You are on page 1of 34

UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER

ESCUELA DE INGENIERA DE PETRLEOS

1. INTRODUCCIN

El petrleo en su estado natural es una mezcla de compuestos


orgnicos de estructura variada y de pesos moleculares diferentes.
Por ello, se presenta una gran variacin de las propiedades de cada
uno de ellos lo que permite encontrar desde crudos extra-livianos
hasta crudos altamente asflticos. El contenido normal de carbono
est dentro del rango de 83-87%, y el contenido de hidrogeno vara
entre 10 y 14%; adems pueden existir componentes inorgnicos
como Nitrgeno, Oxigeno, Azufre y metales (Ni y V), en pequeas
cantidades.

Debido a la compleja composicin de los crudos, no es posible


caracterizarlos por tipo de molculas individuales, y los anlisis
elementales no son los mejores porque proporcionan informacin
limitada de la composicin del petrleo. En vez de ello, es comn
emplear anlisis por tipo de grupo de Hidrocarburos, ya que son
necesarios y de mayor importancia para la industria. Con ellos se
pueden hacer estudios del yacimiento, migracin y maduracin del
crudo, procesos de degradacin, procesamiento del crudo y efectos
medioambientales.

Un ejemplo de tal anlisis por tipo de grupo de Hidrocarburos es el


Anlisis SARA, el cual separa los aceites crudos en cuatro clases
qumicas principales basndose en diferencias de solubilidad y
polaridad. Las cuatro fracciones SARA que con ella son Saturados (S),
Aromticos (A), Resinas (R), y Asfaltenos (A). Estas fracciones son de
gran importancia debido a que, mediante diversos estudios y
diferentes anlisis, se pueden predecir posibles depositacin de
asfaltenos, que resulta en un problema que genera un gran incremento
de costos en la industria, dado que afecta la produccin y los procesos
de refinamiento.
UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER
ESCUELA DE INGENIERA DE PETRLEOS

Al final, la minimizacin de la precipitacin de asfaltenos es la mayor


meta de muchas compaas asociadas a la industria de los
hidrocarburos, de esto la necesidad de obtener resultados confiables
de los crudos a estudiar. Para ello existe un procedimiento
estandarizado descrito en la norma ASTM 2007-03 que consiste en un
mtodo de adsorcin cromatogrfico; as mismo, existen otros
mtodos modificadas y mejorados que se ajustan a las necesidades
como son el HPLC (Cromatografa Liquida de alta Presin o de alto
Desempeo, por sus siglas en espaol) o el TLC (Cromatografa de
Capa Delgada, por sus siglas en espaol).

La realizacin del trabajo tiene como fin estudiar el desarrollo del


mtodo proporcionado en la norma ASTM 2007-03 sobre la
caracterizacin de crudos lo que conduce a la aplicacin de un anlisis
SARA, y la mencin y descripcin de los mtodos mejorados,
mencionados anteriormente. Tambin se estudiaran las aplicaciones
que tiene el Anlisis SARA en identificacin de problemas de
estabilidad de asfaltenos, el cual es uno de los objetivos principales
para la industria. Se contara con un caso aplicado al Campo-Escuela
Colorado expuesto en una tesis desarrollada por estudiantes de la
Universidad Industrial de Santander.

El desarrollo del trabajo va dirigido a estudiantes, profesores,


ingenieros, personas afines al rea de los hidrocarburos y dems
interesados en esta rea.
UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER
ESCUELA DE INGENIERA DE PETRLEOS

2. ANLISIS S.A.R.A
2.1. DEFINICIN

El anlisis SARA es una prueba composicional, que se desarrolla en


base a la polaridad y solubilidad del crudo y normalmente sobre
fracciones pesadas, mediante la cual es posible conocer el porcentaje
en peso de la cantidad de los compuestos saturados, aromticos,
resinas y asfltenos presentes en la muestra.

Con los resultados obtenidos se puede determinar en cierta forma la


naturaleza de la materia orgnica de la roca madre, el grado de
madurez del crudo y diferentes procesos posteriores a la expulsin.

Otra de las aplicaciones del crudo es poder inferir si el crudo presenta


problemas de inestabilidad de asfaltenos mediante el uso de los datos
obtenidos y correlaciones y tcnicas desarrolladas por diferentes
autores.

Ilustracin 1: Fracciones SARA

Aceite Crudo

Saturados Aromticos Resinas Asfaltenos

Peso Molecular Polaridad Aromaticidad

Fuente: WANG, Jianxin. Asphaltene: A General Introduction. New


Mexico (2000)

2.2. FRACCIONES S.A.R.A


2.2.1. SATURADOS

Los saturados (alifticos) son hidrocarburos no polares, sin enlaces


dobles, pero que incluyen cadenas lineales, generalmente extensas, o
UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER
ESCUELA DE INGENIERA DE PETRLEOS

cadenas cclicas y ramificaciones alqulicas, tambin conocidas como


cicloalcanos (naftenos). Otro nombre que reciben los Saturados es
Parafinas
Los cicloalcanos contienen uno o ms anillos, los cuales pueden tener
muchas cadenas laterales de alcanos. La proporcin de saturados en
un crudo normalmente decrece con el incremento del peso molecular
de las fracciones, as los saturados generalmente son la fraccin ms
liviana del aceite crudo.
La cera es una sub-clase de los saturados, que consiste
primordialmente de cadenas lineales de alcanos, dentro del rango
desde 20 30. La cera se precipita en forma de partculas slidas a
bajas temperaturas, y se sabe que las propiedades de la emulsin
afectan a la estabilidad de los sistemas de aceite crudo.
Desde el punto de vista de las propiedades, las parafinas se
caracterizan principalmente por: El punto de ebullicin y punto de
fusin aumenta con su peso molecular y su Punto de nube y punto de
fluidez dependen de la temperatura de saturacin de sus componentes
y de la tasa de enfriamiento.
El nombre parafina proviene del latn parum affinis (apenas o poco
afn) lo que se interpreta como poco reactivo
Ilustracin 2: Parafina Ilustracin 3:
Cicloparafina

