EXERGIA

Conceituao e Aplicao

Pablo A. Silva Ortiz

Daniel A. Flrez-Orrego

Departamento de Engenharia Mecnica

Universidade de So Paulo

Escola Politcnica

2013

Verso 2.0
CONTEDO

1. INTRODUO 1

2. CONCEITOS PRELIMINARES: VIZINHANA, AMBIENTE E ESTADO MORTO 2

3. FORMAS DE EXERGIA E INTERAES EXERGTICAS 3

4. BALANOS DE EXERGIA 16

5. IRREVERSIBILIDADE E PRINCIPIO DA DIMINUIO DA EXERGIA 17

6. RENDIMENTO EXERGTICO 19

7. REPRESENTAES GRFICAS E DIAGRAMAS DE EXERGIA 20

8. ANLISE TERMOECONMICA E EXERGOECONMICA 23

AGRADECIMENTOS 26

REFERNCIAS 27

Exergia: Conceituao e Aplicao | 2013

 1

1. Introduo.

A exergia representa o trabalho mximo que pode ser obtido quando uma quantidade de
matria levada ao estado de equilbrio termodinmico (mecnico, trmico e qumico)
com o meio ambiente, envolvendo interaes apenas com os componentes do meio
ambiente atravs de processos reversveis (SZARGUT; MORRIS; STEWARD, 1988).
Da que esta grandeza tambm seja conhecida como disponibilidade ou potencial
mximo de trabalho de uma substncia, quando definido o ambiente no qual se
encontra.

Segundo Rant (1956), a energia se compe de uma parte disponvel para produzir
trabalho til, chamada de exergia, e de uma quantidade de energia que no est
disponvel para a realizao de trabalho, conhecida como anergia. Contudo, a fim de
evitar o possvel mal-entendido de que a exergia s fosse til em problemas que
envolvessem diretamente a produo ou consumo de trabalho, Gaggioli (1980a; 1980b)
conceituou a exergia como uma propriedade que mede a mxima capacidade que uma
substncia/fluxo possui de causar mudanas; um potencial que existe porque a
substncia/fluxo no est em equilbrio estvel com seu ambiente. importante notar
que a exergia, ao contrario da energia, no est sujeita a uma Lei de Conservao: As
irreversibilidades que podem surgir no processo real destroem pelo menos parte da
exergia. De fato, muitas das situaes nas quais o que no jargo popular se conhece
como energia , na verdade, a exergia.

O conceito de exergia comeou a ser introduzido h dois sculos quando Sadi Carnot
(1824) desenvolveu o primeiro trabalho que estabeleceu as bases do Segundo Princpio
da Termodinmica, por meio da ideia de quantificar o trabalho mximo que podia ser
obtido nas mquinas de vapor. Os primeiros enunciados da Segunda Lei da
Termodinmica foram propostos por Clausius (1850), Kelvin e Planck (1897), e mais
formalmente por Carathodory (1909). Entretanto Gibbs e Maxwell, na segunda metade
do sculo XIX, continuando com o trabalho de Carnot, deram forma ao conceito de
energia disponvel, que definiram como a propriedade pela qual se mede a capacidade
de causar mudanas, devido ao desequilbrio com o meio ambiente da respectiva
substncia analisada (KOTAS, 1985).

Segundo Tsatsaronis (1993), apesar da anlise exergtica ser considerada uma

ferramenta recente de anlise de sistemas energticos, os primeiros fundamentos foram
introduzidos no final do sculo XIX e comeo do sculo XX. Gouy (1881) e Stodola
(1898) desenvolveram as ideias bsicas dos conceitos de energia utilizvel, no entanto
somente entre 1930 a 1960, com os trabalhos de Bosnjakovic na Europa e Keenan nos
Estados Unidos, comeou a se perfilar o desenvolvimento da anlise exergtica
moderna. Esse ltimo usou o conceito de exergia para distribuir os custos da
eletricidade e o vapor que se produzia em uma planta de cogerao, visando obter o
valor econmico do vapor de gua em base exergtica.

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 2

Na Tabela 1 apresentada a evoluo do termo de exergia, introduzido finalmente por

Rant em 1956 e adotado definitivamente no 4 Simpsio Internacional em Anlise de
Segunda Lei para Sistemas Trmicos, realizado em Roma em Maio de 1987 (GALLO,
1990).

Tabela 1.1. Evoluo do termo exergia (OLIVEIRA JR., 2013).

A seguir so definidos alguns conceitos preliminares necessrios para a determinao da

propriedade exergia e a aplicao da anlise exergtica.

2. Conceitos Preliminares: Vizinhana, ambiente e estado morto.

Por definio, a vizinhana tudo aquilo que est por fora das fronteiras do sistema; as
vizinhanas imediatas so a poro da vizinhana que afetada pelo processo, e o
ambiente a regio que se acha alm da vizinhana imediata, cujas propriedades podem
ser consideradas constantes e no afetadas pelo processo.

O estado morto restrito aquele estado no qual a presso e a temperatura so iguais s

do ambiente, enquanto a velocidade e a elevao do sistema so nulas em relao ao
nvel de referncia do ambiente. Alm disso, no existem potenciais de trabalho como
tenses superficiais, efeitos eletromagnticos nem eltricos. As propriedades do estado
morto restrito representam-se com o subscrito o: PO , TO , hO , sO , uO , BO , VO . Por outro lado,
o estado morto absoluto aquele para o qual se satisfazem as mesmas condies do
estado morto restrito e, alm disso, o sistema se acha em equilbrio qumico com o
ambiente, ou seja, a composio e a concentrao do sistema no produziriam nenhum
tipo de trabalho associado ao potencial qumico ou a diferena entre as presses parciais
dos componentes do sistema e do ambiente. A atmosfera, por exemplo, possui uma
grande quantidade de energia, porm ao se encontrar no estado do ambiente sua exergia
zero.

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 3

Ao ser definida como o trabalho mximo que um sistema pode desenvolver ao evoluir
at o estado de equilbrio termomecnico e qumico com o ambiente, a exergia uma
propriedade da combinao entre o sistema e o meio ambiente, e no exclusivamente do
sistema. Assim, uma vez definido o meio ambiente, a exergia pode ser considerada uma
propriedade do sistema (MORAN; SHAPIRO, 2006).

