Os Lpidos

Os lpidos constituem um grupo heterogneo de

compostos.
Tm uma caracterstica comum, a sua reduzida
solubilidade na gua e a sua grande
solubilidade nos solventes orgnicos, como o
ter, a acetona, o lcool, o benzeno, o
tetracloreto de carbono etc.
Muitos lpidos quando hidrolisados libertam cidos
gordos

Maria da Glria Esquvel

Os lpidos desempenham funes biolgicas de extrema importncia, quer ao
nvel das estruturas (membranas celulares), quer como reserva energtica, quer
ainda, entre outras funes, como pigmentos, isolantes termicos e mensageiros
celulares (hormonas).

ATP
 Classificao dos Lpidos
cidos - saturados
- cidos monocarboxlicos de cadeia
gordos - insaturados Outros lpidos:
linear no ramificada, com nmero par
de tomos de carbono - Esfingolpidos (o lcool
- pouco frequentes na forma livre a esfingosina)
-os saturados no tm duplas ligaes - A esfingosina est ligada
-Os insaturados tm dupla ligao com por uma ligao amida
configurao cis a um cido gordo
(forma a ceramida)

- Esterides, esteris e
acilgliceris - monoacilgliceris (monoglicridos) derivados
(glicridos) - diacilgliceris (diglicridos)
- triacilgliceris (triglicridos) - Pigmentos vegetais,
vitaminas lipossolveis,
glicerolpidos glicerofosfolpidos - diacilglicerofosfolpidos essncias vegetais (ex:
(o lcool o glicerol) - plasmalognios mentol, limoneno, cnfora,
- plasmanognios eucaliptol)
glicoglicerolpidos (glicolpidos) - galactolpidos
- Hidrocarbonetos e
cridos (cido gordo com
lcool de cadeia longa)

3
Importncia dos cidos gordos

25% da calorias das dietas humanas vm de leos vegetais existentes nas sementes
As 4 culturas mais importantes no mundo para a produo de leos vegetais so
por ordem decrescente;
1 Soja (Glycine max)
2 leo de palma - azeite-de-dendm (Elaeis guineensis)
3 Colza (Brassica napus)
4 Girassol (Helianthus annuus)
Os quais constituem cerca de 65% da produo mundial de leos vegetais

H cerca de 200 tipos diferentes de cidos gordos mas s 4 que so mais utilizados
o que mostra grandes possibilidades futuras de utilizao na industria alimentar :
linoleate, palmitate, laurate, and oleate.
Oleico o cido tpico dos azeites (pode chegar a 70%)

Algas e biodiesel - Chlamydomonas reinhardtii ;Ostreococcus tauri; Nannochloropis sp

Estrutura dos cidos gordos
Caractersticas parte polar
estruturais dos (grupo carboxilo)

cidos gordos:

cidos monocarboxlicos
alifticos, de cadeia
parte apolar
carbonada longa linear (cadeia carbonada)
no ramificada, com
nmero par de tomos de
carbono

As insaturaes so ligaes
duplas, com configurao cis,
no conjugadas (nos
monoinsaturados em C9)

cidos gordos cidos gordos saturados

saturados e insaturados


Estrutura molecular de um cido gordo

 Caractersticas Gerais dos cidos Gordos que Ocorrem
na Natureza
- Ocorrem raramente na forma livre;

- Contm quase sempre um nmero par de tomos de carbono (normalmente entre 14 e 20), por serem
sintetizados a partir de unidades em C-2;

- Os cidos gordos podem ser saturados ou mono- ou poli - insaturados. Ligaes covalentes triplas raramente
ocorrem em cidos gordos;

- Mais de metade dos cidos gordos que ocorrem em animais, plantas e algas so mono- ou poli - insaturados; os
cidos gordos das bactrias s raramente so poli - insaturados, sendo frequentemente ramificados, hidroxilados
ou contendo anis ciclopropano;

-As ligaes covalentes duplas assumem, quase sempre, uma configurao cis, o que impe uma dobra rgida de
30 na cadeia carbonada do cido gordo insaturado;