2.2.2. AROMTICOS
UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER
ESCUELA DE INGENIERA DE PETRLEOS

El trmino aromticos hace referencia al benceno y sus derivados


estructurales, adems al olor agradable e intenso que expiden, sin
embargo son bastante txicos, algunos de ellos son cancergenos.
Los aromticos son comunes para todos los petrleos, y la gran
mayora de los aromticos contienen cadenas alqulicas y anillos
cicloalquilicos, junto con anillos aromticos adicionales. Cuando una
molcula aromtica tiene pocos anillos de benceno y adems posee
ramificaciones largas, la molcula empieza a presentar un
comportamiento ms parecido a la fraccin aliftica (saturado); en
especial cuando los anillos de benceno se fusionan con anillos
naftnicos, la molcula aromtica se empieza a volver prcticamente
no reactiva.
Los aromticos se clasifican comnmente como mono-, di-, y tri-
aromticos dependiendo del nmero de anillos aromticos presentes
en la molcula. Son polares y las molculas aromticas de alto peso
molecular pueden considerarse dentro de la fraccin de las resinas o
los asfaltenos.

Ilustracin 4: Anillo Aromtico Ilustrativo

2.2.3. RESINAS

Esta fraccin est compuesta de molculas polares de gran tamao


que generalmente contienen diferentes tipos de tomos tales como
Nitrgeno, Oxigeno o Azufre en una proporcin de uno a tres tomos
por molcula1. Su estructura bsica consiste en anillos, principalmente

1
McCain, William D, Jr. The Properties of Petroleum Fluids. Second Edition. Resins and Asphaltenes. Page
40. Tusla, Oklahoma. United States of America
UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER
ESCUELA DE INGENIERA DE PETRLEOS

aromticos. Las resinas puras son lquidos pesados o solidos


pegajosos y son tan voltiles como los hidrocarburos del mismo
tamao.
Puede formarse a partir de la oxidacin de hidrocarburos aromticos
policclicos. Tambin puede convertirse a asfaltenos mediante la
oxidacin.
Cabe destacar que las resinas se disuelven fcilmente en petrleo y
que corresponde tambin a la fraccin soluble en alcanos livianos
tales como pentano y heptano, pero insoluble en propano lquido.
Dado que las resinas estn definidas como una clase de solubilidad,
coincide con la fraccin esperada de aromticos y asfaltenos.

A pesar de que la fraccin de resinas es muy importante con respecto


a las propiedades del aceite crudo, se ha trabajado muy poco sobre
las caractersticas de stas, en comparacin con, por ejemplo, los
asfaltenos. Sin embargo, algunas caractersticas generales pueden ser
identificadas. Las resinas tienen una mayor proporcin H/C, 1.2-1.7,
comparada con 0.9-1.2 correspondiente a los asfaltenos. Las resinas
tienen estructura similar a los asfaltenos, pero menor peso molecular
(<1000 g/mol).

2.2.4. ASFALTENOS

Molecularmente hablando los asfaltenos se definen igual que las


resinas, aunque contienen mayor cantidad de tomos inorgnicos y
constituyentes organometlicos (Ni, V, fe). Adems, los asfaltenos
puros son slidos, secos, polvos negros y no voltiles. No se disuelven
en petrleo pero se encuentran dispersos como coloides. Se forman
igual que las resinas.
La fraccin de asfaltenos, tanto como la de las resinas, est definida
como una clase de solubilidad, es decir, es la fraccin del aceite crudo
que se precipita en alcanos livianos como pentano, hexano o heptano.
Su peso molecular se encuentra dentro del rango entre 500-2000
g/mole.
UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER
ESCUELA DE INGENIERA DE PETRLEOS

Ilustracin 5: Molcula Hipottica de Asfaltenos

Fuente: Narve, Aske. Asphaltene Aggregation and Emulsion


Stability by means of Near Infrared Spectroscopy and Multivariate
Analysis.

2 Precipitacin de asfaltenos
La precipitacin de asfaltenso se refiere al fenmeno mediante el cual
un crudo, bajo cietrtas condiciones de presin, temperatura,
composicin y rgimen de flujo, se separa en una o dos fases fluidas
de grandes proporciones (gas y/o lquido) y en una fase insoluble, de
menor tamao, constituida principalmente por los asfaltenos.
Para un crudo en particular, la cantidad de material precipitado
generalmente es mayor a
medida que disminuye el nmero de carbonos del agente precipitante.
Por ejemplo, la cantidad de precipitado usando n-pentano puede ser
dos y hasta tres veces mayor que la cantidad precipitada cuando se
utiliza n-heptano, tal como se ilustra en la figura 6.

A pesar que la precipitacin de asfaltenos es un problema muy


conocido y estudiado dentro de la industria petrolera, sus principales
causas, y en particular, su mecanismo no han podido ser totalmente
comprendidos hasta el momento.
Con base en la numerosa informacin experimental se ha propuesto
que el fenmeno de
precipitacin de asfaltenos puede ser descrito como un proceso en
varias etapas que van desde la asociacin de asfaltenos para formar
UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER
ESCUELA DE INGENIERA DE PETRLEOS

pequeos agregados o pseudo-micelas, pasando por el crecimiento de


stos par conducir a agregados ms grandes, los cuales, en
condiciones favorables, crecen lo suficiente como para precipitar, la
figura 5 representa las etapas de la precipitacin de asfaltenos.

2.1 Problemas asociados a la precipitacin de asfaltenos


El fenmeno de precipitacin de asfaltenos se manifiesta en mayor o
menor grado en
prcticamente todas las facetas asociadas a la produccin, transporte
y procesamiento de
petrleo y, en algunos casos, puede constituirse en un verdadero
problema, ya que puede
ocasionar daos a la formacin y taponamiento en sitio, de pozos y
equipos, y accesorios de
superficie, bloqueo de lneas de transporte, y taponamiento de
columnas de separacin y
desactivacin de catalizadores.

AGREGACIN Y DEPOSICIN DE ASFALTENOS.