3. Formas de exergia e interaes exergticas.

Na ausncia de efeitos de ordem nuclear, magntica, eltrica e de tenso de superfcie, a

exergia total de um sistema BT pode ser dividida em quatro componentes: exergia
fsica, B PH , exergia cintica, B K , exergia potencial, B P , e exergia qumica, BCH , ou
seja:

BT B P B K B PH BCH (3.1)

Na Fig. 3.1 apresentado um esquema da classificao das formas da exergia.

Dependendo da anlise exergtica em questo, uma ou todas as formas de exergia
resultam importantes na avaliao exergtica de processos, enquanto sob certas
hipteses possvel desprezar as parcelas de menor grandeza, como a exergia cintica
ou potencial, ou mesmo a exergia fsica, se comparada com a exergia qumica no caso
de combustveis industriais.

Figura 3.1. Parcelas da exergia total (PELLEGRINI, 2008).

3.1. Exergia cintica.

A energia cintica uma forma de energia mecnica, portanto pode ser convertida
completamente em trabalho. A exergia associada energia cintica de um sistema a
mesma energia sem levar em conta a temperatura e a presso do meio ambiente
(CENGEL; BOLES, 2006). A expresso que determina a exergia associada energia
cintica dada pela Eq. (3.2):

2
B m
K
(3.2)
2
Sendo a velocidade relativa do sistema com respeito a um sistema de referncia
esttico no ambiente.

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 4

3.2. Exergia potencial.

A energia potencial tambm uma forma de energia mecnica, de modo que pode
converter-se completamente em trabalho. A exergia associada energia potencial
igual prpria exergia sem ter em conta a temperatura ou a presso do meio ambiente.
A expresso que determina a exergia associada energia potencial vem dada pela Eq.
(3.3)

B P mgz (3.3)
Sendo g a acelerao gravitacional e z a elevao do sistema relativa a um nvel de
referncia no ambiente.

3.3. Exergia fsica.

Define-se a exergia termomecnica, tambm conhecida como exergia fsica, como o

trabalho mximo que pode ser obtido quando certa poro de substncia/ fluxo trazida
ao estado de equilbrio termomecnico com o meio ambiente, por meio de processos
reversveis. Nesse estado diz-se que o sistema se encontra no estado morto restrito, no
qual a energia termomecnica ou fsica nula (GALLO, 1990).

possvel desenvolver uma expresso para a exergia fsica a partir da combinao da

Primeira e a Segunda Lei da Termodinmica para um sistema (i.e., poro de substncia
sem fluxos de massa atravs de sua fronteira), o qual pode realizar trabalho de fronteira
e tambm transferir calor para uma mquina trmica, ambos de forma reversvel,
evoluindo desde o estado P, T at o estado a PO , TO , como ilustrado na Fig. 3.2. Da
Primeira Lei tem-se:

Q W dU (3.4)

W PdV P P0 dV P0dV WP,til P0dV (3.5)

Onde P e PO so respectivamente a presso absoluta do sistema e a presso

atmosfrica, e WP,til o trabalho til que pode fazer o sistema pisto, subtraindo o
trabalho necessrio para deslocar a atmosfera. Alm disso, com o intuito de realizar
trabalho reversvel a partir da troca de calor com as vizinhanas a TO , usa-se uma
mquina trmica qual se transfere calor desde o sistema. Da Segunda Lei, e por se
tratar de uma troca de calor reversvel, a eficincia da mquina trmica e a troca de
calor podem definir-se como:

TO
1 (3.6)
T
Q TdS (3.7)

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Segue que o trabalho produzido pela mquina trmica :

T
WMT 1 O Q (3.8)
T

WMT Q TO dS (3.9)

Substituindo as expresses (3.5) e (3.7) para W e Q na Eq. (3.4) da Primeira Lei,

obtm-se:

WTotal WP,til WMT dU PO dV TO dS (3.10)

Figura 3.2. Deduo da exergia fsica de um sistema. Adaptado de Cengel e Boles

(2006).

Assim, a exergia fsica pode ser determinada pela integrao desde o estado inicial at o
estado final, resultando:
B PH U PO V TO S (3.11)

Note-se que a exergia de um sistema positiva ou zero, mas nunca negativa. Inclusive
um sistema a menor temperatura T TO ou presso P PO que o ambiente tem a
possibilidade de produzir trabalho. Assim, para um sistema, a exergia fsica ainda pode
ser dada por:

P dT P
B PH mcv dT T P dV PO dV TO mcv dV (3.12)
T V T T

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Para um gs ideal com calores especficos constantes, tem-se que:

T V
B PH mcv T TO PO V VO TO mcv ln mR ln (3.13)
TO VO

Onde os termos sublinhados so reconhecidos como a parcela trmica e os termos no

sublinhados como a parcela mecnica da exergia fsica.

No caso do volume de controle (i.e., poro do espao com fluxos de massa atravs de
sua fronteira), outros mecanismos de transferncia de exergia como a entrada ou sada
de massa devem ser considerados (Fig. 3.3). Ditas massas so sistemas em movimento,
portanto o clculo de sua exergia deve conter a exergia de fluxo, alm das parcelas de
exergia calculadas anteriormente para sistemas estacionrios (fsica, cintica e
potencial).

Figura 3.3. Balano de exergia para um volume de controle (CENGEL; BOLES, 2006).

Para determinar a exergia que possui uma massa em movimento, deve adicionar-se o
trabalho ou exergia de fluxo requerido para empurrar certa quantidade de massa dentro
ou fora do volume de controle:
W fluxo P PO V (3.14)

Somando a Eq. (3.14) Eq. (3.11) obtida para um sistema, anulando os termos
semelhantes com sinal contrario e rearranjando-os adequadamente, obtm-se:

B PH U PV UO POVO TO S SO H H O TO S SO (3.15)

Note que para uma massa em movimento, a exergia fsica ainda pode ser expressa na
forma:

V dT V
B PH mc p dT V T dP TO mc p dP (3.16)
T P T T

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Para um gs ideal com calores especficos constantes, tem-se que:

T P
B PH mc p T TO TO ln mTO R ln (3.17)
TO PO
Onde os termos em colchetes so reconhecidos como a parcela trmica e o segundo
termo como a parcela mecnica da exergia fsica.

