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Produccin de Hidrgeno
Enero 2008/LAD
Departamento de Procesos y Sistemas
Gas de Sntesis
Contenido
METANOL
1
Gas de Sntesis
Definicin
Hidrocarburos
gaseosos
Mezcla gaseosa de monxido
Nafta
de carbono e hidrgeno - CO
Residuos de
+ H2 , que puede ser obtenida
la destilacin
del petrleo a partir de casi cualquier
Turba fuente de carbn.
Carbn
mineral
Gas de Sntesis
Reacciones qumicas
Carbn: C + H2O CO + H2
2C + O2 2CO
2
Gas de Sntesis
Aplicaciones
Amonaco
Metanol
Fischer Tropsch
Gas de sntesis
CO + H2 Homologacin R-CH2OH
Glicoles
Acido actico
Hidrogenacin
Gas de Sntesis
Esquemas de Produccin
Hidrocarburos
gaseosos Nafta Residuos pesados
O2
H2O Reformacin al vapor Oxidacin parcial
H2O
CO + H2
NH3
Extraccin de gases cidos, ajuste
CO2, H2S CH3OH
CO/H2
CO+H2
3
Gas de Sntesis
Reformacin al Vapor
Objetivo
Extraer la mxima cantidad de hidrgeno contenido en la
materia prima (Agua/Hidrocarburos).
Principio
Proceso de combustin controlada donde el oxidante es el vapor
de agua.
Proceso
Se pone en contacto una mezcla de vapor e hidrocarburos en
presencia de un catalizador, a alta temperatura.
Reaccin
(metano)
CH4 + H2O CO + 3H2 - Calor
Termodinmica y cintica
Reacciones principales:
2. CO + H2O CO2 + H2 +
Ho 298= - 41 kJ/mol
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Produccin de Gas de Sntesis
Reformacin al Vapor
Termodinmica y cintica
Reacciones principales:
2. CO + H2O CO2 + H2 +
Ho 298= - 41 kJ/mol
( C ) % CH4 % H2O % CO % H2
427 42,6 42,6 3,7 11,1
527 30,0 30,0 10,0 30,0
627 14,5 14,5 17,5 52,2
727 5,5 5,5 22,2 66,7
827* 1,8 1,8 24,1 72,3
927* 0,5 0,50 24,5 74,5
5
Gas de Sntesis
Reformacin al vapor
Reacciones secundarias
6
Gas de Sntesis
Gas de Sntesis
Reformacin al vapor
Caractersticas del reformador primario
Reactor multitubular, tipo horno, dividido en dos zonas:
- Zona de radiacin
- Zona de conveccin.
7
Gas de Sntesis
Gas de Sntesis
Reformacin al vapor
8
Gas de Sntesis
Reformacin al vapor
100 20
CO
Perfil de composicin 80 16
H2
del gas en el reactor tubular
Composicin (Mole %)
Composicin (Mole %)
60 12
40 8
CO2
20 4
CH4
Longitud mts.
2 5 8
Gas de Sntesis
Reformacin al vapor
9
Gas de Sntesis
Reformacin al vapor
H2
CO
15
3,5
10
5 2
1,5
1
Gas de Sntesis
% Residual de metano
Reformacin al vapor
Composicin
del gas de salida 8
7
H2O / C
6 4.5
% CH4 (gas seco)
5 5.0
5.5
4
6.0
3 6.5
10
Gas de Sntesis
Reformacin al vapor
Condiciones de operacin
* 3% Etano, 1% Propano
H2O/C = f (tamao del horno y formacin de coque)
Presin = 30 bar mximo
Gas de Sntesis
Reformacin al vapor
Condiciones de operacin
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Gas de Sntesis
Diagrama de bloques
H2 Vapor
de agua
Gas
Natural Desulfuracin
Reformacin
Gas de
(CH4) 1) Cat: Co-Mo/Al203 Sntesis:
2) ZnO Cat: Ni/Almina
T: 850 o 940 oC
CO + H2
T: 350o 380oC
H2S
Gas de Sntesis
Diagrama de flujo
Emisiones gaseosas
Vapor de proceso
Hidrgeno
Gas natural
Hidrodesulfurizacin
Gas de purga
Agua de proceso
Condensados
Hornos de Reformacin Unidades de recuperacin de calor
tipo Terraza
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?Ahora que hacemos con el Gas
de Sntesis?
Produccin de Metanol
sis
nte
Purga
es
sd
H2
Vapor de agua
Purga
Productos
pesados
13
Produccin de Hidrgeno
is
es
nt
CO2
es
MEA
sd
Gas
Natural Desulfuracin Reformacin Conversin
Ga
Absorcin
(CH4) primaria de CO
T= 350-380 C
T= 840-950 C Cat: Cr/Almina
de
Cat: Co-Mo/Al203 Cat: Cu-/Al203 ZnO CO2
Cat: Ni/Almina
ZnO
H2
Vapor de agua
Compresin Metanacin
Hidrgeno T = 300-380 C
Psalida = 950 psig
Cat: Ni/Almina
H2O
Sntesis de Hidrgeno
Consumo de hidrgeno
Otros
Combustible
4%
13%
Refinacin
35%
Metanol
13%
Amonaco
35%
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Produccin de hidrgeno
B. Va:
Electroqumica.