Se presume que los asfaltenos, considerados como la fraccin pesada
del crudo, se encuentran en suspensin coloidal en el petrleo,
debido a que la superficie de las partculas asfaltnicas, dispersas en
una fase continua como es el aceite, se encuentra totalmente rodeada
de resinas en forma micelar. Tales asfaltenos se difunden en el crudo
siguiendo un movimiento aleatorio conocido como movimiento
Browniano (Ver figura 3.a). Las resinas son las responsables de
mantener separados a los asfaltenos manteniendo al sistema en
estabilidad, debido a que la fuerza de repulsin electrosttica es mayor
que la fuerza de atraccin de van der Waals. Sin embargo, si a este
sistema en estabilidad coloidal se le inyecta un solvente ionizador
(como n-pentano, tolueno, etc.) o existe alguna perturbacin fsico-
qumica ocasionada en el campo petrolfero (como las que suceden
en la produccin de pozos), se provoca que la concentracin de
molculas
de resina cambie, ya que algunas resinas abandonan la micela,
alterando la estabilidad de las partculas asfaltnicas suspendidas en
el aceite y causando la debilitacin de las fuerzas repulsivas,
provocando una interaccin mutua entre asfaltenos. Por lo tanto,
cuando dos partculas de asfalteno con movimiento Browniano
UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER
ESCUELA DE INGENIERA DE PETRLEOS

presentan contacto en reas libres de resina, quedan pegadas,


formando un cmulo asfaltnico de dos partculas que se difundir en
el sistema, con la probabilidad de quedar pegado a otras partculas
individuales o a otros agregados asfaltnicos de tamao variable que
se encuentren en el aceite (Ver figura 3. b y c). A este fenmeno se
le conoce como agregacin. En otras palabras, la agregacin es el
proceso en el que las partculas individuales o cmulos de partculas
se adhieren a otras partculas de asfaltenos o cmulos, haciendo que
los agregados crezcan.
Conforme el proceso de agregacin transcurre en el tiempo, el nmero
de partculas individuales y cmulos asfaltnicos disminuye, debido a
que se juntan para formar agregados ms grandes y pesados.
Adems, elementos externos, tales como la gravedad, adsorcin, etc.,
ocasionan que las partculas y agregados asfaltnicos tiendan a
precipitarse hacia al fondo y a pegarse a las paredes de las tuberas. A
este fenmeno se le conoce como deposicin orgnica (Ver figura 3.
d).
UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER
ESCUELA DE INGENIERA DE PETRLEOS

Los parmetros que gobiernan la agregacin de asfaltenos son la


composicin del petrleo, la temperatura y la presin en la que se
encuentra el crudo. La alteracin de alguno de estos parmetros
provocar la inestabilidad del sistema, que se traducir en agregacin
de asfaltenos y dar lugar a la formacin de un material insoluble en
el crudo lquido.
La composicin del crudo se refiere a las caractersticas y
concentracin de asfaltenos y resinas, a la naturaleza de los
componentes del petrleo excluyendo a los asfaltenos, y al tipo y
proporcin de solvente suministrado al crudo. La dilucin del petrleo
con un alcano ligero, tal como npentano, produce un crecimiento en
la afinidad entre las resinas y los componentes del crudo sin incluir a
UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER
ESCUELA DE INGENIERA DE PETRLEOS

los asfaltenos, lo que rompe el equilibrio del sistema. Entonces


algunas resinas son removidas de la micela resina-asfalteno, dando
lugar al fenmeno de agregacin entre asfaltenos.
Cuando la temperatura del crudo disminuye el poder de solubilizacin
de los componentes del petrleo, sin considerar a los asfaltenos,
tambin disminuye. Entonces algunas micelas resinaasfalteno se
desestabilizan y se agregan entre ellas formando grandes cmulos.
Bajo condiciones isotrmicas, la disminucin de la presin del crudo
se asocia con la
disminucin de la densidad del fluido y, correspondientemente con la
disminucin de la
solubilidad. La separacin promedio entre las molculas de la fase
lquida y las micelas de resinaasfalteno es mayor en densidades bajas,
resultando interacciones menos atractivas. El efecto de energa libre
de Gibbs es tal que algunas micelas de resina-asfalteno, que
inicialmente se difunden en el espacio de manera independiente,
debido a las altas densidades y presiones, se agregan formando
grandes cmulos al disminuir la presin y la densidad [9].
2.3. MTODOS CROMATOGRFICOS DE SEPARACIN DE
LAS FRACCIONES
2.3.1. MTODO DE ADSORCIN CROMATOGRFICA
POR ARCILLA-GEL (CLAYGEL) ASTM 2007-032

La cromatografa es usada para separar mezclas de sustancias en sus


componentes.
Tienen una fase estacionaria (un slido, o un lquido soportado sobre
un slido) y Una fase mvil (un lquido o un gas). La fase mvil fluye a
travs de la fase estacionaria y lleva los componentes de la mezcla
con l. Diferentes compuestos viajan a diferentes ratas de flujo.

Para el caso de la cromatografa de adsorcin por arcilla-gel la fase


mvil corresponde al crudo y la fase estacionaria arcilla-gel. Se
obtendrn las fracciones S.A.R.A

2
ASTM D2007 - 03(2008) Standard Test Method for Characteristic Groups in Rubber Extender and
Processing Oils and Other Petroleum-Derived Oils by the Clay-Gel Absorption Chromatographic Method
UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER
ESCUELA DE INGENIERA DE PETRLEOS

Este mtodo requiere una muestra bastante grande de crudo,


consumo de tiempo y dificultad de automatizar, y adems demanda
grandes cantidades de solventes

Alcance
Esta prueba cubre un procedimiento para la clasificacin de muestras
de aceite de punto de ebullicin inicial de al menos 260C (500F) en
los hidrocarburos de tipo de compuestos polares, aromticos, y
saturados, y recuperacin de fracciones representativas de estos
tipos.
Esta prueba no es directamente aplicable a aceite que contengan ms
de 0.1 % masa de insolubles en pentano. Tales aceites pueden ser
analizados despus de la remocin de estos materiales pero la
precisin disminuye.

Resumen del Mtodo de Prueba


La muestra es diluida con solvente y cargada a la columna de filtracin
que contiene arcilla en la seccin superior y gel de slice con arcilla en
la seccin inferior. El n-pentano es entonces cargado a la columna
doble hasta que una cantidad definida de agua haya sido recogida. La
seccin superior es removida de la seccin inferior y lavada despus
con n-pentano. Una mezcla tolueno-acetona en volumen 50-50 es
luego cargada a la seccin de arcilla para desorcin y un volumen
especfico de agua es recogido. La columna inferior se le debe retirar
lo adsorbido para la recirculacin de tolueno.