Embora na sua deduo tenha sido assumido que o sistema atinge o equilbrio
termodinmico com o ambiente por meio de processos reversveis, a determinao da
exergia fsica segundo as expresses (3.11) e (3.15) independe do tipo de processo e da
natureza das interaes do sistema com as vizinhanas, devido a que sendo uma
propriedade, a exergia somente funo do estado inicial e final especificado.

3.4. O Estado morto Restrito e Absoluto e a Exergia qumica.

Para efeitos prticos, o ambiente pode ser considerado como um corpo (ou meio) que
sofre processos internamente reversveis e no experimenta variaes em suas
propriedades. geralmente modelado como um sistema compressvel simples, extenso
e uniforme. Assim, este ambiente conceitual no possui nenhum gradiente de presso ou
temperatura, energia qumica, cintica, potencial ou eletromagntica. Nesse sentido, no
h a menor possibilidade de se produzir trabalho proveniente de qualquer forma de
interao entre as partes do ambiente. Na prtica da anlise exergtica se utiliza o meio
ambiente como referncia com a finalidade de avaliar a exergia. A utilizao de um
estado termodinmico de referncia esttico, onde suas propriedades no sofrem a
influencia do sistema analisado, questionado por alguns autores. Segundo Serova e
Brodianski (2004) o ambiente assim definido no se comporta bem em diversos casos,
especialmente quando o sistema interage com dois meios diferentes ao mesmo tempo.
Apesar das criticas, a utilizao do ambiente de referncia conforme proposto a forma
mais adequada para atingir os objetivos principais da anlise exergtica, sendo que a
variao do meio ambiente s se torna importante em alguns casos especficos.

Um sistema e o ambiente se encontram no estado de equilbrio termomecnico quando a

presso e temperatura do sistema so iguais presso e temperatura do ambiente, isto ,
para uma composio e uma concentrao de espcies dadas, o sistema sofre um
processo desde o estado P, T at atingir o estado morto restrito, dado pelas condies
PO , TO . O mximo trabalho que pode ser realizado ao levar o sistema entre esses dois
estados foi definido como a exergia fsica do sistema.

Ainda no estado morto restrito, quando a composio ou concentrao dos componentes

do sistema so diferentes das condies no ambiente, o sistema capaz de produzir uma
quantidade de trabalho til.

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Em outras palavras, se os componentes do sistema a PO , TO , i podem interagir com os

componentes do ambiente a P , T , 1,
O O i
e
possvel produzir uma quantidade de
trabalho adicional por meio de reaes qumicas e processos reversveis, por exemplo,
em uma clula combustvel ideal. O estado final de equilbrio assim atingido definido
como estado morto absoluto (OLIVEIRA JR., 2013). Nesse sentido, o trabalho mximo
produzido define-se como a exergia qumica do sistema. Depois de o sistema atingir o
estado morto absoluto no h nenhuma possibilidade de realizar trabalho.

Na Fig. 3.4 apresenta-se um esquema que relaciona a exergia fsica, a exergia qumica e
a exergia total de um sistema ou fluxo.

Figura 3.4. Esquematizao da exergia fsica, qumica e total (OLIVEIRA JR., 2013).

Os valores da presso e a temperatura do ambiente, PO e TO , so geralmente

selecionados como condies ambientais normais, 1atm e 298K, enquanto o estado de
referncia para a composio ou concentrao das substncias no meio ambiente
depende da escolha de um estado de referncia apropriado.

3.4.1. Trabalho reversvel e exergia qumica.

A exergia qumica pode ser definida alternativamente como o trabalho terico mnimo
para formar uma quantidade de matria a partir das substncias presentes no ambiente
por meio de processos reversveis (SZARGUT; MORRIS; STEWARD, 1988). A partir
da reao estequiomtrica dada por (R.3.1), e o balano combinado de energia Eq.(3.18)
e entropia Eq.(3.19), pode-se determinar a exergia qumica de um hidrocarboneto, Ca H b ,
para uma clula de combustvel ideal que opera em regime permanente (Fig. 3.5), tem-
se:

1
Para produzir os mesmos componentes presentes no ambiente, cada um deles a sua respectiva presso
parcial e temperatura no ambiente.
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b b
Ca H b a O2 aCO2 H 2 O (R.3.1)
4 4
W Q b b
hF a hO2 ahCO2 hH2O (3.18)
nF nF 4 2
Q n s
F b b S
a sO2 asCO2 sH 2O ger 0 (3.19)
F
TO 4 2 nF

Figura 3.5. Clula de combustvel usada para a determinao da exergia qumica de um

hidrocarboneto. Adaptado de Moran e Shapiro (2006).

Eliminando os termos da troca de calor com o ambiente e anulando o termo S ger para
obter o trabalho mximo reversvel, obtm-se:

W b b b b
hF a hO2 ahCO2 hH 2O TO sHC a sO2 asCO2 sH 2O
nF
(3.20)
4 2 4 2

Com h e s sendo a entalpia e a entropia absoluta das espcies. Devido a que, por
definio, o mximo trabalho reversvel igual exergia qumica do combustvel,
escreve-se:

b b b b
bFCH hF a hO2 ahCO2 hH2O TO sF a sO2 asCO2 sH 2O (3.21)
4 2 4 2

Ou em termos da funo de Gibbs molar absoluta, g T , P g of Tref , Pref g T , P :

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a b 4
b yOe 2
RuTO ln
b
b CH
g F a gO2 agCO2 g H 2O (3.22)
ye a ye

F

b2
4 2 TO , PO
CO2 H 2O

Sendo yie a frao molar do componente i no ambiente. No caso muito particular

quando TO , PO Tref , Pref obtm-se:

a b 4
e
y
G O RuTO ln
CH O 2
b (3.23)

ye a ye

F b2

CO2 H 2O

Com G O a funo de Gibbs da reao a TO , PO , calculada a partir das funes de

Gibbs de formao tabeladas.

