obtiene una morfologa no porosa debido a la
la fase tetragonal. El mtodo de sol-gel asistido
sinterizacin. Los espectros EDS presentan dos
por microondas disminuye el tiempo de reaccin
elementos Zr con un porcentaje de peso de 46 %
y se reduce la generacin de subproductos.
a 60 % y el O con un intervalo de peso de 34 % a
53 %. No se detecto la presencia del surfactante, Agradecimientos
esto se encuentra en congruencia con los
Se agradece al Conacyt por la beca otorgada
resultados de FT-IR en los cuales no se observa
No.38736.
ninguna seal caracterstica del Tween-20.
Referencias
Adraidera et al. Ceram Int,39: 9665-96-70, 2013.
Chizhevskaya, et al. Glass Ceram, 67:114-117,
2010.
Judes et al, Mat Sci Pol, 27:7057-7065, 2008.
Liang, et al. Chem Commun, 49: 3706-3708,
2013.
Prvulescu, et al. Appl Catal A-Gen, 214:273
287, 2001.
Sahoo, et al. Synth React Inorg M, 38: 280-283,
2008.
Sikalidis, INTECH, 2011, china.
Suresh, et al. J Alloy Compd 391: 177180
2005.
Spielbauer et al. Catal Lett, 40:71-79, 1996.
Xinmei et al, J Nat Gas Chem, 12:161-166, 2003.
Young et al, Korean J Chem Eng, 20: 65-70,
2003.
Zhou et al, Langmuir, 23: 9178-9187, 2007.