Los solventes son completamente removidos del n-pentano


recuperado y las fracciones tolueno-acetona y los residuos son
pesados y calculados como saturados y compuestos polares. Los
aromticos deben ser calculados por diferencia, o medidos despus
de la evaporacin del tolueno usado para la desorcin de la columna
de gel.
UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER
ESCUELA DE INGENIERA DE PETRLEOS

Cuando la muestra tiene ms de 0.1 % masa de componentes


insolubles en pentano (asfaltenos), ste mtodo no puede ser usado
directamente. La materia insoluble debe ser removida de la muestra
antes de que la columna sea cargada.

Significado y Uso
La determinacin de los saturados, aromticos y compuestos polares y
un anlisis futuro de las fracciones producidas es frecuentemente
usado para el estudio de la composicin de determinado petrleo.

Equipo e Instrumentos
o Vaso de precipitados (que no favorezca que repten fluidos),
150 ml de capacidad
o Columna arcilla-gel
o Matraces cnicos, 250 ml de capacidad
o Frasco (que recibe el solvente), 500 ml de capacidad
o Embudo filtrador, 125 mm de dimetro
o Embudo separador, 500 ml de capacidad
o Placa caliente
o Frasco de fondo redondo, 500 ml de capacidad
o Condensador (de boro-silicato)
o Tubo adaptador (con Columna Vigreux)
o Junta flexible.

Reactivos y Materiales
o Acetona
o Cloruro de Calcio
o Arcilla adsorbente
o Ciclo-hexano
o Pentano
o Gel de slice
o Tolueno
o Mezcla tolueno-acetona
UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER
ESCUELA DE INGENIERA DE PETRLEOS

Procedimiento
o Fraccionamiento
1. Prepare la columna de adsorcin (fig.6) agregando 100 g de
arcilla adsorbente en la seccin superior de la columna y 200 g
de gel de slice ms 50 g de arcilla en la cima del gel en la
seccin inferior. Poner un pedazo de fibra de vidrio (25 mm de
espesor) sobre la cima de la superficie de la arcilla en la columna
superior para prevenir la agitacin de la arcilla cuando se est
cargando los solventes eluentes. Unir las columnas (arcilla sobre
gel) despus de haber lubricado la junta con vaselina. Es
importante que los adsorbentes en cada columna estn ubicados
a un nivel constante. Un mnimo de 10 golpes con un martillo de
goma en diferentes puntos arriba y abajo, y 25 golpes en la cima
de cada columna deberan ser empleados para alcanzar un nivel
constante.

Ilustracin 6: Columna de Filtracin arcilla-gel


UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER
ESCUELA DE INGENIERA DE PETRLEOS

2. Si los compuestos insolubles de n-pentano no fueron


determinados, seleccionar el tamao de muestra apropiado de
acuerdo a los siguientes rangos de contenido polar; si no pueden
ser determinados, usar 10 +/- 0.5 g de muestra.

Rango de contenido polar (% masa) Tamao de la


muestra (g)
0-20 10 +/- 0.5
Arriba de 20 5 +/- 0.2

3. Diluir con 25 ml de solvente n-pentano y mezclar bien para


asegurar una solucin uniforme de la muestra. La muestra no
debera mostrar precipitados en este punto. Si el precipitado est
presente, los asfaltenos deberan ser removidos. Es importante
que el resultado del contenido polar obtenido no sea ms grande
que el tamao especificado arriba, debido a que por encima del
rango expresado arriba, la arcilla no retiene a los constituyentes
polares de la mejor manera. Si los resultados exceden esta
especificacin, se debe repetir la prueba usando una muestra
ms pequea. Una divisin entre aromticos y compuestos
polares es afectada por el tamao de la muestra. Resultados
usando diferente tamao de muestra podran no ser
equivalentes.

4. Agregar 25 ml de n-pentano a la cima de la porcin de arcilla de


la columna unida y permitir la filtracin dentro de la arcilla.
Cuando todo el n-pentano haya entrado a la arcilla, cargar la
columna con la muestra diluida expresada anteriormente. Lavar
el vaso de precipitados con n-pentano y agregar sta solucin a
la columna. Despus de que todo este material haya entrado a la
arcilla, lavar las paredes de la columna por encima de la arcilla
libre de la muestra con n-pentano. La muestra y el solvente
eluente pueden ser agregados a la columna a travs de un
UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER
ESCUELA DE INGENIERA DE PETRLEOS

embudo de 65 mm de dimetro (el embudo puede ser dejado en


la cima de la columna). En ningn momento el aire debera
entrar a la cama de arcilla.

5. Cuando todas las soluciones hayan entrado a la arcilla, cargar n-


pentano a la columna y mantener un nivel por encima de la cama
de arcilla para lavar la porcin de saturados de la muestra de los
adsorbentes. Recuperar 280 +/- 10 ml de n-pentano que sale de
la columna en un recipiente graduado de 500 ml.

6. Desconectar las dos secciones. Permitir a la seccin inferior que


drene en un receptor. Contine lavando la seccin superior de
arcilla con n-pentano. Mantener un moderado nivel de lquido
durante este lavado y ajustar las adiciones de n-pentano para
que el nivel est alrededor de 25 mm cuando 150 ml hayan sido
recogidos del receptor. Suspender las adiciones en este punto y
permitir que el lquido drene de la columna. La cantidad en el
receptor debera entonces estar alrededor de 200 ml. El n-
pentano de esta etapa y del drenaje de la columna inferior
debera ser desechado si los aromticos van a ser determinados
por diferencia. ste n-pentano debera ser agregado a la
solucin de aromticos de la columna de gel durante la
evaporacin del solvente si los aromticos van a ser
recuperados.

7. Despus de que el vertido de n-pentano haya sido drenado de la


columna, cargar un 50-50 volumen de mezcla tolueno-acetona.
Recoger los vertidos en un embudo de separacin de 500 ml.
Recoger 250 ml de vertido de tolueno-acetona (ms n-pentano)
o hasta cuando el vertido est prcticamente sin color (slo en
casos excepcionales ser necesitado ms de 300 ml de vertido).