Um raciocnio anlogo pode ser feito para determinar a exergia qumica de outras
substncias. Para o monxido de carbono resulta que:

CH
bCO
1
gCO gO2 gCO2
ye 1 2
RuTO ln e2
O


(3.24)
2 TO , PO y
CO2

Para a gua, sendo normalmente lquida no estado TO 298K e PO 1 atm , e como vapor na
temperatura ambiente TO 298K e presso PH O yHe O PO , tem-se que:
2 2

1
bHCH g g R T ln e (3.25)
2O H 2O l H 2O g
TO , PO
u O
y
H2O

Para o nitrognio, oxignio e dixido de carbono, todos eles presentes no ambiente,

considerados como gases perfeitos s condies de TO 298K a Pi yie PO , a exergia
qumica calcula-se como:
1
bi CH RuTO ln e (3.26)
y
i

Por ltimo, para determinar a exergia qumica, no caso de uma mistura de gases perfeito
ou solues ideais, empregada a Eq. (3.27) (MORAN; SHAPIRO, 2006):
CH
bmix yi biCH RuTO yi ln yi (3.27)

Sendo biCH a exergia qumica padro da substncia i presso PO e temperatura TO .

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3.4.2. Exergia qumica padro.

O meio ambiente pode ser modelado como um conjunto de substncias em equilbrio

que existem de forma natural e em concentraes especficas (KOTAS, 1995). A fim de
evitar a possibilidade de desenvolver trabalho das interaes entre as diferentes
substncias do ambiente, as substncias de referncia devem estar em equilbrio mtuo
(MORAN; SHAPIRO, 2006). Estas substncias possuem uma concentrao padro que
tenta refletir da forma mais aproximada possvel a composio qumica do ambiente,
classificando-se em trs tipos (SZARGUT; MORRIS; STEWARD, 1988): os
componentes gasosos da atmosfera terrestre, as substncias slidas da crosta terrestre e
as substncias inicas e no inicas dos oceanos (Fig. 3.6). A definio do estado de
referncia padro e a exergia qumica padro dos componentes do ambiente permite
uma aplicao geral do mtodo exergtico nos processos qumicos e nos processos que
envolvem interaes qumicas com o ambiente.

Na anlise exergtica das substncias gasosas, as substncias de referncia mais

relevantes so o oxignio, o nitrognio (ambos sob a forma molecular), o dixido de
carbono e o vapor de gua, alm de outros componentes como gases nobres em menores
propores.

Figura 3.6. Substncias de referncia da atmosfera (SZARGUT et al, 1988).

Dois modelos foram propostos para a determinao da exergia qumica padro das
substncias de referncia no ambiente (AHRENDTS, 1977; SZARGUT; MORRIS;
STEWARD, 1988). As diferenas bsicas entre estes modelos so as condies de
presso atmosfrica PO selecionada (1.019atm e 1atm), assim como nas hipteses
bsicas do equilbrio qumico entre os diferentes componentes. Na Tabela 3.1 mostram-
se os valores da exergia qumica padro molar para algumas substncias em cada um
dos modelos:

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Tabela 3.1. Exergia qumica molar padro (kJ/kmol) para diferentes substncias no
ambiente a TO 298K e PO (MORAN; SHAPIRO, 2006).

presso e temperatura de referncia (25C e 1atm), o estado termodinmico estvel

para a gua o lquido comprimido. Note-se que para o caso da gua, duas exergias
qumicas padro so reportadas na Tabela 3.1. O estado gasoso um estado fictcio no
qual se assume que a substncia se comporta como um gs ideal temperatura e presso
de referncia.

Para as substncias que no se encontram no ambiente de referncia, por exemplo,

hidrocarbonetos, possvel determinar a exergia qumica padro conhecendo o valor da
energia livre de Gibbs da substncia (F) e a exergia qumica padro dos componentes no
ambiente, segundo a Eq. (3.28):

b b b b
bFCH g F a gO2 agCO2 g H 2O (l ) abCO
CH
b HCH2O (l ) a bOCH
4 2 TO , PO
2
2 4 2 (3.28)

Estes conceitos podem ser estendidos ao clculo da exergia qumica padro de qualquer
substncia, o qual feito a partir da Eq. (3.29):

bFCH GTOO , PO xi b CH xi b CH
P R
(3.29)

Na Fig. 3.7 se representa esquematicamente a metodologia de clculo da exergia

qumica de qualquer substncia a TO , PO .

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AMBIENTE (Po,To, oi)

Q(To) Q(To)

Substncia Co-R Co-R

(Po,To) (Po,To) (yiPo,To)

REAO QUMICA
MUDANA
REVERSVEL A AMBIENTE
ISOTRMICA DE
(Po,To) (Po,To, oi)
CONCENTRAO
Prod. Prod.
(Po,To) (yiPo,To)

-Go
wisotrmico

bCH = wrev = -Go - (xi.bCH)Co-R + (xi.bCH)P

Co-R: Correagentes

Fig. 3.7. Esquema do processo de obteno da exergia qumica (OLIVEIRA JR., 2013).

Alternativamente, a exergia qumica de um combustvel poder ser determinada se

conhecido seu poder calorfico superior (considerando gua liquida nos produtos da
reao) e os valores da entropia absoluta, assim como tambm a exergia qumica padro
dos componentes no ambiente, Eq. (3.30):

b b
bFCH PCS T TO sF a sO2 asCO2 sH 2O
O , PO , molar
4 2 TO , PO
(3.30)
b b
ab CH
CO2 b HCH2O (l ) a bOCH
2 4 2

3.4.3. Exergia qumica padro de substncias complexas e combustveis

industriais.