Termoqumica.
Sntesis de Amonaco
esis
snt
Purga
Vapor Aire
de
Gas de agua
Natural
G as
Refrigeracin
T= - 33 C
Conversin de CO Conversin CO Metanacin
Alta temperatura Baja temperatura
Absorcin T=300-380 C
T=360-430 C T=190-230 C de CO2 P=385psig
P=500psig P=500 psig Cat: Ni/Almina
Cat: Cr/Almina Cat: Cu-/Al203 ZnO
CO2 Amonaco a
almacenaje
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Sntesis de Metanol y Amonaco
Va Reformacin al Vapor
Gas natural
nafta Desulfurisacin
Vapor
H2O Conversin de CO
Vapor
Metanacin
Destilacin
METANOL HIDRGENO
Sntesis de Amonaco
Va reformacin al Vapor
Gas natural
Desulfurisacin
nafta
Vapor
H2O Reformacin primaria combustible
Reformacin secundaria
Aire
Vapor
Vapor
H2O Conversin de CO
Vapor
Metanacin
N2 + 3H2
Vapor Sntesis NH3 AMONIACO
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Sntesis de Amonaco - NH3
Obtencin del H2 y el N2
AIRE
H2 : N2 =
Gas 2,5 - 3
PRODUCCIN DE PRODUCCIN
Natural
(CH4) GAS DE SNTESIS DE HIDRGENO
Agua
(H2O)
Produccin de Hidrgeno
Reformacin al Vapor
Secundaria:
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Produccin de Hidrgeno
Reformacin al Vapor
Reformador
primario y
secundario
Uhde GmbH
Reformacin al vapor
Condiciones tpicas de operacin
Caso 1: Amonaco
Entrada Salida Salida
Reformador Reformador Reformador
Primario Primario Secundario
Presin / bar 35 30 29
Temperatura / C 525 790 971
CH4 / % 91,9 9,4 0,2
C2H6 / % 2,9
C3H8 / % 0,6
C4H10 / % 0,2
C5H12 / % 0,1
C6H14 / % 0,1
CO2 / % 0,3 11,6 8,8
N2 / % 1,0 22,1
CO / % 8,3 11,5
H2 / % 2,9 70,2 57,1
Ar / % 0,3
18
Reformacin al vapor
H2 / % 4,0 73,1
CO / % 13,7
Sntesis de Hidrgeno
Conversin de Monxido o
Reversin del agua (reaccin de Shift)
Objetivo:
Maximizar la produccin de Hidrgeno.
Principio :
Proceso:
Se convierte el CO en CO2 al promover la reaccin de reversin
(Shift) del agua:
Reaccin :
CO + H2O CO2 + H2 + Calor
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Sntesis de Hidrgeno
Conversin de Monxido o
Reversin del agua (reaccin de Shift)
Proceso
Se efecta en dos etapas, en reactores de lecho fijo y en presencia de
exceso de agua:
Sntesis de Hidrgeno
Conversin de Monxido o
Reversin del agua (reaccin de Shift)
Lecho cataltico
Fe / Cr
300-450 C
Convertidor de CO - 2 lechos
Refrigerante
intermedio
Gas convertido
TC
Gas procedente
del reformador Agua
TC
Lecho cataltico
CuO /ZnO
200 - 250 C
20
Sntesis de Hidrgeno
Sntesis de Hidrgeno
Remocin de CO2
Definicin
DIPA, etc..)
N-Metilpirrolidona, etc..
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Sntesis de Hidrgeno
Remocin de CO2
Ejemplo de absorcin qumica y condiciones de operacin
Gases cidos
Gas purificado
Columna de absorcin
Columna de regeneracin de
solvente por Despojamiento
Agua de
120C
30C reposicin
0,2.106
4.106 Pa abs. Pa abs.
Gas proveniente de
los convertidores de
CO Solvente para
purificacin
Sntesis de Hidrgeno
Metanacin
Definicin
Mtodo empleado para eliminar contaminantes como CO y CO2 de la
corriente de hidrgeno. Se emplea un reactor de lecho fijo provisto de un
catalizador a base de nquel soportado sobre almina dopado con xido de
cromo.
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Referencias:
Texto Principal:
Chauvel, Alain: Petrochemical Processes, ditions
Technip, Paris, 1989, Cap. 1, pp. 19-63.
Otros textos:
Editado por Martyn Twigg. Catalyst Handbook, Ed. Wolfe
Publishing Ltd., 1989.
Hahn, Albert: The Petrochemical Industry: Markets and
Economics, Ed. McGraw-Hill, 1986.
Bibliografia On Line:
www.HydrocarbonProcessing.com
Gas natural
tib
nafta
bu
nafta Desulfurisacin
m
co
Vapor combustible
Vapor
H2O Reformacin primaria H2O Reformacin primaria
Vapor
Vapor
H2O Conversin de CO
Absorcin de CO2 Vapor
CO2
Absorcin de CO2 CO2
Metanacin
Metanacin
HIDRGENO
N2 + 3H2
Vapor AMONIACO
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