8. Ponerle el tapn al embudo de separacin que contiene la


fraccin de tolueno-acetona y girarlo varias veces para ayudar a
UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER
ESCUELA DE INGENIERA DE PETRLEOS

la separacin de la fraccin con el agua. Luego dejar reposar el


embudo cerca de 5 minutos. Escurrir y desechar la capa inferior
(acuosa). Agregar aproximadamente 10 g de grnulos de
anhidro de cloruro de calcio a la fraccin remanente en el
embudo de separacin y agitar por 30 segundos; descargar
frecuentemente durante el perodo de agitacin. Permitir a la
mezcla asentarse mnimo 10 minutos.

9. Filtrar la fraccin a travs de un papel de filtro rpido, atrapando


la filtracin en un matraz cnico de 500 ml. Enjuagar el embudo
de separacin con aproximadamente 25 ml de n-pentano, filtrar y
agregar a la fraccin de solvente mezclado. Lavar el papel filtro
con 10-15 ml de n-pentano y agregar a la fraccin de solvente
mezclado. IMPORTANTE. Hacer todas las transferencias de los
solventes orgnicos de los embudos de separacin a travs de
la parte superior de los embudos, y evitar cualquier transferencia
de agua que se haya podido haber acumulado alrededor del
cloruro de calcio.

o Remocin de Aromticos
10. Si se tiene planeado determinar los aromticos por
aislamiento ms que por diferencia, la columna de gel (columna
inferior de la columna de adsorcin de arcilla-gel), despus de
haber recogido 280 ml +/- 10 ml de n-pentano, colocarlo en el
montaje de extraccin de la figura 7.

11. Tolueno (200 +/- 10 ml) es puesto en un matraz de 500 ml


y se refluye a una rata de 10 +/- 2 ml/min por 2 horas.

12. Al final de este tiempo, la vlvula A (fig.7.) es abierta y el


tolueno es removido a un receptor de desechos de solvente a un
volumen de aproximadamente 50 ml en el matraz. La solucin
remanente es luego combinada con n-pentano del paso 6 para
UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER
ESCUELA DE INGENIERA DE PETRLEOS

la recuperacin de aromticos. No usar la destilacin, debido a


que el aceite ser perdido, dando resultados inadecuados.

Ilustracin 7: Aparato de Extraccin Soxhlet

Fuente: Foto tomada Laboratorio


Anlisis Petrofsicos, Universidad Industrial de
Santander.
o Extraccin de Solvente
13. Etiquetar y pesar para establecer los vasos de precipitados
(que no favorecen que repten fluidos) que van a ser usados para
la evaporacin del solvente (uno para compuestos polares, uno
para saturados, uno para los aromticos que han sido
desorbidos). Llenar los vasos precipitados aproximadamente
llenos a la mitad con las respectivas soluciones (saturados del
paso 4, aromticos del paso 6 y paso 12, compuestos polares
del paso 8), luego ubicarlos en un plato caliente controlado, cuya
temperatura de superficie oscila entre 100 y 105C, rellenando
tan pronto como el volumen es reducido a un cuarto. Una suave
barrida debera ser realizada sobre la superficie del lquido. No
se debera alterar la superficie ni se debera poner un chorro de
UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER
ESCUELA DE INGENIERA DE PETRLEOS

nitrgeno debajo de la superficie. Los matraces que contenan


las fracciones deben ser enjuagados con n-pentano, y este n-
pentano debe ser agregado a los respectivos vasos precipitados.

14. Cuando todo el solvente se haya evaporado, pesar los


vasos precipitados en intervalos de 10 minutos. Los solventes se
consideran que estn removidos cuando el peso perdido entre
dos medidas consecutivas es menor a 10mg.

Clculos
Calcular la cantidad de componentes insolubles en n-pentano,
saturados, aromticos, y compuestos polares de la muestra cmo
sigue a continuacin:

Saturados, % masa = (B/A) x 100


Aromticos, % masa = (C/A) x 100
Compuestos polares (para 10g de muestra), % masa = (D/A) x 100
Compuestos polares (para 5g de muestra), % masa = [(0.88 x D/A)]
x 100

Dnde:
A = gramos de la muestra original usada
B = gramos de residuo del vertido de n-pentano de la columna de
arcilla-gel (paso 4)
C = gramos de residuo de la desorcin con tolueno de la columna
inferior y de la ltima lavada con n-pentano de las
columnas (paso 6 y paso 12)
D = gramos de residuo del vertido de tolueno-acetona (paso 8)

Si los saturados, aromticos y compuestos polares son todos


determinados, la masa total de todas las fracciones recuperadas
debe ser igual a por lo menos 97% de la muestra cargada. Si
esta recuperacin no es obtenida, se debe repetir la prueba.
UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER
ESCUELA DE INGENIERA DE PETRLEOS

Si los aromticos no fueron desorbidos, calcular la cantidad de


aromticos como est expresado a continuacin:

Aromticos, % masa = 100 (E + F)


Dnde:
E = % masa de saturados
F = % masa de compuestos polares

Reporte
Reportar la siguiente informacin:
Identificacin de la muestra
% masa de los saturados, aromticos, y los compuestos
polares
Mtodo de determinacin del contenido de aromticos:
desorcin o diferencia
Si los aromticos fueron desorbidos, mostrar el porcentaje de
recuperacin
El contenido de asfalteno, el mtodo para hallar precipitados y
material floculado fue usado

Precisin y Tendencia
La precisin de esta prueba est determinada por examinacin de
resultados de laboratorio:

Repetibilidad

La diferencia entre dos resultados de prueba, obtenidos por el mismo


operador con los mismos instrumentos bajo condiciones operativas
iguales, trabajando con materiales de prueba idnticos, slo excedera
los siguientes valores en un caso en veinte:

Contenido de Saturados, % masa: 2.1


Contenido de Aromticos, % masa: .. 2.3
Contenido de Polares, % masa:
UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER
ESCUELA DE INGENIERA DE PETRLEOS

a contenido de polares menor que 1% 0.24


a contenido de polares de 1 a 5% ... 0.81
a contenido de polares mayores a 5% 1.2