Como foi dito, a exergia qumica padro de uma substncia que no se encontra
presente no ambiente pode ser calculada considerando-se uma reao ideal dessa
substncia com as substncias de referncia presentes no ambiente, para as quais a
exergia qumica conhecida. No entanto, os combustveis slidos e lquidos esto
compostos por misturas de diferentes componentes qumicos dos quais geralmente se
desconhece sua composio exata. Para esses casos, Szargut e Styrylska (1988)
estabeleceram que a relao entre a exergia qumica e o poder calorfico inferior do
combustvel, chamada de , a mesma que para qualquer substncia pura com as
mesmas relaes atmicas H C , O C , N C , e em alguns casos S C (KOTAS, 1995).
A seguir, apresentam-se algumas correlaes propostas para o clculo de .

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Para combustveis fsseis slidos compostos por substncias orgnicas secas com
C, H, O e N em sua composio qumica, e com O C 0, 667 (No aplicvel para
madeira):
seco 1,0437 0,1882 H C 0,0610 O C 0,0404 N C (3.31)

Para combustveis fsseis slidos compostos por substncias orgnicas secas com
C, H, O e N em sua composio qumica, e com 0,667 O C 2,67 (Aplicvel para
madeira):
1, 0438 0,1882 H C 0, 2509 O C 1 0, 7256 H C 0, 0383 N C
seco (3.32)
1 0,3035 O C
Quando o combustvel contem umidade ou enxofre, a exergia qumica determina-se
segundo a expresso:
bFCH PCI w hlv agua seco b CH PCI s
enxofre
(3.33)
PCI w 2442agua seco 9417 s kJ kg

Para substncias lquidas como derivados do petrleo usa-se a correlao:

seco 1,0401 0,1728 H C 0,0432 O C 0, 2169 S C 1 2,0628 H C (3.34)

A Tabela 3.2 mostra os valores tpicos de para alguns combustveis industriais e para
outras substncias combustveis.

Tabela 3.2 Valores tpicos de para alguns combustveis industriais e substncias

combustveis. Adaptado de Kotas (1995).

b CH
Combustvel
PCI
Coque 1,05
Carvo diferentes tipos 1,06-1,10
Madeira 1,15-1,30
leos combustveis e Petrleo 1,04-1,08
Gs Natural 1,040,5%
Gs da gaseificao do Carvo 1,001%
Hidrognio 0,985
Monxido de Carbono 0,973
Enxofre (rmbico) 2,017

Exergia: Conceituao e Aplicao | 2013

 15

3.5. Interaes exergticas.

A exergia, assim como a energia, pode ser transferida na fronteira para ou desde o
sistema/volume de controle, durante um processo, por trs formas diferentes: calor,
trabalho e fluxo de massa.

A transferncia de exergia associada transferncia de calor pode ser determinada

como:

T
BQ 1 O Q (3.35)
T

Com base na equao anterior, possvel escrever a entropia em funo da transferncia

de calor e a exergia associada dita transferncia (disponibilidade), com o qual pode
obter-se uma ideia mais clara da entropia como uma medida de algo que no se encontra
disponvel (GYFTOPOULOS; BERETTA, 1991):

T
Q B Q TO S S Q B
1
BQ 1 O Q Q
(3.36)
T TO

Sendo que o trabalho considerado um tipo de energia ordenada (Fig. 3.8), a exergia
associada interao do tipo trabalho equivalente ao trabalho realizado por ou sobre o
sistema, exceto se o sistema for deformvel, em cujo caso se deve subtrair a exergia
utilizada para deslocar a atmosfera, assim:

W PO V para trabalho de fronteira

BW (3.37)
W para qualquer outro tipo de trabalho

Figura 3.8. Trabalho como exergia ordenada (KOTAS, 1995).

Por ltimo, sendo que a massa contem exergia, assim como energia e entropia, e sua
grandeza proporcional mesma, o fluxo de massa tambm um mecanismo de
transferncia de exergia. Define-se a transferncia de exergia fsica associada
transferncia da energia com a massa como:

B M m h hO TO s sO (3.38)

Exergia: Conceituao e Aplicao | 2013

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4. Balanos de exergia.

Como foi dito, a exergia no uma propriedade conservativa. No entanto, isso no

impede que possa ser feito o balano dessa propriedade para um sistema e para um
volume de controle que sofre qualquer tipo de iteraes como as mencionadas
anteriormente.

O balano de exergia para um sistema que evolui desde um estado 1 at um estado 2

pode ser escrito de acordo com a Eq. (4.1):

B1Q2 B1W2 Bdest Bsist

PH
,12 Bsist ,12 Bsist ,12 Bsist ,12
K P CH
(4.1)
Ou bem,

TO
1 T Q W PO V Bdest

(4.2)
2
U1 2 PO V1 2 TO S1 2 m mgz sist Bsist
CH
,1 2
2 sist

Analogamente, o balano de exergia para um volume de controle que evolui desde um

estado 1 at um estado 2 pode ser determinado pela Eq. (4.3):

B1M2 B1Q2 B1W2 Bdest BVC

PH
,12 BVC ,12 BVC ,12 BVC ,12
K P CH
(4.3)

Ou por extenso pela Eq. (4.4):

TO
m b m b 1 T
e s
Q W PO V Bdest

2 (4.4)
UVC ,12 PO VVC ,12 TO SVC ,12 m mgz VC BVC
CH
,1 2
2 VC

Sendo
b h hO TO s sO 1 2 m 2 mgz bCH (4.5)

Os dois ltimos termos da Eq. (4.5), correspondentes s exergias cintica e potencial da

massa que atravessa o volume de controle, podem ser geralmente desprezados em
relao parcela da exergia fsica. Destaca-se que a Eq. (4.5) considera que as
propriedades na seo de entrada e sada do volume de controle no variam com o
tempo. De outro modo, o primeiro e segundo termos da Eq. (4.4), teriam que ser obtidos
pela integrao ao longo do tempo.

Quando o sistema no sofre nenhuma deformao, o termo PO V nulo e assim todo o

trabalho desenvolvido pelo (ou exercido sobre) volume de controle o mesmo trabalho
til.