- Nos cidos gordos insaturados, a 1 ligao covalente dupla ocorre normalmente entre os tomos C9 e C10
contados a partir do terminal carboxlico (ou seja, uma ligao delta 9 - 9);

- Nos cidos gordos poli-insaturados, as ligaes covalentes duplas tendem a ocorrer num de cada trs tomos de
carbono na direco do terminal metilo da molcula:
-CH=CH-CH2-CH=CH-

- Nos cidos gordos poli-insaturados, as ligaes covalentes duplas quase nunca ocorrem numa forma conjugada,
isto :
-CH=CH-CH=CH-CH=CH-
8
Three dimensional representations of several fatty acids

(20:0)

(18:0)

(22:1) (18:1)
(18:1)
(16:0)

(18:2) (18:3)
(20:4)

9
 Regras de Nomenclatura dos cidos Gordos

Para todos os cidos Gordos (Saturados e Insaturados):

X:Y, em que X= Nmero total de tomos de carbono;

Y= Nmero de ligaes covalentes duplas.

Para os cidos Gordos Insaturados (Localizao das Ligaes Duplas):

cis/trans-Delta-x ou cis/trans-x, em que

x indica o n da ligao C-C onde se localiza a ligao dupla, contada a
partir do terminal carboxilo e cis/trans a confgurao;
No caso de cidos gordos com mais de uma ligao covalente dupla ser, por
exemplo, cis,cis-9,12.
Omega-x ou -x, em que
x indica o n da ligao C-C onde se localiza a ligao dupla, contada a
partir do carbono metlico ou ;
Por vezes, o smbolo substitudo pela letra n (ex. -6 e -3, ou n-6 e n-3).

10
 Com 2 duplas ligaes
C9 e C12

azeite

azeite

http://br.youtube.com/watch?v=QfUyljQLOnM
11
A nomenclatura dos cidos gordos feita pela substituio do nome do hidrocarboneto
com o mesmo nmero de carbonos na cadeia pelo sufixo oico
Exemplo :
Hidrocarboneto cido gordo
Hexano (6 C) cido hexanico
Decano (10 C) cido decanico
Dodecano (12C) cido dodecanico
Hexadecano (16C) cido hexadecanico
Octadecano (18C) cido octadecanico
Eicosano(20C) cido eicosanico
O nome sistemtico do cido graxo vem do hidrocarboneto
correspondente
Most commonly-occurring saturated fatty acids are :

Melting point
Common name IUPAC name Chemical structure Abbr.
(C)