Reproducibilidad

La diferencia entre dos resultados independientes e individuales


obtenidos por diferentes operadores trabajando en diferentes
laboratorios sobre materiales de prueba idnticos, slo excedera los
siguientes valores en un caso en veinte:

Contenido de Saturados, % masa: 4.0


Contenido de Aromticos, % masa: .. 3.3
Contenido de Polares, % masa:
a contenido de polares menor que 1% 0.4
a contenido de polares de 1 a 5% ... 1.3
a contenido de polares mayores a 5% 1.8

9.1 Procedimiento para muestras con precipitados o material


floculado

Extraccin de Asfaltenos

Si la muestra del paso 9 no est libre de precipitados o material


floculado, una aproximacin de los grupos caractersticos puede ser
obtenida mediante el siguiente procedimiento:

Pesar 10 +/- 0.5g de la muestra con una precisin de 0.5 mg en un


matraz cnico pre pesado de 250 ml, agregar 100 ml de n-pentano y
mezclar bien. Calentar la mezcla en un bao de agua caliente por
unos pocos segundos con giros rpidos de manera intermitente para
acelerar la solucin. Permitir a la mezcla reposar alrededor de 30
minutos a temperatura ambiente. Muestras que contienen alto
contenido de compuestos insolubles requieren ms agitacin para
disolver la fraccin soluble en n-pentano. En tales casos, usar una
UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER
ESCUELA DE INGENIERA DE PETRLEOS

varilla (que caliente y agite) para acelerar la solucin de la muestra. La


solucin debe ser enfriada a temperatura ambiente antes de la
filtracin.

Armar un montaje de filtracin, usando un matraz de 500 ml, y usando


un embudo de filtracin de boro-silicato de 150 mm equipado con
papel de filtro rpido de 15 cm, luego filtrar la muestra. Enjuagar el
matraz cnico con 60 ml de n-pentano, y echar el enjuague al papel
filtro.

Enjuagar el papel filtro y contenidos con 60 ml de n-pentano en


pequeas porciones de una botella dispensadora, teniendo cuidado de
enjuagar los lados del papel filtro.

Transferir la solucin a un vaso de precipitados (que no favorezca que


repten fluidos) en porciones y evaporar el n-pentano sobre una placa
caliente a temperatura de 100-105C. Enjuagar el matraz con
pequeas porciones de n-pentano, agregando estos enjuagues al vaso
de precipitados. El n-pentano se considera removido cuando el cambio
en peso es menor a 10 mg en 10 minutos a esta temperatura.
Retardar el flujo de nitrgeno sobre el vaso de precipitados puede ser
usado para ayudar la evaporacin, y la agitacin por gas debe ser
evitada.

Pesar el aceite recuperado. El peso de la muestra menos el peso del


aceite es el contenido de asfaltenos. ste aceite puede ser diluido
cargndolo en la columna de arcilla-gel.

Precisin y Tendencia

Puede ser aproximadamente:


Repetibilidad: 1.3%
Reproducibilidad: 7.8%
UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER
ESCUELA DE INGENIERA DE PETRLEOS

No se ha establecido una tendencia todava debido a insuficientes


datos de laboratorio.

2.3.2. CROMATOGRAFIA DE CAPA DELGADA (TLC) /


THIN LAYER CHROMATIGRAPHY

TLC (por sus siglas en ingls) es un procedimiento simple, rpido y


poco costoso que da a la persona que lo aplica una respuesta rpida
de cuantos componentes estn en una mezcla; para nuestro caso
proporciona las cantidades correspondientes a las fracciones SARA
presentes en una muestra de hidrocarburos. Su principio es la
interaccin entre la muestra a analizar y la fase estacionaria.
Un plato de TLC es una lmina de vidrio, metal, o plstico que est
recubierta con una capa delgada de un slido adsorbente (usualmente
Slice, SiO2, o Alumina, Al2O3). Una cantidad pequea de la mezcla a
ser analizada es aplicada cerca del fondo del plato. Luego el plato es
sumergido en un bao que contiene solvente (fase mvil), el cual
empieza a subir lentamente, por accin capilar, a travs del plato
reaccionando con la muestra y solubilizando ciertos componentes de
ella que de la misma forma irn subiendo a travs del plato.
Como el solvente deja atrs la muestra que fue aplicada, se establece
un equilibrio para cada componente de la mezcla entre las molculas
del componente, el cual es adsorbido sobre el slido, y las molculas
que estn en solucin. El principio que gobierna el mtodo es la
diferencia en el grado de solubilidad y en la fuerza de su adsorcin al
adsorbente y, por ello algunos componentes sern llevados ms arriba
que los otros, esto es fluirn a distintas ratas a travs del plato.
Lo que acontece mientras el solvente sube por el plato es una
interaccin dipolo-dipolo, lo que permite que los componentes ms
polares interacten ms fuertemente con la fase fija quedndose atada
a la capa delgada que recubre el plato.
El proceso de cromatografa culmina cuando el solvente ha alcanzado
el tope del plato o cuando ha transcurrido el tiempo especificado para
el proceso. En este punto el plato se retira del bao, se seca, y se
visualizan los componentes de la mezcla. Si los componentes estn
UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER
ESCUELA DE INGENIERA DE PETRLEOS

coloreados, la visualizacin es sencilla. Usualmente los compuestos


no estn coloreados, por tanto una lmpara de UV se usa para
visualizar los plat0s, previamente impregnados con flor.

Ilustracin 8: TLC-FID Environmental Analysis

Fuente: http://www.svctokyo.jp/english/env/5tlc.html

Un mtodo mejorado y optimizado es el TLC-FID (Detector de


Ionizacin por llama, por sus siglas en espaol). Aqu, la muestra
orgnica se piroliza mediante una llama usualmente de hidrogeno y
as poder detectar iones cargados positivamente y electrones.
UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER
ESCUELA DE INGENIERA DE PETRLEOS

Ilustracin 9:Iatroscan MK 5 Thin Layer Chromatography


METODO MEJORADO TLC-FID3

Fuente:
http://www.kth.se/abe/inst/byv/avd/vt/lab/Laboratorieutrusting/1.32
434?l=en_UK
En este mtodo existen perdidas de voltiles, como se mostrar
posteriormente, los cuales son cuantificados por la diferencias en peso
de las lminas de cuarzo antes de ser usadas y despus de su uso.
Los resultados se reportan en un cromatograma.
Se usan lminas de cuarzo, que reemplazan los platos, y cubiertas
con una capa delgada de slice de 5m.