Exergia: Conceituao e Aplicao | 2013

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Alm disso, quando o volume de controle em questo no apresenta variaes das

propriedades termodinmicas com o tempo em qualquer ponto (regime permanente) a
Eq. (4.6) em termos de taxas de variao tem-se:

T Q
Bdest m b m b 1 O Wutil (4.6)
e s T dt

O termo Bdest conhecido como a taxa de destruio da exergia, resultado da

degradao da energia e diretamente proporcional taxa de gerao de entropia. Este
termo representa a possibilidade perdida de gerar trabalho til se conhece tambm como
irreversibilidade ou trabalho mximo perdido, embora esse ltimo no seja muito
adequado. Na seo a seguir, ilustrado o Teorema de Gouy e Stodola, qual relaciona a
exergia destruda com a entropia gerada e uma propriedade do ambiente.

5. Irreversibilidade e Principio da diminuio da exergia.

O trabalho reversvel a quantidade mxima de trabalho que pode ser feita (ou o
trabalho mnimo que deve ser fornecido) quando um sistema experimenta um processo
entre dois estados inicial e final especificados, interagindo somente com o ambiente.
Quando o trabalho final o mesmo estado morto, ento o trabalho reversvel
exatamente a exergia do sistema (CENGEL; BOLES, 2006).

As irreversibilidades ocorrem em qualquer tipo de processo natural e, de acordo com a

Segunda Lei, so o fenmeno que impede a extrao do mximo trabalho possvel das
diferentes fontes energticas. De fato, nos processos naturais uma parte do potencial de
trabalho perdida devido s irreversibilidades, e dita quantidade proporcional
gerao de entropia (LUCIA, 2012). Assim, o desempenho de um sistema pode ser
melhorado se a irreversibilidade reduzida.

5.1 Teorema de Gouy-Stodola.

Segundo Gouy e Stodola, Em qualquer sistema aberto, o mximo trabalho perdido

pela irreversibilidade, Wmax, perdido , e a gerao de entropia, S ger , esto relacionados
mutuamente pela expresso:
Wperdido TO S ger (5.1)
Onde TO a temperatura do ambiente (LUCIA, 2012). O mximo trabalho perdido
ou a irreversibilidade uma medida do afastamento do estado final real do sistema de
aquele outro estado que seria atingido se o sistema houvesse sofrido um processo
reversvel. Este termo equivale exergia destruda, pelo qual esta pode ser expressa
tambm como Bger TO S ger .

Exergia: Conceituao e Aplicao | 2013

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5.2 Irreversibilidade e trabalho reversvel.

A partir da Eq. (5.2), possvel relacionar o trabalho reversvel, o trabalho til e as

irreversibilidades para um sistema que produz trabalho:

I Wmax, perd Bdest TO Sger Wrev Wutil (5.2)

Onde o trabalho reversvel equivale variao da exergia do sistema que evolui desde o
estado 1 at o estado 2, sempre que a nica troca de calor seja com o ambiente. Caso
existisse uma serie de reservatrios (R) alm do ambiente com os quais o sistema troca
calor, o trabalho reversvel se determinaria ao aplicar o principio de superposio,
tratando os diferentes sistemas com os quais o sistema troca calor como sistemas
independentes (MORAN; SHAPIRO, 2006):

T
Wrev Bsist ,12 1 O QR (5.3)
TR

A irreversibilidade sempre uma quantidade positiva ou nula, toda vez que em um

processo irreversvel que consume trabalho, o trabalho real consumido maior que o
trabalho mnimo ideal requerido. Se o trabalho produzido, ento o trabalho real
sempre menor que o trabalho mximo ideal produzido. Alm disso, sempre que em
um processo no seja realizado nenhum tipo de trabalho til, a irreversibilidade igual
ao potencial de trabalho mximo, e todo o trabalho til desperdiado (a energia
degradada e exergia destruda). Isso acontece nos dispositivos de mistura de correntes,
cmaras de combusto, fornos eltricos, trocadores de calor, atrito, entre outros.

Alm disso, a disponibilidade ou exergia uma funo de estado, de modo que em um

estado especificado esta somente depende do estado e do ambiente no qual se encontra,
e no afetada pela existncia de outros corpos (reservatrios de energia trmica ou
outros sistemas) na sua vizinhana. Por outro lado, o trabalho reversvel e a
irreversibilidade associam-se a um processo e dependem, portanto, da transferncia de
calor com outros corpos alm do ambiente, pelo qual so afetados pela existncia de
outros reservatrios de energia ou outros sistemas nas vizinhanas (CENGEL, 2006).

5.3 Destruio da exergia e Principio da diminuio da exergia.

O principio do incremento da entropia afirma que a variao da entropia para um

sistema isolado sempre positiva dado que esta pode ser criada, mas nunca destruda.
Analogamente existe o principio da diminuio da exergia, o qual afirma que, para um
sistema isolado que evolui de um estado 1 para um estado 2, sem nenhuma interao do
tipo trabalho ou calor com as vizinhanas, sua exergia sempre diminui. Isso pode ser
demonstrado ao fazer um balano combinado da Primeira e a Segunda Lei da
Termodinmica para o sistema isolado:

Exergia: Conceituao e Aplicao | 2013

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U sist ,12 0 (5.4)

Ssist ,12 Sger (5.5)
Multiplicando a Eq. (5.5) por TO e restando-a da Eq. (5.4) obtm-se:

U sist ,12 TO Ssist ,12 TO S ger 0 (5.6)

Com a igualdade sendo certa para processos reversveis e a desigualdade para os

processos irreversveis. Do balano de exergia para um sistema isolado (sem interaes
de trabalho de fronteira):
Bsist ,12 U sist ,12 PO Vsist ,12 TO Ssist ,12 Bdest (5.7)

Substituindo a Eq. (5.6) na Eq. (5.7), para o sistema isolado resulta que:

Bsist ,12 U sist ,12 TO Ssist ,12 TO S ger 0 (5.8)

Pelo qual a exergia do sistema isolado sempre diminui e assim a energia sempre se
degrada: a exergia sempre destruda. Este conceito serve como critrio adicional ao
principio do aumento da entropia para determinar se um processo reversvel, real ou
impossvel:

0 processo real
(5.9)
Bdest 0 processo reversvel
0
processo impossvel

6 Rendimento exergtico.

A diferena da eficincia energtica, baseada em princpios da Primeira Lei da

Termodinmica, a eficincia exergtica usa os conceitos da Segunda Lei para avaliar
quantitativa e qualitativamente a converso de exergia em um processo (GALLO,
1990). A utilizao deste parmetro permite diferenciar as perdas para o ambiente das
irreversibilidades internas, alm, de refletir o verdadeiro desempenho de um
equipamento com base no limite mximo imposto pela Primeira e Segunda Lei.
Existem, por exemplo, converses de energia que so altamente destruidoras de exergia,
embora uma anlise energtica indique que sejam altamente eficientes na converso de
energia, sendo um caso muito comum o aquecedor eltrico.