Butyric Butanoic acid CH3(CH2)2COOH C4:0 -8

Caproic Hexanoic acid CH3(CH2)4COOH C6:0 -3

Caprylic Octanoic acid CH3(CH2)6COOH C8:0 16-17

Capric Decanoic acid CH3(CH2)8COOH C10:0 31

Lauric Dodecanoic acid CH3(CH2)10COOH C12:0 44.2

Tetradecanoic
Myristic acid
CH3(CH2)12COOH C14:0 52

Hexadecanoic
Palmitic acid
CH3(CH2)14COOH C16:0 63.1

Octadecanoic
Stearic acid
CH3(CH2)16COOH C18:0 69.6

Arachidic Eicosanoic acid CH3(CH2)18COOH C20:0 75.4

Behenic Docosanoic acid CH3(CH2)20COOH C22:0 81

Tetracosanoic
Lignoceric acid
CH3(CH2)22COOH C24:0 84.2

Acetic acid Etanoic acid CH3COOH C2:0 14

Omega-9 Omega-9 fatty acids, mono- and polysaturated

Common name Lipid name Chemical name

Oleic acid 18:1 (-9) cis-9-octadecenoic acid

Eicosenoic acid 20:1 (-9) cis-11-eicosenoic acid

Mead acid 20:3 (-9) all-cis-5,8,11-eicosatrienoic acid

Erucic acid 22:1 (-9) cis-13-docosenoic acid

Nervonic acid 24:1 (-9) cis-15-tetracosenoic acid

Monounsaturated
15
 Omega-6 Omega-6 fatty acids

Common name Lipid name Chemical name

Linoleic acid 18:2 (-6) all-cis-9,12-octadecadienoic acid

-linolenic acid (GLA) 18:3 (-6) all-cis-6,9,12-octadecatrienoic acid

Eicosadienoic acid 20:2 (-6) all-cis-11,14-eicosadienoic acid

Dihomo--linolenic acid (DGLA) 20:3 (-6) all-cis-8,11,14-eicosatrienoic acid

Arachidonic acid (AA) 20:4 (-6) all-cis-5,8,11,14-eicosatetraenoic acid

Docosadienoic acid 22:2 (-6) all-cis-13,16-docosadienoic acid

Adrenic acid 22:4 (-6) all-cis-7,10,13,16-docosatetraenoic acid

Docosapentaenoic acid (Osbond acid) 18:2 (-6) all-cis-4,7,10,13,16-docosapentaenoic acid

16
 Omega-3 Omega-3 fatty acids

Common name Lipid name Chemical name

16:3 (-3) all-cis 7,10,13-hexadecatrienoic acid

-Linolenic acid (LNA) 18:3 (-3) all-cis-9,12,15-octadecatrienoic acid

Stearidonic acid 18:4 (-3) all-cis-6,9,12,15,-octadecatetraenoic acid

Eicosatetraenoic acid 20:4 (-3) all-cis-8,11,14,17-eicosatetraenoic acid

Eicosapentaenoic acid (EPA) 20:5 (-3) all-cis-5,8,11,14,17-eicosapentaenoic acid

Docosapentaenoic acid (DPA,

22:5 (-3) all-cis-7,10,13,16,19-docosapentaenoic
Clupanodonic acid)

Docosahexaenoic acid (DHA) 22:6 (-3) all-cis-4,7,10,13,16,19-docosahexaenoic acid

24:5 (-3) all-cis-4,7,10,13,16,19-docosahexaenoic acid

Nisinic acid 24:6 (-3) all-cis-6,9,12,15,18,21-tetracosenoic acid 17

 Table of Fatty Acids
Acid Melt
Structure Graphic Chime
Name Point
SATURATED

Lauric CH3(CH2)10COOH +44 Graphic Chime

Palmitic CH3(CH2)14COOH +63 . Chime

Stearic CH3(CH2)16COOH +70 Graphic Chime

UNSATURATED
Oleic CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7COOH +16 Graphic Chime
Linoleic CH3(CH2)4(CH=CHCH2)2(CH2)6COOH -5 Graphic Chime
Linolenic CH3CH2(CH=CHCH2)3(CH2)6COOH -11 Chime
Arachi-
CH3(CH2)4(CH=CHCH2)4(CH2)2COOH -50 Graphic Chime
donic

Plantas sensveis ao frio tm uma elevada percentagem de cidos gordos saturados, as

membranas tendem a solidificar num estado semi-cristalino a temperaturas baixas
Lpidos das membranas de plantas resistentes ao frio tm uma maior proporo de
cidos gordos insaturados do que as plantas sensveis ao frio.
cidos gordos

cidos gordos importantes nas

sementes
 Lpidos
Mais comuns acilgliceris (triglicridos)
acilgliceris : Glicerol + cidos gordos

cido olieico - cido cis-9-octadecenico

cido linoleico - cido cis,cis-9,12-octadecadienico
cido linolnico cido cis,cis,cis-9,12,15-octadecatrienico

cidos gordos importantes

nas sementes
 Nutrio

- O Homem e os mamferos podem sintetizar, facilmente, cidos gordos saturados ou mono-insaturados com
uma ligao covalente dupla na posio -9.

- Contudo, Homem e mamferos no contm as enzimas necessrias para introduzir ligaes covalentes
duplas em cidos gordos para alm dos carbonos 9 ou 10, ou seja, nas posies -3 e -6.

- Assim, os cidos gordos -3 e -6 so essenciais para o Homem e tm de ser fornecidos na dieta alimentar.
Foram at j designados por vitamina F (do Ingls Fatty acids).

- O corpo humano consegue sintetizar todos os cidos gordos de que necessita excepto o cido linoleico (LA,
-6, 18:2; 9,12) e o cido -linolnico (LNA, -3, 18:3; 9,12,15), amplamente difundidos nos leos
vegetais (ex: azeite).