3
FAN, Tianguang. JIANXIN, Wang. BUCKLEY, Jill S. Evaluating Crude Oils by SARA Analysis. SPE 75228. New
Tech, Mexico.
UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER
ESCUELA DE INGENIERA DE PETRLEOS

Ilustracin 10: Cromatogrma Obtenido para TLC-FID

Las muestras se disuelven en Diclorometano de alto rendimiento a una


concentracin de 20 mg/mL. Posteriormente se usa una jeringa de 1
L para tomar entre 10 y 20g de muestra y colocarlos sobre las
lminas frescas y recin activadas de cuarzo. Durante el desarrollo, la
muestra se debe exponer a Hexano de alto rendimiento por 30 min, a
Tolueno de alto rendimiento por 10 min, y a una mezcla 95:5 de
Diclorometano y metanol por 4 min. Es importante destacar que las
muestran deben secarse por 3 minutos entre cada exposicin a los
solventes anteriormente mencionados.

2.3.3. CROMATOGRAFA LQUIDA DE ALTO


DESEMPEO O DE ALTA PRESIN (HPLC) / HIGH
PRESSURE LIQUID CHROMATOGRAPHY / HIGH
PERFORMANCE LIQUID CHROMATOGRAPHY

La cromatografa lquida de alto desempeo (HPLC) ha demostrado


ser una alternativa muy eficiente al procedimiento estndar ASTM para
la separacin SARA.
Para aceites crudos, la remocin de los asfaltenos de la muestra es
usualmente el primer paso. Esto es hecho por precipitacin estndar
de asfaltenos por alcanos.
El primer paso del procedimiento es remover los asfaltenos por
precipitacin con n-hexano. Luego, el resto del aceite es diluido en n-
hexano e inyectado al sistema a travs de la vlvula de inyeccin
UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER
ESCUELA DE INGENIERA DE PETRLEOS

antes de las columnas de separacin. El hexano tambin es usado


como fase mvil.
Como los Saturados no se retienen en el material de la columna, eluye
primero y son detectados en el detector RI(ndices de refraccin) . A
esta fraccin le sigue los aromticos los cuales son detectados en los
detectores UV y detectores RI. Ambas fracciones se colectan en
frascos separados despus de los detectores. Las resinas deben ser
eluidas con una fase mvil ms polar. Esto se lleva a cabo por la
inversin del flujo a travs de las columnas gracias a unas vlvulas de
flujo inverso o backflush valve, y por el uso de triclorometano como
fase mvil. El solvente es evaporado de las tres fracciones colectadas,
y la fraccin restante de asfaltenos para la distribucin SARA puede
ser calculada

Ilustracin 11: Montaje Tpico HPLC

Fuente: www.waters.com/.../primer_e_lcsystem.jpg

El ejemplo muestra un caso donde solo una columna est en uso. La


razn de emplear dos columnas en serie era para conseguir una mejor
separacin de los Saturados y los Aromticos. Usando solo una
columna, un simple pico en el detector RI es detectado, indicando la
superposicin entre la fraccin saturada y la fraccin aromtica. Este
UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER
ESCUELA DE INGENIERA DE PETRLEOS

problema se soluciona cuando se introduce una segunda columna, la


respuesta del detector IR cae rpidamente, mientras que la respuesta
de los aromticos del detector UV continua por 20 minutos. Esto se
debe a una mayor sensibilidad del detector UV.
El producto total para aceite crudo es bueno, tpicamente entre el
rango 92-100%. Algunos condensados livianos muestran rendimientos
un poco menores. La razn principal para la perdida de material es el
procedimiento de evaporacin de solvente, donde el nitrgeno es
pasado dentro de la muestra.
Radke et al estudi el efecto de la evaporacin usando el mismo
procedimiento de evaporacin de solvente. Se mostr que las prdidas
primarias eran debido a la fraccin de saturados y, hasta cierto punto,
aromticas.
Las prdidas de evaporacin de las resinas se consideran
despreciables.

2.4. COMPARACIN DE LOS TRES MTODOS DE


ANLISIS DE FRACCIN SARA
2.4.1. TLC-FID vs. ASTM.
La suma de las cantidades de saturados y voltiles obtenidos del
mtodo TLC-FID sobreestimaran significativamente la fraccin
saturada y subestimaran la cantidad de aromticos.
Ignorando la volatilizacin y reportando simplemente las cantidades
relativas de los cuatro picos, llevara a una mayor divergencia de los
datos respecto a los resultados por ASTM
Solo mediante la separacin de todo el material voltil hasta altos y
lejanos puntos de ebullicin, y analizando esa fraccin
separadamente, entonces la combinacin de los dos sets de datos
sera viable para aplicar la tcnica TLC-FID para muestras de aceite
de gravedad media con cierta confianza, pero la ventaja del anlisis
rpido que es la principal razn de usar este mtodo- se perdera.
Una distribucin proporcional de los materiales polares de alto peso
molecular entre resinas y asfaltenos, el cual se basa siempre, y no de
manera arbitraria, en el grado de solubilidad, variara inevitablemente
UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER
ESCUELA DE INGENIERA DE PETRLEOS

de los mtodos ASTM y HPLC puesto que los solventes usados no


son los mismos.