De acordo com Oliveira Jr. (2013), existem diferentes expresses propostas na literatura
de anlise exergtica para o rendimento exergtico. Destacam-se quatro formas de
avaliar o rendimento exergtico de processos de converso de energia em processos
qumicos, mquinas trmicas, e processos puramente dissipativos. A primeira expresso
denominada por Szargut (1988) de grau de perfeio e til para avaliar processos
qumicos:

Exergia: Conceituao e Aplicao | 2013

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B produtos
(6.1)
Binsumos

Uma segunda expresso utilizada para as mquinas trmicas ou ciclos com interao
com o meio:

Wproduzida
Para turbinas (6.2)
Bconsumida

ener
Ciclos que produzem trabalho (6.3)
max, carnot

B fornecida
Para compressores e bombas (6.4)
Wconsumida

min, carnot
Ciclos que consomem trabalho (6.5)
ener

Uma terceira expresso indicada para avaliar processos onde somente h destruio de
exergia, denominados processos puramente dissipativos, como a expanso em uma
vlvula e a rejeio de calor em um condensador. Esta expresso tambm pode ser
aplicada em equipamentos que no causam outro efeito seno a separao de um fluxo
ou a unificao de vrios fluxos, como por exemplo, um vaso de acumulao de vapor
ou uma coluna de destilao.
Bsaida
(6.6)
Bentrada

Por ultimo, para avaliar a eficincia exergtica de trocadores de calor, usa-se a

expresso:
m fria bs be fria
(6.7)
mquente be bs quente

7 Representaes grficas e diagramas de exergia.

Na anlise exergtica, o uso de diagramas particularmente til, entre outras aplicaes,

para a obteno e clculo das propriedades termodinmicas assim como de outras
grandezas, como o calor (Q) e o trabalho (W) relacionados a um processo, ou bem para
a representao de processos e ciclos de converso de energia. A seguir, so
apresentados alguns desses diagramas.

Exergia: Conceituao e Aplicao | 2013

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No diagrama Exergia fsica - Entalpia, a representao das linhas de lquido e vapor

saturado depende da localizao do ponto de estado morto restrito, i.e., PO , TO . Se este
ponto estiver na regio de lquido comprimido (aplica-se para substncias como gua,
amnia e alguns refrigerantes fluorados) ou na regio de vapor superaquecido, os
diagramas correspondentes so ilustrados na Fig. 7.1a e b, respectivamente.

(a) (b)
Figura 7.1. Diagrama de Exergia fsica - Entalpia para uma substncia na fase de a)
lquido comprimido, b) vapor superaquecido no estado PO , TO , (KOTAS, 1995).

Um diagrama muito utilizado na anlise exergtica de processos o diagrama de

Grassmann, o qual uma representao anloga ao diagrama de Sankey, este ltimo
usualmente empregado na anlise energtica de processos. Neste tipo de diagrama
representam-se as propores relativas (associadas s larguras das barras) dos diferentes
fluxos de exergia em processos de converso de energia.

Figura 7.2. Planta de cogerao simplificada.

Considerando-se uma planta de cogerao de vapor e eletricidade, como a ilustrada na

Fig. 7.2, os diagramas de Sankey e Grassmann ilustrativos so mostrados nas Fig. 7.3 e
7.4, respectivamente. Certamente as duas representaes diferem devido qualidade da
energia associada s diferentes correntes.

Exergia: Conceituao e Aplicao | 2013

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Por exemplo, enquanto no primeiro diagrama a energia conservada na caldeira, no

segundo diagrama a exergia destruda ao se tratar de um processo altamente
irreversvel com troca de calor por diferena finita de temperatura e reaes de
combusto.

Figura 7.3. Diagrama de Sankey para a planta de cogerao simplificada. Adaptado de

Oliveira Jr, (2006).

Figura 7.4. Diagrama de Grassmann para a planta de cogerao simplificada. Adaptado

de Oliveira Jr, (2006).

Uma ltima representao, e a qual que ser utilizada neste trabalho, o diagrama de
pizza no qual se apresenta a distribuio das irreversibilidades em uma planta de
processos trmicos e mecnicos. Na Fig. 7.5 apresentada a distribuio da exergia
destruda em uma usina sucroalcooleira na qual produzida de forma combinada
acar, lcool e eletricidade. Como caso tpico na maioria dessas aplicaes, as
unidades que apresentam maiores taxas de destruio de exergia correspondem quelas
em que ocorrem processos de reaes qumicas como combusto, fermentao, assim
como em trocadores de calor onde as duas correntes possuem uma diferena de
temperatura finita.

Exergia: Conceituao e Aplicao | 2013

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Figura 7.5. Distribuio da exergia destruda na usina (PELLEGRINI, 2008).

8 Anlise Termoeconmica e Exergoeconmica.

A exergia a parte da energia que pode ser consumida ou destruda com o intuito de
fazer que um processo em particular acontea a uma determinada taxa, pelo qual
razovel avaliar o custo da energia sobre a base de seu contedo de exergia, sem
importar que se trate de uma substncia, um combustvel ou fluxo de massa, calor ou
trabalho (KOTAS, 1995). Alm disso, devido a que uma medida do afastamento das
condies ambientais, a exergia serve, portanto, como uma medida da poluio e
impacto ambiental (AYRES; AYRES; MARTINZ, 1988).