- Alm destes, os leos dos peixes contm os cidos gordos -3 de cadeia mais comprida:
-cido eicosapentanico, EPA, -3, 20:5; all-cis-5, 8, 11, 14, 17;
-cido docosa-hexanico, DHA, -3, 22:6; all-cis-4, 7, 10, 13, 16, 19;
-cido docosapentanico, DPA, -3, 22;5; all-cis-7, 10, 13, 16, 19.
O nosso corpo consegue, embora apenas parcialmente, converter o LNA nestes cidos -3 de cadeia
mais comprida.

21
 O glicerol um tri-
lcool com trs carbonos.
solvel na gua e
insolvel ou pouco
solvel nos solventes
orgnicos.
Ao ser esterificado
por cidos gordos, o
glicerol d origem aos
glicridos
 reaco entre
um lcool
(glicerol) e um
cido (cido
gordo)

Os acilgliceris por hidrlise originam

glicerol e cidos gordos:
- hidrlise enzimtica (lipases)
- hidrlise qumica (cida, alcalina)
Caractersticas estruturais dos triglicridos (acilgliceris):
No possv el apresentar esta imagem de momento.

-monoacilgliceris (monoglicridos)
No possv el apresentar esta imagem de momento.

1-monoacilglicerol 2-monoacilglicerol
No possv el apresentar esta imagem de momento.

No possv el apresentar esta imagem de momento.

-diacilgliceris (diglicridos)

1,2-diacilglicerol 1,3-diacilglicerol

-triacilgliceris (triglicridos)

Lusa Louro, Miguel Mourato, ISA-DQAA, Qumica Geral e Bioqumica - Metabolismo

25
Capitulo 4: Metabolismo dos Lpidos

Caractersticas estruturais dos

glicerofosfolpidos (fosfolpidos):
Fosfatidiletanolamina

So derivados do cido
fosfatdico:

(2-diacilglicerol, o glicerol
esterificado com 2
cidos gordos e um grupo
PO32-)

Lusa Louro, Miguel Mourato, ISA-DQAA, Qumica Geral e Bioqumica - Metabolismo

26
 Os lpidos da membrana
Os lpidos da membrana so fosfolpidos que contm uma extremidade
hidrofla (extremidade polar) e uma extremidade hidrofbica (extremidade
no polar).
Os lpidos organizam-se nas membranas biolgicas em camada bimolecular.

Os lpidos apresentam enorme mobilidade nas membranas.

A fluidez da bicamada depende da natureza qumica dos seus componentes.

Exemplo Um aumento do colestereol produz

diminuio na fludez.
A temperatura tambm altera a fludez.
MGDG
Capitulo 4: Metabolismo dos Lpidos
Caractersticas esfingosina
estruturais dos
ceramida colina
Esfingolpidos: o ncleo de
todos os esfingolpidos a
ceramida, ou seja uma
molcula de esfingosina
ligada por uma ligao
amida a um cido gordo
Caractersticas estruturais dos esteris e esterides:
Esteris (esterides
Esterides hidroxilados)

Ncleo Colesterol
ciclopentano-fenantreno (em animais)

Ergosterol
(vegetais)

29
Caractersticas
estruturais de -caroteno xantofila
alguns
pigmentos:
-caroteno capsantina

-caroteno
criptoxantina

-caroteno
zeaxantina

astaxantina
licopeno

Xantofilas: (formas hidroxiladas, que

Carotenos derivam dos carotenos por oxidao)
Capitulo 4: Metabolismo dos Lpidos

Caractersticas estruturais de vitaminas lipossolveis:

Vitaminas Lipossolveis: vitamina E
(tocoferois)
A, D, E, K

em lpidos vegetais e
tambm na gordura
animal

vitamina A (retinol), no retinol de origem animal,

em vegetais como -caroteno e outros carotenides
provitaminicos

vitamina K (fitomenadiona,
filoquinona)

vitamina D (calciferol)

existe normalmente no
organismo por sntese
bacteriana

Sintetizada pelo organismo humano

pela luz solar a partir do ergosterol e
do colesterol

Lusa Louro, Miguel Mourato, ISA-DQAA, Qumica Geral e Bioqumica - Metabolismo

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