2.4.2. HPLC vs. ASTM.


Las diferencias entre las fracciones SARA por el mtodo mejorado
HPLC y aquellas medidas por el mtodo recomendado ASTM son
principalmente en la fraccin de Saturados y Aromticos. No hay
prdida por evaporacin en la tcnica HPLC, a diferencia del mtodo
ASTM en los cuales hay algunas perdidas (durante la evaporacin del
solvente despus de la remocin de los asfaltenos y en los varios
procesos de recuperacin de fracciones y evaporacin de solvente).
Sin embargo, si todo el material voltil perdido en las medidas de
ASTM se asumiera que pertenece a la fraccin Saturada, la
comparacin entre Saturados, Aromticos y resinas determinado por
los mtodos ASTM y HPLC sera muy cercana. Las mayores
diferencias entre las dos tcnicas son la cantidad de tiempo, la
muestra y el solvente requerido.
Para ambas tcnicas, se requieren dos das para la separacin de
asfaltenos. Adems de eso, sin embargo, la tcnica HPLC requiere
solo aproximadamente una hora por muestra comparado a la
separacin por ASTM que requiere 20 horas. Un gramo de aceite es
el adecuado para dar la misma precisin para la tcnica HPLC que 10
gramos requeridos para la prueba ASTM. Los requerimientos de
solvente estn en el orden de 300 mL y 2L por muestra para la prueba
HPLC y ASTM, respectivamente
UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER
ESCUELA DE INGENIERA DE PETRLEOS

Ilustracin 12: Ejemplo Comparacin Resultados Mtodos

Fuente: Evaluating Crude Oils by SARA Analysis. SPE 75228

Del mismo modo, Por4 defini un ndice de Inestabilidad Coloidal como


la razn entre (asfaltenos+saturados) y (resinas+asfaltenos). Como
con la razn entre resinas y asfaltenos, este ndice debera
ciertamente mostrar alguna correlacin con la estabilidad de
asfaltenos, pero no se puede esperar algn valor crtico o limite.

Ecuacin 1: ndice de Inestabilidad Coloidal


% + %
=
% + %

Tabla 1: Rangos IIC para la Clasificacin de los Crudos

CLASIFICACIN DE LOS CRUDOS

TIPO DE CRUDO IIC

Estable < 0,7

Moderadamente Estable 0,7 - 0,9

Inestable > 0,9


Fuente: SPE 98136.

4
Por, N.: Stability Properties of Petroleum Products, Israel Inst. Of Petroleum and Energy, Tel Aviv, 1992.
UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER
ESCUELA DE INGENIERA DE PETRLEOS

Ambos ndices confan en una diferenciacin arbitraria entre asfaltenos


y resinas que es una conveniencia analtica y no corresponde a una
clara distincin qumica.

Como lo muestra la siguiente tabla los crudos del campo colorado,


segn el CII, son inestables, esto indica que un cambio en la presin
puede generar precipitacin de asfaltenos. En la arena B de campo
colorado se comprob por medio de un anlisis PVT que la presin de
yacimiento est por encima de la presin de saturacin, estas
condiciones de presin hace que sea ms inminente la precipitacin
de los asfaltenos.

Tabla 2: ndice de Inestabilidad Coloidal en crudos Colorado

Fuente: PROCEDIMIENTOS METODOLOGICOS PA PARA LA


CARACTERIZACION DE FLUIDOS DE CAMPOS MADUROS.
APLICACIN A LOS FLUIDOS DE CAMPO COLORADO.
CRISTANCHO marcela, HOYOS Jorge. Pg. 142

3. CONCLUSIONES
UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER
ESCUELA DE INGENIERA DE PETRLEOS

4. Gracias al anlisis S.A.R.A se puede caracterizar un crudo


determinado, prediciendo as su comportamiento a travs de
todo el proceso.

5. Estas fracciones son de gran importancia debido a que,


mediante diversos estudios y diferentes anlisis, se pueden
predecir posibles depositaciones de asfaltenos, que resulta en
un problema que genera un gran incremento de costos en la
industria, pues afecta la produccin y los procesos de
refinamiento.

6. El mtodo de separacin cromatogrfica por columnas ASTM


ha demostrado tener gran eficiencia en amplia variedad de
crudos.

7. Muestras idnticas son examinadas por varias tcnicas


diferentes para iluminar los puntos fuertes y
dbiles de cada una y para desarrollar qu mtodo se puede
utilizar.

8. Mediante la aplicacin de los Anlisis SARA y el estudio hecho


acerca del ndice de estabilidad coloidal, se pudo comprobar la
razn por la cual los crudos pertenecientes al campo Colorado
presentan problema de estabilidad de asfaltenos, esto es,
presentan depositacion de materiales que dificultan su
produccin y tratamiento.

9. BIBLIOGRAFA

ASTM D2007 - 03(2008): Standard Test Method for Characteristic


Groups in Rubber Extender and Processing Oils and Other Petroleum-
Derived Oils by the Clay-Gel Absorption Chromatographic Method

Aske, Narve ."Characterisation of Crude Oil Components, Asphaltene


Aggregation and Emulsion Stability by means of Near Infrared
UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER
ESCUELA DE INGENIERA DE PETRLEOS

Spectroscopy and Multivariate Analysis". Tesis de Doctorado,


Norwegian University of Science and Technology, 2002

WANG, J. (18 de Octubre de 2000). Asphalten: A General Introduction.


New Mexico
TECH.

Fan, Tianguang, Wang, Jianxin, y Buckley, Jill S.: "Evaluating Crude


Oils by SARA Analysis," paper SPE 75228 presented at the SPE/DOE
Improved Oil Recovery Symposium held in Tulsa, Oklahoma, 1317
April 2002.

Fan, Tianguang y Buckley, Jill S.: Rapid and Accurate SARA Analysis
of Medium Gravity Crude Oils Energy & Fuels (2002) 16, 1571-1575.

Fan, Tianguang y Buckley, Jill S.: Asphaltene Stability in Crude Oil


and Aromatic Solvents - The Influence of Oil Composition Energy &
Fuels (2003) 17, 1445-1451.

Rogel, E., Len, O., y Espidel, Y., (PDVSA-INTEVEP), y Gonzlez, Y.


(U. Metropolitana): Asphaltene Stability in Crude Oils. May 2001 SPE
Production & Facilities.

Cristancho, Marcela y Hoyos, Jorge. procedimientos metodologicos


para la caracterizacion de fluidos de campos maduros. Aplicacin a los
fluidos de campo colorado. Tesis de grado, Universidad Industrial de
Santander, 2008.

Pruebas de Laboratorio Instituto Colombiano del Petrleo, ICP.


Disponible en:
http://www.sic.gov.co/Informacion_Interes/Entidades%20acreditadas/L
abs%20Ensayo/3-81.pdf
UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER
ESCUELA DE INGENIERA DE PETRLEOS

McCain, William. Component of natural occurring Petroleum Fluids.


En The Properties of the petroleum fluids. 2da Edicin. Tusla,
Oklahoma.

You might also like