Tomando como base a exergia de uma sustncia ou fluxo, a anlise termoeconmica

visa distribuio racional dos custos exergticos de produo entre os diversos
produtos de uma mesma planta. Esta pode ser entendida como a combinao de duas
anlises: A anlise exergtica, responsvel por indicar a mxima quantidade de trabalho
que poderia ser feita pelos fluxos da planta e por quantificar as irreversibilidades de
cada componente do processo; e a anlise econmica, que consiste em mapear os custos
da fabricao dos produtos incluindo os investimentos da construo, operao e
manuteno da planta.

A anlise exergoeconmica corresponde mesma anlise termoeconmica, quando

somente os custos em base exergtica estiverem envolvidos (TSATSARONIS, 1993).
Em principio, a anlise exergoeconmica considera que o custo total para produzir as
correntes de sada deve ser igual somatria do custo total das correntes de entrada
mais o custo de operao, manuteno e custo de capital da planta. Considerando-se
novamente a planta de cogerao simplificada da Fig. 7.2, pode-se escrever a relao
dos custos das correntes como:

Ccarvao Cagua Z Cvap.baixa Celet Crejeitos (8.1)

Exergia: Conceituao e Aplicao | 2013

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Sendo Z o custo de construo, manuteno e operao da planta. Definindo o custo

exergtico unitrio, ci , como a quantidade de exergia gasta para produzir uma unidade
de exergia de determinado produto, Ci ci Bi , a Eq. (8.2) pode ser reescrita na forma:

ccarvao Bcarvao cagua Bagua Z cvap.baixa Bvap.baixa celet Belet crejeitos Brejeitos (8.2)

O custo exergtico unitrio do vapor de alta presso pode ser determinado por meio da
anlise exergtica e exergoeconmica para a caldeira. Em dita anlise pode ser
considerado que a exergia do ar que ingressa planta de cogerao nula, e que o custo
da gua e dos produtos de combusto, os quais so rejeitados ao ambiente sem ser
aproveitados, so tambm nulos. Assim, o custo para o vapor de alta presso calcula-se
por meio da expresso:

B Z
ccarvao Bcarvao Z cvap.alta Bvap.alta cvap.alta vap.alta ccarvao (8.3)
B Bcarvao
carvao

Note-se que devido a que a exergia do combustvel maior que a exergia do vapor de
alta presso (sendo, de fato, o termo entre parntese igual eficincia da caldeira), o
custo exergtico unitrio (kJ/kJ) desse ltimo menor que do primeiro.

Analogamente, os custos exergticos unitrios do vapor de baixa presso e da

eletricidade podem ser determinados por meio da anlise exergtica e exergoeconmica
para a turbina. No entanto, a diferena da anlise feita para a caldeira a qual somente
apresentava um nico produto (vapor de alta presso), a anlise exergoeconmica da
turbina a vapor apresenta dois custos exergticos unitrios que devem ser relacionados
por uma equao adicional. Estas equaes definem-se como critrios auxiliares de
alocao de custos e dependem, como em este caso, do objetivo da unidade de
cogerao. Entre os critrios mais comuns tem-se o critrio da igualdade, no qual se
atribui o mesmo custo exergtico unitrio aos dois produtos da turbina. Isto , o custo
exergtico unitrio do vapor de baixa presso o mesmo custo da eletricidade
produzida:
cvap.baixa celet (8.4)

Este critrio resulta ser o mais adequado se o vapor fosse utilizado em outro processo da
planta, pelo qual se consideraria como um coproduto e no um resduo. Entretanto, se o
objetivo for atingir a maior quantidade de eletricidade gerada, o custo exergtico
unitrio do vapor de alta seria igualado ao custo exergtico unitrio do vapor de baixa,
Eq. (8.5), e assim a eletricidade seria responsabilizada pelo desempenho da turbina de
vapor. O custo exergtico unitrio assim calculado seria determinado pela Eq. (8.6):

Exergia: Conceituao e Aplicao | 2013

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cvap.baixa cvap.alta (8.5)

cvap.alta Bvap.alta Z celet Belet cvap.baixa Bvap.baixa

B Bvap.baixa Z
celet vap.alta cvapor turb (8.6)
Belet Belet

exer

Alguns autores tm desenvolvido metodologias que objetivam a sistematizao da

aplicao da anlise termoeconmica. A teoria do custo exergtico, um formalismo
desenvolvido por Lozano e Valero (1993) que constitui a aplicao dos mtodos da
extrao e a igualdade, baseia em quatro proposies:

Os custos exergticos so quantidades conservativas, assim, pode-se escrever um

balano de custos para cada unidade do sistema.
Na ausncia de informaes externas, o custo exergtico de um insumo suprido
externamente ao sistema igual sua exergia.
Todos os custos gerados no processo produtivo devem se includos no custo final do
produto, o que se traduz na atribuio de custo zero a todas as perdas e rejeitos.
Se uma parcela ou todo o insumo de uma unidade a variao da exergia de um
fluxo que a atravessa, ento o custo exergtico unitrio do fluxo constante atravs da
unidade. Se o produto de uma unidade composto por mais de um fluxo, ento so
iguais os custos exergticos unitrios de cada um destes fluxos.

Alm das equaes para os custos exergticos unitrios apresentadas anteriormente, as

equaes resultantes dos balanos de massa, energia e exergia, assim como as equaes
para a determinao dos rendimentos exergticos dos equipamentos da usina de
cogerao formam um sistema de equaes que pode ser solucionado para as diferentes
propriedades termodinmicas e custos exergticos dos fluxos da planta. Para isso pode
ser usado do software Engineering Equation Solver - EES (KLEIN; ALVARADO,
2013). Isto permite identificar e hierarquizar os processos que possuem o menor
desempenho e tentar determinar as possveis oportunidades de melhoria e otimizao.

Exergia: Conceituao e Aplicao | 2013

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AGRADECIMENTOS

Os autores agradecem ao Prof. Dr. Otvio de Mattos Silvares e ao Prof. Dr. Silvio de
Oliveira Jr. Suas sugestes foram de grande importncia para o aperfeioamento na
qualidade deste texto.

Exergia: Conceituao e Aplicao | 2013

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